KR20010108454A - 광활성 중합체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화학식 I의 광활성 중합체에 관한 것이다.
화학식 I
위의 화학식 I에서,
P는 광이성화되고/되거나 광이량화될 수 있는 광활성 그룹이며,
B는 방향족 또는 지환족 그룹이거나 질소 원자 또는 -CR2-를 나타내고,
A, C 및 D는 서로 독립적으로 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내며,
M은 단독중합체 또는 공중합체에서의 반복 단량체 단위를 나타내고,
S1, S2, S3, S4및 S5는 단일 공유 결합 또는 스페이서 단위를 나타내며,
n1및 n2는 각각 독립적으로 2 이하의 양의 정수이고, 단 n1+ n2는 2 이하이고,
R1은 수소원자 또는 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)이다.
광활성 중합체는 액정용 배향층으로서 및 비구조적 및 구조적 광학 소자 및 다중층 시스템의 제조시 사용할 수 있다.

Description

광활성 중합체{Photoactive polymers}
본 발명은 신규한 광활성 중합체, 액정용 배향층으로서 및 비구조적 및 구조적 광학 소자의 제조시 및 다중층 시스템에서의 이의 용도에 관한 것이다.
액정 디스플레이(LCD)에 사용되는 상이한 전자광학적 효과는 매우 높은 프리틸트각을 갖는 정렬층을 요구한다. 예를 들면 수직으로 정렬된 네마틱(VAN) LCD는 표면으로부터 85° 내지 90°의 프리틸트각을 요구한다. 하이브리드 정렬 네마틱(HAN) LCD의 경우에서, 기질중 하나의 프리틸트각은 상기 범위와 같은 반면, 나머지 기질의 틸트각은 낮다(전형적으로 0 내지 10°). 높은 프리틸트각을 유도할 수 있는 브러싱된 폴리이미드는 브러싱 기술의 공지된 단점을 갖는다. VAN-LCD의 경우, 특히 브러싱 및 불충분한 프리틸트각 균질화에 의한 긁힘은 브러싱 기술의 익히 공지된 문제점이다. 한편, 상기한 문제점을 해결할, 높은 프리틸트각을 위한 안정한 광정렬성 물질은 아직 알려지지 않았다.
대부분의 공지된 전자-광학 LCD-모드는 감소된 대비성, 고유의 색상 및/또는 제한된 시각을 초래하는 액정층의 잔여 복굴절을 나타낸다. 광학 지연제는 잔여 복굴절을 상쇄시키기 위하여 LCD에 적용된다. LCD에 전압을 인가시켜 형성되는 기울어진 LC-형상은 무채색 스케일을 조정하기 위하여 대부분의 시판되는 LCD에서 사용된다. 이러한 기울어진 LC 형상에 따르는 매우 비대칭적인 시각은 상쇄 지연제의 광학축이 기울어지면서 최적으로 상쇄된다. 중합화 전에 LPP-물질에 의해 광정렬된 액정 중합체(LCP)는 광학축의 기울기가 인접한 정렬층에 의해 0° 내지 90° 사이의 어떠한 값으로도 대부분 조정할 수 있기 때문에 이러한 적용에 완벽하게 적합하다. 매우 높은 프리틸트각을 유도하는 공지된 정렬 물질의 단점은 이들의 높은 표면 장력이 습윤 문제의 원인이 된다는 것이다. 결론적으로, 이러한 정렬층의 상부에 LCP-초기중합체의 균질한 층을 피복시키는 것은 불가능하다.
유럽 공개특허공보 제0 611 786호[에프. 호프만-라 로쉬 아게(F. Hoffmann-La Roche AG)]에는 하기 화학식 Ia의 이성화/이량화 단위를 갖는 중합체를 기재하고 있다.
위의 화학식 Ia에서,
Ma, Mb및 Mc는 단독중합체 또는 공중합체에 대한 단량체 단위를 나타내며,
x, y 및 z는 각각의 경우, 0 < x ≤1; 0 ≤y ≤1 및 0 ≤z ≤1인 공중합체의 몰 분획을 나타내고,
Sa 및 Sb는 스페이서 단위를 나타내며,
Za 및 Zb는 광화학적 이성화/이량화를 행할 수 있는 몰 단위를 나타내고,
n은 4 내지 100,000이며,
m은 0 또는 1이다.
이들 선형 및 사이클릭 중합체 또는 올리고머는 액정용 배향층으로 사용하기 위한 광반응성 에텐 그룹을 갖는다.
WO A 제96/10049호(에프. 호프만-라 로쉬 아게)에는 화학식 Ib의 중합체를 기재하고 있다.
위의 화학식 Ib에서,
M1및 M2는 단독중합체 또는 공중합체에 대한 단량체 단위를 나타내며,
x 및 y는 각각의 경우, 0 < x ≤1, 0 ≤y < 1 및 x + y = 1인 공단량체의 몰분획을 나타내고,
p는 4 내지 30,000을 나타내며,
S1및 S2는 스페이서 단위를 나타내고,
Q1은 화학식 IIa의 구조적 단위를 나타내며,
Q2는 화학식 IIb의 구조적 단위를 나타내고,
A 및 B는 각각 독립적으로 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,4-사이클로헥실렌, 1,3-디옥산-2,5-디일 또는 임의로 치환된 1,4-페닐렌을 나타내며,
Z1및 Z2는 각각 독립적으로 단일 공유 결합, -CH2-CH2-, -CH2O-, -OCH2-, -CONR-, -RNCO-, -COO- 또는 -OOC-를 나타내고,
R은 수소 또는 저급 알킬을 나타내며,
R1은 수소, 임의로 치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬 또는 알콕시, 시아노, 니트로 또는 할로겐을 나타내고,
z는 0 또는 1을 나타내며,
C는 광화학적으로 이량화 가능한 쿠마린 또는 퀴놀리논 유도체를 나타내고,
m 및 n은 각각 독립적으로 0 또는 1이다.
-A-(Z1-B)Z-Z2-
-A-(Z1-B)Z-Z1-
이들 쿠마린 및 퀴놀리논 유도체의 선형 및 사이클릭 중합체 또는 올리고머는 광반응성 에텐 그룹을 가지며, 액정용 배향층으로 사용할 수 있다.
유럽 공개특허공보 제0 763 552호[롤릭 아게(Rolic AG)]에는 화학식 Ic의 반복 단위를 갖는 중합체 조성물을 기재하고 있다.
위의 화학식 Ic에서,
M1은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 임의로 N-저급 알킬 치환된 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, 2-클로로아크릴아미드 및 2-페닐아크릴아미드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 스티렌 유도체 및 실록산 그룹으로부터의 반복 단량체 단위를 나타내며,
S1은 예를 들면, 단일 공유 결합, -(CH2)r, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-NR2-, -(CH2)r-CO-NR2-, -(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-NR2-CO-O- 또는 -(CH2)r-NR2-CO-NR3로서 이후에 나타내는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹(여기서, 상기 그룹은 불소, 염소 또는 시아노에 의해 임의로 일치환 또는 다치환되며, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이고, 단 r + s는 20 이하이며, R2및 R3는 각각 독립적으로 수소 또는 저급 알킬을 나타낸다)과 같은 스페이서 단위를 나타내고,
환 A는 치환되지 않거나, 불소, 염소, 시아노, 알킬 또는 알콕시, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 사이클로헥산-1,4-디일, 피페리딘-1,4-디일, 피페라진-1,4-디일로 치환된 페닐렌을 나타내며,
환 B는 치환되지 않거나, 불소, 염소, 시아노, 알킬 또는 알콕시, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌, 1,3-디옥산-2,5-디일, 사이클로헥산-1,4-디일로 치환된 페닐렌이고,
Y1및 Y2는 각각 독립적으로 단일 공유 결합, -(CH2)t, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-OC-, -NR4-, -CO-NR4-, -R4N-CO-, -(CH2)u-O-, -O-(CH2)u-, -(CH2)u-NR4- 또는 -NR4-(CH2)u-(여기서, R4는 수소 또는 저급 알킬을 나타내며, t는 1 내지 4의 정수이고, u는 1 내지 3의 정수이다)를 나타내며,
m 및 n은 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타내고,
환 C는 치환되지 않거나, 불소, 염소, 시아노, 알킬 또는 알콕시, 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌으로 치환된 페닐렌을 나타내며,
Z는 -O- 또는 -NR5(여기서, R5는 수소, 저급 알킬 또는 화학식 D의 제2 그룹이다)을 나타내고,
D는 불소 또는 염소로 임의로 치환된 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹, 또는 불소, 염소, 알킬 또는 알콕시로 임의로 치환된 3 내지 8개의 환원자를 갖는 사이클로알킬 잔기를 나타낸다.
3-아릴아크릴산 에스테르 및 아미드를 갖는 이들 가교결합 가능한 광활성 중합체 물질은 액정용 배향층으로 사용되며, 비구조적 및 구조적 광학 소자 및 다중층 시스템의 제조를 위하여 사용될 수 있다.
유럽 공개특허공보 제0 860 455호(롤릭 아게)에는 화학식 Id의 중합체를 기술하고 있다.
위의 화학식 Id에서,
M1및 M1'는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 임의로 저급 알킬 N-치환된 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, 2-클로로아크릴아미드 및 2-페닐아크릴아미드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 스티렌 유도체 및 실록산 그룹으로부터의 반복 단량체 단위를 나타내며,
M2는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 임의로 저급 알킬 N-치환된 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, 2-클로로아크릴아미드 및 2-페닐아크릴아미드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 아크릴산 또는 메트아크릴산의 직쇄 또는 측쇄 알킬 에스테르, 아크릴산 또는 메트아크릴산의 알릴 에스테르, 알킬 비닐 에테르 또는 에스테르, 페녹시알킬 아크릴레이트 또는 아녹시알킬 메타크릴레이트, 하이드록시알킬 아크릴레이트 또는 하이드록시알킬 메타크릴레이트, 페닐알킬 아크릴레이트 또는 페닐알킬 메타크릴레이트(여기서, 알킬 그룹은 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 탄소수 5 내지 20, 특히 탄소수 5 내지 18이다), 아크릴니트릴, 메트아크릴니트릴, 스티렌, 4-메틸스티렌 또는 실록산 그룹으로부터의 반복 단량체 단위를 나타내고,
w, w1및 w2는 0 < w ≤1, 0 ≤w1< 1 및 0 ≤w2≤0.5인 공단량체의 몰 분획이며,
S1및 S1'는 서로 독립적으로 불소, 염소 또는 시아노, 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹 -(CH2)r-, 또는 화학식 -(CH2)r-L-(CH2)s-[여기서, L은 단일 결합 또는 -O-, -COO-, -OOC-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-COO-, -OCO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH- 또는 -C≡C-(여기서, R1은 수소 또는 저급 알킬이다)와 같은 결합 작용 그룹이이며, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이고, 단 r + s는 24 이하이다]에 의해 임의로 일치환되거나 다치환된 스페이서 그룹을 나타내고,
D 및 D'는 서로 독립적으로 -O- 또는 -NR2-(여기서, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)이며,
X, X', Y 및 Y'는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 시아노, 또는 불소로 임의로 치환될 수 있으며, 하나의 CH2그룹 또는 대다수의 비인접한 CH2그룹이 O, -COO-, -OOC- 및/또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 12의 알킬을 나타내고,
A 및 A'는 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 불소, 염소, 시아노, 알킬, 알콕시 또는 플루오로알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐렌, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 사이클로헥산-1,4-디일, 피페리딘-1,4-디일, 1,3-디옥산-2,5-디일, 사이클로헥산-1,4-디일, 피페리딘-1,4-디일, 피페라진-1,4-디일을 나타내며,
B 및 B'는 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 불소, 염소, 시아노, 알킬, 알콕시 또는 플루오로알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐렌, 피페리딘-2,5-디일, 피리미딘-2,5-디일, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌, 1,3-디옥산-2,5-디일 또는 사이클로헥산-1,4-디일이고,
C 및 C'는 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 불소, 염소, 시아노, 알킬, 알콕시 또는 플루오로알콕시에 의해 임의로 치환된 페닐렌, 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌이며,
K 및 K'는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 시아노, 니트로, 또는 불소, 염소, 시아노 또는 니트로로 임의로 치환되며, CH2그룹 또는 대다수의 비인접한 CH2그룹이 -O-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 임의로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지20의 직쇄 또는 측쇄 알킬-, 알콕시-알킬-COO-, 알킬-CO-NR3또는 알킬-OCO- 그룹(여기서, R3는 수소 또는 저급 알킬이다)을 나타내고,
단, 하나 이상의 환 A, B, C 및/또는 하나 이상의 환 A', B', C'는 하나 이상의 알콕시 그룹 또는 플루오로알콕시 그룹으로 치환된 페닐렌 그룹을 나타내며, K가 알콕시 또는 플루오로알콕시를 나타내는 경우, 하나 이상의 환 A, B, C 및/또는 하나 이상의 환 A', B', C'는 하나 이상의 추가의 알콕시 그룹 또는 플루오로알콕시 그룹으로 치환된 페닐렌 그룹을 나타내고,
Z, Z', Z1및 Z1'는 서로 독립적으로 단일 공유 결합, -(CH2)t-, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-OC-, -NR4-, -CO-NR4-, -R4N-CO-, -(CH2)u-O-, -O-(CH2)u-, -(CH2)u-NR4- 또는 -NR4-(CH2)u-(여기서, R4는 수소 또는 저급 알킬이며, t는 1 내지 4의 정수이고, u는 1 내지 3의 정수이다)를 나타내며,
p, p', n 및 n'는 서로 독립적으로 0 또는 1을 나타낸다.
이들 가교결합 가능한 광활성 중합체는 액정용 배향층 및 비구조적 및 구조적 광학 소자 및 다중층 시스템의 제조를 위하여 사용될 수 있다.
본 발명은 화학식 I의 광학 활성 또는 불활성 광활성 중합체를 제공한다.
위의 화학식 I에서,
P는 광이성화되고/되거나 광이량화될 수 있는 광활성 그룹이며,
B는 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)에 의해 치환된 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내거나, 추가로 질소원자 또는 -CR2-를 나타내고,
A, C 및 D는 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)에 의해 치환된 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내며,
M은 단독중합체 또는 공중합체에 대한 반복 단량체 단위를 나타내고,
S1, S2, S3, S4및 S5는 단일 공유 결합이거나, 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)를 포함하는 스페이서 단위(spacer unit)를 나타내며,
n1및 n2는 각각 독립적으로 2 이하의 양의 정수이고, 단 n1+ n2는 2 이하이고,
R1은 수소원자이거나, 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)이다.
또한, 본 발명은 액정용 배향층으로서 및 비구조적 및 구조적 광학 소자 및 다중층 시스템의 제조시 화학식 I의 중합체의 용도를 제공한다.
신규한 광반응성 물질은 탁월한 선형도를 나타내며, LCD중의 액정층에서 매우 높은 프리틸트 각을 유도한다.
놀랍게도, 이들 물질은 습윤 문제없이 LCP-초기 중합체를 사용하여 용이하게 피복시킬 수 있다. 예를 들면, 액정 셀에서 LCP-층의 광학 종축의 프리틸트 각은 매우 높다. 때로는 기울어진 LCP-층에서 관찰되는 틸트 영역이 나타나지 않는다.
바람직한 광활성 그룹 P는 광환화를 수행하며, 하기 화학식 II 및 III의 그룹을 갖는다.
위의 화학식 II 및 III에서,
파선은 S1에 대한 결합 부위를 나타내며,
E는 치환되지 않거나, 또는 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-로 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)에 의해 치환된 페닐렌을 나타내거나, 추가로 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌 또는 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내고,
F는 -OR4, -NR5R6[여기서, R4, R5및 R6은 수소원자, 또는 치환되지 않거나 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-,-CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이거나, R5와 R6은 함께 결합하여 5 내지 8개의 원자를 갖는 지환족 환을 형성한다], 또는 오르토 위치에서 환 E에 결합하여 쿠마린 단위를 형성하는 산소원자를 나타내며,
X 및 Y는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 시아노, 또는 임의로 불소로 치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬(여기서, 하나 이상의 비인접한 CH2그룹은 -O-, -CO-O-, -O-CO- 및/또는 -CH=CH-에 의해 임의로 치환된다)을 나타내고,
R3은 수소원자이거나, 치환되지 않거나, 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)이다.
특히 바람직한 광활성 그룹 P는 하기 화학식 VI 및 V의 그룹을 갖는다.
위의 화학식 IV 및 V에서,
파선은 S1에 대한 결합 부위를 나타내며,
R3은 화학식 II 및 III에 대하여 정의한 바와 같고,
F는 -OR4또는 -NR5R6[여기서, R4및 R5는 치환되지 않거나, 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이며, R6은 수소원자, 또는 치환되지 않거나 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이거나, 또는 R5와 R6는 함께 5 내지 8개의 원자를 갖는 지환족 환을 형성한다]이며,
E는 치환되지 않거나 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 12의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐렌을 나타내거나, 추가로 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타낸다.
특히 바람직한 광활성 P 그룹은 E가 치환되지 않거나 불소에 의해 일치환 또는 다치환된 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐렌이거나, 추가로 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내며,
F가 -OR4또는 -NHR5[여기서, R4및 R5는 치환되지 않거나, 불소에 의해 일치환 또는 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이다]를 나타내는 화학식 IV의 그룹이다.
화학식 I의 바람직한 중합체는 a) B가 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내며, n1+ n2가 1인 화학식 I의 중합체,
b) B가 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내며, n1+ n2가 0인 화학식 I의 중합체,
c) B가 그룹 -CR2-를 나타내며, 0 < n1+ n2≤2인 화학식 I의 중합체, 및
d) 화학식 I의 광학적으로 불활성인 중합체로 추가로 분류될 수 있다.
바람직한 그룹 B는 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된 방향족이거나, 추가로 -CR2-(여기서, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)를 나타낸다.
특히 바람직한 그룹 B는 치환되지 않거나 불소에 의해 치환된 1,2,5-벤젠트리일 또는 1,3,5-벤젠트리일 그룹이며, 스페이서 그룹 S5가 1 위치 존재한다.
바람직한 그룹 A, C 및 D는 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 12의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된 페닐렌이거나, 추가로 사이클로헥산-1,4-디일, 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타낸다.
특히 바람직한 그룹 A, C 및 D는 치환되지 않거나, 불소에 의해, 또는 치환되지 않거나 불소에 의해 일치환 또는 다치환된 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된 페닐렌이거나, 사이클로헥산-1,4-디일, 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일 또는 2,6-나프틸렌을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 "스페이서 단위" S1, S2, S3, S4및 S5는 단일 공유 결합이거나 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된 화학식 -(CH2)r-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹, 또는 화학식 -L1-(CH2)r-L2- 또는 -L1-(CH2)r-L2-(CH2)s-L3-의 쇄[여기서, L1, L2및 L3은 각각 독립적으로 단일 결합 또는, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C-, -O-CO-O- 또는 -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-(여기서, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)와 같은 결합 작용 그룹을 나타내며, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이되, 단 r + s는 24 이하이며, 반복 단량체 단위 M은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 임의로 N-저급 알킬 치환된 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, 2-클로로아크릴아미드 또는 2-페닐아크릴아미드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 말레산 유도체 또는 푸마르산 유도체와 같은 M의일부로 정의되는 질소원자 또는 산소원자를 통해 S5에 결합하는 경우, L1은 단일 결합을 나타낸다]와 같은 스페이서 단위를 나타낸다.
본 발명의 특히 바람직한 "스페이서 그룹" S1, S2, S3, S4및 S5는 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR2-, -(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-NR2-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR2-CO-(CH2)r-, -CO-NR2-(CH2)r-, -NR2-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR2-,-O-(CH2)r-NR2-, -O-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-, -NR2-(CH2)r-CO-O-, -NR2-(CH2)r-O-, -NR2-(CH2)r-NR2-, -NR2-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR2-(CH2)r-O-, -CO-NR2-(CH2)r-NR2-, -CO-NR2-(CH2)r-O-CO-, -O-CO-(CH2)r-CO-, -O-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR2-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR2-, -O-CO-(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, (CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s- 또는 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 1 내지 20, 특히 2 내지 12의 정수이되, 단 r + s는 21 이하, 특히 15 이하이고, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)이다.
가장 바람직한 "스페이서 단위" S1, S2, S3, S4및 S5는 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NH-, -(CH2)r-NH-CO-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -CO-NH-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -0-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NH-, -O-(CH2)r-NH-CO-, -CO-O-(CH2)r-O-, -CO-NH-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O- 또는 -O-CO-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-의 직쇄 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 2 내지 12의 정수이며, r과 s의 합은 15 이하이다)이다.
바람직한 "스페이서 단위" S1, S2, S3, S4및 S5의 예는 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실옥시, 1,2-에틸렌디옥시, 1,3-프로필렌디옥시, 1,4-부틸렌디옥시, 1,5-펜틸렌디옥시, 1,6-헥실렌디옥시, 1,7-헵틸렌디옥시, 1,8-옥틸렌디옥시, 1,9-노닐렌디옥시, 1,10-데실렌디옥시, 1,11-운데실렌디옥시, 1,12-도데실렌디옥시 등이다.
바람직한 그룹 R1은 수소원자, 또는 치환되지 않거나, 할로게노 또는 폴리할로게노 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이다.
특히 바람직한 그룹 R1은 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이다. 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 알릴, 부트-3-엔-1-일, 펜트-4-엔-1-일, 헥스-5-엔-1-일, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 3-메틸펜틸옥시, 부트-3-에닐옥시, 펜트-4-에닐옥시 등이다.
바람직한 반복 단량체 단위 M은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-펜닐아크릴레이트, 임의로 N-저급 알킬 치환된 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, 2-클로로아크릴아미드, 2-페닐아크릴아미드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 스티렌 유도체, 실록산, 이미드, 암산 및 이의 에스테르, 아미드이미드,말레산 유도체 및 푸마르산 유도체이다.
특히 바람직한 반복 단량체 단위 M은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 임의로 N-저급 알킬 치환된 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, 비닐 에테르, 비닐 에스테르, 스티렌 유도체, 이미드, 암산 및 이의 에스테르 및 아미드이미드이다.
가장 바람직한 반복 단량체 단위 M은 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 스티렌 유도체, 이미드, 암산 및 이의 에스테르 및 아미드이미드이다.
본 발명에 따르는 측쇄 중합체의 주쇄가 일반적으로 합성되는 바람직한 이미드 단위 M은 화학식 IIIa, Va 및 VII의 그룹 및/또는 화학식 IVa, VI 및 VIII의 동족성 암산 그룹 및 암산 에스테르 그룹이다.
위의 화학식 IIIa 내지 VIII에서,
파선은 S5에 대한 결합을 나타내며,
T1은 2개의 -CO-O-CO- 그룹을 제거한 후의 테트라카복실산 2무수물의 4가 유기 라디칼을 나타내며, 4개의 원자가들은 라디칼의 4개의 상이한 탄소원자 사이에 분포하고,
T2및 T3은 각각 독립적으로 방향족 또는 지환족 3가 그룹[여기서, 3개의 원자가들은 그룹의 3개의 상이한 탄소원자 사이에 분포하며, 그룹은 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 할로겐노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된다]을 나타내며,
S6, S7, S8, S9및 S10은 단일 공유 결합이거나 치환되지 않거나, 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)를 포함하는 스페이서 단위를 나타내고,
J는 2가, 3가 또는 4가의 방향족 또는 지환족 그룹[여기서, 원자가는 이들그룹의 상이한 원자 사이에 분포하며, 이들 그룹은 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나, 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노 또는 폴리할로게노에 의해 치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된다]을 나타내거나, 추가로 질소원자 또는 -CR2-(여기서, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)를 나타내며,
K는 2개의 아미노 그룹을 제거한 후의 지방족, 지환족 또는 방향족 디아민의 라디칼을 나타내고,
G는 수소원자 또는 하이드록시 그룹을 제거한 후의 알콜로부터 유도된 1가 유기 그룹을 나타낸다.
3가 유기 라디칼 T1를 기본으로 하는 테트라카복실산 2무수물은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다.
지방족 또는 지환족 테트라카복실산 무수물의 바람직한 예는 하기와 같다:
- 부탄테트라카복실산 2무수물,
- 에틸렌말레산 2무수물,
- 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물,
- 1,2,3,4-사이클로펜탄테트라카복실산 2무수물,
- 2,3,5-트리카복시사이클로펜틸아세트산 2무수물,
- 3,5,6-트리카복시노르보닐아세트산 2무수물,
- 2,3,4,5-테트라하이드로푸란테트라카복실산 2무수물,
- 4-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)테트라하이드로나프탈렌-1,2-디카복실산 2무수물,
- 5-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)-3-메틸-3-사이클로헥산-1,2-디카복실산 2무수물,
- 비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물,
- 비사이클로[2.2.2]옥탄-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물, 및
- 1,8-디메틸비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물.
바람직한 방향족 테트라카복실산 2무수물의 예는 하기와 같다:
- 피로멜리트산 2무수물,
- 3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 2무수물,
- 4,4'-옥시디프탈산 2무수물,
- 3,3',4,4'-디페닐설폰테트라카복실산 2무수물,
- 1,4,5,8-나프탈렌테트라카복실산 2무수물,
- 2,3,6,7-나프탈렌테트라카복실산 2무수물,
- 3,3',4,4'-디메틸디페닐실란테트라카복실산 2무수물,
- 3,3',4,4'-테트라페닐실란테트라카복실산 2무수물,
- 1,2,3,4-푸란테트라카복실산 2무수물,
- 4,4'-비스(3,4-디카복시페녹시)디페닐 설파이드 2무수물,
- 4,4'-비스(3,4-디카복시페녹시)디페닐 설폰 2무수물,
- 4,4'-비스(3,4-디카복시페녹시)디페닐프로판 2무수물,
- 3,3',4,4'-디페닐테트라카복실산 2무수물,
- 에틸렌 글리콜 비스(트리멜리트산) 2무수물,
- 4,4'-(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물,
- 4,4'-(1,3-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물,
- 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2무수물,
- 4,4'-옥시디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물, 및
- 4,4'-메틸렌디(1,4-페닐렌)비스(프탈산) 2무수물.
특히 바람직한 화합물은 하기와 같다:
- 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물,
- 1,2,3,4-사이클로펜탄테트라카복실산 2무수물,
- 2,3,5-트리카복시사이클로펜틸아세트산 2무수물,
- 5-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)-3-메틸-3-사이클로헥센-1,2-디카복실산 2무수물,
- 4-(2,5-디옥소테트라하이드로푸란-3-일)테트라하이드로나프탈렌-1,2-디카복실산 2무수물,
- 4,4'-(헥사플루오로이소프로필리덴)디프탈산 2무수물, 및
- 비사이클로[2.2.2]옥트-7-엔-2,3,5,6-테트라카복실산 2무수물.
그룹 T2및 T3는 지방족, 지환족 또는 방향족 디카복실산 무수물로부터 유도될 수 있다.
바람직한 그룹 T2및 T3는 3가 방향족 또는 카보사이클릭 그룹(여기서, 3개의 원자가들은 3개의 상이한 탄소원자 사이에 분포하며 이들 중 2개의 원자가가 인접한 탄소원자에 위치한다)이다.
특히 바람직한 그룹 T2및 T3는 3가 벤젠 유도체(여기서, 3개의 원자가들은 3개의 상이한 탄소원자 사이에 분포하며 이들 중 2개의 원자가는 서로에 대해 오르토 위치에 존재한다)이다.
본 발명에서 바람직한 "스페이서 단위" S6는 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR2-, -(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-NR2-, -(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-O-(CH2)s-CO-O- 또는 -(CH2)r-O-(CH2)s-O-CO-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 1 내지 20, 특히 2 내지 12의 정수이되, 단 r + s는 21 이하, 특히 15 이하이며, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)이다.
바람직한 "스페이서 단위" S6의 예는 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌카보닐이미노, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌옥시 등이다.
본 발명의 바람직한 "스페이서 단위" S7및 S10은 -(CH2)r-, -O-(CH2)r-, -CO-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR2-CO-(CH2)r-, -NR2-(CH2)r-, -CO-NR2-(CH2)r-, -NR2-CO-(CH2)r-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)s- 또는 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 1 내지 20, 특히 2 내지 12의 정수이되, 단 r + s는 21 이하, 특히 15 이하이며, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)이다.
바람직한 "스페이서 단위" S7및 S10의 예는 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 2-옥시-에틸렌, 3-옥시프로필렌, 4-옥시부틸렌, 5-옥시펜틸렌, 6-옥시헥실렌, 7-옥시헵틸렌, 8-옥시옥틸렌, 9-옥시노닐렌, 10-옥시데실렌, 11-옥시운데실렌, 12-옥시도데실렌, 2-(옥시카보닐)에틸렌, 3-(옥시카보닐)프로필렌, 4-(옥시카보닐)부틸렌, 5-(옥시카보닐)펜틸렌,6-(옥시카보닐)헥실렌, 7-(옥시카보닐)헵틸렌, 8-(옥시카보닐)옥틸렌, 9-(옥시카보닐)노닐렌, 10-(옥시카보닐)데실렌, 11-(옥시카보닐)운데실렌, 12-(옥시카보닐)도데실렌, 2-(카보닐옥시)에틸렌, 3-(카보닐옥시)프로필렌, 4-(카보닐옥시)부틸렌, 5-(카보닐옥시)펜틸렌, 6-(카보닐옥시)헥실렌, 7-(카보닐옥시)헵틸렌, 8-(카보닐옥시)옥틸렌, 9-(카보닐옥시)노닐렌, 10-(카보닐옥시)데실렌, 11-(카보닐옥시)운데실렌, 12-(카보닐옥시)도데실렌, 2-(카보닐이미노)에틸렌, 3-(카보닐이미노)프로필렌, 4-(카보닐이미노)부틸렌, 5-(카보닐이미노)펜틸렌, 6-(카보닐이미노)헥실렌, 7-(카보닐이미노)헵틸렌, 8-(카보닐이미노)옥틸렌, 9-(카보닐이미노)노닐렌, 10-(카보닐이미노)데실렌, 11-(카보닐이미노)운데실렌, 12-(카보닐이미노)도데실렌, 2-이미노에틸렌, 3-이미노프로필렌, 4-이미노부틸렌, 5-이미노펜틸렌, 6-이미노헥실렌, 7-이미노헵틸렌, 8-이미노옥틸렌, 9-이미노노닐렌, 10-이미노데실렌, 11-이미노운데실렌, 12-이미노도데실렌, 2-이미노카보닐에틸렌, 3-이미노카보닐프로필렌, 4-이미노카보닐부틸렌, 5-이미노카보닐펜틸렌, 6-이미노카보닐헥실렌, 7-이미노카보닐헥실렌, 8-이미노카보닐옥틸렌, 9-이미노카보닐노닐렌, 10-이미노카보닐데실렌, 11-이미노카보닐운데실렌, 12-이미노카보닐도데실렌, 2-(2-에틸렌옥시)에틸렌, 2-(3-프로필렌옥시)에틸렌, 6-(4-부틸렌옥시)헥실렌, 2-(2-에틸렌이미노카보닐)에틸렌, 2-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실렌 등이다.
본 발명의 바람직한 "스페이서 단위" S8및 S9는 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR2-, -(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-NR2-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR2-CO-(CH2)r-, -CO-NR2-(CH2)r-, -NR2-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR2-, -O-(CH2)r-NR2-, -O-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-, -NR2-(CH2)r-CO-O-, -NR2-(CH2)r-O-, -NR2-(CH2)r-NR2-, -NR2-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR2-(CH2)r-O-, -CO-NR2-(CH2)r-NR2-, -CO-NR2-(CH2)r-O-CO-, -O-CO-(CH2)r-CO-, -O-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR2-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR2-, -O-CO-(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-CO--(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s- 또는 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 1 내지 20, 특히 2 내지 12의 정수이되, 단 r + s는 21 이하, 특히 15 이하이며, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)이다.
바람직한 "스페이서 단위" S8및 S9의 예는 1,2-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,7-헵틸렌, 1,8-옥틸렌, 1,9-노닐렌, 1,10-데실렌, 1,11-운데실렌, 1,12-도데실렌, 3-메틸-1,4-부틸렌, 3-프로필렌옥시, 3-프로필렌옥시카보닐, 2-에틸렌카보닐옥시, 4-부틸렌옥시, 4-부틸렌옥시카보닐, 3-프로필렌카보닐옥시, 5-펜틸렌옥시, 5-펜틸렌옥시카보닐, 4-부틸렌카보닐옥시, 6-헥실렌옥시, 6-헥실렌옥시카보닐, 5-펜틸렌카보닐옥시, 7-헵틸렌옥시, 7-헵틸렌옥시카보닐, 6-헥실렌카보닐옥시, 8-옥틸렌옥시, 8-옥틸렌옥시카보닐, 7-헵틸렌카보닐옥시, 9-노닐렌옥시, 9-노닐렌옥시카보닐, 8-옥틸렌카보닐옥시, 10-데실렌옥시, 10-데실렌옥시카보닐, 9-노닐렌카보닐옥시, 11-운데실렌옥시, 11-운데실렌옥시카보닐, 10-데실렌카보닐옥시, 12-도데실렌옥시, 12-도데실렌옥시카보닐, 11-운데실렌카보닐옥시, 3-프로필렌이미노카보닐, 4-부틸렌이미노카보닐, 5-펜틸렌이미노카보닐, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌이미노카보닐, 8-옥틸렌이미노카보닐, 9-노닐렌이미노카보닐, 10-데실렌이미노카보닐, 11-운데실렌이미노카보닐, 12-도데실렌이미노카보닐, 2-에틸렌카보닐이미노, 3-프로필렌카보닐이미노, 4-부틸렌카보닐이미노, 5-펜틸렌카보닐이미노, 6-헥실렌이미노카보닐, 7-헵틸렌카보닐이미노, 8-옥틸렌카보닐이미노, 9-노닐렌카보닐이미노, 10-데실렌카보닐이미노, 11-운데실렌카보닐이미노, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌, 6-(3-프로필렌옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐옥시)헥실렌옥시, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실, 6-(3-프로필렌이미노카보닐)헥실옥시, 1,2-에틸렌디옥시, 1,3-프로필렌디옥시, 1,4-부틸렌디옥시, 1,5-펜틸렌디옥시, 1,6-헥실렌디옥시, 1,7-헵틸렌디옥시, 1,8-옥틸렌디옥시, 1,9-노닐렌디옥시, 1,10-데실렌디옥시, 1,11-운데실렌디옥시, 1,12-도데실렌디옥시 등이다.
라디칼 K는 아미노 그룹의 제거에 의해 지방족, 지환족 또는 방향족 디아민으로부터 유도될 수 있는 2가 그룹이다.
이러한 지방족 및 지환족 디아민의 바람직한 예는 에틸렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민, 1,5-펜틸렌디아민, 1,6-헥실렌디아민, 1,7-헵틸렌디아민, 1,8-옥틸렌디아민, 1,9-노닐렌디아민, 1,10-데실렌디아민, 1,11-운데실렌디아민, 1,12-도데실렌디아민, α,α'-디아미노-m-크실렌, α,α'-디아미노-p-크실렌, (5-아미노-2,2,4-트리메틸사이클로펜틸)메틸아민, 1,2-디아미노사이클로헥산, 4,4'-디아미노디사이클로헥실메탄, 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산 및 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민이다.
방향족 디아민의 바람직한 예는 3,5-디아미노벤조산 메틸 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 헥실 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 도데실 에스테르, 3,5-디아미노벤조산 이소프로필 에스테르, 4,4'-메틸렌디아닐린, 4,4'-에틸렌디아닐린, 4,4'-디아미노-3,3'-디메틸디페닐메탄, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4,4'-디아미노디페닐 설폰, 4,4'-디아미노디페닐 에테르, 1,5-디아미노나프탈렌, 3,3'-디메틸-4,4-디아미노비페닐, 3,4'-디아미노디페닐 에테르, 3,3'-디아미노벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 4,4'-디아미노-2,2'-디메틸비벤질, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)페닐] 설폰, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠, 2,7-디아미노플루오렌, 9,9-비스(4-아미노페닐)-플루오렌, 4,4'-메틸렌비스(2-클로로아닐린), 4,4-비스(4-아미노페녹시)비페닐, 2,2',5,5'-테트라클로로-4,4'-디아미노비페닐, 2,2'-디클로로-4,4'-디아미노-5,5'-디메톡시비페닐, 3,3'-디메톡시-4,4'-디아미노비페닐, 4,4'-(1,4-페닐렌이소프로필리덴)-비스아닐린, 4,4'-(1,3-페닐렌이소프로필리덴)비스아닐린, 2,2-비스[4-(4-아미노페녹시)-페닐]프로판, 2,2-비스[3-(4-아미노페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스-[3-아미노-4-메틸페닐]헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오로프로판, 2,2'-비스[4-(4-아미노-2-트리플루오로메틸페녹시)페닐]헥사플루오로프로판, 4,4'-디아미노-2,2'-비스(트리플루오로메틸)비페닐 및 4,4'-비스[(4-아미노-2-트리플루오로메틸)페녹시]-2,3,5,6,2',3',5',6'-옥타플루오로비페닐이다.
2가, 3가 또는 4가 그룹 J는 기본적으로 M을 제외한 화학식 I 전체를 포함하는 측쇄로 중합체 주쇄가 결합하기위한 그룹으로서 작용한다. J중의 2개의 원자가는 주쇄내의 S6내지 S10을 통해 화학식 III 내지 VIII에서 나타난 결합으로서 작용한다. 세번째 및 임의로 네번째 원자가는 화학식 I(M을 제외한 화학식 I)의 1개내지 2개의 측쇄(들)로의 결합으로서 작용한다. 그러나, 중합체 쇄는 화학식 I의 측쇄가 없는 화학식 III 내지 VIII의 빌딩 블럭을 포함할 수도 있으며, 이는 그룹 J가 단지 2가임을 나타낸다. J가 2가인 화학식 III 내지 VIII의 빌딩 블럭의 비율은 존재하는 화학식 J의 가교결합성 측쇄가 없음을 나타내며, 일반적으로 75% 이하, 바람직하게는 50% 이하, 더욱 특히 30% 이하이다. 3가 및 4가 그룹 J는 화학식 I의 1 또는 2개의 가교결합성 측쇄를 함유하며, 이러한 그룹이 단지 화학식 I의 하나의 가교결합성 측쇄에 결합됨을 뜻하는 3가 그룹이 바람직하다.
화학식 I의 광활성 중합체는 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다. 그러나, 공중합체가 바람직하다.
화학식 I의 광활성 중합체의 주쇄를 형성하는 단량체 빌딩 블럭의 50% 이상이 M을 제외한 전체 화학식 I의 화합물을 포함하는 1개 또는 2개의 측쇄에 결합되는 것이 바람직하다. 주쇄를 형성하는 단량체 빌딩 블럭의 70% 이상이 1개 또는 2개의 측쇄에 결합되는 중합체가 특히 바람직하다.
바람직하게는, 측쇄를 포함하는 단량체 빌딩 블럭은 각각 단지 하나의 측쇄에만 결합한다.
화학식 IV, VI 및 VIII의 빌딩 블럭은 중합체 내의 불완전한 이미드화에 의해 발생할 수 있는 암산 그룹 또는 암산 에스테르 그룹(즉, 카복스아미드-카복실산 그룹 또는 카복스아미드-카복실산 에스테르 그룹)이다. 또 다른 한편으로, 중합산 또는 중합산 에스테르를 나타내는 단지 화학식 IV, VI 또는 VIII의 빌딩 블럭으로 이루어진 중합체는 본 발명에 따르며, 또한 본 발명에 포함되는 폴리아미드의 제조를 위한 중요한 전구체이다. 화학식 IV, VI 또는 VIII의 그룹을 함유하는 이들 중합체는 G가 수소인 중합체로 수득되며, 이는 이들 중합체가 전적으로 폴리암산 그룹으로 이루어지거나, 또는 약간의 폴리암산 그룹을 함유함을 나타낸다.
본 발명의 용어 "페닐렌"은 치환되지 않거나 일치환 또는 다치환된 1,2-, 1,3- 또는 1,4-페닐렌을 포함한다. 바람직하게는 1,3- 또는 1,4-페닐렌, 특히 1,4-페닐렌이다.
"치환되지 않거나, 할로게노 또는 폴리할로게노-치환된 탄소수 1 내지 12의 사이클릭 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-로 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다"라는 표현은 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 사이클로펜틸, 헥실, 사이클로헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 3-메틸펜틸, 알릴, 부트-3-엔-1-일, 펜트-4-엔-1-일, 헥스-5-엔-1-일, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시, 3급-부톡시, 펜틸옥시, 이소펜틸옥시, 사이클로펜틸옥시, 헥실옥시, 사이클로헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시, 도데실옥시, 3-메틸펜틸옥시, 알릴옥시, 부트-3-에닐옥시, 펜트-4-에닐옥시, 사이클로헥실메톡시, 사이클로펜틸메톡시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 이소프로폭시카보닐, 부톡시카보닐, 이소부톡시카보닐, 2급-부톡시카보닐, 3급-부톡시카보닐, 펜틸옥시카보닐,이소펜틸옥시카보닐, 사이클로펜틸옥시카보닐, 헥실옥시카보닐, 사이클로헥실옥시카보닐, 옥틸옥시카보닐, 노닐옥시카보닐, 데실옥시카보닐, 운데실옥시카보닐, 도데실옥시카보닐, 3-메틸펜틸옥시카보닐, 알릴옥시카보닐, 부트-3-에닐옥시카보닐, 펜트-4-에닐옥시카보닐, 사이클로헥실메톡시카보닐, 사이클로펜틸메톡시카보닐, 아세톡시, 에틸카보닐옥시, 프로필카보닐옥시, 이소프로필카보닐옥시, 부틸카보닐옥시, 이소부틸카보닐옥시, 2급-부틸카보닐옥시, 3급-부틸카보닐옥시, 펜틸카보닐옥시, 이소펜틸카보닐옥시, 사이클로펜틸카보닐옥시, 헥실카보닐옥시, 사이클로헥실카보닐옥시, 옥틸카보닐옥시, 노닐카보닐옥시, 데실카보닐옥시, 운데실카보닐옥시, 도데실카보닐옥시, 3-메틸펜틸카보닐옥시, 부트-3-에닐옥시, 펜트-4-에닐옥시, 아세틸, 에틸카보닐, 프로필카보닐, 이소프로필카보닐, 부틸카보닐, 이소부틸카보닐, 2급-부틸카보닐, 펜틸카보닐, 니소펜틸카보닐, 사이클로헥실카보닐, 옥틸카보닐, 노닐카보닐, 데실카보닐, 운데실카보닐, 도데실카보닐, 메톡시아세톡시, 1-메톡시-2-프로폭시, 3-메톡시-1-프로폭시, 2-메톡시에톡시, 2-이소프로폭시에톡시, 1-에톡시-3-펜틸옥시, 3-부틸-1-옥시, 4-펜틴-1-옥시, 5-클로로-1-펜틴, 4-펜틴카보닐옥시, 6-프로필옥시헥실, 6-프로필옥시헥실옥시, 2-플루오로에틸, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1H,1H-펜타데카플루오로옥틸, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸, 2-(퍼플루오로옥틸)에틸, 2-(퍼플루오로부틸)에틸, 2-(퍼플루오로헥실)-에틸, 2-(퍼플루오로데실)에틸, 퍼플루오로프로필, 퍼플루오로부틸, 퍼플루오로헵틸, 퍼플루오로옥틸, 퍼플루오로노닐, 1-플루오로프로폭시, 1-플루오로펜틸옥시, 2-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 3,3-디플루오로프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 트리플루오로메톡시 등이다.
용어 "지방족"은 달리 언급하지 않는 한, 직쇄 또는 측쇄 및 포화 또는 불포화 알킬 그룹을 포함한다. 가능한 치환체는 알킬, 아릴(아르지방족 그룹으로 수득됨), 사이클로알킬, 아미노, 시아노, 에폭시, 할로겐, 하이드록시, 니트로, 옥소 등을 포함한다. 탄소 원자를 치환할 수 있는 가능한 헤테로원자는 질소, 산소 및 황이다. 추가로, 질소의 경우 치환체는 알킬, 아릴 및 사이클로알킬과 같은 그룹이 가능하다.
용어 "알킬"은 달리 언급하지 않는 한, 직쇄 또는 측쇄 및 포화 또는 불포화 알킬 그룹을 포함한다.
용어 "저급 알킬"은 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필 등과 같은 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄 포화 탄화수소 라디칼을 나타낸다.
용어 "방향족"은 하나 이상의 그룹에 의해 불포화 또는 포화된 카보사이클릭 및 헤테로사이클릭 그룹을 포함한다.
본 발명에 따르는 측쇄 중합체는 단독중합체뿐만 아니라 공중합체 형태로 존재할 수 있다. 용어 "공중합체"는 특정 통계상의 공중합체를 의미하는 것으로 이해된다.
화학식 I의 중합체는 용이하게 사용할 수 있음을 특징으로 한다. 제조방법은 당해 분야의 전문가에게 공지되어 있다.
반복 단량체 단위로서 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 스티렌 유도체를 갖는 화학식 I의 화합물은 주로 2개의 상이한 공정에 따라 제조될 수 있다. 미리 가공된 단량체의 직접 중합화에 추가로 작용성 중합체를 갖는 반응성 광활성 유도체의 중합체-동족성 반응의 가능성도 존재한다.
직접 중합화를 위하여, 단량체 및 공단량체는 먼저 각각의 성분으로부터 분리적으로 제조된다. 이어서, 자외선 또는 열의 방사 하에 또는 라디칼 또는 이온성 촉매의 작용에 의해 동일계에 공지된 방법으로 중합체의 형성을 수행한다. 칼륨 퍼옥소디설페이트, 디벤조일 과산화물, 아조비스이소부티로니트릴 또는 디-3급-부틸 과산화물이 라디칼 개시제의 예이다. 이온성 촉매는 페닐리튬 또는 나프틸나트륨과 같은 알칼리-유기 화합물 또는 BF3, AlCl3, SnCl3또는 TiCl4와 같은 루이스(Lewis) 산이다. 단량체는 용액, 현탁액, 에멀젼 또는 기질중에서 중합화시킬 수 있다.
또한, 화학식 I의 중합체의 제2 공정은 미리 가공된 작용성 중합체 및 적합한 작용적 광활성 유도체로부터 중합체-동족성 반응으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 에스테르화, 트랜스-에스테르화, 아미드화 또는 에테르화와 같은 많은 공지된 방법이 중합체-동족성 반응에 적합하다.
당해 중합체는 1 000 내지 5 000 000, 바람직하게는 5 000 내지 2 000 000, 특히 효과적으로는 10 000 내지 1 000 000의 분자량(Mw)을 갖는다.
본 발명의 폴리암산 및 폴리이미드의 제조는 일반적으로 문헌[참조: Plast. Eng. 36 (1996) "Polyimides, fundamentals and applications"]과 같은 폴리이미드문헌에 기술된 방법과 유사하게 수행된다.
예를 들면, 폴리암산의 제조를 위한 다축합 반응은 γ-부티롤락톤, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 또는 N,N-디메틸포름아미드와 같은 극성 비양성자성 유기 용매중에서 수행된다. 대부분의 경우에서, 2무수물 및 디아민의 등몰량이 사용되며, 이는 무수물 그룹 당 하나의 아미노 그룹을 나타낸다. 중합체 분자량의 안정화가 바람직한 경우, 2개의 성분중 하나의 양을 과량 또는 화학양론 미만으로 첨가하거나, 디카복실산 일무수물 또는 모노아민의 형태의 일작용성 화합물을 적당하게 첨가하는 것이 가능하다. 이러한 일작용성 화합물의 예는 말레산 무수물, 프탈산 무수물, 아닐린 등이다. 반응은 100℃ 미만의 온도에서 수행하는 것이 바람직하다.
폴리이미드를 형성하기 위한 폴리암산의 중합화는 가열에 의해 수행될 수 있으며, 이는 물의 제거를 사용한 축합 또는 시약을 사용한 기타 이미드화 반응에 의함을 나타낸다. 순전히 열로 수행하는 경우, 폴리암산의 이미드화는 항상 완전한 것은 아니며, 이는 생성된 폴리이미드가 폴리암산의 일부를 아직까지 함유하고 있음을 나타낸다. 일반적으로 이미드화 반응은 60 내지 250℃, 바람직하게는 200℃ 미만의 온도에서 수행된다. 보다 낮은 온도에서 이미드화를 성취하기 위하여, 반응 혼합물중에 물의 제거를 촉진하는 시약을 추가로 혼합한다. 이러한 시약은 예를 들면, 산 무수물(예: 아세트산 무수물, 프로피온산 무수물, 프탈산 무수물 및 트리플루오로아세트산 무수물) 및 3급 아민(예: 트리에틸아민, 트리메틸아민, 트리부틸아민, 피리딘, N,N-디메틸아닐린, 루티딘, 콜리딘 등)으로 이루어진 혼합물이다. 이러한 경우에 사용되는 시약의 양은 바람직하게는 축합되는 폴리암산의 1당량당 2당량 이상의 아민 및 4당량의 산 무수물이다.
이미드화 반응은 지지체에 적용시키기 전 또는 대안적으로 적용시킨 직후에 수행할 수 있다. 후자는 당해 폴리이미드가 통상적인 용매중에 낮은 용해성을 갖는 경우에 특히 바람직하다.
본 발명의 폴리암산 및 폴리이미드는 0.05 내지 10dL/g, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 5dL/g의 고유 점도를 갖는다. 여기서, 고유 점도(ηinh= ln ηrel/C)는 용매로서 N-메틸-2-피롤리돈을 사용하여 30℃에서 0.5g/100㎖의 농도로 중합체를 함유하는 용액의 점도를 측정함으로써 측정된다.
본 발명에 따르는 중합체 쇄로부터 합성되는 단량체 빌딩 블럭의 수는 광범위한 범위내에서 다양할 수 있다. 일반적으로 2 내지 2000, 특히 3 내지 200이다.
본 발명에 따르는 중합체는 기질에 대한 중합체의 접착력을 개선시키기 위하여 실란-함유 화합물 및 에폭시-함유 가교결합제와 같은 첨가제를 함유할 수 있다. 실란 접착 촉진제의 예는 문헌[참조: Plast. Eng. 36(1996) "Polyimides, fundamentals and applications"]에 기술되어 있다. 상기 에폭시-함유 가교결합제는 바람직하게는 4,4'-메틸렌비스(N,N-디글리시딜아닐린), 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르, 벤젠-1,2,4,5-테트라카복실산 1,2:4,5-N,N'-디글리시딜디이미드, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, N,N-디글리시딜사이클로헥실아민 등을 포함한다.
본 발명에 따르는 중합체는 감광제, 광라디칼 발생제 및/또는 양이온성 광개시제와 같은 첨가제를 함유할 수 있다. 이러한 첨가제의 예는 2,2-디메톡시페닐에타논, 디페닐메타논과 N,N-디메틸벤젠아민 또는 에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트의 혼합물, 크산톤, 티오크산톤, IRGACURETM184, 369, 500, 651 및 907(제조원: Ciba), 마클러 케톤(Michler's ketone), 트리아릴 설포늄염 등이다.
본 발명에 따르는 중합체는 단일 중합체, 또는 기타 중합체, 올리고머, 단량체, 광활성 중합체, 광활성 올리고머 및/또는 광활성 단량체와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 따라서, 층의 일부는 목적에 따라 개질시킬 수 있다. 예를 들면, 유도된 프리틸트각, 양호한 표면 습윤성, 고압 홀딩 속도, 특정 고정 에너지 등을 수득할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따르는 중합체는 지지체로 적용될 수 있으며, 요구될 수 있는 모든 이미드화 단계 후, 선형 편향광을 사용한 방사선에 의해 가교결합되고, 이는 광활성 그룹을 함유하는 이의 측쇄의 환부가에 의해, 조사된 빛의 편향 방향, 바람직하게는 배향 및 배향층으로 접촉되는 액정에 대한 틸트각의 방향에 따라 수득됨을 나타낸다. 본 발명에 따르는 분자 단위의 공간적으로 선택적인 조사에 의해, 매우 특이적인 표면 영역에 정렬될 수 있으며, 한정된 틸트각을 제공한다. 동시에, 생성되는 배향층은 환부가에 의해 안정화된다.
따라서, 본 발명은 액정용 배향층으로서 본 발명에 따르는 중합체의 용도, 및 광학 구성 성분, 특히 하이브리드 층 성분의 제조시 이의 용도에 관한 것이다.
이러한 배향층은 예를 들면, 먼저 0.05 내지 50㎛ 두께의 균일층을 제조하기 위하여 임의로 전극(예를 들면, 인듐-틴 산화물(ITO)로 피복된 유리 플레이트)으로 스핀-피복 장치에서 피복된 지지체에 적용되는 생성된 중합체 물질의 용액을 제조한다. 이어서, 또는 임의로 이미드화 전에, 배향될 부분을 편향기 및 임의로 구조 형상 제조를 위한 마스크를 사용하여, 예를 들면 고압 수은 증기 램프, 크세논 램프 또는 맥동 자외선 레이저로 조사할 수 있다. 조사 시간은 각각의 램프의 출력에 따르며, 몇 초 내지 몇 시간으로 다양할 수 있다. 그러나, 예를 들면 가교결합 반응을 위해 적합한 방사선이 투과되는 필터를 사용하는 균일층의 조사에 의한 이합체화를 수행할 수도 있다.
추가의 본 발명의 양태는 a) 화학식 I에 따르는 중합체를 함유함을 특징으로 하는 하나 이상의 배향층을 갖는 광학 또는 전자광학 장치, 및
b) 비구조적 및 구조적 광학 성분의 구조물 및 다중층 시스템에서의 이의 용도이다.
본 발명에 따르는 중합체는 하기 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명된다. 실시예에서 Tg는 이후로 유리 온도를 나타내며, C는 결정상을 나타내고, N은 네마틱상을 나타내며, I는 등방성상을 나타내고, p는 중합체중의 반복 단위의 수를 나타낸다. 상대적인 분자량은 용매로서 폴리스티렌 표준을 갖는 THF를 사용하여 30℃에서 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된다.
실시예 1
폴리-[1-[11-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌]
무수 테트라하이드로푸란(THF) 2.45㎖중의 (E)-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르 0.89g(1.22mmol) 및 α,α'-아조이소부티로니트릴(AIBN) 2.0mg(0.012mmol)의 혼합물을 봉인가능한 튜브중에서 탈기시킨다. 이어서, 튜브를 아르곤 하에 봉인시키고, 60℃에서 17시간 동안 교반한다. 중합체를 THF 2.5㎖중에 희석시키고, 디에틸 에테르 500㎖로 침전시키고, 수집한다. THF(7.0㎖)로부터의 중합체를 메탄올 750㎖로 재침전시켜, 경질 고체로서 폴리-[1-[11-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌] 0.71g(80%)을 수득한다; Mn= 7.4 x 104, pdi = 6.59, Tg = 49.5℃, cl.p.(N/I) 127.3℃.
출발 물질로서 사용되는 (E)-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르는 하기 방법에 따라 제조된다:
(E)-4-카복실 신남산 메틸 에스테르
4-카복시벤즈알데하이드 10.0g(66.6mmol)을 톨루엔 100㎖중에 용해시키고, [(메톡시카보닐)메틸]트리페닐포스포란 23.6g(69.9mmol)을 가한다. 반응은 약한 발열반응이다. 짙은 현탁액을 톨루엔 50㎖로 희석시킨다. 실온에서 18시간 후, 생성물을 여과에 의해 수집하고, 1시간 동안 환류하에 이소프로필 알콜 100㎖중에 온침시킨다. 이어서, 고체를 0℃에서 여과제거하고, 진공하에 45℃에서 밤새 건조시켜, 백색 분말로서 (E)-4-카복실 신남산 메틸 에스테르 8.9g(65%)를 수득한다.
2-메틸아크릴산 11-브로모운데실 에스테르
11-브로모-1-운데카놀 19.2g(76.4mmol), 메트아크릴산 7.2g(84.1mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘 1.03g(8.4mmol)을 디클로로메탄 157㎖중에 용해시킨다. 이어서, 용액을 0℃로 냉각시킨 다음, 디클로로메탄 80㎖중의 디사이클로헥실카보디이미드 17.4g(84.2mmol)의 용액을 0℃에서 45분 동안 적가한다. 반응물을 실온으로 가온시키고, 19시간 동안 교반하고, 여과한다. 여과물을 증발에 의해 농축시킨다. 톨루엔을 사용한 실리카 겔 170g 상에서 잔사를 크로마토그래피하여, 2-메틸아크릴산 11-브로모운데실 에스테르 19.3g(98.4%)을 수득한다.
2,5-디하이드록시벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시) 에스테르
2,5-디하이드록시벤조산 8.46g(54.9mmol)을 아세토니트릴 55℃중에 현탁시킨다. 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔(1,5-5)(DBU) 8.24㎖(54.9mmol)를 10분 동안 적가한다. 반응 온도를 40℃까지 승온시킨다. 2-메틸-아크릴산 11-브로모-운데실 에스테르 19.3g(60.4mmol)을 실온에서 가한 다음, 혼합물을 환류 온도에서 17.5시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시킨 다음, 디에틸 에테르와 물 사이에서 분할하고, 유기상을 물, 1N 설푸르산 및 다시 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 회전 증발기에 의해 농축시킨다. 잔사를 먼저 디에틸 아세테이트(17㎖)와 헥산(100㎖)의 혼합물, 이어서 3급-부틸 메틸 에테르(50㎖) 및 헥산(100㎖)의 혼합물로 재결정화시켜, 백색 결정으로서 2,5-디하이드록시벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시) 에스테르 17.1g(79%)을 수득한다.
(E)-2-하이드록시-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르
2,5-디하이드록시벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)에스테르 4.76g (12.1mmol), (E)-4-카복실 신남산 메틸 에스테르 2.50g(12.1mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘 0.37g(3.0mmol)을 디클로로메탄 30㎖중에 용해시킨다. N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드 2.32g(12.1mmol) 및 디클로로메탄 25㎖를 1시간 동안 적가한다. 실온에서 1.5시간 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄과 물 사이에서 분할하고, 유기상을 물로 반복해서 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 회전 증발기에 의해 농축시킨다. 사이클로헥산:에틸 아세테이트(9:1)를 사용한 실리카 겔 240g상에서 잔사를 크로마토그래피하여, 백색 분말로서 (E)-2-하이드록시-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]-벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)-운데실 에스테르 6.1g(87%)을 수득한다. 융점: 51℃.
(E)-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시) 벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르
(E)-2-하이드록시-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르 1.0g(1.72mmol), 4-프로필벤조산 0.37g(2.24mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘 58mg(0.47mmol)을 디클로로메탄 20㎖중에 용해시킨다. N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드 0.43g(2.24mmol) 및 디클로로메탄 10㎖의 현탁액을 45분 동안 적가한다. 실온에서 65시간 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄과 물 사이에서 분할하고, 유기상을 물로 반복적으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 회전 증발기에 의해 농축시킨다. 사이클로헥산:에틸 아세테이트(4:1)를 사용한 실리카 겔 120g 상에서 잔사를 크로마토그래피한 다음, 이소프로필 알콜 50㎖로 결정화시켜, 백색 분말로서 (E)-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조산 11-(2-메톡시아크릴로일옥시)운데실 에스테르 0.99g(79%)을 수득한다. 융점(C/N) 86.8℃, cl.p(N/I) 102.8℃.
하기 화합물을 유사한 방법으로 제조한다:
- 폴리[1-[11-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-펜틸벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌], Mn= 6.9 x 104, pdi = 5.08, Tg = 45.9℃, cl.p.(N/I) 127.3℃.
- 폴리[1-[11-[5-[4-(E)-2-메톡시카보닐-비닐]-벤조일옥시]-2-(4-헵틸벤조일옥시)벤조일옥시]-운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌], Mn= 1.00 x 105, pdi = 7.04, Tg = 41.7℃, cl.p.(N/I) 123.6℃.
- 폴리[1-[11-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필사이클로헥사노일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌], Mn= 7.2 x 104, pdi = 4.29, Tg = 45.4℃, cl.p.(N/I) 113.6℃.
- 폴리-[1-[8-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조일옥시]옥틸옥시카보닐]-1-메틸에틸렌], Mn= 1.68 x 105, pdi = 2.96, Tg = 62.7℃, cl.p.(N/I) 132.6℃.
- 폴리-[1-[6-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조일옥시]헥실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌], Mn= 1.17 x 105, pdi = 2.61, Tg = 62.7℃, cl.p.(N/I) 138.8℃.
- 폴리-[1-[11-[2-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-5-(4-프로필벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌], Mn= 4.7 x 104, pdi = 2.31,Tg = 54.8℃, cl.p.(N/I) 124.3℃.
실시예 2
폴리-[1-[11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[6-[2-메톡시-4-(메톡시카보닐비닐)-페녹시]옥시헥실]벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌]
(E)-2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[6-[2-메톡시-4-(메톡시카보닐비닐)페녹시]옥시헥실]벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르 1.0g(1.17mmol)을 사용하여 실시예 1과 유사하게 제조를 수행하여, 경질 고체로서 폴리-[1-[11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[6-[2-메톡시-4-(메톡시카보닐빈ㄹ)페녹시]옥시헥실]벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌] 0.84g(84%)을 수득한다: Mn= 7.3 x 104, pdi = 4.40, Tg = 34.0℃, cl.p. (N/I) 54.2℃.
출발 물질로서 사용되는 (E)-2-[4-펜틸벤조일옥시]-2-[5-[2-메톡시-4-(메톡시카보닐비닐)-페녹시]옥시헥실]벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르는 하기에 따라 제조된다:
(E)-4-하이드록시-3-메톡시신남산 메틸 에스테르
(E)-4-하이드록시-3-메톡시신남산 25g(0.13mol)을 메탄올 180㎖중에 용해시키고, 농축 황산 5㎖를 가한다. 용액을 2시간 동안 환류가열한다. 이어서, 메탄올의 대부분(약 150㎖)을 증류제거하고, 남은 잔사를 빙수 500㎖중에 따른다. 침전된 에스테르를 흡인여과하고, 냉수, 소량의 차가운 중탄산나트륨 용액 및 다시 물로 연속적으로 세척하고, 수-제트 진공하에 50℃에서 건조시킨다. 디클로로메탄:디에틸 에테르(9:1)를 사용한 실리카 겔 250g 상에서 크로마토그래피하여, 담황색 오일로서 (E)-4-하이드록시-3-메톡시신남산 메틸 에스테르 21.78g을 수득한다.
(E)-4-(6-하이드록시헥실옥시)-3-메톡시신남산 메틸 에스테르
1,6-헥산디올 비닐 에테르 3.92㎖(25.2mmol)를 테트라하이드로푸란 150㎖중의 (E)-4-하이드록시-3-메톡시신남산 메틸 에스테르 5.0g(24.0mmol) 및 트리페닐포스핀 6.61g(25.2mmol) 용액중에 가한다. 이어서, 무색 용액을 0℃까지 냉각시킨다음, 톨루엔중의 아조디카복실산 디에틸 에스테르의 40% 용액 11.5㎖(25.3mmol)를 30분 동안 적가한다. 이어서, 혼합물을 먼저 30분 동안 0℃에서 반응시킨 다음, 실온에서 22.5시간 동안 반응시킨다. 이어서, 메탄올 150㎖ 및 농축 황산 10 방울을 반응 용액에 가하고, 혼합물을 1.5시간 동안 교반한다. 이어서, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트와 물 사이에서 분할하고, 유기상을 포화 중탄산나트륨으로 세척하고, 포화 염화나트륨 용액으로 반복적으로 세척한 다음, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 증발에 의해 농축시킨다. 톨루엔:에틸 아세테이트(1:1)를 사용한 실리카 겔 470g상에서 잔사를 크로마토그래피한 다음, 에틸 아세테이트:헥산(3:5)으로부터 결정화시켜, 4-(6-하이드록시헥실옥시)-3-메톡시신남산 메틸 에스테르 6.13g을 수득한다.
(E)-2-하이드록시-5-[6-[2-메톡시-4-(메톡시카보닐비닐)페녹시]옥시헥실]벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르
2,5-디하이드록시벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)에스테르 1.27g(3.24mmol), 4-(6-하이드록시헥실옥시)-3-메톡시신남산 메틸 에스테르 1.0g(3.24mmol) 및 트리페닐포스핀 0.89g(3.40mmol)을 테트라하이드로푸란 20㎖중에 용해시킨다. 이어서, 무색의 용액을 0℃까지 냉각시킨 다음, 톨루엔중의 아조디카복실산 디에틸 에스테르의 40% 용액 1.48㎖(3.40mmol)를 10분 동안 적가한다. 이어서, 혼합물을 0℃에서 3시간 동안 반응시킨다. 이어서, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트와 물 사이에서 분할하고, 유기상을 포화 염화나트륨 용액으로 반복적으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 증발에 의해 농축시킨다. 잔사를 메탄올과 물(3:2) 혼합물중에 온침시킨다. 이어서, 고체를 여과제거하고, 45℃에서 진공하에 밤새 건조시킨다. 톨루엔:에틸 아세테이트(1:1)를 사용한 실리카 겔 150g 상에서 고체를 크로마토그래피하여, 무색 오일로서 (E)-2-하이드록시-5-[6-[2-메톡시-4-(메톡시카보닐비닐)페녹시]옥시헥실]벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르 1.45g(65%)을 수득한다.
(E)-2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[6-[2-메톡시-4-(메톡시카보닐비닐)-페녹시]옥시헥실]벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르
(E)-2-하이드록시-5-[6-[2-메톡시-4-(메톡시카보닐비닐)페녹시]옥시헥실]벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르 1.43g(2.09mmol), 4-펜틸벤조산 0.42g(2.20mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘 64mg(0.52mmol)을 디클로로메탄 30㎖중에 용해시킨다. N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드 0.42g(2.20mmol)과 디클로로메탄 3㎖의 현탁액을 15분 동안 적가한다. 실온에서 20시간 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄과 물 사이에서 분할하고, 유기상을 물로 반복적으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 회전 증발기에 의해 농축시킨다. 사이클로헥산:에틸 아세테이트(4:1)를 사용한 실리카 겔 150g 상에서 잔사를 크로마토그래피한 다음, 이소프로필 알콜 20㎖로부터 결정화시켜, 백색 결정으로서 (E)-2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[6-[2-메톡시-4-(메톡시카보닐비닐)페녹시]옥시헥실]벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르 1.40g(78%)을 수득한다.
실시예 3
폴리이미드
1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물 96.6mg(0.493mmol)을 테트라하이드로푸란 3㎖중의 3,5-디아미노벤조산 11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]-벤조일옥시]운데실 에스테르 0.434g(0.547mmol)의 용액에 가한다. 이어서, 0℃에서 2시간 동안 교반한다. 1,2,3,4-사이클로부탄테트라카복실산 2무수물 10.7mg(0.055mmol)을 가한다. 이어서, 혼합물을 실온에서 69시간 동안 반응시킨다. 중합체 혼합물을 THF 3.0㎖중에 희석시키고, 디에틸 에테르 150㎖중으로 침전시키고, 수집한다. THF(10㎖)로부터으 중합체를 물 500㎖중에 재침전시키고, 진공하에 실온에서 건조시켜, 베이지색 분말로서 폴리암산 A 0.51g을 수득한다. [η] = 0.51dL/g.
출발 물질로서 사용되는 3,5-디아미노벤조산 11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]벤조일옥시]운데실 에스테르는 하기 방법에 따라 제조한다:
3,5-디니트로벤조산 11-브로모운데실 에스테르
11-브로모-1-운데카놀 11.4g(45.4mmol), 3,5-디니트로벤조일 클로라이드 11.0g(47.7mmol), 4-디메틸아미노피리딘 54mg을 디클로로메탄 94㎖중에 용해시킨다. 이어서, 용액을 0℃까지 냉각시킨 다음, 피리딘 18.3㎖(227mmol)를 25분 동안 적가한다. 0℃에서 4.5시간 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄과 물 사이에서 분할하고, 유기상을 물로 반복적으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 회전 증발기에 의해 농축시킨다. 톨루엔을 사용한 실리카 겔 200g 상에서 잔사를 크로마토그래피하여, 황색 분말로서 3,5-디니트로벤조산 11-브로모운데실 에스테르 18.1g(90%)을 수득한다.
3,5-디니트로벤조산 11-[2,5-디하이드록시벤조일옥시]운데실 에스테르
2,5-디하이드록시벤조산 2.78g(18.0mmol)을 디메틸포름아미드 36㎖중에 용해시킨다. 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔(1,5-5)(DBU) 2.96㎖(19.8mmol)를 15분 동안 적가한다. 반응 온도를 30℃로 가온시킨 다음, 3,5-디니트로벤조산 11-브로모운데실 에스테르 8.83g(19.8mmol)을 일부 가한다. 이어서, 혼합물을 80℃에서 2시간 동안 가열한다. 반응 혼합물을 냉각시킨 다음, 디클로로메탄과 1N 염산 사이에서 분할하고, 유기상을 물로 2회 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 회전 증발기에 의해 농축시킨다. 톨루엔을 사용한 실리카 겔 200g 상에서 잔사를 크로마토그래피하여, 황색 분말로서 3,5-디니트로벤조산 11-[2,5-디하이드록시벤조일옥시]운데실 에스테르 5.28g(57%)을 수득한다.
3,5-디니트로벤조산 11-[2-하이드록시-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)-벤조일옥시]벤조일옥시]운데실 에스테르
3,5-디니트로벤조산 11-[2,5-디하이드록시벤조일옥시]운데실 에스테르 2.50g(4.82mmol), (E)-4-카복실 신남산 메틸 에스테르 0.99g(4.82mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘 0.15g(1.20mmol)을 디클로로메탄 12㎖중에 용해시킨다. N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드 0.92g(4.82mmol) 및 디클로로메탄 10㎖의 현탁액을 45분 동안 적가한다. 실온에서 3시간 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄과 물 사이에서 분할하고, 유기상을 물로 반복적으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 회전 증발기에 의해 농축시킨다. 톨루엔을 사용한 실리카 겔 100g 상에서 잔사를 크로마토그래피하여, 황색 분말로서 3,5-디니트로벤조산 11-[2-하이드록시 5-[4-(2-메톡시카보닐-비닐)벤조일옥시]벤조일옥시]운데실 에스테르 2.63g(77%)을 수득한다.
3,5-디니트로벤조산 11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[4-(2-메톡시카보닐-비닐)벤조일옥시]벤조일옥시]운데실 에스테르
3,5-디니트로벤조산 11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]벤조일옥시]운데실 에스테르 1.31g(1.86mmol), 4-프로필벤조산 0.34g(2.05mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘 63mg(0.51mmol)을 디클로로메탄 26㎖중에 용해시킨다. N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카보디이미드 하이드로클로라이드 0.39g(2.05mmol) 및 디클로로메탄 11㎖의 현탁액을 40분 동안 적가한다. 실온에서 27.5시간 후, 반응 혼합물을 디클로로메탄과 물 사이에서 분할하고, 유기상을 물로 반복적으로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 회전 증발기에 의해 농축시킨다. 먼저 툴루엔, 이어서 톨루엔:에틸 아세테이트를 사용한 실리카 겔 50g 상에서 잔사를 크로마토그래피하고, 이소프로필 알콜 300㎖로부터 결정화시켜, 백색 결정으로서 3,5-디니트로벤조산 11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]벤조일옥시]운데실 에스테르 1.23g(77%)을 수득한다.
3,5-디아미노벤조산 11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]벤조일옥시]운데실 에스테르
3,5-디니트로벤조산 11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[4-(2-메톡시카보닐-비닐)벤조일옥시]벤조일옥시]운데실 에스테르 1.23g(1.44mmol) 및 염화암모늄 0.31g(5.76mmol)을 메탄올:물(9:1)로 이루어진 혼합물 15㎖중에 현탁시킨다. 이어서, 아연 1.88g(28.8mmol)을 일부 가한다. 실온에서 0.5시간 후, 메탄올:물(9:1)로 이루어진 혼합물 20㎖를 짙은 현탁액에 가한다. 추가로 21시간 후, 반응 현탁액을 디클로로메탄과 물 사이에서 분할한다. 생성된 현탁액을 여과하고, 유기상을 포화 중탄산나트륨으로 세척하고, 물로 반복적으로 세척한다. 이어서, 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고, 증발에 의해 농축시킨다. 툴루엔, 툴루엔:에틸 아세테이트(9:1) 및 툴루엔:에틸 아세테이트(1:1)를 사용한 실리카 겔 25g 상에서 잔사를 크로마토그래피한 다음, 에틸 아세테이트 5㎖와 헥산 3.5㎖의 혼합물로부터 2회 결정화시켜, 활색 결정으로서 3,5-디아미노벤조산 11-[2-[4-펜틸벤조일옥시]-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조이리옥시]벤조일옥시]운데실 에스테르0.434g(38%)을 수득한다.
실시예 4
공중합체의 예
폴리-[1-[11-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌-co-1-[11-[5-[4-[((E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-펜틸벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌]
(E)-5-[4-(2-메톡시카보닐비닐)벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르 0.89g(1.22mmol), (E)-5-[4-(2-메톡시-카보닐비닐)벤조일옥시]-2-(4-펜틸벤조일옥시)벤조산 11-(2-메틸아크릴로일옥시)운데실 에스테르 0.10g(0.13mmol) 및 α,α'-아조이소부티로니트릴(0.013mmol)을 사용하여 실시예 1과 유사하게 제조를 수행하여, 폴리-[1-[11-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)-벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸 에틸렌-co-1-[11-[5-[4-[((E)-2-메톡시-카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-펜틸벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌]을 수득한다.
하기 공중합체는 유사한 방법으로 합성될 수 있다:
- 폴리-[1-[11-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필-벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌-co-1-[11-[5-[4-[((E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-헵틸벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌]
- 폴리-[1-[11-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-펜틸벤질옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌-co-1-[11-[5-[4-[((E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-헵틸벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌]
- 폴리-[1-[11-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필-벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌-co-1-[11-[5-[4-[((E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필-사이클로헥사노일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌]
- 폴리-[1-[8-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필-벤조일옥시)벤조일옥시]옥틸옥시카보닐]-1-메틸에틸렌-co-1-[8-[5-[4-[((E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-헵틸벤조일옥시]벤조일옥시]옥틸옥시카보닐]-1-메틸에틸렌]
- 폴리-[1-[8-[5-[4-[(E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-프로필벤조일옥시)벤조일옥시]옥틸옥시카보닐]-1-메틸에틸렌-co-1-[11-[5-[4-[((E)-2-메톡시카보닐비닐]벤조일옥시]-2-(4-헵틸벤조일옥시)벤조일옥시]운데실옥시카보닐]-1-메틸에틸렌]
실시예 5
광활성 중합체 A의 2중량% 용액 S1은 용매로서 사이클로펜타논을 사용하여 제조한다. 용액을 실온에서 30분 동안 교반한다.
광중합체 A:
용액 S1은 2개의 ITO(인듐-틴 산화물) 피복된 유리 플레이트 상에서 2000rpm으로 스핀-피복시킨 다음, 180℃에서 10분 동안 건조시킨다.
이어서 2개의 기질을 200W 고압 수은 전구로부터 편광된 자외선광에 6분 동안 노출시킨다. 표면에 수직으로 전파되는 빛에서 측정되는 자외선 강도는 1.6mW/cm2이다. 폴라로이드에 의한 필름 편광자 HNP'B는 자외선을 편광시키는데 사용된다. 방사하는 동안, 기질은 입사광의 방향에 각각 70°로 기울어진다.
피복된 측면이 내부쪽으로 향함에 따라, 2개의 플레이트는 스페이서로서 20㎛의 유리 섬유를 사용하여 병렬 셀로 조립된다. 셀은 즉시 네마틱 액정 혼합물 MLC12000-000(Merck)를 사용하여 89℃의 네마틱-등방성 전이 온도보다 약간 높은 온도에서 충전된다. 충전 후, 셀을 서서히 냉각시킨다.
결정 회전 기술을 사용하여 측정된 상기 액정 셀의 프리틸트각은 88°이다.
실시예 6
제조된 MLCP 혼합물은 하기 액정 디아크릴레이트 단량체를 포함한다:
단량체 1
단량체 2
단량체 3
디아크릴레이트 단량체에 더하여, 억제제로서 작용하는 광개시제 IRGACURETM369(제조원: Ciba SC) 및 BHT가 혼합물에 첨가된다. 따라서, 혼합물MLCP의 성분은 하기와 같다:
단량체 1 77중량%
단량체 2 14.5중량%
단량체 3 4.7중량%
IRGACURETM369 1.9중량%
BHT 1.9중량%
마지막으로, 용액 S(LCP)는 아니솔중에 혼합물 MLCP20중량%를 용해시켜 제조한다.
실시예 5와 유사하게, 용액 S1을 유리 플레이트 상에서 스핀피복시키고, 건조시킨 다음, 70°의 입사각으로 편광된 자외선에 노출시킨다. 이어서, 디아크릴레이트 용액 S(LCP)를 방사선 처리된 LPP층의 상부에서 2분 동안 800rpm으로 스핀피복시킨다. 디아크릴레이트를 가교결합시키기 위하여, 플레이트를 질소 대기하에 5분 동안 등방성 자외선에 노출시킨다.
가교된 편광자 사이에서, LCP층이 LPP-방사 편광 자외선의 방향을 따라 양호하게 정렬됨이 밝혀졌다. LCP-지연제에 의존하는 강한 비대칭 시각으로부터 LCP층의 광학축이 매우 기울어짐으로 결론지었다.
광학축의 틸트각 평균을 산출하기 위하여, 효과적인 광학 비등방성 Δn은 층을 통과하여 수직으로 보이는 경우, 층 두께 d 및 지연 Δnd의 측정으로부터 Δneff= 0.033으로 측정된다. LCP 물질의 공지된 Δn = 0.13으로부터 광학축의 평균 틸트각은 58°로 계산된다.

Claims (36)

  1. 화학식 I의 광활성 중합체.
    화학식 I
    위의 화학식 I에서,
    P는 광이성화되고/되거나 광이량화될 수 있는 광활성 그룹이며,
    B는 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)에 의해 치환된 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내거나, 추가로 질소원자 또는 -CR2-를 나타내고,
    A, C 및 D는 서로 독립적으로 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)에 의해 치환된 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내며,
    M은 단독중합체 또는 공중합체에 대한 반복 단량체 단위를 나타내고,
    S1, S2, S3, S4및 S5는 단일 공유 결합이거나, 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)를 포함하는 스페이서 단위(spacer unit)를 나타내며,
    n1및 n2는 각각 독립적으로 2 이하의 양의 정수이고, 단 n1+ n2는 2 이하이고,
    R1은 수소원자이거나, 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)이다.
  2. 제1항에 있어서, 그룹 P가 광 폐환(photocyclisation)되는 화학식 II 및 화학식 III의 그룹인 중합체.
    화학식 II
    화학식 III
    위의 화학식 II 및 III에서,
    파선은 S1에 대한 결합 부위를 나타내며,
    E는 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-로 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)에 의해 치환된 페닐렌을 나타내거나, 추가로 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌 또는 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내고,
    F는 -OR4, -NR5R6[여기서, R4, R5및 R6은 수소원자, 또는 치환되지 않거나 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이거나, R5와 R6은 함께 결합하여 5 내지 8개의 원자를 갖는 지환족 환을 형성한다], 또는 오르토 위치에서 환 E에 결합하여 쿠마린 단위를 형성하는 산소원자를 나타내며,
    X 및 Y는 서로 독립적으로 수소, 불소, 염소, 시아노, 또는 임의로 불소로 치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬(여기서, 하나 이상의 비인접한 CH2그룹은 -O-, -CO-O-, -O-CO- 및/또는 -CH=CH-에 의해 임의로 치환된다)을 나타내고,
    R3은 수소원자이거나, 치환되지 않거나, 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)이다.
  3. 제2항에 있어서, 그룹 P가 화학식 IV 및 화학식 V의 그룹인 중합체.
    화학식 IV
    화학식 V
    위의 화학식 IV 및 V에서,
    파선은 S1에 대한 결합 부위를 나타내며,
    R3은 제2항에서 화학식 II 및 III에 대하여 정의한 바와 같고,
    F는 -OR4또는 -NR5R6[여기서, R4및 R5는 치환되지 않거나, 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이며, R6은 수소원자, 또는 치환되지 않거나 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이거나, R5와 R6은 함께 5 내지 8개의 원자를 갖는 지환족 환을 형성한다]이며,
    E는 치환되지 않거나 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 12의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐렌을 나타내거나, 추가로 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-티오페닐렌, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타낸다.
  4. 제3항에 있어서, 그룹 P가, E가 치환되지 않거나 불소에 의해 일치환 또는 다치환된 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐렌이거나, 추가로 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 2,5-푸라닐렌, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내며,
    F가 -OR4또는 -NHR5[여기서, R4및 R5는 치환되지 않거나, 불소에 의해 일치환 또는 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)이다]를 나타내는 화학식 IV의 그룹인 중합체.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, B가 방향족 또는 지환족 그룹을 나타내며, n1+ n2가 0 또는 1인 중합체.
  6. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, B가 그룹 -CR2-를 나타내며, 0 < n1+ n2≤2인 중합체.
  7. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 광학적으로 불활성인 중합체.
  8. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 그룹 B가 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나, 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된 방향족이거나, 추가로 -CR2-(여기서, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)를 나타내는 중합체.
  9. 제8항에 있어서, 그룹 B가 치환되지 않거나 불소에 의해 치환된 1,2,5-벤젠트리일 또는 1,3,5-벤젠트리일 그룹이며, 스페이서 그룹 S5가 1위치에 존재하는 중합체.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 그룹 A, C 및 D가 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 12의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된 페닐렌이거나, 추가로 사이클로헥산-1,4-디일, 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일, 1,4- 또는 2,6-나프틸렌을 나타내는 중합체.
  11. 제10항에 있어서, 그룹 A, C 및 D가 치환되지 않거나, 불소에 의해, 또는 치환되지 않거나 불소에 의해 일치환 또는 다치환된 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된 페닐렌이거나, 사이클로헥산-1,4-디일, 피리미딘-2,5-디일, 피리딘-2,5-디일 또는 2,6-나프틸렌을 나타내는 중합체.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, S1, S2, S3, S4및 S5가 단일 공유 결합이거나, 치환되지 않거나 불소, 염소 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된 화학식 -(CH2)r-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹, 또는 화학식 -L1-(CH2)r-L2- 또는 -L1-(CH2)r-L2-(CH2)s-L3-의 쇄[여기서, L1, L2및 L3은 각각 독립적으로 단일 결합 또는 결합 작용 그룹이며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이고, r 및 s는 각각 1내지 20의 정수이고, 단 r + s는 24 이하이며, 반복 단량체 단위 M이 M의 일부로 정의되는 질소원자 또는 산소원자를 통해 S5에 결합하는 경우, L1은 단일 결합을 나타낸다]를 나타내는 중합체.
  13. 제12항에 있어서, S1, S2, S3, S4및 S5가 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR2-, -(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-NR2-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR2-CO-(CH2)r-, -CO-NR2-(CH2)r-, -NR2-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR2-,-O-(CH2)r-NR2-, -O-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-, -NR2-(CH2)r-CO-O-, -NR2-(CH2)r-O-, -NR2-(CH2)r-NR2-, -NR2-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR2-(CH2)r-O-, -CO-NR2-(CH2)r-NR2-, -CO-NR2-(CH2)r-O-CO-, -O-CO-(CH2)r-CO-, -O-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR2-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR2-, -O-CO-(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, (CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s- 또는 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-의 직쇄 또는 측쇄인 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이고, 단 r + s는 21 이하이고, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)인 중합체.
  14. 제13항에 있어서, S1, S2, S3, S4및 S5가 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NH-, -(CH2)r-NH-CO-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -CO-NH-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -0-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NH-, -O-(CH2)r-NH-CO-, -CO-O-(CH2)r-O-, -CO-NH-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O- 또는 -O-CO-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-의 직쇄 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 2 내지 12의 정수이며, r과 s의 합은 15 이하이다)인 중합체.
  15. 제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, R1이 수소원자이거나, 치환되지 않거나 할로게노 또는 폴리할로게노에 의해 치환된 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)인 중합체.
  16. 제15항에 있어서, R1이 탄소수 1 내지 8의 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 각각 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- 또는 -CH=CH-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)인 중합체.
  17. 제1항 내지 제16항 중의 어느 한 항에 있어서, 반복 단량체 단위 M이 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 스티렌 유도체, 이미드, 암산 및 이의 에스테르 또는 아미드이미드인 중합체.
  18. 제1항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, 주쇄를 합성하는 이미드 단위 M이 하나 이상의 화학식 IIIa, Va 및 VII의 그룹 및/또는 화학식 IVa, VI 및 VIII의 동족성 암산 그룹 및 암산 에스테르 그룹인 중합체.
    화학식 IIIa
    화학식 IVa
    화학식 Va
    화학식 VI
    화학식 VII
    화학식 VIII
    위의 화학식 IIIa 내지 VIII에서,
    파선은 S5에 대한 결합을 나타내며,
    T1은 2개의 -CO-O-CO- 그룹을 제거한 후의 테트라카복실산 2무수물의 4가 유기 라디칼을 나타내며, 4개의 원자가들은 라디칼의 4개의 상이한 탄소원자 사이에 분포하고,
    T2및 T3은 각각 독립적으로 방향족 또는 지환족 3가 그룹[여기서, 3개의 원자가들은 그룹의 3개의 상이한 탄소원자 사이에 분포하며, 그룹은 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나 할로겐노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된다]을 나타내며,
    S6, S7, S8, S9및 S10은 단일 공유 결합이거나 치환되지 않거나, 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환되거나 할로게노에 의해 다치환된 탄소수 1 내지 24의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-, -NR2-, -NR2-CO-, -CO-NR2-, -NR2-CO-O-, -O-CO-NR2-, -NR2-CO-NR2-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 -O-CO-O-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않으며, R2는 수소원자 또는 저급 알킬을 나타낸다)를 포함하는 스페이서 단위를 나타내고,
    J는 2가, 3가 또는 4가의 방향족 또는 지환족 그룹[여기서, 원자가는 이들 그룹의 상이한 원자 사이에 분포하며, 이들 그룹은 치환되지 않거나, 불소, 염소 또는 시아노에 의해, 또는 치환되지 않거나, 시아노 또는 할로게노에 의해 일치환 또는 할로게노 또는 폴리할로게노에 의해 치환된 탄소수 1 내지 18의 환식, 직쇄 또는 측쇄 알킬 잔기(여기서, 하나 이상의 CH2그룹은 독립적으로 -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CH=CH- 또는 -C≡C-에 의해 치환될 수 있고, 단 산소원자는 서로 직접 결합하지 않는다)에 의해 치환된다]을 나타내거나, 추가로 질소원자 또는 -CR2-(여기서, R2는 수소원자 또는 저급 알킬이다)를 나타내며,
    K는 2개의 아미노 그룹을 제거한 후의 지방족, 지환족 또는 방향족 디아민의 라디칼을 나타내고,
    G는 수소원자 또는 하이드록시 그룹을 제거한 후의 알콜로부터 유도된 1가 유기 그룹을 나타낸다.
  19. 제18항에 있어서, 그룹 T2및 T3이 3가 방향족 또는 카보사이클릭 그룹(여기서, 3개의 원자가들은 3개의 상이한 탄소원자 사이에 분포하며, 이들 중 2개의 원자가는 인접한 탄소원자에 위치한다)인 중합체.
  20. 제19항에 있어서, 그룹 T2및 T3이 3가 벤젠 유도체(여기서, 3개의 원자가들은 3개의 상이한 탄소원자 사이에 분포하며, 이들 중 2개의 원자가는 서로에 대해 오르토 위치에 존재한다)인 중합체.
  21. 제18항 내지 제20항 중의 어느 한 항에 있어서, S6이 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR2-, -(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-NR2-, -(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-O-(CH2)s-CO-O- 또는 -(CH2)r-O-(CH2)s-O-CO-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이고, 단 r + s는 21 이하이며, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)인 중합체.
  22. 제18항 내지 제21항 중의 어느 한 항에 있어서, S7및 S10이 -(CH2)r-, -O-(CH2)r-, -CO-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR2-CO-(CH2)r-, -NR2-(CH2)r-, -CO-NR2-(CH2)r-, -NR2-CO-(CH2)r-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -O-CO-(CH2)r-O-(CH2)s- 또는 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 1 내지 20이고, 단 r + s는 21 이하이며, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)인 중합체.
  23. 제18항 내지 제22항 중의 어느 한 항에 있어서, S8및 S9가 -(CH2)r-, -(CH2)r-O-, -(CH2)r-CO-, -(CH2)r-CO-O-, -(CH2)r-O-CO-, -(CH2)r-CO-NR2-, -(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-NR2-, -O-(CH2)r-, -CO-O-(CH2)r-, -O-CO-(CH2)r-, -NR2-CO-(CH2)r-, -CO-NR2-(CH2)r-, -NR2-(CH2)r-, -O-(CH2)r-CO-O-, -O-(CH2)r-O-CO-, -O-(CH2)r-CO-NR2-, -O-(CH2)r-NR2-, -O-(CH2)r-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-, -NR2-(CH2)r-CO-O-, -NR2-(CH2)r-O-, -NR2-(CH2)r-NR2-, -NR2-(CH2)r-O-CO-, -CO-NR2-(CH2)r-O-, -CO-NR2-(CH2)r-NR2-, -CO-NR2-(CH2)r-O-CO-, -O-CO-(CH2)r-CO-, -O-CO-(CH2)r-O-, -O-CO-(CH2)r-NR2-, -O-CO-(CH2)r-CO-O-, -O-CO-(CH2)r-CO-NR2-, -O-CO-(CH2)r-NR2-CO-, -(CH2)r-O-(CH2)s-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-CO--(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, -(CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-, -O-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-(CH2)s-O-, -O-(CH2)r-NR2-CO-O-(CH2)s-O-, -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s- 또는 -CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-의 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 그룹(여기서, r 및 s는 각각 1 내지 20의 정수이고, 단 r + s는 21 이하이며, R2는 수소 또는 저급 알킬이다)인 중합체.
  24. 제1항 내지 제23항 중의 어느 한 항에 있어서, 공중합체임을 특징으로 하는 중합체.
  25. 제18항 내지 제23항 중의 어느 한 항에 있어서, 주쇄를 형성하는 단량체 빌딩 블럭의 50% 이상이 M을 제외한 화학식 I의 전체를 포함하는 1 또는 2개의 측쇄에 연결되는 중합체.
  26. 제25항에 있어서, 주쇄를 형성하는 단량체 빌딩 블럭의 70% 이상이 1 또는 2개의 측쇄에 연결되는 중합체.
  27. 제18항 내지 제23항 중의 어느 한 항에 있어서, 측쇄를 수반하는 단량체 빌딩 블럭이 각각 단지 하나의 측쇄에 연결되는 중합체.
  28. 제18항 내지 제27항 중의 어느 한 항에 있어서, G가 수소인 화학식 IV, VI 또는 VIII의 그룹을 하나 이상 함유하는 중합체.
  29. 제1항 내지 제28항 중의 어느 한 항에 있어서, 실란 함유 화합물 및/또는 에폭시 함유 가교결합제를 첨가제로서 함유하는 중합체.
  30. 제1항 내지 제29항 중의 어느 한 항에 있어서, 감광제, 광라디칼 발생제 및/또는 양이온성 광개시제를 첨가제로서 함유하는 중합체.
  31. 제1항 내지 제30항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 다른 중합체, 올리고머, 단량체, 광활성 중합체, 광활성 올리고머 및/또는 광활성 단량체와의 혼합물인 중합체.
  32. 제1항 내지 제31항 중의 어느 한 항에 있어서, 지지체에 적용되며, 필요에 따라, 임의의 이미드화 단계 이후, 선형 편광의 조사에 의해 가교결합되는 중합체.
  33. 액정용 배향층으로서 및 광학 구조 소자의 제조에 있어서 제1항 내지 제32항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 용도.
  34. 제33항에 있어서, 중합체 물질의 용액을 제조하고, 이어서 지지체에 적용한 다음, 스핀 피복 장치에서 전극을 사용하여 임의로 피복하거나 배향되는 영역을 임의로 조사하여 0.05 내지 50㎛ 두께의 균일층을 제조하기 위한 중합체의 용도.
  35. 하나 이상의 배향층을 갖는 광학 또는 전자-광학 장치로서, 배향층이 제1항 내지 제32항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체를 함유함을 특징으로 하는 광학 또는 전자-광학 장치.
  36. 비구조적 또는 구조적 광학 소자 또는 다층 시스템의 제조에 있어서 제1항 내지 제32항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체의 용도.
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