KR20010108243A - 화장용 조성물 - Google Patents

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데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

피부에 국소적으로 적용하기에 적당한 리브-온(leave-on) 화장용 조성물로서, 하기:
(a) 비타민 B3화합물 또는 이들의 혼합물 약 1 중량% 내지 약 20 중량% ;
(b) 양성(ampholytic), 양쪽성(amphoteric), 염기성, 쯔비터이온성 및 양이온성 중합체로부터 선택되는 양이온-함유 중합체 또는 이들의 혼합물, 이때 상기 양이온성 중합체는 양이온성 폴리사카라이드 또는 그의 유도체, 디메틸디알릴암모늄 클로리드의 양이온성 단독 또는 공중합체, 비닐피롤리돈을 함유하는 양이온성 공중합체; 아크릴산 또는 그의 유도체을 함유하는 양이온성 공중합체, N,N,N-트리메틸-2-[(2-메틸-1-옥소-2-프로페닐)옥시]-클로리드, Polyquaternuim-2, 4차화 키토산, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되어짐;
를 함유하며, 양이온-함유 중합체 대 비타민 B3화합물의 중량비가 1:7 내지 1:100 인 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은 저감된 자극, 점성 및 피부 백화 효과를 나타낸다.

Description

화장용 조성물 {COSMETIC COMPOSITIONS}
주름, 잔주름 및 피부 표면 조직의 바람직하지 못한 기타 형태의 조절용으로 유용한 다양한 화합물이 당업계에 기술되어 왔다. 또한, 비타민 B3화합물, 특히 니아신아미드는 최근에 발견되어, 피부 상태의 조절에 있어서 매우 유익함을 제공하고 있는데, 상기 피부 상태의 조절은 주름, 잔주름, 및 노화 및 빛에 의해 손상된 피부와 관련된 고르지 못하거나 거친 피부조직의 기타 형태를 조절하는 것을 포함한다.
그러나, 많은 물질들에는 이와 같은 외관 상 유익함을 제공하기 위해 장기간 다중 적용할 것이 요구된다. 이는 주름, 잔주름 및 피부 표면 조직의 바람직하지 못한 기타 형태의 외관이 보다 즉각적으로 개선되도록 하는 국소적 조성물을 제공하고, 또한 피부 촉감의 즉각적인 개선을 가져오는 것을 더욱 유리하게 할 것이다.
피부 표면 조직 및 촉감의 즉각적인 개선을 가져오는 한가지 방법으로는 국소적 조성물로부터 고수준의 비타민 B3화합물, 특히 니아신아미드를 운반하는 것이다. 그러나, 고수준의 니아신아미드(1 % 이상)을 피부로 운반하는 것은 피부 표면 상에서의 고수준 니아신아미드의 결정화에 의해 곤란하게 된다. 이는 피부 표백가 관찰될 수 있는 소비자용으로 바람직하지 못하며, 니아신아미드 결정의 국소적인 농축으로 인해 피부 잔류물의 끈적거림 및 자극감의 증가한다.
Polyquaternuim-10 과 같은 중합성 필름 형성제는 피부 세정 시에 제거되는 것을 방지하는 스킨 케어 조성물용으로 유용한 피부촉감개질(skin-feel-modifying) 화합물로서 US-A-5,103,763 에 기재되어 있다. 또한, US-A-4,983,951 에는 휘발성 용매, 중합성 필름 형성제 및 국소적 활성제를 함유하는 조성물이 기재되어 있다. 이 조성물은 국소적 활성제의 효과적인 활성을 강화시키며, 특히 이의 필름-형성 중합체는 국소적 활성제의 효과적인 활성을 강화하는 능력을 갖는다고 기재되어 있다. 상기 "국소적 활성제" 라는 용어는 비타민이 함유된 것을 말하며, 실시예 47 에는 물, 아스코르브산 (0.5 %) 및 JR-400 (Polyquaternuim-10) (0.1 %)를 함유하고, 중합체 대 활성제의 비가 0.2:1 인 조성물이 개시되어 있다. 조성물 중 필름 형성제 대 국소적 활성제의 비는 통상적으로 0.5:1 내지 20:1, 및 바람직하게는 1:1 또는 2:1 내지 4:1 임이 기재되어 있다. 이와 같이 상기 문헌에서 고려된 국소적 활성제에 대한 필름 형성제의 높은 비율은 소비자 기대에 바람직하지 못한 고점도 생성 잔류물을 생성시키기 쉽다.
또한, WO97/39733 에는 활성을 위해, 안전 유효량의 비타민 B3화합물을 함유하는 조성물 및 캐리어를 사용하여 피부 조직의 시각적 또는 촉감적 불연속성을 조절하는 방법이 기재되어 있다. 거기에 기재되어 있는 조성물용의 임의 성분들은 가교 및 비가교된 비이온성 및 양이온성 폴리아크릴아미드, 예컨대 Polyquaternuim-32 및 Polyquaternuim-37, 및 에이코센 및 비닐 피롤리딘의 공중합체와 같은 필름-형성 중합체이다.
상기 조성물 및 종래 기술의 공지물은 화장품적 피부 처리의 기술의 진보를 위해 유용하지만,
고수준의 비타민 B3화합물을 함유하는 조성물에 의해 나타나는 자극, 피부 백화 및 점성을 감소시키는 방법을 교시하기에는 적당하지 않다.
선택된 양이온-함유 중합체를, 특정 비율로 고수준의 비타민 B3화합물을 함유하는 리브-온(leave-on) 화장용 조성물 내에 포함시킴으로써, 통상 고수준의 비타민 B3화합물과 관련된 끈적임은 완화될 수 있으며, 더욱이 조성물은 저수준의 자극 및 피부 백화를 제공한다. 이론적 제한 없이, 양이온-함유 중합체를 특정 비율로 상기 조성물을 포함시킴으로써, 니아신아미드 결정 물질과 함께 피부 표면의 보다 균일한 적용 범위를 유도하는 상기 결정화의 속도 및 패턴이 감소된다고 생각된다. 중합체 상의 양이온기는 결정 표면을 형성함에 따라 그 결정 표면에 결합한다고 생각되며, 이에 의해 더욱 성장하여, 백화 및 점성 효과가 감소되는 것이다.
[발명의 요약]
본 발명의 제 1 관점에 따르면, 피부에 국소적으로 적용하기에 적당한 리브-온 화장용 조성물로서 하기:
(a) 비타민 B3화합물 1 중량% 내지 20 중량%, 또는 이들의 혼합물;
(b) 양성(ampholytic), 양쪽성(amphoteric), 염기성, 쯔비터이온성 및 양이온성 중합체 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 양이온-함유 중합체, 이때 상기 양이온성 중합체는 양이온성 폴리사카라이드 또는 그의 유도체, 디메틸디알릴암모늄 클로리드의 양이온성 단독 또는 공중합체, 염화비닐을 함유하는 양이온성 공중합체; 아크릴산 또는 그의 유도체, N,N,N-트리메틸-2-[(2-메틸-1-옥소-2-프로페닐)옥시]-클로리드, Polyquaternuim-2, 4원화 키토산, 또는 이들의 혼합물을 함유하는 양이온성 공중합체로부터 선택되어짐;
를 함유하며, 상기 조성물은 양이온-함유 중합체 대 비타민 B3화합물을 1:7 내지 1:100 의 중량비로 갖는 것을 특징으로 하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 조성물은 저감된 자극, 점성 및 피부백화 효과를 나타낸다.
본 발명의 제 2 관점에 따르면, 본 발명에 의한 조성물을 피부에 적용하는 것을 포함하는, 피부를 처리하는 화장품적 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 제 3 관점에 따르면, 본 발명은 비타민 B3화합물 또는 이들의 혼합물을 함유하는 스킨케어 조성물에서 점성, 자극 또는 피부 백화를 저감시키기 위한 양이온-함유 중합체 또는 이들의 혼합물의 용도를 제공하는 것이다.
본 발명의 제 4 관점에 따르면, 본 발명은 비타민 B3화합물 또는 이들의 혼합물 및 양이온-함유 중합체 또는 이들의 혼합물을 함유하고, 리브-온 스킨케어 적용을 위해, 양이온-함유 중합체 대 비타민 B3화합물을 1:7 내지 1:100 의 중량비로 갖는 것을 특징으로 하는 조성물의 용도를 제공하는 것이다.
본 발명은 화장용 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 비타민 B3화합물을 고수준으로 함유하며, 저감된 자극, 점성(tack) 및 피부 백화효과를 나타내는 화장용 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은 비이온성 또는 음이온성 증점제에서 선택되는 중합성 증점제와 필수적인 양이온 함유 중합체 성분, 또는 이의 혼합물, 또한 후술하는 바와 같은 각종 임의 성분을 포함한다. 특별한 언급이 없는 한, 모든 농도 및 비는 조성물의 총 중량에 대한 것이다. 사슬 길이 및 에톡시화 또한 중량 평균을 기준하여 정의된다.
리브-온 (leave-on) 조성물에 관하여 본원에 사용된 용어 "점성(tack)" 또는 "점착성(tackniss)" 은 약한 압력의 적용시 짧은 시간내에, 조성물이 적용된 피부 표면에 약하게 결합하는 조성물의 능력을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "끈적거림(stickness)" 또는 "끈적거리는(sticky)" 은 종종 조성물의 실제 또는 감지되는 점성의 인식을 나타내는 것으로 사용자들에 의해 사용되는 용어이다.
피부 보호 조성물에 관하여 본원에 사용되는 용어 "리브-온" 은 조성물을 피부에 적용한 후, 세정 단계없이, 리브-온 조성물이 바람직하게는 약 15 분 이상,더욱 바람직하게는 약 30 분 이상, 더욱더 바람직하게는 약 1 시간 이상, 가장 바람직하게는 수시간 이상 동안, 예를 들면 약 12 시간 까지 피부에 남아있는 것을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "양이온-함유 중합체" 는 pH 4 에서 양이온 전하를 함유하는 단량체의 몰 중량 기준으로, 2 % 이상, 바람직하게는 5 % 이상, 더욱 바람직하게는 10 % 이상을 갖는 중합체를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "양성 (ampholytic)" 은 양이온성 및 음이온성 단량체를 포함하는 중합체를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "공중합체" 는 화학적으로 상이한 1 종 이상의 단량체의 배합물을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "쯔비터이온성" 은 양의 전하 및 음의 전하를 모두 가지며, 광범위한 pH 에서 쌍극자 이온으로서 존재하는 화합물을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "양쪽성(ampholytic)" 은 낮은 pH 에서 양이온성 작용을 하며, 높은 pH 에서 음이온성 작용을 하는 화합물을 의미한다. 등전기점이라 불리는 중간 pH 에서, 상기 화합물은 양의 전하 및 음의 전하를 모두 가지며, 즉 쌍극자 이온이다.
본원에 사용된 용어 "염기성" 은 pH 감소에 따라 양의 전하가 증가하는 중합체를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "피부 컨디셔닝제" 는 보습, 습윤 (즉, 피부 내에 물 또는 수분을 유지 또는 보유시키는 능력), 연화, 피부 표면의 시각적 개선, 피부의매그러움, 피부의 부드러움 및 피부 감촉의 향상과 같은 화장 커디셔닝 이점을 피부에 제공할 수 있는 물질을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "비-차단성" 은 피부 표면을 통한 공기 및 수분의 통과를 성분이 실질적으로 또는 차단하지 않는 것을 의미한다.
본 발명의 조성물은 임의의 적합한 목적에 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 조성물은 피부에의 국소 적용에 적합하다. 특히, 피부 보호 조성물은 크림, 젤 등의 형태일 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 화장 조성물은 수성 연속상중의 1 종 이상의 오일상의 에멀젼 형태이다.
비타민 B 3 화합물
필수 성분으로서, 본 발명의 조성물은 1 종 이상의 비타민 B3화합물을 함유한다.
본 발명의 조성물은 특히, 약 1 % 내지 약 20 %, 바람직하게는 약 4 % 내지 약 15 %, 보다 바람직하게는 약 7 % 내지 약 14 %, 보다 더 바람직하게는 10 내지 13 %의 비타민 B3화합물, 또는 이들의 혼합물을 함유한다.
본 발명에서 사용된 "비타민 B3화합물" 은 하기 화학식을 갖는 조성물을 의미한다:
[식 중, R 은 -CONH2(예컨대, 니아신아미드), -COOH (예컨대, 니코틴산) 또는 -CO2OH (예컨대, 니코티닐 알콜); 그의 유도체; 및 상가물의 임의의 염이다.].
상기 비타민 B3화합물의 유도체의 전형예는 니코틴산 에스테르를 포함하며, 이때 상기 니코틴산 에스테르는 니코틴산의 비혈관확장(non-vasodilating) 에스테르 , 니코티닐 아미노산, 카르복실산의 니코티닐알콜 에스테르, 니코틴산 N-옥시드 및 니아신아미드 N-옥시드를 포함한다. 상기된 "비혈관확장" 이란, 목적 조성물을 피부에 적용한 후, 통상 시각적 홍조 반응을 나타내지 않는 것을 의미한다 (상기 화합물은, 예컨대 에스테르는 비(non)발적제인 것처럼 육안으로 볼 수 없는 혈관확장의 원인이 될 수 있으나, 일반인의 대부분은 시각적 홍조 반응을 경험하지 못함). 니코틴산의 비혈관확장 에스테르는 토코페롤 니코티네이트 및 이노시톨헥사니코티네이트, 바람직하게는 토코페롤 니코티네이트를 포함한다.
비타민 B3화합물의 기타 유도체는 하나 이상의 아미드기 수소의 치환체로부터 생성된 니아신아미드의 유도체이다. 여기서, 유용한 니아신아미드의 유도체의 예로서는, 예를 들어 활성화된 니코틴산 화합물 (예컨대, 니코틴산 아지드 또는 니코티닐 클로리드)을 아미노산, 및 유기 카르복실산 (예컨대, C1-C18) 의 니코티닐알콜 에스테르를 반응시켜 유도된 니코티닐 아미노산을 들 수 있다. 이러한유도체의 특별예로서는 니코티누르산(C8H8N2O3) 및 니코티닐 히드로옥삼산(C6H6N2O2)를 들 수 있다. 니코티닐알콜에스테르의 전형예는 카르복실산, 살리실산, 아세트산, 글리콜산 및 팔미트산 등의 니코티닐알콜 에스테르을 포함한다. 여기서, 유용한 비타민 B3화합물의 기타 예로서는 2-클로로니코틴아미드, 6-메틸니코틴아미드, N-메틸-니코틴아미드 및 니아프라진을 들 수 있다.
상기 비타민 B3화합물의 예들은 당업계에 공지이며, 예컨대 Sigma Chemical Company 사 (St. Louis, MO); ICN Biochemicals, Inc. 사 (Irvin, Ca) 및 Aldrich Chemical Company 사 (Milwaukee, WI) 와 같은 다양한 출처로부터 시판된다.
본 발명에서는 하나 이상의 비타민 B3화합물이 사용될 수 있다. 바람직한 비타민 B3화합물은 니아신아미드 및 토코페롤 니코티네이트이며, 니아신아미드가 보다 바람직하다.
본 발명에서는 또한 비타민 B3화합물의 염도 유용하다. 유용한 예로서는 유기 또는 무기염, 예컨대 음이온성 무기종(예컨대, 염소) 및 유기 카르복실산염을 포함한다. 비타민 B3화합물의 상기 염 및 기타 염은 당업자의 기술, 예컨대 본 발명과 관련된 참고문헌인 W. Wenner 저, "The Reaction of L-Ascorbic and D-Isoasorbic Acid with Nicotinic Acid and Its Amide", J. Organic Chemistry, VOL. 14, 22-26 (1949) 에 기재된 것에 의해 쉽게 제조될 수 있다. Wenner 은 니아신아미드의 아스코르브산염 합성을 기재하고 있다.
바람직한 구현예에서, 비타민 B3화합물의 환질소는 비착화이거나, 또는 피부에 운반된 후 비착화되기 시작한다. 보다 바람직하게는, 비타민 B3화합물은 본질적으로 비착화이다. 따라서, 상기 조성물이 염 또는 기타 착화 형태 내에 비타민 B3화합물을 포함하면, 이러한 착물은 바람직하게는 상기 조성물을 피부에 운반함으로써 실질적으로 전환가능하다. 이러한 착물은 5.0 내지 6.0 의 pH 에서 실질적으로 전환가능하다. 이러한 전환능은 당업자에 의해 쉽게 결정된다.
바람직한 구현예에서, 비타민 B3화합물은 전형적으로 화합물의 약 50 % 미만을 염의 형태로 함유한다.
비타민 B3화합물은 실질적으로 순수 물질, 또는 천연 원료(예컨대, 식물)로부터 적당한 물리적 및/또는 화학적 단리에 의해 수득된 추출물일 수 있다. 비타민 B3화합물은 바람직하게는 실질적으로 순수하며, 이는 실질적으로 원료에서 생기는 불순물이 없는 것을 의미한다. 실질적으로 순수한 화합물은 임의의 항산화제 또는 안정화제와 함께 용액에 제공될 수 있다.
양이온-함유 중합체
또 다른 필수 성분에 있어서, 본 발명의 조성물은 상기에서 정의된 양성, 양쪽성, 염기성, 쯔비터이온성 및 양이온성 중합체 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 양이온-함유 중합체를 함유하며, 이때 상기 양이온성 중합체는 양이온성 폴리사카라이드 또는 그의 유도체, 디메틸디알릴암모늄 클로리드의 양이온성 단독 또는 공중합체, 염화비닐을 함유하는 양이온성 공중합체; 아크릴산 또는 그의 유도체, N,N,N-트리메틸-2-[(2-메틸-1-옥소-2-프로페닐)옥시]-클로리드, Polyquaternuim-2, 4원화 키토산, 또는 이들의 혼합물을 함유하는 양이온성 공중합체로부터 선택되어진다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 0.01 중량% 내지 약 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.05 중량% 내지 약 5 중량%, 및 특별하게는 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량% 의 양이온-함유 중합체 또는 이들의 혼합물을 함유한다.
바람직하게는 양이온-함유 중합체는 수용성, 수분산성 또는 수팽윤성이다. "수팽윤성" 이란 양이온-함유 중합체가 수용액 내에서 부피가 증가하거나 팽창하는 능력을 의미한다.
본 발명의 조성물에 적당한 양이온성 중합성 필름 형성 물질은 양이온성 폴리사카라이드 또는 그의 유도체, 디메틸디알릴암모늄 클로리드의 양이온성 단독 또는 공중합체, 염화비닐을 함유하는 양이온성 공중합체; 아크릴산 또는 그의 유도체, N,N,N-트리메틸-2-[(2-메틸-1-옥소-2-프로페닐)옥시]-클로리드, Polyquaternuim-2 및 4원화 키토산, 또는 이들의 혼합물을 함유하는 양이온성 공중합체이다.
양이온성 폴리사카라이드의 적당한 비제한적 예로서는 하기를 포함한다:
셀룰로오스; 히드록시알킬셀룰로오스, 예컨대 히드록시에틸 셀룰로오스; 120,000 내지 2,000,000 범위의 분자량을 가지며, 예컨대 트리메틸암모늄 치환 에폭시드와 반응된 히드록시에틸 셀룰로오스와 같은 4 차 암모늄기를 갖는 양이온성 셀룰로오스 유도체, 보다 특별하게는, (CTFA) 상품명(trade designation) Polyquaternuim-10 으로 당업계에 공지이며, Union Carbide Corporation 사 (Danbury, Conn., USA) 에서 "JR-400", "JR-30M", "LR-500" 와 같은 "JR" 및 "LR" 로서 시판되는 α-[2-히드록시-3-트리메틸암모니오)프로필]-ω-히드록시폴리(옥시-1,2-에탄디일)클로리드, Polyquaternuim-4 로서 당업계에 공지이며, National Starch Company 사 (Salisbury, NC, USA) 에서 상표명(trade name) "Celquat L 200" 또는 "Celquat H-100" 으로 시판되는 디일릴 디메틸 암모늄 클로리드/히드록시에틸 셀룰로오스 공중합체, 및 Polyquaternuim-24 로서 당업계에 공지이며, Amerchol Corp. 사 (Edison, NJ, USA)에서 시판되는 라우릴 디메틸 암모늄 치환 에폭시드 "Quatrisoft Polymer LM-200" 과 반응된 히드록시에틸 셀룰로오스의 중합성 4 차 암모늄염으로 개질된 셀룰로오스 ω-에테르; 스타치, 예컨대 Staley Inc. 사 (Decateur, Ill., USA) 에서 상표명 "Sta-Loc 300" 및 "Sta-Loc 400" 으로 시판되며, 4 차 아민과 반응시켜 히드록실 부분에 에테르를 형성시킨, 2-히드록시-3-트리메틸 암모늄 클로리드 프로필 에테르화 스타치와 같은 양이온성 스타치, 히드록시알킬스타치, 아라미노오스 단량체 기재의 중합체, 크실로오스로부터 유도된 중합체, 푸코오스로부터 유도된 중합체, 프룩토오스로부터 유도된 중합체, 갈락투론산 및 글루쿠론산과 같은 산-함유 당 기재의 중합체, 갈락토사민 및 글루코사민, 특히 아세틸글루코사민과 같은 아민 당 기재의 중합체, 5- 또는 6-원환 폴리알콜 기재의 중합체, 갈락토오스 기재의 중합체, 및 만노오스 단량체 기재의 중합체.
적당한 양이온성 폴리사카라이드 검 유도체는 구아르검으로 알려진 갈락토만난 공중합체 기재 중합체의 유도체를 포함한다. 예를 들어, Rhone-Poulenc 사에서 상표명 "Jaguar HP-60", "Jaguar HP-8", "Jaguar HP-79", "Jaguar HP-120", "Jaguar HP-200" 으로 시판되거나, Aqualon 사에서 "Galactasol" 로 시판되는 히드록시프로필 구아르검; Rhone-Poulenc 사에서 상표명 "Jaguar C-162" 로 시판되는 히드록시프로필 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로리드; 또는 Rhone-Poulenc 사에서 상표명 "Jaguar C-14S", "Jaguar C-17", "Jaguar C-13S" 으로, Aqualon, Hercules Inc. 사 (Zwijndrecht, 네델란드)에서 "N-Hance", 예컨대 "N-Hance 2196" 으로, 또는 Heckel Inc 사 (Teaneck, NJ, USA) 에서 "Cosmedia Guar C-216" 으로 시판되는 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로리드와 같은 중합성 화합물을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하기 위한 디메틸디알릴암모늄 클로리드의 적당한 양이온성 단독 또는 공중합체로서는 상품명 Polyquaternuim-6 또는 Calgon 사(Pittsburg, PA, USA) 에서 상표명 "Marquat 100" 으로, CPS Chemical Company 사 (West Memphis, AR, USA) 에서 "Agequat 400" 으로, 또는 Rhone-Poulenc 사에서 "Mirapol 100" 로 시판되는 폴리(디메틸디알릴암모늄 클로리드); 및 Calgon 사(Pittsburg, PA, USA)에서 상품명 Polyquaternuim-7 또는 상표명 "Marquat 550" 으로 시판되는 아크릴아미드 및 디메틸디알릴암모늄 클로리드 단량체로 이루어지는 중합성 4 차 암모늄염을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 비닐피롤리돈을 함유하는 적당한 양이온성 공중합체는ISP 사 (Wayne, NJ, USA)에서 상품명 Polyquaternuim-11 또는 상표명 "Gafquat 755N" 으로 시판되는 폴리비닐피롤리돈 N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴산 공중합체 디에틸술페이트 용액; BASF 사 (Parsippany, NJ, USA)에서 상품명 Polyquaternuim-16 또는 상표명 "Luviquit FC 370" 으로 시판되며, 메틸비닐이미다졸륨 클로리드 및 비닐피롤리돈으로부터 생성된 중합성 4차 암모늄염; ISP 사 (Wayne, NJ, USA)에서 상품명 Polyquaternuim-28 또는 상표명 "Gafquat HS-100" 으로 시판되는 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필트리에틸암모늄 클로리드 공중합체; BASF 사 (Parsippany, NJ, USA)에서 상품명 Polyquaternuim-44 또는 상표명 "Luviquat MS-370" 으로 시판되는, 비닐피롤리돈 및 4 원화된 이미다졸린 단량체로 이루어진 중합성 4차 암모늄염; BASF 사 (Parsippany, NJ, USA)에서 상품명 Polyquaternuim-46 또는 상표명 "Luviquat Hold" 으로 시판되며, 비닐카프로락탐 및 비닐피롤리돈을 메틸비닐이미다졸륨 메토술페이트와 반응시켜 제조된 4차 암모늄염을 포함한다.
아크릴산 또는 그의 유도체를 함유하는 적당한 양이온성 공중합체는 상품명 Polyquaternuim-12 로 시판되는, 에틸메타크릴레이트/아비에틸메타크릴레이트/디에틸아미노에틸메타크릴레이트 공중합체를 디에틸술페이트와 반응시켜 제조된 중합성 4차 암모늄염; 중합성 물질; 및, Societe Francaise Hoescht 사에서 상품명 Polyquaternuim-43 또는 상표명 "Bozequat 4000" 으로 시판되는, 아크릴아미드, 아크릴아미도프로필트리모늄 클로리드, 2-아미도프로필아크릴아미드 술페이트 및 DAMPA 단량체의 공중합체를 포함한다.
본 발명에서 유용한 기타 적당한 양이온성 공중합체로서는 Polyquaternuim-12 로서 당업계에 공지이며, Rhone-Poulenc 사에서 상표명 Mirapol A-15 로 시판되는 폴리(옥시-1,2-에탄디일)(디메틸이미니오)-1,3-프로판디일이미노 카르보닐-이미노-1,2-프로판디일(디메틸이미니오)-1,2-에탄디일디클로리드; 및 Amerchol 사에서 상품명 Polyquaternuim-29 또는 상표명 Kytamer KC 로 시판되는 디히드록시프로필 키토산 트리모늄 클로리드를 들 수 있다.
본 발명의 조성물을 위한 적당한 양성 중합체는 양성 아실산-함유 공중합체이며, Calgon 사(Pittsburg, PA, USA) 에서 상품명 Polyquaternuim-22 또는 상표명 "Merquat 280"으로 시판되는 디메틸디알릴암모늄 클로리드 및 아실산의 공중합체; Calgon 사 (Pittsburg, PA, USA) 에서 상품명 Polyquaternuim-39 또는 상표명 "Merquat Plus 3330" 및 Merquat Plus 3331" 으로 시판되는 아실산/디알릴디메틸암모늄 클로리드/아실아미드 공중합체; 및 Calgon 사 (Pittsburg, PA, USA) 에서 상품명 Polyquaternuim-47 또는 상표명 "Merquat 2001N" 및 Merquat Plus 3331" 으로 시판되는 아실산, 메틸아실레이트 및 메트아실아미도프로필트리모늄 클로리드의 중합반응에 의해 생성된 4차 암모늄염을 포함한다.
본 발명의 조성물을 위한 적당한 양쪽성 중합체는 3차 아민 단량체가 음이온성 단량체와 배합된 배합물을 포함하며, 추가로 비이온성 단량체, 예를 들어 메트아실아미도프로필디메틸 암모늄/아실산 공중합체; 및 하기와 같은 메트아실아미도디에틸카르복시메틸히드록시에틸아민 단량체를 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물을 위한 적당한 염기 중합체는 3 차 아민 유도체의 동종중합체 및 비이온성 단량체와의 공중합체를 포함한다. 적당한 물질의 예로서는 ISP 사 (Wayne, NJ, USA)에서 상품명 PVD/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체 또는 상표명 "Copolymer 845/937/958" 으로 시판되는 폴리비닐피롤리돈 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 단량체로부터 제조된 폴리비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체; 및, 아민-유도 중합체, 예컨대 일반식 (CH2CH2NH)n으로 표시되는 에틸렌아민 중합체; 예컨대, n 이 평균 10 을 나타내며, BASF 사에서 상품명 "Polymin FG" 로 시판되는 PEI-10; n 이 평균 15 을 나타내며, Aceto 사에서 상표명 "Epomin SP-006" 로 시판되는 PEI-15; n 이 평균 45 을 나타내며, Aceto 사에서 상표명 "Epomin SP-018" 로 시판되는 PEI-45; 또는 n 이 평균 1400 을 나타내며, Nalco 사에서 상표명 "Nalco 634" 로 시판되는 PEI-1400 를 들 수 있다.
본 발명의 조성물을 위한 적당한 쯔비터이온성 중합체는 메타크릴아미도프로필베타인 및 비이온성 단량체의 공중합체와 같이 메타크릴아미도프로필베타인 단량체로부터 유도된 중합체를 포함한다. 이러한 중합체의 예로서는 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필베타인의 공중합체를 들 수 있다.
본 발명의 바람직한 양이온-함유 중합체는 양이온성 및 양성 중합체이다. 바람직하게는 양이온성 폴리사카라이드 또는 그의 유도체 및 양성 아실산-함유공중합체로부터 선택되는 양이온성 및 양성 중합체, 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 보다 바람직하게는 양이온성 셀룰로오스 유도체, 양이온성 폴리사카라이드 구아르검 유도체 및 아실산/디알릴디메틸암모늄 클로리드/아크릴아미드 공중합체, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 양이온-함유 중합체를 들 수 있다. 본 발명의 조성물에서의 가장 바람직한 양이온-함유 중합체는 Polyquaternuim-10, 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로리드, 히드록시프로필 구아르검 및 아실산/디알릴디메틸암모늄 클로리드/아크릴아미드 공중합체 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 필수 성분으로서, 상기 조성물은 양이온-함유 중합체 대 비타민 B3화합물을 1:7 내지 1:100, 바람직하게는 1:8 내지 1:70, 가장 바람직하게는 1:9 내지 1:50 의 중량비로 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 음이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제를 4 % 미만으로 함유하며, 보다 바람직하게는 2 % 미만, 가장 바람직하게는 1 % 미만으로 함유한다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물이 음이온성 계면활성제를 함유할 때, 상기 조성물은 양이온-함유 중합체 대 음이온성 계면활성제의 비율이 1 초과된 비율을 나타낸다.
또한, 바람직한 구현예에 있어서, 상기 조성물은 약 0 % 내지 약 2 %, 및 보다 바람직하게는 약 0.01 % 내지 약 1 % 의 C8 내지 C30 지방산을 함유할 수 있다.
희석제
본 발명의 바람직한 관점에 있어서, 본 발명의 조성물은 피부학적으로 허용가능한 친수성 희석제를 함유하며, 이 희석제는 양이온-함유 중합체 및 비타민 B3화합물이 실질적으로 용해할 수 있는 것이라면 어떤 것이라도 좋다.
적당한 친수성 희석제는 물, 및 폴리히드릭 알콜을 포함하고, 상기 폴리히드릭 알콜은 폴리알킬렌 글리콜 및 보다 바람직하게는 알킬렌 글리콜 및 그의 유도체, 예컨대 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 그의 유도체, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 에리트리톨, 트레이톨, 펜타에리트리톨, 크실리톨, 글루시톨, 만니톨, 헥실렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 (예컨대, 1,3-부틸렌 글리콜), 헥산트리톨 (예컨대, 1,2,6-헥산트리톨), 트리메틸올 프로판, 네오펜틸 글리콜, 글리세린, 에톡시화 글리세린 및 프로폭시화 글리세린, 또는 그의 유도체를 포함한다.
폴리히드릭 알콜이 존재할 경우, 본 발명의 조성물의 희석제는 바람직하게는 폴리히드릭 알콜 또는 그의 혼합물을 총량의 약 3 중량% 내지 약 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 15 중량%, 특별하게는 약 7 중량% 내지 약 12 중량% 으로 함유된다. 결과적으로, 본 발명의 조성물의 친수성 희석제가 물과 폴리히드릭 알콜의 혼합물을 함유할 경우, 통상, 물은 희석제 성분의 약 80 중량% 내지 약 97 중량%, 보다 바람직하게는 약 85 중량% 내지 약 95 중량%, 특히 약 88 중량% 내지 약 93 중량% 으로 함유한다. 개선된 점성의 이점을 제공하는 관점으로부터, 양이온-함유 중합체 대 폴리히드릭 알콜의 중량비는 약 1;200 내지 약 1:1 의 범위, 및 보다 바람직하게는 1:100 내지 1:5 의 범위이다.
본 발명은 조성물에서의 특히 바람직한 희석제는 물, 글리콜 및 이들의 혼합물이다.
오일상 (oil phase)
본 발명의 화장용 조성물은 바람직하게는 연속수성상 중의 하나 이상의 오일상의 에멀션 형태로 존재하며, 각 오일상은 단일 유성성분 및 유성성분의 혼합물을 혼화가능하거나 균일한 형태로 함유한다. 상이한 오일상은 상이한 물질 또는 각각의 물질의 배합물을 함유한다. 본 발명의 조성물 중 오일상 성분의 총량은 전형적으로는 약 0.1 % 내지 약 60 %, 바람직하게는 1 % 내지 약 30 %, 보다 바람직하게는 1 % 내지 약 10 %, 가장 바람직하게는 2 % 내지 약 10 % 이다.
본 발명의 조성물의 오일상 성분은 바람직하게는 피부 연화 물질 또는 이들의 혼합물, 폴리올 카르복실산 에스테르 및 실리콘 오일, 또는 이들의 혼합물을 함유한다.
바람직한 피부 연화제에 있어서, 오일상은 바람직하게는 부가적 유성성분, 예컨대 광물성, 식물성 및 동물성 오일, 지방 및 왁스, 지방산 에스테르, 지방 알콜, 지방산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 천연 또는 합성 오일을 함유한다.이러한 유성성분은 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 15 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 의 양으로 존재한다. 바람직하게 사용되는 것으로는 예컨대, 베헤닐 알콜, 세틸 알콜 및 스테아릴 알콜과 같은 포화 및 불포화 지방 알콜, 및 광물성 오일 또는 페트로라툼과 같은 탄화수소를 들 수 있다. 또한, 본 발명에 사용하기 위한 적당한 예는 WO98/22085 에 개시되어 있다. 바람직한 구현예에서는 WO98/22085 에 개시된 불포화 지방산 또는 에스테르를 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량% 함유한다.
피부 연화 물질(Emollient materials)
본 발명의 조성물은 중량평균 분자량이 약 100 내지 약 15,000, 바람직하게는 약 100 내지 1000인 분지쇄 탄화수소로부터 선택된 피부 연화 물질을 함유할 수 있으며; 예로서 하기 화학식 (I) 의 화합물 및 화학식 (II) 의 화합물 및 이들의 혼합물을 함유할 수 있다:
[식 중, R1은 H 또는 CH3로부터 선택되며, R2, R3및 R4는 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬로부터 선택되고, x는 1~20의 정수이다.];
[식 중, R5는 히드록시 또는 C1~C4알킬 치환된 벤질로부터 임의로 선택되며, R6는 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬로부터 선택된다.].
본 발명에 사용되기 적당한 분지쇄 탄화수소는 이소도데칸, 이소헥사데칸, 이소에이코산, 이소옥타헥사콘탄, 이소헥사펜타콘타헥탄, 이소펜타콘타옥탁탄, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 여기 사용되기 적당한 분지쇄 지방족 탄화수소는 Presperse Inc. 사 (P.O. Box 735, South Plainfield, N.J. 07080, U.S.A.) 에서 상품명 Permethyl(RTM) 으로 시판된다. 적당한 상기 화학식 I의 에스테르 피부 연화 물질은 이에 제한되지는 않지만, 메틸 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 이소노닐이소노나노에이트, 이소데실 옥타노에이트, 이소데실 이소노나노에이트, 트리데실 이소노나노에이트, 미리스틸 옥타노에이트, 옥틸 펠라고네이트, 옥틸 이소노나노에이트, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 네오펜타노에이트, 미리스틸 옥타노에이트, 미리스틸 프로피오네이트, 이소프로필 미리스테이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적당한 상기 화학식 (II)의 에스테르 피부 연화 물질은 이에 제한되지는 않지만, C12~C15 알킬 벤조에이트를 포함한다.
여기 사용되기 바람직한 피부 연화제는 이소헥사데칸, 이소옥타콘탄, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소데실 옥타노에이트, 이소데실 이소노나노에이트, 트리데실 이소노나노에이트, 미리스틸 옥타노에이트, 옥틸 이소노나노에이트, 미리스틸 미리스테이트, 메틸 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, C12~C15 알킬 벤조에이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.
여기 사용되기 특히 바람직한 피부 연화제는 이소헥사데칸, 이소노닐 이소노나노에이트, 메틸 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
상기 피부 연화 물질은 본 조성물에 대해 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 8 중량%, 특히 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%의 수준으로 조성물 내에 존재한다.
폴리올 카르복실산 에스테르
본 발명의 조성물은 부가적인 피부 연화제로서 폴리올 카르복실산 에스테르를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20%, 더욱 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 15%, 및 특히 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10% 중량의 폴리올 에스테르를 함유한다. 상기 조성물 내 오일 중량에 대한 폴리올 에스테르의 수준은 바람직하게는 약 1% 내지 약 30%, 보다 바람직하게는 약 5% 내지 약 20%이다. 개선된 피부 부드러움 및 매끄러움을 제공하기 위해서는, 상기 카르복실산 폴리올에스테르 대 앞서 언급된 피부 연화 물질의 중량비는 바람직하게는 약 5:1 내지 약 1:5, 보다 바람직하게는 2:1 내지 약 1:2의 범위이다.
본 발명에 유용한 바람직한 폴리올 폴리에스테르는 당 및 관련 물질의 C1~C30 모노- 및 폴리- 에스테르이다. 이들 에스테르는 당 또는 폴리올 성분 및 하나 이상의 카르복실산 성분으로부터 유도된다. 구성 산과 당에 따라, 이들 에스테르는 실온에서 액체이거나 또는 고체일 수 있다. 예로서, 글루코오스 테트라올리에이트, 올레산의 갈락토오스 테트라에스테르, 솔비톨 테트라올리에이트, 수크로오스 테트라올리에이트, 수크로오스 펜타올리에이트, 수크로오스 헥사올리에이트, 수크로오스 헵타올리에이트, 수크로오스 옥타올리에이트, 솔비톨 헥사에스테르(여기에서, 카르복시산 에스테르 성분들은 1:2의 몰비로 존재하는 팔미톨리에이트 및 아라키데이트), 및 수크로오스의 옥타에스테르(여기에서, 에스테르화 카르복실산 성분들은 1:3:4의 몰 비로 존재하는 라우레이트, 리놀리에이트, 및 베헤네이트)가 있다. 다른 물질들은 수크로오스의 면실유 또는 대두유 지방산 에스테르를 포함한다. 상기 물질의 다른 예들이 본 명세서에 참고문헌으로 포함된 WO 96/16636에 기재되어 있다. 특히 바람직한 물질은 INCI 명 수크로오스 폴리코톤시데이트(polycottonseedate)으로 알려진 것이다.
실리콘 오일
본 발명의 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 실리콘 오일상을 함유한다. 실리콘 오일상(들)은 대개 조성물의 약 0.1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.5%내지 약 10%, 보다 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%를 차지한다. 상기 또는 각 실리콘 오일상은 바람직하게는 하나 이상의 실리콘 성분을 함유한다.
실리콘 성분은 유체일 수 있으며, 직쇄, 분지 및 시클릭 실리콘을 함유한다. 여기 사용되기 적당한 실리콘 유체는 폴리알킬 실록산 유체, 폴리아릴 실록산 유체, 시클릭 및 선형 폴리알킬실록산, 폴리알콕실화 실리콘, 아미노 및 4차 암모늄 변형 실리콘, 폴리알킬아릴 실록산을 포함한 실리콘 또는 폴리에테르 실록산 공중합체 및 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 실리콘 유체는 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다. 실리콘 유체는 중량평균 분자량이 일반적으로 약 200,000 미만이다. 적당한 실리콘 유체는 분자량이 약 100,000 이하, 바람직하게는 약 50,000 이하, 가장 바람직하게는 약 10,000 이하이다. 바람직하게는 상기 실리콘 유체는 중량 평균 분자량이 약 100 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 200 내지 약 40,000의 범위인 실리콘 유체로부터 선택된다. 전형적으로, 실리콘 유체는 25℃에서 약 0.65 내지 약 600,000 mm2.s-1, 바람직하게는 약 0.65 내지 약 10,000 mm2.s-1범위의 점도를 가진다. 상기 점도는 Dow Corning Corporate Test Method CTM0004(1970년 7월 29일)에 설명된 것과 같은 유리 모세관 점도계로써 측정할 수 있다. 여기 사용될 수 있는 적당한 폴리디메틸 실록산은 예로서, General Electric Company로부터의 SF 및 Viscasil(RTM) 시리즈, 및 Dow Corning으로부터의 Dow Corning 200 시리즈로서 구입할 수 있는 것들을 포함한다. 점도가 약 0.65 내지 30,000mm2.s-1인, 본질적으로 비휘발성인 폴리알킬아릴실록산, 예로서 폴리메틸페닐실록산도 유용하다. 이들 실록산은 예로서, General Electric Company로부터의 SF 1075 메틸 페닐 유체 또는 Dow Corning으로부터 556 Cosmetic Grade Fluid로서 구입할 수 있다. 여기 사용되기 적당한 시클릭 폴리디메틸실록산은 약 3 내지 약 7개의 (CH3)2SiO 성분이 혼입된 고리 구조를 갖는 것들이다.
바람직한 구현예에서, 실리콘 유체는 디메티콘, 데카메틸시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 페닐 메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
실리콘 검류 또한 여기 사용될 수 있다. 여기 사용된 "실리콘 검"이라는 용어는 평균 분자량이 약 200,000을 넘고, 바람직하게는 약 200,000 내지 약 4,000,000인 고분자량 실리콘을 의미한다. 비휘발성 폴리알킬 및 폴리아릴 실록산 검류들이 여기 포함된다. 바람직한 구현예에서, 실리콘 오일상은 실리콘 검 또는 실리콘 검을 포함한 실리콘의 혼합물을 함유한다. 전형적으로, 실리콘 검은 25℃에서 약 1,000,000mm2.s-1초과의 점도를 갖는다. 상기 실리콘 검은 Petrarch 및 US-A-S,152,416호(1979년 5월 1일, Spitzer 등에 허여)와Chemistry and Technologoy of Silicones(Noll, Walter, New York: Academic Press 1968)을 포함하는 다른 것들에 의해 기재된 것과 같은 디메티콘을 포함한다. 또, 실리콘 검을 기재하고 있는 것으로 General Electric Silicon Rubber Product Data Sheets SE 30, SE33, SE 54 및 SE 76이 있다. 실리콘 검의 구체적인 예들은 폴리디메틸실록산, (폴리디메틸실록산)(메틸비닐실록산) 공중합체, 폴리(디메틸실록산)(디페닐)(메틸비닐실록산) 공중합체 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 사용에 바람직한 실리콘 검은 분자량이 약 200,000 내지 약 4,000,000인 실리콘 검으로, 디메티코놀 및 디메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
여기 사용된 실리콘 상은 바람직하게는 실리콘 검-유체 블렌드의 일부로서 본 조성물에 혼입된 실리콘 검을 함유한다. 상기 실리콘 검이 실리콘 검-유체 블렌드의 일부로서 혼입되는 경우, 실리콘 검은 실리콘 검-유체 블렌드의 중량에 대해 바람직하게는 약 5% 내지 약 40%, 특히 약 10% 내지 20%를 구성한다. 여기에서 적당한 실리콘 검-유체 블렌드는 필수적으로 하기로 이루어진 혼합물이다:
(i) 분자량이 약 200,000 내지 약 4,000,000인 실리콘으로, 디메티코놀, 플루오로실리콘 및 디메티콘, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 실리콘; 및
(ii) 실리콘 유체인 운반체로, 점도가 약 0.65mm2.s-1내지 약 100mm2.s-1인 운반체,
상기에서, i) 대 ii)의 비율은 약 10:90 내지 약 20:80이고, 상기 실리콘 검을 기초로 한 성분은 최종 점도가 약 100mm2.s-1내지 약 100,000mm2.s-1, 바람직하게는 500mm2.s-1내지 약 10,000mm2.s-1이다.
본 조성물의 사용에 특히 바람직한 실리콘 검 유체 블렌드를 기초로 한 성분은 분자량이 약 200,000 내지 약 4,000,000인 디메티코놀 검으로, 점도가 약 0.65 내지 100mm2.s-1인 실리콘 유체 운반체와 함께 사용된다. 상기 실리콘 성분의 예로는 Dow Corning에서 시판되는 Dow Corning Q2-1403(85% 5mm2.s-1디메티콘유체/15% 디메티코놀) 및 Dow Corning Q2-1401이 있다.
실리콘 오일상에의 사용에 적당한 추가의 실리콘 성분들은 임의적으로 유체 운반체에 분산된, 가교된 폴리유기실록산 중합체이다. 일반적으로, 가교된 폴리유기실록산 중합체와 이의 운반체(존재하는 경우)가 함께 존재하는 경우, 조성물에 약 0.1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%, 보다 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5% 포함된다. 상기 중합체들은 가교제에 의해 가교된 폴리유기실록산 폴리머를 포함한다. 적당한 가교제들이 WO98/22085에 기재되어 있다. 여기 사용되기 적당한 폴리유기실록산 중합체의 예들은 메틸 비닐 디메티콘, 메틸 비닐 디페닐 디메티몬 및 메틸 비닐 페닐 메틸 디페닐 디메티콘을 포함한다.
여기 사용될 수 있는 시판되는 구체적인 가교된 폴리유기실록산 중합체는 Shinetsu Chemical Co., Ltd에 의해 KSG 상표명, 예로서 KSG-15, KSG-16, KSG-17, KSG-18으로 시판되는 실리콘 비닐 가교폴리머 혼합물이 있다. 상기 물질들은 가교결합된 폴리유기실록산 중합체 및 실리콘 유체의 조합물을 함유한다. 유기 친양쪽성 유화제와 조합되어 여기 사용되기 특히 바람직한 것은 KSG-18이다. 부여된 INCI 명이 KSG-15, KSG-16, KSG-17 및 KSG-18은 각각 시클로메티콘 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체, 디메티콘 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체, 시클로메티콘 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 및 페닐 트리메티콘 디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 가교중합체이다.
본 발명의 실리콘 오일상에의 사용에 적당한 실리콘 성분들의 또다른 부류는 하나 이상의 폴리디유기실록산 단편 및 하나 이상의 폴리옥시알킬렌 단편을 함유하는 폴리디유기실록산-폴리옥시알킬렌 공중합체를 포함한다. 적당한 폴리디유기실록산 단편 및 이의 공중합체들이 WO98/22085에 기재되어 있다. 적당한 폴리디유기실록산-폴리알킬렌 공중합체들은 Wacker-Chemie GmbH(Geschaftsbereich S, Postfach D-8000 Munich 22)로부터의 Belsil(RTM) 및 Th. Goldschmidt Ltd.(Tego House, Victoria Road, Ruislip, Middlesex, HA4 0YL)로부터의 Abil(RTM)이라는 상표명, 예로서 Belsil(RTM) 6031 및 Abil(RTM) B88183으로 시판되는 것들이 있다. 여기 사용되기 특히 바람직한 공중합체 유체 블렌드는 CTFA 명이 디메티콘/디메티콘 코폴리올인 Dow Corning DC3225C를 포함한다.
양친성 (Amphiphilic) 계면활성제
본원 발명의 조성물의 또다른 바람직한 성분은 제품내에서 또는 이 제품이 주위 온도 또는 상승 온도에서 피부에 적용될 때 스멕틱 액방성 결정을 형성할 수 있는 유기 양친성 계면활성제이다. 유기 양친성 계면활성제는 본원에서 본 발명의 조성물의 안정성 및 피부 감촉을 개선하는데 특히 가치가 있는 것으로 확인되었다. 바람직하게는, 본원 발명의 조성물은 비이온성 양친성 계면활성제를 약 0.01 ∼ 약 4 %, 바람직하게는 약 0.05 ∼ 약 3 %, 더욱 바람직하게는 약 0.08 ∼ 약 2 % 의 농도로 포함한다. 본원에 적합한 바람직한 부류의 비이온성 양친성 계면활성제 및 이의 특성이 본원에 참고로 인용되는 WO98/22085 에 개시되어 있다. 아실 치환기가 약 8 ∼ 약 24 개, 바람직하게는 약 8 ∼ 약 20 개의 탄소 원자와 0, 1 또는 2 개의 불포화 부분을 함유하는 모노-, 디- 및 트리-아실 당 에스테르 및 이의 혼합물, 및 폴리에틸렌 글리콜 유도체 또는 이의 혼합물이 본원에서 바람직하다. 소르비탄 또는 소르비톨 지방산 에스테르와 수크로오스 지방산 에스테르의 혼합물을 기재로 하는 지방산 에스테르 배합물이 본원에서 더욱 바람직하며, 상기 지방산은 각각의 경우에 바람직하게는 C8-C24, 더욱 바람직하게는 C10-C20이다. 보습의 관점에서 바람직한 지방산 에스테르 유화제는 소르비탄 또는 소르비톨 C16-C20지방산 에스테르와 수크로오스 C16-C20지방산 에스테르, 특히 소르비탄 스테아레이트와 수크로오스 코코에이트의 배합물이다. 이것은 ICI 에서 상표명 Arlatone 2121 로 시판된다.
습윤제
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 0.01 ∼ 약 20 %, 더욱 바람직하게는 약 0.1 ∼ 약 15 %, 특히 바람직하게는 약 0.5 ∼ 약 15 % 의 농도로 존재하는 부가의 습윤제를 포함할 수 있다.
본원에 유용한 적합한 부가의 습윤제는 나트륨 2-피롤리돈-5-카르복실레이트 (NaPCA), 구아니딘; 글리콜산 및 글리콜레이트염 (예. 암모늄 및 4 차 알킬 암모늄); 락트산 및 락테이트염 (예. 암모늄 및 4 차 알킬 암모늄); 각종 임의의 형태의 알로에 베라 (예. 알로에 베라 겔); 히알루론산 및 이의 유도체 (예. 나트륨 히알루로네이트와 같은 염); 락트아미드 모노에탄올아민; 아세트아미드 모노에탄올아민; 우레아; 판테놀 및 이의 유도체; 및 이의 혼합물이다.
부가의 습윤제의 적어도 일부 (조성물의 약 5 중량% 이하) 는 수성상 또는 분산상에 첨가될 수 있는, 바람직하게는 그 자체로 약 0.1 ∼ 약 10 % 의 양으로 존재하는 미립자의 가교 결합된 소수성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체와의 혼합물 형태로 혼입될 수 있다. 상기 공중합체는 효과적인 보습 이점을 제공하는데 일조하면서, 광택 감소 및 오일 제어에 특히 유용하며, 본원에 참고로 인용되는 WO96/03964 호에 더욱 상세히 기재되어 있다.
상술한 화합물은 단독으로 또는 배합물로 혼입될 수 있다. 바람직한 부가의 습윤제는 우레아, 판테놀 및 이의 혼합물에서 선택된다.
바람직한 양태에 있어서, 존재하는 경우 오일상 및 유기 양친성 계면활성제는 유기 양친성 계면활성제의 크라프트점 (Kraft Point) 을 초과하는 (그러나, 바람직하게는 약 60 ℃ 미만) 온도에서 물에 예비혼합되어, 우레아 첨가전에 수분산액중의 액상 결정/오일을 형성한다. 본원에서, 우레아는 수중유 피부 보호 에멀젼 조성물의 문맥에서 현저한 피부 보습 및 부드러움을 제공하기 위해 양친성 유화제 계면활성제 및 폴리올 지방산 폴리에스테르와 배합될 때 특히 효과적인 것을 확인하였다.
부가의 증점제, 비-차단성 보습제, 중화제, 향료, 착색제 및 계면활성제와 같은 매우 다양한 임의 성분이 또한 본 발명의 피부 조성물에 첨가될 수 있다.
증점제
본 발명의 화합물은 증점제를 함유한다.
통상적으로, 본 발명의 화합물은 증점제 또는 그의 혼합물을 조성물의 약 0.01 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 8 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량% 로 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물에 중합성 증점제를 사용할 경우, 1가 내지 다가 금속이온의 양은 중합체의 용해도를 지나치게 방해하지 않도록, 바람직하게는 1 % 미만, 보다 바람직하게는 0.25 % 미만, 보더 더 바람직하게는 0.05 % 미만이어야 한다.
바람직한 비이온성 증점제는 폴리아실아미드 중합체, 가교된 폴리(n-비닐피롤리돈), 폴리사카라이드, 천연 또는 합성 검, 폴리비닐피롤리돈, 및 폴리비닐알콜을 포함한다. 바람직한 음이온성 증점제는 아크릴산/에틸아실레이트 공중합체, 카르복시비닐 중합체, 및 알킬비닐 에테르 및 말레산 무수물의 가교된 공중합체를 포함한다. 본 발명에서 사용된 특히 바람직한 증점제는 비이온성 폴리아실아미드 및 아크릴산/에틸아실레이트 공중합체, 또는 이들의 혼합물이다. 본 발명에서 사용하기 위한 보다 특히 바람직한 증점제는 비이온성 폴리아실아미드이다.
폴리아실아미드 중합체
본 발명에서 유용한 비이온성 폴리아크릴아미드 중합체는 분지형 또는 비분지형의 치환된 폴리아크릴아미드이다. 상기 중합체는 비치환되거나, 하나 이상의 알킬기 (바람직하게는 C1-C5) 로 치환된 아실아미드 및 메타크릴아미드를 함유하는 다양한 단량체로부터 형성될 수 있는 비이온성 수분산성 중합체이다. 바람직하게는 아미드의 질소가 비치환되거나, 하나 이상의 C1-C5 알킬기 (바람직하게는, 메틸, 에틸 또는 프로필) 로 치환된 아실레이트 아미드 및 메타크릴레이트 아미드, 예컨대 아실아미드, 메타크릴아미드, N-메타크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 및 N,N-디메틸아크릴아미드를 들 수 있다. 상기 단량체는 대개 본 발명의 참고문헌인 미국특허 제 4,963,348 호 (Bolich, Jt. et al, 1990. 10. 16 발행) 에 개시되어 있다. 상기 공중합체는 디알킬 화합물과 같은 전통적인 천연 가교제를 사용하여 임의 형성될 수 있다. 이와 같은 양이온성 중합체용 가교제의 용도는 본 발명의 참고문헌인 미국특허 제 4,628,078 호 (Glover et al, 1986. 12. 9 발행) 및 미국특허 제 4,599,379 호 (Flesher et al, 1986. 7. 8 발행) 에 개시되어 있다. 상기 비이온성 공중합체는 약 1,000,000 초과, 바람직하게는 약 1,500,000 초과 내지 30,000,000 까지의 분자량을 갖는다. 바람직하게는, 역상 에멀션 중합에 의해 합성된 결과로서, 상기 비이온성 폴리아실아미드는 광물성 오일 등의 수불혼화성 용매 중, 폴리아실아미드의 수분산성의 증진에 도움이 되는 높은 HLB 계면활성제 (약 7 내지 10 의 HLB)를 함유하여 제조된다. 가장 바람직하게는 CTFA 상품명: 폴리아크릴아미드 및 이소파라핀 및 laureth-7 인 비이온성 중합체이며, Seppic Corporation 사에서 상표명 "Sepigel 305" 로서 시판된다.
본 발명에서 유용한 기타 폴리아실아미드는 아실아미드 및 치환된 아실아미드, 및 아실산 및 치환된 아실산의 멀티블록 공중합체를 포함한다. 상기 멀티블록 공중합체의 시판되는 예로서는 Lipo Chemicals, Inc. 사 (Patterson, NJ) 의 제품인 Hypan SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H 를 들 수 있다.
가교된 폴리(n-비닐피롤리돈)
본 발명에서 유용한 가교된 폴리(n-비닐피롤리돈) 은 미국특허 제 5,139,770 호 (Shih et al, 1992. 8. 18 발행) 및 미국특허 제 5,073,614 호 (Shih et al, 1991. 12. 17 발행) 에 기재된 것을 포함한다. 상기 겔화제는 전형적으로 2 내지 12 의 탄소원자를 함유하는 말단 디올의 디비닐에테르 및 디알릴에테르, 약 2 내지 약 600 단위를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜의 디비닐에테르 및 디알릴에테르, 6 내지 20 의 탄소원자를 갖는 디엔, 디비닐벤젠, 펜타에리트리톨의 비닐 및 알릴 에테르 등으로 구성된 군으로부터 선택된 가교제를 약 0.25 중량% 내지 약 1 중량% 로 함유한다. 전형적으로, 상기 겔화제는 Brookfield RTV 점도계 (스핀들 #6, 10 rpm) 를 사용하여, 25 ℃에서 5 % 수용액으로 측정했을 경우, 약 25,000 mPa.s(cps) 내지 약 40,000 mPa.s(cps) 의 점도를 갖는다. 상기 중합체의 시판되는 예로서는 International Specially Product 사 (Wayne, NJ) 의 제품인 ACP-1120, ACP-1179 및 ACP-1180을 들 수 있다.
폴리사카라이드
광범위한 종류의 폴리사카라이드가 여기 사용되기 적합하다. "폴리사카라이드"는 반복되는 당 (즉, 탄수화물) 단위의 주쇄를 함유하는 겔화제를 의미한다. 폴리사카라이드 겔화제의 비제한적인 예는 셀룰로오스, 카르복시메틸, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로으즈 아세테이트 프로피오네이트 카르복실레이트, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시에틸 에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 메틸 히드록시에틸셀룰로오스, 미세결정질 셀룰로오스, 소듐 셀룰로오스 설페이트, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것들을 포함한다. 알킬 치환된 셀룰로오스도 여기에 유용하다. 이러한 중합체들에서, 셀룰로오스 중합체의 히드록시기들은 히드록시알킬화되어(바람직하게는 히드록시에틸화된 또는 히드록시프로필화된) 히드록시알킬화된 셀룰로오스를 형성하며, 이는 그 후 에테르 결합을 통하여 C10~C30 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 더 변형된다. 전형적으로, 이들 중합체는 히드록시알킬셀룰로오스를 갖는 C10~C30 직쇄 또는 분지쇄 알콜의 에테르이다. 여기 유용한 알킬기들의 예는 스테아릴, 이소스테아릴, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 이소세틸, 코코일(즉, 코코넛 오일의 알콜로부터 유도된 알킬기들), 팔미틸, 올레일, 리놀레일, 리놀레닐, 리시놀레일, 베헤닐, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것들을 포함한다. 히드록시에틸셀룰로오스에 기초한 물질들의 경우, 히드록시에틸 분자 치환은 3.0 보다 크다. 알킬 히드록시알킬 셀룰로오스 에테르 중에서 CTFA명이 세틸 히드록시에틸셀룰로오스로 부여된 물질이 바람직하며, 이는 세틸 알콜과 히드록시에틸셀룰로오스의 에테르이다. 상기 물질은 Aqualon Corporation으로부터의 Natrosol(등록상표) CS Plus라는 상표명하에 판매된다.
다른 유용한 폴리사카라이드는 매 세 단위마다 (1→6) 결합된 글루코오스를 갖는 (1→3) 결합된 글루코오스의 선형쇄를 포함하는 스클레로글루칸(scleroglucan)을 포함하며, 예로서 Michel Mercier Products Inc.사 (Mountainside, NJ) 에서 Clearogel(상표명) CS11로 시판된다.
검 (Gums)
여기 유용한 다른 증점제들은 아카시아, 한천, 알긴, 알긴산, 암모늄 알기네이트, 아밀로펙틴, 칼슘 알기네이트, 칼슘 카라기난, 카르니틴, 카라기난, 덱스트린, 젤라틴, 젤란 검, 헥토라이트(hectorite), 히알루론산, 수화 실리카, 히드록시프로필 키토산, 카라야(karaya) 검, 켈프(kelp), 로커스트 콩 검, 나토(natto) 검, 포타슘 알기네이트, 포타슘 카라기난, 프로필렌 글리콜 알기네이트, 스클레로티움 검, 소듐 카르복시메틸 덱스트란, 소듐 카라기난, 트라가칸 검, 잔탄 검 및 이들의 혼합물로부터 선택된 물질들을 포함한다.
아크릴산/에틸 아크릴레이트 공중합체 및 B.F. Goodrich Company에 의해 Carbopol 수지라는 상표 하에 판매되는 카르복시비닐 중합체들도 유용하다. 적당한 Carbopol 수지들이 WO98/22085에 기재되어 있다.
알킬비닐 에스테르 및 말레산 무수물의 가교된 공중합체
이 중합체에서 비닐에테르는 화학식 R-O-CH=CH2(식 중, R 은 C1-C6 알킬기, 바람직하게는 메틸이다.) 로 표시된다. 바람직한 가교제는 C4-C20 디엔, 바람직하게는 C6 내지 C16 디엔, 및 가장 바람직하게는 C8 내지 12 디엔이다. 특히 바람직한 공중합체는 메틸비닐 에테르 및 말레산 무수물로부터 형성된 것이며, 이때 상기 공중합체는 데카디엔과 가교되어 있으며, 상기 중합체는 pH 7, 25 ℃에서 0.5 % 수용액으로 희석될 경우, Brookfield RTV 점도계 (스핀들 #7, 10 rpm) 로 측정하여 50,000-70,000 mPa.s(cps) 의 점도를 가진다. 이러한 중합체의 CTFA 상품명은 PVM/MA 도데칸 가교공중합체이며, International Specially Products 사 (Wayne NJ) 에서 상표명 Stabileze 06 으로 시판된다.
본 발명에서 유용한 기타 증점제는 수용성 글리세릴 폴리(메트)아실레이트 윤활유 (예컨대, 등록상표명 Hispagel); Guardian chemical Corporation, 230 Marcus Blvd., Hauppage, N.Y. 11787 에서 상표명 Lubrajel (RTM) 으로 시판되는 폴리글리세릴메타크릴레이트 윤활유 및 그의 혼합물이다. 통상적으로, 윤활유는 글리세르산나트륨과 메타크릴산 중합체를 반응시켜 형성되는 수화물 또는 포접화합물(clathrates) 로서 기술될 수 있다. 따라서, 상기 수화물 또는 포접화합물은 소량의 프로필렌 글리콜로 안정화되며, 이어서 결과 생성물의 통제된 수화작용이 일어난다. 윤활유는 다양한 글리세르산염의 수많은 등급(중합체 비율 및 점도)으로 시판되고 있다. 적당한 윤활유는 Lubrajel TW, Lubrajel CG 및 Lubrajel MS, Lubrajel WA, Lubrajel DV 및 소위 Lubrajel Oil 을 포함한다.
친수성 겔화제을 함유하는 중화제에 사용하기에 적당한 중화제는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화암모늄, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 아미노메틸프로판올, 트리스 완충액 및 트리에탄올아민을 포함한다.
본 발명의 조성물은 통상 에멀션 형태로 존재하며, 바람직하게는 생성물의 점도가 약 4,000 mPa.s 이상, 바람직하게는 약 4,000 mPa.s 내지 약 300,000mPa.s, 보다 바람직하게는 약 8,000 mPa.s 내지 약 250,000 mPa.s, 특별하게는 약 10,000 mPa.s 내지 약 200,000 mPa.s, 및 보다 특별하게는 약 10,000 mPa.s 내지 약 150,000 mPa.s (25 ℃, 니트(neat), Brookfield RVT, T-C 스핀들, 5 rpm 및 Holiopath Stand) 가 되도록 형성된다.
본 발명의 조성물은 또한 판테놀 습윤제를 약 0.01 % 내지 약 10 %, 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 5 % 으로 함유한다. 상기 판테놀 습윤제는 D-판테놀 ([R]-2,4-디메톡시-N-[3-히드록시프로필)]-3,3-디메틸부타미드), DL-panthenol, 판토텐산 칼슘, 로얄젤리, 판테틴, 판토테인, 판테닐 에틸 에테르, 판감산, 피리독신, 판토닐 락토오스 및 비타민 B 착물로부터 선택될 수 있다.
기타 임의 물질은 살리실산과 같은 각질용해제/박리제; 프로테인 및 폴리펩티드 및 그의 유도체; 바람직하게는 약 0.1 % 내지 약 5 % 정도의 수용성 또는 수가용성 보존제, 예컨대 Germal 115, 히드록시벤조산의 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 에스테르, 벤조일 알콜, EDTA, Irgasm(RTM) 및 페녹시메탄올 (바람직하게는 0.1 % 내지 약 0.5 %) 와 같은 항세균제, Euxyl(RTM)K400, Bromopol (2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올) 및 페녹시프로판올; 용해 또는 콜로이드성 용해 습윤제, 예컨대 힐라론산 및 Celanese Superabsorbent Materials, Portsmith, VA, USA에서 Sanwet (RTM) IN-1000, IM-1500 및 IM-2500 로서 시판되며, USA-A-4,076,663 에 기재된 스타치-그래프트 소듐아세틸레이트; 비타민, 예컨대 비타민 A, 비타민 C, 비타민 E 및 그의 유도체 및 비타민 K; 알파 및 베타 히드록실산; 알로에 베라; 스핀고신 및 피토스핀고신, 콜레스테롤; 피부 표백제; N-아실 시스테인; 색조제; 향료 및 향료가용제를 포함한다.
또한 자외선 차단제가 유용하며, 자외선 차단제의 다양성은 미국특허 제 5,087,445 호 (Haffey, et al., 1992. 2. 11 발행); 미국특허 제 5,073,372 호 (Tuner, et al., 1991. 12. 17 발행); 미국특허 제 5,073,371 호 (Tuner, et al., 1991. 12. 17 발행); 및Cosmetics Science and Technology(Segarin, et al., Chapter VIII, p189 부터) 에 기재되어 있다. 본 발명의 조성물에서 유용한 자외선 차단제로서는 바람직하게는 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 N,N-디메틸-p-아미노벤조에이트, p-아미노벤조산, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 4,4'-메톡시-t-부틸디벤조일메탄, 4-이소프로필 디벤조일메탄, 3-벤질리덴 캠포, 3-(4-메틸벤질리덴) 캠포, 이산화티타늄, 산화아연, 실리카, 아산화철, Pasol MCX, Eusolex 6300, 옥토크릴렌, Pasol 1789, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또 다른 유용한 자외선 차단제는 미국특허 제 4,937,370 호 (Sabatelli, 1990. 6. 26 발행); 및 미국특허 제 4,999,186 호 (Sabatelli, 1991. 3. 12 발행) 에 기재되어 있다.
통상적으로, 상기 자외선 차단제는 본 발명의 조성물을 약 0.5 % 내지 약 20 % 로 함유할 수 있다. 정확한 양은 선택된 자외선 차단제 및 자외선 차단 지수 (SPF) 에 따라 다양할 것이다. SPF는 대개 홍반(erythema) 에 대한 자외선 차단제의 광보호의 척도로 사용되며,Federal Register(Vol. 43, No. 166, pp.38206-38269, 1978. 8. 25) 를 참조하기 바란다.
본 발명의 조성물은 추가로 알루미늄 스타치 옥테닐숙시네이트 0.1 중량% 내지 5 중량%를 함유할 수 있다. 알루미늄 스타치 옥테닐숙시네이트는 옥테닐숙신산 부수물과 스타치의 반응 생성물의 알루미늄염이며, National Starch & Chemical Ltd. 사에서 상표명 Dry Flo 로 시판된다. Dry Flo 는 피부 촉감 및 적용특성의 관점에서 본 발명에서 유용하다.
기타 임의의 물질로서는 안료를 들 수 있으며, 이는 수불용성의 경우에 도움이 되며, 오일상 성분의 총량에 포함된다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적당한 안료는 유기 및/또는 무기 안료일 수 있다. 또한, 안료라는 용어를 포함하는 것은 매트 마무리제와 같은 저색조 또는 저광택제, 및 추가로 광분산제를 갖는 물질이다. 바람직하게는 본 발명의 조성물은 약 1.3 내지 약 1.7 의 굴절율을 갖는 미립자 물질을 포함하고, 상기 미립자 물질은 상기 조성물에 분산되어지며, 약 2 내지 약 30 ㎛ 의 중앙입자크기를 갖는다. 바람직하게는 본 발명에서 유용한 미립자는 비교적 좁은 분포를 갖는데, 입자의 50 % 초과분이 각 중앙치의 3 ㎛ 좌우로 떨어짐을 의미한다. 또한, 입자의 50 % 초과, 바람직하게는 60 % 초과, 보다 바람직하게는 70 % 초과분이 각 중앙치의 규정된 크기 범위로 떨어지는 것이 바람직하다. 적당한 미립자 물질은 유기 또는 유기실리콘 물질이며, 바람직하게는 유기실리콘 중합체이다. 바람직한 입자는 자유유동성, 고형 물질이며, 여기서 "고형" 이란 중공(hollow)이 아닌 입자를 의미한다. 중공입자의 중앙의 빈 공간은 굴절율 상의 역효과를 가져올 수 있으며, 따라서 피부 또는 조성물 상의 시각적 효과에 역효과를 가져올 수 있다. 바람직한 유기 미립자 물질은 폴리메틸실세스퀴옥산, 상기에서 언급된 폴리아미드, 폴리텐, 폴리아실로니트릴, 폴리아실산, 폴리메타크릴산, 폴리스티렌, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTEF) 및 폴리(비닐리덴 클로리드) 으로 만든 물질을 포함한다. 앞서 언급된 단량체로부터 유도된 공중합체가 또한 사용될 수 있다. 무기 물질은 실리카 및 질화붕소를 포함한다. 시판되는 유용한 미립자 물질의 대표적인 예로서는 약 4.5 ㎛ 의 중앙 입자크기를 갖는 Tospearl(등록상표) 145, 및 약 10 ㎛ 의 중앙 입자크기를 갖는 에틸렌/아실산 공중합체인 Kobo 사 제품의 EA-209(등록상표), 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
또한, 바람직한 안료의 예로서는 Kobo 사 제조의 이산화티타늄, 예비분산된 이산화티타늄, 예컨대 Kobo GWL75CAP, 이산화철, 아시글루타메이트 이산화철, 울트라마린 블루, D&C 염료, 카르민, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 조성물의 종류에 따라, 안료의 혼합물이 일반적으로 사용된다. 습윤성, 피부 촉감, 피부 적용 및 에멀션 양립성의 관점에서, 본 발명에 사용하기 위한 안료는, 처리된 안료가 바람직하다. 상기 안료는 아미노산, 실리콘, 레시틴 및 에스테르 오일과 같은 화합물로 처리될 수 있다.
레티노이드
본 발명의 조성물은 또한 레티노이드를 함유할 수 있다. 본원에서 사용된 "레티노이드" 는 비타민 A 의 모든 천연 및/또는 합성 유사체 또는 피부에서 비타민 A 의 생물학적 활성을 보유하는 레티놀계 화합물 및 이들 화합물의 기하 이성질체 또는 입체이성질체를 포함한다. 레티노이드는 바람직하게는 레티놀, 레티놀 에스테르 (예. 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트를 포함하는 레티놀의 C2-C22알킬 에스테르), 레티날, 및/또는 레틴산 (모든 트랜스 레틴산 및/또는 1,3-시스 레틴산), 더욱 바람직하게는 레틴산 이외의 레티노이드이다. 이들 화합물은 당업계에 널리 공지되어 있으며, 다수의 공급원, 예를 들면 Sigma Chemical Company (미주리주 세인트루이스) 및 Boehringer Mannheim (인디아나주 인디아나폴리스) 에서 시판된다. 바람직한 레티노이드는 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트, 레티날 및 이의 배합물이다. 레티놀 및 레티닐 팔미테이트가 더욱 바람직하다. 레티노이드는 실질적으로 순수한 물질로서, 또는 천연 (예. 식물) 공급원으로부터 적합한 물리적 및/또는 화학적 분리에 의해 수득되는 추출물로서 함유될 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 0.005 ∼ 약 2 %, 더욱 바람직하게는 약 0.01 ∼ 약 2 % 의 레티노이드를 함유한다. 레티놀은 가장 바람직하게는 약 0.01 ∼ 약 0.15 % 의 양으로 사용되고; 레티놀 에스테르는 가장 바람직하게는 약 0.01 ∼ 약 2 % (예. 약 1 %) 의 양으로 사용된다.
또한, 비타민 B3화합물과 레티노이드의 배합물은 본원에 참고로 인용되는 WO98/22085 호에 개시된 바와 같이, 피부 컨디션을 조절하는데 이점을 제공할 수 있다. 적합하게는, 본원의 조성물의 pH 는 4.25 이상, 바람직하게는 4.5 이상, 더욱 바람직하게는 4.75 이상, 또한 바람직하게는 9 이하, 더욱 바람직하게는 8 이하, 더욱더 바람직하게는 7 이하이다. 본원의 조성물의 수 함량은 일반적으로 약30 ∼ 약 98.89 중량%, 바람직하게는 약 50 ∼ 약 95 중량%, 특히 약 60 ∼ 약 93 중량% 이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 리브-온 생성물로서 피부에 적용될 수 있는 보습 크림 또는 로션의 형태이다. 본 발명을 하기의 실시예에 의해 설명한다.
실시예 I∼VI
성분 %w/w %w/w %w/w %w/w %w/w %w/w
글리세린 7.00 7.00 9.00 12.00 15.00 -
폴리에틸렌 글리콜 2001 - 3.00 - - 10.00
우레아 - 2.20 1.80 - - -
Kronos (Tio2)2 - 0.15 0.15 - 0.15 0.15
Kobo GWL75CAP3 0.50 - 0.20 0.30 - -
Tospearl 145a4 - - 0.50 2.00 - -
Arlatone 21215 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
Sepigel 3056 2.50 1.50 3.00 3.00 2.00 3.00
수산화나트륨 (40 % 용액) 0.03 0.04 0.05 0.08 0.10 0.10
히드로폴산 0.09 0.10 0.12 0.13 0.10 0.10
Myrj 597 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
스테아릴 알코올 0.38 0.40 0.32 0.48 0.80 1.2
세틸 알코올 0.80 1.00 0.72 0.72 1.80 0.80
이소프로필 이소스테아레이트8 1.50 0.75 1.50 1.00 0.5 2.00
SEFA 코토네이트9 1.00 1.50 0.75 1.80 - -
이소헥사데칸 1.00 - - - 0.50 1.00
페트로라툼 - - - - 1.20 0.50
에틸 파라벤 0.10 0.15 0.15 0.20 0.20 0.25
프로필 파라벤 0.15 0.20 0.25 0.30 0.25 0.25
벤질 알코올 0.15 0.20 0.20 0.25 0.25 0.30
D-판테놀 0.50 0.50 - - 0.50 1.00
니아신아미드 2.00 5.00 8.00 10.00 10.00 12.00
이나트륨 EDTA 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
DC Q2-140310 1.60 1.60 1.80 1.50 2.00 2.50
토코페롤 아세테이트 0.50 0.25 0.25 0.75 0.50 -
Polyquaternium 3913 - - 0.25 0.15 0.30 -
Polyquaternium 1014 0.25 0.25 - 0.20 0.35
탈이온수 100 까지 100 까지 100 까지 100 까지 100 까지 100 까지
1. Union Carbide Corporation (Danbury, Conne., USA) 에서 공급.
2. Kronos (4 Place Ville Marie # 500, Montreal, Quebec, Canada) 에서 공급.
3. Kobo Products Inc (690 Montrose Ave, So Plainfield, NJ 07080) 에서 공급.
4. GE Silicones (Plasticslaan 1/PO Box 117, 4600 AC Bergen op Zoom Netherlands) 에서 공급.
5. ICI Surfactants (PO Box 90, Wilton Centre, Middlesborough, Cleveland, Enbland. TS6 8JE) 에서 공급.
6. Seppic (75, Quai D'Orsay, Paris) 에서 공급.
7. ICI (PO Box 90, Wilton Centre, Middlesborough, Cleveland, Enbland. TS6 8JE) 에서 공급된 PEG 100 스테아레이트.
8. Scher Chemicals Inc. (Industrial West, Clifron, NJ 07012) 에서 공급.
9. 당 및 본원에 기재된 하나 이상의 카르복실산 부분의 C1-C30모노에스테르 또는 폴리에스테르, 바람직하게는 에스테르화도가 7∼8 이고, 지방산 부분이 C18모노- 및/또는 디-불포화 및 베헤닉 (불포화: 베헤닉의 몰비 = 1:7∼3:5) 인 수크로오스 폴리에스테르, 더욱 바람직하게는 분자내에 약 7 개의 베헤닉 지방산 부분과 약 1 개의 올레산 부분이 있는 수크로오스의 옥타에스테르, 예를 들면 목화씨 오일 지방산의 수크로오스 에스테르.
10. Dow Corning (Kings Court, 185 Kinds Rd, Reading, Berks, RG1 4EX) 에서 공급.
11. Union Carbide Corporation (Danbury, Conne., USA) 에서 공급.
12. Aqualon (Hercules Inc) (Noordweg 9, 3336 LH Zwinjndrecht, P.O Box 71, 3330 AB Zwijndrecht, The Netherlands) 공급.
13. Calgon Corporation (43 Hawthorne Av, JH 07506) 공급.
14. Union Carbide Corporation (Danbury, Conne., USA) 에서 공급.
다음과 같이 조성물을 제조하였다:
음이온성 증점제 (존재하는 경우), 글리세린/TiO2예비혼합물, 양이온 함유 중합체, 존재하는 경우 Arlatone 2121, 및 우레아를 제외한 기타 수용성 성분을 물중에서 혼합하여 제 1 예비혼합물을 제조하고, 약 80 ℃ 로 가열하였다. 유화제, 실리콘 오일 이외의 오일-가용성 방부제를 포함하는 오일상 성분을 혼합하여 제 2 예비혼합물을 제조하고, 가열한 후, 상기 수성 예비혼합물에 첨가하였다.
중합체성 음이온성 증점제가 존재하는 경우에는, 전단전에 수산화나트륨을 첨가하여 pH 6∼7.5 로 중화시킨 후, 약 60 ℃ 로 냉각시켰다. 중합체성 비이온성 증점제의 존재하에서, 공정은 상기 기재한 바와 같으나, 혼합물을 60 ℃ 로 냉각시킬 때까지, 중합체성 증점제, 예를 들면 Sepigel 305 (폴리아크릴아미드) 는 첨가하지 않았다. 전단하에서 Sepigel 305 를 첨가한 후, NaOH 용액을 첨가하였다. 두 경우에 있어서, EDTA, 실리콘 오일, 니아신아미드/물 예비혼합물(물 3g / 니아신아미드 1g), 및 이어서 우레아 용액 (물 1 ㎜ 에 용해된 1 g) 을 수득된 수중유 에멀젼에 첨가한 후, 중요치 않은 성분을 첨가하기 전에 혼합물을 냉각시켰다. 조성물을 즉시 포장하였다.
본 발명의 조성물은 저수준의 점성, 자극 및 피부 백화 효과를 나타낸다.

Claims (13)

  1. 피부에 국소적으로 적용하기에 적당한 리브-온(leave-on) 화장용 조성물로서, 하기:
    (a) 비타민 B3화합물 또는 이들의 혼합물 약 1 중량% 내지 약 20 중량% ;
    (b) 양성(ampholytic), 양쪽성(amphoteric), 염기성, 쯔비터이온성 및 양이온성 중합체로부터 선택되는 양이온-함유 중합체 또는 이들의 혼합물, 이때 상기 양이온성 중합체는 양이온성 폴리사카라이드 또는 그의 유도체, 디메틸디알릴암모늄 클로리드의 양이온성 단독 또는 공중합체, 비닐피롤리돈을 함유하는 양이온성 공중합체; 아크릴산 또는 그의 유도체을 함유하는 양이온성 공중합체, N,N,N-트리메틸-2-[(2-메틸-1-옥소-2-프로페닐)옥시]-클로리드, Polyquaternuim-2, 4차화 키토산, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되어짐;
    를 함유하며, 양이온-함유 중합체 대 비타민 B3화합물의 중량비가 1:7 내지 1:100 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 양이온-함유 중합체는 양성 중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 양이온-함유 중합체는 양성 아크릴산-함유 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 양이온-함유 중합체는 양이온성 폴리사카라이드 또는 그의 유도체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 양이온-함유 중합체는 양이온성 셀룰로오스 유도체, 양이온성 폴리사카라이드 구아르검 유도체 및 아크릴산/디알릴디메틸암모늄 클로리드/아크릴아미드 공중합체에서 선택되거나, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 약 0.01 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 0.05 중량% 내지 약 5 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량% 의 양이온-함유 중합체 또는 이들의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온-함유 중합체 대 비타민 B3화합물의 중량비가 1:8 내지 1:50 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 비타민 B3화합물이 니아신아미드인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 약 3 % 내지 약 20 % 의 다가 알콜 또는 이들의 혼합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성, 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제를 4 % 미만으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 피부에 적용하는 것을 포함하는 피부의 화장용 트리트먼트 방법.
  12. 비타민 B3화합물 또는 이들의 혼합물을 함유하는 피부케어 조성물에서 점성, 자극 또는 피부 백화를 저감시키기 위한 양이온-함유 중합체 또는 이들의 혼합물의 용도.
  13. 비타민 B3화합물 또는 이들의 혼합물 및 양이온-함유 중합체 또는 이들의 혼합물을 함유하고, 양이온-함유 중합체 대 비타민 B3화합물을 1:7 내지 1:100 의 중량비로 갖는 조성물의 리브-온 피부 케어 적용을 위한 용도.
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