CZ20011711A3 - 3-[Benz-(oxo/thi)azol-7-yl]-1H-pyrimidin-2,4-diony - Google Patents

3-[Benz-(oxo/thi)azol-7-yl]-1H-pyrimidin-2,4-diony Download PDF

Info

Publication number
CZ20011711A3
CZ20011711A3 CZ20011711A CZ20011711A CZ20011711A3 CZ 20011711 A3 CZ20011711 A3 CZ 20011711A3 CZ 20011711 A CZ20011711 A CZ 20011711A CZ 20011711 A CZ20011711 A CZ 20011711A CZ 20011711 A3 CZ20011711 A3 CZ 20011711A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
formula
hydrogen
halogen
Prior art date
Application number
CZ20011711A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Reinhard
Gerhard Hamprecht
Peter Schäfer
Cyrill Zagar
Martina Otten
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
Olaf Menke
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ20011711A3 publication Critical patent/CZ20011711A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/54—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/30—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

(5 7) Anotace:
Jsou popsány herbicidně aktivní 3-[benz-(ox/othi)azol-7-ylJlH-pyrimidin-2,4-diony obecného vzorce I a jejich soli a také způsoby výroby těchto prostředků a způsoby potlačováni nežádoucí vegetace za použití sloučenin obecného vzorce I.
V závislosti na vzoru substituce mohou sloučeniny obecné vzorce I obsahovat jedno nebo více chirálních center.
V závislosti na potlačovaném cíli, období, cílové rostlině a stádiu růstu jsou míry aplikace aktivní služby obecného vzorce I CD 0,001 do 3,0, výhodně od 0,01 do 1,0, kg/ha aktivní látky (a.s.).
Oblast techniky
J00!. - Μ • · · · ·♦ • · · ♦ · • · · · · ·
Předložený vynález se týká 3-[benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-dionů obecného vzorce I
ve kterém
X je atom kyslíku nebo síry;
Y je atom kyslíku nebo síry;
Z je chemická vazba, alkylen s 1 až 4 atomy uhlíku, atom kyslíku, síry, SO nebo SO2;
R1 je atom vodíku, aminoskupina, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku;
R2 je atom vodíku, halogen, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupina s-1 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylskupina s 1 až 6 atomy uhlíku;
R3 je atom vodíku, halogen nebo alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku;
- 2 C · · · · ·· 9 • · · · · · • · · · ·· • · · ··
Λ * * **
R je atom vodíku nebo halogen; .......... ·
R5 je kyanoskupina, halogen, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku;
Rs je atom vodíku, cykloalkyl se 3 až 7 atomy uhlíku nebo
3- až 7-členný nasycený heterocyklyl obsahující jeden nebo více atomů kyslíku a/nebo síry, kde každý cykloalkylový a každý heterocyklylový kruh mohou obsahovat karbonylový nebo thiokarbonylový člen kruhu a kde každý cykloalkylový a heterocyklylový kruh může být nesubstituovaný nebo může nést od jednoho do čtyřech substituentů, v každém případě zvolených ze skupiny sestávající z kyanoskupiny, nitroskupiny, aminoskupiny, hydroxylu, halogenu, alkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, aminoalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulf onylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkyxylové části, alkylkarbonylová skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, halogenalkylkarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v halogenalkylové části, alkylkarbonyl— oxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, halogenalkylkarbonyloxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v halogenalkylové části, dialkylaminoskupiny s 1 až 4 ···· · · · ·· • · · ······ • · · · · · · ···· ··· · · · ·· ·· atomy uhlíku v každé alkylové části, alkenylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupiny se 3 nebo 4 atomy uhlíku, alkenylthioskupiny se 3 nebo 4 atomy uhlíku, alkinyloxyskupiny se 3 nebo 4 atomy uhlíku a alkinylthioskupiny se 3 nebo 4 atomy uhlíku, za předpokladu, že R6 je atom vodíku pouze pokud Y je atom kyslíku a Z je chemická vazba, a že R6 není cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, pokud Y je atom síry, a zemědělsky užitečné soli sloučenin obecného vzorce I.
Dále se vynález týká
- použití sloučenin obecného vzorce I jako herbicidů,
- herbicidních prostředků obsahujících sloučeniny obecného vzorce I jako aktivní látky,
- způsobů výroby sloučenin I a herbicidních prostředků za použití sloučenin obecného vzorce I,
- způsobů potlačování nežádoucí vegetace za použití sloučenin obecného vzorce I a
- meziproduktů obecných vzorců III, IV, V a VI pro výrobu sloučenin I.
IV,
Dosavadní stav techniky
WO 97/08170 popisuje jisté 3-(benz(ox/othi)azol-7-yl)-6-(trifluormethyl)uráčily pro použiti jako herbicidy. Jiné 3-(benzothiazol-7-yl)uráčily a jejich použití jako herbicidů a k desikaci/defoliaci rostli jsou popsány ve WO 97/08171. WO 97/12886 poskytuje, mezi jinými, jisté 3-benzisoxazol-7-yl-2,4-(1H,3H)pyrimidindiony, o nichž se má zato, že mají herbicidní a desikační působení.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu je poskytnout nové herbicidně aktivní uracilové sloučeniny, které umožňují lepší cílené potlačování nežádoucích rostlin než známé uracilové sloučeniny.
to Původci nalezli, že tohoto předmětu se dosáhne předloženými 3-[benz (ox/othi) azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4t, -diony obecného vzorce I.
w
Původci dále nalezli herbicidní prostředky obsahující sloučeniny obecného vzorce I, které mají velmi dobré herbicidní působení. Navíc původci nalezli způsoby výroby těchto prostředků a způsoby potlačování nežádoucí vegetace za použití sloučenin obecného vzorce I.
V závislosti na vzoru substituce mohou sloučeniny I obsahovat jedno nebo vice chirálnich center a, v takovém případě, jsou předloženy jako enantiomery nebo směsi diastereomerů. Tento vynález poskytuje jak čisté enantiomery, tak diastereomery a jejich směsi.
« Vhodnými zemědělsky užitečnými solemi jsou '' obzvláště soli těch kationtů nebo adični soli s kyselinou těch kyselin, jejichž kationty nebo anionty neovlivňuji nepříznivě herbicidní aktivitu sloučenin obecného vzorce I. Vhodnými kationty tedy jsou obzvláště ionty alkalických kovů, výhodně sodíku a draslíku, kovů alkalických zemin, výhodně vápníku, hořčíku a baria a přechodových kovů, výhodně manganu, mědi, zinku a železa, a také amoniový ion, který, pokud je to žádoucí, může nést od 1 do 4 alkylových substituentů s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo jeden fenylový nebo benzylový substituent, výhodně diisopropylamonium, tetramethylamonium, tetrabutylamonium, trimethylbenzylamonium, dále fosfoniové ionty, sulfoniové ionty, výhodně trialkylsulfoniový ion s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části, a sulfoxoniové ionty, výhodně trialkylsulfoxoniový ino s 1 až 4 atomy uhlíku v každé * alkylové části.
ν'
Anionty použitelných adičních solí s kyselinou *
jsou především chlorid, bromid, fluorid, hydrogensulfát, sulfát, dihydrogenfosfát, hydrogenfosfát, fosfát, nitrát, hydrogenkarbonát, karbonát, hexafluorosilikát, hexafluorofosfát, benzoát a také anionty alkanových kyselin s 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně formiat, acetat, propionát a butyrat.
• to · · · · • to toto · · · • toto φ · · • · · · · to · · · ·· · · · · · ·
Mohou být vytvořeny reakci sloučeniny obecného vzorce I s kyselinou odpovídajícího aniontu, výhodně kyselinou chlorovodíkovou, kyselinou bromovodíkovou, kyselinou sírovou, kyselinou fosforečnou nebo kyselinou dusičnou.
Organické části zmíněné v definici substituentů R1, R2, R3, R5 a R6 nebo jako zbytky nasycených cykloalkylových nebo nasycených heterocyklických kruhů jsou podobně jako pojem halogen - souhrnnými pojmy pro e individuální výčet jednotlivých členů skupin. Všechny • uhlovodíkové řetězce, tj. všechny alkylové, halogenalkylové, kyanalkylové, hydroxyalkýlové, aminoalkýlové, alkoxyskupinové, halogenalkoxyskupinové, alkylthioskupinové, halogenalkylthioskupinové, alkylsulfinylskupinové, alkylsulfonylskupinové, halogenalkylsulfonylskupinové, alkenylové, alkenyloxyskupinové, alkenylthioskupinové, alkinylové, alkinyloxyskupinové a alkinylthioskupinové části mohou být s přímým nebo rozvětveným řetězcem. Halogenované substituenty výhodně nesou od 1 do 5 shodných nebo rozlišných atomů halogenu. Významem pojmu halogen je v každém případě fluor, chlor, brom nebo jod.
Příklady jiných významů jsou:
λ - alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku : methyl, ethyl, n-propyl, r isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek.-butyl nebo terc.-butyl·;
k
- alkylen s 1 až 4 atomy uhlíku: methylen, 1,2-ethylen,
1,1-ethylen, 1,3-propylen, 1,2-propylen, 2,2-propylen, 1,4-butylen nebo 2,3-butylen;
— ·»··»· · * ’ .- 7 - ♦ · · ········ • · ·· · · · · · · • · · ······ · • · ·»···· ··«· ·«· ··· ·· ·· ♦ ♦·
- halogenalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku: alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jak je zmíněna výše, která je částečně nebo zcela substitutuována fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodiem, tj . například, CH2F, CHF2, CF3, CH2C1, CH(C1)2, C(C1)3, chlorfluormethyl, dichlorfluormethyl, chlor- difluormethyl, 2-fluorethyl, 2-chlorethyl, 2-bromethyl,
2-jodethyl, 2,2-difluorethyl, 2,2,2-trifluorethyl,
2-chlor-2-fluorethyl, 2-chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-trichlorethyl, C2F5, 2-fluorpro- * pyl, 3-fluorpropyl, 2,2-difluorpropyl, 2,3-difluorpropyl, ··
2- chlorpropyl, 3-chlorpropyl, 2,3-dichlorpropyl, 2-brompropyl, 3-brompropyl, 3,3,3-trifluorpropyl, 3,3,3-trichlorpropyl, CH2-C2F5, CF2-C2F5, 1-(fluormethyl) -2-fluorethyl,
1-(chlormethyl)-2-chlorethyl, 1-(brommethyl)-2-bromethyl,
4-fluorbutyl, 4-chlorbutyl, 4-brombutyl nebo nonafluorbutyl;
- alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku: alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku jak je zmíněna výše nebo například n-pentyl,
1- methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl,
1.2- dímethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl,
3- methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl,
1.2- dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, i 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl,
2- ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-l-methylpropyl nebo l-ethyl-2-methylpropyl, výhodně ♦ CH3, C2H5, CH2-C2H5, CH(CH3)2, n-butyl, C(CH3)3, n-pentyl nebo n-hexyl;
-halogenalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku: alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku jak je uvedena výše, která je částečně nebo zcela substituována fluorem, chlorem, bromem a/nebo • ·· ·· β · · » · · · • 9 · · · jodem, tj. např. jedna ze skupina zmíněných jako halogenalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo 5-fluor-l-pentyl,
5-chlor-l-pentyl, 5-brom-l-pentyl, 5-jod-l-pentyl, 5,5,5-trichlor-l-pentyl, undekafluorpentyl, 6-fluor-lhexyl, 6-chlor-l-hexyl, 6-brom-l-hexyl, 6-jod-l-hexyl, 6,6,β-tri-chlor-l-hexyl nebo dodekafluorohexyl;
- kyanalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku: CH2CN, 1-kyanethyl,
2-kyanethyl, 1-kyanprop-l-yl, 2-kyanprop-l-yl, 3-kyanprop-1-yl, 1-kyanbut-l-yl, 2-kyanbut-l-yl, 3-kyanbut-l-yl,
4-kyanbut-l-yl, l-kyanbut-2-yl, 2-kyanbut-2-yl, 3-kyanbut-2-yl, 4-kyanbut-2-yl, 1-(CH2CN) eth-l-yl, 1-(CH2CN)-1(CH3)eth-l-yl nebo 1- (CH2CN)prop-l-yl;
- hydroxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku: CH2OH, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 1-hydroxyprop-l-yl, 2-hydroxyprop-l-yl, 3-hydroxyprop-l-yl, 1-hydroxybut-l-yl, 2-hydroxybut-l-yl, 3-hydroxybut-l-yl, 4-hydroxybut-l-yl, l-hydroxybut-2-yl, 2-hydroxybut-2-yl, 3-hydroxybut-2-yl, 4-hydroxybut-2-yl, 1-(CH2OH) eth-l-yl, 1-(CH2OH)-1-(CH3)eth-l-yl nebo
1- (CH2OH)prop-l-yl;
- aminoalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku: CH2NH2, 1-aminoethyl,
2- aminoethyl, 1-aminoprop-l-yl, 2-aminoprop-l-yl, 3-aminoprop-l-yl, 1-aminobut-l-yl, 2-aminobut-l-yl, 3-aminobut-1-yl, 4-aminobut-l-yl, l-aminobut-2-yl, 2-aminobut-2-yl,
3- aminobut-2-yl, 4-amino-but-2-yl, 1-(CH2NH2)eth-l-yl,
1-(CH2NH2)-1-(CH3) eth-l-yl nebo 1- (CH2NH2) prop-l-yl;
- alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: OCH3, OC2H5, OCH2~ C2H5, OCH(CH3)2z n-butoxyskupina, OCH (CH3)-C2H5, OCH2-CH (CH3) 2 nebo C'(CH3)3z výhodně OCH3, OC2H5 nebo OCH(CH3)2;
. ♦ · · · · «······ ··· * · ** *
- halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uvedena výše, která je částečně nebo zcela substituována fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj. například OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2C1, OCH(C1)2, OC(C1)3, chlorfluormethoxyskupina, dichlorfluormethoxyskupina, chlordifluormethoxyskupina, 2-fluorethoxyskupina, 2-chlorethoxyskupina, 2-bromethoxyskupina,
2- jodethoxyskupina, 2,2-difluorethoxyskupina, 2,2,2-tri- fluorethoxyskupina, 2-chlor-2-fluorethoxyskupina, 2-chlor-
2.2- difluorethoxyskupina, 2,2-dichlor-2-fluorethoxyskupina,
2.2.2- trichloroethoxyskupina, OC2F5, 2-fluorpropoxyskupina,
3- fluorpropoxyskupina, 2,2-difluorpropoxyskupina, 2,3-di- fluorpropoxyskupina, 2-chlorpropoxyskupina, 3-chlorpropoxyskupina, 2,3-dichlorpropoxyskupina, 2-brompropoxyskupina, 3-brompropoxyskupina, 3,3,3-trifluorpropoxyskupina, 3,3,3-trichlorpropoxyskupina, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5,
1-(CH2F) -2-fluorethoxyskupina, 1- (CH2C1)-2-chloroethoxyskupina, 1-(CH2Br)-2-bromethoxyskupina, 4-fluorbutoxyskupina, 4-chlorbutoxyskupina, 4-brombutoxyskupina nebo nonafluorbutoxyskupina, výhodně OCHF2, OCF3, dichlorfluormethoxyskupina, chlordifluormethoxyskupina nebo 2,2,2-trifluorethoxyskupina;
- alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku: alkoxyskupina s 1 až atomy uhlíku jak je zmíněna výše nebo například n-pentoxyskupina, 1-methylbutoxyskupina, 2-methylbutoxyskupina, 3methylbutoxyskupina, 2,2-dimethylpropoxyskupina, 1-ethylpropoxyskupina, n-hexoxyskupina, 1,1-dimethylpropoxyskupina, 1,2-dimethylpropoxyskupina, 1-methylpentoxyskupina, 2-methylpentoxyskupina, 3-methylpentoxyskupina,
4- methylpentoxyskupina, 1,1-dimethylbutoxyskupina, 1,2-dimethylbutoxyskupina, 1,3-dimethylbutoxyskupina, 2,2-dimethylbutoxyskupina, 2,3-dimethylbutoxyskupina, 3,3-di-
10»··* · · · · ♦ · «· ······ · • ·····♦ «·«·· ·· · ♦· ·· ··· methylbutoxyskupina, 1-ethylbutoxyskupina, 2-ethylbutoxyskupina, 1,1,2-trimethylpropoxyskupina, 1,2,2-trimethylpropoxyskupina, 1-ethyl-l-methylpropoxy nebo l-ethyl-2-methylpropoxyskupina, výhodně OCH3, OC2H5, OCH2-C2H5,
OCH(CH3)2ř n-butoxyskupina, 00(0¾) 3, n-pentoxyskupina nebo n-hexoxyskupina;
- halogenalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku: alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, jak je zmíněna výše která je částečně nebo zcela substituována fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj. například jedna ze skupin zmíněných v halogenalkoxyskupině s 1 až 4 atomy uhlíku nebo 5-fluor-1-pentoxyskupina, 5-chlor-l-pentoxyskupina, 5-brom-l-pentoxyskupina, 5-jod-l-pentoxyskupina, 5,5,5-trichlor-l-pentoxyskupina, undekafluorpentoxyskupina, 6-fluor-l-hexoxyskupina, 6-chlor-l-hexoxyskupina, 6-brom-l-hexoxyskupina,
6-jod-l-hexoxyskupina, 6,6,6-trichlor-l-hexoxyskupina nebo dodekafluorhexoxyskupina;
- alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: SCH3, SC2H5, SCH2C2H5, SCH(CH3)2, n-butylthio, SCH (CH3)-C2H5, SCH2-CH (CH3) 2 nebo SC(CH3)3, výhodně SCH3 nebo SC2H5;
- halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jak je zmíněna výše, která je částečně nebo zcela substituována fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj . například SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2C1, SCH(Cl)2/ SC(C1)3, chlorfluormethylthioskupina, dichlorfluormethylthioskupina, chlorodifluormethylthioskupina, 2-fluorethylthioskupina, 2-chlorethylthioskupina,
2-bromethylthioskupina, 2-jodethylthioskupina, 2,2-di- fluorethylthioskupina, 2,2,2-trifluorethylthioskupina,
2-chlor-2-fluorethylthioskupina, 2-chlor-2,2-difluorethylthioskupina, 2,2-dichlor-2-fluorethylthioskupina,
2,2,2-trichlorethylthioskupina, SC2F5, 2-fluorpropylthioskupina, 3-fluorpropylthioskupina, 2,2-difluorpropylthioskupina, 2,3-difluorpropylthioskupina, 2-chlorpropylthioskupina, 3-chlorpropylthioskupina, 2,3-dichlorpropylthioskupina, 2-brompropylthioskupina, 3-brompropylthioskupina, 3,3,3-trifluorpropylthioskupina, 3,3,3-trichlorpropylthioskupina, SCH2-C2F5, SCF2-C2F5, l-(CH2F)-2-fluorethylthioskupina, 1-(CH2C1) -2-chlorethylthioskupina, 1- (CH2Br)-2-bromethylthioskupina, 4-fluorbutylthioskupina,
4-chlorbutylthioskupina, 4-brombutylthio nebo SCF2-CF2-C2F5, výhodně SCHF2, SCF3, dichlorfluormethylthioskupina, chlordifluormethylthioskupina nebo 2,2,2-trifluorethylthioskupina;
- alkylthioskupina s 1 až 6 atomy uhlíku: alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku jak je zmíněna výše nebo například n-pentylthioskupina, 1-methylbutylthioskupina, 2-methylbutylthioskupina, 3-methylbutylthioskupina, 2,2-dimethylpropylthioskupina, 1-ethylpropylthioskupina, n-hexylthioskupina, 1,1-dimethylpropylthioskupina, 1,2-dimethylpropylthioskupina, 1-methylpentylthioskupina, 2-methylpenty1thioskupina, 3-methylpentylthioskupina, 4-methylpentylthioskupina, 1,1-dimethylbutylthioskupina, 1,2-dimethylbutylthioskupina, 1,3-dimethylbutylthioskupina, 2,2-dimethylbutylthioskupina, 2,3-dimethylbutylthioskupina, 3,3-dimethylbutylthioskupina, 1-ethylbutylthioskupina,
2-ethylbutylthioskupina, 1,1,2-trimethylpropylthioskupina,
1,2,2-trimethylpropylthioskupina, 1-ethyl-l-methylpropylthio nebo l-ethyl-2-methylpropylthioskupina, výhodně SCH3, SC2H5, SCH2-C2H5, SCH(CH3)2, n-butylthioskupina, SC(CH3)3, n-pentylthioskupina nebo n-hexylthioskupina;
- alkylkarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části: CO-CH3, CO-C2H5, CO-CH2-C2H5, CO-CH (CH3)2, n-butylkarbonyl, CO-CH (CH3) -C2H5, CO-CH2-CH (CH3) 2 nebo CO-C(CH3)3, výhodně CO-CH3 nebo CO-C2H5;
- halogenalkylkarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části: alkylkarbonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části jak je uvedena výše, která je částečně nebo zcela substituována fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj . například CO-CH2F, CO-CHF2, CO-CF3, CO-CH2C1, CO-CH(Cl)2, CO-C(C1)3, chlorfluormethylkarbonyl, dichlorfluormethylkarbonyl, chlordifluormethylkarbonyl, 2-fluorethylkarbonyl, 2-chlorethylkarbonyl, 2-bromethylkarbonyl,
2- jodethylkarbonyl, 2,2-difluorethylkarbonyl, 2,2,2-tri- fluorethylkarbonyl, 2-chlor-2-fluorethylkarbonyl, 2-chlor-2,2-difluorethylkarbonyl, 2,2-dichlor-2-fluorethylkarbonyl, 2,2,2-trichlorethylkarbonyl, CO-C2F5, 2-fluorpropylkarbonyl, 3-fluorpropylkarbonyl, 2,2-difluorpropylkarbonyl, 2,3-difluorpropylkarbonyl, 2-chlorpropylkarbonyl,
3- chlorpropylkarbonyl, 2,3-dichlorpropylkarbonyl, 2-brompropylkarbonyl, 3-brompropylkarbonyl, 3,3,3-trifluorpropylkarbonyl, 3, 3,3-trichlorpropylkarbonyl, CO-CH2-C2F5, CO-CF2-C2F5, 1-(CH2F) -2-fluorethylkarbonyl, 1-(CH2C1)~2-chloroethylkarbonyl, 1- (CH2Br)-2-bromethylkarbonyl,
4- fluorbutylkarbonyl, 4-chlorbutylkarbonyl, 4-brombutylkarbonyl nebo CO- (n-C4Fg) , výhodně CO-CF3, CO-CH2C1 nebo
2,2,2-trifluorethylkarbonyl;
- alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části: O-CO-CH3, O-CO-C2H5, O-CO-CH2-C2Hs, O-CO-CH (CH3) 2, O-CO-CH2-CH2-C2H5, O-CO-CH (CH3) -C2H5, O-CO-CH2-CH(CH3)2 nebo O-CO-C (CH3) 3, výhodně O-CO-CH3 nebo O-CO-C2H5;
13• · · · · e ♦ · * · · • · ·· · < · «9 · * · · 99999· 9 • 9 9*9··· ··«· 999 999 99 99 ···
- halogenalkylkarbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části: alkylkarbonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části jak je zmíněna výše, která je částečně nebo zcela substituována fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj. například O-CO-CH2F, O-CO-CHF2, O-CO-CF3, O-CO-CH2C1, O-CO-CH(Cl)2, O-CO-C(Cl)3, chlorfluormethylkarbonyloxyskupina, dichlorfluormethylkarbonyloxyskupina, chlordifluormethylkarbonyloxyskupina, 2-fluorethylkarbonyloxyskupina, 2-chlorethylkarbonyloxyskupina, 2-bromethylkarbonyloxyskupina, 2-jodethylkarbonyloxyskupina,
2,2-difluorethylkarbonyloxyskupina, 2,2,2-trifluorethylkarbonyloxyskupina, 2-chlor-2-fluorethylkarbonyloxyskupina, 2-chlor-2,2-difluorethylkarbonyloxyskupina, 2,2-dichlor-2-fluorethylkarbonyloxyskupina, 2,2,2-trichlorethylkarbonyloxyskupina, O-CO-C2F5, 2-fluorpropylkarbonyloxyskupina, 3-fluorpropylkarbonyloxyskupina, 2,2-difluorpropylkarbonyloxyskupina, 2,3-difluorpropylkarbonyloxyskupina, 2-chlorpropylkarbonyloxyskupina, 3-chlorpropylkarbonyloxyskupina, 2,3-dichlorpropylkarbonyloxyskupina, 2-brompropylkarbonyloxyskupina, 3-brompropylkarbonyloxyskupina, 3,3,3-trifluorpropylkarbonyloxyskupina, 3,3,3-trichlorpropylkarbonyloxyskupina, O-CO-CH2-C2F5, O-CO-CF2C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethylkarbonyloxyskupina, 1- (CH2C1)-2-chlorethylkarbonyloxyskupina, 1- (CH2Br)-2-bromethylkarbonyloxyskupina, 4-fluorbutylkarbonyloxyskupina, 4-chlorbutylkarbonyloxyskupina, 4-brombutylkarbonyloxyskupina nebo nonafluorbutylkarbonyloxyskupina, výhodně O-CO-CF3, 0-C0CH2C1 nebo 2,2,2-trifluorethylkarbonyloxyskupina;
- alkoxykarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxylové části: CO-OCH3, CO-OC2H5, CO-OCH2-C2H5, CO-OCH (CH3)2, n-butoxykar-
14··· β · 9 9 9 9 99
9999 9 9 9 99 9 * ·φ · · · 9 9 · · • · ······ «··· 999 999 99 99 999 bonyl, CO-OCH (CH3) -C2H5, CO-OCH2-CH (CH3) 2 nebo CO-OC(CH3)3, výhodně CO-OCH3 nebo CO-OC2H5;
- alkylsulfinyl s 1 až 4 atomy uhlíku: SO-CH3, SO-C2H5, S0CH2-C2H5, SO-CH(CH3)2, SO-(n-C4H9), SO-CH (CH3)-C2H5, SO-CH2CH(CH3)2 nebo SO-C(CH3)3,
- alkylsulfinyl s 1 až 6 atomy uhlíku: alkylsulfinylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku jak je zmíněna výše nebo SO(n-CsHn), 1-methylbutyl-SO, 2-methylbutyl-SO, 3-methylbutyl-SO, 2,2-dimethylpropyl-SO, 1-ethylpropyl-SO, n-hexyl-
- SO, 1,1-dimethylpropyl-SO, 1,2-dimethylpropyl-SO, 1-methylpentyl-SO, 2-methylpentyl-SO, 3-methylpentyl-SO,
4-methylpentyl-SO, 1,1-dimethylbutyl-SO, 1,2-dimethylbutyl-SO, 1,3-dimethylbutyl-SO, 2,2-dimethylbutyl-SO, 2,3-dimethylbutyl-SO, 3,3-dimethylbutyl-SO, 1-ethylbutyl-SO,
2- ethylbutyl-SO, 1,1,2-trimethylpropyl-SO, 1,2,2-trimethylpropyl-SO, 1-ethyl-l-methylpropyl-SO nebo l-ethyl-2-methylpropyl-SO, výhodně SO-CH3, SO-C2Hs, SO-CH2-C2H5, SO-CH(CH3)2, SO-(n-C4H9) , SO-C(CH3)3, SO-(n-C5Hn) nebo
S0- (n-CgHi3) ,
- alkylsulfonyl s 1 až 4 atomy uhlíku: SO2-CH3, SO2-C2H5,
SO2-CH2-C2H5, SO2-CH(CH3)2, SO2-(n-C4H9), SO2-CH(CH3)-C2H5,
SO2-CH2-CH (CH3) 2 nebo SO2-C(CH3)3,
- alkylsulfony s 1 až 6 atomy uhlíku: alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uvedena výše nebo S02- (n-C5Hn) , l-methylbutyl-SO2, 2-methylbutyl-SO2,
3- methylbutyl-SO2, 2,2-dimethylpropyl-S02, 1-ethylpropylS02, n-hexyl-SO2, 1, l-dimethylpropyl-S02, 1,2-dimethylpropyl-S02, l-methylpentyl-S02, 2-methylpentyl-SO2, 3-methylpentyl-SO2, 4-methylpentyl-SO2, 1, l-dímethylbutyl-S02,
φ ·
1.2- dimethylbutyl-SO2, 1,3-dimethylbutyl~SO2, 2,2-dimethylbutyl-SO2, 2, 3-dimethylbutyl-SO2, 3,3-dimethylbutylS02, l-ethylbutyl-SO2, 2-ethylbutyl-SO2, 1,1,2-trimethylpropyl-S02, 1,2,2-trimethylpropyl-S02, 1-ethyl-l-methylpropyl-S02 nebo l-ethyl-2-methylpropyl-S02, výhodně SO2-CH3, SO2-C2H5, SO2-CH2-C2H5, SO2-CH(CH3)2, SO2-(n-C4H9) , SO2-C(CH3)3, S02- (n-C5Hn) nebo S02- (n-C6Hi3) ,
- halogenalkylsulfonylskupina s 1 až 4 atomy uhlíku: alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku jak je uvedena výše, která je částečně nebo zcela substituována fluorem, chlorem, bromem a/nebo jodem, tj. například SO2-CH2F, SO2-CHF2, SO2-CF3, SO2-CH2CI, SO2-CH(C1)2, S02—C(C1)3, chlorfluormethylsulfonyl, dichlorfluormethylsulfonyl, chlordifluormethylsulfonyl, 2-fluorethylsulfonyl, 2-chlorethylsulfonyl, 2-bromethylsulfonyl, 2-jodethylsulfonyl, 2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2,2-trifluorethylsulfonyl, 2-chlor-2-fluorethylsulfonyl, 2-chlor-2,2-difluorethylsulfonyl, 2,2-dichlor-2-fluorethylsulfonyl,
2.2.2- trichlorethylsulfonyl, SO2-C2F5, 2-fluorpropylsulfonyl, 3-fluorpropylsulfonyl, 2,2-difluorpropylsulfonyl,
2,3-difluorpropylsulfonyl, 2-chlorpropylsulfonyl, 3-chlorpropylsulfonyl, 2,3-dichlorpropylsulfonyl, 2-brompropylsulfonyl, 3-brompropylsulfonyl, 3,3,3-trifluorpropylsulfonyl, 3,3, 3-trichlorpropylsulfonyl, SO2-CH2-C2F5, SO2-CF2-C2F5, 1-(fluormethyl)-2-fluorethylsulfonyl, l(chlormethyl)-2-chlorethylsulfonyl, 1-(brommethyl)-2-bromethylsulfonyl, 4-fluorbutylsulfonyl, 4-chlorbutylsulfonyl,
4-bromobutylsulfonyl nebo nonafluorbutylsulfonyl, výhodně SO2-CH2C1, SO2-CF3 nebo 2,2,2-trifluorethylsulfonyl;
- dialkylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části: N(CH3)2, N(C2H5)2, N (CH2-C2H5) 2, N [CH (CH3) 2] 2,
16*· ··· · • φ φ φ ··· • · · • ·
Ν,N-dibutylaminoskupina, Ν,N-di(1-methylpropyl)aminoskupina, N,N-di(2-methylpropyl)aminoskupina, N[C(CH3)3]2, N-ethyl-N-methylaminoskupina, N-methyl-N-propylaminoskupina, N[C(CH3)3]2, N-butyl-N-methylaminoskupina, N-methyl-N-(1-methylpropyl)aminoskupina, N-methyl-N-(2-methylpropyl) aminoskupina, N~(1,1-dimethylethyl)-N-methylaminoskupina, N-ethyl-N-propylaminoskupina, N-ethyl-N-(1-methylethyl)aminoskupina, N-butyl-N-ethylaminoskupina, N-ethyl-N-(1-methylpropyl)aminoskupina, N-ethyl-N-(2-methylpropyl) aminoskupina, N-ethyl-N-(1,1-dimethylethyl)aminoskupina, N-(1-methylethyl)-N-propylaminoskupina, N-butyl-N-propylaminoskupina, N-(1-methylpropyl)-N-propylaminoskupina, N-(2-methylpropyl)-N-propylaminoskupina, N-(1,1-dimethylethyl)-N-propylaminoskupina, N-butyl-N-(1-methylethyl)aminoskupina, N-(1-methylethyl)-N-(1-methylpropyl) aminoskupina, N-(1-methylethyl)-N-(2-methylpropyl)aminoskupina, N-(1,1-dimethylethyl)-N-(1-methylethyl)aminoskupina, N-butyl-N-(1-methylpropyl)aminoskupina, N-butyl-N-(2-methylpropyl)aminoskupina, N-butyl-N-(1,1-dimethylethyl) aminoskupina, N-(1-methylpropyl)-N-(2-methylpropyl) aminoskupina, N-(1,1-dimethylethyl)-N-(1-methylpropyl)aminoskupina nebo N-(1,1-dimethylethyl)-N-(2-methylpropyl) aminoskupina, výhodně N(CH3)2 nebo N(C2H5)2,
- alkenyl se 3 až 6 atomy uhlíku: prop-l-en-l-yl, allyl,
1- methylethenyl, 1-buten-l-yl, l-buten-2-yl, l-buten-3-yl,
2- buten-l-yl, 1-methylprop-l-en-l-yl, 2-methylprop-l-en-l-yl, l-methylprop-2-en-l-yl, 2-methylprop-2-en-l-yl, n-penten-l-yl, n-penten-2-yl, n-penten-3-yl, n-penten-4-yl, 1-methylbut-l-en-l-yl, 2-methylbut-l-en-l-yl, 3-methylbut-1-en-l-yl, l-methylbut-2-en-l-yl, 2-methylbut-2-en-l-yl,
3- methylbut-2-en-l-yl, l-methylbut-3-en-l-yl, 2-methylbut-3-en-l-yl, 3-methylbut-3-en-l-yl, 1,l-dimethylprop-2-en-l-
17« · · · φ · φ ·· · φ φ ·· · · φ φ φφ φ φφφ φφφ φ · φ „ φφ φ φ φ φ φ · · • φ φφφφφφ • ΦΦΦ φφφ Φφφ φφ ·♦ ···
-yl, 1,2-dimethylprop-l-en-l-yl, 1,2-dimethylprop-2-en-l-yl, l-ethylprop-l-en-2-yl, l-ethylprop-2-en-l-yl, n-hex-1-en-l-yl, n-hex-2-en-l-yl, n-hex-3-en-l-yl, n-hex-4-en-l-yl, n-hex-5-en-l-yl, 1-methylpent-l-en-l-yl, 2-methylpent-1-en-l-yl, 3-methylpent-l-en-l-yl, 4-methylpent-l-en-l-yl,
1- methylpent-2-en-l-yl, 2-methylpent-2-en-l-yl, 3-methylpent-2-en-l-yl, 4-methylpent-2-en-l-yl, l-methylpent-3-en-1-yl, 2-methylpent-3-en-l-yl, 3-methylpent-3-en-l-yl,
4-methylpent-3-en-l-yl, l-methylpent-4-en-l-yl, 2-methylpent-4-en-l-yl, 3-methylpent-4-en-l-yl, 4-methylpent-4-en-1-yl, 1,l-dimethylbut-2-en-l-yl, 1,l-dimethylbut-3-en-l-yl, 1,2-dimethylbut-l-en-l-yl, 1,2-dimethylbut-2-en-l-yl,
1,2-dimethylbut-3-en-l-yl, 1,3-dimethylbut-l-en-l-yl, 1,3-dimethylbut-2-en-l-yl, 1,3-dimethylbut-3-en-l-yl, 2,2-dimethylbut-3-en-l-yl, 2,3-dimethylbut-l-en-l-yl, 2,3-dimethylbut-2-en-l-yl, 2,3-dimethylbut-3-en-l-yl, 3,3-dimethylbut-l-en-l-yl, 3,3-dimethylbut-2-en-l-yl, 1-ethylbut-1-en-l-yl, l-ethylbut-2-en-l-yl, l-ethylbut-3-en-l-yl,
2- ethylbut-l-en-l-yl, 2-ethylbut-2-en-l-yl, 2-ethylbut-3-en-l-yl, 1,1,2-trimethylprop-2-en-l-yl, 1-ethyl-l-methylprop-2-en-l-yl, l-ethyl-2-methylprop-l-en-l-yl nebo
1-ethy1-2-methylprop-2-en-1-yl;
- alkinyl se 3 až 6 atomy uhlíku: prop-l-yn-l-yl, prop-2-yn-l-yl, n-but-l-yn-l-yl, n-but-l-yn-3-yl, n-but-l-yn-4-yl, n-but-2-yn-l-yl, n-pent-l-yn-l-yl, n-pent-l-yn-3-yl, n-pent-l-yn-4-yl, n-pent-l-yn-5-yl, n-pent-2-yn-l-yl, n-pent-2-yn-4-yl, n-pent-2-yn-5-yl, 3-methylbut-l-yn-3-yl,
3- methylbut-l-yn-4-yl, n-hex-l-yn-l-yl, n-hex-l-yn-3-yl, n-hex-l-yn-4-yl, n-hex-l-yn-5-yl, n-hex-l-yn-6-yl, n-hex-2-yn-l-yl, n-hex-2-yn-4-yl, n-hex-2-yn-5-yl, n-hex-2-yn-6-yl, n-hex-3-yn-l-yl, n-hex-3-yn-2-yl, 3-methylpent-l-yn-l-yl, 3-methylpent-l-yn-3-yl, 3-methylpent-l-yn-4-yl, 3-me-
18• 4 <···
4
* 4 4 44 4
444 4 4 444
4 4 4 4 4
4 4 ·4 4 4
4 4 4 4 4
444 44 44 444 thylpent-l-yn-5-yl, 4-methylpent-l-yn-l-yl, 4-methylpent-2-yn-4-yl a 4-methylpent-2-yn-5-yl, výhodně prop-2-yn-l-yl;
- alkenyloxyskupina se 3 nebo 4 atomy uhlíku: allyloxyskupina, but-l-en-3-yloxyskupina, but-l-en-4-yloxyskupina, but-2-en-l-yloxyskupina, l-methylprop-2-enyloxy nebo 2-methylprop-2-enyloxyskupina, výhodně allyloxyskupina,
- alkinyloxyskupina se 3 nebo 4 atomy uhlíku: propargyloxyskupina, but-l-in-3-yloxyskupina, but-l-in-4-yloxyskupina, but-2-in-l-yloxyskupina, l-methylprop-2-inyloxyskupina nebo 2-methylprop-2-inyloxyskupina, výhodně propargyloxyskupina,
- alkinylthioskupina se 3 nebo 4 atomy uhlíku: propargylthioskupina, but-l-in-3-ylthioskupína, but-l-in-4-ylthioskupina, but-2-in-l-ylthioskupina, l-methylprop-2-inylthioskupina nebo 2-methylprop-2-inylthioskupina, výhodně propargylthioskupina,
- alkenylthioskupina se 3 nebo 4 atomy uhlíku: allylthioskupina, but-l-en-3-ylthioskupina, but-l-en-4-ylthioskupina, but-2-en-l-ylthioskupina, l-methylprop-2-enylthioskupina nebo 2-methylprop-2-enylthioskupina, výhodně allylthioskupina,
- cykloalkyl se 3 až 7 atomy uhlíku: cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cyklohexyl nebo cykloheptyl, výhodně cyklopropyl.
3- až 7-člennými nasycenými heterocyklickými systémy jsou obzvláště systémy mající
19• Φ φφφφ · φφ φφ • φφ φφφφ φφφ φφφφ φφφ φφ φ’ φφ φφ φφφ φ φ · · φ φ φ φ φφφφ φφφ φφφ φφ φφ φ
- 1 nebo 2 atomy kyslíku a/nebo nebo 2 atomy síry.
Následují příklady nasycených heterocyklů, které mohou obsahovat karbonylový nebo thiokarbonylový kruhový člen:
oxiranyl, thiiranyl, oxetan-2-yl, oxetan-3-yl, thietan-2-yl, thietan-3-yl, tetrahydrofuran-2-yl, tetrahydrofuran-3-yl, tetrahydrothiofen-2-yl, tetrahydrothiofen-3-yl, 1,3-dioxolan-2-yl, 1,3-dioxolan-4-yl, 1,3-oxathiolan-2-yl,
1.3- oxathiolan-4-yl, 1,3-oxathiolan-5-yl, 1,3-dithiolan-2-yl, 1,3-dithiolan-4-yl, tetrahydropyran-2-yl, tetrahydropyran-3-yl, tetrahydropyran-4-yl, tetrahydrothiopyran-2-yl, tetrahydrothiopyran-3-yl, tetrahydropyran-4-yl, 1,3-dioxan-2-yl, 1,3-dioxan-4-yl, 1,3-dioxan-5-yl, 1,4-dioxan-2-yl,
1.3- oxathian-2-yl, 1,3-oxathian-4-yl, 1,3-oxathian-5-yl,
1.3- oxathian-6-yl, 1,4-oxathian-2-yl, 1,4-oxathian-3-yl, oxepan-2-yl, oxepan-3-yl, oxepan-4-yl, thiepan-2-yl, thiepan-3-yl, thiepan-4-yl, 1,3-dioxepan-2-yl, 1,3-dioxepan-4-yl, 1,3-dioxepan-5-yl, 1,3-díoxepan-6-yl, 1,3-díthiepan-2-yl, 1,3-dithiepan-4-yl, 1,3-dithiepan-5-yl, 1,3-dithiepan-6-yl, 1,4-dioxepan-2-yl a 1,4-dioxepan-7-yl.
Všechny cykloalkylové a heterocyklylové kruhy jsou výhodně nesubstituovány nebo nesou 1 substituent.
Z hlediska použití 3-[benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-dionů obecného vzorce I podle tohoto vynálezu jako herbicidů, dává se přednost těm sloučeninám obecného vzorce I, kde proměnné mají význam definovaný dále, v každém případě samotné nebo v kombinaci:
- 200 Ο·« 0 ·» ·· Λ
0000 000
0000 000 0 · • · 0 000000 • 0 0 0 0 0 0 • 000 ··· 000 00 »0 ·
X je atom kyslíku;
Y je atom kyslíku;
Z je chemická vazba, alkylen s 1 až 4 atomy uhlíku, atom kyslíku nebo síry;
R1 je atom vodíku, aminoskupina nebo alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku;
R2 je atom vodíku, halogen, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylsulfonyl s 1 až 6 atomy uhlíku;
R3 je atom vodíku;
R4 je atom vodíku, fluoru nebo chloru;
R5 je kyanoskupina nebo halogen;
R6 je atom vodíku, cykloalkyl se 3 až 6 atomy uhlíku nebo
3- až 7-členný nasycený heterocyklyl obsahující atom kyslíku nebo síry, kde každý cykloalkylový a každý heterocyklylový kruh může obsahovat karbonylový nebo thiokarbonylový kruhový člen, a kde každý cykloalkylový a heterocyklylový kruhový člen může být nesubstituován nebo může nést od jednoho do čtyřech substituentů, v každém případě zvolených ze skupiny sestávající z kyanoskupíny, nitroskupiny, aminoskupiny, hydroxylu, halogenu, alkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, aminoalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina • ·
- 21 ·« ·*«· • · • · ·>· s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, alkylkarbonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, halogenalkylkarbonylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v halogenalkylové části, alkylkarbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, halogenalkylkarbonyloxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v halogenalkylové části, dialkylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části, alkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupina se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylthioskupina se 3 nebo 4 atomy uhlíku, alkinyloxyskupina se 3 nebo 4 atomy uhlíku a alkinylthioskupina se 3 nebo 4 atomy uhlíku,
R5 je obzvláště atom vodíku, cykloalkyl se 3 až 6 atomy uhlíku nebo 3- až 7-členný nasycený heterocyklyl obsahující atom kyslíku nebo síry, kde každý cykloalkylový a každý heterocyklylový kruh může obsahovat karbonylový nebo thiokarbonylový kruhový člen.
Velmi obzvláštní přednost se dává 3-[benz (ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-dionům obecného vzorce la (sloučenina I, kde X a Y = atom kyslíku, R1 = methyl, R2 = trifluormethyl, R3 = atom vodíkuj R4 = atom fluoru, R5 = atom chloru a Z = chemická vazba).
·· <···· • ·♦ •
• · • ·· · • • 9 ··
• ··· • · · • • •
• · • · ♦ *» to · to
9 • • · to • • •
to··· • t · ·· · «· ·· ···
ia, obzvláště sloučeninám Ia.l až Ia.51 uvedeným v tabulce 1 dále:
Tabulka 1
č; · R6
la.l cyklopropyl
la.2 cyklobutyl
la.3 cyklQpentyl
la.4 cyklohexyl
la.5 cykloheptyl
la.6 oxiran-2~yl
la.7 oxetan-2-yl
la.8 tetrahydrofuran-2-yl
la.9 tetrahydropyran-2-yl
la.10 oxepan-2-yl
la.ll thiiran-2-yl
la.12 thietan-2-yl
la.13 tetrahydrothiofuran-2-y1
la.14 tetrahydrothiopyran-2-y1
la.15 thiepan-2-yl
la. 16 oxetan-3-yl
la.17 tetrahydrofuran-3-yl
la.18 tetrahydropyran-3-yl
la.19 oxepan-3-yl
la.20 thietan-3-yl
la.21 tetrahydrothiofuran-3-yl
la.22 tetrahydrothiopyran-3-y1
la.23 thiepan-3-yl-
la.24 tetrahydropyran-4-yl
la.25 oxepan-4-yl
la.26 tetrahydrothiopyran-4-yl
la.27 thiepan-4-yl
la.28 2-oxocy klopropy1
la.29 2-oxocyklobutyl
la.30 2-oxocyklopenty1
la.31 2-oxocyklohexyl
la.32 2-oxocykloheptyl
la.33 2-thioxocyklopropy1
la.34 2-thioxocyklobuty1
Tabulka 1 - pokračováni
č. R6
la.35 2-oxooxetan-3-yl
la.36 2-oxotetrahydrofuran-3-yl
la.37 2-oxo-tetrahydropyran-3-y1
la.38 2-oxooxepan-3-yl
la.39 2-thioxothietan-3-yl
la.40 2-thioxotetrahydrothien-3-yl
la.41 2-thioxotetrahydrothiopyran-3-yl
la.42 2-thioxothiepan-3-y1
la.43 2-thioxooxetan-3-yl
la.,44 2-thioxotetrahydrofuran-3-yl
la.45 2-thioxotetrahydropyran-3-yl
la.46 2-thioxooxepan-3-y1
la.47 2-oxothietan-3-yl
la.4 8 2-oxotetrahydrothien-3-yl
la.49 2-oxotetrahydrothiopyran-3-yl
la.50 2-oxothiepan-3-yl
la.51 H
Dále se obzvláštní přednost dává 3-[benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-dionům obecných vzorců
Ib až Ip, obzvláště
- sloučeninám Ib.l až Ib.51, které se od odpovídajících
sloučenin Ia.l až la. 51 liší pouze v tom, že R1 je atom
vodíku
R6
A
H 0 0 N
/X zi Ί Ib
F3C~N- V —
\\ 0 / F
- sloučeninám Ic.5 až Ic.50, které se od odpovídajících sloučenin Ia.5 až Ia.50 liší pouze v tom, že Y je atom síry
Cl
Ic
- sloučeninám Id.5 až Id.50, které se od odpovídajících
24• · · · · ·
sloučenin Ia.5 až Ia.50 liší pouze v tom, že R1 je atom vodíku a Y je atom síry
- sloučeninám Ie.l až Ie.51, které se od odpovídajících sloučenin Ia.l až Ia.51 liši pouze v tom, že Z je CH2
- sloučeninám If.l až If.51, které se od odpovídajících sloučenin Ia.l až Ia.51 liší pouze v tom, že R1 je atom vodíku a Z je CH2
If
- sloučeninám Ig.5 až Ib.50, které se od odpovídajících sloučenin Ia.5 až Ia.50 liší pouze v tom, že Y je atom síry a Z je CH2 ig i se od odpovídajících že R1 je atom
které
Ib.50, sloučeninám Ih.5 až sloučenin Ia.5 až pouze v tom,
Ia.50 liší vodíku,
li.51,
Ih sloučeninám Ii.l až které se od odpovídáj icích sloučenin Ia.l až Ia.51 liší pouze v tom, že Z je atom kyslíku
li
- sloučeninám Ij.l až Ij.51, které se od odpovídajících sloučenin Ia.l až Ia.51 liší pouze v tom, že R1 je atom vodíku a Z je atom kyslíku
OR6
O F
26• · · · · * e · ♦ • · · · • · « • ·· · • · ·· · • · ·· « e · ·· • · ·♦ • · · ··
- sloučeninám Ik.5 až Ik.50, které sloučenin Ia.5 až Ia.50 liší pouze se od odpovídajících že Y je atom síry v tom, a Z je atom kyslíku
Ik sloučeninám 11.5 až 11.50, které se od sloučenin Ia.5 až Ia.50 liší pouze Z je atom v tom, odpovídáj i cích že R1 je atom vodíku, Y je atom siry kyslíku a
li
- sloučeninám Im.l až Im.51, které se od odpovídajících sloučenin Ia.l až Ia.51 liší pouze v tom, že Z je atom síry
Im
- sloučeninám In.l až In.51, které se od odpovídajících sloučenin Ia.l až Ia.51 liší pouze v tom, že R1 je atom vodíku a Z je atom síry
In
- sloučeninám Io.5 až Io.50, které se od odpovídajících
sloučenin Ia.5 až Ia.50 liší pouze v tom, že Y a Z jsou oba
atom síry
SR6
A
H3C 0 S N
/=\ Io
F3c—ά N— y.# C1
v 0 F
- sloučeninám Ip.5 až sloučenin Ia.5 až la. Ip.50, které se od odpovídajících v tom, že R1 je atom
50 liší pouze
vodíku a Y a Z jsou oba atom siry
SR6
H A
0 S N
λ=\ —Cl ip
v 0 / F
3-[Benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-diony obecného vzorce I podle tohoto vynálezu se mohou získat různými cestami, například způsoby uvedenými dále.
Způsob A
Kondenzace substituovaného 2-aminofenolu nebo 2-amino- 28thiofenolu s deriváty kyseliny uhličité nebo s deriváty kyseliny karboxylové
R2
derivát kyseliny uhličité nebo ---------------k derivát kyseliny karboxylové
VII
Kondenzace bifunkčnich benzenů obecného vzorce
Vil s deriváty kyseliny uhličité nebo s deriváty kyseliny karboxylové se může provádět způsobem známým jako takovým (viz např. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, díl E8c, 1. vydání 1994, str. 247 až 284, díl E8b, 1. vydání 1994, str. 881 až 901, díl E8a, 1. vydání 1993, str. 1032 až 1078). Výhodnými deriváty kyseliny uhličité nebo deriváty kyseliny karboxylové jsou odpovídající estery, anhydridy, acylchloridy, orthoestery, diimidy, nitrily, imidoestery, trichlormethylem substituované sloučeniny, isokyanaty a jejich thioanalogy.
, Vhodnými rozpouštédly/ředidly jsou obzvláště, organická rozpouštědla, například aromatické uhlovodíky,
- jako je benzen, toluen a o-, m-, p-xylen, halogenované uhlovodíky, jako je methylenchlorid, chlorform a dichlorethan, nižší alkoholy, jako je methanol a ethanol, alifatické nebo cyklické ethery, jako je dimethoxyethan, tetrahydrofuran a dioxan, estery karboxylové kyseliny, jako je ethylacetat, nebo aprotická polární rozpouštědla, jako je dimethylformamid a dimethylsulfoxid.
• » ·9 • · · «··· « · ···· · · · » · • · · ····«»
- 29Pokud je to žádoucí, může se reakce urychlit přidáním katalytických množství kyseliny. Vhodnými kyselinami jsou obzvláště minerální kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková nebo kyselina sulfonová, jako je kyselina p-toluensulfonová, nebo jejich soli s dusíkatými bázemi, jako je pyridin. Množství kyseliny je výhodně od 0,01 do 5 % molárnich, vztaženo na množství sloučeniny obecného vzorce VII.
Reakční teploty jsou výhodně od 20 °C do teploty zpětného toku příslušné reakční směsi, obzvláště od 60 °C do teploty zpětného toku.
Derivát kyseliny uhličité nebo derivát kyseliny karboxylové se použije buď v přibližně stechiometrickém množství nebo v přebytku. Ve vhodných případech je také možno použít velmi vysoký přebytek nebo reakci provádět bez rozpouštědla. Upřednostňuje se přibližně stechiometrické množství nebo přebytek až do 10 molárnich ekvivalentů, vztaženo na množství sloučeniny obecného vzorce VII.
Substituované 2-aminofenoly a -thiofenoly se snadno získají redukci odpovídajících 2-nitrofenolů nebo -thiofenolů obecného vzorce VIII (viz například HoubenWeyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, díl XI/1, 4. vydání 1957, str. 431 a násl.).
VIII
VII
Vhodnými redukčními činidly jsou obzvláště
··« · • · ·· • · ♦ · · • · · · •» ttt
- kovy v elementárním stavu, jako je železo, cín a zinek,
- vodík za přítomnosti vhodného katalyzátoru, jako je palladium nebo platina na uhlí nebo Raneyův nikl, nebo
- komplexní hydridy, jako je L1AIH4 a NaBH4, pokud je příhodno za přítomnosti katalyzátoru.
Vhodnými rozpouštědly jsou obvykle - v závislosti na redukčním činidle - karboxylové kyseliny, jako je kyselina octová a kyselina propionová, minerální kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková nebo kyselina sírová, alkoholy, jako je methanol a ethanol, ethery, jako je diethylether, methyl-terc.-butylether, tetrahydrofuran a dioxan, aromatické sloučeniny, jako je benzen a toluen, stejně jako jejich směsi.
Reakce se mohou provádět při teplotách od
-100 °C do teploty varu příslušné reakční směsi.
Výchozí materiály se obvykle použijí v přibližně stechiometrických množstvích; nicméně v jednotlivých případech může být výhodné použít násobný přebytek jedné nebo druhé složky.
2-Nitrofenoly nebo -thiofenoly obecného vzorce VIII se mohou získat reakcí prekurzorů obecného vzorce IX, které mají napojeny různé skupiny na fenolickém atomu kyslíku nebo na thiofenolickém atomu síry. Těmi mohou být například alkylová, benzylová, alkylkarbonylová, arylkarbonylová nebo alkoxykarbonylová skupina (R).
R3 X R4
*Λ VIII
Vhodnými eliminačními činidly jsou obzvláště:
- pro nesubstituované nebo substituované alkylfenoly: trimethylsilyljodid, bromid boritý, chlorid boritý, chlorid hlinitý, chlorid lithný nebo bromovodik;
- pro nesubstituované nebo substituované benzylfenoly nebo thiofenoly: fluorid boritý, kyselina fluorovodíková nebo vodík/katalyzátor, výhodně katalyzátory z ušlechtilých kovů, jako je palladium nebo platina;
- pro nesubstituované nebo substituované arylestery nebo arylthioestery: hydrogenuhličitan sodný, uhličitan sodný, uhličitan draselný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, methoxid sodný, chlorovodík, kyselina sírová, amoniak, hydrazin nebo zinek.
Rozpouštědlo/ředidlo se výhodně zvolí tak, že je vůči příslušnému eliminačnímu činidlu inertní. Použiji-li se halogenidy, trimethylsilyljodid, bromid boritý, chlorid boritý nebo chlorid hlinitý, jsou obzvláště výhodná halogenovaná rozpouštědla, jako je dichlormethan, chlorform, tetrachlormethan a dichlorethan. Bromovodik se výhodně použije ve vodném roztoku, obzvláště výhodně jako hmotnostně 48% roztok; chlorid lithný se výhodně výhodně použije v polárních rozpouštědlech, jako jsou nižší alkoholy, dimethylsulfoxid a dimethylformamid; hydrogenolytické způsoby se výhodně provádějí v nižších alkoholech nebo karboxylových kyselionaách, pokud je to příhodné s přídavkem činidla přenášejícího vodík, jako je cyklohexen a
• · ·*
0 0 · 0 • 0 0 0 • » 0 0
0 * · 0 cyklohexadien. Minerální báze nebo minerální kyseliny a dusíkaté báze se výhodně použiji ve vodném prostředí. V závislosti na rozpustnosti činidel se pokud je to příhodné přidá organické rozpouštědlo, například nižší alkohol.
Teplota eliminační reakce je výhodně od 0 °C do teploty varu příslušné reakční směsi.
Eliminační činidlo se výhodně použije v přibližně stechiometrických množstvích nebo v přebytku. Přebytek je obzvláště výhodně od 1 do 10 molárních ekvivalentů, vztaženo na množství sloučeniny obecného vzorce IX.
Způsob B
Nukleofilní záměna fluoru v nitroaromatických sloučeninách VI funkční skupinou obsahující kyslík nebo síru
IX
VI
Výměnná reakce aromaticky navázaného fluoru kyslíkovými nebo sírovými nukleofily se provádí způsobem známým jako takovým (viz například Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1976, díl 6/lc str. 146 až 202 a díl IX, 4. vydání 1955, str. 7 až 18).
- 33♦ φ· · ·· ·· · • · ·· · · ♦ * ·♦ ···♦ ··· ·· · • · 9 9 9 9 9 9 ···· ··· ··· <Ο
Následující činidla jsou pro tuto reakci výhodnými reakčnimi partnery
- k záměně F za OR: benzoat draselný, dusitan sodný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, uhličitan draselný, benzaldoxim, octan sodný, octan draselný, methoxid sodný, methoxid draselný, trimethylsilanolat sodný, dimethylmalat.
- k záměně F za SR: sulfid sodný, hydrogensulfid sodný, hydrogensulfid draselný, benzylmerkaptan.
V jistých případech se reakce může provádět bez rozpouštědla/ředidla. Pokud se rozpouštědlo/ředidlo použije, přednost se dává použití těch z nich, v nichž se dobře rozpouští činidlo přenášející kyslík nebo síru. Obzvláště se upřednostňují alkoholy, jako je ethanol, propanol nebo terč.-butanol, před aprotickými polárními rozpouštědly, jako je dimethylformamid nebo dimethylacetamid, cyklickými ethery, jako je dioxan nebo tetrahydrofuran, nebo alifatickými ethery, jako je dimethoxyethan.
Reakční teploty jsou výhodně od 20 °C do teploty zpětného toku příslušné reakční směsi, obzvláště od 60 °C do teploty zpětného toku.
Činidlo přenášející kyslík nebo siru se použije buď v přibližně stechiometrickém množství nebo v přebytku. Ve vhodných případech je také možno použít velmi vysoký přebytek. Upřednostňuje se přibližně stechíometrické množství nebo přebytek až do 10 molárních ekvivalentů, vztaženo na množství sloučeniny obecného vzorce VI.
i • · ·· • · «
•9 •♦ •· •· •» •·
Nové nitrofenyluracily obecného vzorce VI se mohou získat způsobem známým jako takovým (viz například Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag,
Stuttgart, 1971, díl 10/1 str. 479).
• ·
Vhodnými nitračnimi činidly jsou obzvláště kyselina dusičná, jako směs s kyselinou sírovou nebo anhydridem kyseliny octové, nebo nitroniové soli, zvláště nitroníumtetrafluorborat. Směs kyseliny dusičné a kyseliny sirové se může skládat z jakýchkoli požadovaných poměrů těchto dvou složek, upřednostňují se směsi, kde kyselina sírová výrazně převažuje nebo působí jako rozpouštědlo. Podobné poznámky se vztahují na směs kyseliny dusičné a anhydridu kyseliny octové. Nitronuimtetrafluorborat se výhodně použije v aprotíckém polárním rozpouštědle, například acetonititrilu nebo nitromethanu.
Reakční teplota je obecně od -80 °C do 80 °C, obzvláště od -20 °C do 30 °C.
Při použití reakční kyseliny dusičné v nitračních reakcích se způsob výhodně provádí s přibližně ekvimolárním množstvím nebo, obzvláště výhodně, s přebytkem nitračního činidla. Přebytek může být mnohonásobkem množství sloučeniny obecného vzorce V. Nitroniumtetrafluorborat se výhodně použije v ekvimolárním množství ve vztahu ke
-35- ······ ·*· ·· ··· »··♦ » « * ·«·· · · · ·♦ · ♦♦ ··«»·» • · · · · » · »··· ··« ··· ·· >*· « sloučenině obecného vzorce V nebo v malém přebytku od 1,1 do 1,5 molárnich ekvivalentů.
Fenyluracily obecného vzorce V jsou nové. Mohou se připravit způsobem známým jako takovým z arylmočovin obecného vzorce III
III, nebo z arylanilidů obecného vzorce IV
(L2 je odstupující skupina, například alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenyl).
Odpovídající způsoby jsou popsány například ve WO 97/02253. Tato přihláška také popisuje způsoby podle nichž se arylmočoviny obecného vzorce III nebo arylanilidy obecného vzorce IV mohou připravit podobným způsobem. Pro další detaily se v této přihlášce na ně odkazuje. Arylmočoviny obecného vzorce III a arylanilidy obecného vzorce IV jsou nové a tvoří součást předmětu předloženého vynálezu.
Způsob C • · · • · • ·
Reakce 3-fenylpyrimidindionového derivátu sloučeniny obecného vzorce I, kde R1 je atom vodíku
- 36s alkylační sloučeninou obecného vzorce II způsobem známým jako takovým:
iA-alkyl
------------>.
L1-haloalkyl
II
L1 je obvyklou odstupující skupinou, jako je halogen, výhodně chlor, brom nebo jod, (halogen)alkylsulfonyloxyskupina, výhodně methylsulfonyloxyskupina nebo trifluormethylsulfonyloxyskupina, arylsulfonyloxyskupina, výhodně toluensulfonyloxyskupina, a alkoxysulfonyloxyskupina, výhodně methoxysulfonyloxyskupina nebo ethoxysulfonyloxyskupina.
Způsob se výhodně provádí v inertním organickém rozpouštědle, například v protickém rozpouštědle, jako jsou nižší alkoholy, výhodně v methanolu nebo ethanolu, pokud je to žádoucí jako směsi s vodou, nebo v aprotickém rozpouštědle, například v alifatickém nebo cyklickém etheru, jako je methyl-terc.-butylether, 1,2-dimethoxyethan, tetrahydrofuran a dioxan, v alifatickém ketonu, jako je aceton, diethylketon a ethylmethylketon, v amidu, jako je dimethylformamid a N-methylpyrrolidon, v sulfoxidu, jako je dimethylsulfoxid, v močovině, jako je tetramethylmočovina a 1,3-dimethyltetrahydro-2-(1H)-pyrimidinon, v esteru kyseliny karboxylové, jako je ethylacetat, nebo v halogenovaném alifatickém nebo aromatickém
379999 ♦ ·· 999
9 9 99 9 9 9 999
9 99 999 999
9 9 9 9 9 9 9 99
9 9 9 9 9 99
9999 ·99 999 99 99999 uhlovodíku, jako je dichlormethan, dichlorethan, chlorbenzen a dichlorbenzeny.
Pokud je to žádoucí, způsob se může provádět za přítomnosti báze, vhodnými bázemi jsou jak anorganické báze, například uhličitany, jako je uhličitan sodný a uhličitan draselný, hydrogenuhličitany, jako je hydrogenuhličitan sodný a hydrogenuhličitan draselný, a hydridy alkalických kovů, jako je hydrid sodný a hydrid draselný, a organické báze, například aminy, jako je triethylamin, pyridin a Ν,Ν-diethylanilin, nebo alkoxidy alkalických kovů, jako je methoxid sodný, ethoxid sodný a terč.-butoxid draselný.
Množství báze a alkylačního činidla obecného vzorce II je výhodně v obou případech 0,5-krát až 2-krát molární množství, vztaženo na množství výchozího materiálu obecného vzorce I (kde R1 je atom vodíku).
Reakční teploty jsou výhodně od 0 °C do teploty zpětného toku reakční směsi, obzvláště od 0 do 60 °C.
Je obzvláště výhodné připravit sodnou sůl rozpuštěním derivátu fenylpyrimidindionu obecného vzorce I, kde R1 je atom vodíku, ve vodném roztoku hydroxidu sodného při teplotě od 20 do 25 °C za použití přibližně ekvivalentních množství derivátu fenylpyrimidindionu obecného vzorce I (kde R1 je atom vodíku) a hydroxidu sodného. Odpovídající sůl derivátu fenylpyrimidindionu obecného vzorce I se poté může isolovat například vysrážením za použití vhodné inertní soli nebo odpařením z roz-pouštědla.
- 38·»9· ♦ 9 · 9 9 · 9 9 ·· • ··· 9 9 9 ··
9 9 9 9 9 · 99 • 9 9 9 9 99 · 9 9 · · 9 · 9 9 9 999 9
Soli derivátu fenylpyrimidindionu obecného vzorce
I, jejichž kovový ion je jiný, než ion alkalického kovu, se obvykle může připravit podvojným rozkladem odpovídájícih soli alkalického kovu ve vodném roztoku a amoniové, fosfoniové, sulfoniové a solfoxoniové soli působením hydroxidů amonia a fosfonia, sulfonia nebo sulfoxonia.
Způsob D
Reakce derivátu fenylpyrimidindionu obecného vzorce I, kde R1 je atom vodíku, s elektrofilním aminačním činidlem za přítomnosti báze
Aminačním činidlem, které se obzvláště osvědčilo je 2,4-dinitrofenoxyamin, ale je také možné použít například kyselinu hydroxylamin-O-sulfonovou (HOSA), která je z literatury již jako aminačni činidlo známa (viz například, E. Hofer a kol., Synthesis, 466 (1983); W.
Friedrichsen a kol., Heterocycles, 20, 1271 (1983); H. Hart a kol., Tetrahedron Lett. 25, 2073 (1984); B. Vercek a kol., Monatsh. Chem., 114, 789 (1983); G. Sosnousky a kol.,
Z. Naturforsch., 38, 884 (1983); R.S. Atkinson a kol., J.
Chem. Soc. Perkin Trans., 2787 (1987)).
- 39 «« «*«· · ♦· <♦ • · · ·» · * ·*· • ··· · · · · « • · · ······ • · ··»«« ···· ··· ··· ·· *· ·
Aminace se může provádět způsobem známým jako takovým (viz například T. Sheradsky, Tetrahedron Lett., 1909 (1968); M.P. Wentland a kol., J. Med. Chem., 27, 1103 (1984) a obzvláště EP-A 240 194, EP-A 476 697 a EP-A 517 181, které popisují aminaci uracilů).
Reakce se obvykle provádí v polárním rozpouštědle, například dimethylformamidu, N-methylpyrrolidonu, dimethylsulfoxidu nebo v ethylacetatu, který se k tomu ukázal být obzvláště vhodným.
Vhodnými bázemi jsou například uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan draselný, alkoxidy alkalických kovů, jako je methoxid sodný a terč.-butoxid draselný, nebo hydridy alkalických kovů, jako je hydrid sodný.
Množství báze a aminačního činidla je výhodně v obou případech 0,5-krát až 2-krát molární množství, vztaženo na množství výchozího materiálu.
Způsob E
Sulfurizace derivátu 3-(benzazol-7-yl)pyrimidin-dionu obecného vzorce I, kde X je atom kyslíku
” 40 - «··«·· * ·· ·*· ··· ···· *·»« • ··· · « · » · · * · · *«*··· · • · ···«·· ···· ··· ··· ·· ·· ·«·
Obecně se sulfurizace provádí v inertním rozpouštědle nebo ředidle, například v aromatickém uhlovodíku, jako je toluen a xyleny, v etheru, jako je diethylether, 1,2-dimethoxyethan a tetrahydrofuran, nebo v organickém aminu, jako je pyridin.
Obzvláště vhodnými sulfurizačními činidly jsou sulfid fosforečný a 2,4-bis(4-methoxyfenyl)-1,2,3,4-dithiadifosfethan-2,4-dithion (Lawessonovo činidlo).
Obvykle bude k v podstatě úplné konverzi postačovat 1- až 5-krát molární množství, vztaženo k výchozímu materiálu, který se má sulfurizovat.
Reakční teplota je obvykle od 20 do 200 °C, výhodně od 40 °C do teploty varu reakční směsi.
Pokud neni specifikováno jinak, veškeré způsoby výše popsané se snadno provádějí za atmosférického tlaku nebo za autogenního tlaku příslušné reakční směsi. Obecně se reaktanty použijí v molárním poměru 0,95:1 až 5:1.
Obecně se reakční směsi vypracují způsoby známými jako takovými, například ředěním reakčního roztoku vodou a následnou isolací produktu prostřednictvím filtrace, krystalizace nebo extrakce rozpouštědlem, nebo odstraněním rozpouštědla, dělením odparku ve směsi vody a vhodného organického rozpouštědla a zpracováním organické fáze k získání produktu.
Sloučeniny obecného vzorce I a jejich zeměděLsky užitečné soli jsou vhodné pro použití jako herbicidy, jak
- 41• · · · · · · · · · *··· ♦ · · · · • · · ·«··«· • · · · * · · ·♦·· ·«· ··· ·· ·· · ve formě směsi isomeru, tak ve formě cistých isomerů.
Herbicidní prostředky, které obsahují sloučeninu I poskytují velmi dobré potlačování vegetace na neprodukčních plochách, zvláště při silné aplikaci. U plodin jako je pšenice, rýže, kukuřice, sója a bavlna působí proti širokolistým plevelům a travním plevelům aniž by způsobovaly podstatné poškození plodinových rostlin. Tento účinek se pozoruje především při slabé aplikaci.
V závislosti na příslušném aplikačním způsobu mohou být sloučeniny nebo herbicidní prostředky je obsahující také použity na dalších četných plodinových rostlinách pro eliminaci nežádoucích rostlin. Příklady vhodných plodin jsou následující: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum * ·· »♦·* » «· ·· • · · · · · · »·« ···· · · · «· • ·· ««···· • · · · · · · *··· ··· ··· ·· ·· · bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense,
Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera a Zea mays.
Navíc mohou být sloučeniny obecného vzorce I také použity u plodin, které prostřednictvím šlechtění, včetně metod genetického inženýrství, získaly odolnost vůči působení herbicidů.
Prostředky nebo aktivní složky se mohou aplikovat před výskytem nebo po výskytu. Pokud jsou aktivní složky jistými plodinami méně dobře tolerovány, mohou se použít takové aplikační postupy, ve kterých se herbicidní prostředky rozprašují za pomoci postřikovacího zařízení takovým způsobem, že se do styku s listy citlivých plodin dostanou do co nejmenšího kontaktu, pokud vůbec, přičemž aktivní složky zasáhnou listy nežádoucích rostlin, které rostou jako spodní patro nebo povrch holé půdy (ošetření po sklizni, odstavná plocha).
Sloučeniny I nebo herbicidní prostředky je obsahující se mohou použít například ve formě přímo rozprašovatelných vodných roztoků, prášků, suspensí, včetně vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspensí nebo dispersí, emulsí, olejových dispersí, past, prachů, materiálů pro rozhazování nebo granulí, * prostřednictvím rozprašování, atomizace, prášení, rozhazování nebo zalévání. Formy použití závisejí na zamýšlených účelech, v každém případě musí zajišťovat nej jemnější možnou distribuci aktivních složek podle tohoto vynálezu.
Vhodnými inertními pomocnými látkami jsou ·· t · · · · • · · ·
• · v podstatě: ropné frakce minirálního oleje se střední až vysokou teplotou varu, jako je petrolej a motorová nafta, dále oleje z uhelného dehtu a oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhovodíky, například parafiny, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny a jejich deriváty, alkylované benzeny a jejich deriváty, alkoholy, jako je methanol, ethanol, propanol, butanol a cyklohexanol, ketony, jako je cyklohexanon, nebo silně polární rozpouštědla, například aminy, jako je N-methylpyrrolidon, a voda.
Vodné formy použití se mohou připravit z emulsních koncentrátů, suspensí, past, zvlhčovačích prášků nebo granulí dispergovatelných ve vodě přidáním vody.
K přípravě emulsí, past nebo olejových dispersí se deriváty
3-(benzazol-7-yl)pyrimidindionu, jako takové nebo rozpuštěné v oleji nebo rozpouštědle, mohou homogenizovat ve vodě prostřednictvím zvlhčovadla, pojivá, dispergantu nebo emulgátoru. Alternativně je možno připravit koncentráty složené z aktivní látky, zvlhčovadla, pojivá, dispergantu nebo emulgátoru a, pokud je to příhodné, rozpouštědla nebo oleje, přičemž tyto koncentráty jsou vhodné pro naředění vodou.
Vhodnými povrchově aktivními látkami jsou soli alkalických kovů, soli kovů alkalických zemin a amonné soli aromatických sulfonových kyselin, např., kyseliny ligno-, fenol-, naftalen- a dibutylnaftalensulfonové, a mastných kyselin, alkyl- a alkylarylsulfonatů, alkylsulfatů, lanrylethersulfatů a sulfátů alifatických alkoholů, a solí sulfatovaných hexa-, hepta- a oktadekanolů, a glykolethery alifatických alkoholů, kondensáty sulfonovaného naftalenu a jeho derivátů s formaldehydem, kondensáty naftalenu nebo
- 4499 9999 · r· ·ο ο • 4« ·· · · · · ·· • ·<·· · · · · · · • · · 9 9 9 9 9 9 9 • « ««····
9999 999 1*9 9 ·· 99 999 naftalenesulfonových kyselin s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylovaný isooktyl-, oktyl- nebo nonylfenol, alkylfenylpolyglycylethery, tributylfenylpolyglykolether, alkarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzáty alifatický alkohol/ethylenoxid, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethylenalkylethery nebo polyoxypropylenalkylethery, laurylalkoholpolyglykoletheracetat, estery sorbitolu, ligninsulfitové odpadní kapaliny nebo methylcelulosa.
Prášky, materiály pro rozhazování a prachy se mohou připravit míšením nebo mletím aktivních látek dohromady s tuhým nosičem.
Granule, například potažené granule, impregnované granule a homogennní granule se mohou připravit navázáním aktivních složek na tuhé nosiče. Tuhými nosiči jsou minerální zeminy, jako jsou křemičitany, silikagel, silikáty, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, zemitý jíl, spraš, hlinka, dolomit, rozsivková zemina, síran vápenatý, síran hořečnatý, oxid hořečnatý, mleté syntetické materiály, hnojivá, jako je síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a produkty rostlinného původu, jako je obilná drť, drť ze stromové kůry, dřevná drť a drť ze skořápek ořechů, celulózové prachy nebo jiné tuhé nosiče.
Koncentrace aktivních složek I v prostředcích k přímému použití se mohou pohybovat ve velkém rozpětí. Obecně prostředky obsahují od 0,001 do 98 % hmotnostních, výhodně od 0,01 do 95 % hmotnostních, alespoň jedné aktivní složky. Aktivní složky se použijí v čistotě od 90 do 100 %, výhodně od 95 do 100 % (podle NMR spektra).
···««· · , · ··· · · · · · ···· ··<· ·
- 45Sloučeniny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu se mohou formulovat například následovně:
I 20 dílů hmotnostních sloučeniny obecného vzorce I se rozpustí ve směsi složené z 80 dílů hmotnostních alkylovaného benzenu, 10 dílů hmotnostních aduktu 8 až 10 mol ethylenoxidu a 1 mol N-monoethanolamidu kyseliny oleové, 5 dílů hmotnostních dodecylbenzensulfonatu vápenatého a 5 dílů hmotnostních aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje. Vlitím roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a důkladnou distribucí v ní se získá vodná disperse, která obsahuje 0,02 % hmotnostního aktivní složky.
II 20 dílů hmotnostních sloučeniny obecného vzorce I se rozpustí ve směsi složené ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních aduktu 7 mol ethylenoxidu a 1 mol isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje. Vlitím roztoku do 100 000 dílu hmotnostních vody a důkladnou distribucí v ní se získá vodná disperse, která obsahuje 0,02 % hmotnostního aktivní složky.
III 20 dílů hmotnostních aktivní složky obecného vzorce I se rozpustí ve směsi složené z 25 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje s teplotou varu od 210 do 280 °C a 10 dílů hmotnostních aduktu 40 mol ethylenoxidu a 1 mol ricinového oleje. Vlitím roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a důkladnou distribucí v ní se získá vodná disperse, která obsahuje 0,02 % hmotnostního
- 46Φ· φφφφ φ φ φφφφ aktivní složky.
IV 20 dílů hmotnostních aktivní složky obecného vzorce I se důkladně smísí se 3 díly hmotnostními diisobutylnaftalensulfonatu sodného, 17 díly hmotnostními sodné soli kyseliny lignosulfonové z kapaliny sulfitového odpadu a 60 díly hmotnostními práškového silikagelu a směs se mele v kladivové mlýně. Důkladnou distribucí směsi ve 20 000 dílů hmotnostních vody se získá směs, která obsahuje 0,1 % hmotnostního aktivní složky.
V 3 díly hmotnostní aktivní složky obecného vzorce I se smísí s 97 díly hmotnostními jemně drceného kaolinu. Tím se získá prach, který obsahuje 3 % hmotnostní aktivní složky.
VI 20 dílů hmotnostních aktivní složky obecného vzorce I se smísí důkladně se 2 díly hmotnostními dodecylbenzensulfonatu vápenatého, 8 díly hmotnostními polyglykoletheru alifatického alkoholu, 2 díly hmotnostními sodné soli kondenzátu fenol/močovina/formaldehyd a 68 díly hmotnostními parafinového minerálního oleje. Tím se získá stabilní olejová disperse.
VII 1 díl hmotnostní sloučeniny obecného vzorce I se rozpustí ve směsi složené ze 70 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 20 dílů hmotnostních ethoxylovaného isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních ethoxylovanéh.o ricinového oleje. Tím se získá stabilní emulsní koncentrát.
VIII 1 díl hmotnostní sloučeniny obecného vzorce I se rozpustí ve směsi složené z 80 dílů hmotnostních
- 47• ··· · . . . . .
• · · ··«··* · Λ .._· · · · « « · ······· » · · «4 . « · ··« cyklohexanonu a 20 dílů hmotnostních přípravku Wettol®
EM 31 (neiontový emulgátor založený na ethoxylovaném ricinovém oleji). Tím se získá stabilní emulsní koncentrát.
K rozšíření spektra účinku a k dosažení synergického působeni se [benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-diony podle tohoto vynálezu mohou mísit s velkým počtem zástupců jiných skupin herbicidních aktivních složek nebo aktivních složek regulujících růst a mohou se aplikovat společně. Vhodnými složkami pro směsi jsou například 1,2,4-thiadiazoly, 1,3,4-thiadiazoly, amidy, kyselina aminofosforečná a její deriváty, aminotriazoly, anilidy, kyseliny aryloxy/hetaryloxyalkanové a jejich deriváty, kyselina benzoová a její deriváty, benzothiadiazinony, 2-aroyl-l,3-cyklohexandiony, hetarylarylketony, benzylisoxazolidinony, deriváty meta-CF3-fenylu, karbamaty, kyselina chinolinkarboxylová a její deriváty, chloracetanilidy, deriváty cyklohexan-1,3-dionu, diaziny, kyselina dichlorpropionová a její deriváty, dihydrobenzofurany, dihydrofuran-3-ony, dinitroaniliny, dinitrofenoly, difenylethery, bipyridyly, kyseliny halogenkarboxylové a jejich deriváty, močoviny, 3-fenyluracily, imidazoly, imidazolinony, N-fenyl-3,4,5,6-tetrahydroftalimidy, oxadiazoly, oxirany, fenoly, estery kyseliny aryloxy- a heteroaryloxyfenoxypropionové, kyselina fenyloctová a její deriváty, kyselina fenylpropionová a její deriváty, pyrazoly, fenylpyrazoly, pyridaziny, kyselina pyridinkarboxylová a její deriváty, pyrimidylethery, sulfonamidy, sulfonylmočoviny, triaziny, triazinony, triazolinony, triazolkarboxamidy a uráčily.
- 48Dále může být výhodné aplikovat sloučeniny obecného vzorce I, samotné nebo v kombinaci s jinými herbicidy, také ve směsi s jinými prostředky ochrany rostlin, například s pesticidy nebo činidly pro potlačování fytopatogenních hub nebo bakterií. Zajímavá je také mísítelnost s roztoky mine-rálních solí, které se používají k nahrazování nutričních deficitů a deficitů stopových prvků. Mohou se také přidat nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.
V závislosti na potlačovaném cíli, období, cílové rostlině a stadiu růstu jsou míry aplikace aktivní složky obecného vzorce I od 0,001 do 3,0, výhodně od 0,01 do 1,0, kg/ha aktivní látky (a.s.).
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
3-[4-Chlor-2-cyklopentyl-6~fluorbenzoxazol-7-yl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2,4-(1H,3H)-pyrimidindion (sloučenina Ia.3 z tabulky 1)
K 0,48 g 3-[3-amino-4-chlor-6-fluor-2-hydro« xyfenyl]l-methyl-6-trifluormethyl-2,4-(1H,3H)-pyrimidindionu (z meziproduktu 7) se na počátku přidá 0,14 g triethylaminu ve 30 ml absolutního xylenu a směs se při teplotě 0 °C po kapkách smísí s 0,18 g cyklopentankarbonylchloridu. Po 10 minutách se směs ohřeje na teplotu 20 °C, přidá se 0,1 g pyridinium-p-toluensulfonatu a směs se 6 hodin zahřívá na teplotu zpětného toku. Po ochlazení se xylenová fáze promyje 3-krát pokaždé 30 ml vody, vysuší síranem sodným a uvolní z rozpouštědla za sníženého tlaku.
• · ·
Surový produkt se vyčistí středotlakou kapalinovou chromatografii (MPLC); mobilní fáze: cyklohexan/ethyl acetat (9:1). Výtěžek: 0.27 g;
1H-NMR (200 MHz, v CDCI3) : δ [ppm] = 7,25 (d, 1H) , 6,40 (s, 1H), 3,60 (s, 3H), 3,30 (kvin., 1H), 1,50-2,25 (m, 8H) .
Meziprodukt 1
4-Chlor-2,6-difluoranilin
35,5 g 2,6-difluoranilin se smísí s 200 ml koncentrované kyseliny octové a směs se zahřeje na teplotu 80 °C. 42,4 g sulfurylchloridu se smísí s přibližně stejným množstvím koncentrované kyseliny octové a směs se po kapkách přidá k zahřívanému roztoku. Směs se poté 6 hodin zahřívá na teplotu zpětného toku. Po ochlazení se roztok odpaří za sníženého tlaku a odparek se míchá s vodou a pentanem. Tuhý odparek se odfiltruje a promyje vodou. Výsledná tuhá látka se smísí s 200 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a 2 hodiny se zahřívá na teplotu zpětného toku. Po ochlazení se roztok opatrně mírně alkalizuje za použití vodného roztoku hydroxidu sodného a směs se extrahuje 3-krát pokaždé 100 ml ethylacetatu. Organická fáze se vysuší síranem sodným a uvolní z rozpouštědla. Výtěžek: 40 g;
^H-NMR (270 MHz, v CDCI3) : δ [ppm] = 6,85 (d, 2H) , 3,5-3,9 (široký, 2H).
Meziprodukt 2
4-Chlor-2,6-difluorfenylisokyanat
- 5040 g 4-chlor-2,6-difluoranilinu se rozpustí ve 300 ml absolutního toluenu. Za mícháni se po kapkách přidá 100 ml trichlormethylchlorformiatu při teplotě 20 °C. Směs se pomalu zahřeje na teplotu zpětného toku. Po 3,5 hodinách se směs odpaří a výsledný isokyanat se použije přímo pro syntézu meziproduktu 3.
Meziprodukt 3
3-[4-Chlor-2,β-difluorfenyl]-6-trifluormethyl-2,4-(1H, 3H)pyrimidindion
Ke 7,2 g hydridu sodného se napřed přidá 300 ml absolutního dimethylformamidu a po kapkách se přidá 44 g ethyl-(3-amino-4,4,4-trifluorbut-2-enoatu) při teplotě 0 °C (rozpuštěného v malém množství dimethylformamidu). Směs se při této teplotě míchá 2 hodiny. Směs se ochladí na teplotu -20 °C a v malém množství absolutního tetrahydrofuranu se po kapkách přidá isokyanat (meziprodukt 2). Po ukončení přidávání se směs ohřeje na teplotu 20 °C a 18 hodin se míchá. Těkavé složky se poté odpaří za sníženého tlaku a směs se poté smísí s ředěnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje se methyl- terč.-butyletherem (3-krát 100 ml) .
* Organická fáze se vysuší síranem sodným a uvolní z ' rozpouštědla. Výtěžek: 72,0 g;
1H-NMR (270 MHz, CDC13) : δ [ppm] = 7,10 (d, 2H), 6,25 (s,
1H) .
Meziprodukt 4
3-[4-Chlor-2,6-difluorfenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-
- 51·· ·· 9 ♦ · 9 · · « •··· ···...
* · ♦ *······
•.....· · . . , . .
···· ··· »·· ·· «· *·« -2,4-(1Η,3Η)-pyrimidindion
Κ 71 g 3-[4-chlor-2,6-difluorfenyl)-β-trifluormethyl-2,4-(1H,3H)-pyrimidindionu se napřed přidá 200 ml absolutního dimethylformamidu a při teplotě 20 °C 29,0 g uhličitanu sodného a poté po kapkách 29,8 g methyljodidu. Směs se 18 hodin míchá. Rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku, odparek se smíchá s vodou a směs se extrahuje se methyl- terč.-butyletherem (3-krát 100 ml). Extrakt se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku. Výtěžek: 58,0 g;
1H-NMR (270 MHz, v CDC13): δ [ppm] = 7,10 (d, 2H), 6,40 (s,
1H), 3,55 (s, 3H).
Meziprodukt 5
3-[4-Chlor-2,6-difluor-3-nitrofenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-2,4-(1H,3H)-pyrimidindion g 3-[4-chlor-2,6-difluorfenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-2,4-(1H,3H)-pyrimidindionu se rozpustí ve 400 ml koncentrované kyseliny sírové při teplotě 0 °C, smis! se po kapkách se směsí 10,7 g 98% kyseliny dusičné a 10 ml koncentrované kyseliny sírové. Směs se 30 minut míchá při teplotě 0 °C a poté 18 hodin při teplotě 20 °C. Poté se po kapkách přidá dalších 10,7 g směsi kyselin o teplotě 0 °C.
Směs se 2 hodiny míchá při teplotě 20 °C a poté se vlij e do směsi voda-led a výsledná sraženina se odfiltruje za odsávání a promývá se vodou až je reakce neutrální. Tuhá látka se vysuší ve vakuové sušárně. Výtěžek: 58,0 g;
·· ··· · ♦ ♦ • · · · • » · · • · * · 1H-NMR (270 MHz, v CDC13) : δ [ppm] = 7,30 (d, 1H) , 6,40 (s,
1H), 3,60 (s, 3H).
Meziprodukt 6
3-[4-Chlor-6-fluor-2-hydroxy-3-nitrofenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-2,4-(1H,3H)-pyrimidindion g 3-[4-chlor-2,6-difluor-3-nitrofenyl]-1-methyl-6-trifluormethyl-2,4-(1H,3H)-pyrimidindionu se rozpustí ve 100 ml absolutního dimethylformamidu, smísí se s 25,2 g octanu sodného a 4 hodiny se zahřívá na teplotu 100 °C. Po ochlazení se rozpouštědlo odpaří za sníženého tlaku a odparek se smísí s vodou; přidáním zředěné kyseliny chlorovodíkové se hodnota pH upraví na hodnoty pro kyselé prostředí a směs se extrahuje methyl-terc.-butyletherem (3krát 75 ml). Hodnotný produkt se získá jako směs s isomerem vytvořeným výměnou atomu fluoru, který je v poloze para k nitroskupině. Celkový výtěžek: 28,3 g. Surový produkt se vyčistí následným krokem (meziprodukt 7).
1H-NMR (270 MHz, v CDC13) : δ [ppm] = 7,05 (d, 1H) , 6,40 (s,
1H), 3,55 (s, 3H).
Meziprodukt 7
3-[3-Amino-4-chlor-6-fluor-2-hydroxyfenyl]-l-methyl-6-trifluormethyl-2,4-(1H,3H)-pyrimidindion g surového produktu (meziprodukt 6) se rozpustí ve směsi 260 ml vody, 50 ml ethanolu a 26,7 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Směs se zahřeje na teplotu 65 °C a po malých dávkách se přidá 20,7 g prásko- 53vého železa.
Směs se 6 hodin zahřívá na teplotu zpětného toku. Po ochlazení se směs extrahuje ethylacetatem (300 ml). Surový produkt získaný odstraněním rozpouštědla za sníženého tlaku se vyčistí sloupcovou chromatografií (mobilní fáze: cyklohexan/ethylacetate = 8:2). Výtěžek: 2,8 g;
1H-NMR (270 MHz, v CDC13) : δ [ppm] = 6,80 (d, 1H) , 6,30 (s, 1H), 4,6-5,2 (široký, 2H), 3,50 (s, 3H).
Vedle sloučenin popsaných výše se připraví nebo mohou podobným způsobem připravit další (benz(ox/othi)azol-
7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-diony obecného vzorce I uvedené v tabulce 5 dále.
{Z = chemická vazba; R1 = CH3; R2 = CF3;
R3 = H; R5 = Cl}
Tabulka 2
Př. č. X R4 R6 t.t. (°C)
1 0 F cyklopentyl olej
2 0 F cyklohexyl olej
3 0 F tetrahydropyran-3-yl olej
4 0 F H 185
5 0 F cyklopropyl olej
6 0 F tetrahydropyran-4-yl olej
7 0 F tetrahydrothiopyran-4-yl olej
- 54Tabulka 2 - pokračováni
Př. č. X Rfe t.t. (°C)
8 0 F cyklobutyl olej
9 s F cyklobutyl olej
10 0 H cyklopentyl olej
11 0 H cyklopropyl olej
Herbicidní aktivita 3-(benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-dionů obecného vzorce I se prokáže ve skleníkových experimentech.
Použitými kořenáči jsou plastické nádoby obsahující písčitohlinitou půdu s přibližně 3,0 % humusu jako substrát. Semena testovacích rostlin se pro každý druh vysejí zvlášť.
Při ošetření před vzejitím se aktivní složky suspendované nebo emulgované ve vodě aplikují bezprostředně po vysetí pomocí jemně distribuujících trysek. Kořenáče se opatrně zalijí k navození klíčení a růstu a následně pokryjí průsvitnými plastickými kryty až rostliny zakoření. Toto zakrytí navozuje uniformní klíčení testovacích rostlin, pokud není nežádoucím způsobem ovlivněno aktivními složkami.
Pro ošetření po vzejití se testovací rostliny napřed vypěstují na rostlinu o výšce od 3 do 15 cm, v závislosti na růstové velikosti, a pouze poté se ošetří aktivními složkami, které jsou suspendovány nebo emulgovány ve vodě. Testovací rostliny se sejí buď přímo do stejných kořenáčů, ve kterých se pěstují nebo se napřed odděleně _· · · · · · ··*···· ··· ·« · * vypěstují jako semenáčky a přesadí se do testovacích kořenáčů několik dní před ošetřením. Míra apliakce pro ošetření po vzejití je pouze 15,6 nebo 7,8 kg/ha aktivní látky.
V závislosti na druhu se rostliny uchovávají při teplotě od 10 do 25 °C nebo od 20 do 35 °C. Testovací doba je od 2 do 4 týdnů. Během této doby se rostliny opečovávají w a jejich odpověď na jednotlivá ošetření se vyhodnotí.
‘ Vyhodnocení se provádí za použití stupnice od 0 do 100. Hodnota 100 znamená žádné vzejiti rostlin nebo úplné zničení alespoň nadzemních částí a hodnota 0 znamená žádné poškození nebo normální průběh růstu.
Použité rostliny ve skleníkových experimentech patří k následujícím druhům:
- AButilon theophrasti, abutilon
- Amaranthus retroflexus, laskavec prohnutý
- Chenopodium album, merlík
- Solanum nigrům, lilek.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY ··· · · 0 0 0 0·· • · ·· *0 · 0 0 0 0 ·· ······ 0
    0 0 0«···*
    0000 ··· ··· ·· ·· 00«
    1. 3-[Benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH~pyrimidin-2,4-dion obecného vzorce I ve kterém
    X je atom kyslíku nebo síry;
    Y je atom kyslíku nebo síry;
    Z je chemická vazba, alkylen s 1 až 4 atomy uhlíku, atom kyslíku, síry, SO nebo SO2;
    R1 je atom vodíku, aminoskupina, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R2 je atom vodíku, halogen, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1
    9 až 6 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylsulfonylskupina s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R3 je atom vodíku, halogen nebo alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku;
    R4 je atom vodíku nebo halogen;
    57• · · i · ··* · .· ... · · · » * · ···· ··· ··♦ »· ·· *
    R5 je kyanoskupina, halogen, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupina s 1 až 6 atomy uhlíku;
    Rs je atom vodíku, cykloalkyl se 3 až 7 atomy uhlíku nebo
    3- až 7-členný nasycený heterocyklyl obsahující jeden nebo více atomů kyslíku a/nebo síry, kde každý cykloalkylový a každý heterocyklylový kruh mohou obsahovat karbonylový nebo thiokarbonylový člen kruhu a kde každý cykloalkylový a heterocyklylový kruh může být nesubstituovaný nebo může nést od jednoho do čtyřech substituentů, v každém případě zvolených ze skupiny sestávající z kyanoskupiny, nitroskupiny, aminoskupiny, hydroxylu, halogenu, alkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, aminoalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupiny s 1 až 4 ptomy uhlíku, alkylsulfinylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylsulfonylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkyxylové části, alkylkarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku.
    v alkylové části, halogenalkylkarbonylové skupiny s 1 až
    4 atomy uhlíku v halogenalkylové části, alkylkarbonyloxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, halogenalkylkarbonyloxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v halogenalkylové části, dialkylaminoskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části, alkenylové skupiny
    - 58se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinylové skupiny se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenyloxyskupiny se 3 nebo 4 atomy uhlíku, alkenylthioskupiny se 3 nebo 4 atomy uhlíku, alkinyloxyskupiny se 3 nebo 4 atomy uhlíku a alkinylthioskupiny se 3 nebo 4 atomy uhlíku, za předpokladu, že R6 je atom vodíku pouze pokud Y je atom kyslíku a Z je chemická vazba, a že R6 není cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku, pokud Y je atom síry, nebo zemědělsky užitečná sůl sloučeniny obecného vzorce I.
  2. 2. 3-[Benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-dion obecného vzorce I podle nároku 1, kde
    X je atom kyslíku,
    Z je chemická vazba, alkylen s 1 až 4 atomy uhlíku, atom kyslíku nebo síry,
    R1 je atom vodíku, aminoskupina nebo alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku,
    R2 je atom vodíku, halogen, alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylsulfonyl s 1 až 6 atomy uhlíku,
    R3 je atom vodíku,
    R4 je atom vodíku, fluoru nebo chloru a
    R5 je kyanoskupina nebo halogen.
  3. 3. Použití 3-[benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-dionu obecného vzorce I nebo jeho zemědělsky užitečné soli podle nároku 1 jako herbicidu.
  4. 4. Herbicidní prostředek vyznačující se tím, že obsahuje herbicidně účinné množství alespoň jednoho
    3-[benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-dionu obecného vzorce I nebo zemědělsky užitečnou sůl sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 a alespoň jeden kapalný a/nebo tuhý nosič a pokud je to žádoucí alespoň jednu povrchově aktivní látku.
  5. 5. Způsob výroby herbicidních prostředků, vyznačující se tím, že zahrnuje míšení herbicidně účinného množství alespoň jednoho 3-[benz(ox/othi)azol-7-yl]-lH-pyrimidin-2,4-dionu obecného vzorce I nebo zemědělsky užitečné soli sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 a alespoň jednoho kapalného a/nebo tuhého nosiče a pokud je to žádoucí, alespoň jedné povrchově aktivní látky.
  6. 6. Způsob potlačování nežádoucí vegetace, vyznačující se tím, že zahrnuje ponechání herbicidně účinného množství alespoň jednoho 3-[benz(ox/othi)azol-7yl]-lH-py-rimidin-2,4-dionu obecného vzorce I nebo zemědělsky užitečné soli sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1 působit na rostliny, místo jejich výskytu nebo na semena.
  7. 7. Arylmočovina obecného vzorce III
    III, ve kterém L2 je alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenyl a substituenty X a R1 až R5 každý mají význam podle nároku 1.
  8. 8. Arylanilid obecného vzorce IV • · ·
    VII,
    1^5 ve kterém proměnné X a R az R každý mají význam podle nároku 1, s deriváty kyseliny karboxylové nebo deriváty kyseliny uhličité.
CZ20011711A 1998-11-16 1999-11-06 3-[Benz-(oxo/thi)azol-7-yl]-1H-pyrimidin-2,4-diony CZ20011711A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19852802 1998-11-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20011711A3 true CZ20011711A3 (cs) 2002-02-13

Family

ID=7887962

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20011711A CZ20011711A3 (cs) 1998-11-16 1999-11-06 3-[Benz-(oxo/thi)azol-7-yl]-1H-pyrimidin-2,4-diony

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6624119B1 (cs)
EP (1) EP1131319B1 (cs)
JP (1) JP2002529481A (cs)
KR (1) KR20010104299A (cs)
CN (1) CN1330649A (cs)
AR (1) AR031062A1 (cs)
AT (1) ATE248834T1 (cs)
AU (1) AU1965500A (cs)
BG (1) BG105519A (cs)
BR (1) BR9915370A (cs)
CA (1) CA2351564A1 (cs)
CZ (1) CZ20011711A3 (cs)
DE (1) DE59906902D1 (cs)
EA (1) EA200100523A1 (cs)
HU (1) HUP0105063A2 (cs)
ID (1) ID28945A (cs)
IL (1) IL142912A0 (cs)
MA (1) MA25264A1 (cs)
NO (1) NO20012386D0 (cs)
PL (1) PL348187A1 (cs)
SK (1) SK6722001A3 (cs)
TR (1) TR200101359T2 (cs)
WO (1) WO2000028822A2 (cs)
ZA (1) ZA200104913B (cs)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001012625A2 (de) * 1999-08-12 2001-02-22 Basf Aktiengesellschaft Substituierte benzoxazole
GB2467670B (en) 2007-10-04 2012-08-01 Intellikine Inc Chemical entities and therapeutic uses thereof
JP5547099B2 (ja) 2008-03-14 2014-07-09 インテリカイン， エルエルシー キナーゼ阻害剤および使用方法
US8993580B2 (en) * 2008-03-14 2015-03-31 Intellikine Llc Benzothiazole kinase inhibitors and methods of use
NZ590258A (en) 2008-07-08 2013-10-25 Intellikine Llc Kinase inhibitors and methods of use
US8476431B2 (en) * 2008-11-03 2013-07-02 Itellikine LLC Benzoxazole kinase inhibitors and methods of use
EP2467141B1 (en) 2009-08-17 2018-10-31 Intellikine, LLC Heterocyclic compounds and uses thereof
CN103491962B (zh) 2011-02-23 2016-10-12 因特利凯有限责任公司 激酶抑制剂的组合及其用途
PT2896617T (pt) 2011-11-25 2016-11-18 Adverio Pharma Gmbh Processo para a preparação de (z)-alpha-fluoro-betaaminoacrilamidas substituidas
US9724354B2 (en) 2013-03-22 2017-08-08 Millennium Pharmaceuticals, Inc. Combination of catalytic mTORC1/2 inhibitors and selective inhibitors of Aurora A kinase
CN103288683B (zh) * 2013-06-20 2015-09-16 郑州福源动物药业有限公司 一种“一锅法”制备尼卡巴嗪的方法
EP3801069A4 (en) 2018-06-01 2022-03-16 Cornell University MULTIPLE THERAPY FOR DISEASE OR DISORDER ASSOCIATED WITH PI3K
CN117263927B (zh) * 2023-09-28 2025-09-19 西北农林科技大学 杂环取代的n-吡啶基苯并噻唑类化合物及制备方法与应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
DE69104071T2 (de) * 1990-01-18 1995-05-11 Nissan Chemical Ind Ltd Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten.
JPH0525143A (ja) 1991-07-15 1993-02-02 Nissan Chem Ind Ltd ３−フエニルウラシル誘導体および除草剤
US5169430A (en) 1991-08-09 1992-12-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Benzenesulfonamide derivatives and methods for their production
WO1995017096A1 (en) 1993-12-22 1995-06-29 Fmc Corporation Herbicidal haloalkyluracils
US5753595A (en) * 1995-08-31 1998-05-19 Fmc Corporation Herbicidal 3-(substituted benzoxazol-7-yl) and 3-(Substituted benzothiazol-7-yl)-1-substituted-6-trifluoromethyl-2 4-(1h 3h)pyrimidinediones
DE19532048A1 (de) 1995-08-31 1997-03-06 Basf Ag Substituierte Benzthiazole als Pflanzenschutzmittel
WO1997012884A1 (en) 1995-10-04 1997-04-10 Fmc Corporation Herbicidal 6-heterocyclic indazole derivatives
BR9610772A (pt) 1995-10-04 1999-07-13 Fmc Corp Composto composição herbicida e processos para preparação dos compostos e para o controle do crescimento de plantas indesejadas
WO1998033796A1 (de) 1997-02-04 1998-08-06 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 2-(2,4(1h,3h)-pyrimidindion-3-yl)benzthiazole
US6077812A (en) * 1997-02-26 2000-06-20 Fmc Corporation Cycloimido-substituted benzofused heterocyclic herbicides
JPH10330359A (ja) 1997-03-31 1998-12-15 Nippon Bayeragrochem Kk フエニルアセチレン誘導体及び除草剤
DE19755926A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-24 Basf Ag Herbizide 3-(Benzazol-4-yl)pyrimidindion-Derivate

Also Published As

Publication number Publication date
NO20012386L (no) 2001-05-15
EP1131319B1 (de) 2003-09-03
AU1965500A (en) 2000-06-05
IL142912A0 (en) 2002-04-21
PL348187A1 (en) 2002-05-06
KR20010104299A (ko) 2001-11-24
EP1131319A2 (de) 2001-09-12
WO2000028822A3 (de) 2000-11-16
ATE248834T1 (de) 2003-09-15
US6624119B1 (en) 2003-09-23
MA25264A1 (fr) 2001-10-01
EA200100523A1 (ru) 2001-10-22
ID28945A (id) 2001-07-19
BR9915370A (pt) 2001-08-14
NO20012386D0 (no) 2001-05-15
BG105519A (en) 2002-01-31
AR031062A1 (es) 2003-09-10
CA2351564A1 (en) 2000-05-25
SK6722001A3 (en) 2001-12-03
JP2002529481A (ja) 2002-09-10
HUP0105063A2 (hu) 2002-04-29
CN1330649A (zh) 2002-01-09
WO2000028822A2 (de) 2000-05-25
DE59906902D1 (de) 2003-10-09
ZA200104913B (en) 2002-08-28
TR200101359T2 (tr) 2001-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6624119B1 (en) 3-[Benz(ox/thi)azol-7-yl]-1h-pyrimidine-2,4-diones
US6150303A (en) Substituted 3-phenylisoxazolines
SK7502000A3 (en) Herbicides 3-(benzazol-4-yl)pyrimidine-dione-derivatives
AU716701B2 (en) Substituted benzothiazoles as crop protection agents
US6448205B1 (en) Substituted 2-phenylpyridine as herbicide
US6232470B1 (en) Substituted pyrazol-3-ylbenzazoles, their use as herbicides or desiccants/defoliants, and their preparation
US20030050477A1 (en) Method for producing 7-(pyrazole-3-yl) benzoxazoles
US6383986B1 (en) Substituted 2-(benzoaryl)pyridines
US6482774B1 (en) Substituted (4-brompyrazole-3-yl) benzazoles
US5707937A (en) Substituted phthalimidocinnamic acid derivatives and intermediates for their preparation
CA2381639A1 (en) Substituted benzoxazoles
US6054412A (en) Substituted 4,5-di(trifluoromethyl)pyrazoles and their use as herbicides and for desiccating/defoliating plants
US6096689A (en) 5-pyrazolylbenzoic acid derivatives as herbicides
CA2349386A1 (en) Novel 1-aryl-4-thiouracils
US5939558A (en) N-phenyltetrahydroindazoles, their preparation, and their use as crop protection agents
US6528455B1 (en) Phenoxy-and thiophenoxy acrylic acid compounds as herbicides
MXPA01004865A (en) 3-&amp;lcub;BENZ(OX/THI)AZOL-7-YL&amp;rcub;-1H-PYRIMIDINE-2,4-DIONES
JP2003503398A (ja) 置換尿素
CA2270545A1 (en) Substituted 3-benzylpyrazoles and their use as herbicides and for lowering the sugar content in blood
CZ20002105A3 (cs) Herbicidní 3-(benzazoI-4-yl)pyrimidindionové deriváty, jejich použití, herbicidní kompozice, způsob její výroby a meziprodukty
CA2387706A1 (en) 1-aryl-1,3-dihydro-imidazol-2-(thi)one derivatives, production of said compound and use as a dessicating/defoliating agent for plants
CA2283662A1 (en) Novel 1-amino-3 benzyl uracils