KR100602850B1 - Flameproof Thermoplastic Resin Composition - Google Patents

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Abstract

본 발명의 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물은 고무 변성 스티렌계 수지(A) 40 내지 95 중량부, 폴리페닐렌 에테르계 수지(B) 60 내지 5 중량부, 스티렌계 수지(C) 10 내지 40 중량부로 이루어진 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부를 기준으로 하여 아크릴로니트릴함량이 5 내지 18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(D) 2 내지 30 중량부, 알킬 포스피닉산 금속염 화합물(E) 0.5 내지 30 중량부, 방향족 인산 에스테르 화합물(F) 0 내지 30 중량부를 적용한 난연성 및 내열도가 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 용도에 따라 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료 및/또는 무기물 첨가제를 더 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition having the flame retardancy of the present invention is 40 to 95 parts by weight of rubber modified styrene resin (A), 60 to 5 parts by weight of polyphenylene ether resin (B), and 10 to 40 parts by weight of styrene resin (C) 2 to 30 parts by weight of styrene-acrylonitrile copolymer resin (D) having an acrylonitrile content of 5 to 18% by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C) made It relates to a thermoplastic resin composition having excellent flame retardancy and heat resistance to which 0.5 to 30 parts by weight of the phenic acid metal salt compound (E) and 0 to 30 parts by weight of the aromatic phosphate ester compound (F) are applied. The thermoplastic resin composition may further include a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a compatibilizer, a pigment, a dye, and / or an inorganic additive, depending on the use.

난연성 수지 조성물, 아크릴로니트릴, 알킬 포스피닉산 금속염, 방향족 인산 에스테르, 내열도Flame retardant resin composition, acrylonitrile, alkyl phosphinic acid metal salts, aromatic phosphate esters, heat resistance

Description

열가소성 난연성 수지 조성물{Flameproof Thermoplastic Resin Composition}Thermoplastic flame retardant resin composition

발명의 분야Field of invention

본 발명은 열가소성 난연성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 고무변성 스티렌계 수지, 폴리페닐렌 에테르수지, 스티렌계 수지, 및 아크릴로니크릴 함량이 5-18%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지로 이루어진 수지 블렌드에 난연제로 알킬 포스피닉산 금속염 화합물과 함께 선택적으로 방향족 인산 에스테르 화합물을 적용한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic flame retardant resin composition. More specifically, the present invention relates to an alkyl phos as a flame retardant in a resin blend comprising a rubber modified styrene resin, a polyphenylene ether resin, a styrene resin, and a styrene-acrylonitrile copolymer resin having an acrylonitrile content of 5-18%. A thermoplastic resin composition to which an aromatic phosphate ester compound is selectively applied together with a phenic acid metal salt compound.

발명의 배경Background of the Invention

고무변성 스티렌계 수지, 특히 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합수지(이하 'ABS 수지')는 가공성이 양호하고 물성, 특히 충격강도가 매우 우수하고 외관이 양호하기 때문에 전기제품, 사무기기 등의 여러 가지 용도로 많이 적용되어 왔다. 그러나 개인용 컴퓨터 또는 팩스 등과 같이 열을 발산하는 제품에 적용하는 경 우에 일반적으로 연소성을 나타내는 단점 때문에 난연수지를 적용하여 제조되어 왔다. Rubber-modified styrene resins, especially acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins (hereinafter referred to as 'ABS resins') have good processability, excellent physical properties, particularly impact strength, and good appearance. Many applications have been applied. However, when applied to heat-dissipating products such as personal computers or fax machines, they have been manufactured by applying flame-retardant resins due to the disadvantages of combustibility.

가장 많이 적용되고 있는 공지된 난연 방법으로는 고무변성 스티렌계 수지에 할로겐계 화합물과 안티몬계 화합물을 함께 적용하여 난연물성을 부여하는 것이다. 그러나 할로겐을 포함하는 화합물은 가공시 발생하는 할로겐화 수소 가스로 인해 금형이 손상받을 수 있고 인체에 치명적인 영향을 끼칠 수 있다. 또한 할로겐계 난연제의 주를 이루는 폴리브롬화 디페닐에테르는 연소시에 다이옥신이나 퓨란과 같은 매우 유독한 가스를 발생할 가능성이 높기 때문에 할로겐계 화합물을 적용하지 않는 난연화 방법에 관심이 모아지고 있다.Known flame retardant methods that are most commonly applied is to impart flame retardant properties by applying a halogen compound and an antimony compound to the rubber-modified styrene resin. However, halogen-containing compounds can damage the mold and have a fatal effect on the human body by the hydrogen halide gas generated during processing. In addition, since polybrominated diphenyl ethers, which are mainly halogen-based flame retardants, are highly likely to generate very toxic gases such as dioxins and furans during combustion, attention has been focused on flame-retardant methods that do not apply halogen-based compounds.

할로겐을 함유하고 있지 않은 화합물로서 인 또는 질소를 포함한 화합물을 첨가하여 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 연구되어 왔으나 인화합물 단독으로는 고무변성 스티렌계 수지의 내열성을 저하시키고 난연성이 부족하다는 단점이 있어 적용에 제한이 있다. Although a method of imparting flame retardancy to a resin composition by adding a compound containing phosphorus or nitrogen as a compound that does not contain halogen has been studied, the phosphorus compound alone has a disadvantage of lowering the heat resistance of the rubber-modified styrene resin and lacking in flame retardancy. There is a limit to the application.

일반적으로 고무 변성 스티렌계 수지는 연소시 차르(char) 잔량이 거의 없기 때문에 고상에서의 난연효과를 기대하기 어려운 단점이 있다(Journal of Applied Polymer Science, 1998, Vol 68, p1067). 따라서 차르 형성제를 추가로 첨가하여 차르가 원활히 생성될 수 있도록 하여야 원하는 난연성을 얻을 수 있다. In general, the rubber-modified styrene resin has a disadvantage in that it is difficult to expect a flame retardant effect in the solid phase because there is little char remaining during combustion (Journal of Applied Polymer Science, 1998, Vol 68, p1067). Therefore, by adding an additional char forming agent so that the char can be produced smoothly to obtain the desired flame retardancy.

일본 특허공개 평7-48491호에 의하면 고물질 중합체와 방향족 비닐계 단량체 등의 열가소성 공중합체 수지에 대하여 인산 에스테르를 난연제로 적용하고 차르 형성제로 노볼락 형태의 페놀수지를 첨가함에 의해 열가소성 난연수지를 제조하였 다. 그러나 페놀수지는 스티렌계 수지의 내열성을 저하시킬 뿐만 아니라 차르 형성능력이 부족하여 원하는 난연도를 얻기 위해서는 상대적으로 많은 양의 인산 에스테르와 노볼락 수지가 첨가되어야 하기 때문에 내열도와 충격강도 등의 기계적 강도가 더욱 저하되는 단점을 갖고 있다.According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-48491, thermoplastic flame-retardant resins are applied by applying phosphate ester as a flame retardant to thermoplastic copolymer resins such as high-molecular polymers and aromatic vinyl monomers, and by adding a novolak-type phenolic resin as a char forming agent. Prepared. However, phenolic resins not only lower the heat resistance of styrene resins, but also have insufficient char forming ability, so that a relatively large amount of phosphate ester and novolak resin must be added to obtain desired flame retardancy, and thus mechanical strength such as heat resistance and impact strength is required. Has the disadvantage of further lowering.

따라서 본 발명자들은 페놀수지를 사용하지 않고 기초수지로써 고무변성 스티렌계 공중합체, 폴리페닐렌 에테르수지와 스티렌계 수지 블렌드의 상용성을 개선하여 열안정성 및 난연도를 개선하고자, 상용화제로 5-18%의 아크릴로니트릴 함량을 갖는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 적용하여 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지를 개발하여 이미 특허 출원한 바 있다.Therefore, the inventors of the present invention do not use phenol resins, but improve the compatibility of rubber modified styrene copolymers, polyphenylene ether resins and styrene resin blends as basic resins to improve thermal stability and flame retardancy. By applying a styrene-acrylonitrile copolymer having an acrylonitrile content of%, a thermoplastic resin having excellent mechanical properties has been developed and patented.

여기에 알킬 포스피닉산 금속염 화합물을 난연제로 사용하고 선택적으로 방향족 인산 에스테르 화합물을 함께 사용하여 난연성 및 내열도가 우수한 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.The use of an alkyl phosphinic acid metal salt compound as a flame retardant and optionally an aromatic phosphate ester compound together has led to the development of a resin composition excellent in flame retardancy and heat resistance.

본 발명의 목적은 할로겐을 함유하고 있지 않은 고무 변성 스티렌계 수지, 폴리페닐렌 에테르 수지, 및 스티렌계 수지 블렌드를 기초수지로 하고, 상용화제로 5-18%의 아크릴로니트릴 함량을 갖는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 적용하고 난연제로 알킬 포스피닉산 금속염 화합물 및 방향족 인산 에스테르 화합물을 사용하여 난연성이 뛰어난 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is a styrene-acryl with a acrylonitrile content of 5-18% as a compatibilizer, based on a rubber-modified styrene resin, a polyphenylene ether resin, and a styrene resin blend containing no halogen. To provide a resin composition excellent in flame retardancy by applying a ronitrile copolymer and using an alkyl phosphinic acid metal salt compound and an aromatic phosphate ester compound as flame retardants.

본 발명의 다른 목적은 우수한 난연성와 함께 우수한 내열성을 갖는 수지 조 성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a resin composition having excellent heat resistance together with excellent flame resistance.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명의 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물은 고무 변성 스티렌계 수지(A) 40 내지 95 중량부, 폴리페닐렌 에테르계 수지(B) 60 내지 5 중량부, 스티렌계 수지(C) 10 내지 40 중량부로 이루어진 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부를 기준으로 하여 아크릴로니트릴함량이 5 내지 18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(D) 2 내지 30 중량부, 알킬 포스피닉산 금속염 화합물(E) 0.5 내지 30 중량부, 방향족 인산 에스테르 화합물(F) 0 내지 30 중량부를 적용한 난연성 및 내열도가 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. The thermoplastic resin composition having the flame retardancy of the present invention is 40 to 95 parts by weight of rubber modified styrene resin (A), 60 to 5 parts by weight of polyphenylene ether resin (B), and 10 to 40 parts by weight of styrene resin (C) 2 to 30 parts by weight of styrene-acrylonitrile copolymer resin (D) having an acrylonitrile content of 5 to 18% by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C) made It relates to a thermoplastic resin composition having excellent flame retardancy and heat resistance to which 0.5 to 30 parts by weight of the phenic acid metal salt compound (E) and 0 to 30 parts by weight of the aromatic phosphate ester compound (F) are applied.

이하 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.Hereinafter, specific contents of the present invention will be described in detail below.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention

본 발명의 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물은 고무 변성 스티렌계 수지(A), 폴리페닐렌 에테르계 수지(B), 및 스티렌계 수지(C)로 이루어진 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부를 기준으로 하여, 상용화제로 아크릴로니트릴함량이 5 내 지 18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(D)를 사용하고, 난연제로 알킬 포스피닉산 금속염 화합물(E)과 선택적으로 방향족 인산 에스테르 화합물(F)을 적용한 것이다. 각각의 조성에 대해 상세히 설명한다.The flame retardant thermoplastic resin composition of the present invention is a base resin (A) + (B) + (C) consisting of a rubber modified styrene resin (A), a polyphenylene ether resin (B), and a styrene resin (C) ) Based on 100 parts by weight, a styrene-acrylonitrile copolymer resin (D) having an acrylonitrile content of 5 to 18% by weight is used as a compatibilizer, and an alkyl phosphinic acid metal salt compound (E) is optionally used as a flame retardant. The aromatic phosphate ester compound (F) is applied. Each composition is explained in full detail.

A. 고무변성 스티렌계 수지(ABS수지)A. Rubber modified styrene resin (ABS resin)

고무변성 수지는 비닐방향족계 중합체로부터 이루어진 매트릭스(연속상) 중에 고무상 중합체가 입자형태로 분산되어 존재하는 중합체를 말하는 것으로, 고무상 중합체의 존재하에 방향족 비닐 단량체 및 이것과 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가하여 중합하여 제조된다. 이와 같은 고무변성 스티렌계 수지는 유화중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하며, 통상 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 혼합압출에 의해 생산한다. 괴상중합의 경우는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 별도로 제조하지 않고 일단계 반응공정만으로 고무변성 스티렌계 수지를 제조하나 어느 경우에도 최종 고무변성 스티렌계 수지 성분 중에서 고무함량은 기초수지 전체에 대하여 5 내지 30 중량부의 것이 적합하다. 이와 같은 수지의 예로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌 공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌 공중합체 수지 등이 있다.Rubber modified resin refers to a polymer in which a rubber polymer is dispersed in a particulate form in a matrix (continuous phase) made of a vinyl aromatic polymer, and an aromatic vinyl monomer and a vinyl monomer copolymerizable therewith in the presence of a rubber polymer It is prepared by addition and polymerization. Such rubber-modified styrene resins can be produced by known polymerization methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization, and are usually produced by mixed extrusion of graft copolymer resin and copolymer resin. In the case of bulk polymerization, rubber modified styrene resins are produced by only one step reaction without preparing graft copolymer resins and copolymer resins, but in any case, the rubber content of the final rubber modified styrene resin components 5-30 weight part with respect to a suitable thing. Examples of such resins include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins (ABS), acrylonitrile-acryl rubber-styrene copolymer resins (AAS), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer resins, and the like. .

위 수지는 그라프트 공중합체 수지 단독으로 적용되거나, 또는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 함께 적용할 수 있는데, 이는 각각의 상용성을 고려하여 배합하는 것이 바람직하다. The resin may be applied to the graft copolymer resin alone, or may be applied to the graft copolymer resin and the copolymer resin, which is preferably combined in consideration of their compatibility.

A1. 스티렌-아크릴로니트릴 함유 그라프트 공중합체 수지A1. Styrene-acrylonitrile-containing graft copolymer resin

그라프트 공중합체 수지에 이용되는 고무의 예로써 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무; 상기 디엔계고무에 수소첨가한 포화고무; 이소프렌고무, 폴리아크릴산부틸 등의 아크릴계고무; 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 열거할 수 있지만 특히 디엔계 고무가 좋으며 더욱 바람직하기로는 부타디엔계 고무가 적합하다. 고무의 함량은 그라프트 공중합체수지 중량 중 10 내지 60 중량부가 적당하다.Examples of the rubber used for the graft copolymer resin include diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene) and poly (acrylonitrile-butadiene); Saturated rubber hydrogenated to the diene rubber; Acrylic rubbers such as isoprene rubber and butyl polyacrylate; Ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM) and the like can be enumerated, but especially diene rubber is preferred, and more preferably butadiene rubber is suitable. The content of rubber is suitably 10 to 60 parts by weight in the weight of the graft copolymer resin.

상기 그라프트 중합가능한 단량체 혼합물 중에서 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 있고 이중에서 스티렌이 가장 바람직하며, 여기에 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 1종 이상 도입하여 적용한다. 도입가능한 단량체로는 아크릴로니트릴과 같은 시안화 비닐계와 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하다.Among the graft polymerizable monomer mixtures, aromatic vinyl monomers include styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, etc., of which styrene is most preferred, and at least one monomer copolymerizable with an aromatic vinyl monomer may be used. Introduce and apply. Preferable monomers include vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and unsaturated nitrile compounds such as methacrylonitrile.

상기와 같은 그라프트 공중합체 전체 성분 중에서 고무의 중량비는 10 내지 60 중량부이며, 상기 고무에 그라프트되는 단량체의 성분은 스티렌과 같은 방향족 비닐계 단량체가 50 내지 82 중량부이고, 불포화니트릴계 단량체는 50 내지 18 중량부를 부가하여 그라프트 공중합하여 적용한다. 또한 여기에 가공성, 내열성과 같은 특성을 부여하기 위해 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 부가하여 그라프트 중합할 수도 있다. 첨가되는 양은 그라프트 수지전체에 대해 0 내지 40 중량부가 바람직하다.The weight ratio of rubber in the graft copolymer as a whole component is 10 to 60 parts by weight, the component of the monomer grafted to the rubber is 50 to 82 parts by weight of an aromatic vinyl monomer such as styrene, unsaturated nitrile monomer Is applied by graft copolymerization by adding 50 to 18 parts by weight. Further, in order to impart properties such as workability and heat resistance, graft polymerization may be performed by adding monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide. The amount added is preferably 0 to 40 parts by weight based on the graft resin as a whole.

상기 그라프트 공중합체의 제조시에 고무입자의 평균 크기는 충격강도 및 외 관을 고려하여 0.1 내지 4μm의 범위가 적합하다. When preparing the graft copolymer, the average size of the rubber particles is suitably in the range of 0.1 to 4 μm in consideration of impact strength and appearance.

A2. 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지A2. Styrene-acrylonitrile-containing copolymer resin

공중합체 수지는 상기의 조성으로 제조된 그라프트 공중합체의 성분 중에서 고무를 제외한 단량체 비율과 상용성에 따라 제조되며 그 성분은 다음과 같다.The copolymer resin is prepared according to the monomer ratio and compatibility of the graft copolymer prepared in the above composition except for rubber, and the components thereof are as follows.

공중합되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 첨가될 수 있으며 이중 스티렌이 가장 바람직하고, 공중합체 수지전체의 성분 중에서 방향족 비닐계 단량체의 중량비는 50 내지 82 중량부에 해당한다. 여기에 상기의 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 1종 이상 도입하여 적용한다. 도입가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하며 공중합체 전체의 성분 중에서 18 내지 50 중량부가 도입된다. 또한 여기에 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 0 내지 40 중량부 부가하여 공중합할 수 있다. As the aromatic vinyl monomer to be copolymerized, styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, and the like may be added. Of these, styrene is most preferred, and the weight ratio of the aromatic vinyl monomer in the components of the copolymer resin is 50 to 82 weight. Corresponds to wealth. One or more monomers copolymerizable with the aromatic vinyl monomers described above are introduced and applied thereto. As the monomer to be introduced, unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile are preferable, and 18 to 50 parts by weight of the components of the entire copolymer are introduced. Furthermore, 0-40 weight part of monomers, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide, can be added and copolymerized here.

고무변성 스티렌계 수지(A)중에서 상기 스티렌-아크릴로니트릴 함유 그라프트 공중합체 수지(A1)는 20 내지 100 중량%이고 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지(A2)는 0 내지 80 중량%로 사용되는 것이 바람직하다.In the rubber-modified styrene resin (A), the styrene-acrylonitrile-containing graft copolymer resin (A1) is 20 to 100% by weight and the styrene-acrylonitrile-containing copolymer resin (A2) is 0 to 80% by weight. It is preferred to be used.

B. 폴리페닐렌 에테르계 수지B. Polyphenylene Ether Resin

고무변성 스티렌계 수지 자체로는 난연성이 부족하고 강성 및 내열성이 저하하기 때문에 폴리페닐렌 에테르 수지를 기초수지로 첨가한다. Since the rubber-modified styrene resin itself is not flame retardant and its rigidity and heat resistance are lowered, polyphenylene ether resin is added as the base resin.

본 발명에서 사용되는 폴리페닐렌 에테르 수지로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체, 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,5-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체가 있다. 바람직하기로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르와의 공중합체, 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 사용되며, 더욱 바람직하기로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 사용된다. Examples of the polyphenylene ether resin used in the present invention include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2 , 6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene ) Ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethyl-1, Copolymer of 4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2 And copolymers of 3,5-triethyl-1,4-phenylene) ether. Preferably a copolymer of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2,6- Dimethyl-1,4-phenylene) ether is used, more preferably poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether.

폴리페닐렌 에테르의 중합도는 특별히 제한되지는 않지만 수지조성물의 열안정성이나 작업성을 고려하여 25℃에서의 클로로포름 용매에서 측정된 고유점도가 0.2 내지 0.8인 것이 바람직하다. 본 발명에서 폴리페닐렌 에테르계 수지는 5∼60 중량부로 사용된다. 상기 5 중량부 미만으로 사용할 경우, 난연성, 강성 및 내열성이 저하되며, 60 중량부를 벗어날 경우, 본 발명의 목적을 달성할 수 없다. Although the degree of polymerization of the polyphenylene ether is not particularly limited, it is preferable that the intrinsic viscosity measured in the chloroform solvent at 25 ° C. is 0.2 to 0.8 in consideration of thermal stability and workability of the resin composition. In the present invention, the polyphenylene ether resin is used at 5 to 60 parts by weight. When used in less than 5 parts by weight, the flame retardancy, rigidity and heat resistance is lowered, if 60 parts by weight, the object of the present invention can not be achieved.

C. 스티렌계 수지C. Styrene Resin

스티렌계 수지는 괴상중합, 현탁중합, 유화중합 또는 이들의 혼합방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 이러한 중합방법들 중 괴상중합방법을 예로 들어 설명하면 다음과 같다. Styrene-based resins can be prepared using a bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or a mixture thereof, the following description of the bulk polymerization of these polymerization methods as an example.

부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 또는 알킬아크릴레이트 고무류 등에서 선택된 고무 0 내지 20 중량부에 대하여 방향 족 모노알케닐 단량체, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체 중에서 선택된 1종 이상의 단량체를 80 내지 100 중량부 투입하고, 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 큐멘하이드로 퍼옥사이드에서 선택된 1개 이상의 개시제를 이용하여 괴상 중합시켜서 상기 수지를 제조할 수 있다. At least one selected from aromatic monoalkenyl monomers, alkyl ester monomers of acrylic acid or methacrylic acid with respect to 0 to 20 parts by weight of rubber selected from butadiene rubbers, isoprene rubbers, copolymers of butadiene and styrene or alkyl acrylate rubbers 80 to 100 parts by weight of the monomer may be added, and the resin may be prepared by bulk polymerization using at least one initiator selected from benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, acetyl peroxide, and cumene hydroperoxide.

위의 스티렌계 수지는 고무함량이 0인 수지와 고무를 함유하는 수지를 각각 단독 또는 서로 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 스티렌계 수지는 10∼40 중량부로 사용된다. 상기 범위를 벗어날 경우 본 발명의 목적을 달성할 수 없다. The above styrene resins may be used alone or mixed with each other, a resin having a rubber content of 0 and a resin containing a rubber. In the present invention, the styrene resin is used in 10 to 40 parts by weight. It is impossible to achieve the object of the present invention outside the above range.

D. 아크릴로니트릴 함량이 5 내지 18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지D. Styrene-acrylonitrile copolymer resin having an acrylonitrile content of 5-18 wt%

상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지는 ABS 수지와 폴리페닐렌 에테르 수지와의 상용성을 개선하기 위해 첨가되는 고분자이다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 성분중 스티렌의 함량은 82 내지 95 중량부이며 아크릴로니트릴의 함량은 5 내지 18 중량부이다. 상기 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체의 중합방법은 유화, 현탁, 괴상중합 등을 적용하여 제조될 수 있으며 적합한 중량평균 분자량의 범위는 50,000 내지 200,000이 적합하다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴에는 공중합 가능한 단량체가 추가로 적용될 수 있는데, 이러한 단량체로는 메타아크릴레이트 또는 페닐말레이미드 등이 있다.The styrene-acrylonitrile copolymer resin is a polymer added to improve compatibility of the ABS resin and the polyphenylene ether resin. The content of styrene in the components of the styrene-acrylonitrile copolymer is 82 to 95 parts by weight and the content of acrylonitrile is 5 to 18 parts by weight. The polymerization method of the styrene acrylonitrile copolymer may be prepared by applying emulsification, suspension, bulk polymerization, etc., and a suitable weight average molecular weight is 50,000 to 200,000. A copolymerizable monomer may be further applied to the styrene-acrylonitrile. Examples of such monomers include methacrylate or phenylmaleimide.

또한 내열성의 향상을 위해 스티렌은 α-메틸스티렌 등으로 대체가 가능하다. In addition, styrene may be replaced with α-methylstyrene for improved heat resistance.

상기 스티렌-아크릴로 니트릴 공중합체가 첨가되지 않은 경우에는 고무변성 스티렌계 수지와 폴리페닐렌 에테르수지의 블렌드의 상용성을 개선하지 못하기 때문에 기계적 강도가 급격히 저하되어 실제 제품적용이 곤란하다.If the styrene-acrylonitrile copolymer is not added, the compatibility of the blend of the rubber-modified styrene-based resin and the polyphenylene ether resin cannot be improved, and thus the mechanical strength is drastically lowered, making it difficult to apply the actual product.

아크릴로니트릴 함량이 5내지 18중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(D)는 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부를 기준으로 하여 2 내지 30 중량부의 범위에서 사용하며, 더 바람직하기로는 5 내지 20 중량부의 범위 내에서 사용한다. 2 중량부 미만으로 사용할 경우, 기계적 강도가 급격히 저하되어 실제 제품적용이 곤란하며, 30 중량부를 초과할 경우, 본 발명의 목적을 달성할 수 없다.The styrene-acrylonitrile copolymer resin (D) having an acrylonitrile content of 5 to 18% by weight is used in the range of 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C). More preferably, it is used within the range of 5 to 20 parts by weight. When used in less than 2 parts by weight, mechanical strength is sharply lowered, it is difficult to apply the actual product, if it exceeds 30 parts by weight, the object of the present invention can not be achieved.

E. 알킬 포스피닉산 금속염 화합물E. Alkyl Phosphonic Acid Metal Salt Compounds

난연제로 하기 구조식 I의 알킬 포스피닉산 금속염 화합물을 사용한다.As flame retardant, an alkyl phosphinic acid metal salt compound of formula I is used.

[구조식 I][Formula I]

Figure 112003047966492-pat00001
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상기 구조식 I에서 R1과 R2는 서로 독립적으로 C1-C6의 알킬기 또는 페닐기이고, M은 금속이온으로 칼슘, 마그네슘, 알루미늄 또는 아연이며, m은 2 또는 3 이다. In Formula I, R 1 and R 2 are each independently an alkyl or phenyl group of C 1 -C 6 , M is calcium, magnesium, aluminum or zinc as a metal ion, and m is 2 or 3.

상기 구조식 I에 해당되는 화합물로는 메틸에틸 포스피닉산 알루미늄, 디메틸포스피닉산 알루미늄, 디메틸포스피닉산 아연 등이 있다. 이들 알킬 포스피닉산 금속염 화합물은 각각 독립적으로 또는 혼합물로도 적용할 수 있다. Compounds corresponding to the above formula (I) include aluminum methylethyl phosphonic acid, aluminum dimethyl phosphonic acid, zinc dimethyl phosphinic acid and the like. These alkyl phosphinic acid metal salt compounds may be applied independently or in mixtures, respectively.

알킬 포스피닉산 금속염 화합물(E)은 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부를 기준으로 하여 0.5 내지 30 중량부의 범위에서 사용하며 더 바람직하기로는 3 내지 20 중량부의 범위 내에서 사용한다. 0.5 중량부 미만으로 사용할 경우, 목적하는 난연성을 얻을 수 없으며, 30 중량부를 초과하여 사용할 경우, 본 발명의 목적을 달성할 수 없다.The alkyl phosphinic acid metal salt compound (E) is used in the range of 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C), more preferably in the range of 3 to 20 parts by weight. use. When used in less than 0.5 parts by weight, the desired flame retardancy is not obtained, when used in excess of 30 parts by weight cannot achieve the object of the present invention.

F. 방향족 인산 에스테르 화합물F. Aromatic Phosphate Ester Compounds

본 발명에 사용될 수 있는 인산 에스테르는 하기 구조식 II로 표시되는 화합물이다.Phosphoric acid esters that can be used in the present invention are compounds represented by the following structural formula II.

구조식 ⅡStructural Formula II

Figure 112003047966492-pat00002
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상기 구조식 II에서 R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1 -C4의 알킬기이고, X는 C6-C20의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴기로서 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것이며, 또한 n의 범위는 0 에서 4이다. In Formula II, R 3 , R 4, and R 5 are each independently hydrogen or an alkyl group of C 1 -C 4 , and X is a C 6 -C 20 aryl group or a C 6 -C 20 aryl group substituted with an alkyl group. As derived from dialcohols such as resorcinol, hydroquinol, bisphenol-A, bisphenol-S, and n ranges from 0 to 4.

상기 구조식 II에 해당되는 화합물로는 n이 0 인 경우 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 있고, n이 1인 경우는 레소시놀 비스(디페닐)포스페이트, 레소시놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 레소시놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 대표적인 예이다. 이들 인산에스테르계 화합물은 단독으로 적용될 수 있으며 또는 각각의 혼합물로도 적용이 가능하다. Examples of the compound represented by Formula II include triphenylphosphate, tricresylphosphate, trigyrenylphosphate, tri (2,6-dimethylphenyl) phosphate, and tri (2,4,6-trimethylphenyl) when n is 0. Phosphate, tri (2,4-dibutylbutylphenyl) phosphate, tri (2,6-dibutylbutylphenyl) phosphate, and the like, when n is 1, resorcinol bis (diphenyl) phosphate, resorcinol Bis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, resorcinolbis (2,4-dibutylbutyl) phosphate, hydroquinolbis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, hydroquinolbis (2,4-diary) Butylphenyl) phosphate etc. are typical examples. These phosphate ester compounds may be applied alone or may be applied to each mixture.

방향족 인산 에스테르 화합물은(F)은 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부를 기준으로 하여 30 중량부까지 사용가능하며 더 바람직하기로는 20 중량부까지의 범위이다.The aromatic phosphate ester compound (F) can be used up to 30 parts by weight, more preferably up to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C).

본 발명의 열가소성 수지 제조방법에 있어서 각각의 용도에 따라 적하방지제, 충격보강제, 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료가 부가될 수 있다. 부가되는 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 및 세라믹, 황산염 등이 있으며, 이들은 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 50 중량부의 범위 내에서 사용될 수 있다.In the thermoplastic resin manufacturing method of the present invention, an antidrip agent, an impact modifier, an inorganic additive, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a pigment, and / or a dye may be added according to each use. Examples of the inorganic additives to be added include asbestos, glass fibers, talc, ceramics, sulfates, and the like, which can be used within a range of 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin of the present invention.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허 청구 범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제안하고자 하는 것은 아니다.The invention can be better understood by the following examples, which are intended for purposes of illustration of the invention and are not intended to suggest protection scope defined by the appended claims.

실시예 Example

하기의 표 1에 예시된 실시예 및 비교예에서 사용된 기초수지, 상용화제 및 난연첨가제의 제조 및 사양은 다음과 같다.Preparation and specifications of the base resin, the compatibilizer and the flame retardant additive used in the Examples and Comparative Examples illustrated in Table 1 below are as follows.

A. 고무변성 스티렌계 수지(ABS 수지)A. Rubber modified styrene resin (ABS resin)

A1. 그라프트 ABS 수지A1. Graft ABS resin

부타디엔고무 라텍스를 고형분으로 50 중량부로 하여 그라프트시키는 단량체를 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중량부와 탈이온수 150부를 첨가하여 전체 고형분에 대하여 올레인산칼륨 1.0부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.4부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2부, 포도당 0.4부, 황산철 수화물 0.01부, 피로포스페이트나트륨염 0.3부를 투입하고 5시간동안 75℃를 유지하고 반응을 완료하여 그라프트 ABS 라텍스를 제조하고, 황산을 수지의 고형분에 대해 0.4 중량부를 투입하고 응고시켜 그라프트 공중합체 수지(g-ABS) 분말을 제조한다.36 parts by weight of styrene, 14 parts by weight of acrylonitrile and 150 parts of deionized water were added to a monomer for grafting butadiene rubber latex to 50 parts by weight as a solid, 1.0 parts of potassium oleate, 0.4 part of cumene hydroperoxide and mercap 0.2 part of carbon-based chain transfer agent, 0.4 part of glucose, 0.01 part of iron sulfate hydrate, 0.3 part of pyrophosphate sodium salt were added and maintained at 75 ° C. for 5 hours to complete the reaction to prepare graft ABS latex, and sulfuric acid was added to the solids of the resin. 0.4 parts by weight of the resin was added and coagulated to prepare a graft copolymer resin (g-ABS) powder.

A2. 스티렌 함유 공중합체 수지 (AN함량 25%)A2. Styrene-containing copolymer resin (AN content 25%)

스티렌을 75 중량부, 아크릴로니트릴을 25 중량부로 하고 탈이온수 120부와 아조비스이소부티로니트릴 0.15부와 트리칼슘포스페이트 0.4부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2부를 투입하고 실온에서 80℃온도까지 90분 동안 승온시킨 후 이 온도에서 180분을 유지하여 아크릴로니트릴 함량이 25 중량%인 공중합체 수지(SAN)를 제조한다. 이를 수세, 탈수, 건조하여 SAN 분말을 준비한다. 75 parts by weight of styrene, 25 parts by weight of acrylonitrile, 120 parts of deionized water, 0.15 parts of azobisisobutyronitrile, 0.4 parts of tricalcium phosphate, 0.2 parts of mercaptan-based chain transfer agent, and 90 minutes from room temperature to 80 ° C. After raising the temperature for 180 minutes at this temperature to prepare a copolymer resin (SAN) having an acrylonitrile content of 25% by weight. It is washed with water, dehydrated and dried to prepare a SAN powder.

B. 폴리페닐렌 에테르(PPE) 수지B. Polyphenylene Ether (PPE) Resins

일본 아사히 카세이사의 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르[상품명 P-402]를 사용하였으며 입자의 크기는 수십 μm의 평균입경을 갖는 분말형태이다.Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (trade name P-402) of Asahi Kasei Co., Ltd., Japan, was used. The particle size was in the form of a powder having an average particle diameter of several tens of micrometers.

C. 스티렌계 수지C. Styrene Resin

C1. GPPSC1. GPPS

제일모직(주)의 GPPS[상품명 HF-2680]를 사용하였다. 평균분자량이 21만정도이다.Cheil Industries Co., Ltd. GPPS [brand name HF-2680] was used. The average molecular weight is about 210,000.

C2. 고무강화 스틴렌계 수지 (HIPS)C2. Rubber Reinforced Styrene Resin (HIPS)

제일모직(주)의 고무강화 스티렌계 수지[상품명 HG-1760S]를 사용하였다. 사용된 부타디엔 고무의 입자 크기는 0.4㎛이며 고무함량은 7 중량% 정도이다. Cheil Industries Co., Ltd., a rubber-reinforced styrene resin (trade name HG-1760S) was used. The butadiene rubber used has a particle size of 0.4 m and a rubber content of about 7 wt%.

D. 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지 (AN 함량 13% SAN).D. Styrene-acrylonitrile copolymer resin (AN content 13% SAN).

스티렌을 87 중량부, 아크릴로니트릴을 13 중량부로 하고 탈이온수 120부와 아조비스이소부티로니트릴 0.1부와 1,1'디(터셔리부틸퍼옥시)3,3',5트리메틸시클로헥산 0.2부, 트리칼슘포스페이트 0.4부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2부를 투입하고 실온에서 80℃ 온도까지 90분 동안 승온시킨 후 이 온도에서 150분을 유지하고 다시 95℃까지 승온하고 120분간 유지하여 아크릴로니트릴 함량이 13%인 공중합체수지(SAN)제조한다. 이를 수세, 탈수, 건조하여 SAN 분말을 준비한다. 87 parts by weight of styrene, 13 parts by weight of acrylonitrile, 120 parts of deionized water, 0.1 part of azobisisobutyronitrile, 1,1'di (tertiarybutylperoxy) 3,3 ', 5trimethylcyclohexane 0.2 In addition, 0.4 part of tricalcium phosphate and 0.2 part of mercaptan-based chain transfer agent were added, and the temperature was raised from room temperature to 80 ° C. for 90 minutes, the temperature was maintained at this temperature for 150 minutes, the temperature was further increased to 95 ° C., and maintained for 120 minutes. A 13% copolymer resin (SAN) was produced. It is washed with water, dehydrated and dried to prepare a SAN powder.

E. 알킬 포스피닉산 금속염 화합물E. Alkyl Phosphonic Acid Metal Salt Compounds

메틸에틸포스피닉산 알루미늄염을 사용하였으며 흰색의 고체이다.Methylethylphosphonic acid aluminum salt was used and was white solid.

F. 방향족 인산 에스테르 화합물 F. Aromatic Phosphate Ester Compounds

일본 대팔화학의 레조시놀 디(2,6-디메틸페닐) 포스페이트[상품명PX-200]를 사용하였다. The resorcinol di (2,6-dimethylphenyl) phosphate [trade name PX-200] of Nippon Scorpion Co., Ltd. was used.

상기에 표시된 A∼F의 물질을 다음의 표1과 같은 함량으로 투입하여 통상의 2축 압출기에서 200∼280℃의 온도범위에서 압출하여 펠릿상으로 제조한다.The materials of A to F indicated above are added to the contents as shown in Table 1 below, and are extruded at a temperature range of 200 to 280 ° C. in a conventional twin screw extruder to prepare pellets.

제조된 펠렛은 80℃에서 3시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 성형온도 220-280℃, 금형온도 40∼80℃ 조건으로 사출하여 물성시편을 제조하였다. 제조된 시편은 UL 94 VB 난연규정에 따라 1/12" 두께에서 난연성을 측정하였으며 열변형 온도는 ASTM D1525에 준하여 5 kgf 하중에서 측정하였다.The prepared pellet was dried at 80 ° C. for 3 hours, and then injected into a 6 Oz injection machine at a molding temperature of 220-280 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to 80 ° C. to prepare a physical specimen. The prepared specimens were measured for flame retardancy at a thickness of 1/12 "in accordance with UL 94 VB flame retardant regulations, and the heat deflection temperature was measured at 5 kgf load according to ASTM D1525.

항 목Item 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 (A) 고무변성 스티렌계 수지(A) Rubber modified styrene resin (a1)(a1) 2020 2020 2020 3030 (a2)(a2) 3030 3030 3030 2020 (B) PPE(B) PPE 3030 3030 3030 3535 (C) 스티렌계 수지(C) styrene resin (c1)(c1) 2020 2020 -- 1010 (c2)(c2) -- -- 2020 55 (D) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(D) styrene-acrylonitrile copolymer resin 1313 1313 1313 1313 (E) 알킬 포스피닉산 금속염 화합물(E) Alkyl phosphinic acid metal salt compound 1818 99 66 88 (F) 방향족 인산 에스테르 화합물(F) Aromatic Phosphate Ester Compounds -- 44 1212 1010 난연도(1/12″)Flame retardancy (1/12 ″) V-1V-1 V-1V-1 V-0V-0 V-0V-0 열변형 온도(℃)Heat Deflection Temperature (℃) 110110 107107 101101 103103

항 목Item 비교실시예 1Comparative Example 1 비교실시예 2Comparative Example 2 비교실시예 3Comparative Example 3 (A) 고무변성 스티렌계 수지(A) Rubber modified styrene resin (a1)(a1) 2020 2020 3030 (a2)(a2) 3030 3030 2020 (B) PPE(B) PPE 3030 3030 3030 (C) 스티렌계 수지(C) styrene resin (c1)(c1) 2020 2020 -- (c2)(c2) -- -- 2020 (D) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(D) styrene-acrylonitrile copolymer resin 1313 1313 1313 (E) 알킬 포스피닉산 금속염 화합물(E) Alkyl phosphinic acid metal salt compound -- -- -- (F) 방향족 인산 에스테르 화합물(F) Aromatic Phosphate Ester Compounds -- 1313 1818 난연도(1/12″)Flame retardancy (1/12 ″) FailFail FailFail V-1V-1 열변형 온도(℃)Heat Deflection Temperature (℃) 118118 9494 8888

상기 표 1, 2로부터 실시예 1∼4에서 난연제로 알킬 포스피닉산 금속염 화합물을 사용하거나 알킬 포스피닉산 금속염 화합물을 방향족 인산 에스테르계 화합물과 함께 사용할 경우, 비교실시예 1∼3에서의 인산 에스테르계 화합물을 단독 적용한 경우보다 난연성과 내열도가 우수해짐을 알 수 있다. When using an alkyl phosphinic acid metal salt compound as a flame retardant in Examples 1 to 4 from Tables 1 and 2 or using an alkyl phosphonic acid metal salt compound together with an aromatic phosphate ester compound, the phosphate esters in Comparative Examples 1 to 3 It can be seen that the flame retardancy and the heat resistance are superior to those when the compound is applied alone.

본 발명은 할로겐을 함유하고 있지 않은 고무 변성 스티렌계 수지, 폴리페닐렌 에테르 수지, 및 스티렌계 수지 블렌드를 기초수지로 하고, 상용화제로 5-18%의 아크릴로니트릴 함량을 갖는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 적용하고 난연제로 알킬 포스피닉산 금속염 화합물 및 방향족 인산 에스테르 화합물을 사용하여 우수한 난연성와 함께 우수한 내열성을 갖는 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
The present invention is based on a rubber-modified styrene resin, a polyphenylene ether resin, and a styrene resin blend containing no halogen, and a styrene-acrylonitrile having an acrylonitrile content of 5-18% as a compatibilizer. Applying a copolymer and using alkyl phosphinic acid metal salt compounds and aromatic phosphate ester compounds as flame retardants has the effect of providing a resin composition having excellent heat resistance with excellent flame resistance.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications and variations of the present invention can be readily used by those skilled in the art, and all such variations or modifications can be considered to be included within the scope of the present invention.

Claims (6)

(A) (A1) 고무성분이 10∼60 중량부를 적용하고 고무성분을 제외한 아크릴로니트릴 함량이 18∼50 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 수지 20∼100 중량%와 (A2) 아크릴로니트릴 함량이 18∼50 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지 80∼0 중량%로 이루어지는 고무변성 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지가 40∼95 중량부;(A) 20 to 100% by weight of styrene-acrylonitrile graft copolymer resin having 10 to 60 parts by weight of the rubber component and 18 to 50% by weight of the acrylonitrile except the rubber component and (A2) 40 to 95 parts by weight of a rubber-modified styrene-acrylonitrile copolymer resin composed of 80 to 0 wt% of an styrene-acrylonitrile copolymer resin having an acrylonitrile content of 18 to 50 wt%; (B) 폴리페닐렌 에테르 수지 60∼5중량부;(B) 60 to 5 parts by weight of polyphenylene ether resin; (C) 스티렌계 수지 10∼40 중량부;(C) 10 to 40 parts by weight of styrene resin; (D) 상기 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여, 아크릴로니트릴 함량이 5∼18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 2∼30 중량부; 및(D) 2 to 30 parts by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer having an acrylonitrile content of 5 to 18% by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C); And (E) 상기 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여, 하기 구조식 Ⅰ로 표시되는 알킬 포스피닉산 금속염 화합물 0.5∼30 중량부;(E) 0.5 to 30 parts by weight of an alkyl phosphinic acid metal salt compound represented by the following structural formula I with respect to 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C); 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연성 수지 조성물:A thermoplastic flame retardant resin composition, comprising: 구조식 IStructural Formula I
Figure 112006030925694-pat00005
Figure 112006030925694-pat00005
상기 구조식 I에서 R1과 R2는 서로 독립적으로 C1-C6의 알킬기 또는 페닐기이고, M은 금속이온으로 칼슘, 마그네슘, 알루미늄 또는 아연이며, m은 2 또는 3 임.In Formula I, R 1 and R 2 are independently of each other an alkyl or phenyl group of C 1 -C 6 , M is a metal ion, calcium, magnesium, aluminum or zinc, m is 2 or 3.
제1항에 있어서, (F) 상기 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여, 방향족 인산 에스테르를 30 중량부 이하로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연성 수지 조성물. (F) The thermoplastic flame retardant resin composition according to claim 1, further comprising an aromatic phosphate ester at 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C). 제1항에 있어서, 상기 폴리페닐렌 에테르 수지(B)는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르인 것을 특징으로 하는 열가소성 난연성 수지 조성물.The thermoplastic flame retardant resin composition according to claim 1, wherein the polyphenylene ether resin (B) is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether. 삭제delete 제2항에 있어서, 상기 방향족 인산 에스테르계 화합물(F)은 하기 구조식 II로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 난연성 수지 조성물:The thermoplastic flame retardant resin composition according to claim 2, wherein the aromatic phosphate ester compound (F) is a compound represented by the following structural formula II: [구조식 Ⅱ][Structure Formula II]
Figure 112003047966492-pat00004
Figure 112003047966492-pat00004
상기 구조식 II에서 R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1 -C4의 알킬기이고, X는 C6-C20의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴기로서 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것이며, 또한 n의 범위는 0 에서 4 임. In Formula II, R 3 , R 4, and R 5 are each independently hydrogen or an alkyl group of C 1 -C 4 , and X is a C 6 -C 20 aryl group or a C 6 -C 20 aryl group substituted with an alkyl group. As derived from dialcohols such as resorcinol, hydroquinol, bisphenol-A, bisphenol-S, and the range of n is from 0 to 4.
제2항에 있어서, 적하방지제. 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 안료, 염료, 및/또는 무기물 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.The antidripping agent of claim 2. A thermoplastic resin composition further comprising a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a compatibilizer, a pigment, a dye, and / or an inorganic additive.
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