KR20010042390A - 하이드로플루오로카본의 정제 - Google Patents

Abstract

본 발명의 디플로오로메탄의 정제방법은 (a) 최소 디플루오로메탄(HFC-32) 및 디클로로디플루오로메탄(CFC-12)를 포함하는 혼합물의, 대부분의 CFC-12 또는 HFC-32가 제 1 증류물로 농축되고 대부분의 다른 성분이 제 1 하부물질로 농축되는, 제 1증류단계; (b) 상기 단계(a)에 의한 제 1 증류물의, 상기 제 1단계 증류물에서 대부분의 농축된 성분들이 제 2 하부물질로 농축되고 다른 성분은 제 2 증류물로 농축되는 다른 압력에서 행하여지는 최소 한번의 부가적인 제 2증류단계;및 (c) 상기 제 1 또는 제 2 하부물질중 하나로 부터 정제된 HFC-32를 회수하는 단계;를 포함한다.

Description

하이드로플루오로카본의 정제{PURIFICATION OF HYDROFLUOROCARBONS}

디플루오로메탄(HFC-32)는 오존을 고갈시키는 하이드로클로로플루오로카본 (HCFCs) 혹은 클로로플루오로카본(CFCs) 냉매/냉매 혼합물을 대체하기 위해 개발된 하이드로플루오로카본이다. HFC-32 제조도중, 본 발명에서 특히 관심의 대상이 되고 있는 CFC-12를 포함하는 특정한 부산물이 생성된다. CFC-12 및 HFC-32는 HFC-32 증류시 저-비점 공비혼합물을 형성하는 것으로 발견되었다.

이와 같은 공비혼합물은 통상의 증류방법으로 분리되지 않는다. 더욱이, 추출, 추출증류 혹은 흡수와 같은 HFC-32로부터 CFC-12를 분리하는 대체방법은 비용을 증대시키며 정제공정에 부가적인 성분이 도입된다.

HFC-32를 추가적으로 회수하는 것은 어렵지만, 그럼에도 불구하고 고수율을 유지할 필요가 있는 것이다. 예를들어, CFC-12를 약 9.2wt%함유하는 공비증류물(경제적인 고압증류에 의해 얻어진 대로의)에서 HFC-32의 추가적인 회수를 행하지 않으면, 최소 10%의 HFC-32 수율이 감소될 수 있다. 즉, 추가적인 회수없이, HFC-32의 수율은 90%미만이다.

따라서, CFC-12/HFC-32 공비증류물로 부터 높은 수율로 HFC-32를 회수할 수 있으나, 고가의 비용, 복잡한 증류기술 및 장치를 필요로 하지 않는 방법이 요구된다. 본 발명은 이와 같은 요구를 충족하는 것이다.

본 발명은 하이드로플루오로카본의 정제에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 디클로로메탄(HFC-32)와 디클로로디플루오로메탄(CFC-12)로된 공비혼합물의 분리에 관한 것이다.

본 발명은 혼합물이 다른 압력에서 증류되어 효과적으로 분리되는 스윙 증류(swing distillation)로 CFC-12를 함유하는 혼합물로 부터 HFC-32를 고수율로 회수하는 방법을 제공하는 것이다. 다른 압력에서 혼합물을 증류하는 것은 HFC-32/CFC-12 공비혼합물의 조성이 압력변화시 현저하게 변함으로 분리에 효과적이다. 압력변화와 함께 공비혼합물 조성의 변화가 다소 기대되나, HFC-32/CFC-12 공비혼합물의 조성은 대기압 약 200psia에 대하여 약 20wt% 변한다. 이는 이 기술분야의 숙련된 기술자에 의해 예측될 수 없는 것이다.

HFC-32 또는 CFC-12는 단일한 압력에서 증류되는 동안 증류물로 농축되고 그후, 다른 압력에서 증류물의 증류시에는 하부물질(앙금(bottoms))로 농축되는 경향이 있음으로 이와 같은 현저한 조성의 차이는 분리를 용이하게 한다. 이와 같이, 성분은 하부물질을 거쳐 혼합물로 부터 제거된다.

나아가, 이러한 압력이 통상의 증류장치의 작동 매개변수 범위에 속함으로, 본 발명에 의한 방법은 거의 변형되지 않은 혹은 변형없이 현존하는 장치를 사용하여 행하여질 수 있다.

본 발명의 일 견지에 있어서, HFC-32/CFC-12로된 혼합물로 부터 HFC-32를 정제하는 방법이 제공된다.

본 발명의 방법은: (a) 최소 HFC-32 및 CFC-12를 포함하는 혼합물의, 대부분의 CFC-12 또는 HFC-32가 제 1 증류물로 농축되고 대부분의 다른 성분이 제 1 하부물질로 농축되는, 제 1증류단계;

(b) 상기 단계(a)에 의한 제 1 증류물의, 상기 제 1단계 증류물에서 대부분의 농축된 성분들이 제 2 하부물질로 농축되도록 그리고 다른 성분은 제 2 증류물로 농축되는 다른 압력에서 행하여지는 최소 한번의 부가적인 증류단계;

(c) 임의로 최소한 한번 상기 제 2 증류물을 제 1증류단계로 재순환시키는 단계; 및

(d) 상기 제 1 또는 제 2 하부물질중 하나로 부터 정제된 HFC-32를 회수하는 단계;를 포함한다.

본 발명의 다른 견지에서 HFC-32를 약 90%이상의 수율로 회수하기 위해 공비증류물을 스윙 증류함으로써 HFC-32의 증류에 의해 얻어진 HFC-32/CFC-12를 포함하는 공비증류물로 부터 HFC-32를 추가적으로 회수하는 방법이 제공된다.

본 발명의 방법은 배치증류 또는 연속증류로 행하여 질 수 있다. 대규모의 공업용 생산에서는 연속증류가 바람직하다. 바람직한 연속 증류 시스템의 개략도를 도 1에 나타내었다. CFC-12를 저압 공비혼합물 농도 미만으로 함유하는 공급물질 (F)이 제 1 증류컬럼(C-1)에 공급되고 저온, 바람직하게는 대기압에 가까운 압력에서 작동된다. 이와 같이 낮은 압력에서, 공비혼합물은 CFC-12의 농도가 상대적으로 높다. 결과적으로, 저압 증류컬럼(C-1)으로 부터의 오버헤드 증류물(1)은 CFC-12가 매우 풍부하다. 제1 저압 증류컬럼(C-1)으로 부터의 하부 생성물(2)는 매우 낮은 CFC-12 농도를 갖는 HFC-32 생성물을 함유한다.

제1 저압 증류컬럼(C-1)으로 부터의 오버헤드 증류물(1)은 비교적 고압에서 작동하는 제 2 증류컬럼(C-2)에 공급된다. 이와 같은 고압에서, 공비혼합물중 CFC-12의 양은 현저하게 감소한다. 결국, 증류물(3)은 HFC-32를 비교적 고농도로 함유하며, 하부물질(4)은 CFC-12를 비교적 고농도로 함유한다.

임의로, 제2 고압 증류컬럼(C-2)으로 부터의 증류물(3)은 제 1 증류컬럼(C-1)으로 재순환되어 고수율로 HFC-32가 회수된다.

이 기술분야의 숙련된 기술자는 상기 시스템을 변형할 수 있음을 알 수 있다. 예를들어, 제 1 증류컬럼(C-1)은 비교적 고압에서 작동될 수 있으며, 이로부터의 증류물은 제 2 증류컬럼(C-2)에서 비교적 저압으로 증류된다. 임의로, 상기한 바와 같이, 상기 제 2 증류 컬럼(C-2)으로 부터의 증류물은 제 1증류 컬럼(C-1)으로 재순환될 수 있다. 이러한 배열은 후술하는 바와 같이 CFC-12를 CFC-12 공비혼합 농도이상의 농도로 갖는 공급 조성물에 대하여 바람직할 수 있다.

공급물이 먼저 고압 혹은 저압컬럼에 도입되는 간단한 배열은 공급물의 조성 및 공정의 경제성에 의존한다. 일반적으로, 공급물 조성은 증류물로서 대부분의 CFC-12를 제거하기 위해 특정한 압력에서 CFC-12를 공비양 미만으로 함유하여야 한다. 공급물에서 CFC-12의 농도가 저압 컬럼의 압력에서 공비조성과 같거나 그 보다 크면, 대부분의 CFC-12가 고압컬럼으로 부터 하부물질로서 효과적으로 제거되도록 고압컬럼에 공급되어야 한다. 예를들어, 저압증류가 CFC-12 공비농도 29wt%에 상응하는 대기압에서 행하여지면, CFC-12 농도가 29wt%미만인 공급물은 저압증류에 도입되어야 한다. 그러나, CFC-12가 29wt%이상인 조성을 갖는 어떠한 공급물은 고압증류에 공급되어야 한다. 이 기술분야의 숙련된 기술자는 저압증류에 해당하는 CFC-12의 공비농도를 쉽게 결정할 수 있으며 공급물이 저압 혹은 고압증류단계에 도입되어야하는지를 결정하기 위해 상기 값과 공급물의 조성을 비교할 수 있다.

연속증류로 본 발명의 방법을 수행하기 보다는, 특정한 환경, 예들들어, 파일럿 플랜트(pilot plants)에서 배치증류를 사용하여 본 발명의 방법을 행하는 것이 바람직하다. 배치증류에서, 전형적으로 단일증류컬럼이 사용된다. 혼합물은 예를들어 고압으로 작동하는 증류컬럼내로 공급될 수 있다. 그 후, 증류물은 수집되고 세척된 후 컬럼내로 재공급된다. 이때, 상기 컬럼은 저압에서 작동된다. 그 후 정제된 HFC-32는 저온에서 계속 작동하는 하부물질로 부터 회수된다.

증류공정이 연속공정이든 배치공정이든, 증류가 행하여지는 압력은 통상의 증류장치가 사용될 수 있는 압력이 바람직하다. 마지막으로, 저압증류는 바람직하게 약 40psia이하의 압력에서, 보다 바람직하게는 약 5-30psia, 가장 바람직하게는 약 대기압의 압력에서 행하여진다. 고압증류는 바람직하게 약 50-400psia, 보다 바람직하게는 약 100-300psia, 가장 바람직하게는 약 175-225psia압력에서 행하여진다.

이들 증류는 행하여지는 온도는 사용되는 압력에서의 끓는점에 직접관계되며 이 기술분야의 숙련된 기술자에게 알려져 있는 범주에 속한다.

본 발명의 방법에 의한 공비 혼합물로 부터 HFC-32의 수율은 통상의 증류에 의한 수율보다 매우 증대된 것이다. 바람직한 구현에서, 공비혼합물로 부터 HFC-32의 수율은 약 90%이상, 보다 바람직하게는 약 95%이상 그리고 보다 더 바람직하게는 약 99%이상이다.

나아가, 상기한 범위의 온도 및 압력을 사용함으로써, 통상의 장치는 거의 변형되지 않고 혹은 변형없이 본 발명의 방법에 사용될 수 있다.

하기 실시예는 본 발명의 실시를 예시하고자 하는 것이다.

실시예 1

본 실시예는 압력 변화에 따른 CFC-12/HFC-32 조성 변화를 보이기 위한 것이다.

본 실시예에서 사용한 시스템은 SS-316 수평(U) 2다발의 가열 코일이 장착된 2갤론 스테인레스 스틸 리보일러(reboiler)를 포함하는 증발 유니트로 이루어졌다. 상기 리보일러에는 1/4" 돌출된 금속 증류 팩킹을 포함하는 2인치 직경 100" 충진된 증류 칼럼이 직접 탑재되었다. 상기 증류 칼럼상에 수직 쉘(shell) 및 관(tube) 열교환기를 탑재하고 냉동 장치로부터 냉각 메탄올을 순환시켜 냉각시켰다. 부분 콘덴서로부터의 증기 산물을 드라이 아이스내에 침지된 실린더내에서 응축시켰다.

이 시스템에 CFC-12 0.5중량%를 함유하는 조질 HFC-32 반응 생성물을 첨가하였다. 상기 칼럼을 오버헤드 온도 -54℃하에 14.3psia에서 작동시켰다. 수집된 증류액의 조성은 CFC-12 29중량%이었다.

이와 동일한 증류 칼럼내에서, 상기 리보일러에 CFC-12 0.5%를 함유하는 조질 HFC-32를 다시 장입시켰다. 이 경우, 상기 증류 칼럼은 결과 오버헤드 온도 12℃하에 214psia에서 작동시켰다. 수집된 증류액의 조성은 CFC-12 9.2중량%이었다. 앙금(bottom) 생성물은 CFC-12 136ppm을 함유하였다.

그 결과, 압력을 대기압에서 214psia로 올림에 따라 CFC-12 농도가 대략 20중량%정도 저감되는 것을 관찰하였다.

실시예 2

본 실시예는 단일 증류 칼럼을 사용하고, 공급물은 저압 증류로 도입하는 경우에 본 발명의 공정을 예시한 것이다.

메틸렌 클로라이드와 무수 불화수소를 플루오로화 촉매 존재하에 플루오로화 반응시켜 얻어진 CFC-12 0.5중량%를 함유하는 조질 HFC-32 생성물 스트림을 증류 칼럼에 장입하였다.

상기 증류 칼럼은 모넬(monel) 재질의 1/4" 돌출된 리본 팩킹으로 충진된 2인치 직경 스테인레스 스틸 칼럼에 부착된 인코넬(inconel) 리보일러로 이루어졌다. 상기 칼럼 상부에 스테인레스 스틸 컨덴서를 탑재하였다. 상기 컨덴서에 급냉 메탄올을 펌프처리하여 냉각을 수행하였다.

상기 증류 컬럼을 약14.3psia, 환류 온도 -54℃, 및 리보일러 온도 약-50℃에서 작동시켰다. 증류시, CFC-12 약29중량%를 함유하는 증류액을 리보일러 CFC-12 함량이 약0.05중량%까지 줄어들 때까지 약10:1의 환류비로 제거하였다.

그런 다음 상기 증류액을 칼럼내로 재공급하고 재증류시켰다. 이때 스팀을 이용하여 리보일러를 가열하고 컨덴서 온도를 올려 증류 칼럼내 압력을 약214psia까지 올렸다. 제2 증류시 환류 및 증류는 약12℃에서 수행되었다. 제2 증류시 증류액은 HFC-32/CFC-12 중량비가 약10:1이었다.

실시예 3

본 실시예는 단일 증류 칼럼을 사용하고, 공급물은 고압 증류로 도입하는 경우에 본 발명의 공정을 예시한 것이다.

메틸렌 클로라이드와 무수 불화수소를 플루오로화 촉매 존재하에 플루오로화 반응시켜 얻어진 CFC-12 30중량%를 함유하는 조질 HFC-32 생성물 스트림을 증류 칼럼에 장입하였다.

상기 증류 칼럼은 모넬 재질의 1/4" 돌출된 리본 팩킹으로 충진된 2인치 직경 스테인레스 스틸 칼럼에 부착된 인코넬 리보일러로 이루어졌다. 상기 컬럼의 상부에 스테인레스 스틸 컨덴서를 탑재하였다. 상기 컨덴서에 급냉 메탄올을 펌프처리하여 냉각을 수행하였다.

상기 증류 컬럼을 약215psia, 환류온도 약12℃, 및 리보일러 온도 약16℃에서 작동시켰다. 증류시, CFC-115 약9.2중량%를 함유하는 증류액을 리보일러 CFC-12 함량이 약1중량%로 줄어들 때까지 약10:1의 환류비로 제거하였다.

그런 다음 상기 증류액을 칼럼내로 재공급하고 재증류시켰다. 이때 리보일러내에서 열 흐름을 낮추고, 컨덴서 온도를 올려 증류 칼럼내 압력을 약14.3psia까지 낮추었다. 제2 증류시 환류 및 증류 온도는 약-54℃였다. 제2 증류시 증류액은 HFC-32/CFC-12 중량비 약2.4:1이었다.

따라서 본 발명의 공정을 사용하면, HFC-32를 고수율로 회수할 수 있음을 확인할 수 있다.

실시예 4

본 실시예는 도 1에 구조적으로 도시한 바와 같이 복수의 증류 칼럼으로된 시스템을 사용하는 공정을 입증하고자 한다.

메틸렌 클로라이드와 무수 불화수소를 플루오로화 촉매 존재하에 플루오로화 반응시켜 얻어진 CFC-12 0.5중량%를 함유하는 조질 HFC-32 생성물 스트림을 고압(200psia) 증류을 수행(도 1에는 미도시됨)하였다. 그 결과 CFC-12 9.2중량%를 함유하는 HFC-32/CFC-12 공비성 증류액을 얻었다.

실시예 2의 증류 칼럼과 구조적으로 유사한 증류 칼럼(C1)에 상기 공비성 증류액을 공급하였다. 상기 증류는 14.3psia, 환류온도 -54℃, 및 리보일러 온도 약45℃에서 수행하였다. 이같은 저압에서, 상기 공비물은 CFC-12 농도가 상대적으로 높았다. 결과적으로 상기 증류액(1)은 상대적으로 높은 농도(29중량%)의 CFC-12를 함유하였다. 다른 한편으로, CFC-12는 앙금내에 거의 잔류하지 않았으며, 본질적으로 순수한 HFC-32(99.9중량%)가 앙금(2)으로서 제거되었다.

그런 다음 상기 증류액을 (C1)과 구조적으로 유사한 제2 증류 칼럼(C2)을 통과시켰다. 상기 증류는 214psia, 환류온도 약12℃ 및 리보일러 온도 약16℃에서 수행하였다. 이같은 고압에서, 공비물내 CFC-12량은 현저하게 저감되었다. HFC-32가 풍부한 공비물은 증류액(3)내에서 제거되었으며 나아가 HFC-32를 회수하기 위하여 증류 칼럼(C1)으로 공급된데 반하여, 본질적으로 순수한 CFC-12(99.8중량%)는 앙금(4)으로서 제거되었다.

따라서 본 발명의 공정을 사용하면, HFC-32를 고수율로 회수할 수 있음을 확인할 수 있다.

실시예 5

본 실시예는 2이상의 증류 칼럼을 사용하는 본 발명의 공정을 예시한 것이다.

메틸렌 클로라이드와 무수 불화수소를 플루오로화 촉매의 존재하에 플루오로화 반응시켜 얻어진 CFC-12 0.5중량%를 함유한 조질 HFC-32를 증류 칼럼에 공급하였다.

상기 증류 칼럼은 모넬 재질의 1/4" 돌출된 리본 팩킹으로 충진된 2인치 직경 스테인레스 스틸 칼럼에 부착된 인코넬 리보일러로 이루어졌다. 상기 칼럼의 상부에 스테인레스 스틸 컨덴서를 탑재하였다. 상기 컨덴서에 급냉 메탄올을 펌프처리하여 냉각을 수행하였다.

상기 증류는 약14.3psia, 환류온도 -54℃, 및 리보일러 온도 약-50℃에서 수행하였다. 그 증류액은 CFC-12(29중량%)가 풍부한데 반하여, 앙금은 본질적으로 순수한 HFC-32(〉99.9중량%)를 포함하였다.

그런 다음 상기 증류액을 구조적으로 제1 칼럼과 유사한 제2 증류 칼럼에 통과시켰으며, 고압(즉, 예를 들어 214psia), 환류온도 약12℃ 및 리보일러 온도 약16℃에서 조작하였다. 상기 압력에서, 그 증류액에는 HFC-32(〉91중량%)가 풍부한데 반하여, 앙금은 CFC-12(〉10중량%)가 보다 풍부하였다.

그런 다음 상기 증류액을 상기 제1 칼럼과 구조적으로 유사한 제3 증류 칼럼에 공급하였으며, 저압(즉, 예를 들어 약14.3psia), 환류 온도 약-54℃ 및 리보일러 온도 약-50℃에서 조작하였다. 상기 압력에서, 그 증류액은 CFC-12(약29중량%)가 풍부한데 반하여, 앙금은 HFC-32(〉99.9중량%)가 풍부하였다.

최종적으로, 이들 제3 증류로부터의 증류액을 제1 칼럼과 구조적으로 유사하한 제4 칼럼에 공급하였으며, 약214psia, 환류온도 약12℃ 및 리보일러 온도 약16℃에서 조작시켰다. 이들 조건하에, 그 증류액으로는 HFC-32(91중량%)가 회수되는데 반하여, 앙금은 CFC-12(〉90중량%)가 풍부하였다.

따라서 본 발명의 공정을 사용하면, HFC-32를 고수율로 회수할 수 있음을 확인할 수 있다.

본 발명의 방법에 의해 혼합물이 다른 압력에서 증류되어 효과적으로 분리되는 스윙 증류(swing distillation)로 CFC-12를 함유하는 혼합물로 부터 HFC-32가 고수율로 회수된다.

Claims (20)

1. (a) 최소 디플루오로메탄(HFC-32) 및 디클로로디플루오로메탄(CFC-12)를 포함하는 혼합물의, 대부분의 CFC-12 또는 HFC-32가 제 1 증류물로 농축되고 대부분의 다른 성분이 제 1 하부물질로 농축되는, 제 1증류단계;

   (b) 상기 단계(a)에 의한 제 1 증류물의, 상기 제 1단계 증류물에서 대부분의 농축된 성분들이 제 2 하부물질로 농축되고 다른 성분은 제 2 증류물로 농축되는 다른 압력에서 행하여지는 최소 한번의 부가적인 제 2증류단계; 및

   (c) 상기 제 1 또는 제 2 하부물질중 하나로 부터 정제된 HFC-32를 회수하는 단계;

   를 포함하는 디플로오로메탄의 정제방법.
2. 제 1항에 있어서, 상기 단계 (a) 및 (b)는 일회이상 반복됨을 특징으로 하는 방법.
3. 제 1항에 있어서, 나아가 (c) 상기 제 2증류물을 상기 제 1 증류단계로 최소 한번 재순환시키는 단계를 포함함을 특징으로 하는 방법.
4. 제 1항에 있어서, 상기 증류단계는 단일컬럼에서 행하여짐을 특징으로 하는 방법.
5. 제 1항에 있어서, 상기 증류단계는 두개의 별도의 컬럼에서 행하여짐을 특징으로 하는 방법.
6. 제 5항에 있어서, 상기 증류단계는 배치증류단계로 행하여짐을 특징으로 하는 방법.
7. 제 5항에 있어서, 상기 증류단계는 연속증류방법으로 행하여짐을 특징으로 하는 방법.
8. 제 1항에 있어서, 상기 제 2증류단계는 약 50psia이상의 압력에서 그리고 제 1 증류는 그 보다 낮은 압력에서 행하여짐을 특징으로 하는 방법.
9. 제 8항에 있어서, 상기 제 1증류는 약 40psia이하의 압력에서 그리고 제 2증류는 약 50-400psia의 압력에서 행하여짐을 특징으로 하는 방법.
10. 제 9항에 있어서, 상기 제 1증류는 약 5-30psia의 압력에서 그리고 제 2증류는 약 100-300psia의 압력에서 행하여짐을 특징으로 하는 방법.
11. 제 10항에 있어서, 상기 제 1증류는 대략 대기압에서 그리고 제 2증류는 약 175-225psia의 압력에서 행하여짐을 특징으로 하는 방법.
12. 제 1항에 있어서, 상기 제 1증류와 제 2증류의 압력차는 CFC-12와 HFC-32로된 공비혼합물의 조성이 최소 10wt%변하기에 충분함을 특징으로 하는 방법.
13. 제 12항에 있어서, 상기 제 1증류와 제 2증류의 압력차는 CFC-12와 HFC-32로된 공비혼합물의 조성이 최소 15wt%변하기에 충분함을 특징으로 하는 방법.
14. 제 1항에 있어서, 상기 HFC-32의 수율은 90%이상임을 특징으로 하는 방법.
15. HFC-32를 약 90%이상의 수율로 회수되도록 디플루오로메탄(HFC-32)와 디클로로디플루오로메탄(CFC-12)의 공비혼합물을 스윙증류하는 단계를 포함하는 디플루오로메탄의 정제방법.
16. 제 15항에 있어서, 상기 수율은 99%이상임을 특징으로 하는 방법.
17. 제 15항에 있어서, 상기 공비혼합물에서 상기 CFC-12의 농도는 약 0.5wt%이상임을 특징을 하는 방법.
18. 제 17항에 있어서, 상기 공비혼합물에서 상기 CFC-12의 농도는 약 9wt%이상임을 특징을 하는 방법.
19. (a) 최소한 디플루오로메탄(HFC-32) 및 디클로로디플루오로메탄(CFC-12)를 포함하는 혼합물의, 대부분의 CFC-12 또는 HFC-32가 증류물로 농축되고 대부분의 다른 성분이 하부물질로 농축되는, 제 1단계 증류단계;

    (b) 상기 증류단계에서 얻어진 증류물의, 상기 증류단계에서 얻어진 대부분의 증류물로서의 농축된 성분이 하부물질로 농축되고 다른 성분이 증류물로 농축되는, 상기 증류단계와 다른 압력에서 행하여지는 최소 한번의 부가적인 증류단계;및

    (c) 증류단계의 하부물질로 부터 정제된 HFC-32를 회수하는 단계;

    를 포함하는 디플로오로메탄의 정제방법.
20. 제 1항에 있어서, 단계 (b)는 일회이상 반복됨을 특징으로 하는 방법.