KR20010079588A

KR20010079588A - 살충제 조성물

Info

Publication number: KR20010079588A
Application number: KR1020017001261A
Authority: KR
Inventors: 오스텐도르프미하엘; 루에쓰빌헬름
Original assignee: 릴리 엠 씨즐러 스피허, 아네뜨 워너; 신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority date: 1998-07-30
Filing date: 1999-07-28
Publication date: 2001-08-22
Also published as: JP2002521402A; ZA200100718B; CA2338535A1; WO2000005957A1; HUP0102792A2; BR9912610A; US20010007874A1; TR200100227T2; EP1100333A1; PL345708A1; AU5289199A; GB9816641D0; MXPA01001057A; CN1311633A

Abstract

본 발명은 성분(I)이 화학식 I의 화합물, 이의 산 부가염 및 금속염 착물이고 성분(II)가 살진균제 카프로파미드인 두 가지 이상의 활성 성분을 상승 작용을 나타내는 양으로 적절한 담체와 함께 포함하여, 미생물에 의한 공격으로부터 식물을 보호하고 면역시키는 조성물 및 방법에 관한 것이다.

화학식 I

위의 화학식 I에서,

Het는 N, O 및/또는 S로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 갖는 임의로 치환된 5원 또는 6원 방향족 환, 특히,,,,,,,및로 이루어진 그룹[여기서, R₁은 수소, 임의로 치환된 C₁-C₆알킬, 임의로 치환된 C₂-C₆알케닐 또는 임의로 치환된 페닐이고, R₂및 R₃은 각각 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 C₁-C₆알킬이다]으로부터 선택된다.

Description

살충제 조성물 {Pesticidal compositions}

본 발명은 식물병원성 진균류, 박테리아 및 바이러스와 같은 미생물에 의한 공격으로부터 식물을 보호하고 면역시키며 식물의 품질을 개선시키기 위한 신규한 조성물 및 방법에 관한 것이다.

본 발명의 조성물은 성분(I)이 화학식 I의 화합물, 이의 산 부가염 및 금속염 착물[EP-A 제816,363호 참조]이고 성분(II)가 살진균제 카프로파미드[KTU3616; 트랜스-2,2-디클로로-N-[1,(4-클로로페닐)에틸]-1-에틸-3-메틸-사이클로프로판카복스아미드](문헌 참조; The Pesticide Manual, 11th. Ed. 1997, No. 440)인 두 가지 이상의 활성 성분 유효량을 적합한 담체와 함께 포함한다.

위의 화학식 I에서,

Het는 N, O 및/또는 S로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 갖는 임의로치환된 5원 또는 6원 방향족 환, 특히,,,,,,,및로 이루어진 그룹[여기서, R₁은 수소, 임의로 치환된 C₁-C₆알킬, 임의로 치환된 C₂-C₆알케닐 또는 임의로 치환된 페닐이고, R₂및 R₃은 각각 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 C₁-C₆알킬이다]으로부터 선택된다.

EP-A 제816,363호로부터, 화학식 I의 화합물이 살미생물제로서 활성을 나타내며, 바람직하지 못한 식물병원성 진균 및 박테리아를 직접 박멸하고 식물에서 전신 작용 내성(Systemic Activated Resistance; SAR)을 유도하여 식물병원성 진균 및 박테리아의 공격으로부터 식물을 면역시키기 위해 농업 및 원예업에 사용될 수 있는 것으로 공지되어 있다.

놀랍게도, 본 발명에 이르러, 본 발명에 따르는 조성물 및 방법이 상승 작용을 나타내고, 이에 따라 식물병원성 진균류, 박테리아 및 바이러스와 같은 미생물에 의한 공격으로부터 식물을 보호하고 면역시키는데 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다.

상기한 화학식에서, 알킬은 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, s-부틸, i-부틸, t-부틸, n-펜틸, i-펜틸, s-페닐, 네오-펜틸, 및 헥실의 다양한 이성체와 같은 직쇄 및 측쇄 알킬 그룹을 나타낸다.

알케닐은 알릴, 메트알릴, 1-메틸비닐 또는 부트-2-엔-1-일과 같은 직쇄 또는 측쇄 알케닐이다. 바람직한 알케닐 라디칼은 쇄의 탄소수가 3 또는 4이다.

알킬, 알케닐 및 페닐의 치환체에는 불소, 염소, 브롬 및 요오드와 같은 할로겐; 시아노; 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, 및 부톡시의 다양한 이성체와 같은 알콕시; 메틸티오 및 에틸티오와 같은 알킬티오; 메톡시카보닐 및 에톡시카보닐과 같은 알콕시카보닐; 및 페닐이 포함된다.

바람직한 화학식 I의 화합물은 R₁이 수소, C₁-C₄알킬, C₁-C₄할로알킬, 페닐-C₁-C₄알킬, 시아노 C₁-C₄알킬, C₁-C₂알콕시-C₁-C₄알킬, C₁-C₂알킬티오-C₁-C₄알킬, C₁-C₂알콕시카보닐-C₁-C₄알킬, C₂-C₄알케닐, 페닐, 할로겐 치환된 페닐 또는 C₁-C₄알킬 치환된 페닐이고, R₂및 R₃이 각각 독립적으로 수소 또는 C₁-C₄알킬인 화합물이다.

특히 바람직한 것은 R₁이 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 시아노메틸, 2-시아노에틸, 1-시아노에틸, 3-시아노프로필, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메틸티오메틸, 메톡시카보닐에틸, 에톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐에틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 벤질, 페닐, 클로로페닐, 메틸페닐, 비닐, 알릴 또는 부트-3-엔-1-일이고, R₂및 R₃이 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필인 화합물이다.

EP-A 제816,363호에 기재된 특정한 화합물들이 특히 바람직하다.

적당한 이의 산 부가염 및 금속염 착물이 또한 이들 참조문헌에 기재되어 있다.

본 발명의 화합물은 농업 및 관련 분야에서 예방용 및/또는 치료용으로 사용될 수 있다. 식물은 페스트에 대한 직접 작용에 의해 또는 식물 자체의 방어계(면역)의 활성 및 자극에 의해 보호될 수 있다. 후자의 작용 모드가 "전신 작용성 병해 내성(Systemic Activated Disease Resistance; SAR)이라는 이름으로 또한 공지되어 있다.

따라서, 본 발명의 혼합물을 사용하여, 한편으로는 식물 자체의 방어계를 활성화시켜 식물을 강화시키고 다른 한편으로는 추가로 병원균을 직접 억제함으로써, 식물 병해를 억제할 수 있다.

본 발명에 따르는 혼합물의 탁월한 잇점은, 성분(I)과 성분(II)의 작용 방식이 완전히 다르기 때문에, 식물 병해 억제시에 진행되는 내성의 위협이 효과적으로 방지된다는 점이다.

본 발명의 조성물은 또한 종자(과실, 괴근, 낟알) 및 삽목을 치료하여 보호하는 데 있어서 퇴비(dressing)로서 사용할 수 있다.

2가지 활성 성분의 유리한 혼합비[성분(I):성분(II)]는 300:1 내지 1:100, 100:1 내지 1:50, 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 1:5 내지 1:3이다.

본 발명의 조성물은 다음의 식물병원성 페스트에 효과적이다;

A) 진균류, 예를 들면, 자낭균류[예를 들면, 벤투리아(Venturia), 포도스페라(Podosphaera), 에리시페(Erysiphe), 모닐리니아(Monilinia), 마이코스페렐라(Mycosphaerella), 운시눌라(Uncinula)]; 담자진균류(예를 들면, 헤밀레이아 속(Hemileia), 리족토니아(Rhizoctonia), 푸시니아(Puccinia)]; 불완전균류[예를 들면, 보트리티스(Botrytis), 헬민토스포리움(Helminthosporium), 린초스포리움(Rhynchosporium), 푸사리움(Fusarium), 세프토리아(Septoria), 세르코스포라(Cercospora), 알테르나리아(Alternaria), 피리쿨라리아(Pyricularia) 및 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)]; 난균류[예를 들면, 피토프토라(Phytophthora), 페로노스포라(Peronospora), 브레미아(Bremia), 피티움(Pythium), 플라스모파라(Plasmopara)],

B) 박테리아, 예를 들면, 슈도모나스과[크산토모나스(Xanthomonas), 슈도모나스(Pseudomonas)], 리아조비움과, 엔테로박테륨과, 코리네박테륨과, 스트렙토마이세스과;

C) 바이러스, 예를 들면, 간상 바이러스[예를 들면, TMV, TRV, 카를라바이러스(Carlavirus), BYV, PVX, PVY], 구상 바이러스[예를 들면, 티모바이러스(Tymovirus), 네포바이러스(Nepovirus), TRV, TNV, CMV, 코모바이러스(Comovirus), 톰부스바이러스(Tombusvirus)], 자주개자리(Alfalfa) 모자이크 바이러스, 디플로르나바이러스[예를 들면, 토마토 반점 입고병 바이러스(Tomato spotted wilt virus), 라브도바이러스(Rhabdovirus)], 콜리플라워 모자이크 바이러스, 리조마이나.

식물의 품질은 예를 들면, 형태와 크기, 향미와 풍미, 색, 영속성, 영양 성분, 비타민 등의 유용한 성분의 함량을 의미한다.

본 발명의 범위 내에 포함되는 활성화시키고자 하는 표적 작물에는 예를 들면, 다음의 식물 종들이 포함된다: 곡류(밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수수, 수수 및 관련 종); 비트류(사탕무 및 마초무); 이과류, 핵과류 및 연과류(사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 버찌, 미라벨라, 망고딸기, 나무딸기 및 검은딸기); 콩과 식물(까치콩, 렌즈콩, 완두콩, 대두); 유과류(평지씨, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자 유과류, 코코아콩, 괴경 식물); 오이류(호박, 오이, 멜론); 섬유 식물(목화, 아마, 대마, 황마); 감귤류(오렌지, 레몬, 그레이프프루트, 귤); 채소류(시금치. 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 파프리카); 라우라세(Lauraceae)(아보카도, 계피, 장뇌); 및 담배, 견과, 커피, 가지, 사탕수수, 차, 후추, 덩굴식물, 홉, 바나나 및 천연 고무 식물 뿐만 아니라 관상 식물(꽃, 관목, 활엽수 및 상록수, 예를 들면, 침엽수). 이들로 제한되는 것은 아니다.

본 발명의 조성물은 다음의 페스트/작물을 억제/치료하는데 특히 유용하다:

- 벼에서의 피리쿨라리아 오리제, 특히 파종 상자, 수-과립(water granule) 및 엽면 시용의 경우;

- 토마토에서의 크산토모나스 및 슈도모나스, 특히 엽면 시용(foliar application)의 경우,

- 감자에서의 감자 Y-바이러스, 특히 엽면 시용의 경우,

- 사탕무에서의 리조마니아, 특히 종자 처리의 경우,

- 채소류의 콜레토트라춤 라게나리움, 특히 엽면 시용의 경우.

본 발명의 방법은 유효량의 성분(I)과 성분(II)를 단독으로 또는 혼합하여 동시에 또는 목적하는 순서로 식물 또는 이의 서식지(locus)에 적용함을 포함한다.

본원에서 사용되는 서식지라는 용어는 처리된 작물 모종이 성장하는 목초지 또는 경작 식물의 종자가 심어진 장소 또는 종자가 토양 속에 자리하게 되는 장소를 포함한다. 종자라는 용어는 삽목(cutting), 아생(seeding), 종자, 발아시키거나 침종시킨 종자와 같은 식물 번식 물질을 포함한다.

조성물을 적용하는 방법은 잎에 적용하는 것(엽면 시용)이다. 적용 빈도 및 속도는 상응하는 병원균에 의한 기생 위험에 따라 좌우된다. 식물의 서식지가 액체 제형에 함침되거나 성분이 고체 형태로, 예를 들면, 과립 형태로 토양에 도입될 경우(토양 시용), 화합물이 토양을 통해 뿌리를 따라 식물에 침투될 수도 있다(전신 작용). 벼 경작의 경우, 이러한 과립을 모내기 전에 물을 댄 논 또는 파종 상자에 계량된 양으로 적용할 수 있다. 그러나, 종자를 처리하기 위해서는, 낟알 또는 괴근을 활성 성분의 액체 제형에 함침시키거나 이들을 고체 제형으로 피복시킴으로써 화학식 I의 화합물을 종자에 적용(피복)시킬 수도 있다.

본 발명의 화합물은 제형화 기법에서 통상적으로 사용되는 아쥬반트와 함께 사용된다. 이를 위해, 본 발명의 화합물을 공지된 방법으로, 예를 들면, 유화성 농축물, 피복성 페이스트, 직접 분무 또는 희석가능한 용액, 희석 유화액, 습윤성 분말, 가용성 분말, 가루 또는 과립으로 제형화시키거나 중합체 성분 중에 캡슐화시켜 제형화시키는 것이 유리하다. 조성물의 특성과 관련하여, 분무, 아토마이징(atomizing), 살분, 분산, 피복 또는 주입과 같은 적용 방법을 의도하는목적 및 지배적인 환경에 따라 선택한다. 활성 성분 혼합물의 유리한 적용 비율은 통상적으로 활성 성분 0.01 내지 10kg/ha, 바람직하게는 활성 성분 30 내지 1000g/ha, 특히 활성 성분 50 내지 500g/ha이다. 종자를 처리할 경우, 적용 비율은 종자 100kg당 활성 성분 0.5 내지 1000g/ha, 바람직하게는 활성 성분 5 내지 100g/ha이다. 농약 조성물은 일반적으로 화학식 I의 화합물 0.1 내지 99중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95중량%, 고체 또는 액체 아쥬반트 99.9 내지 1중량%, 바람직하게는 99.8 내지 5중량% 및 계면활성제 0 내지 25중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25중량%를 포함한다. 조성물은 또한 추가의 보조제, 예를 들면, 안정화제, 소포제, 점도 조절제, 결합제 또는 점착제 뿐만 아니라 비료 또는 특수한 효과를 수득하기 위한 기타의 활성 성분을 포함할 수도 있다. 제형의 제조방법은 살충제 기술 분야에서 통상적인 것이며, 대개 바람직한 적용 방식 및 표적 식물에 따라 좌우된다.

실시예

제형 실시예

습윤성 분말a) b) c)

활성 성분(I:II=1:3) 25% 50% 75%

나트륨 리그노설포네이트 5% 5% -

나트륨 라우릴 설페이트 3% - 5%

나트륨 디이소부틸나프탈렌설포네이트 - 6% 10%

페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르

(7-8mol 에틸렌 옥사이드) - 2% -

고도로 분산된 규산 5% 10% 10%

카올린 62% 27% -

활성 성분을 아쥬반트와 함께 완전히 혼합하고, 이들 혼합물을 적당한 밀에서 완전 분쇄하여, 물로 희석시켜 목적하는 농도의 현탁액을 수득할 수 있는 습윤성 분말을 수득한다.

유화성 농축물

활성 성분(I:II=1:6) 10%

옥틸페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르

(4-5mol 에틸렌 옥사이드) 3%

칼슘 도데실벤젠설포네이트 3%

피마자유 폴리글리콜 에테르

(35mol 에틸렌 옥사이드) 4%

사이클로헥사논 30%

크실렌 혼합물 50%

필요시 어떠한 농도로도 희석하여 식물을 보호하는 데 사용할 수 있는 유액은, 이들 농축물을 물로 희석함으로써 수득할 수 있다.

압출 과립

활성 성분(I:II=2:1) 15%

나트륨 리그노설포네이트 2%

카복시메틸셀룰로즈 1%

카올린 82%

활성 성분을 아쥬반트와 혼합하여 분쇄하고, 이들 혼합물을 물로 습윤시킨다. 이들 혼합물을 압출시키고, 이어서 공기 스트림에서 건조시킨다.

피복 과립

활성 성분(I:II=2:1) 8%

폴리에틸렌 글리콜(몰 분자량 200) 3%

카올린 89%

미분 활성 성분을 혼합기 속에서 폴리에틸렌 글리콜로 습윤된 카올린에 균일하게 피복시킨다. 이러한 방법으로 가루 상태가 아닌 피복 과립이 수득된다.

서방출형 캡슐 현탁액

별도의 화학식 I의 화합물과 화학식 II의 화합물 또는 이들의 배합물 28중량부를 방향족 용매 2중량부 및 톨루엔 디이소시아네이트/폴리메틸렌-폴리페닐이소시아네이트 혼합물(8:1) 7중량부와 혼합한다. 이들 혼합물을 폴리비닐알콜 1.2중량부, 소포제 0.05중량부 및 물 51.6중량부로 이루어진 혼합물에서, 목적하는 입자크기가 성취될 때까지, 유화시킨다. 이들 유액에 물 5.3중량부 중의 1,6-디아미노헥산 2.8중량부의 혼합물을 가한다. 이들 혼합물을 중합 반응이 완료될 때까지 교반한다.

수득한 캡슐 현탁액에 증점제 0.25중량부와 분산제 3중량부를 가하여 안정화시킨다. 캡슐 현탁액 제형은 활성 성분을 28% 함유한다. 중간 캡슐 직경은 8 내지 15micron이다.

종자 비료 제형

화학식 I의 화합물과 화학식 II의 화합물과의 배합물 25중량부, 디알킬페녹시폴리(에틸렌옥시)에탄올 15중량부, 미세 실리카 15중량부, 미세 카올린 44중량부, 착색제인 로다민(Rhodamine) B 0.5중량부 및 크산탐 검 0.5중량부를 혼합하여 콘트라플렉스 밀(contraplex mill) 속에서 평균 입자 크기가 약 20micron 이하로 되도록 약 10000rpm에서 분쇄한다. 수득한 제형을 적합한 도포 장치 속에서 수성 현탁액으로서 종자에 살포한다.

생물학적 실시예

활성 성분 배합물의 효과가 단독 성분들의 효과를 합한 것보다 큰 경우에는 반드시 상승효과가 존재한다.

제공된 활성 성분 배합물에 대해 예상되는 효과(E)는 소위 COLBY식에 따르며, 다음과 같이 계산할 수 있다:

ppm = 활성 성분(g)/분무 혼합물(ℓ)

X = 활성 성분 p ppm 사용시의 활성 성분(I)의 작용(%)

Y = 활성 성분 q ppm 사용시의 활성 성분(II)의 작용(%)

COLBY에 따르면, 활성 성분 p+q ppm을 사용한 경우 활성 성분(I)+(II)의 예상(상가) 효과는 다음 수학식과 같다.

실측 효과(O)가 예상 효과(E)보다 큰 경우, 배합 효과는 초-상가적(superadditive)이며, 즉 상승작용이 있다.

O/E = 상승 인자(Synerge Factor; SF)

실시예 B-1 : 볏모에 있어서 피리쿨라리아 오리제(Pyricularia Oryzae)에 대한 작용

3주령된 사사니시키(Sasanishiki) 품종의 볏모를 분무 챔버 속에서 제형화된 시험 화합물 또는 이의 혼합물로 처리한다. 볏모에 적용한지 2일 후, 시험 모종에 포자 현탁액(3×10⁵분생자/㎖)을 분무하여 접종시킨다. 25℃, 95%의 상대 습도에서 6일 동안 배양한 후, 병해 발병율을 평가한다.

실시예 B-2 : 콜레토트리춤 라게나리움(Colletotrichum lagenarium)에 대한 쿠쿠미스 사티부스(Cucumis sativus) L.의 면역화

a) 오이 모종을 2주 동안 경작한 후, 시험 화합물 또는 이의 혼합물의 습윤성 분말 제형으로부터 제조한 분무 혼합물을 오이 모종에 분무한다. 72시간 후, 모종을 진균의 포자 현탁액(1.0×10⁵포자/㎖)으로 감염시켜 23℃, 고습도에서 30시간 동안 배양한다. 이어서, 22 내지 23℃, 표준 습도에서 계속 배양한다.

감염시킨지 7 내지 8일 후에 보호 작용을 진균 기생율에 기초하여 평가한다.

b) 오이 모종을 2주 동안 경작한 후, 시험 화합물 또는 이의 혼합물의 습윤성 분말 제형으로부터 제조한 분무 혼합물을 사용하여 토양 시용에 의해 오이 모종을 처리한다. 72시간 후, 모종을 진균의 포자 현탁액(1.0×10⁵포자/㎖)으로 감염시키고 23℃, 고습도에서 30시간 동안 배양한다. 이어서, 22℃, 표준 습도에서 계속 배양한다.

본 발명의 조성물은 시험(a) 및 시험(b)에서 우수한 활성을 나타내며 진균 기생율을 0 내지 20%로 감소시킨다. 한편, 콜레토트리춤 기생율은 처리하지 않은 감염 대조 식물의 경우 90%이다.

Claims

성분(I)이 화학식 I의 화합물, 이의 산 부가염 및 금속염 착물이고 성분(II)가 살진균제 카프로파미드인 두 가지 이상의 활성 성분을 상승 작용을 나타내는 양으로 적절한 담체와 함께 포함하여, 미생물에 의한 공격으로부터 식물을 보호하고 면역시키는 조성물.

화학식 I

위의 화학식 I에서,

Het는 N, O 및/또는 S로부터 선택된 1 내지 3개의 헤테로원자를 갖는 임의로 치환된 5원 또는 6원 방향족 환, 특히,,,,,,,및로 이루어진 그룹[여기서, R₁은 수소, 임의로 치환된 C₁-C₆알킬, 임의로 치환된 C₂-C₆알케닐 또는 임의로 치환된 페닐이고, R₂및 R₃은 각각 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 C₁-C₆알킬이다]으로부터 선택된다.
식물, 식물의 일부 또는 이의 서식지를 제1항에 따르는 유효량의 성분(I)과 성분(II)로 목적하는 순서로 처리하거나 동시에 처리함으로써, 미생물로부터 식물을 보호하는 방법.
제2항에 있어서, 벼, 감자, 토마토 및 사탕무가 처리되는 방법.
제2항에 있어서, 종자가 처리되는 방법.