KR100496708B1 - Thermoplastic Flameproof Resin Composition - Google Patents
Thermoplastic Flameproof Resin Composition Download PDFInfo
- Publication number
- KR100496708B1 KR100496708B1 KR10-2002-0058847A KR20020058847A KR100496708B1 KR 100496708 B1 KR100496708 B1 KR 100496708B1 KR 20020058847 A KR20020058847 A KR 20020058847A KR 100496708 B1 KR100496708 B1 KR 100496708B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- parts
- resin
- styrene
- acrylonitrile
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Abstract
본 발명의 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 스티렌계 수지 40 내지 95 중량부; (B) 폴리페닐렌 에테르계 수지 5 내지 60 중량부; (C) 스티렌계 수지 10 내지 40 중량부; (D) 상기 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 아크릴로니트릴 함량이 5 내지 18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지 2 내지 30 중량부; (E) 상기 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 고리형 알킬 포스포닉산 화합물 0.5 내지 30 중량부; 및 선택적으로 (F) 상기 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 방향족 인산 에스테르 화합물 0 내지 20 중량부로 이루어진다. The thermoplastic resin composition having flame retardancy of the present invention comprises (A) 40 to 95 parts by weight of rubber-modified styrene resin; (B) 5 to 60 parts by weight of polyphenylene ether resin; (C) 10 to 40 parts by weight of styrene resin; (D) 2 to 30 parts by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer resin having an acrylonitrile content of 5 to 18% by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C); (E) 0.5 to 30 parts by weight of the cyclic alkyl phosphonic acid compound based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C); And optionally (F) 0 to 20 parts by weight of an aromatic phosphate ester compound based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C).
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 열가소성 난연성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 고무변성 스티렌계 수지, 폴리페닐렌 에테르계 수지, 스티렌계 수지 및 아크릴로니크릴 함량이 5-18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지로 이루어진 수지 블렌드에 난연제로 고리형 알킬 포스포닉산 화합물과 함께 선택적으로 방향족 인산 에스테르 화합물을 적용한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic flame retardant resin composition. More specifically, the present invention is a ring as a flame retardant in a resin blend composed of a rubber modified styrene resin, a polyphenylene ether resin, a styrene resin and a styrene-acrylonitrile copolymer resin having an acrylonitrile content of 5-18% by weight. The present invention relates to a thermoplastic resin composition in which an aromatic phosphate ester compound is optionally applied together with a type alkyl phosphonic acid compound.
발명의 배경Background of the Invention
고무변성 스티렌계 수지, 특히 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합 수지(이하 'ABS 수지'라 한다)는 가공성이 양호하고 물성, 특히 충격강도가 매우 우수하고 외관이 양호하기 때문에 전기제품, 사무기기 등의 여러 가지 용도로 많이 적용되어 왔다. 그러나 개인용 컴퓨터 또는 팩스 등과 같이 열을 발산하는 제품에 적용하는데 있어서 일반적으로 연소성이 있다는 단점 때문에 난연 수지를 적용하여 제조되어 왔다. Rubber-modified styrene resins, especially acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins (hereinafter referred to as 'ABS resins') have good processability, excellent physical properties, particularly impact strength, and good appearance, so that electrical appliances, office equipment, etc. Has been applied to many different uses. However, it has been manufactured by applying a flame-retardant resin because of the disadvantage that it is generally combustible in application to heat-dissipating products such as personal computers or fax machines.
가장 많이 적용되고 있는 공지화된 난연 방법으로는 고무변성 스티렌계 수지에 할로겐계 화합물과 안티몬계 화합물을 병용으로 적용하여 난연물성을 부여하는 것이다. 그러나 할로겐을 포함하는 화합물은 가공시 발생하는 할로겐화 수소 가스로 인해 금형이 손상 받을 수 있고 인체에 치명적인 영향을 끼칠 수 있다. 또한 할로겐계 난연제의 주를 이루는 폴리브롬화 디페닐에테르는 연소시에 다이옥신이나 퓨란과 같은 매우 유독한 가스를 발생할 가능성이 높기 때문에 할로겐계 화합물을 적용하지 않는 난연화 방법에 관심이 모아지고 있다.The most widely known flame retardant method is to provide a flame retardant properties by applying a halogen compound and an antimony compound in combination to the rubber-modified styrene resin. However, halogen-containing compounds can damage the mold due to hydrogen halide gas generated during processing and can have a fatal effect on the human body. In addition, since polybrominated diphenyl ethers, which are mainly halogen-based flame retardants, are highly likely to generate very toxic gases such as dioxins and furans during combustion, attention has been focused on flame-retardant methods that do not apply halogen-based compounds.
할로겐을 함유하고 있지 않은 화합물로써 인 또는 질소를 포함한 화합물을 첨가하여 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 연구되어 왔으나, 인 화합물 단독으로는 고무변성 스티렌계 수지의 내열성을 저하하고 난연성이 부족하다는 단점이 있어 적용에 제한이 있다. Although a method of imparting flame retardancy to a resin composition by adding a compound containing phosphorus or nitrogen as a compound containing no halogen has been studied, the phosphorus compound alone lowers the heat resistance of rubber-modified styrene-based resin and lacks flame retardancy. There is a limit to the application.
일반적으로 고무변성 스티렌계 수지는 연소시 차르(Char) 잔량이 거의 없기 때문에 고상에서의 난연효과를 기대하기 어려운 단점이 있다(Journal of Applied Polymer Science, 1998, vol 68, p1067). 따라서 차르 형성제를 추가로 첨가하여 차르가 원활히 생성될 수 있도록 하여야 원하는 난연성을 얻을 수 있다. In general, rubber-modified styrene-based resin has a disadvantage in that it is difficult to expect a flame retardant effect in a solid phase because there is little char remaining during combustion (Journal of Applied Polymer Science, 1998, vol 68, p1067). Therefore, by adding an additional char forming agent so that the char can be produced smoothly to obtain the desired flame retardancy.
일본특허공개 평7-48491호는 고물질 중합체와 방향족 비닐계 단량체 등의 열가소성 공중합체 수지에 대하여 인산 에스테르를 난연제로 적용하고 차르 형성제로 노볼락 형태의 페놀 수지를 첨가하여 열가소성 난연 수지를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 그러나 페놀 수지는 스티렌계 수지의 내열성을 저하시킬 뿐만 아니라 차르 형성능력이 부족하여 원하는 난연도를 얻기 위해서는 상대적으로 많은 양의 인산 에스테르와 노볼락 수지가 첨가되어야 하기 때문에 내열도와 충격강도 등의 기계적 강도가 더욱 저하되는 단점을 갖고 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-48491 discloses a thermoplastic flame retardant resin prepared by applying a phosphate ester as a flame retardant to a thermoplastic copolymer resin such as a high-molecular polymer and an aromatic vinyl monomer, and adding a novolak-type phenol resin as a char forming agent. A method is disclosed. However, phenolic resins not only lower the heat resistance of styrene resins, but also have insufficient char forming ability, so that a relatively large amount of phosphate ester and novolak resin must be added to obtain desired flame retardancy, and thus mechanical strength such as heat resistance and impact strength is required. Has the disadvantage of further lowering.
상기 문제를 해결하고자 본 발명자들은 페놀 수지를 사용하지 않고, 기초수지로써 고무변성 스티렌계 공중합체, 폴리페닐렌 에테르 수지와 스티렌계 수지 블렌드를 사용하고, 이들간 상용성을 개선하여 열안정성 및 난연도를 개선하고자 상용화제로 5-18 중량%의 아크릴로니트릴 함량을 갖는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 적용하여 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지를 개발하여 이미 특허 출원한 바 있다.In order to solve the above problems, the present inventors use a rubber-modified styrene copolymer, a polyphenylene ether resin and a styrene resin blend as a base resin, without using a phenol resin, and improve compatibility between them to improve thermal stability and flame retardancy. In order to improve the degree, a styrene-acrylonitrile copolymer having an acrylonitrile content of 5-18% by weight as a compatibilizer is applied to develop a thermoplastic resin having excellent mechanical properties and has already applied for a patent.
본 발명자들은 여기에 고리형 알킬 포스포닉산 화합물을 난연제로 사용하고 선택적으로 방향족 인산 에스테르 화합물을 함께 사용하여 난연성이 우수하고 내열도 및 기계적 물성이 우수한 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.The present inventors have developed a resin composition having excellent flame retardancy, excellent heat resistance and mechanical properties by using a cyclic alkyl phosphonic acid compound as a flame retardant and optionally using an aromatic phosphate ester compound together.
본 발명의 목적은 비할로겐계 난연제를 사용하여 환경 오염의 우려가 없는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having flame retardancy without fear of environmental pollution by using a non-halogen flame retardant.
본 발명의 다른 목적은 난연성이 우수한 동시에 내열성, 인장강도 및 충격강도가 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a styrene-based thermoplastic resin composition having excellent flame resistance and excellent heat resistance, tensile strength and impact strength.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다. The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail.
본 발명의 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 스티렌계 수지 40 내지 95 중량부; (B) 폴리페닐렌 에테르계 수지 5 내지 60 중량부; (C) 스티렌계 수지 10 내지 40 중량부; (D) 상기 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 아크릴로니트릴 함량이 5 내지 18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지 2 내지 30 중량부; (E) 상기 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 고리형 알킬 포스포닉산 화합물 0.5 내지 30 중량부; 및 (F) 상기 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 방향족 인산 에스테르 화합물 0 내지 20 중량부로 이루어진다. 이하 본 발명의 각 구성성분을 상세히 설명한다.The thermoplastic resin composition having flame retardancy of the present invention comprises (A) 40 to 95 parts by weight of rubber-modified styrene resin; (B) 5 to 60 parts by weight of polyphenylene ether resin; (C) 10 to 40 parts by weight of styrene resin; (D) 2 to 30 parts by weight of a styrene-acrylonitrile copolymer resin having an acrylonitrile content of 5 to 18% by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C); (E) 0.5 to 30 parts by weight of the cyclic alkyl phosphonic acid compound based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C); And (F) 0 to 20 parts by weight of the aromatic phosphate ester compound based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C). Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail.
(A) 고무변성 스티렌계 수지(ABS수지)(A) Rubber modified styrene resin (ABS resin)
고무변성 수지는 비닐 방향족계 중합체로부터 이루어진 매트릭스(연속상)중에 고무상 중합체가 입자형태로 분산되어 존재하는 중합체를 말하는 것으로써 고무상 중합체의 존재 하에 방향족 비닐 단량체 및 이것과 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가하여 중합하여 제조된다. 이와 같은 고무변성 스티렌계 수지는 유화중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하며, 통상 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 혼합압출하여 생산한다. 괴상중합의 경우는 그라프트 공중합체 수지와 공중합체 수지를 별도로 제조하지 않고 일단계 반응공정만으로 고무변성 스티렌계 수지를 제조하나, 어느 경우에도 최종 고무변성 스티렌계 수지 성분 중에서 고무함량은 기초수지 전체에 대하여 5 내지 30 중량%의 것이 바람직하다. Rubber modified resin refers to a polymer in which a rubber polymer is dispersed in a particulate form in a matrix (continuous phase) made of a vinyl aromatic polymer, and an aromatic vinyl monomer and a vinyl monomer copolymerizable with an aromatic vinyl monomer in the presence of a rubber polymer are present. It is prepared by addition and polymerization. Such rubber-modified styrene resins can be prepared by known polymerization methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization, and are usually produced by mixing and extruding graft copolymer resin and copolymer resin. In the case of bulk polymerization, rubber modified styrene resins are produced by only one step reaction without graft copolymer resin and copolymer resin, but in all cases, the rubber content of the final rubber modified styrene resin components It is preferably 5 to 30% by weight relative to.
이와 같은 수지의 예로써는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌 공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌 공중합체 수지 등이 있다.Examples of such resins include acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins (ABS), acrylonitrile-acryl rubber-styrene copolymer resins (AAS), acrylonitrile-ethylenepropylene rubber-styrene copolymer resins, and the like. .
본 발명의 고무변성 스티렌계 수지(A)로는 그라프트 수지를 단독으로 또는 공중합체 수지와 병용하여 적용할 수 있으며, 각각의 상용성을 고려하여 배합하는 것이 바람직하다. As the rubber-modified styrene-based resin (A) of the present invention, the graft resin can be applied alone or in combination with the copolymer resin, and it is preferable to mix the graft resin in consideration of each compatibility.
(a1) 스티렌-아크릴로니트릴 함유 그라프트 공중합체 수지(a 1 ) Styrene-acrylonitrile-containing graft copolymer resin
그라프트 공중합체 수지에 이용되는 고무의 예로써는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔)등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무를 수소첨가한 포화 고무, 이소프렌 고무, 글로로프렌 고무, 폴리부틸아크릴산 등의 아크릴계 고무 및 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM)등을 열거할 수 있지만, 이들중 디엔계 고무를 사용하는 것이 바람직하며, 부타디엔계 고무를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 고무의 함량은 그라프트 공중합체 수지의 10 내지 60 중량%인 것이 바람직하다.Examples of the rubber used for the graft copolymer resin include diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene) and poly (acrylonitrile-butadiene), saturated rubbers which are hydrogenated with the diene rubber, isoprene rubber, Although acrylic rubbers, such as a chloroprene rubber and polybutylacrylic acid, and an ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM), etc. can be mentioned, Among these, diene rubber is preferable, and butadiene rubber is used. It is more preferable. The content of rubber is preferably 10 to 60% by weight of the graft copolymer resin.
상기 그라프트 중합 가능한 단량체 혼합물 중에서 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 첨가될 수 있으며, 이중 스티렌이 가장 바람직하며, 여기에 상기 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체를 1종이상 도입하여 적용한다. 도입 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴과 같은 시안화 비닐계와 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하다.Among the graft polymerizable monomer mixtures, an aromatic vinyl monomer may include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and the like, of which styrene is most preferred, and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer may be added thereto. Apply at least one of them. As a monomer which can be introduced, vinyl cyanide-based compounds such as acrylonitrile and unsaturated nitrile-based compounds such as methacrylonitrile are preferable.
상기 그라프트 공중합체는 고무 10 내지 60 중량%에 단량체 90 내지 40 중량%를 그라프트 공중합하여 제조된다. 상기 고무에 그라프트되는 단량체의 성분은 스티렌과 같은 방향족 비닐계 단량체 50 내지 82 중량% 및 불포화니트릴계 단량체 18 내지 50 중량%로 이루어진다. The graft copolymer is prepared by graft copolymerization of 90 to 40 wt% of monomers in 10 to 60 wt% of rubber. The component of the monomer grafted to the rubber is composed of 50 to 82% by weight of an aromatic vinyl monomer such as styrene and 18 to 50% by weight of an unsaturated nitrile monomer.
또한 여기에 가공성, 내열성과 같은 특성을 부여하기 위해 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 부가하여 그라프트 중합할 수 있다. 상기 단량체는 그라프트 수지 100 중량부에 대해 0 내지 40 중량부의 양으로 첨가되는 것이 바람직하다.Further, in order to impart properties such as workability and heat resistance, monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and N-substituted maleimide may be added and graft polymerization. The monomer is preferably added in an amount of 0 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the graft resin.
상기 그라프트 공중합체의 제조시에 충격강도 및 외관을 고려하여 고무입자의 평균 크기는 0.1 내지 4μm의 범위가 바람직하다. In the production of the graft copolymer, in consideration of impact strength and appearance, the average size of the rubber particles is preferably in the range of 0.1 to 4 μm.
(a2) 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지(a 2 ) Styrene-acrylonitrile-containing copolymer resin
공중합체 수지는 상기의 조성으로 제조된 그라프트 공중합체의 성분중 고무를 제외한 단량체 비율과 상용성에 따라 제조되며 그 성분은 다음과 같다.The copolymer resin is prepared according to the monomer ratio and compatibility of the graft copolymer prepared in the above composition except for rubber, and the components thereof are as follows.
공중합되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 첨가될 수 있고, 이중 스티렌이 가장 바람직하며, 공중합체 수지 전체의 성분 중 방향족 비닐계 단량체의 함량은 50 내지 82 중량%이다. 여기에 상기의 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체를 1종이상 도입하여 적용한다. 도입가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 화합물이 바람직하며, 공중합체 전체의 성분 중 18 내지 50 중량%의 양으로 도입된다. 또한 여기에 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 공중합체 수지 100 중량부에 대해 0 내지 40 중량부 부가하여 공중합할 수 있다. As the aromatic vinyl monomer to be copolymerized, styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, and the like may be added, of which styrene is most preferred, and the content of the aromatic vinyl monomer in the entire copolymer resin is 50 to 82. Weight percent. One or more monomers copolymerizable with the aromatic vinyl monomers may be introduced and applied thereto. As the monomer to be introduced, unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile are preferable, and are introduced in an amount of 18 to 50% by weight in the components of the entire copolymer. Further, monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide and the like can be copolymerized by adding 0 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer resin.
본 발명의 고무변성 스티렌계 수지(A)는 상기 스티렌-아크릴로니트릴 함유 그라프트 공중합체 수지(a1) 20 내지 100 중량% 및 상기 스티렌-아크릴로니트릴 함유 공중합체 수지(a2) 0 내지 80 중량%로 이루어진다.Rubber modified styrene resin (A) of the present invention is 20 to 100% by weight of the styrene-acrylonitrile-containing graft copolymer resin (a 1 ) and the styrene-acrylonitrile-containing copolymer resin (a 2 ) 0 to 80 wt%.
(B) 폴리페닐렌 에테르계 수지(B) polyphenylene ether resin
고무변성 스티렌계 수지 자체로는 난연성이 부족하고 강성 및 내열성이 낮기 때문에 폴리페닐렌 에테르계 수지를 첨가하여 기초수지로 사용한다. 본 발명에 사용 가능한 폴리페닐렌 에테르계 수지로 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,5-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체가 있다. 이들 중 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르와의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르를 사용하는 것이 바람직하고, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르를 사용하는 것이 가장 바람직하다.Rubber-modified styrene-based resin itself is used as a base resin by adding a polyphenylene ether-based resin because of its low flame retardancy and low rigidity and heat resistance. Polyphenylene ether resins usable in the present invention include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2 , 6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene ) Ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethyl-1, Copolymer of 4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2, Copolymers of 3,5-triethyl-1,4-phenylene) ether. Of these, copolymers of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether with poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,6-dimethyl- Preference is given to using 1,4-phenylene) ether, most preferably poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether.
폴리페닐렌 에테르의 중합도는 특별히 제한되지는 않지만 수지 조성물의 열안정성이나 작업성을 고려하여 25℃에서의 클로로포름 용매에서 측정된 고유점도가 0.2 내지 0.8인 것이 바람직하다. Although the degree of polymerization of the polyphenylene ether is not particularly limited, it is preferable that the intrinsic viscosity measured in the chloroform solvent at 25 ° C. is 0.2 to 0.8 in consideration of thermal stability and workability of the resin composition.
(C) 스티렌계 수지(C) styrene resin
괴상중합, 현탁중합, 유화중합 또는 이들의 혼합방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 이러한 중합방법들 중 괴상중합방법을 예로 들어 설명하면 다음과 같다. It can be prepared using a bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, or a mixture thereof, and described as a bulk polymerization method of these polymerization methods as an example.
부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 또는 알킬아크릴레이트 고무류 등으로부터 선택된 고무 0 내지 20 중량부에 대하여 방향족 모노알케닐 단량체, 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬에스테르 단량체로부터 선택된 1종 또는 1종 이상의 단량체를 80 내지 100중량부 투입하고 벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 큐멘하이드로 퍼옥사이드로부터 선택된 1개 이상의 개시제를 이용하여 괴상 중합시켜서 상기 수지를 제조할 수 있다. 위의 수지는 고무함량이 0인 수지와 고무 함량이 포함된 수지를 각각 단독 또는 서로 혼합하여 사용할 수 있다.1 type selected from aromatic monoalkenyl monomers, alkyl ester monomers of acrylic acid or methacrylic acid with respect to 0 to 20 parts by weight of rubber selected from butadiene rubbers, isoprene rubbers, copolymers of butadiene and styrene or alkyl acrylate rubbers or the like The resin may be prepared by adding 80 to 100 parts by weight of one or more monomers and bulk polymerization using one or more initiators selected from benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, acetyl peroxide, and cumene hydroperoxide. . The above resin may be used alone or mixed with each other, a resin having a rubber content of 0 and a resin containing a rubber content.
(D) 아크릴로니트릴 함량이 5 내지 18 중량%인 SAN 수지(D) SAN resin having an acrylonitrile content of 5 to 18% by weight
상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지는 ABS 수지와 폴리페닐렌 에테르 수지와의 상용성을 개선하기 위해 첨가된다. The styrene-acrylonitrile copolymer resin is added to improve the compatibility of the ABS resin with the polyphenylene ether resin.
상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 스티렌 82 내지 95 중량% 및 아크릴로니트릴 5 내지 18 중량%로 이루어진다. 상기 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체의 중합방법은 유화, 현탁, 괴상중합 등을 적용하여 제조될 수 있으며, 중량평균분자량이 50,000 내지 200,000 범위인 것이 바람직하다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴에 추가로 공중합 가능한 단량체로는 메타아크릴레이트또는 페닐말레이미드 등이 있으며, 또한 내열성의 향상을 위해 스티렌은 α-메틸스티렌 등으로 대체가 가능하다. 상기 스티렌-아크릴로 니트릴 공중합체가 첨가되지 않은 경우에는 고무변성 스티렌계 수지와 폴리페닐렌 에테르수지의 블렌드의 상용성을 개선하지 못하기 때문에 기계적 강도가 급격히 저하되어 실제 제품적용이 곤란하다.The styrene-acrylonitrile copolymer consists of 82 to 95% by weight of styrene and 5 to 18% by weight of acrylonitrile. The polymerization method of the styrene acrylonitrile copolymer may be prepared by applying emulsification, suspension, bulk polymerization, etc., and the weight average molecular weight is preferably in the range of 50,000 to 200,000. Monomers further copolymerizable to the styrene-acrylonitrile include methacrylate, phenylmaleimide, and the like, and styrene may be replaced with α-methylstyrene to improve heat resistance. If the styrene-acrylonitrile copolymer is not added, the compatibility of the blend of the rubber-modified styrene-based resin and the polyphenylene ether resin cannot be improved, and thus the mechanical strength is drastically lowered, making it difficult to apply the actual product.
상기 아크릴로니트릴 함량이 5 내지 18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(D)는 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 2 내지 30 중량부의 양으로 사용된다.The styrene-acrylonitrile copolymer resin (D) having an acrylonitrile content of 5 to 18% by weight is used in an amount of 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C). do.
(E) 고리형 알킬 포스포닉산 화합물(E) Cyclic Alkyl Phosphonic Acid Compounds
본 발명에서 난연제로 사용되는 고리형 알킬 포스포닉산 화합물(E)은 하기식(I)으로 표시된다:The cyclic alkyl phosphonic acid compound (E) used as the flame retardant in the present invention is represented by the following formula (I):
상기식(I)에서 R1, R2는 서로 독립적으로 C1-C4의 알킬기이고, x는 0 또는 1 이다.In formula (I), R 1 , R 2 are each independently an alkyl group of C 1 -C 4 , and x is 0 or 1.
상기식(I)으로 표시되는 고리형 알킬 포스포닉산 화합물로는 메틸-비스(5-에틸-2-메틸-1,3,2,-디옥사포스포리난-5일) 메틸 메틸 포스포닉산 에스터 P 옥사이드, 메틸-비스(5-에틸-2-메틸-1,3,2,-디옥사포스포리난-5일) 포스포닉산 에스터 P,P'-디옥사이드가 있다.Examples of the cyclic alkyl phosphonic acid compound represented by formula (I) include methyl-bis (5-ethyl-2-methyl-1,3,2, -dioxaphosphorin-5yl) methyl methyl phosphonic acid Ester P oxide, methyl-bis (5-ethyl-2-methyl-1,3,2, -dioxaphosphorinan-5yl) phosphonic acid ester P, P'-dioxide.
상기 고리형 알킬 포스포닉산 화합물(E)은 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 0.5 내지 30 중량부의 양으로 사용된다.The cyclic alkyl phosphonic acid compound (E) is used in an amount of 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C).
(F) 방향족 인산 에스테르 화합물(F) Aromatic Phosphate Ester Compounds
본 발명에서는 난연제로 상기 고리형 알킬 포스포닉산 화합물(E) 외에 선택적으로 방향족 인산 에스테르 화합물을 추가하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 방향족 인산 에스테르계 화합물(F)은 하기식(II)으로 표시된다:In the present invention, in addition to the cyclic alkyl phosphonic acid compound (E), an aromatic phosphate ester compound may be optionally added as a flame retardant. The aromatic phosphate ester compound (F) used in the present invention is represented by the following formula (II):
상기식(II)에서 R3, R4, R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C 4의 알킬기이고, X는 C6-C20의 아릴기 또는 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴기로써 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것이고, m의 범위는 0 에서 4이다.In formula (II), R 3 , R 4 , and R 5 are each independently hydrogen or an alkyl group of C 1 -C 4 , and X is a C 6 -C 20 substituted with an aryl group or alkyl group of C 6 -C 20 . As an aryl group, it is derived from dialcohols, such as resorcinol, hydroquinol, bisphenol-A, and bisphenol-S, and m ranges from 0 to 4.
상기식(II)으로 표시되는 방향족 인산 에스테르 화합물로는 m이 0인 경우 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 있으며, m이 1인 경우는 레소시놀 비스(디페닐)포스페이트, 레소시놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 레소시놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 하이드로퀴놀비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트 등이 대표적인 예이다. 이들 인산 에스테르계 화합물은 단독으로 적용될 수 있으며 또는 각각의 혼합물로도 적용이 가능하다. Examples of the aromatic phosphate ester compound represented by the formula (II) include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trigyrenyl phosphate, tri (2,6-dimethylphenyl) phosphate, and tri (2,4, 6-trimethylphenyl) phosphate, tri (2,4-dibutylbutylphenyl) phosphate, tri (2,6-dibutylbutylphenyl) phosphate, and the like, when m is 1, resorcinol bis (diphenyl) Phosphate, resorcinolbis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, resorcinolbis (2,4-dibutylbutylphenyl) phosphate, hydroquinolbis (2,6-dimethylphenyl) phosphate, hydroquinolbis (2 , 4-dibutylbutylphenyl) phosphate and the like are typical examples. These phosphoric acid ester compounds may be applied alone or in combination with each other.
상기 방향족 인산 에스테르계 화합물(F)은 기초수지 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 0 내지 20 중량부의 양으로 사용된다.The aromatic phosphate ester compound (F) is used in an amount of 0 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A) + (B) + (C).
본 발명의 열가소성 수지 조성물의 제조에 있어서 각각의 용도에 따라 적하방지제, 충격보강제, 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및 또는 염료가 부가될 수 있다. 부가되는 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 세라믹, 황산염 등이 있으며, 이들은 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 50 중량부의 범위 내에서 사용될 수 있다.In the preparation of the thermoplastic resin composition of the present invention, an antidripping agent, an impact modifier, an inorganic additive, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a pigment, and a dye may be added according to each use. The inorganic additives to be added include asbestos, glass fibers, talc, ceramics, sulfates, and the like, which may be used within a range of 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin of the present invention.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.The present invention will be further illustrated by the following examples, which are merely illustrative of the present invention and are not intended to limit or limit the scope of the present invention.
실시예Example
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 기초수지, 상용화제 및 난연첨가제의 제조 및 사양은 다음과 같다.Preparation and specifications of the base resin, compatibilizer and flame retardant additive used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
(A) 고무변성 스티렌계 수지(ABS 수지)(A) Rubber modified styrene resin (ABS resin)
(a1) 그라프트 ABS 수지(a 1 ) Graft ABS Resin
부타디엔 고무 라텍스 고형분 50 중량부에 그라프트 시키는 단량체로 스티렌 36 중량부, 아크릴로니트릴 14 중량부와 탈이온수 150 중량부를 첨가하고, 전체 고형분에 대하여 올레인산칼륨 1.0 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부, 포도당 0.4 중량부, 황산철 수화물 0.01 중량부, 피로포스페이트나트륨염 0.3 중량부를 투입하고 5시간 동안 75℃를 유지하고 반응을 완료하여 그라프트 ABS 라텍스를 제조하고, 황산을 수지의 고형분에 대해 0.4 중량부 투입하고 응고시켜 그라프트 공중합체 수지(g-ABS)분말을 제조하였다.A monomer to be grafted to 50 parts by weight of butadiene rubber latex solid, 36 parts by weight of styrene, 14 parts by weight of acrylonitrile and 150 parts by weight of deionized water were added, and 1.0 parts by weight of potassium oleate and 0.4 parts by weight of cumene hydroperoxide based on the total solids. , 0.2 parts by weight of mercaptan-based chain transfer agent, 0.4 parts by weight of glucose, 0.01 parts by weight of iron sulfate hydrate, 0.3 parts by weight of sodium pyrophosphate, and maintained at 75 ° C. for 5 hours to complete the reaction to prepare graft ABS latex, 0.4 parts by weight of sulfuric acid was added to the solid content of the resin and solidified to prepare a graft copolymer resin (g-ABS) powder.
(a2) 스티렌 함유 공중합체 수지 (AN함량: 25 중량%)(a 2 ) Styrene-containing copolymer resin (AN content: 25% by weight)
스티렌 75 중량부, 아크릴로니트릴 25 중량부에 탈이온수 120 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.15 중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부를 투입하고 실온에서 80℃온도까지 90분 동안 승온시킨 후 이 온도에서 180분을 유지하여 아크릴로니트릴 함량이 25 중량%인 공중합체 수지(SAN)를 제조하였다. 이를 수세, 탈수, 건조하여 SAN분말을 준비하였다. 75 parts by weight of styrene, 25 parts by weight of acrylonitrile, 120 parts by weight of deionized water, 0.15 part by weight of azobisisobutyronitrile, 0.4 part by weight of tricalcium phosphate, 0.2 part by weight of mercaptan-based chain transfer agent, and the temperature from room temperature to 80 ° C. The copolymer resin (SAN) having an acrylonitrile content of 25% by weight was prepared by maintaining the temperature for 90 minutes and maintaining the temperature for 180 minutes at this temperature. This was washed with water, dehydrated and dried to prepare a SAN powder.
(B) 폴리페닐렌 에테르계 수지(PPE) (B) polyphenylene ether resin (PPE)
일본 아사히 카세이사의 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르[상품명: P-402]로 입자 크기가 수십 μm의 평균입경을 갖는 분말형태의 것을 사용하였다.As a poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (trade name: P-402) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., a powder form having an average particle diameter of several tens of micrometers was used.
(C) 스티렌계 수지(C) styrene resin
(c1) GPPS(General Purpose Polystyrene)(c 1 ) General Purpose Polystyrene (GPPS)
제일모직(주)의 GPPS[상품명: HF-2680]로 평균분자량이 21만 정도인 것을 사용하였다. Cheil Industries Co., Ltd. GPPS [trade name: HF-2680] used an average molecular weight of about 210,000.
(c2) 고무강화 스틴렌계 수지 (HIPS)(c 2 ) Rubber reinforced Styrene resin (HIPS)
제일모직(주)의 고무강화 스티렌계 수지[상품명: HG-1760S]로 부타디엔 고무의 입자 크기가 0.4㎛이고, 고무함량이 7 중량% 정도인 것을 사용하였다. As the rubber-reinforced styrene resin (trade name: HG-1760S) of Cheil Industries, Ltd., a particle size of butadiene rubber was 0.4 µm and a rubber content of about 7% by weight was used.
(D) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(AN 함량: 13 중량%)(D) Styrene-acrylonitrile copolymer resin (AN content: 13 wt%)
스티렌 87 중량부, 아크릴로니트릴 13 중량부에 탈이온수 120 중량부,아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부, 1,1'디(터셔리부틸퍼옥시)3,3',5트리메틸시클로헥산 0.2 중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부를 투입하고 실온에서 80℃ 온도까지 90분 동안 승온시킨 후, 이 온도에서 150분을 유지하고 다시 95℃까지 승온하고 120분간 유지하여 아크릴로니트릴 함량이 13 중량%인 공중합체수지(SAN)제조하였다. 이를 수세, 탈수, 건조하여 SAN분말을 준비하였다. Styrene 87 parts by weight, 13 parts by weight of acrylonitrile 120 parts by weight of deionized water, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile, 1,1'di (tertiarybutylperoxy) 3,3 ', 5trimethylcyclohexane 0.2 Part by weight, 0.4 parts by weight of tricalcium phosphate and 0.2 parts by weight of mercaptan-based chain transfer agent were added, and the temperature was raised from room temperature to 80 ° C. for 90 minutes. The temperature was maintained at this temperature for 150 minutes, the temperature was raised to 95 ° C., and then maintained for 120 minutes. A copolymer resin (SAN) having an acrylonitrile content of 13% by weight was prepared. This was washed with water, dehydrated and dried to prepare a SAN powder.
(E) 고리형 알킬 포스포닉산 화합물(E) Cyclic Alkyl Phosphonic Acid Compounds
로디아사(Rhodia)의 고리형 알킬 포스포닉산 화합물[상품명: Antiblaze 1045]로 메틸-비스(5-에틸-2-메틸-1,3,2,-디옥사포스포리난-5일) 메틸 메틸 포스포닉산 에스터 P 옥사이드 8% 및 메틸-비스(5-에틸-2-메틸-1,3,2,-디옥사포스포리난-5일) 포스포닉산 에스터 P,P'-디옥사이드 85%로 이루어지고, 인함량이 20.8%인 것을 사용하였다.Rhodia cyclic alkyl phosphonic acid compound [trade name: Antiblaze 1045] methyl-bis (5-ethyl-2-methyl-1,3,2, -dioxaphosphorin-5yl) methyl methyl With 8% phosphonic acid ester P oxide and 85% methyl-bis (5-ethyl-2-methyl-1,3,2, -dioxaphosphorin-5yl) phosphonic acid ester P, P'-dioxide It was made and the phosphorus content was 20.8%.
(F) 방향족 인산 에스테르 화합물 (F) Aromatic Phosphate Ester Compounds
융점이 48℃인 트리페닐포스페이트를 사용하였다.Triphenyl phosphate having a melting point of 48 ° C. was used.
실시예 1-3 및 비교실시예 1-3Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
상기 구성성분들을 표 1에 나타낸 함량으로 투입하여 통상의 2축 압출기에서 200∼280℃의 온도범위에서 압출하여 펠릿상으로 제조하였다. 제조된 펠렛은 80℃에서 3시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 성형온도 220∼280℃, 금형온도 40∼80℃ 조건으로 사출하여 물성시편을 제조하였다. 제조된 시편은 UL 94 VB 난연규정에 따라 2.0mm 두께에서 난연성을 측정하고, ASTM D256에 따라 아이조드 충격강도를 측정하고, ASTM D-1238에 의하여 220℃, 10kg에서 Melt Flow Index(g/10min)를 측정하고, ASTM D1525에 따라 열변형 온도를 측정하였다.The components were added in the amounts shown in Table 1 and extruded at a temperature range of 200 to 280 ° C. in a conventional twin screw extruder to prepare pellets. The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours, and then injected in a 6 Oz injection machine at a molding temperature of 220 to 280 ° C. and a mold temperature of 40 to 80 ° C. to prepare a physical specimen. The prepared specimens were measured for flame retardancy at a thickness of 2.0 mm according to UL 94 VB flame retardancy, measured for Izod impact strength according to ASTM D256, and melt flow index (g / 10min) at 220 ° C and 10 kg according to ASTM D-1238. Was measured and the heat deflection temperature was measured according to ASTM D1525.
상기 표에 나타난 바와 같이, 난연제로 고리형 알킬 포스포닉산 화합물을 사용하거나 고리형 포스파젠 화합물을 인산 에스테르계 화합물과 함께 사용할 경우(실시예 1∼3), 인산 에스테르계 화합물을 단독 적용한 경우(비교실시예 1∼3)보다 난연성이 우수하고 내열성, 인장 강도, 충격 강도가 우수해 짐을 알 수 있다. As shown in the table above, when a cyclic alkyl phosphonic acid compound is used as a flame retardant or when a cyclic phosphazene compound is used together with a phosphate ester compound (Examples 1 to 3), when a phosphate ester compound is applied alone ( It can be seen that flame retardancy is superior to Comparative Examples 1 to 3), and that heat resistance, tensile strength, and impact strength are excellent.
본 발명은 고무변성 스티렌계 수지, 폴리페닐렌 에테르계 수지, 스티렌계 수지 및 아크릴로니크릴 함량이 5-18 중량%인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지로 이루어진 수지 블렌드에 난연제로 고리형 알킬 포스포닉산 화합물과 함께 선택적으로 방향족 인산 에스테르 화합물을 적용함으로써 비할로겐계 난연제를 사용하여 환경 오염의 우려가 없고, 난연성이 우수한 동시에 내열성, 인장강도 및 충격강도가 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다. The present invention relates to a cyclic alkyl force as a flame retardant in a resin blend comprising a rubber modified styrene resin, a polyphenylene ether resin, a styrene resin and a styrene-acrylonitrile copolymer resin having an acrylonitrile content of 5-18% by weight. Invention to provide a styrene-based thermoplastic resin composition using a non-halogen-based flame retardant with a non-halogen-based flame retardant, optionally by applying an aromatic phosphate ester compound together with a phonic acid compound, excellent flame resistance and excellent heat resistance, tensile strength and impact strength Has the effect of.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2002-0058847A KR100496708B1 (en) | 2002-09-27 | 2002-09-27 | Thermoplastic Flameproof Resin Composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2002-0058847A KR100496708B1 (en) | 2002-09-27 | 2002-09-27 | Thermoplastic Flameproof Resin Composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20040027104A KR20040027104A (en) | 2004-04-01 |
| KR100496708B1 true KR100496708B1 (en) | 2005-06-23 |
Family
ID=37329698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR10-2002-0058847A KR100496708B1 (en) | 2002-09-27 | 2002-09-27 | Thermoplastic Flameproof Resin Composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100496708B1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100505317B1 (en) * | 2003-08-04 | 2005-08-02 | 제일모직주식회사 | Flameproof Thermoplastic Resin Composition |
| EP1913080A4 (en) * | 2005-08-08 | 2009-09-23 | Cheil Ind Inc | Flame retardant molding composition |
| KR100817399B1 (en) * | 2005-12-29 | 2008-03-27 | 제일모직주식회사 | Flameproof thermoplastic Resin Composition |
| KR100778006B1 (en) | 2006-12-27 | 2007-11-28 | 제일모직주식회사 | Flameproof thermoplastic resin composition with excellent weatherability |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4520152A (en) * | 1977-09-06 | 1985-05-28 | General Electric Company | Flame retardant composition of polyphenylene ether, styrene resin and cyclic phosphonate |
| JPH0748491Y2 (en) * | 1990-07-26 | 1995-11-08 | 三菱樹脂株式会社 | Plastic bottle with reinforced ribs |
| US6083428A (en) * | 1995-03-07 | 2000-07-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame-retardant resin composition |
| KR20010107434A (en) * | 2000-05-29 | 2001-12-07 | 안복현 | Thermoplastic resin composition |
| KR20020007814A (en) * | 2000-07-19 | 2002-01-29 | 안복현 | Thermoplastic Flameproof Resin Composition |
-
2002
- 2002-09-27 KR KR10-2002-0058847A patent/KR100496708B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4520152A (en) * | 1977-09-06 | 1985-05-28 | General Electric Company | Flame retardant composition of polyphenylene ether, styrene resin and cyclic phosphonate |
| JPH0748491Y2 (en) * | 1990-07-26 | 1995-11-08 | 三菱樹脂株式会社 | Plastic bottle with reinforced ribs |
| US6083428A (en) * | 1995-03-07 | 2000-07-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Flame-retardant resin composition |
| KR20010107434A (en) * | 2000-05-29 | 2001-12-07 | 안복현 | Thermoplastic resin composition |
| KR20020007814A (en) * | 2000-07-19 | 2002-01-29 | 안복현 | Thermoplastic Flameproof Resin Composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20040027104A (en) | 2004-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100302417B1 (en) | Flameproof Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100289941B1 (en) | Thermoplastic composition with flame retardancy | |
| KR100505317B1 (en) | Flameproof Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100538826B1 (en) | Thermoplastic Flame Retardant Resin Compositions | |
| KR100520790B1 (en) | Thermoplastic Flameproof Resin Composition | |
| KR100329983B1 (en) | Flameproof Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100331377B1 (en) | Method of Preparing Flameproof Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100346395B1 (en) | Thermoplastic Flameproof Resin Composition | |
| KR100602850B1 (en) | Flameproof Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100359903B1 (en) | Thermoplastic Flameproof Resin Composition | |
| KR100364060B1 (en) | Thermoplastic Flameproof Resin Composition | |
| KR100496708B1 (en) | Thermoplastic Flameproof Resin Composition | |
| KR100302416B1 (en) | Flameproof thermoplastic resin composition | |
| KR100448163B1 (en) | Flameproof Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100764650B1 (en) | Flameproof Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100511054B1 (en) | Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100396404B1 (en) | Thermoplastic Flameproof Resin Composition | |
| KR100379658B1 (en) | Thermoplastic Flameproof Resin Composition Having Excellent Light Stability | |
| KR100560146B1 (en) | Flameproof Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100448164B1 (en) | Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100355411B1 (en) | Flameproof Thermoplastic Resin Composition | |
| KR100433571B1 (en) | Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition | |
| KR20000018424A (en) | Thermoplastic resin having fire retardancy | |
| KR20000043581A (en) | Flame-retardant thermoplastic resin composition having improved weather resistance | |
| KR100396405B1 (en) | Thermoplastic Flameproof Resin Composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130313 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140401 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160517 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170526 Year of fee payment: 13 |