KR20010055739A - Thermoplastic Flameproof Resin Composition - Google Patents
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Abstract
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 열가소성 난연성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 고무변성 스티렌계 수지, 폴리페닐렌에테르 수지 및 스티렌계 공중합체 수지의 블렌드에 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지를 첨가하고 난연제로서 방향족 인산 에스테르 화합물을 적용하여 열안정성과 유동성이 향상된 열가소성 난연성 수지 조성물을 제공한다.The present invention relates to a thermoplastic flame retardant resin composition. More specifically, the present invention adds polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resin to the blend of rubber modified styrene resin, polyphenylene ether resin and styrene copolymer resin and improves thermal stability and fluidity by applying aromatic phosphate ester compound as flame retardant. A thermoplastic flame retardant resin composition is provided.
발명의 배경Background of the Invention
고무변성 스티렌계 수지는 가공성이 양호하고 물성, 특히 충격강도가 매우 우수하며 외관이 양호하기 때문에 전기제품, 사무기기 등의 여러 가지 용도로 많이 적용되어 왔다. 그러나 고무변성 스티렌계 수지는 연소성이 있기 때문에 개인용 컴퓨터 또는 팩스 등과 같이 열을 발산하는 제품에 적용되는 경우에는 난연성이 보강되어야 한다.Rubber modified styrene resins have been widely applied to various applications such as electrical appliances and office equipment because of their good processability, excellent physical properties, particularly impact strength and good appearance. However, since rubber modified styrene resin is combustible, when applied to heat-dissipating products such as personal computers or fax machines, the flame retardancy should be reinforced.
가장 많이 적용되고 있는 공지된 난연화 방법은 고무변성 스티렌계 수지에 할로겐계 화합물과 안티몬계 화합물을 함께 적용하여 난연 물성을 부여하는 것이다. 할로겐계 화합물로는 폴리브로모디페닐에테르, 테트라브로모비스페놀 A, 브롬치환된 에폭시 화합물, 및 염소화 폴리에틸렌 등이 주로 이용되고 있다. 안티몬계 화합물로는 삼산화 안티몬과 오산화 안티몬이 주로 사용된다.The most widely known flame retardant method is to impart flame retardant properties by applying a halogen-based compound and an antimony-based compound together to the rubber-modified styrene resin. As the halogen-based compound, polybromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol A, a brominated substituted epoxy compound, chlorinated polyethylene and the like are mainly used. Antimony trioxide and antimony pentoxide are mainly used as an antimony compound.
할로겐과 안티몬 화합물을 함께 적용하여 난연성을 부여하는 방법은 난연성 확보가 용이하고 물성저하도 거의 발생하지 않는 장점이 있지만, 가공시 발생되는 할로겐화 수소 가스로 인해 금형에 손상을 줄 수가 있을 뿐만 아니라 연소시에 이와 같은 가스의 발생이 인체에 치명적인 영향을 미칠 가능성이 높다. 특히 할로겐계 난연제의 주를 이루는 폴리브롬화디페닐에테르는 연소시에 다이옥신이나 퓨란과 같은 매우 유독한 가스를 발생할 가능성이 높기 때문에 할로겐계 화합물을 적용하지 않는 난연화 방법에 관심이 모아지고 있다.The application of halogen and antimony compound together to impart flame retardancy has the advantage of easy flame retardancy and little property deterioration.However, the hydrogen halide gas generated during processing can damage the mold and burn during combustion. The occurrence of such a gas is likely to have a fatal effect on the human body. In particular, polybrominated diphenyl ethers, which are mainly halogen-based flame retardants, have a high possibility of generating very toxic gases such as dioxins and furans during combustion.
할로겐을 함유하지 않는 난연제로서 인 또는 질소와 같은 화합물을 첨가하여 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 연구되고 있으나 인화합물 단독으로는 고무변성 스티렌계 수지의 내열성을 저하시키고 난연성이 부족하다는 단점이 있으므로 그 적용이 제한되고 있다.Although a method of imparting flame retardancy to a resin composition by adding a compound such as phosphorus or nitrogen as a halogen-free flame retardant has been studied, the phosphorus compound alone has a disadvantage of lowering the heat resistance of the rubber-modified styrene-based resin and insufficient flame retardancy. Its application is limited.
일반적으로 고무변성 스티렌 수지, 특히 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지는 연소시 거의 모든 부분이 분해 및 기화되어 차르(char) 잔량이 거의 없기 때문에 고체상에서의 난연 효과를 기대하기 어렵다(Journal of AppliedPolymer Science, 1998, vol 68, p 1067). 따라서 차르형성제를 추가로 첨가하여 차르가 원활히 생성될 수 있도록 하여야 높은 난연도를 얻을 수 있다. 차르형성제는 연소시 고무 분자의 표면에 3차원적인 탄소사슬 결합을 이룸으로써 효과적으로 차르를 형성하여 외부로부터 산소의 진입을 차단하고 내부로부터는 연료(fuel)의 방출을 막는 역할을 한다.In general, rubber-modified styrene resins, particularly acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resins, are hardly expected to have a flame retardant effect in a solid phase because almost all parts are decomposed and vaporized during combustion, and thus, there is little char residue. (Journal of Applied Polymer Science, 1998, vol 68, p 1067). Therefore, a high flame retardancy can be obtained by adding a char forming agent so that the char can be produced smoothly. Char forming agent forms a 3D carbon chain bond to the surface of the rubber molecule during combustion to effectively form a char to block the entry of oxygen from the outside and prevent the release of fuel from the inside.
일본특허공개 평7-48491호는 고무질 중합체와 방향족 비닐계 단량체의 열가소성 공중합체 수지에 인산 에스테르를 난연제로 적용하고 차르형성제로서 노볼락 형태의 페놀수지를 첨가한 열가소성 난연 수지를 개시하고 있다. 그러나 페놀수지는 고무변성 스티렌계 수지(ABS 수지)의 내열성을 저하시키는 문제점이 있으며 원하는 난연도를 얻기 위해서는 상대적으로 많은 양의 인산 에스테르와 노볼락 페놀수지를 첨가하여야 하는데 이로 인하여 내열도가 더욱 저하되는 단점이 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 7-48491 discloses a thermoplastic flame retardant resin in which a phosphate ester is applied as a flame retardant to a thermoplastic copolymer resin of a rubbery polymer and an aromatic vinyl monomer, and a phenolic resin in the form of a novolak is added as a char forming agent. However, phenolic resin has a problem of lowering the heat resistance of rubber modified styrene resin (ABS resin), and in order to obtain a desired flame retardancy, a relatively large amount of phosphate ester and novolak phenolic resin should be added. There is a disadvantage.
이에 본 발명자들은 이미 기존의 난연성 열가소성 수지의 문제점들을 해결하고자 페놀수지가 함유되지 않고, 고무변성 스티렌계 수지와 폴리페닐렌에테르 수지로 이루어진 기초수지에 상용성을 부여하기 위한 수단으로 아크릴로니트릴의 함량이 5∼18중량인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지를 상용화제로 사용하고 난연제로서 방향족 인산 에스테르 화합물을 사용하여, 수지 조성물의 기계적 물성 저하를 방지하고 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 개발하여, 특허출원 제99-28442호, 제99-28443호 및 제99-28444호(모두 1999. 7. 14 출원)로 출원한 바 있다.In order to solve the problems of the existing flame-retardant thermoplastic resin, the present inventors do not contain phenol resin, and acrylonitrile is used as a means for imparting compatibility to the basic resin composed of rubber-modified styrene resin and polyphenylene ether resin. By using a styrene-acrylonitrile copolymer resin having a content of 5 to 18 weight as a compatibilizer and using an aromatic phosphate ester compound as a flame retardant, it has developed a thermoplastic resin composition which prevents the mechanical property deterioration of the resin composition and has excellent flame resistance. Application Nos. 99-28442, 99-28443 and 99-28444 (all filed on July 14, 1999).
그러나 본 발명자들은 고무변성 스티렌계 수지, 폴리페닐렌에테르 수지 및스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지의 블렌드에 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지를 첨가하여 보다 우수한 기계적 물성, 열안정성 및 유동성을 갖는 열가소성 난연성 조성물을 개발하기에 이르렀다.However, the present inventors have added a polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resin to a blend of rubber modified styrene resin, polyphenylene ether resin and styrene-acrylonitrile copolymer resin to provide thermoplastic flame retardant composition having better mechanical properties, thermal stability and fluidity. Led to develop.
본 발명의 목적은 기계적 물성, 열안정성, 및 난연성이 우수한 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a resin composition excellent in mechanical properties, thermal stability, and flame retardancy.
본 발명의 다른 목적은 수지의 가공이나 연소시에 환경오염을 야기시키는 할로겐 화합물이 함유되지 않은 열가소성 난연성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic flame retardant resin composition containing no halogen compound which causes environmental pollution during processing or combustion of the resin.
본 발명의 또 다른 목적은 아크릴로니트릴 함량을 조절한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지를 일종의 상용화제로 사용함으로써, 페놀수지를 사용하지 않으며, 고무변성 스티렌계 수지와 폴리페닐렌에테르 수지에 상용성을 부여할 수 있는 열가소성 난연성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.It is still another object of the present invention to use styrene-acrylonitrile copolymer resin with controlled acrylonitrile content as a kind of compatibilizer, so that it is compatible with rubber-modified styrene resin and polyphenylene ether resin without using phenol resin. It is to provide a thermoplastic flame retardant resin composition which can be provided.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지를 첨가하여 열안정성과 난연성이 우수하고 유동성이 향상된 열가소성 난연성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다.Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic flame retardant resin composition having excellent thermal stability and flame retardancy and improved fluidity by adding polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resin.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.
본 발명의 수지 조성물은 고무변성 스티렌계 수지(A), 폴리페닐렌에테르계 수지(B), 상기 기초수지 (A)+(B) 100중량부에 대하여 아크릴로니트릴의 함량이 5∼18중량인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(C), 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌(D) 및 방향족 인산 에스테르 화합물(E)로 이루어진다.The resin composition of the present invention has an acrylonitrile content of 5 to 18 weight based on rubber modified styrene resin (A), polyphenylene ether resin (B), and 100 parts by weight of the base resin (A) + (B). Phosphorus styrene-acrylonitrile copolymer resin (C), polystyrene or rubber-reinforced polystyrene (D) and aromatic phosphoric acid ester compound (E).
고무변성 스티렌계 수지(A)는 40∼95중량부, 폴리페닐렌에테르 수지(B)는 5∼60중량부, 아크릴로니트릴 함량이 5∼18중량인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(C)는 상기 (A)＋(B) 100중량부에 대하여 2∼30중량부, 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지(D)는 상기 (A)＋(B) 100중량부에 대하여 5∼50중량부, 그리고 방향족 인산 에스테르 화합물(D)은 상기 (A)＋(B) 100중량부에 대하여 5∼30중량부의 범위내에서 첨가된다. 상기 고무변성 스티렌계 수지(A)는 고무성분을 제외하고 아크릴로니트릴 함량이 18∼50중량인 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(a1) 20∼100중량와 아크릴로니트릴 함량이 18∼50중량인 스티렌 함유 공중합체 수지(a2) 0∼80중량로 구성된다.Styrene-acrylonitrile copolymer resin (C) having 40 to 95 parts by weight of rubber-modified styrene resin (A), 5 to 60 parts by weight of polyphenylene ether resin (B), and 5 to 18 parts by weight of acrylonitrile. ) Is 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of (A) + (B), 5 to 50 parts by weight of polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resin (D) is based on 100 parts by weight of (A) + (B), And aromatic phosphate ester compound (D) is added within the range of 5-30 weight part with respect to 100 weight part of said (A) + (B). The rubber-modified styrene-based resin (A) is a styrene-containing graft copolymer resin (a 1 ) having an acrylonitrile content of 18 to 50 wt. are styrene-containing copolymer resin (a 2) it consists of 0~80 wt.
본 발명에서는 고무변성 스티렌계 수지(A)와 폴리페닐렌에테르 수지(B)가 기초수지를 구성하고, 아크릴로니트릴 함량이 5∼18중량인 SAN공중합체(C)가 상기 수지(A) 및 (B)의 상용화제로 사용되며, 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌(D)가 열안정성과 유동성을 향상시키기 위하여 첨가되고, 그리고 방향족 인산 에스테르 화합물(E)이 난연제로 첨가된다.In the present invention, the rubber-modified styrene resin (A) and the polyphenylene ether resin (B) constitute the basic resin, and the SAN copolymer (C) having an acrylonitrile content of 5 to 18 weight is used as the resin (A) and Used as a compatibilizer in (B), polystyrene or rubber-reinforced polystyrene (D) is added to improve thermal stability and fluidity, and the aromatic phosphate ester compound (E) is added as a flame retardant.
이하 본 발명의 수지 조성물의 각 성분들에 대하여 구체적으로 살펴본다.Hereinafter, each component of the resin composition of the present invention will be described in detail.
(A) 고무변성 스티렌계 수지(ABS 수지)(A) Rubber modified styrene resin (ABS resin)
고무변성 스티렌계 수지는 방향족 비닐계 중합체로부터 이루어진 매트릭스(연속상)중에 고무상 중합체가 입자 형태로 분산되어 존재하는 중합체를 말하는 것으로서 고무상 중합체의 존재하에 방향족 비닐계 단량체 및 이것과 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가하고 중합하여 제조된다.Rubber modified styrene resin refers to a polymer in which a rubber polymer is dispersed in the form of particles in a matrix (continuous phase) made of an aromatic vinyl polymer, and can be copolymerized with an aromatic vinyl monomer and a vinyl polymer in the presence of a rubber polymer. Prepared by addition of monomer and polymerization.
이와 같은 고무변성 스티렌계 수지는 유화중합, 현탁중합 또는 괴상중합과 같은 공지된 중합방법에 의하여 제조가 가능하며, 통상 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지와 스티렌 함유 공중합체 수지를 혼합 압출하여 생산한다. 괴상중합의 경우는 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지와 스티렌 함유 공중합체 수지를 별도로 제조하지 않고 1단계 반응공정만으로 고무변성 스티렌계 수지를 제조하나 어느 경우에도 최종 고무변성 스티렌계 수지 성분 중에서 고무함량은 5∼30중량부인 것이 적합하다.Such rubber-modified styrenic resins can be prepared by known polymerization methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization or bulk polymerization, and are usually produced by mixing and extruding styrene-containing graft copolymer resin and styrene-containing copolymer resin. In the case of bulk polymerization, the rubber-modified styrene-based resin is produced by a one-step reaction process without separately preparing the styrene-containing graft copolymer resin and the styrene-containing copolymer resin, but in any case, the rubber content of the final rubber-modified styrene resin component is It is suitable that it is 5-30 weight part.
이와 같은 수지의 예로서는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌 공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌 공중합체(AES) 수지 등이 있다.Examples of such resins include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins (ABS), acrylonitrile-acryl rubber-styrene copolymer resins (AAS), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymers (AES) resins, and the like. There is this.
위 수지는 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지 단독 또는 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지와 스티렌 함유 공중합체 수지를 함께 적용할 수 있으며 각각의 상용성을 고려하여 배합하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 20∼100중량의 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(a1)와 0∼80중량의 스티렌 함유 공중합체 수지(a2)를 혼합하여 사용한다.The above resin may be applied to the styrene-containing graft copolymer resin alone or styrene-containing graft copolymer resin and styrene-containing copolymer resin together, preferably in consideration of their compatibility. The present invention uses a mixture of a styrene-containing graft copolymer resin (a 1) Styrene-containing copolymer resin and 0 to 80 parts by weight of (a 2) of 20 to 100 wt.
(a1) 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(a 1 ) Styrene-containing graft copolymer resin
스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지의 제조에 사용되는 고무의 예로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무; 상기 디엔계 고무에 수소첨가한 포화 고무; 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, 및 폴리아크릴산부틸 등의 아크릴계 고무; 및 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원 공중합체(EPDM) 등을 열거할 수 있지만, 디엔계 고무가 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 부타디엔계 고무가 적합하다.Examples of the rubber used for the production of the styrene-containing graft copolymer resin include diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene), and poly (acrylonitrile-butadiene); Saturated rubber hydrogenated to the diene rubber; Acrylic rubbers such as isoprene rubber, chloroprene rubber, and butyl polyacrylate; And ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM) and the like, but diene rubber is preferred, and more preferably butadiene rubber is suitable.
상기 그라프트 중합가능한 단량체 혼합물중 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 사용될 수 있으며, 이중 스티렌이 가장 바람직하며 여기에 상기의 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체를 1종 이상 도입하여 적용한다. 도입 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴과 같은 시안화 비닐계 화합물 및 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하다.As the aromatic vinyl monomer in the graft polymerizable monomer mixture, styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, and the like may be used. Of these, styrene is most preferable, and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer may be used. Apply by introducing one or more. As a monomer which can be introduced, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and unsaturated nitrile compounds such as methacrylonitrile are preferable.
상기와 같은 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지 중 고무는 10∼60중량부의 양으로 함유되며, 상기 고무를 제외한 단량체의 성분중 스티렌과 같은 방향족 비닐계 단량체의 양은 50∼82중량부이고, 시안화 비닐계 또는 불포화 니트릴계 단량체의 양은 18∼50중량부인 것이 바람직하다.In the styrene-containing graft copolymer resin as described above, the rubber is contained in an amount of 10 to 60 parts by weight, and the amount of an aromatic vinyl monomer such as styrene is 50 to 82 parts by weight in the components of the monomers except the rubber. Or it is preferable that the quantity of an unsaturated nitrile-type monomer is 18-50 weight part.
또한 가공성, 내열성 등과 같은 특성을 부여하기 위해 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 부가하여 그라프트 중합할 수도 있다. 첨가되는 양은 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지에 대해 0∼40중량부 범위이다.In addition, in order to impart properties such as workability, heat resistance, and the like, monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide may be added to graft polymerization. The amount added is in the range of 0 to 40 parts by weight based on the styrene-containing graft copolymer resin.
상기 스티렌 함유 그라프트 공중합체의 제조시에 충격강도 및 외관을 고려하여 고무입자의 평균 크기는 0.1∼4㎛의 범위가 적합하다.In preparing the styrene-containing graft copolymer, in consideration of impact strength and appearance, the average size of the rubber particles is preferably in the range of 0.1 to 4 μm.
(a2) 스티렌 함유 공중합체 수지(a 2 ) Styrene-containing copolymer resin
스티렌 함유 공중합체 수지는 상기의 조성으로 제조된 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지의 성분 중 고무를 제외한 단량체 비율과 상용성에 따라 제조되며 그 성분은 다음과 같다. 스티렌 함유 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체와 이와 공중합 가능한 단량체를 하나 이상 도입하여 공중합시킨 수지이다.Styrene-containing copolymer resin is prepared according to the monomer ratio and compatibility of the components of the styrene-containing graft copolymer resin prepared in the above composition except for rubber, the components are as follows. The styrene-containing copolymer resin is a resin obtained by copolymerizing an aromatic vinyl monomer and one or more monomers copolymerizable therewith.
공중합되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 사용될 수 있으며 이중 스티렌이 가장 바람직하고 공중합체 수지 전체의 성분중 방향족 비닐계 단량체의 중량비는 50∼82중량부에 해당한다. 여기에 상기의 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체를 1종 이상 도입하여 적용한다. 도입가능한 단량체로는 아크릴로니트릴과 메타크릴로니트릴과 같은 시안화 비닐계 화합물이 바람직하며 공중합체 전체의 성분 중 18∼50중량부가 도입된다. 또한 여기에 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체 0∼40중량부를 부가하여 공중합할 수도 있다.As the aromatic vinyl monomer to be copolymerized, styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, etc. may be used. Among them, styrene is most preferable, and the weight ratio of the aromatic vinyl monomer in the components of the copolymer resin is 50 to 82 parts by weight. Corresponding. One or more monomers copolymerizable with the aromatic vinyl monomers may be introduced and applied thereto. As the monomer to be introduced, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile are preferable, and 18 to 50 parts by weight of the components of the entire copolymer are introduced. Furthermore, 0-40 weight part of monomers, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide, can also be added and copolymerized here.
본 발명에서의 고무변성 스티렌계 수지(A)는 고무성분을 제외하고 아크릴로니트릴 함량이 18∼50중량부인 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(a1) 20∼100중량와 아크릴로니트릴 함량이 18∼50중량인 스티렌 함유 공중합체 수지(a2) 0∼80중량로 구성된다. 고무변성 스티렌계 수지(A)는 하기 설명되는 폴리페닐렌에테르 수지(B)와 함께 기초수지를 이루며, 기초수지 중에서 고무변성 스티렌계 수지(A)는 40∼95중량부를 구성하고, 폴리페닐렌에테르 수지(B)는 5∼60중량부를 구성한다.The rubber-modified styrene resin (A) in the present invention, except for the rubber component, contains 20 to 100 weights of styrene-containing graft copolymer resin (a 1 ) having an acrylonitrile content of 18 to 50 parts by weight and an acrylonitrile content of 18 to 50 a styrene-containing copolymer resin is 50 parts by weight of (a 2) consists of 0~80 wt. The rubber modified styrene resin (A) forms a basic resin together with the polyphenylene ether resin (B) described below, and the rubber modified styrene resin (A) constitutes 40 to 95 parts by weight of the polyphenylene in the basic resin. Ether resin (B) comprises 5-60 weight part.
(B) 폴리페닐렌에테르 수지(B) polyphenylene ether resin
고무변성 스티렌계 수지만으로는 난연성이 부족하고 강성과 내열성이 저하되기 때문에 폴리페닐렌에테르 수지를 첨가하여 기초수지로 사용한다. 이러한 화합물로서는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체, 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,5-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체가 있다. 바람직하기로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 사용되며, 이중에서 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 가장 바람직하다.The rubber-modified styrene resin alone is used as a base resin by adding polyphenylene ether resin because it is insufficient in flame retardancy and degrades rigidity and heat resistance. Such compounds include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4 -Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl- 6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly ( Copolymer of 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,5-triethyl-1 And copolymers of 4-phenylene) ether. Preferably a copolymer of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,6-dimethyl- 1,4-phenylene) ether is used, of which poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is most preferred.
폴리페닐렌에테르의 중합도는 특별히 제한되지는 않지만 수지 조성물의 열안정성이나 작업성을 고려하여 25℃의 클로로포름 용매에서 측정된 고유점도가 0.1∼0.8인 것이 바람직하다.Although the polymerization degree of polyphenylene ether is not specifically limited, It is preferable that the intrinsic viscosity measured in 25 degreeC chloroform solvent is 0.1-0.8 in consideration of the thermal stability and workability of a resin composition.
(C) 아크릴로니트릴의 함량이 5∼18중량인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(C) styrene-acrylonitrile copolymer resin having an acrylonitrile content of 5-18 weight
상기 수지는 기초수지로 사용되는 고무변성 스티렌계 수지(A)와 폴리페닐렌에테르 수지(B)의 상용성을 개선하기 위하여 첨가시키는 고분자이다. 본 발명에서 사용되는 (C)의 성분은 성분(A)에 명시된 고무성분이 선택적으로 60중량부까지 적용될 수 있으며 고무부분을 제외하고 스티렌의 함량은 82∼95중량부이며 아크릴로니트릴의 함량은 5∼18중량부이다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 중합방법은 유화, 현탁, 괴상중합 등을 적용하여 제조될 수 있으며 적합한 중량평균 분자량의 범위는 50,000 내지 200,000이다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴에 추가로 공중합 가능한 단량체로는 메타크릴레이트, 무수말레인산, 페닐말레이미드 등이 있으며 또한 내열성의 향상을 위해 스티렌은 α-메틸스티렌 등으로 대체가 가능하다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 또는 그라프트 공중합체 수지는 고무변성 스티렌계 수지(A)와 폴리페닐렌에테르 수지와의 블렌드의 상용성을 개선하기 위해 첨가되는 것으로써, 그 첨가량은 (A)와 (B)의 합 100중량부에 대하여 2∼30중량부의 범위에서 적용될 수 있다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(C)가 첨가되지 않은 수지 조성물은 고무변성 스티렌계 수지(A)와 폴리페닐렌에테르 수지(B)의 블렌드의 상용성을 개선할 수 없고, 따라서 기계적 강도가 급격히 저하되어 실제 제품에 적용할 수 없다.The resin is a polymer added to improve the compatibility of the rubber-modified styrene resin (A) and the polyphenylene ether resin (B) used as the base resin. Component (C) used in the present invention may be applied to the rubber component specified in the component (A) optionally up to 60 parts by weight, except for the rubber portion, the content of styrene is 82 to 95 parts by weight and the content of acrylonitrile It is 5-18 weight part. The polymerization method of the styrene-acrylonitrile copolymer may be prepared by applying emulsification, suspension, bulk polymerization, etc. and a suitable weight average molecular weight is 50,000 to 200,000. Further monomers copolymerizable to the styrene-acrylonitrile include methacrylate, maleic anhydride, phenylmaleimide, and the like, and styrene may be replaced with α-methylstyrene to improve heat resistance. The styrene-acrylonitrile copolymer or graft copolymer resin is added to improve the compatibility of the blend between the rubber-modified styrene resin (A) and the polyphenylene ether resin, and the addition amount thereof is (A) It can be applied in the range of 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of (B). The resin composition to which the styrene-acrylonitrile copolymer (C) is not added cannot improve the compatibility of the blend of the rubber-modified styrene resin (A) and the polyphenylene ether resin (B), so that the mechanical strength is It is rapidly deteriorated and cannot be applied to the actual product.
(D) 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지(D) polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resin
폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지는 통상의 괴상중합, 현탁중합, 유화중합 또는 이들의 중합방법을 사용하여 제조될 수 있다. 상기 수지는 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 또는 알킬아크릴레이트 고무류 등에서 선택된 고무 0∼20중량부에 대하여, 스티렌, 핵치환스티렌, α-알킬스티렌 중에서 선택된 1종 이상의 단량체 80∼100중량부를 투입하고, 큐멘하이드로 퍼옥사이드 등의 존재하에서 또는 개시제 없이 열중합하여 제조될 수 있다. 상기 수지는 고무함량이 없는 폴리스티렌 수지와 고무강화 폴리스티렌 수지를 각각 단독 또는 서로 혼합하여 사용할 수 있다.Polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resins can be prepared using conventional bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or polymerization methods thereof. The resin is at least one monomer selected from styrene, nucleosubstituted styrene, and α-alkyl styrene based on 0 to 20 parts by weight of rubber selected from butadiene rubber, isoprene rubber, copolymer of butadiene and styrene, alkyl acrylate rubber, and the like. It can be prepared by adding 100 parts by weight and thermally polymerizing in the presence of cumene hydroperoxide or the like without an initiator. The resin may be used alone or mixed with each other, a polystyrene resin and a rubber-reinforced polystyrene resin having no rubber content.
폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지(D)는 기초수지 (A)+(B) 100중량부에 대하여 5∼50중량부를 구성한다.Polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resin (D) comprises 5-50 weight part with respect to 100 weight part of base resins (A) + (B).
(E) 방향족 인산 에스테르 화합물(E) Aromatic Phosphate Ester Compounds
본 발명에서는 하기 구조식(1)으로 표시되는 방향족 인산 에스테르 화합물이 사용된다:In the present invention, an aromatic phosphate ester compound represented by the following structural formula (1) is used:
구조식1Structural Formula 1
상기 구조식(1)에서 R1, R2및 R3는 서로 독립적으로 수소 또는 C1∼4의 알킬기이고, X는 C6∼20의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 C6∼20의 아릴기로써 레조시놀, 디페놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것이고, N은 0∼4의 값을 가진다. 상기 구조식 1에 해당하는 화합물로는 N값이 0인 경우에는 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 있으며, N값이 1인 경우에는 레조시놀비스(디페닐)포스페이트, 레조시놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 레조시놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 히드로퀴놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 히드로퀴놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 대표적인 예이다. 이들은 단독으로 사용될 수 있으며 이들의 혼합물도 사용 가능하다.In formula (1), R 1 , R 2, and R 3 are each independently hydrogen or a C 1-4 alkyl group, X is a C 6-20 aryl group or a C 6-20 aryl group substituted with an alkyl group. It is derived from dialcohols such as resorcinol, diphenol, hydroquinol, bisphenol-A, bisphenol-S, and N has a value of 0-4. As the compound corresponding to Structural Formula 1, when N value is 0, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trigylenyl phosphate, tri (2,6-dimethylphenyl) phosphate, and tri (2,4,6-tri Methylphenyl) phosphate, tri (2,4-dibutylbutylphenyl) phosphate, tri (2,6-dibutylbutylphenyl) phosphate, and the like, when N is 1, resorcinol bis (diphenyl) phosphate, Resorcinol bis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, Resorcinol bis (2,4-dibutylbutylphenyl) phosphate, hydroquinol bis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, hydroquinol bis (2,4 -Dibutylbutylphenyl) phosphate and the like are typical examples. These may be used alone or mixtures thereof may be used.
방향족 인산 에스테르 화합물(E)는 기초수지 (A)+(B) 100중량부에 대하여 5∼30중량부를 구성한다.An aromatic phosphate ester compound (E) comprises 5-30 weight part with respect to 100 weight part of base resins (A) + (B).
본 발명의 수지조성물은 필요에 따라 적하방지제, 충격보강제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제 등이 첨가될 수 있으며, 유기 또는 무기 안료, 염료 및 탈크, 실리카, 마이카, 유리섬유, 황산염과 같은 무기 충진제 등도 첨가될 수 있다. 이들은 본 발명의 기초수지 100중량부에 대하여 0∼50중량부의 양으로 사용된다.The resin composition of the present invention may be added dropping inhibitors, impact modifiers, plasticizers, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, etc., if necessary, organic or inorganic pigments, dyes and talc, silica, mica, glass fiber Inorganic fillers such as sulfates and the like may also be added. These are used in the amount of 0-50 weight part with respect to 100 weight part of base resin of this invention.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
실시예Example
하기의 실시예 및 비교실시예의 수지 조성물에 사용된 (A) 고무변성 스티렌계 수지, (B) 폴리페닐렌에테르 수지, (C) 아크릴로니트릴 함량이 5∼18중량인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, (D) 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지, 및 (E) 방향족 인산 에스테르 화합물의 제조 및 사양은 다음과 같다.(A) Rubber modified styrene resin, (B) Polyphenylene ether resin, (C) Styrene-acrylonitrile air of 5-18 weights of acrylonitrile content used for the resin composition of the following Example and the comparative example The production and specifications of the copolymer, (D) polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resin, and (E) aromatic phosphate ester compound are as follows.
(A) 고무변성 스티렌계 수지(ABS 수지)(A) Rubber modified styrene resin (ABS resin)
하기에서 제조된 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(a1) 40중량와 스티렌 함유 공중합체 수지(a2) 60중량를 혼합하여 제조하였다.To a styrene-containing graft copolymer resin (a 1) was prepared by mixing 40 jungryangwa styrene-containing copolymer resin (a 2) 60 jungryangreul manufactured.
(a1) 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(g-ABS 수지)(a 1 ) Styrene-containing graft copolymer resin (g-ABS resin)
50중량부(고형분 기준)의 부타디엔 고무 라텍스에 스티렌 36중량부, 아크릴로니트릴 14중량부 및 탈이온수 150중량부를 첨가하고, 전체 고형분에 대하여 올레인산칼륨 1.0중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.4중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2중량부, 포도당 0.4중량부, 황산철 수화물 0.01중량부, 및 피로포스페이트나트륨염 0.3중량부를 투입하고 5시간 동안 75℃를 유지하고 반응을 완료하여 그라프트 ABS 라텍스를 제조하고, 수지의 고형분에 대해 0.4중량부의 황산을 투입하고 응고시켜 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(g-ABS 수지) 분말을 제조하였다.36 parts by weight of styrene, 14 parts by weight of acrylonitrile and 150 parts by weight of deionized water are added to 50 parts by weight of butadiene rubber latex, 1.0 part by weight of potassium oleate, 0.4 part by weight of cumene hydroperoxide, 0.2 parts by weight of mercaptan-based chain transfer agent, 0.4 parts by weight of glucose, 0.01 parts by weight of iron sulfate hydrate, and 0.3 parts by weight of sodium pyrophosphate, and maintained at 75 ° C. for 5 hours to complete the reaction to prepare graft ABS latex, Styrene-containing graft copolymer resin (g-ABS resin) powder was prepared by adding and solidifying 0.4 parts by weight of sulfuric acid to the solid content of the resin.
(a2) 스티렌 함유 공중합체 수지(AN 함량 25중량)(a 2 ) Styrene-containing copolymer resin (AN content 25 weight)
75중량부의 스티렌 및 25중량부의 아크릴로니트릴에 탈이온수 120중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.15중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4중량부 및 머캅탄계 연쇄이동제 0.2중량부를 투입하고, 90분 동안 실온에서 80℃까지 승온시킨 후 180분 동안 80℃로 유지하여 아크릴로니트릴 함량이 25중량인 공중합체 수지(SAN)를 제조하였다. 이를 수세, 탈수 및 건조하여 SAN 분말을 제조하였다. 합성된 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지의 중량평균분자량은 180,000이었다.To 75 parts by weight of styrene and 25 parts by weight of acrylonitrile, 120 parts by weight of deionized water, 0.15 parts by weight of azobisisobutyronitrile, 0.4 parts by weight of tricalcium phosphate, and 0.2 parts by weight of mercaptan-based chain transfer agent were added. The copolymer resin (SAN) having an acrylonitrile content of 25 weight was prepared by increasing the temperature to 80 ° C. and maintaining the temperature at 80 ° C. for 180 minutes. It was washed with water, dehydrated and dried to prepare a SAN powder. The weight average molecular weight of the synthesized styrene-acrylonitrile copolymer resin was 180,000.
(B) 폴리페닐렌에테르 수지(PPE 수지)(B) polyphenylene ether resin (PPE resin)
클로로포름 용액에서 고유점도는 0.42인 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르를 사용하였다.Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether having an intrinsic viscosity of 0.42 in chloroform solution was used.
(C) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(AN 함량 13중량)(C) Styrene-acrylonitrile copolymer resin (AN content 13 weight)
87중량부의 스티렌 및 13중량부의 아크릴로니트릴에 탈이온수 120중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부, 1,1'-디(터셔리부틸퍼옥시)-3,3',5-트리메틸시클로헥산 0.2중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4중량부 및 머캅탄계 연쇄이동제 0.2중량부를 투입하고, 90분 동안 실온에서 80℃까지 승온시킨 후 이 온도에서 150분 동안 유지하고 다시 95℃까지 승온하고 120분동안 유지시켜 아크릴로니트릴 함량이 13중량인 공중합체 수지(SAN)를 제조하였다. 이를 수세, 탈수 및 건조하여 SAN 분말을 제조하였다. 합성된 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지의 중량평균분자량은 120,000이었다.120 parts by weight of deionized water, 87 parts by weight of styrene and 13 parts by weight of acrylonitrile, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile, 1,1'-di (tertiarybutylperoxy) -3,3 ', 5-trimethyl 0.2 part by weight of cyclohexane, 0.4 part by weight of tricalcium phosphate, and 0.2 part by weight of mercaptan-based chain transfer agent were added, and the temperature was raised from room temperature to 80 ° C. for 90 minutes, maintained at this temperature for 150 minutes, and then heated up to 95 ° C. and then 120 minutes. Was maintained to prepare a copolymer resin (SAN) having an acrylonitrile content of 13 weight. It was washed with water, dehydrated and dried to prepare a SAN powder. The weight average molecular weight of the synthesized styrene-acrylonitrile copolymer resin was 120,000.
(D) 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지(D) polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resin
(d1) 폴리스티렌 수지(GPPS)(d 1 ) Polystyrene Resin (GPPS)
제일모직(주)의 폴리스티렌 수지(GPPS)를 사용하였으며, 상품명은 HF-2680이다.Polystyrene resin (GPPS) of Cheil Industries Co., Ltd. was used. The trade name is HF-2680.
(d2) 고무강화 폴리스티렌 수지(HIPS)(d 2 ) Rubber reinforced polystyrene resin (HIPS)
제일모직(주)의 고무강화 폴리스티렌 수지(HIPS)를 사용하였으며, 상품명은 HG-1760S이다.Cheil Industries Co., Ltd. uses rubber-reinforced polystyrene resin (HIPS), and its brand name is HG-1760S.
(E) 방향족 인산 에스테르 화합물(E) Aromatic Phosphate Ester Compounds
융점이 48℃인 트리페닐포스페이트를 사용하였다.Triphenyl phosphate having a melting point of 48 ° C. was used.
상기 각 성분들을 하기 표 1에 기재된 조성으로 실시예 1∼3 및 비교실시예의 수지 조성물을 제조하였다.Each of the components was prepared in the resin compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples in the composition shown in Table 1.
실시예 1∼4 및 비교실시예의 수지 조성물을 상기 표 1에 기재된 함량으로 투입하여 통상의 2축 압출기에서 200∼280℃의 온도 범위에서 압출하여 펠렛으로 제조하였다.The resin compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples were added to the contents shown in Table 1 above, and extruded in a conventional twin screw extruder at a temperature in the range of 200 to 280 ° C. to prepare pellets.
제조된 펠렛은 80℃에서 3시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 성형온도 220∼280℃, 금형온도 40∼80℃의 조건으로 사출하여 물성 시편을 제조하였다. 제조된 시편은 UL 94 VB 난연 규정에 따라 난연성을 측정하고, ASTM D-256에 따라 아이조드 충격강도(1/8" 노치, 단위 kgf㎝/㎝)로 평가되었다. ASTM D-1525에 따라 1kg의 하중에서의 비켓연화온도를 측정하였고, ASTM D-1238에 의하여 220℃ 및 10kg에서 용융흐름지수(g/10min)를 측정하였다.The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours and then injected into a 6 Oz injection machine under conditions of a molding temperature of 220 to 280 ° C. and a mold temperature of 40 to 80 ° C. to prepare a physical specimen. The prepared specimens were flame retardant measured according to UL 94 VB flame retardant specification and evaluated as Izod impact strength (1/8 "notch, kgf cm / cm) according to ASTM D-256. 1 kg according to ASTM D-1525 The bicket softening temperature at the load was measured and the melt flow index (g / 10 min) was measured at 220 ° C. and 10 kg according to ASTM D-1238.
상기 표 1에서 나타낸 바와 같이 본 발명의 실시예 1은 폴리스티렌 수지(GPPS)를 적용하였으며, 실시예 2는 고무강화 폴리스티렌 수지(HIPS)를 적용하였고, 실시예 3에는 상기 폴리스티렌 및 고무강화 폴리스티렌 수지를 함께 적용하였다. 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지를 적용한 실시예 1∼3에서는 상기 수지들을 첨가하지 않은 비교실시예에 비하여 유동성과 내열성이 현저하게 개선된 결과를 보였으며, 충격강도 및 난연도에 있어서도 우수한 결과를 나타내었다. 특히 고무강화 폴리스티렌 수지(HIPS)가 적용된 실시예 1의 경우는 충격강도가 양호하였으며, 폴리스티렌 수지(GPPS)을 적용한 실시예 2의 경우도 유동성이 더욱 향상되었다. 폴리스티렌 수지(GPPS) 및 고무강화 폴리스티렌 수지(HIPS)를 함께 적용한 실시예 3에서도 충격강도, 내열도 및 유동성이 향상된 결과를 나타내었다. 그러나 표 1에서 나타난 바와 같이 폴리스티렌 수지 또는 고무강화 폴리스티렌 수지를 첨가하지 않은 비교실시예의 경우에는 유동성 및 내열도, 충격강도가 현저히 낮음을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, Example 1 of the present invention was applied to polystyrene resin (GPPS), Example 2 was applied to rubber-reinforced polystyrene resin (HIPS), Example 3 to the polystyrene and rubber-reinforced polystyrene resin Applied together. In Examples 1 to 3 using polystyrene or rubber-reinforced polystyrene resins, fluidity and heat resistance were remarkably improved as compared to the comparative examples without addition of the resins, and also excellent in impact strength and flame retardancy. . In particular, in the case of Example 1 to which rubber-reinforced polystyrene resin (HIPS) was applied, the impact strength was good, and in Example 2 to which polystyrene resin (GPPS) was applied, the fluidity was further improved. In Example 3, in which the polystyrene resin (GPPS) and the rubber-reinforced polystyrene resin (HIPS) were applied together, the impact strength, the heat resistance, and the fluidity were also improved. However, as shown in Table 1, in the case of the comparative example without addition of the polystyrene resin or the rubber-reinforced polystyrene resin, it can be confirmed that the fluidity, heat resistance, and impact strength are significantly low.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 고무변성 스티렌계 수지 및 폴리페닐렌에테르 수지에 아크릴로니트릴의 함량이 5∼18중량인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지가 첨가되어 상용성이 개선되었으며, 여기에 폴리스티렌 또는 고무강화 폴리스티렌 수지가 첨가되고 난연제로 방향족 인산 에스테르 화합물이 적용됨으로써 기계적 강도 뿐 아니라, 난연성, 열안정성 및 내열성이 우수한 발명의 효과를 갖는다.In the thermoplastic resin composition of the present invention, a styrene-acrylonitrile copolymer resin having an acrylonitrile content of 5 to 18 weight is added to the rubber-modified styrene resin and the polyphenylene ether resin, thereby improving compatibility. Alternatively, rubber-reinforced polystyrene resin is added and the aromatic phosphate ester compound is applied as a flame retardant, so that not only mechanical strength but also flame retardancy, thermal stability and heat resistance are excellent.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
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