KR20010104299A - 제초성3-(벤즈(옥스/오티)아졸-7-일)-1ｈ-피리미딘-2,4-디온 - Google Patents

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카를-오토 베스트팔렌
헬무트 발터
올라프 멘케
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스타르크, 카르크
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Abstract

본 발명은 제초적으로 효과적인 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온 및 그의 염 (X= 산소 또는 황; Y= 산소 또는 황; Z= 화학 결합, C1-C4-알킬렌, O, S, SO 또는 S02; R1= H, NH2, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-알킬 할라이드; R2= H, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알킬 할라이드, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐 또는 C1-C6-알킬술포닐; R3= H, 할로겐 또는 C1-C6-알킬; R4= H 또는 할로겐; R5는 CN, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-알킬 할라이드, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시; R6는 H, 한 개 이상의 산소 및(또는) 황 원자를 함유하는 C3-C7-시클로알킬, 3 내지 7 원 포화 헤테로시클릴이며, 각각의 시클로알킬 고리 및 각각의 헤테로시클릴 고리는 카르보닐 또는 티오카르보닐 고리를 함유할 수 있고, 이로인해 각각의 시클로알킬 고리 및 각각의 헤테로시클릴 고리는 비치환되거나 1,4-치환기를 가질 수 있다. 또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물의 농업적으로 안정한 염에 관한 것이다.
<화학식 I>

Description

제초성 3-(벤즈(옥스/오티)아졸-7-일)-1Ｈ-피리미딘-2,4-디온 {Herbicidal 3-(Benzo(ox/thi)azol-7-yl)-1H-Pyrimidine-2,4-Diones}
본 발명은 하기 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온 및 화학식 I의 농업적으로 유용한 염에 관한 것이다.
상기 식에서,
X는 산소 또는 황이고,
Y는 산소 또는 황이고,
Z는 화학 결합, C1-C4-알킬렌, 산소, 황, SO 또는 S02이고;
R1은 수소, 아미노, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬이며;
R2는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐 또는 C1-C6-알킬술포닐이고;
R3은 수소, 할로겐 또는 C1-C6-알킬이며;
R4는 수소 또는 할로겐이고;
R5는 시아노, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이고;
R6는 수소, C3-C7-시클로알킬 또는 한 개 이상의 산소 및(또는) 황 원자를 함유하는 3- 내지 7-원 포화 헤테로시클릴이고,
여기서, 각각의 시클로알킬 및 각각의 헤테로시클릴 고리는 카르보닐 또는 티오카르보닐 고리 원을 함유할 수 있으며,
각각의 시클로알킬 및 헤테로시클릴 고리는 비치환되거나, 각 경우에 있어서, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-시아노알킬, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-아미노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬술포닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-할로알킬)카르보닐, (C1-C4-알킬)카르보닐옥시, (C1-C4-할로알킬)카르보닐옥시, 디(C1-C4-알킬)아미노, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C4-알케닐옥시, C3-C4-알케닐티오, C3-C4-알키닐옥시 및 C3-C4-알키닐티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 4 개의 치환기를 가질 수 있되,
단, Y가 산소이고, Z가 화학 결합인 경우에만 R6는 수소이며, Y가 황인 경우에는 R6는 C3-C6-시클로알킬이 아니다.
또한, 본 발명은
- 제초제로서 화합물 I의 용도,
- 활성 물질로서 화합물 I을 포함하는 제초성 조성물,
- 화합물 I 및 화합물 I을 사용한 제초성 조성물의 제조 방법,
- 화합물 I을 사용한 원하지 않는 식물의 방제 방법,
- 화합물 I을 제조하기 위한 화학식 III, IV, V 및 VI의 중간체에 관한 것이다.
WO97/08170는 제초제로 사용되는 특정 3-(벤즈(옥스/오티)아졸-7-일)-6-(트리플루오로메틸)우라실을 개시한다. 다른 3-(벤조티아졸-7-일)우라실 및 그의 제초제로서의 용도 및 식물을 탈수/낙엽 (defoliation)시키는 용도가 WO97/08171에 개시되어 있다. WO97/12886는 특히, 제초 및 탈수 작용을 하는 것으로 알려진 특정 3-벤즈이속사졸-7-일-2,4-(1H,3H)피리미딘디온을 제공한다.
본 발명의 목적은 공지된 우라실 화합물 보다 원하지 않는 식물의 방제를 목표대로 더 잘 조정할 수 있는 신규한 제초적으로 활성인 우라실 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온에 의해 달성된다는 것을 알았다.
또한, 본 발명자들은 화합물 I을 포함하고 매우 양호한 제초 작용을 갖는 제초성 조성물을 발견하였다. 또한, 본 발명자들은 이 조성물을 제조하는 방법 및화합물 I을 사용하여 원하지 않는 식물을 방제하는 방법을 발견하였다.
치환 패턴에 따라서, 화학식 I의 화합물은 1 개 이상의 키랄 중심을 가질 수 있으며, 이 경우에 있어서, 에난티오머 또는 디아스테레오머의 혼합물로 존재한다. 본 발명은 순수한 에난티오머 또는 디아스테레오머 및 그의 혼합물을 제공한다.
적합한 농업적으로 유용한 염은 특히 각각 양이온 또는 음이온이 화합물 I의 제초 활성에 불리하게 영향을 주지 않는 양이온의 염 또는 산의 산 부가 염이다. 이에, 적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨의 이온이며, 알칼리 토 금속, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨의 이온이고, 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철의 이온, 또한 원하는 경우 1 내지 4 개의 C1-C4-알킬 치환기 및(또는) 한 개의 페닐 또는 벤질 치환기를 가질 수 있는 암모늄 이온, 바람직하게는 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 트리메틸벤질암모늄, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄이다.
유용한 산 부가 염의 음이온은 주로 염화물, 브롬화물, 불소화물, 황산수소, 황산염, 인산이수소, 인산수소, 인산염, 질산염, 탄산수소염, 탄산염, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조산염, 및 또한 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포름산염, 아세트산염, 프로피온산염 및 부티르산염이다. 이들은 화합물 I을 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 반응시켜 형성될 수 있다.
치환기 R1, R2, R3, R5및 R6로 정의되거나 또는 포화 시클로알킬 또는 포화 헤테로시클릭 고리 상의 라디칼로 언급되는 유기 잔기는 용어 할로겐과 같이 각 군 구성원의 개별 일람에 대한 집합적인 용어이다. 모든 탄화수소쇄는 예를 들어, 모든 알킬, 할로알킬, 시아노알킬, 히드록시알킬, 아미노알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 할로알킬술포닐, 알케닐, 알케닐옥시, 알케닐티오, 알키닐, 알키닐옥시 및 알키닐티오 잔기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 할로겐화 치환기는 바람직하게는 1 내지 5 개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는다. 할로겐의 의미는 각각의 경우 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다.
다른 의미의 예들은 하기와 같다:
- C1-C4-알킬: 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸 또는 tert-부틸;
- C1-C4-알킬렌: 메틸렌, 1,2-에틸렌, 1,1-에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,2-프로필렌, 2,2-프로필렌, 1,4-부틸렌 또는 2,3-부틸렌;
- C1-C4-할로알킬: 상기 언급된 바와 같이 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 C1-C4-알킬 라디칼, 예를 들어, CH2F, CHF2, CF3, CH2Cl, CH(Cl)2, C(Cl)3, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, C2F5, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2,3-디클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, CH2-C2F5, CF2-C2F5, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸 또는 노나플루오로부틸;
C1-C6-알킬: 상기 언급된 바와 같은 C1-C4-알킬 라디칼 또는, 예를 들어, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 또는 1-에틸-2-메틸프로필, 바람직하게는 CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-부틸, C(CH3)3, n-펜틸 또는 n-헥실;
- C1-C6-할로알킬: 상기 언급된 바와 같이 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 C1-C6-알킬 라디칼, 예를 들어, C1-C4-할로알킬에 대해 언급되는 라디칼 중 하나 또는 5-플루오로-1-펜틸, 5-클로로-1-펜틸, 5-브로모-1-펜틸, 5-요오도-1-펜틸, 5,5,5-트리클로로-1-펜틸, 운데카플루오로펜틸, 6-플루오로-1-헥실, 6-클로로-1-헥실, 6-브로모-1-헥실, 6-요오도-1-헥실, 6,6,6-트리클로로-1-헥실 또는 도데카플루오로헥실;
- 시아노-C1-C4-알킬: CH2CN, 1-시아노에틸, 2-시아노에틸, 1-시아노프로프-1-일, 2-시아노프로프-1-일, 3-시아노프로프-1-일, 1-시아노부트-1-일, 2-시아노부트-1-일, 3-시아노부트-1-일, 4-시아노부트-1-일, 1-시아노부트-2-일, 2-시아노부트-2-일, 3-시아노부트-2-일, 4-시아노부트-2-일, 1-(CH2CN)에트-1-일, 1-(CH2CN)-1-(CH3)에트-1-일 또는 1-(CH2CN)프로프-1-일;
- 히드록시-C1-C4-알킬: CH20H, 1-히드록시에틸, 2-히드록시에틸, 1-히드록시프로프-1-일, 2-히드록시프로프-1-일, 3-히드록시프로프-1-일, 1-히드록시부트-1-일, 2-히드록시부트-1-일, 3-히드록시부트-1-일, 4-히드록시부트-1-일, 1-히드록시부트-2-일, 2-히드록시부트-2-일, 3-히드록시부트-2-일, 4-히드록시부트-2-일, 1-(CH20H)에트-1-일, 1-(CH20H)-1-(CH3)에트-1-일 또는 1-(CH20H)프로프-1-일;
- 아미노-C1-C4-알킬: CH2NH2, 1-아미노에틸, 2-아미노에틸, 1-아미노프로프-1-일, 2-아미노프로프-1-일, 3-아미노프로프-1-일, 1-아미노-부트-1-일, 2-아미노부트-1-일, 3-아미노부트-1-일, 4-아미노부트-1-일, 1-아미노부트-2-일, 2-아미노부트-2-일, 3-아미노부트-2-일, 4-아미노-부트-2-일, 1-(CH2NH2)에트-1-일, 1-(CH2NH2)-1-(CH3)에트-1-일 또는 1-(CH2NH2)프로프-1-일;
C1-C4-알콕시: OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-부톡시, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2또는 C(CH3)3, 바람직하게는 OCH3, OC2H5또는 OCH(CH3)2;
C1-C4-할로알콕시: 상기 언급된 바와 같이 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 C1-C4-알콕시 라디칼, 예를 들어, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCH(Cl)2, OC(Cl)3, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, OC2F5, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-플루오로에톡시, 1-(CH2Cl)-2-클로로에톡시, 1-(CH2Br)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 또는 노나플루오로부톡시, 바람직하게는 OCHF2, OCF3, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시;
C1-C6-알콕시: 상기 언급된 바와 같은 C1-C4-알콕시 라디칼 또는 예를 들어n-펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, n-헥속시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 또는 1-에틸-2-메틸프로폭시, 바람직하게는 OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-부톡시, OC(CH3)3, n-펜톡시 또는 n-헥속시;
C1-C6-할로알콕시: 상기 언급된 바와 같이 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 C1-C6-알콕시 라디칼, 예를 들어, C1-C4-할로알콕시에 대해 언급되는 라디칼 중 하나 또는 5-플루오로-1-펜톡시, 5-클로로-1-펜톡시, 5-브로모-1-펜톡시, 5-요오도-1-펜톡시, 5,5,5-트리클로로-1-펜톡시, 운데카플루오로펜톡시, 6-플루오로-1-헥속시, 6-클로로-1-헥속시, 6-브로모-1-헥속시, 6-요오도-1-헥속시, 6,6,6-트리클로로-1-헥속시 또는 도데카플루오로헥속시;
C1-C4-알킬티오: SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-부틸티오, SCH(CH3)-C2H5, SCH2-CH(CH3)2또는 SC(CH3)3, 바람직하게는 SCH3또는 SC2H5;
C1-C4-할로알킬티오: 상기 언급된 바와 같이 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 C1-C4-알킬티오 라디칼, 예를 들어, SCH2F,SCHF2, SCF3, SCH2Cl, SCH(Cl)2, SC(Cl)3, 클로로플루오로메틸티오, 디클로로플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2-클로로에틸티오, 2-브로모에틸티오, 2-요오도에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오, SC2F5, 2-플루오로프로필티오, 3-플루오로프로필티오, 2,2-디플루오로프로필티오, 2,3-디플루오로프로필티오, 2-클로로프로필티오, 3-클로로프로필티오, 2,3-디클로로프로필티오, 2-브로모프로필티오, 3-브로모프로필티오, 3,3,3-트리플루오로프로필티오, 3,3,3-트리클로로프로필티오, SCH2-C2F5, SCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-플루오로에틸티오, 1-(CH2Cl)-2-클로로에틸티오, 1-(CH2Br)-2-브로모에틸티오, 4-플루오로부틸티오, 4-클로로부틸티오, 4-브로모부틸티오 또는 SCF2-CF2-C2F5, 바람직하게는 SCHF2, SCF3, 디클로로플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오 또는 2,2,2-트리플루오로에틸티오;
- C1-C6-알킬티오: 상기 언급된 바와 같은 C1-C4-알킬티오 라디칼 또는 예를 들어, n-펜틸티오, 1-메틸부틸티오, 2-메틸부틸티오, 3-메틸부틸티오, 2,2-디메틸프로필티오, 1-에틸프로필티오, n-헥실티오, 1,1-디메틸프로필티오, 1,2-디메틸프로필티오, 1-메틸펜틸티오, 2-메틸펜틸티오, 3-메틸펜틸티오, 4-메틸펜틸티오, 1,1-디메틸부틸티오, 1,2-디메틸부틸티오, 1,3-디메틸부틸티오, 2,2-디메틸부틸티오, 2,3-디메틸부틸티오, 3,3-디메틸부틸티오, 1-에틸부틸티오, 2-에틸부틸티오,1,1,2-트리메틸프로필티오, 1,2,2-트리메틸프로필티오, 1-에틸-1-메틸프로필티오 또는 1-에틸-2-메틸프로필티오, 바람직하게는 SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-부틸티오, SC(CH3)3, n-펜틸티오 또는 n-헥실티오;
- (C1-C4-알킬)카르보닐: CO-CH3, CO-C2H5, CO-CH2-C2H5, CO-CH(CH3)2, n-부틸카르보닐, CO-CH(CH3)-C2H5, CO-CH2-CH(CH3)2또는 CO-C(CH3)3, 바람직하게는 CO-CH3또는 CO-C2H5;
- (C1-C4-할로알킬)카르보닐: 상기 언급된 바와 같이 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 (C1-C4-알킬)카르보닐 라디칼, 예를 들어, CO-CH2F, CO-CHF2, CO-CF3, CO-CH2Cl, CO-CH(Cl)2, CO-C(Cl)3, 클로로플루오로메틸카르보닐, 디클로로플루오로메틸카르보닐, 클로로디플루오로메틸카르보닐, 2-플루오로에틸카르보닐, 2-클로로에틸카르보닐, 2-브로모에틸카르보닐, 2-요오도에틸카르보닐, 2,2-디플루오로에틸카르보닐, 2,2,2-트리플루오로에틸카르보닐, 2-클로로-2-플루오로에틸카르보닐, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸카르보닐, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸카르보닐, 2,2,2-트리클로로에틸카르보닐, CO-C2F5, 2-플루오로프로필카르보닐, 3-플루오로프로필카르보닐, 2,2-디플루오로프로필카르보닐, 2,3-디플루오로프로필카르보닐, 2-클로로프로필카르보닐, 3-클로로프로필카르보닐, 2,3-디클로로프로필카르보닐, 2-브로모프로필카르보닐, 3-브로모프로필카르보닐,3,3,3-트리플루오로프로필카르보닐, 3,3,3-트리클로로프로필카르보닐, CO-CH2-C2F5, CO-CF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-플루오로에틸카르보닐, 1-(CH2Cl)-2-클로로에틸카르보닐, 1-(CH2Br)-2-브로모에틸카르보닐, 4-플루오로부틸카르보닐, 4-클로로부틸카르보닐, 4-브로모부틸카르보닐 또는 CO-(n-C4F9), 바람직하게는 CO-CF3, CO-CH2Cl 또는 2,2,2-트리플루오로에틸카르보닐;
- (C1-C4-알킬)카르보닐옥시: O-CO-CH3, O-CO-C2H5, O-CO-CH2-C2H5, O-CO-CH(CH3)2, O-CO-CH2-CH2-C2H5, O-CO-CH(CH3)-C2H5, O-CO-CH2-CH(CH3)2또는 O-CO-C(CH3)3, 바람직하게는 O-CO-CH3또는 O-CO-C2H5;
- (C1-C4-할로알킬)카르보닐옥시: 상기 언급된 바와 같이 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 (C1-C4-알킬)카르보닐 라디칼, 예를 들어, O-CO-CH2F, O-CO-CHF2, O-CO-CF3, O-CO-CH2Cl, O-CO-CH(Cl)2, O-CO-C(Cl)3, 클로로플루오로메틸카르보닐옥시, 디클로로플루오로메틸카르보닐옥시, 클로로디플루오로메틸카르보닐옥시, 2-플루오로에틸카르보닐옥시, 2-클로로에틸카르보닐옥시, 2-브로모에틸카르보닐옥시, 2-요오도에틸카르보닐옥시, 2,2-디플루오로에틸카르보닐옥시, 2,2,2-트리플루오로에틸카르보닐옥시, 2-클로로-2-플루오로에틸카르보닐옥시, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸카르보닐옥시, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸카르보닐옥시, 2,2,2-트리클로로에틸카르보닐옥시, O-CO-C2F5, 2-플루오로프로필카르보닐옥시, 3-플루오로프로필카르보닐옥시, 2,2-디플루오로프로필카르보닐옥시, 2,3-디플루오로프로필카르보닐옥시, 2-클로로프로필카르보닐옥시, 3-클로로프로필카르보닐옥시, 2,3-디클로로프로필카르보닐옥시, 2-브로모프로필카르보닐옥시, 3-브로모프로필카르보닐옥시, 3,3,3-트리플루오로프로필카르보닐옥시, 3,3,3-트리클로로프로필카르보닐옥시, O-CO-CH2-C2F5, O-CO-CF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-플루오로에틸카르보닐옥시, 1-(CH2Cl)-2-클로로에틸카르보닐옥시, 1-(CH2Br)-2-브로모에틸카르보닐옥시, 4-플루오로부틸카르보닐옥시, 4-클로로부틸카르보닐옥시, 4-브로모부틸카르보닐옥시 또는 노나플루오로부틸카르보닐옥시, 바람직하게는 O-CO-CF3, O-CO-CH2Cl 또는 2,2,2-트리플루오로에틸카르보닐옥시;
- (C1-C4-알콕시)카르보닐: CO-OCH3, CO-OC2H5, CO-OCH2-C2H5, CO-OCH(CH3)2, n-부톡시카르보닐, CO-OCH(CH3)-C2H5, CO-OCH2-CH(CH3)2또는 CO-OC(CH3)3, 바람직하게는 CO-OCH3또는 CO-OC2H5;
- C1-C4-알킬술포닐: SO-CH3, SO-C2H5, SO-CH2-C2H5, SO-CH(CH3)2, So-(n-C4H9), SO-CH(CH3)-C2H5, SO-CH2-CH(CH3)2또는 SO-C(CH3)3;
- C1-C6-알킬술피닐: 상기 언급된 바와 같이 C1-C4-알킬술피닐 라디칼 또는SO-(n-C5H11), 1-메틸부틸-SO, 2-메틸부틸-SO, 3-메틸부틸-SO, 2,2-디메틸프로필-SO, 1-에틸프로필-SO, n-헥실-SO, 1,1-디메틸프로필-SO, 1,2-디메틸프로필-SO, 1-메틸펜틸-SO, 2-메틸펜틸-SO, 3-메틸펜틸-SO, 4-메틸펜틸-SO, 1,1-디메틸부틸-SO, 1,2-디메틸부틸-SO, 1,3-디메틸부틸-SO, 2,2-디메틸부틸-SO, 2,3-디메틸부틸-SO, 3,3-디메틸부틸-SO, 1-에틸부틸-SO, 2-에틸부틸-SO, 1,1,2-트리메틸프로필-SO, 1,2,2-트리메틸프로필-SO, 1-에틸-1-메틸프로필-SO 또는 1-에틸-2-메틸프로필-SO, 바람직하게는 SO-CH3, SO-C2H5, SO-CH2-C2H5, SO-CH(CH3)2, SO-(n-C4H9), SO-C(CH3)3, SO-(n-C5H11) 또는 SO-(n-C6H13);
- C1-C4-알킬술포닐: S02-CH3, S02-C2H5, S02-CH2-C2H5, S02-CH(CH3)2, S02-(n-C4H9), S02-CH(CH3)-C2H5, S02-CH2-CH(CH3)2또는 S02-C(CH3)3;
- C1-C6-알킬술포닐: 상기 언급된 바와 같은 C1-C4-알킬술포닐 라디칼, 또는 S02-(n-C5H11), 1-메틸부틸-SO2, 2-메틸부틸-SO2, 3-메틸부틸-SO2, 2,2-디메틸프로필-SO2, 1-에틸프로필-SO2, n-헥실-SO2, 1,1-디메틸프로필-SO2, 1,2-디메틸프로필-SO2, 1-메틸펜틸-SO2, 2-메틸펜틸-SO2, 3-메틸펜틸-SO2, 4-메틸펜틸-SO2, 1,1-디메틸부틸-SO2, 1,2-디메틸부틸-SO2, 1,3-디메틸부틸-SO2, 2,2-디메틸부틸-SO2, 2,3-디메틸부틸-SO2, 3,3-디메틸부틸-SO2, 1-에틸부틸-SO2, 2-에틸부틸-SO2, 1,1,2-트리메틸프로필-SO2, 1,2,2-트리메틸프로필-SO2, 1-에틸-1-메틸프로필-SO2또는 1-에틸-2-메틸프로필-SO2, 바람직하게는 S02-CH3, S02-C2H5, S02-CH2-C2H5, S02-CH(CH3)2, S02-(n-C4H9), S02-C(CH3)3, S02-(n-C5H11) 또는 S02-(n-C6H13);
C1-C4-할로알킬술포닐: 상기 언급된 바와 같이 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 C1-C4-알킬술포닐 라디칼, 예를 들어, S02-CH2F, S02-CHF2, S02-CF3, S02-CH2Cl, S02-CH(Cl)2, S02-C(Cl)3, 클로로플루오로메틸술포닐, 디클로로플루오로메틸술포닐, 클로로디플루오로메틸술포닐, 2-플루오로에틸술포닐, 2-클로로에틸술포닐, 2-브로모에틸술포닐, 2-요오도에틸술포닐, 2,2-디플루오로에틸술포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐, 2-클로로-2-플루오로에틸술포닐, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸술포닐, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸술포닐, 2,2,2-트리클로로에틸술포닐, S02-C2F5, 2-플루오로프로필술포닐, 3-플루오로프로필술포닐, 2,2-디플루오로프로필술포닐, 2,3-디플루오로프로필술포닐, 2-클로로프로필술포닐, 3-클로로프로필술포닐, 2,3-디클로로프로필술포닐, 2-브로모프로필술포닐, 3-브로모프로필술포닐, 3,3,3-트리플루오로프로필술포닐, 3,3,3-트리클로로프로필술포닐, S02-CH2-C2F5, S02-CF2-C2F5, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에틸술포닐, 1-(클로로메틸)-2-클로로에틸술포닐, 1-(브로모메틸)-2-브로모에틸술포닐, 4-플루오로부틸술포닐, 4-클로로부틸술포닐, 4-브로모부틸술포닐 또는 노나플루오로부틸술포닐, 바람직하게는 S02-CH2Cl, S02-CF3또는 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐;
- 디(C1-C4-알킬)아미노: N(CH3)2, N(C2H5)2, N(CH2-C2H5)2, N[CH(CH3)2]2, N,N-디부틸아미노, N,N-디(1-메틸프로필)아미노, N,N-디(2-메틸프로필)아미노, N[C(CH3)3]2, N-에틸-N-메틸아미노, N-메틸-N-프로필아미노, N[C(CH3)3]2, N-부틸-N-메틸아미노, N-메틸-N-(1-메틸프로필)아미노, N-메틸-N-(2-메틸프로필)아미노, N-(1,1-디메틸에틸)-N-메틸아미노, N-에틸-N-프로필아미노, N-에틸-N-(1-메틸에틸)아미노, N-부틸-N-에틸아미노, N-에틸-N-(1-메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(2-메틸프로필)아미노, N-에틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노, N-(1-메틸에틸)-N-프로필아미노, N-부틸-N-프로필아미노, N-(1-메틸프로필)-N-프로필아미노, N-(2-메틸프로필)-N-프로필아미노, N-(1,1-디메틸에틸)-N-프로필아미노, N-부틸-N-(1-메틸에틸)아미노, N-(1-메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노, N-(1-메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸에틸)아미노, N-부틸-N-(1-메틸프로필)아미노, N-부틸-N-(2-메틸프로필)아미노, N-부틸-N-(1,1-디메틸에틸)아미노, N-(1-메틸프로필)-N-(2-메틸프로필)아미노, N-(1,1-디메틸에틸)-N-(1-메틸프로필)아미노 또는 N-(1,1-디-메틸에틸)-N-(2-메틸프로필)아미노, 바람직하게는 N(CH3)2또는 N(C2H5)2;
-C3-C6-알케닐: 프로프-1-엔-1-일, 알릴, 1-메틸에테닐, 1-부텐-1-일, 1-부텐-2-일, 1-부텐-3-일, 2-부텐-1-일, 1-메틸프로프-1-엔-1-일, 2-메틸프로프-1-엔-1-일, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, n-펜텐-1-일, n-펜텐-2-일, n-펜텐-3-일, n-펜텐-4-일, 1-메틸부트-1-엔-1-일, 2-메틸부트-1-엔-1-일, 3-메틸부트-1-엔-1-일, 1-메틸부트-2-엔-1-일, 2-메틸부트-2-엔-1-일, 3-메틸부트-2-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일, 2-메틸부트-3-엔-1-일, 3-메틸부트-3-엔-1-일, 1,1-디메틸프로프-2-엔-1-일, 1,2-디메틸프로프-1-엔-1-일, 1,2-디메틸프로프-2-엔-1-일, 1-에틸프로프-1-엔-2-일, 1-에틸프로프-2-엔-1-일, n-헥스-1-엔-1-일, n-헥스-2-엔-1-일, n-헥스-3-엔-1-일, n-헥스-4-엔-1-일, n-헥스-5-엔-1-일, 1-메틸펜트-1-엔-1-일, 2-메틸펜트-1-엔-1-일, 3-메틸펜트-1-엔-1-일, 4-메틸펜트-1-엔-1-일, 1-메틸펜트-2-엔-1-일, 2-메틸펜트-2-엔-1-일, 3-메틸펜트-2-엔-1-일, 4-메틸펜트-2-엔-1-일, 1-메틸펜트-3-엔-1-일, 2-메틸펜트-3-엔-1-일, 3-메틸펜트-3-엔-1-일, 4-메틸펜트-3-엔-1-일, 1-메틸펜트-4-엔-1-일, 2-메틸펜트-4-엔-1-일, 3-메틸펜트-4-엔-1-일, 4-메틸펜트-4-엔-1-일, 1,1-디메틸부트-2-엔-1-일, 1,1-디메틸부트-3-엔-1-일, 1,2-디메틸부트-1-엔-1-일, 1,2-디메틸부트-2-엔-1-일, 1,2-디메틸부트-3-엔-1-일, 1,3-디메틸부트-l-엔-1-일, 1,3-디메틸부트-2-엔-1-일, 1,3-디메틸부트-3-엔-1-일, 2,2-디메틸부트-3-엔-1-일, 2,3-디메틸부트-1-엔-1-일, 2,3-디메틸부트-2-엔-1-일, 2,3-디메틸부트-3-엔-1-일, 3,3-디메틸부트-1-엔-1-일, 3,3-디메틸부트-2-엔-1-일, 1-에틸부트-1-엔-1-일, 1-에틸부트-2-엔-1-일, 1-에틸부트-3-엔-1-일, 2-에틸부트-1-엔-1-일, 2-에틸부트-2-엔-1-일, 2-에틸부트-3-엔-1-일, 1,1,2-트리메틸프로프-2-엔-1-일, 1-에틸-1-메틸프로프-2-엔-1-일, 1-에틸-2-메틸프로프-1-엔-1-일 또는 1-에틸-2-메틸프로프-2-엔-1-일;
-C3-C6-알키닐: 프로프-1-인-1-일, 프로프-2-인-1-일, n-부트-1-인-1-일, n-부트-1-인-3-일, n-부트-1-인-4-일, n-부트-2-인-1-일, n-펜트-1-인-1-일, n-펜트-1-인-3-일, n-펜트-1-인-4-일, n-펜트-1-인-5-일, n-펜트-2-인-1-일, n-펜트-2-인-4-일, n-펜트-2-인-5-일, 3-메틸부트-1-인-3-일, 3-메틸부트-1-인-4-일, n-헥스-1-인-1-일, n-헥스-1-인-3-일, n-헥스-1-인-4-일, n-헥스-1-인-5-일, n-헥스-1-인-6-일, n-헥스-2-인-1-일, n-헥스-2-인-4-일, n-헥스-2-인-5-일, n-헥스-2-인-6-일, n-헥스-3-인-1-일, n-헥스-3-인-2-일, 3-메틸펜트-1-인-1-일, 3-메틸펜트-1-인-3-일, 3-메틸펜트-1-인-4-일, 3-메틸펜트-1-인-5-일, 4-메틸펜트-1-인-1-일, 4-메틸펜트-2-인-4-일 및 4-메틸펜트-2-인-5-일, 바람직하게는 프로프-2-인-1-일;
- C3-C4-알케닐옥시: 알릴옥시, 부트-1-엔-3-일옥시, 부트-1-엔-4-일옥시, 부트-2-엔-1-일옥시, 1-메틸프로프-2-에닐옥시 또는 2-메틸프로프-2-에닐옥시, 바람직하게는 알릴옥시,
- C3-C4-알키닐옥시: 프로파르길옥시, 부트-1-인-3-일옥시, 부트-1-인-4-일옥시, 부트-2-인-1-일옥시, 1-메틸프로프-2-인일옥시 또는 2-메틸프로프-2-인일옥시, 바람직하게는 프로프로파르길옥시,
- C3-C4-알키닐티오: 프로파르길티오, 부트-1-인-3-일티오, 부트-1-인-4-일티오, 부트-2-인-1-일티오, 1-메틸프로프-2-이닐티오 또는 2-메틸프로프-2-이닐티오, 바람직하게는 프로프로파르길티오,
- C3-C4-알케닐티오: 알릴티오, 부트-1-엔-3-일티오, 부트-1-엔-4-일티오, 부트-2-엔-1-일티오, 1-메틸프로프-2-에닐티오 또는 2-메틸프로프-2-에닐티오, 바람직하게는 알릴티오,
- C3-C7-시클로알킬: 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헵틸, 바람직하게는 시클로프로필.
3- 내지 7-원 포화 헤테로시클릴계는 특히,
- 1 개 또는 2 개의 산소 및(또는)
- 1 개 또는 2 개의 황 원자를 갖는 것이다.
하기는 카르보닐 또는 티오카르보닐 고리 원을 가질 수 있는 포화 헤테로시클의 예이다:
옥시라닐, 티이라닐, 옥세탄-2-일, 옥세탄-3-일, 티에탄-2-일, 티에탄-3-일, 테트라히드로푸란-2-일, 테트라히드로푸란-3-일, 테트라히드로티오펜-2-일, 테트라히드로티오펜-3-일, 1,3-디옥솔란-2-일, 1,3-디옥솔란-4-일, 1,3-옥사티올란-2-일, 1,3-옥사티올란-4-일, 1,3-옥사티올란-5-일, 1,3-디티올란-2-일, 1,3-디티올란-4-일, 테트라히드로피란-2-일, 테트라히드로피란-3-일, 테트라히드로피란-4-일, 테트라히드로티오피란-2-일, 테트라히드로티오피란-3-일, 테트라히드로피란-4-일, 1,3-디옥산-2-일, 1,3-디옥산-4-일, 1,3-디옥산-5-일, 1,4-디옥산-2-일, 1,3-옥사티안-2-일, 1,3-옥사티안-4-일, 1,3-옥사티안-5-일, 1,3-옥사티안-6-일, 1,4-옥사티안-2-일, 1,4-옥사티안-3-일, 옥세판-2-일, 옥세판-3-일, 옥세판-4-일, 티에판-2-일,티에판-3-일, 티에판-4-일, 1,3-디옥세판-2-일, 1,3-디옥세판-4-일, 1,3-디옥세판-5-일, 1,3-디옥세판-6-일, 1,3-디티에판-2-일, 1,3-디티에판-4-일, 1,3-디티에판-5-일, 1,3-디티에판-6-일, 1,4-디옥세판-2-일 및 1,4-디옥세판-7-일.
모든 시클로알킬 및 헤테로시클릴 고리는 바람직하게는 불포화되거나, 또는 한 개의 치환기를 갖는다.
본 발명에 따른 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-lH-피리미딘-2,4-디온 I의 제초제로서 사용에 있어서, 단독으로 또는 조합하는 각 경우에 있어서, 변수들이 하기에 정의되는 바와 같은 화합물 I이 바람직하다:
X는 산소이며;
Y는 산소이며;
Z는 화학 결합, C1-C4-알킬렌, 산소 또는 황이고;
R1은 수소, 아미노 또는 C1-C6-알킬이며;
R2는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-알킬술포닐이며;
R3는 수소이고;
R4는 수소, 불소 또는 염소이며;
R5는 시아노 또는 할로겐이고;
R6는 수소이거나, 산소 또는 황 원자를 함유하는 C3-C6-시클로알킬 또는 3- 내지 7-원 포화 헤테로시클릴이고, 여기서 각각의 시클로알킬 및 각각의 헤테로시클릴 고리는 카르보닐 또는 티오카르보닐 고리 원을 함유할 수 있으며, 각각의 시클로알킬 및 헤테로시클릴 고리는 비치환되거나, 또는 각각의 경우에 있어서 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-시아노알킬, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-아미노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬술포닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-할로알킬)카르보닐, (C1-C4-알킬)카르보닐옥시, (C1-C4-할로알킬)카르보닐옥시, 디(C1-C4-알킬)아미노, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C4-알케닐옥시, C3-C4-알케닐티오, C3-C4-알키닐옥시 및 C3-C4-알키닐티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 4 개의 치환기를 가질 수 있으며,
R6는 특히 수소이거나, 산소 또는 황 원자를 함유하는 C3-C6-시클로알킬 또는 3- 내지 7-원 포화 헤테로시클릴이며, 각각의 시클로알킬 및 각각의 헤테로시클릴 고리는 카르보닐 또는 티오카르보닐 고리 원을 함유할 수 있다.
화학식 Ia의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온 {화학식 I에서, X 및 Y가 산소이고, R1이 메틸이고, R2가 트리플루오로메틸이며, R3가 수소이고, R4가 불소이고, R5가 염소이며, Z가 화학 결합임}이 매우 바람직하며, 특히 화합물 Ia.1 내지 Ia.51을 하기 표 1에 열거하였다.
번호 R6
Ia.1 시클로프로필
Ia.2 시클로부틸
Ia.3 시클로펜틸
Ia.4 시클로헥실
Ia.5 시클로헵틸
Ia.6 옥시란-2-일
Ia.7 옥세탄-2-일
Ia.8 테트라히드로푸란-2-일
Ia.9 테트라히드로피란-2-일
Ia.10 옥세판-2-일
Ia.11 티이란-2-일
Ia.12 티에탄-2-일
Ia.13 테트라히드로티오푸란-2-일
Ia.14 테트라히드로티오피란-2-일
Ia.15 티에판-2-일
Ia.16 옥세탄-3-일
Ia.17 테트라히드로푸란-3-일
Ia.18 테트라히드로피란-3-일
Ia.19 옥세판-3-일
Ia.20 티에탄-3-일
Ia.21 테트라히드로티오푸란-3-일
Ia.22 테트라히드로티오피란-3-일
Ia.23 티에판-3-일
Ia.24 테트라히드로피란-4-일
Ia.25 옥세판-4-일
Ia.26 테트라히드로티오피란-4-일
Ia.27 티에판-4-일
Ia.28 2-옥소시클로프로필
Ia.29 2-옥소시클로부틸
Ia.30 2-옥소시클로펜틸
Ia.31 2-옥소시클로헥실
Ia.32 2-옥소시클로헵틸
Ia.33 2-티옥소시클로프로필
Ia.34 2-티옥소시클로부틸
Ia.35 2-옥소옥세탄-3-일
Ia.36 2-옥소테트라히드로푸란-3-일
Ia.37 2-옥소-테트라히드로피란-3-일
Ia.38 2-옥소옥세판-3-일
Ia.39 2-티옥소티에탄-3-일
Ia.40 2-티옥소테트라히드로티엔-3-일
Ia.41 2-티옥소테트라히드로티오피란-3-일
Ia.42 2-티옥소티에판-3-일
Ia.43 2-티옥소옥세탄-3-일
Ia.44 2-티옥소테트라히드로푸란-3-일
Ia.45 2-티옥소테트라히드로피란-3-일
Ia.46 2-티옥소옥세판-3-일
Ia.47 2-옥소티에탄-3-일
Ia.48 2-옥소테트라히드로티엔-3-일
Ia.49 2-옥소테트라히드로티오피란-3-일
Ia.50 2-옥소티에판-3-일
Ia.51 H
또한, 화학식 Ib 내지 Ip의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온이 특히 바람직하며, 특히
- R1이 수소인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.51과 다른 화합물 Ib.1 내지 Ib.51:
- Y가 황인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.5 내지 Ia.50과 다른 화합물 Ic.5 내지 Ic.50:
-R1이 수소이고, Y가 황인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.5 내지 Ia.50과 다른 화합물 Id.5 내지 Id.50:
-Z가 CH2인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.51과 다른 화합물 Ie.1내지 Ie.51:
-R1이 수소이고, Z가 CH2인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.51과 다른 화합물 If.1 내지 If. 51:
-Y가 황이고, Z가 CH2인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.5 내지 Ia.50과 다른 화합물 Ig.5 내지 Ig.50:
-R1이 수소이고, Y는 황이고, Z는 CH2인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.5 내지 Ia.50과 다른 화합물 Ih.5 내지 Ih.50:
-Z가 산소인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.51과 다른 화합물 Ii.1 내지 Ii.51:
-R1이 수소이고, Z가 산소인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.51과 다른 화합물 Ij.1 내지 Ij.51:
-Y가 황이고, Z가 산소인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.5 내지 Ia.50과 다른 화합물 Ik.5 내지 Ik.50:
-R1이 수소이고, Y가 황이고, Z가 산소인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.5 내지 Ia.50과 다른 화합물 Il.5 내지 I.50:
-Z가 황인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.51과 다른 화합물 Im.1 내지 Im.51:
-R1이 수소이고, Z가 황인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.1 내지 Ia.51과 다른 화합물 In.1 내지 In.51
-Y 및 Z가 각각 황인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.5 내지 Ia.50과 다른 화합물 Io.5 내지 Io.50:
-R1이 수소이고, Y 및 Z가 각각 황인 점에서만 상응하는 화합물 Ia.5 내지 Ia.50과 다른 화합물 Ip.5 내지 Ip.50:
본 발명에 따른 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온은 다양한 경로, 예를 들어 하기의 방법 중 하나로 얻을 수 있다:
방법 A)
치환된 2-아미노페놀 또는 2-아미노티오페놀과 탄산 유도체 또는 카르복실산 유도체와의 축합:
이관능 벤젠 VII와 탄산 유도체 또는 카르복실산 유도체와의 축합이 당업계에 공지된 방법으로 수행될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Vol. E8c, 1st edition 1994, pp. 247-284; Vol. E8b, 1st edition 1994, pp.881-901; Vol. E8a, 1st edition 1993, pp. 1032-1078)] 참조). 바람직한 탄산 유도체 또는 카르복실산 유도체는 상응하는 에스테르, 무수물, 아실 클로라이드, 오르토에스테르, 디이미드, 니트릴, 이미도에스테르, 트리클로로메틸-치환 화합물, 이소시아네이트 및 그들의티오 동족체이다.
적합한 용매/희석제는 특히, 유기 용매, 예를 들어 벤젠, 톨루엔 및 o-, m-, p-크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 디클로로에탄과 같은 할로겐화 탄화수소, 메탄올 및 에탄올과 같은 저급 알콜, 디메톡시에탄, 테트라히드로푸란 및 디옥산과 같은 지방족 또는 시클릭 에테르, 에틸 아세테이트와 같은 카르복실 에스테르, 또는 디메틸포름아미드 및 디메틸 술폭시드와 같은 비양성자성 극성 용매이다.
원하는 경우, 반응은 촉매량의 산의 첨가로 가속될 수 있다. 적합한 산은 특히 염산과 같은 무기산, 또는 p-톨루엔술폰산과 같은 술폰산, 또는 피리딘과 같은 질소 염기의 그들의 염이다. 산의 양은 바람직하게는 화합물 VII의 양을 기준으로 하여 0.01 내지 5 몰%이다.
반응 온도는 바람직하게는 20 ℃ 내지 해당하는 반응 혼합물의 환류 온도, 특히 60 ℃ 내지 환류 온도이다.
탄산 유도체 또는 카르복실산 유도체는 대략적으로 화학양론적인 양으로 또는 과량으로 사용된다. 또한, 적합한 경우, 매우 과량으로 사용되거나, 용매 없이 반응을 수행할 수 있다. 화합물 VII의 양을 기준으로 대략적으로 화학양론적인 양 또는 10 몰 당량 이하의 과량이 바람직하다.
치환된 2-아미노페놀 및 -티오페놀은 상응하는 2-니트로페놀 또는 -티오페놀 VIII을 환원시켜 편리하게 얻을 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Vol. XI/1, 4thedition 1957, p. 431 ff.] 참조).
적합한 환원제는 특히,
- 철, 주석 및 아연과 같은 원소 금속,
- 탄소상 팔라듐 또는 백금, 또는 라니 니켈과 같은 적합한 촉매의 존재하의 수소, 또는
- 적합한 경우 촉매의 존재하의 LiAlH4및 NaBH4와 같은 수소화 착물이다.
적합한 용매는 통상적으로 환원제에 따라서 아세트산 및 프로피온산과 같은 카르복실산, 염산 또는 황산과 같은 무기산, 메탄올 및 에탄올과 같은 알콜, 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산과 같은 에테르, 벤젠 및 톨루엔과 같은 방향족 뿐 아니라 그들의 혼합물이다.
반응은 (-100) ℃ 내지 해당하는 반응 혼합물의 비점의 온도에서 수행될 수 있다.
출발 물질은 통상적으로 대략적으로 화학양론적인 양으로 사용된다; 그러나, 각각의 경우에 있어서, 하나 또는 다른 성분의 몇 배 과량을 사용하는 것이 유리할 수 있다.
2-니트로페놀 또는 -티오페놀 VIII은 페놀 산소 또는 티오페놀 황 원자에 결합된 다양한 기를 갖는 전구체 IX와 반응시켜 얻을 수 있다. 이들은 예를 들어, 알킬, 벤질, 알킬카르보닐, 아릴카르보닐 또는 알콕시카르보닐 기 (R)일 수 있다.
적합한 제거제는 특히,
- 비치환 또는 치환 알킬페놀: 트리메틸실릴 요오다이드, 삼브롬화붕소, 삼염화붕소, 삼염화알루미늄, 염화리튬 또는 브롬화수소;
- 비치환 또는 치환 벤질페놀 또는 티오페놀: 삼불화붕소, 불화수소산 또는 수소/촉매, 바람직하게는 팔라듐 또는 백금과 같은 귀금속 촉매;
- 비치환 또는 치환 아릴 에스테르 또는 아릴 티오에스테르: 중탄산나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 메톡시드화나트륨, 염화수소, 황산, 암모니아, 히드라진 또는 아연이다.
용매/희석제는 바람직하게는 해당하는 제거제에 대하여 불활성인 것이 선택된다. 할로겐화물을 사용하는 경우, 트리메틸실릴 요오다이드, 삼브롬화붕소, 삼염화붕소 또는 삼염화알루미늄, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 및 디클로로에탄과 같은 할로겐화 용매가 특히 바람직하다. 브롬화수소는 바람직하게는 수용액 중에서 사용되며, 48 중량% 농도 용액이 매우 특히 바람직하고, 염화리튬은 바람직하게는 저급 알콜, 디메틸 술폭시드 및 디메틸포름아미드와 같은 극성 용매중에서 사용되며, 가수분해 방법은 바람직하게는 저급 알콜 또는 카르복실산 중에서, 적합한 경우 시클로헥센 및 시클로헥사디엔과 같은 수소 전이제의 첨가로 수행된다. 무기 염기 또는 무기산 및 질소 염기는 바람직하게는 수성 배지에서 사용된다. 시약의 용해도에 따라서, 유기 용매, 예를 들어 저급 알콜은 적합한 경우에 첨가된다.
제거 반응의 온도는 바람직하게는 0 ℃ 내지 해당하는 반응 혼합물의 비점이다.
제거제는 바람직하게는 대략적으로 화학양론적인 양 또는 과량으로 사용된다. 과량은 화학식 IX의 양을 기준으로 하여 특히 바람직하게는 1과 10 몰 당량 사이이다.
방법 B)
산소 또는 황 관능기에 의한 니트로방향족 VI의 불소의 친핵성 교환
산소 또는 황 친핵성기에 의한 방향족에 결합된 불소의 교환 반응은 당업계에 공지된 방법으로 수행된다 (예를 들어, 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1976, Vol. 6/1c pp.146-202 and Volume IX, 4th edition 1955, pp. 7-18] 참조).
하기 시약은 이 반응에 바람직한 반응 파트너이다:
- F를 OR로 교환: 벤조산칼륨, 아질산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산칼륨, 벤즈알독심, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 나트륨 메톡시드, 칼륨 메톡시드, 나트륨 트리메틸실라놀레이트, 디메틸 말레이트
- F를 SR로 교환: 황화나트륨, 황화수소나트륨, 황화수소칼륨, 벤질 메르캅탄.
특정 경우에 있어서, 반응은 용매/희석제 없이 수행될 수 있다. 용매/희석제가 사용되는 경우, 산소 또는 황 전이제가 잘 용해되는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 에탄올, 프로판올 또는 tert-부탄올과 같은 알콜, 디메틸포름아미드 또는 디메틸아세트아미드와 같은 비양성자성 극성 용매, 디옥산 또는 테트라히드로푸란과 같은 시클릭 에테르, 또는 디메톡시에탄과 같은 지방족 에테르가 특히 바람직하다.
반응 온도는 바람직하게는 20 ℃ 내지 해당하는 반응 혼합물의 환류 온도이며, 특히 60 ℃ 내지 환류 온도이다.
산소 또는 황 전이제는 대략적으로 화학양론적인 양 또는 과량으로 사용된다. 적합한 경우에 있어서, 매우 과량으로 사용될 수 있다. 화합물 VI의 양을 기준으로 하여 대략적으로 화학양론적인 양 또는 10 몰 당량 이하의 과량이 바람직하다.
신규한 니트로페닐우라실 VI은 당업계에 공지된 방법으로 페닐우라실 V를 니트로화시킴으로써 얻을 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Houben-Weyl, Methoden derOrganischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Vol. 10/1, 1971, p. 479 ff.] 참조).
적합한 니트로화제는 특히, 황산 또는 아세트산 무수물 또는 니트로늄 염과의 혼합물로서의 질산, 특별하게는 니트로늄 테트라플루오로보레이트이다. 질산과 황산의 혼합물은 두 성분의 임의의 바람직한 비율로 구성될 수 있고, 황산이 매우 우세하거나 또는 용매로서 작용하는 혼합물이 바람직하다. 이것은 질산과 아세트산 무수물과의 혼합물에 유사하게 적용된다. 니트로늄 테트라플루오로보레이트가 바람직하게는 비양성자성 극성 용매, 예를 들어 아세토니트릴 또는 니트로메탄에 사용된다.
반응 온도는 일반적으로 (-80) 내지 80 ℃, 특히 (-20) ℃ 내지 30 ℃이다.
니트로화 반응에서 시약 질산을 사용할 때, 방법은 바람직하게는 대략적으로 등몰량 또는 특히 바람직하게는 과량의 니트로화제와 함께 수행된다. 과량은 화합물 V의 양의 수 배일 수 있다. 니트로늄 테트라플루오로보레이트는 바람직하게는 화합물에 대해 등몰량 또는 1.1과 1.5 몰 당량 사이의 약간 과량으로 사용된다.
페닐우라실 V는 신규하다. 이들은 당업계에 공지된 방법으로 화학식 III의 아릴우레아 또는 화학식 IV의 아릴아닐리드로 제조될 수 있다.
<화학식 III>
<화학식 IV>
식 중,
L2=이탈기, 예를 들어 C1-C4-알킬 또는 페닐이다.
상응하는 방법은 예를 들어 WO97/02253에 개시되어 있다. 또한, 이 출원은 아릴우레아 III 또는 아릴아닐리드 IV가 유사한 방법으로 제조될 수 있는 상응하는 방법을 개시한다. 보다 자세하게는, 본원에서 이 출원을 참고 문헌으로 하고 있다. 아릴우레아 III와 아릴아닐리드 IV는 신규하며, 본 발명의 주요한 사항 중 일부이다.
방법 C):
3-페닐피리미딘디온 유도체 I (R1은 수소)의 그 자체의 당업계에 공지된 방법으로 알킬화 화합물 II과의 반응:
L1은 할로겐, 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드, (할로)알킬술포닐옥시, 바람직하게는 메틸술포닐옥시 또는 트리플루오로메틸술포닐옥시, 아릴술포닐옥시, 바람직하게는 톨루엔술포닐옥시 및 알콕시술포닐옥시, 바람직하게는 메톡시술포닐옥시 또는 에톡시술포닐옥시와 같은 통상의 이탈기이다.
방법은 통상적으로 불활성 유기 용매, 예를 들어 저급 알콜, 바람직하게는 메탄올 또는 에탄올과 같은 양성자성 용매, 원하는 경우 물과의 혼합물, 또는 비양성자성 용매, 예를 들어 메틸 tert-부틸 에테르, 1,2-디메톡시에탄, 테트라히드로푸란 및 디옥산과 같은 지방족 또는 시클릭 에테르, 아세톤, 디에틸 케톤 및 에틸 메틸 케톤과 같은 지방족 케톤, 디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈과 같은 아미드, 디메틸 술폭시드와 같은 술폭시드, 테트라메틸우레아 및 1,3-디메틸테트라히드로-2(1H)-피리미디논과 같은 우레아, 에틸 아세테이트와 같은 카르복실 에스테르, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠과 같은 지방족 또는 방향족 탄화수소 중에서 수행된다.
원하는 경우, 방법은 염기의 존재하에 수행될 수 있고, 적합한 염기는 예를들어, 탄산나트륨 및 탄산칼륨과 같은 탄산염, 중탄산나트륨 및 중탄산칼륨과 같은 중탄산염, 및 수소화나트륨 및 수소화칼륨과 같은 알칼리 금속 수소화물 등의 무기 염기 및 예를 들어, 트리에틸아민, 피리딘 및 N,N-디에틸아닐린과 같은 아민, 또는 나트륨 메톡시드, 나트륨 에톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드 등의 유기 염기이다.
염기와 알킬화제 II의 양은 바람직하게는 각각의 경우에 있어서 출발 물질 I(R1= 수소)의 양을 기준으로 하여 몰 량의 0.5 배 내지 2 배이다.
일반적으로, 반응 온도는 0 ℃ 내지 반응 혼합물의 비점, 특히 0 내지 60 ℃이다.
페닐피리미딘디온 유도체 I (R1=수소)을 20 내지 25 ℃에서 수산화나트륨 수용액 중에 페닐피리미딘디온 유도체 I (R1=H) 및 수산화나트륨의 대략적으로 등량을 사용하여 용해시킴으로써 나트륨 염을 제조하는 것이 특히 유리하다. 페닐피리미딘디온 유도체 I의 상응하는 염은 이후, 예를 들어 적합한 불활성 용매를 사용하여 침전시킴으로써 또는 용매의 증발로써 단리될 수 있다.
금속 이온이 알칼리 금속 이온 이외의 것인 페닐피리미딘디온 유도체 I의 염은 통상적으로 수용액 중의 상응하는 알칼리 금속 염, 및 암모니아 및 포스포늄, 술포늄 또는 술폭소늄 히드록시드에 의한 암모늄, 포스포늄, 술포늄 및 술폭소늄 염의 이중 분해에 의하여 제조될 수 있다.
방법 D)
화학식 I의 페닐피리미딘디온 유도체 (R1은 수소)의 염기 존재하에 친핵성 아민화제와의 반응:
지금까지 그 자체로 입증되었던 아민화제는 특히 2,4-디니트로페녹시아민이나, 이는 또한 아민화제로 문헌에 이미 공지된 예를 들어, 히드록실아민-O-술폰산 (HOSA)을 사용할 수 있다 (예를 들어, 문헌 [E. Hofer et al., Synthesis 1983, 466; W. Friedrichsen et al., Heterocycles 20 (1983) 1271; H. Hart et al., Tetrahedron Lett. 25 (1984) 2073; B. Vercek et al., Monatsh. Chem. 114 (1983) 789; G. Sosnousky et al., Z. Naturforsch. 38 (1983) 884; R.S. Atkinson et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1987, 2787] 참조).
아민화는 당업계에 그 자체 공지된 방법으로 수행될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [T. Sheradsky, Tetrahedron Lett. 1968, 1909; M.P. Wentland et al., J. Med. Chem. 27 (1984), 1103 및 특히 우라실의 아민화를 개시한 EP-A 240 194, EP-A 476 697 및 EP-A 517 181] 참조).
반응은 통상적으로 본원에서 특히 적합한 것으로 입증된 극성 용매, 예를 들어 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸 술폭시드 중에서 또는 에틸 아세테이트 중에서 수행된다.
적합한 염기는 예를 들어, 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산염, 나트륨 메톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드, 또는 수소화나트륨과 같은 알칼리 금속 수소화물이다.
염기 및 아민화제의 양은 바람직하게는 각각의 경우에 있어서 출발 물질의 양을 기준으로 하여 몰 량의 0.5 내지 2 배이다.
방법 E)
화학식 I (X가 산소)의 3-(벤자졸-7-일)피리미딘디온 유도체의 황화
일반적으로, 황화는 불활성 용매 또는 희석제, 예를 들어 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 디에틸 에테르, 1,2-디메톡시에탄 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 또는 피리딘과 같은 유기 아민 중에 수행된다.
특히 적합한 황화제는 황화인(V) 및 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3,2,4-디티아디포스페탄-2,4-디티온 (라베슨의 시약 "Lawesson's reagent")이다.
통상적으로, 황화되는 출발 물질을 기준으로 하여 몰량의 1 내지 5 배는 실질적으로 완전히 전환되는 데 충분하다.
반응 온도는 일반적으로 20 내지 200 ℃, 바람직하게는 40 ℃ 내지 반응 혼합물의 비점이다.
달리 나타내지 않는 한, 상기에 기술된 모든 방법은 대기압하에 또는 해당하는 반응 혼합물의 내생 압력하에 빠르게 수행된다. 일반적으로, 반응물은 0.95:1 내지 5:1의 몰비로 사용된다.
일반적으로, 반응 혼합물은 당업계에 공지된 방법, 예를 들어 반응 용액을 물로 희석시키고, 이어서 생성물을 여과, 재결정 또는 용매 추출로 단리시킴으로써, 또는 용매를 제거하고, 물과 적합한 유기 용매 중의 잔류물을 분배시키고, 유기상을 후처리하여 생성물을 얻음으로써 후처리시킨다.
화합물 I 및 그의 농업적으로 유용한 염은 이성질체 혼합물의 형태 및 순수한 이성질체의 형태 모두 제초제로서 사용하기에 적합하다. 화합물 I을 포함하는 제초성 조성물은 특히 고비율의 시용으로 비작물 영역의 식물을 매우 양호하게 제어하는 데 효과적이다. 밀, 쌀, 옥수수, 대두 및 면화와 같은 작물에 있어서, 그들은 작물 식물에 실질적인 손상을 입히지 않고 잎이 넓은 잡초 및 잡초에 대하여 작용한다. 이러한 효과는 저비율의 시용에서 주로 관찰된다.
해당하는 시용 방법에 따라서, 화합물 또는 그를 포함하는 제초성 조성물은 또한 원하지 않는 식물을 방제하기 위하여 더 많은 수의 작물 식물에 사용될 수 있다. 적합한 작물의 예는 하기와 같다: 알륨 세파 (Allium cepa),아나나스 코모서스 (Ananas comosus),아라치스 히포가에아 (Arachis hypogaea),아스파라거스 오피시날리스 (Asparagus officinalis),베타 불가리스 스펙. 알티시마 (Beta vulgaris spec. altissima),베타 불가리스 스펙. 라파 (Beta vulgaris spec.rapa),브라시카 나푸스 바르. 나푸스 (Brassica napus var. napus), 브라시카 나푸스 바르. 나포브라시카 (Brassica napus var. napobrassica), 브라시카 라파 바르. 실베스트리스 (Brassica rapa var. silvestris), 카멜리아 시넨시스 (Camellia sinensis), 카르타무스 틴크토리우스 (Carthamus tinctorius), 카야 일리노이넨시스 (Carya illinoinensis), 시트러스 리몬 (Citrus limon), 시트러스 시넨시스 (Citrus sinensis), 코페아 아라비카 (Coffea arabica) (코페아 카네포라 (Coffea canephora), 코페아 리베리카 (Coffea liberica)), 쿠쿠미스 사티부스 (Cucumis sativus), 시노돈 닥틸론 (Cynodon dactylon), 도우쿠스 카로타 (Daucus carota), 엘라에이스 귀닌시스 (Elaeis guineensis), 프라가리아 베스카 (Fragaria vesca), 글리신 막스 (Glycine max), 고시퓸 히르수튬 (Gossypium hirsutum) (고시퓸 아보륨 (Gossypium arboreum), 고시퓸 헤바슘 (Gossypium herbaceum), 고시퓸 비티폴륨 (Gossypium vitifolium)), 헤리안투스 아누스 (Helianthus annuus), 헤베아 브라실리엔시스 (Hevea brasiliensis), 호르듐 불가레 (Hordeum vulgare), 휴물루스 루풀루스 (Humulus lupulus), 이포모에아 바타타스 (Ipomoea batatas), 휴글란스 레기아 (Juglans regia), 렌스 쿨리나리스 (Lens culinaris), 리늄 우시타티시뮴 (Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시큠 (Lycopersicon lycopersicum), 말루스 스펙. (Malus spec.), 마니호트 에스쿨렌타 (Manihot esculenta), 메디카고 사티바 (Medicago sativa), 무사 스펙. (Musa spec.), 니코티아나 타바쿰 (Nicotiana tabacum) (엔. 루스티카 (N.rustica)), 오레아 에우로파에아 (Olea europaea), 오리자 사티바 (Oryza sativa), 파세오루스 루나투스 (Phaseoluslunatus), 파세오루스 불가리스 (Phaseolus vulgaris), 피세아 아비에스 (Picea abies), 피누스 스펙. (Pinus spec.), 피슘 사티븀 (Pisum sativum), 프루누스 아븀 (Prunus avium), 프루누스 페르시카 (Prunus persica), 피루스 코뮤니스 (Pyrus communis), 리베스 실베스트레 (Ribes sylvestre), 리시누스 코뮤니스 (Ricinus communis), 사카륨 오피시나륨 (Saccharum officinarum), 세칼레 세레알스 (Secale cereals), 솔라늄 튜버로슘 (Solanum tuberosum), 소르굼 비코오르 (Sorghum bicoor) (에스. 불가레 (S. vulgare)), 테오브로마 카카오 (Theobroma cacao), 트리폴륨 프라텐세 (Trifolium pratense), 트리티큠 아에스티븀 (Triticum aestivum), 트리티큠 두룸 (Triticum durum), 비시아 파바 (Vicia faba), 비티스 비니페라 (Vitis vinifera) 및 지 메이스 (Zea mays).
또한, 화합물 I은 유전자 조작 방법을 포함하는 품종 개량 (breeding)에 의해서 제초제의 작용에 대한 내성을 가지는 작물에 사용될 수 있다.
조성물 또는 활성 성분은 출아 전 또는 후에 시용될 수 있다. 활성 성분에 대해 특정 작물 식물이 덜 내성인 경우, 제초성 조성물이 분무되는 시용 기술은 분무 장비를 통하여 지표 아래에서 자라는 원하지 않는 식물들의 잎 또는 노출된 토양 표면에 활성 성분이 도달하는 반면에 민감한 작물 식물의 잎에는 거의 접촉되지 않는 방식으로 후방식 레이-바이 (post-directed, lay-by) 사용될 수 있다.
화합물 I 또는 그를 포함하는 제초성 조성물은 예를 들어, 직접적으로 분무가능한 수용액, 분말, 고농축 수성, 오일성 또는 기타 현탁액 또는 분산액을 포함하는 현탁액, 유제, 오일 분산액, 페이스트, 분진, 분사용 물질 또는 과립의 형태로 분무, 원자화, 분진화, 흩뿌리기 (scattering) 또는 관수에 의해서 사용될 수 있다. 사용 형태는 의도하는 목적에 따르고, 임의의 경우에 있어서, 그들은 본 발명에 따른 활성 성분의 가장 미세한 분포를 보장한다.
적합한 불활성 보조제는 필수적이다: 케로신 및 디젤 오일과 같은 고비점의 배지의 광유 분획, 또한 석탄 타르 오일 및 식물 또는 동물 기원, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소 오일, 예를 들어 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 및 그들의 유도체, 알킬화 벤젠 및 그들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올과 같은 알콜, 시클로헥산온과 같은 케톤, 또는 강한 극성 용매, 예를 들어 N-메틸피롤리돈과 같은 아민, 및 물.
수성 용도 형태는 유제 농축액, 현탁액, 페이스트, 습윤 분말 또는 물의 첨가에 의한 수-분산성 과립으로부터 제조될 수 있다. 유제, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위하여, 오일 또는 용매에 용해되는 3-(벤자졸-7-일)피리미딘디온 유도체는 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의해서 물 중에서 균일화될 수 있다. 별법으로, 활성 성분, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제로 구성되는 농축물이 제조될 수 있으며, 적합한 경우, 용매 또는 오일, 및 그들의 농축액은 물로 희석하는 데 적합하다.
적합한 계면활성제는 알칼리 금속 염, 알칼리 토 금속 염 및 방향족 술폰산의 암모늄 염, 예를 들어, 리그노-, 페놀-, 나프탈렌- 및 디부틸나프탈렌술폰산, 및 지방산-, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트-, 알킬 술페이트의 암모늄 염, 라우릴 에테르 술페이트 및 지방 알콜 술페이트, 및 술페이트 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의 염, 및 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체의 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산의 페놀과의 축합물 및 포름알데히드, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그닌-아황산염 소모 액 또는 메틸셀룰로오스이다.
분말, 산재용 물질 및 분진은 고형 담체와 함께 활성 물질을 혼합하거나 분쇄함으로써 제조될 수 있다.
정제, 예를 들어 코팅된 정제, 함침된 정제 및 균일한 정제는 활성 성분을 고형 담체와 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고형 담체는 광물 토류, 예를 들어 실리카, 실리카겔, 규산염, 활석, 카올린, 석회암, 석회, 백악, 교회점토 (bole), 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아와 같은 비료, 및 곡류, 바크 트리 밀, 우드 밀 및 너트쉘 밀과 같은 식물 기재 생성물, 셀룰로오스 분말, 또는 다른 고형 담체이다.
사용하기 위해 미리 준비된 제제 중의 활성 성분 I의 농도는 넓은 범위로 분포할 수 있다. 일반적으로, 제제는 0.001 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 95 중량%의 1종 이상의 활성 성분을 포함한다. 활성 성분은 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100% (NMR 스펙트럼에 따라서)의 순도로 사용된다.
본 발명에 따른 화합물 I은 예를 들어, 하기와 같이 제형화될 수 있다:
I 20 중량부의 화합물 I은 80 중량부의 알킬화 벤젠, 10 중량부의 8 내지 10 몰의 에틸렌 옥시드와 1 몰의 올레산 N-모노에탄올아미드의 부가물, 5 중량부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 5 중량부의 40 몰의 에틸렌 옥시드와 1 몰의 피마자유의 부가물로 구성된 혼합물 중에 용해된다. 용액을 100,000 중량부의 물에 붓고, 미세하게 분포되도록 하여 0.02 중량%의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액을 얻는다.
II 20 중량부의 화합물 I은 40 중량부의 시클로헥산온, 30 중량부의 이소부탄올, 20 중량부의 7 몰의 에틸렌 옥시드와 1 몰의 이소옥틸페놀의 부가물, 및 10 중량부의 40 몰의 에틸렌 옥시드와 1 몰의 피마자유의 부가물로 구성된 혼합물 중에 용해된다. 용액을 100,000 중량부의 물에 붓고, 미세하게 분포되도록 하여 0.02 중량%의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액을 얻는다.
III 20 중량부의 활성 성분 I은 25 중량부의 시클로헥산온, 65 중량부의 210 내지 280 ℃의 비점의 광유 분획 및 10 중량부의 40 몰의 에틸렌 옥시드와 1 몰의 피마자유의 부가물로 구성된 혼합물 중에 용해된다. 용액을 100,000 중량부의 물에 붓고, 미세하게 분포되도록 하여 0.02 중량%의 활성 성분을 포함하는 수성 분산액을 얻는다.
IV 20 중량부의 활성 성분 I은 3 중량부의 나트륨 디이소부틸나프탈렌술포네이트, 17 중량부의 아황산 소모 액으로부터의 리그노술폰산의 나트륨 염 및 60 중량부의 미분 실리카겔과 잘 혼합하고, 혼합물을 해머 밀 중에 분쇄한다. 20,000 중량부 중에 혼합물을 미세하게 분포되도록 하여 0.1 중량%의 활성 성분을 포함하는 분무 혼합물을 얻는다.
V 3 중량부의 활성 성분 I을 97 중량부의 고르게 분배된 카올린과 혼합한다. 이는 3 중량%의 활성 성분을 포함하는 분진을 얻는다.
VI 20 중량부의 활성 성분 I는 2 중량부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트, 8 중량부의 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 2 중량부의 페놀/우레아/포름알데히드 축합물 및 68 중량부의 파라핀계 광유와 먼저 혼합한다. 이는 안정한 오일성 분산액을 얻는다.
VII 1 중량부의 화합물 I은 70 중량부의 시클로헥산온, 20 중량부의 에톡실화 이소옥틸페놀 및 10 중량부의 에톡실화 피마자유로 구성된 혼합물 중에 용해시킨다. 이는 안정한 유액 농축물을 얻는다.
VIII 1 중량부의 화합물 I을 80 중량부의 시클로헥산온 및 20 중량부의 웨톨 (Wettol)(등록상표)(에톡실화 피마자유 기재 비이온성 유화제)로 구성된 혼합물 중에 용해시킨다. 이는 안정한 유액 농축물을 얻는다.
활성에 대한 스펙트럼을 만들고, 상승 효과를 달성하게 위하여, 본 발명에 따른 [벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-lH-피리미딘-2,4-디온을 다수의 대표적인 다른 그룹의 제초성 또는 성장-제어 활성 성분과 혼합하고, 함께 시용할 수 있다. 혼합물에 대한 적합한 성분은, 예를 들어 1,2,4-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 아미드, 아미노포스폰산 및 그의 유도체, 아미노트리아졸, 아닐리드, 아릴옥시/헤트아릴옥시알칸산 및 그의 유도체, 벤조산 및 그의 유도체, 벤조티아디아진온, 2-아로일-1,3-시클로헥산디온, 헤트아릴 아릴 케톤, 벤질이속사졸리디논, 메타-CF3-페닐 유도체, 카르바메이트, 퀴놀린카르복실산 및 그의 유도체, 클로로아세트아닐리드, 시클로헥산-1,3-디온 유도체, 디아진, 디클로로프로판산 및 그의 유도체, 디히드로벤조푸란, 디히드로푸란-3-온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 비피리딜, 할로카르복실산 및 그의 유도체, 우레아, 3-페닐우라실, 이미다졸, 이미다졸리논, N-페닐-3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드, 옥사디아졸, 옥시란, 페놀, 아릴옥시- 및 헤테로아릴옥시페녹시프로판산 에스테르, 페닐아세트산 및 그의 유도체, 페닐프로판산 및 그의 유도체, 피라졸, 페닐피라졸, 피리다진, 피리딘카르복실산 및 그의 유도체, 피리미딜 에테르, 술폰아미드, 술포닐우레아, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸리논, 트리아졸로카르복스아미드 및 우라실이다.
또한, 단독 또는 다른 제초제와 조합하여, 또한 다른 작물 보호제와 혼합물로서, 예를 들어 살초제 또는 식물병원성 진균 또는 박테리아 억제제와 함께 화합물 I을 시용하는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 영양 및 미량 원소 차이를 처리하는 데 사용되는 미네랄 염 용액과 함께 혼화시키는 것이 중요하다.
또한, 식물독성이 없는 오일 및 오일 농축물이 첨가될 수 있다.
대조 타겟, 계절, 타겟 식물 및 생장 단계에 따라서, 활성 성분 I의 시용율은 활성 물질 (a.s.) 0.001 내지 3.0 kg/ha, 바람직하게는 0.01 내지 1.0 kg/ha이다.
실시예 1
3-[4-클로로-2-시클로펜틸-6-플루오로벤족사졸-7-일]-1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온 (표 1의 화합물 Ia.3)
0.48 g의 3-[3-아미노-4-클로로-6-플루오로-2-히드록시페닐]-1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온 (중간체 7로부터)을 30 mL의 무수 크실렌 중의 0.14 g의 트리에틸아민과 함께 먼저 채우고, 혼합물을 0 ℃에서 0.18 g의 시클로펜탄카르보닐 클로라이드를 적가하여 합하였다. 10 분 후, 혼합물을 20 ℃까지 가온하고, 0.1 g의 피리디늄 p-톨루엔술포네이트를 첨가하고, 혼합물을 6 시간 동안 환류 가열하였다. 냉각 후, 크실렌 상을 30 mL의 물로 매번 3 회 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하에 용매를 제거하였다. 조 생성물을 중간압 액체 크로마토그래피 (MPLC) (이동상:시클로헥산/에틸 아세테이트 (9:1))로 정제하였다. 수득량: 0.27 g.
중간체 1
4-클로로-2,6-디플루오로아닐린
35.5 g의 2,6-디클로로아닐린을 200 mL의 진한 아세트산과 혼합하고, 혼합물을 80 ℃까지 가열하였다. 42.4 g의 술푸릴 클로라이드를 진한 아세트산과 대략적으로 동량과 혼합하고, 혼합물을 가열된 용액에 적가하였다. 이후, 혼합물을 6 시간 동안 환류 가열하였다. 냉각 후, 용액을 감압하에 농축시키고, 잔류물을 물과 펜탄과 함께 교반하였다. 고체 잔류물을 여과하여 제거하고, 물로 세척하였다. 생성된 고체를 200 mL의 진한 염산과 합하고, 2 시간 동안 환류 가열하였다. 냉각 후, 용액을 수산화나트륨 수용액을 사용하여 주의깊게 약 알칼리성으로 만들고, 혼합물을 100 mL의 에틸 아세테이트로 매번 3 회 추출하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 제거하였다. 수득량: 40 g.
중간체 2
4-클로로-2,6-디플루오로페닐 이소시아네이트
40 g의 4-클로로-2,6-디플루오로아닐린을 300 mL의 무수 톨루엔에 용해시켰다. 교반하면서, 100 mL의 트리클로로메틸 클로로포르메이트를 20 ℃에서 적가하였다. 혼합물을 서서히 환류 가열하였다. 3 시간 30 분 후, 혼합물을 농축하고, 생성된 이소시아네이트를 직접 중간체 3의 합성에 사용하였다.
중간체 3
3-[4-클로로-2,6-디플루오로페닐]-6-트리플루오로메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온
7.2 g의 수소화나트륨을 300 mL의 무수 디메틸포름아미드에 먼저 채우고, 0 ℃에서 44 g의 에틸 3-아미노-4,4,4-트리플루오로부트-2-에노에이트 (약간의 디메틸포름아미드 중에 용해시킴)를 적가하였다. 혼합물을 2 시간 동안 이 온도에서교반하였다. 혼합물을 (-20 ℃)까지 냉각시키고, 이소시아네이트 (중간체 2)를 약간의 무수 테트라히드로푸란 중에 적가하였다. 첨가가 끝난 후, 혼합물을 20 ℃까지 가온하고, 18 시간 동안 교반하였다. 이후, 휘발성 성분을 감압하에 제거하고, 이후 혼합물을 묽은 염산과 혼합하고, 메틸 tert-부틸 에테르 (100 ml 씩 3 회)로 추출하였다. 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 제거하였다. 수득량: 72.0 g.
중간체 4
3-[4-클로로-2,6-디플루오로페닐]-1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온
71 g의 3-[4-클로로-2,6-디플루오로페닐]-6-트리플루오로메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온을 200 mL의 무수 디메틸포름아미드 중에 먼저 채우고, 20 ℃에서 29.0 g의 탄산칼륨을 적가하고, 29.8 g의 메틸요오다이드를 첨가하였다. 혼합물을 18 시간 동안 교반하였다. 용매를 감압하에 제거하고, 잔류물을 물과 혼합하고 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 추출물을 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 이후 감압하에 제거하였다. 수득량: 58.0 g
중간체 5
3-[4-클로로-2,6-디플루오로-3-니트로페닐]-1-메틸-6-트리플루오로-메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온
58 g의 3-[4-클로로-2,6-디플루오로페닐]-1-메틸-6-트리플루오로-메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온을 400 mL의 진한 황산에 용해시키고, 0 ℃에서 10.7 g의 98% 농도의 질산과 10 mL의 진한 황산의 혼합물에 적가하여 혼합하였다. 혼합물을 30 분 동안 0 ℃에서 교반하고, 20 ℃에서 18 시간 동안 교반하였다. 10.7 g의 다른 산 혼합물을 0 ℃에서 적가하였다. 혼합물을 20 ℃에서 2 시간 동안 교반한 후, 빙-수에 붓고, 생성된 침전물을 흡인 여과하여 제거하고, 중성이 될 때까지 물로 세척하였다. 고체를 진공 건조 캐비닛에서 건조시켰다. 수득량:58.0 g.
중간체 6
3-[4-클로로-6-플루오로-2-히드록시-3-니트로페닐]-1-메틸-6-트리-플루오로메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온
30 g의 3-[4-클로로-2,6-디플루오로-3-니트로페닐]-1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온을 100 mL의 무수 디메틸포름아미드 중에 용해시키고, 25.2 g의 나트륨 아세테이트와 혼합하고, 100 ℃에서 4 시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 용매를 감압하에 제거하고, 잔류물을 물과 혼합하고, 묽은 염산을 첨가하여 pH를 산성 범위에 있게 하고, 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르 (75 mL 씩 3 회)로 추출하였다. 가치있는 생성물을 니트로기에 대하여 파라 위치에 있는 불소 원자를 교환시킴으로써 형성된 이성질체가 있는 혼합물로 얻었다. 총 수득량: 28.3 g.조 생성물을 후속 단계 (중간체 7)에서 정제하였다.
중간체 7:
3-[3-아미노-4-클로로-6-플루오로-2-히드록시페닐]-1-메틸-6-트리-플루오로메틸-2,4-(1H,3H)-피리미딘디온
28 g의 조 생성물 (중간체 6)을 260 mL의 물, 50 mL의 에탄올 및 26.7 mL의 진한 염산의 혼합물 중에 용해시켰다. 혼합물을 65 ℃까지 가열하고, 20.7 g의 철 분말을 동시에 약간 첨가하였다. 혼합물을 6 시간 동안 환류시켰다. 냉각 후, 혼합물을 에틸 아세테이트 (300 mL)로 추출하였다. 감압하에 용매를 제거하여 얻은 조 생성물을 컬럼 크로마토그래피 (이동상:시클로헥산/에틸 아세테이트=8:2)로 정제시켰다. 수득량: 2.8 g.
상기 기술된 화합물 이외에, 유사한 방법으로 제조되거나 제조될 수 있는 다른 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온을 하기의 표 5에 열거하였다:
실시예 번호 X R4 R6 m.p. (℃)
1 O F 시클로펜틸 오일
2 O F 시클로헥실 오일
3 O F 테트라히드로피란-3-일 오일
4 O F H 185
5 O F 시클로프로필 오일
6 O F 테트라히드로피란-4-일 오일
7 O F 테트라히드로티오피란-4-일 오일
8 O F 시클로부틸 오일
9 S F 시클로부틸 오일
10 O H 시클로펜틸 오일
11 O H 시클로프로필 오일
화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온의 제초 활성을 온실 실험에서 나타내었다:
사용된 성장 용기는 기재로서 대략적으로 3.0%의 부식토가 있는 롬질의 모래를 함유한 플라스틱 화분이었다. 실험 식물의 종자는 각 종 별로 분리하여 길렀다.
출아전 처리에 있어서, 물에 현탁되거나 유화된 활성 성분을 파종 후 즉시 미세하게 분배되는 노즐로 시용하였다. 용기는 발아와 생장을 촉진시키기 위해 서서히 관개시키고, 이어서 식물이 뿌리내릴 때까지 투명 플라스틱 후드로 덮었다. 이 커버는 활성 성분에 불리하게 작용되지 않는다면 실험 식물의 균일한 발아를 야기한다.
출아후 처리의 경우, 실험 식물은 성장 서식지에 따라서 먼저 3-15 cm의 높이로 성장하였으며, 이후 물 중에 현탁시키거나 유화시킨 활성 성분만으로 처리하였다. 실험 식물을 직접적으로 파종하거나 동일한 용기 중에서 기르거나 먼저 묘목으로서 분리하고 실험 용기로 처리 몇 일 전에 이식하였다. 출아후 처리시의 시용율은 활성 물질 약 15.6 또는 7.8 kg/ha이었다.
종에 따라서, 식물은 10 내지 25 ℃ 또는 20 내지 35 ℃에서 유지되었다. 실험 기간을 2 내지 4 주로 연장하였다. 이 기간 동안에, 식물을 관리하고, 그들의 각 실험에 대한 반응을 평가하였다.
평가를 0 내지 100의 단위를 사용하여 수행하였다. 100은 식물의 출아가 전혀 없거나 적어도 대기 부분이 완전히 없어짐을 의미하며, 0은 손상이 전혀 없거나 성장의 정상 과정임을 의미한다.
온실 실험에 사용된 식물들은 하기 종에 속한다.
학명 보통 명칭
아부티론 테오프라스티 (Abutilon theophrasti) 벨벳 잎 (velvet leaf)
아마란투스 레트로플렉서스 (Amaranthus retroflexus) 붉은 뿌리 명아주 (redroot pigweed)
체노포듐 알븀 (Chenopodium album) 명아주류 (lambsquarters)
솔라늄 니그륨 (Solanum nigrum) 까마종이 (black nightshade)
단지 15.6 또는 7.8 kg/ha의 시용율에서, 화합물 번호 Ia.3은 상기에 열거된 4 번 실험 식물을 완전히 파괴하는 데 효과가 있었다 (효능 100%).

Claims (11)

  1. 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온 또는 화학식 I의 화합물의 농업적으로 유용한 염.
    <화학식 I>
    상기 식에서,
    X는 산소 또는 황이고,
    Y는 산소 또는 황이고,
    Z는 화학 결합, C1-C4-알킬렌, 산소, 황, SO 또는 S02이고;
    R1은 수소, 아미노, C1-C6-알킬 또는 C1-C6-할로알킬이며;
    R2는 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬술피닐 또는 C1-C6-알킬술포닐이고;
    R3은 수소, 할로겐 또는 C1-C6-알킬이며;
    R4는 수소 또는 할로겐이고;
    R5는 시아노, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이고;
    R6는 수소, C3-C7-시클로알킬 또는 한 개 이상의 산소 및(또는) 황 원자를 함유하는 3- 내지 7-원 포화 헤테로시클릴이고,
    여기서, 각각의 시클로알킬 및 각각의 헤테로시클릴 고리는 카르보닐 또는 티오카르보닐 고리 원을 함유할 수 있으며,
    각각의 시클로알킬 및 헤테로시클릴 고리는 비치환되거나, 각 경우에 있어서, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-시아노알킬, C1-C4-히드록시알킬, C1-C4-아미노알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-할로알킬티오, C1-C4-알킬술피닐, C1-C4-알킬술포닐, C1-C4-할로알킬술포닐, (C1-C4-알콕시)카르보닐, (C1-C4-알킬)카르보닐, (C1-C4-할로알킬)카르보닐, (C1-C4-알킬)카르보닐옥시, (C1-C4-할로알킬)카르보닐옥시, 디(C1-C4-알킬)아미노, C3-C6-알케닐, C3-C6-알키닐, C3-C4-알케닐옥시, C3-C4-알케닐티오, C3-C4-알키닐옥시 및 C3-C4-알키닐티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 4 개의 치환기를 가질 수 있되,
    단, Y가 산소이고, Z가 화학 결합인 경우에만 R6는 수소이며, Y가 황인 경우에는 R6는 C3-C6-시클로알킬이 아니다.
  2. 제1항에 있어서,
    X가 산소이고,
    Z가 화학 결합, C1-C4-알킬렌, 산소 또는 황이며,
    R1이 수소, 아미노 또는 C1-C6-알킬이고,
    R2가 수소, 할로겐, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-알킬술포닐이며,
    R3이 수소이고,
    R4가 수소, 불소 또는 염소이며,
    R5가 시아노 또는 할로겐
    인 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온.
  3. 제초제로서의 제1항에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온 또는 그의 농업적으로 유용한 염의 용도.
  4. 제초 유효량의 1종 이상의 제1항에 청구된 바와 같은 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온 또는 그의 농업적으로 유용한 염 및 1종 이상의 액상 및(또는) 고상 담체 및 원하는 경우 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 제초성 조성물.
  5. 제초 유효량의 1종 이상의 제1항에 청구된 바와 같은 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온 또는 그의 농업적으로 유용한 염을 1종 이상의 불활성 액상 및(또는) 고상 담체 및 원하는 경우 1종 이상의 계면활성제와 혼합하는 것을 포함하는 제초성 조성물의 제조 방법.
  6. 제초 유효량의 1종 이상의 제1항에 청구된 바와 같은 화학식 I의 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온 또는 화학식 I의 농업적으로 유용한 염을 식물, 그의 서식지 또는 종자에 작용하도록 하는 것을 포함하는 원하지 않는 식물의 방제 방법.
  7. 화학식 III의 아릴우레아.
    <화학식 III>
    식 중에서,
    L2는 C1-C4-알킬 또는 페닐이고,
    치환기 X 및 R1내지 R5는 각각 제1항에서 정의된 바와 같다.
  8. 화학식 IV의 아릴아닐리드.
    <화학식 IV>
    식 중에서,
    L2는 C1-C4-알킬 또는 페닐이고,
    치환기 X 및 R1내지 R5는 각각 제1항에서 정의된 바와 같다.
  9. 화학식 V의 삼치환 페닐우라실.
    <화학식 V>
    식 중에서,
    변수 X 및 R1내지 R5는 각각 제1항에서 정의된 바와 같다.
  10. 화학식 VI의 사치환 페닐우라실.
    <화학식 VI>
    식 중에서,
    변수 X 및 R1내지 R5는 각각 제1항에서 정의된 바와 같다.
  11. 화학식 VII의 아미노페놀 또는 아미노티오페놀을 카르복실산 유도체 또는 탄산 유도체와 축합시키는 것을 포함하는 제1항에 정의된 바와 같은 3-[벤즈(옥스/오티)아졸-7-일]-1H-피리미딘-2,4-디온의 제조 방법.
    <화학식 VII>
    식 중에서,
    변수 X 및 R1내지 R5는 각각 제1항에서 정의된 바와 같다.
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