KR100433571B1 - Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition - Google Patents
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Abstract
본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물은 (A) (a1) 10-60 중량%의 고무 성분과 90-40 중량%의 스티렌 함유 공중합체 수지로 이루어진 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지 20-100 중량% 및 (a2) 스티렌 함유 공중합체 수지 80-0 중량%로 이루어지고, 고무성분을 제외한 성분 중 아크릴로니트릴의 함량이 18-50 중량%인 고무변성 스티렌계 공중합체 수지 40-95 중량부; (B) 폴리페닐렌 에테르계 수지 5-60 중량부; 상기 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 (C) 아크릴로니트릴의 함량이 5-17 중량%인 SAN 공중합체 수지 2-30 중량부; (D) 에폭시 유도체 0.1-50 중량부; (E) 방향족 인산 에스테르 화합물 5-30 중량부; (F) 방향족 할로겐 화합물 0.1-5 중량부; 및 (G) 안티모니 화합물 0.1-3 중량부로 이루어진다.Flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention (A) (a 1) 10-60 styrene-containing resin 20-100% by weight of a graft copolymer consisting of a styrene-containing copolymer resin of the rubber component and 90-40% by weight of the% by weight and (a 2 ) 40-95 parts by weight of a rubber-modified styrene copolymer resin composed of 80-0% by weight of styrene-containing copolymer resin and having an acrylonitrile content of 18-50% by weight except for the rubber component; (B) 5-60 parts by weight of polyphenylene ether resin; 2-30 parts by weight of a SAN copolymer resin having a content of (C) acrylonitrile of 5-17% by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B); (D) 0.1-50 parts by weight of the epoxy derivative; 5-30 parts by weight of (E) aromatic phosphoric acid ester compound; (F) 0.1-5 parts by weight of an aromatic halogen compound; And (G) 0.1-3 parts by weight of the antimony compound.
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 난연성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 스티렌 함유 그라프트 공중합체와 선택적으로 스티렌 함유 공중합체 수지로 이루어지는 고무변성 스티렌계 공중합체 수지 및 폴리페닐렌 에테르수지로 구성된 기초수지에 상용화제로 아크릴로니트릴 함량이 5-17 %인 SAN 공중합체 수지, 차르 형성제로 에폭시 유도체, 난연제로 방향족 인산 에스테르 화합물, 방향족 할로겐 화합물 및 난연 보조제로 안티모니 화합물을 첨가하여 내열성 및 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a flame retardant thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention is an acrylonitrile content of 5-17 as a compatibilizer in a basic resin composed of a styrene-containing graft copolymer and a rubber-modified styrenic copolymer resin composed of a styrene-containing copolymer resin and a polyphenylene ether resin. The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent heat resistance and flame retardancy by adding a SAN copolymer resin of%, an epoxy derivative as a char forming agent, an aromatic phosphate ester compound as a flame retardant, an aromatic halogen compound and an antimony compound as a flame retardant aid.
발명의 배경Background of the Invention
고무변성 스티렌계 수지는 가공성이 양호하고 물성이 우수하며 외관이 양호하기 때문에 전기제품, 사무기기 등의 여러 가지 용도로 많이 적용되어 왔다. 그러나, 고무변성 스티렌계 수지는 일반적으로 연소성이 있기 때문에 개인용 컴퓨터 또는 팩스 등과 같이 열을 발산하는 제품에 적용하는데 있어서 난연성이 요구된다.Rubber modified styrene resins have been widely applied to various applications such as electrical appliances and office equipment because of their good processability, excellent physical properties and good appearance. However, rubber-modified styrene-based resins are generally combustible and thus require flame retardancy in application to heat-dissipating products such as personal computers or fax machines.
열가소성 수지에 난연성을 부여하는 가장 잘 알려진 방법은 할로겐계 난연제를 첨가하여 난연성을 부여하는 것이다. 할로겐계 난연제는 수지의 종류에 관계없이 우수한 난연성을 발휘하지만, 가공할 때 부식성 가스의 발생으로 인하여 금형 등 가공기기의 부식을 유발하며, 연소할 때는 다이옥신, 퓨란, 할로겐화 수소 가스 등 유독성 가스를 발생시킬 위험이 있다. 따라서 할로겐계 난연제를 함유하지 않거나 소량 함유한 수지에 대한 수요가 최근 급격히 확대되고 있다.The most well known method of imparting flame retardancy to thermoplastic resins is to impart flame retardancy by adding halogen-based flame retardants. Halogen-based flame retardants exhibit excellent flame retardancy regardless of the resin type, but they cause corrosion of processing equipment such as molds due to the generation of corrosive gases during processing, and toxic gases such as dioxin, furan, and hydrogen halide gas when burned. There is a risk. Therefore, the demand for resins containing no or low halogen flame retardants has been rapidly expanding in recent years.
본 발명은 이중 할로겐계 난연제를 소량으로 함유한 수지에 대한 것이다.The present invention relates to a resin containing a small amount of a double halogen flame retardant.
할로겐계 난연제를 사용하지 않고 난연성을 부여하기 위한 기술로 현재 가장 보편화된 것은 인계 화합물을 난연제로 사용하는 것이다. 그러나, 인계 난연제는 연소할 때 차르(char) 생성량이 많은 일부 열가소성 수지에만 적용이 가능한데, 일반적으로 고무 변성 스티렌계 수지, 특히 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌공중합수지(ABS 수지)는 연소할 때 차르 잔량이 거의 없기 때문에 고상에서의 난연효과를 기대하기 어렵다(Journal of Applied Polymer Science, 1998, vol 68, p1067).A technique for imparting flame retardancy without using a halogen flame retardant is currently the most common is to use a phosphorus compound as a flame retardant. However, phosphorus-based flame retardants are only applicable to some thermoplastic resins that produce a lot of char when combusted. Generally, rubber modified styrene resins, especially acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS resins), It is difficult to expect the flame retardant effect in solid phase because there is little residual amount (Journal of Applied Polymer Science, 1998, vol 68, p1067).
이러한 인계 난연제의 단점을 해소하기 위하여, 차르 형성제를 첨가하여 연소할 때 차르 피막이 형성 되도록 함으로써 난연성을 부여하는 방법이 연구되고 있다. 차르 형성제는 연소할 때 고무 분자의 표면에 3차원적인 탄소사슬 결합을 이룸으로써 효과적으로 차르를 형성하여 외부로부터 산소의 진입을 차단하고 내부로터는 연료(fuel)의 방출을 막는 역할을 한다.In order to solve the disadvantage of the phosphorus-based flame retardant, a method of imparting flame retardancy by adding a char forming agent to form a char film when burning is being studied. Char forming agent forms a three-dimensional carbon chain bond on the surface of the rubber molecule when burning, effectively forming a char to block the ingress of oxygen from the outside, and the inner rotor prevents the release of fuel (fuel).
일본특허 공개 평7-48491호는 고무질 중합체와 방향족 비닐계 단량체 등의 열가소성 공중합체 수지에 인산 에스테르를 난연제로 적용하고 차르 형성제로 노볼락 형태의 페놀수지를 첨가하여 난연성을 향상시킨 열가소성 수지 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 페놀수지는 스티렌계 수지의 내열성을 저하시킬 뿐만 아니라 차르 형성능력이 부족하여 원하는 난연도를 얻기 위해서는 상대적으로 많은 양의 인산 에스테르와 노볼락 수지가 첨가되어야 하기 때문에 내열도가 더욱 저하되는 단점을 갖고 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-48491 discloses a thermoplastic resin composition in which a phosphate ester is applied as a flame retardant to a thermoplastic copolymer resin such as a rubbery polymer and an aromatic vinyl monomer, and a flame retardant is improved by adding a phenolic resin of novolak type as a char forming agent. It is starting. However, the phenol resin not only lowers the heat resistance of the styrene resin, but also lacks char forming ability, so that a relatively large amount of phosphate ester and novolak resin must be added to obtain a desired flame retardancy, which further lowers the heat resistance. Have
이에 대하여, 본 발명자들은 상기 문제점을 극복하기 위하여 고무변성 SAN 공중합체 수지와 폴리페닐렌 에테르 블렌드의 기초 수지에 차르(char) 형성제로 폴리페닐렌 에테르 수지 외에 에폭시 유도체를 사용하고, 수지 블렌드의 상용성을 개선하여 열안정성 및 난연도를 개선하고자 상용화제로 5-18 %의 아크릴로니트릴 함량을 갖는 SAN 공중합체 수지를 사용하고, 난연제로 방향족 인산 에스테르 화합물, 방향족 할로겐 화합물 및 난연 보조제로 안티모니 화합물을 사용하여 난연성 및 내열도가 우수한 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.In contrast, the present inventors use an epoxy derivative in addition to the polyphenylene ether resin as a char forming agent in the base resin of the rubber-modified SAN copolymer resin and the polyphenylene ether blend in order to overcome the above problems, In order to improve the thermal stability and flame retardancy by using a SAN copolymer resin having 5-18% acrylonitrile content as a compatibilizer, an aromatic phosphate ester compound, an aromatic halogen compound and an antimony compound as a flame retardant It is to develop a thermoplastic resin composition excellent in flame retardancy and heat resistance using.
본 발명의 목적은 내열성 및 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in heat resistance and flame retardancy.
본 발명의 다른 목적은 인계 난연제를 주 난연제로 사용하고 소량의 할로겐난연제를 함유하면서 내열성 및 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition using phosphorus-based flame retardant as a main flame retardant and containing a small amount of halogen flame retardant and having excellent heat resistance and flame retardancy.
본 발명의 상기 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
본 발명의 난연성 열가소성 수지 조성물은 (A) (a1) 10-60 중량%의 고무 성분과 90-40 중량%의 스티렌 함유 공중합체 수지로 이루어진 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지 20-100 중량% 및 (a2) 스티렌 함유 공중합체 수지 80-0 중량%로 이루어지고, 고무성분을 제외한 성분 중 아크릴로니트릴의 함량이 18-50 중량%인 고무변성 스티렌계 공중합체 수지 40-95 중량부; (B) 폴리페닐렌 에테르계 수지 5-60 중량부; 상기 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 (C) 아크릴로니트릴의 함량이 5-17 중량%인 SAN 공중합체 수지 2-30 중량부; (D) 에폭시 유도체 0.1-50 중량부; (E) 방향족 인산 에스테르 화합물 5-30 중량부; (F) 방향족 할로겐 화합물 0.1-5 중량부; 및 (G) 안티모니 화합물로 이루어지며, 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.Flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention (A) (a 1) 10-60 styrene-containing resin 20-100% by weight of a graft copolymer consisting of a styrene-containing copolymer resin of the rubber component and 90-40% by weight of the% by weight and (a 2 ) 40-95 parts by weight of a rubber-modified styrene copolymer resin composed of 80-0% by weight of styrene-containing copolymer resin and having an acrylonitrile content of 18-50% by weight except for the rubber component; (B) 5-60 parts by weight of polyphenylene ether resin; 2-30 parts by weight of a SAN copolymer resin having a content of (C) acrylonitrile of 5-17% by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B); (D) 0.1-50 parts by weight of the epoxy derivative; 5-30 parts by weight of (E) aromatic phosphoric acid ester compound; (F) 0.1-5 parts by weight of an aromatic halogen compound; And (G) antimony compounds, the details of each of which are as follows.
(A) 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(A) Rubber Modified Styrene Copolymer Resin
본 발명에서 사용되는 고무변성 스티렌계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 중합체로부터 이루어진 매트릭스(연속상)중에 고무상 중합체가 입자형태로 분산되어 존재하는 중합체를 말하며, 고무상 중합체의 존재 하에 방향족 비닐 단량체 및 이것과 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가하여 중합함으로써 제조된다.The rubber-modified styrene copolymer resin used in the present invention refers to a polymer in which a rubbery polymer is dispersed in the form of particles in a matrix (continuous phase) made of an aromatic vinylic polymer, and an aromatic vinyl monomer and It is manufactured by adding and polymerizing the vinylic monomer copolymerizable with this.
상기의 고무변성 스티렌계 공중합체 수지는 유화중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 공지의 중합방법에 의하여 제조가 가능하며, 통상 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지와 스티렌 함유 공중합체 수지를 혼합 압출하여 제조한다. 괴상중합의 경우는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 별도로 제조하지 않고 일단계 반응공정만으로 고무변성 스티렌계 공중합체 수지를 제조하나, 어느 경우에도 최종 고무변성 스티렌계 공중합체 수지 성분 중에서 고무함량은 기초수지 전체에 대하여 5-30 중량부가 적합하다.The rubber-modified styrene-based copolymer resin can be prepared by a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization, and is usually prepared by mixing and extruding a styrene-containing graft copolymer resin and a styrene-containing copolymer resin. do. In the case of the bulk polymerization, the rubber modified styrene copolymer resin is produced by only one step reaction without producing the graft copolymer resin and the copolymer resin separately, but in any case, the rubber content of the final rubber modified styrene copolymer resin component 5-30 parts by weight is suitable for the entire base resin.
상기 고무변성 스티렌계 공중합체 수지의 예로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌 공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌 공중합체 수지 등이 있다. 그라프트 공중합체 수지 단독으로 또는 공중합체 수지와 혼합하여 적용할 수 있으며, 각각의 상용성을 고려하여 배합한다.Examples of the rubber-modified styrene copolymer resins include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins (ABS), acrylonitrile-acryl rubber-styrene copolymer resins (AAS), acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene air Copolymer resins; The graft copolymer resin can be applied alone or mixed with the copolymer resin, and blended in consideration of their compatibility.
본 발명에서 상기 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(A)는 20-100 중량%의 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(a1) 및 80-0 중량%의 스티렌 함유 공중합체 수지(a2)를 혼합하여 제조한다.In the present invention, the rubber-modified styrenic copolymer resin (A) is mixed with 20-100% by weight of styrene-containing graft copolymer resin (a 1 ) and 80-0% by weight of styrene-containing copolymer resin (a 2 ) To prepare.
본 발명에서 상기 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(A)는 폴리페닐렌 에테르계 수지(B)와 함께 기초수지를 구성하며, 상기 기초수지 (A)+(B) 100 중량부 중에서 40-95 중량부를 구성한다.In the present invention, the rubber-modified styrenic copolymer resin (A) together with the polyphenylene ether resin (B) constitutes a base resin, 40-95 weight in 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) Construct wealth.
(a1) 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(a 1 ) Styrene-containing graft copolymer resin
본 발명의 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지에 이용되는 고무에는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔)등의 디엔계 고무; 상기 디엔계 고무를 수소 첨가한 포화 고무; 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, 폴리부틸아크릴산 등의 아크릴계 고무; 및 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원 공중합체(EPDM) 등이 있고, 이중 디엔계 고무가 바람직하며, 부타디엔계 고무가 보다 바람직하다. 상기 스티렌 함유 그라프트 공중합체의 제조에 사용되는 고무 입자의 평균 크기는 충격강도 및 외관을 고려할 때 0.1-4 μm의 범위가 적합하다.Examples of the rubber used for the styrene-containing graft copolymer resin of the present invention include diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene), and poly (acrylonitrile-butadiene); Saturated rubbers hydrogenated with the diene rubber; Acrylic rubbers such as isoprene rubber, chloroprene rubber and polybutylacrylic acid; And ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM), and the like, of which a diene rubber is preferred, and a butadiene rubber is more preferred. The average size of the rubber particles used to prepare the styrene-containing graft copolymer is suitably in the range of 0.1-4 μm in consideration of impact strength and appearance.
상기 고무에 그라프트되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 있고, 이중 스티렌이 가장 바람직하며, 여기에 상기 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체를 1 종 이상 도입하여 적용한다. 도입 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니크릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하다.Examples of the aromatic vinyl monomer grafted to the rubber include styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, etc., of which styrene is most preferred, and at least one monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer is introduced therein. Apply. As a monomer which can be introduced, an unsaturated nitrile compound such as acrylonitrile and methacrylonitrile is preferable.
상기 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 고무 10-60 중량부에 스티렌과 같은 방향족 비닐계 단량체 50-82 중량부 및 불포화니트릴계 단량체 18-50 중량부를 부가하여 그라프트 공중합하여 제조된다.The styrene-containing graft copolymer is prepared by graft copolymerization by adding 50-82 parts by weight of an aromatic vinyl monomer such as styrene and 18-50 parts by weight of an unsaturated nitrile monomer to 10-60 parts by weight of rubber.
또한, 가공성 및 내열성 등의 특성을 부여하기 위해 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 부가하여 그라프트 중합할 수 있다. 첨가되는 양은 그라프트 공중합체 수지 전체에 대해 0-40 중량부 이다.In addition, in order to impart properties such as workability and heat resistance, monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and N-substituted maleimide may be added and graft polymerization. The amount added is 0-40 parts by weight based on the total of the graft copolymer resin.
(a2) 스티렌 함유 공중합체 수지(a 2 ) Styrene-containing copolymer resin
스티렌 함유 공중합체 수지(a2)는 상기 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(A)를 제조하는데 있어서 필요에 따라 제조되며, 그 성분은 다음과 같다.Styrene-containing copolymer resin (a 2 ) is prepared as necessary in producing the rubber-modified styrene-based copolymer resin (A), the components of which are as follows.
공중합되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 있고, 이중 스티렌이 가장 바람직하며, 공중합체 수지 전체 에 대하여 50-82 중량부의 양으로 사용된다. 여기에 상기 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체를 1 종 이상 도입하여 적용한다. 도입 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하며 공중합체 수지 전체에 대하여 18-50 중량부의 양으로 사용된다.The aromatic vinyl monomers to be copolymerized include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and the like, of which styrene is most preferred, and is used in an amount of 50 to 82 parts by weight based on the total copolymer resin. One or more monomers copolymerizable with the aromatic vinyl monomers are introduced and applied thereto. As the monomer to be introduced, unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile are preferable and are used in an amount of 18-50 parts by weight based on the entire copolymer resin.
또한, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 0-40 중량부의 양으로 부가하여 공중합할 수 있다.In addition, monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and N-substituted maleimide may be added and copolymerized in an amount of 0-40 parts by weight.
(B) 폴리페닐렌 에테르계 수지(B) polyphenylene ether resin
상기 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(A) 자체로는 난연성이 부족하고, 강성 및 내열성이 저하하기 때문에 폴리페닐렌 에테르계 수지(B)를 첨가하여 기초수지로 사용한다.Since the rubber-modified styrene copolymer resin (A) itself is insufficient in flame retardancy, and rigidity and heat resistance are lowered, polyphenylene ether resin (B) is added and used as the base resin.
본 발명에 사용되는 폴리페닐렌 에테르계 수지(B)에는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,5-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체가 있다. 바람직하기로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르와의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 사용되며, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 더욱 바람직하다.The polyphenylene ether resin (B) used in the present invention includes poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, Poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4 -Phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethyl Copolymer of -1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly And copolymers of (2,3,5-triethyl-1,4-phenylene) ether. Preferably a copolymer of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether with poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,6-dimethyl -1,4-phenylene) ether is used, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether is more preferable.
폴리페닐렌 에테르의 중합도는 특별히 제한되지는 않지만, 수지조성물의 열안정성이나 작업성을 고려할 때, 25 ℃에서의 클로로포름 용매에서 측정된 고유점도가 0.2-0.8인 것이 바람직하다.The degree of polymerization of the polyphenylene ether is not particularly limited, but considering the thermal stability and workability of the resin composition, it is preferable that the intrinsic viscosity measured in the chloroform solvent at 25 ° C. is 0.2-0.8.
본 발명에서 상기 폴리페닐렌 에테르(B)는 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(A)와 함께 기초수지를 구성하며, 상기 기초수지 (A)+(B) 100 중량부 중에서 5-60 중량부를 구성한다.In the present invention, the polyphenylene ether (B) constitutes a base resin together with the rubber-modified styrene copolymer resin (A), and constitutes 5-60 parts by weight of 100 parts by weight of the base resin (A) + (B). do.
(C) 아크릴로니트릴 함량이 5-17 중량%인 SAN(스티렌-아크릴로니트릴) 공중합체 수지(C) SAN (styrene-acrylonitrile) copolymer resin having an acrylonitrile content of 5-17% by weight
본 발명에서 SAN 공중합체 수지(C)는 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(A)와 폴리페닐렌 에테르 수지(B)와의 상용성을 개선하기 위해 첨가된다.In the present invention, the SAN copolymer resin (C) is added to improve the compatibility between the rubber modified styrene copolymer resin (A) and the polyphenylene ether resin (B).
상기 SAN 공중합체 수지(C)는 스티렌 83-95중량부 및 아크릴로니트릴 5-17중량부로 이루어진다. 상기 SAN 공중합체는 유화, 현탁, 괴상중합 등의 방법으로 제조될 수 있으며, 중량 평균 분자량의 범위는 50,000-200,000이 적합하다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴에 추가로 공중합 가능한 단량체로는 메타아크릴레이트 또는 페닐말레이미드 등이 있으며, 내열성 향상을 위해 스티렌은 α-메틸스티렌 등으로 대체가 가능하다.The SAN copolymer resin (C) is composed of 83-95 parts by weight of styrene and 5-17 parts by weight of acrylonitrile. The SAN copolymer may be prepared by a method such as emulsification, suspension, bulk polymerization, and the weight average molecular weight is preferably 50,000-200,000. Monomers further copolymerizable to the styrene-acrylonitrile include methacrylate or phenylmaleimide, and the like, and styrene may be replaced with α-methylstyrene to improve heat resistance.
본 발명에서 상기 SAN 공중합체는 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 3-20 중량부로 사용된다.In the present invention, the SAN copolymer is used in 3-20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B).
(D) 에폭시 유도체(D) epoxy derivatives
본 발명의 에폭시 유도체는 화학식 1로 표시되며, 기초수지에 차르 형성 능력을 부여하여 난연성을 향상시키기 위하여 첨가한다:The epoxy derivative of the present invention is represented by Formula 1, and is added to impart char forming ability to the base resin to improve flame retardancy:
[화학식 1][Formula 1]
상기식에서 X는 C1-C34사이의 알킬기, 아릴기, 알킬기가 치환된 아릴기, 아르알킬기 또는 산소(O), 질소(N), 인(P), 황(S) 등이 포함된 알킬기, 아릴기, 알킬기가 치환된 아릴기이다.Wherein X is an alkyl group between the C 1 -C 34, an aryl group, the alkyl group is a substituted aryl group, an aralkyl group or an oxygen (O), the alkyl groups include nitrogen (N), phosphorous (P), sulfur (S) , An aryl group, or an aryl group in which an alkyl group is substituted.
상기 에폭시 유도체는 단독으로 또는 혼용하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 상기 에폭시 유도체는 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 0.1-50 중량부로 사용된다.The epoxy derivatives may be used alone or in combination. In the present invention, the epoxy derivative is used in an amount of 0.1-50 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B).
(E) 방향족 인산 에스테르 화합물(E) Aromatic Phosphate Ester Compounds
본 발명에서 난연제로 사용되는 인산 에스테르 화합물은 화학식 2로 표시된다:Phosphoric acid ester compounds used as flame retardants in the present invention are represented by Formula 2:
[화학식2][Formula 2]
상기식에서 R3, R4, R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4의 알킬기이고; X는C6-C20의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴기로 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A 등의 디알콜로부터 유도된 것이며; m은 0 내지 4이다.Wherein R 3 , R 4 , R 5 are independently of each other hydrogen or an alkyl group of C 1 -C 4 ; X is a C 6 -C 20 aryl group substituted with a C 6 -C 20 aryl group or an alkyl group, and is derived from dialcohols such as resorcinol, hydroquinol, bisphenol-A, and the like; m is 0-4.
본 발명에 사용되는 인산 에스테르 화합물 중에서 m이 0 인 경우로는 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 있으며, m이 1인 경우로는 레소시놀 비스(디페닐)포스페이트, 레소시놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 레소시놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 대표적인 예이다.Among the phosphate ester compounds used in the present invention, when m is 0, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trigylenyl phosphate, tri (2,6-dimethylphenyl) phosphate, and tri (2,4,6-tri Methylphenyl) phosphate, tri (2,4-dibutylbutylphenyl) phosphate, tri (2,6-dibutylbutylphenyl) phosphate, and the like, where m is 1, resorcinol bis (diphenyl) phosphate, Lesosinolbis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, Lesosinolbis (2,4-dibutylbutylphenyl) phosphate, Hydroquinolbis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, Hydroquinolbis (2,4 -Dibutylbutylphenyl) phosphate and the like are typical examples.
상기 인산 에스테르 화합물은 단독 또는 혼합된 형태로 사용 가능하다. 본 발명에서 상기 인산 에스테르 화합물은 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 1-20 중량부로 사용된다.The phosphate ester compound may be used alone or in a mixed form. In the present invention, the phosphate ester compound is used in an amount of 1-20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B).
(F) 방향족 할로겐 화합물(F) aromatic halogen compounds
본 발명에서 방향족 할로겐 화합물(F)은 인계 난연제(E)의 시너지 효과를 유발하기 위해 사용된다.In the present invention, the aromatic halogen compound (F) is used to cause the synergistic effect of the phosphorus-based flame retardant (E).
본 발명에 사용되는 방향족 할로겐 화합물에는 테트라브로모비스페놀A (tetra bromobisphenol A), 비스(트리브로모페녹시)에탄 [bis(tribromophenoxy)ethan], 브로미네이트에폭시 수지(brominated epoxy resin), 또는 에폭시 말단이 트리 브로모페놀로 치환된 브로미네이트 에폭시 수지(bromonated epoxy resin terminated with tribromophenol)가 있다.The aromatic halogen compound used in the present invention includes tetra bromobisphenol A, bibro (tribromophenoxy) ethan, brominated epoxy resin, or epoxy. Bromineated epoxy resin terminated with tribromophenol.
본 발명에서 상기 방향족 할로겐 화합물은 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 0.1-5 중량부로 사용된다.In the present invention, the aromatic halogen compound is used at 0.1-5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B).
(G) 안티모니 화합물(G) antimony compounds
본 발명에서 안티모니 화합물(G)은 난연제로 사용되는 방향족 할로겐계 화합물과 상승작용을 일으켜 난연성을 향상시키기 위한 난연 보조제로 사용된다.In the present invention, the antimony compound (G) is used as a flame retardant assistant for synchronizing with an aromatic halogen-based compound used as a flame retardant to improve flame retardancy.
본 발명에서 상기 안티모니 화합물은 기초수지 (A)+(B) 100 중량부 대하여 0.1-3 중량부로 사용된다.In the present invention, the antimony compound is used in an amount of 0.1-3 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B).
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기의 구성성분 외에도 각각의 용도에 따라 또한, 각각의 용도에 따라 폴리아미드 수지, 폴리 카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 고무 강화 스티렌계 수지, 적하방지제, 가소제, 충격보강제, 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료 또는 염료가 부가될 수 있다. 부가되는 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 및 세라믹, 황산염 등이 있으며, 이들은 본 발명의 기초수지 (A)+(B) 100 중량부에 대하여 0-50 중량부의 범위 내에서 사용될 수 있다.In addition to the above components, the thermoplastic resin composition of the present invention is polyamide resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, rubber-reinforced styrene-based resin, anti-dripping agent, plasticizer, impact modifier, inorganic material according to each use and according to each use. Additives, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, pigments or dyes may be added. The inorganic additives to be added include asbestos, glass fibers, talc, ceramics, sulfates, and the like, which may be used in the range of 0-50 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) of the present invention. .
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허 청구 범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
실시예Example
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 (A) 고무변성 스티렌계 공중합체 수지, (B) 폴리페닐렌 에테르계 수지, (C) SAN 공중합체 수지, (D) 에폭시 유도체, (E) 방향족 인산 에스테르 화합물, (F) 방향족 할로겐 화합물 및 (G) 안티모니 화합물의 사양은 다음과 같다.(A) rubber modified styrene copolymer resin, (B) polyphenylene ether resin, (C) SAN copolymer resin, (D) epoxy derivative, (E) aromatic used in the following Examples and Comparative Examples The specification of a phosphate ester compound, (F) aromatic halogen compound, and (G) antimony compound is as follows.
(A) 고무변성 스티렌계 공중합체 수지(A) Rubber Modified Styrene Copolymer Resin
(a1) 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(a 1 ) Styrene-containing graft copolymer resin
부타디엔고무 라텍스 고형분 50 중량부에 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중량부 및 탈이온수 150 중량부를 투입하고, 전체 고형분에 대하여 올레인산 칼륨 1.0 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부, 포도당 0.4 중량부, 황산철 수화물 0.01 중량부, 피로포스페이트 나트륨염 0.3 중량부를 첨가하여 5 시간 동안 75 ℃로 유지하면서 반응시켜 ABS 그라프트 라텍스를 제조하였다. 생성된 중합체 라텍스에 황산을 수지의 고형분에 대해 0.4 중량부만큼 투입하고 응고시켜 그라프트 공중합체 수지(g-ABS) 분말을 제조하여 사용하였다.36 parts by weight of styrene, 14 parts by weight of acrylonitrile and 150 parts by weight of deionized water were added to 50 parts by weight of butadiene rubber latex solid, 1.0 parts by weight of potassium oleate, 0.4 parts by weight of cumene hydroperoxide, and mercaptan-based chain transfer agent. 0.2 parts by weight, 0.4 parts by weight of glucose, 0.01 parts by weight of iron sulfate hydrate, and 0.3 parts by weight of pyrophosphate sodium salt were added and reacted while maintaining at 75 ° C. for 5 hours to prepare an ABS graft latex. Sulfuric acid was added to the resulting polymer latex by 0.4 parts by weight based on the solid content of the resin, and coagulated to prepare a graft copolymer resin (g-ABS) powder.
(a2) 스티렌 함유 공중합체 수지 (AN함량 25 중량%)(a 2 ) Styrene-containing copolymer resin (AN content 25% by weight)
스티렌 75 중량부, 아크릴로니트릴 25 중량부에 탈이온수 120 중량부,아조비스이소부티로니트릴 0.15 중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부를 투입하고 실온에서 80 ℃까지 90 분 동안 승온시킨 후, 이 온도에서 180 분을 유지하여 아크릴로니트릴 함량이 25 중량%인 SAN 공중합체 수지를 제조하였다. 제조된 상기 공중합체를 수세, 탈수, 건조하여 분말상태의 SAN 공중합체 수지를 사용하였다.Styrene 75 parts by weight, acrylonitrile 25 parts by weight 120 parts by weight of deionized water, 0.15 parts by weight of azobisisobutyronitrile, 0.4 parts by weight of tricalcium phosphate, 0.2 parts by weight of mercaptan-based chain transfer agent and 90 to 80 ℃ After the temperature was raised for minutes, the temperature was maintained for 180 minutes to prepare a SAN copolymer resin having an acrylonitrile content of 25% by weight. The prepared copolymer was washed with water, dehydrated and dried to use a powdery SAN copolymer resin.
(B) 폴리페닐렌 에테르(PPE) 수지(B) polyphenylene ether (PPE) resin
일본 아사히 카세이사의 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르(상품명: P-402)를 사용하였으며, 입자의 크기가 수십 μm의 평균 입경을 갖는 분말형태의 것을 사용하였다.Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (trade name: P-402) of Asahi Kasei Co., Ltd., Japan, was used, and a powder form having an average particle diameter of several tens of micrometers was used.
(C) SAN 공중합체 수지(AN 함량 13 중량%)(C) SAN copolymer resin (AN content 13 weight%)
스티렌 87 중량부, 아크릴로니트릴 13 중량부에 탈이온수 120 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부, 1,1'-디(터셔리부틸퍼옥시)-3,3',5-트리메틸시클로헥산 0.2 중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2중량부를 투입하고 실온에서 80 ℃까지 90 분 동안 승온시킨 후, 이 온도에서 150 분을 유지하고, 다시 95 ℃까지 승온하고 120 분을 유지하여 아크릴로니트릴 함량이 13 중량%인 공중합체 수지를(SAN) 제조하였다. 상기 공중합체 수지를 수세, 탈수, 건조하여 분말상태의 SAN 공중합체 수지를 사용하였다.Styrene 87 parts by weight, 13 parts by weight of acrylonitrile 120 parts by weight of deionized water, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile, 1,1'-di (tertiarybutylperoxy) -3,3 ', 5-trimethyl After adding 0.2 parts by weight of cyclohexane, 0.4 parts by weight of tricalcium phosphate, 0.2 parts by weight of mercaptan-based chain transfer agent and raising the temperature from room temperature to 80 ° C. for 90 minutes, the temperature was maintained at this temperature for 150 minutes, and the temperature was further increased to 95 ° C. and 120 Copolymer resin (SAN) having an acrylonitrile content of 13% by weight was prepared by maintaining the minutes. The copolymer resin was washed with water, dehydrated and dried to use a powdery SAN copolymer resin.
(D) 에폭시 유도체(D) epoxy derivatives
화학식 3으로 표시되는 국도 화학(주)의 에폭시 유도체(상품명: KDT4400)를 사용하였다:Epoxy derivative (trade name: KDT4400) of Kukdo Chemical Co., Ltd. represented by Formula 3 was used:
[화학식3][Formula 3]
(E) 방향족 인산 에스테르 화합물(E) Aromatic Phosphate Ester Compounds
융점이 48 ℃인 트리페닐포스페이트(TPP)를 사용하였다.Triphenylphosphate (TPP) with a melting point of 48 ° C. was used.
(F) 방향족 할로겐 화합물(F) aromatic halogen compounds
테트라브로모비스페놀 A(tetra bromobisphenol A)를 사용하였다.Tetra bromobisphenol A was used.
(G) 안티모니 화합물(G) antimony compounds
일성 안티모니의 삼산화 안티모니를 사용하였다.Monomony antimony trioxide was used.
실시예 1-2Example 1-2
표 1에 기재된바와 같이 각 구성성분을 투입하고, 통상의 이축 압출기를 이용하여 200∼280 ℃의 온도에서 압출한 후, 압출물을 펠릿 형태로 제조하였다.As shown in Table 1, each component was charged and extruded at the temperature of 200-280 degreeC using the conventional twin screw extruder, and the extrudate was manufactured in pellet form.
제조된 펠렛은 80 ℃에서 3 시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 성형온도 220-280 ℃, 금형온도 40-80 ℃의 조건으로 사출하여 물성시편을 제조하였다. 난연성은 UL 94 VB 난연 규정에 따라 측정하였고, 내열도(VST, 5kg) 는 ASTM D1525에 따라 측정하였다.The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours and then injected into a 6 Oz injection machine under conditions of a molding temperature of 220-280 ° C. and a mold temperature of 40-80 ° C. to prepare a physical specimen. Flame retardancy was measured according to the UL 94 VB flame retardant regulations, and heat resistance (VST, 5 kg) was measured according to ASTM D1525.
비교실시예 1-3Comparative Example 1-3
비교실시예 1에서는 차르 형성제인 에폭시 유도체(B)를 사용하지 않았고, 비교실시예 2에서는 인산 에스테르 난연제의 상승 효과를 일으키는 난연제인 방향족 할로겐 화합물(F) 및 난연 보조제인 안티모니 화합물(G)을 사용하지 않았으며, 비교실시예 3에서는 에폭시 유도체(B), 방향족 할로겐 화합물(F) 및 안티모니 화합물(G)을 사용하지 않았다. 표 1에 기재된바와 같이 각 구성성분을 달리한 것을 제외하고는 실시예 1-2와 동일하게 시편을 제조하였다.In Comparative Example 1, an epoxy derivative (B), which is a char forming agent, was not used. In Comparative Example 2, an aromatic halogen compound (F) which is a flame retardant which produces a synergistic effect of a phosphate ester flame retardant, and an antimony compound (G) which is a flame retardant auxiliary agent are used. No epoxy derivative (B), aromatic halogen compound (F) and antimony compound (G) were used in Comparative Example 3. Specimens were prepared in the same manner as in Example 1-2 except for varying each component as described in Table 1.
실시예 1-2 및 비교실시예 1-3에서 제조된 수지의 내열성 및 난연성 실험 결과를 상기 표 1에 나타내었다. 실시예 1-2는 차르(char) 형성제로 PPE 외에 에폭시 유도체(D)를 첨가하고, 난연제로 방향족 인산 에스테르 화합물 외에 방향족 할로겐 화합물(F)을 첨가하고, 또한 난연 보조제로 안티모니 화합물(G)을 첨가한 경우로 우수한 내열성 및 난연성을 나타냄을 알 수 있다.The heat resistance and flame retardancy test results of the resins prepared in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 are shown in Table 1 above. Example 1-2 adds an epoxy derivative (D) in addition to PPE as a char forming agent, an aromatic halogen compound (F) in addition to an aromatic phosphate ester compound as a flame retardant, and an antimony compound (G) as a flame retardant. It can be seen that the addition of excellent heat resistance and flame retardancy.
비교실시예 1은 에폭시 유도체(D)를 사용하지 않은 경우로 V-0의 난연성을 나타내지 못하며, 내열도도 낮게 나타난다. 비교실시예 2는 방향족 할로겐 화합물(F)과 안티모니 화합물(G)을 사용하지 않은 경우로 비교실시예 1과 비교하여 연소 시간이 다소 감소하였으나 여전히 낮은 내열성을 나타내며, V-0의 난연성을 갖지 못한다. 비교실시예 3은 에폭시 유도체(D), 방향족 할로겐 화합물(F) 및 안티모니 화합물(G)을 사용하지 않은 경우로 총 연소시간이 급격히 증가하고 있으며,내열도 및 난연성 모두 저하됨을 알 수 있다.Comparative Example 1 does not exhibit the flame retardancy of V-0 when the epoxy derivative (D) is not used, and the heat resistance is also low. Comparative Example 2 is a case in which the aromatic halogen compound (F) and the antimony compound (G) are not used, but the combustion time is slightly reduced compared to Comparative Example 1, but still shows low heat resistance and does not have a flame retardancy of V-0. can not do it. In Comparative Example 3, when the epoxy derivative (D), the aromatic halogen compound (F), and the antimony compound (G) were not used, the total combustion time was rapidly increased, and both the heat resistance and the flame resistance were deteriorated.
즉, 차르 형성제인 에폭시 유도체, 난연제인 할로겐 화합물 및 난연 보조제인 안티모니 화합물을 함께 사용함으로써 열가소성 수지 조성물에 우수한 난연성과 내열성을 부여할 수 있다.That is, by using together the epoxy derivative which is a char forming agent, the halogen compound which is a flame retardant, and the antimony compound which is a flame retardant adjuvant, excellent flame retardance and heat resistance can be provided to a thermoplastic resin composition.
본 발명은 상용화제인 SAN 공중합체 수지, 차르 형성제인 에폭시 유도체, 난연제인 방향족 인산 에스테르 화합물과 방향족 할로겐 화합물 및 난연 보조제인 안티모니 화합물을 첨가하여 사용함으로써 내열성 및 난연성이 우수하고, 가공 및 연소할 때 다이옥신, 퓨란 또는 할로겐화 수소 가스와 같은 유독성 가스를 발생하지 않는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.The present invention is excellent in heat resistance and flame retardancy by adding a SAN copolymer resin as a compatibilizer, an epoxy derivative as a char forming agent, an aromatic phosphate ester compound as a flame retardant, an aromatic halogen compound and an antimony compound as a flame retardant, and having excellent heat resistance and flame retardancy, and when processing and burning. It has the effect of providing a thermoplastic resin composition that does not generate toxic gases such as dioxins, furans or hydrogen halide gases.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
Claims (3)
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| US4945018A (en) * | 1983-08-23 | 1990-07-31 | General Electric Company | Crosslinkable flame retardant composition of polyolefin and polyphenylene ether |
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