KR20010039869A - 이염 억제제로서 4차 폴리비닐피리디늄 유도체 - Google Patents

이염 억제제로서 4차 폴리비닐피리디늄 유도체 Download PDF

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KR20010039869A
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로드리게스클레인에이.
토메이즈존에스.
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쉬한 존 엠.
내쇼날 스타치 앤드 케미칼 인베스트멘트 홀딩 코포레이션
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Abstract

본 발명은 오염이나 오염물질 제거 또는 재침착에 대하여 부작용을 일으키지 않고 세제 조성물 내의 이염을 억제하는 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체에 관한 것이다. 상기 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 술포네이트 또는 카르복실레이트 작용기로부터 선택되는 음이온 모이어티 및 4차 질소를 포함하며 하기 구조식을 가진다:
상기 식에서, a, b, c, d, e, 및 f는 각 반복단위의 몰%이며, a는 1 내지 100; b는 0 내지 99이며; c는 0 내지 99이고; d는 0 내지 99이며; e는 0 내지 99이고; f는 0 내지 99이며; R은 치환 또는 비치환 C1-C18알킬, C1-C18알케닐, C1-C18알콕시, C1-C18아릴, 및 벤질로 이루어지는 군으로부터 선택되고; R1, R2및 R3은 수소원자, 히드록시, C1-C18알킬, C6-C18아릴, 및 C7-C18알크아릴로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되며; Y는 (CR4R5)m1, 벤젠, 및 치환 벤젠―여기서 치환 벤젠은 아미노, 니트로, 할로겐, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기로 독립적으로 치환됨―으로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고; R4및 R5는 독립적으로 수소원자 또는 히드록시이며; m1은 0 내지 10이고; Z는 에틸렌계 불포화 모노머의 잔기이며; M+는 수소, 암모니아, 알칼리금속, 알칼리토금속, 아연, 구리, 유기 아민, 아미노산, 및 아미노당으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 M의 양이온이고; X-는 독립적으로 할로겐화물이며; A-는 독립적으로 할로겐화물이고, 여기서 A-는 M+가 존재하는 경우에 존재함.

Description

이염 억제제로서 4차 폴리비닐피리디늄 유도체 {QUATERNARY POLYVINYLPYRRIDINIUM DERIVATIVES AS ANTI-DYE TRANSFER AGENTS}
본 발명은 4차 질소를 함유하는 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체에 관한 것이다. 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 세제 조성물, 특히 음이온 계면활성제의 함량이 높은 세제 조성물 내에서 이염 억제제(anti-dye transfer) 및 색상보호제로서 유용하다.
현재, 직물 세탁시 발생하는 가장 고질적이고 해결하기 어려운 문제 중 하나는 몇몇 색상 섬유(colored fabrics)의 염료가 세탁액으로 방출되는 됨으로써 함께 세탁되는 다른 섬유로 전달되는 것이다.
이러한 문제를 해결하는 방법 중 하나는 세탁시 염색 섬유로부터 씻겨 나가는 탈염료가 다른 제품에 부착될 기회를 가지기 전에 이들 염료를 착화(complex) 또는 흡수시키는 것이다. 이러한 관점에서, 염료에 대한 착화능력이 있는 폴리비닐피리디늄이 세탁 조건하에서 색상 섬유를 세탁하는 동안 염료의 침착을 억제하는 용도로 사용되어 왔다. 그러나, 세탁시 음이온 계면활성제의 함량이 높은 경우에는 폴리비닐피리디늄의 이염 억제제로서의 성능이 저하된다.
이염을 억제하기 위하여 세제 조성물에 사용되어온 그 밖의 폴리머로는 폴리비닐이미다졸, 폴리비닐피리딘 N-옥사이드, 및 폴리비닐피리딘과 폴리비닐이미다졸의 코폴머가 있다. DE 2 817 287-A에는 음이온 및/또는 비이온 계면활성제 및 기타 세제 성분과 함께 N-비닐 이미다졸 호모폴리머 또는 코폴리머를 함유하는 세제 조성물이 기재되어 있다. WO 95/03390에는 폴리비닐피롤리돈, 폴리아민 N-옥사이드, 및 비닐이미다졸의 염료 억제 폴리머가 기재되어 있다. 미국특허 제 5,460,750호에는 폴리아민 N-옥사이드 폴리머가 기재되어 있다.
미국특허 제5,627,151호에는 세탁용 세제에 사용되는 적어도 20%의 비닐아세테이트를 포함하는 비닐피롤리돈 또는 비닐이미다졸, 비닐피리딘 또는 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 또는 디메틸아미노프로필메타크릴아미드의 코폴리머가 기재되어 있다. 미국특허 제5,466,802호에는 폴리(4-비닐피리딘-N-옥사이드) 및 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 코폴리머가 기재되어 있다. EP 754748에는 비닐피리딘 코폴리머 및 포름산이 기재되어 있으며, 미국특허 제5,458,809호에는 폴리(4-비닐피리딘-N-옥사이드)이 기재되어 있다. WO 95/27038에는 폴리(4-비닐피리딘-N-옥사이드), 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐피롤리돈-비닐이미다졸, 및 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 코폴리머가 기재되어 있다.
EP 372 291에는 탈색-민감성 직물을 세탁하는 방법이 기재되어 있다. 세탁액은 N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸리돈, 또는 N-비닐피롤리돈 코폴리머와 같은 수용성 폴리머 및 음이온/비이온 계면활성제를 함유한다. EP 327 927에는 N-비닐피롤리돈 및/또는 N-비닐이미다졸 및/또는 N-비닐옥사졸리돈 및 양이온 화합물로 이루어지는 수용성 폴리머 화합물을 포함하는 과립형 세제 첨가제가 기재되어 있다. DE 4027832에는 제올라이트 A, 비이온 계면활성제, 및 N-비닐피롤리돈 및/또는 N-비닐이미다졸 및/또는 N-비닐옥사졸리돈으로부터 선택되는 호모폴리머 및 코폴리머를 포함하는 무전해질의 액상 세제 조성물이 기재되어 있다. 미국특허 제5,776,879호에는 유효한 이염 억제 특성을 가지는 카르복실레이트 염 및 4차 질소를 함유하는 수용성 폴리(비닐피리딘 베타인)이 기재되어 있다. 미국특허 제09/300,913호(April 28, 1999)에는 술포네이트 또는 카르복실레이트 작용기로부터 선택되는 음이온 모이어티 및 4차 질소를 함유하는 세제 조성물용 폴리비닐피리디늄 유도체가 기재되어 있다.
음이온 계면활성제의 함량이 높은 세제 조성물에 이염 억제 및 색상보호 특성을 제공하는 폴리머의 개발이 요구되며, 이러한 폴리머는 오염 또는 오염물질 제거나 재침착에 대하여 부작용을 일으키지 않고 이염 억제 및 색상보호 특성을 제공해야 한다. 또한, 이들 폴리머는 세탁수에 존재하는 다양한 염료에 효과적이어야 한다.
본 발명은 음이온 계면활성제의 함량이 높은 세제 조성물에 이염 억제 특성 및 색상보호 특성을 제공하는 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 제공하기 위한 것이다.
본 발명은 4차 질소를 포함하는 하기 구조식의 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 제공한다:
상기 식에서, a, b, c, d, e, 및 f는 각 반복단위의 몰%이며, a는 1 내지 100이고; b는 0 내지 99이며; c는 0 내지 99이고; d는 0 내지 99이며; e는 0 내지 99이고; f는 0 내지 99이며; R은 치환 또는 비치환 C1-C18알킬, C1-C18알케닐, C1-C18알콕시, C1-C18아릴, 및 벤질로 이루어지는 군으로부터 선택되고; R1, R2및 R3은 수소원자, 히드록시, C1-C18알킬, C6-C18아릴, 및 C7-C18알크아릴로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되며; Y는 (CR4R5)m1, 벤젠, 및 치환 벤젠―여기서 치환 벤젠은 아미노, 니트로, 할로겐, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기로 독립적으로 치환됨―으로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고; R4및 R5는 독립적으로 수소원자 또는 히드록시이며; m1은 0 내지 10이고; Z는 에틸렌계 불포화 모노머의 잔기이며; M+는 수소, 암모니아, 알칼리금속, 알칼리토금속, 아연, 구리, 유기 아민, 아미노산, 및 아미노당(amino saccharide)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 M의 양이온이고; X-는 독립적으로 할로겐화물이며; A-는 독립적으로 할로겐화물이고, 여기서 A-는 M+가 존재하는 경우에 존재함.
본 발명의 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 음이온 계면활성제의 함량이 높은 세제 조성물 내에서 염료의 전달을 억제한다. 또한, 상기 폴리머는 오염이나 오염물질의 제거 또는 재침착에 대하여 부작용을 일으키지 않으면서 이염 억제 특성 및 색상보호 특성을 제공하며, 세탁수 내에 존재하는 다양한 염료에 효과적이다.
본 발명자들은 본 발명의 4차 폴리비닐피리디늄 유도체가 세제 조성물을 함유하는 세탁 또는 세척 과정에서 세탁수 내에 존재하는 염료와 수소결합하거나 염료와의 쌍극자-쌍극자 상호작용 또는 정전기적 상호작용을 통하여 염료의 전달을 억제하는 것으로 믿고 있다.
본 발명에 따르는 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 4차 질소를 포함하며, 상기 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 다음과 같은 일반 구조식을 가진다:
상기 식에서, a, b, c, d, e, 및 f는 각 반복단위의 몰%이며, a는 1 내지 100이고; b는 0 내지 99이며; c는 0 내지 99이고; d는 0 내지 99이며; e는 0 내지 99이고; f는 0 내지 99이며; R은 치환 또는 비치환 C1-C18알킬, C1-C18알케닐, C1-C18알콕시, C1-C18아릴, 및 벤질로 이루어지는 군으로부터 선택되고; R1, R2및 R3은 수소원자, 히드록시, C1-C18알킬, C6-C18아릴, 및 C7-C18알크아릴로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되며; Y는 (CR4R5)m1, 벤젠, 및 치환 벤젠―여기서 치환 벤젠은 아미노, 니트로, 할로겐, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기로 독립적으로 치환됨―으로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고; R4및 R5는 독립적으로 수소원자 또는 히드록시이며; m1은 0 내지 10이고; Z는 에틸렌계 불포화 모노머의 잔기이며; M+는 수소, 암모니아, 알칼리금속, 알칼리토금속, 아연, 구리, 유기 아민, 아미노산, 및 아미노당으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 M의 양이온이고; X-는 독립적으로 할로겐화물이며; A-는 독립적으로 할로겐화물이고, 여기서 A-는 M+가 존재하는 경우에 존재함.
4차 폴리비닐피리디늄 유도체의 바람직한 실시예에서, a는 50 내지 100이고, b는 0 내지 50이며, c는 0 내지 50이고, d는 0 내지 50이며, e는 0 내지 50이고, f는 0 내지 50이며, 보다 바람직하게는 a는 50 내지 100이고, b는 0 내지 10이며, c는 0 내지 10이고, d는 0 내지 10이며, e는 0 내지 10이고, f는 0 내지 10이다. R은 C1-C18알킬, C1-C18알케닐, 또는 벤질로부터 선택되는 것이 바람직하며, R1, R2및 R3은 수소원자, 히드록시기, 또는 메틸기로부터 선택되는 것이 바람직하다. Y는 (CR4R5)m1또는 벤젠으로부터 선택되는 것이 바람직하며, m1은 1 내지 6이 바람직하고, Z는 에틸렌계 불포화 음이온 모노머의 잔기가 바람직하다. M+는 각각 나트륨 또는 칼륨인 M의 양이온이 바람직하다. 바람직한 X-는 각각 플루오라이드, 클로라이드, 요오다이드, 또는 브로마이드이며, 그 중에서 클로라이드가 보다 바람직하다. A-는 각각 플루오라이드, 클로라이드, 요오다이드, 또는 브로마이드가 바람직하며, 그 중에서 클로라이드가 보다 바람직하다.
본 발명의 범위 내에서 M+및 A-는 본 발명의 4차 폴리비닐피리디늄 유도체 내에 존재할 수 없다. A-는 M+가 존재하는 경우에 존재한다. 마찬가지로, M+는 A-가 존재하는 경우에 존재한다.
Z는 에틸렌계 불포화 모노머의 잔기를 의미한다. 임의의 에틸렌계 불포화 모노머가 사용될 수 있다. 이러한 모노머는 당업자에게 공지되어 있으며, 에틸렌계 불포화 모노머의 혼합물이 사용될 수도 있다.
본 발명의 실시예에서, 에틸렌계 불포화 모노머는 음전하를 띠거나 염기 처리시 음이온으로 변하게 된다. 특정 이론으로 제한하고 싶지는 않으나, 본 발명자들은 음전하가 세제 조성물 내에 존재하는 음이온 계면활성제와 본 발명의 폴리머의 상호작용을 최소화하는 것으로 생각한다. 이러한 모노머의 예로는 다음과 같은 것들이 있다: 아크릴산, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술폰산, 소듐 메탈릴(methallyl) 술포네이트, 소듐 비닐 술포네이트, 술폰화 스티렌, 알릴옥시벤젠 술폰산, 메타크릴산, 에타크릴산, 알파-클로로-아크릴산, 알파-시아노 아크릴산, 베타 메틸-아크릴산(크로톤산), 알파-페닐 아크릴산, 베타-아크릴옥시 프로피온산, 소르브산, 알파-클로로 소르브산, 안젤산(angelic acid), 신남산, p-클로로 신남산, 베타-스티릴 아크릴산(1-카르복시-4-페닐 부타디엔-1,3), 이타콘산, 말레산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산, 푸마르산, 트리카르복시 에틸렌.
본 발명의 실시예에서, 에틸렌계 불포화 모노머는 질소-함유 비이온 모노머이며, 이러한 모노머의 예로는 다음과 같은 것들이 있다: 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-옥틸 아크릴아미드, N-메틸올 아크릴아미드, 디메틸아미노에틸아크릴레이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 이미다졸리돈, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 디에틸아미노프로필 아크릴레이트, 디에틸아미노프로필 메타크릴레이트, 디메틸아미노부틸 아크릴레이트, 디메틸아미노부틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노네오펜틸 아크릴레이트, 디메틸아미노네오펜틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸메타크릴아미드, 디에틸아미노에틸아크릴아미드, 디에틸아미노에틸메타크릴아미드, 디프로필아미노에틸아크릴아미드, 디프로필아미노에틸메타크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디에틸아미노프로필아크릴아미드, 디에틸아미노프로필메타크릴아미드, 디메틸아미노네오펜틸아크릴아미드, 디메틸아미노네오펜틸메타크릴아미드, 및 디알킬아미노부틸아크릴아미드.
본 발명의 실시예에서, 본 발명의 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 안정된 중합 조건하에서 비닐피리딘을 중합하여 폴리(비닐피리딘) 중간체를 제조한 후, 이들 폴리(비닐피리딘) 중간체와 4차화 시약(quaternizing agent)을 반응시켜 제조한다. 반응 생성물은 4차 질소를 함유하는 4차 폴리비닐피리디늄 유도체이다.
본 발명의 실시예에서, 본 발명의 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 비닐피리딘 모노머와 안정된 4차 시약을 반응시켜 4차화 비닐피리디늄 모노머를 제조한 뒤, 이들 4차화 비닐피리디늄 모노머를 4차 질소-함유 4차 폴리비닐피리디늄 유도체로 중합하여 제조한다.
본 발명의 실시예에서, 4차 폴리비닐피리디늄 유도체 내의 기능화되지 않은(unfunctionalized) 피리딘기는 해당 베타인과 추가반응하거나(반복단위 b 및 c) 또는 아민 옥사이드와 추가반응하거나(반복단위 d), 그대로 존재한다(반복단위 e). 선택적으로 다른 모노머(반복단위 f)가 4차 폴리비닐피리디늄 유도체에 포함될 수 있다.
본 발명의 실시예에서는, 비닐 피리딘을 알콜 수용액 내에서 중합한 후, 해당 4차 폴리비닐피리디늄 유도체로 제조한다. 소량의 염기를 반응 혼합물에 첨가하고, 알콜을 증발시켜 수용성 생성물을 제조한다. 그러나, 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 제조하는 데 수불용성 모노머가 사용될 수도 있다는 것을 유념한다. 반응은 촉매 없이 진행되지만, 반응속도를 증가시키기 위해서는 촉매를 사용할 수도 있다. 당업자는 적합한 촉매를 알 수 있을 것이다.
본 발명의 실시예에서, 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 섬유 유연제 조성물에 사용된다. 섬유 유연제 조성물 내의 4차 폴리비닐피리디늄 유도체의 함량은 섬유 유연제 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0.01 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 10 중량%이다.
본 발명의 실시예에서, 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 세제 조성물에 사용된다. 세제 조성물 내의 4차 폴리비닐피리디늄 유도체의 함량은 세제 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0.01 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 10 중량%이다.
특정 이론으로 제한하고 싶지는 않으나, 본 발명자들은 본 발명의 4차 폴리비닐피리디늄 유도체가 세제 조성물을 함유하는 세탁 및 세척 과정에서 세탁수 내에 존재하는 염료와 수소결합하거나 세척수 내에 존재하는 염료와의 쌍극자-쌍극자 상호작용 또는 정전기적 상호작용을 통하여 염료의 전달을 억제하는 것으로 생각한다. 세탁 및 세척 과정은 약 5 내지 75℃, 바람직하게는 약 20 내지 60℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하다.
세제 조성물은 고형 또는 액상 조성물일 수 있다. 세제 조성물이 고형인 경우, 세제 조성물은 분말, 비드, 플레이크, 바, 정제, 누들, 페이스트, 및 슬러리와 같은 일반적인 형태 중 하나일 수 있다. 세제 조성물이 액상인 경우, 세제 조성물은 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 분산 또는 용해시킬 수 있는 것이 바람직하다. 세제 조성물은 수계 또는 비수계 용액일 수 있으나, 수계 용액이 바람직하다. 예를 들면, 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 물, 하나 이상의 용매, 또는 불활성 희석제(diluent)에 용해 또는 분산될 수 있다.
세제 조성물은 세제 조성물에 사용되는 임의의 첨가제를 함유할 수 있다. 이러한 첨가제는 당업자에게 널리 공지되어 있는 것으로서, 계면활성제, 세탁 보조제(builder), 이온 교환제, 알칼리, 항부식성 물질, 재침착 방지제(antiredeposition material), 광학 증백제(optical brightener), 방향제, 염료, 킬레이트제, 효소, 효소 안정화제, 백탁제(whitener), 증백제(brightener), 대전 방지제, 거품 조절제(sudsing control agent), 용매, 수용해도 증가물질(hydrotrope), 염료, 염료 전달제, 향료, 표백제 전구물질, 물, 완충제, 오염물질 제거제, 오염물질 방출제, 연화제, 불투명화제, 불활성 희석제, 부식 억제제, 퇴색 억제제(graying inhibitor), 분산제, 착색제, 충전재 염, 및 안정화제가 있으며, 이러한 첨가제의 혼합물이 사용될 수도 있다.
안정된 계면활성화제로는 비이온, 음이온, 양이온, 양쪽성 전해질, 쯔비터이온, 및 반극성(semi-polar) 계면활성제가 있으며, 이들 계면활성제의 혼합물이 사용될 수도 있다.
음이온 계면활성제의 예로는 C8-C20알킬벤젠술포네이트, C8-C20알칸술포네이트, C8-C20알킬술포네이트, C8-C20알킬술포숙시네이트, 또는 C8-C20설페이트화된 에톡시화 알칸올이 있다.
비이온 계면활성제의 예로는 C6-C12알킬페놀 에톡실레이트, C8-C20알칸올 알콕실레이트, 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록(block) 코폴리머가 있다. 선택적으로, 폴리알킬렌 옥사이드의 유리 OH기를 에테르화, 에스테화, 아세탈화, 및/또는 아민화함으로써, 폴리알킬렌 옥사이드의 말단기를 차단할 수 있다. 폴리알키렌 옥사이드의 유리 OH기와 이소시아네이트를 반응시켜 변형시킬 수도 있다. 기타 음이온 계면활성제의 예로는 C4-C18알킬 글루코사이드뿐 아니라 알콕시화, 특히 알킬 글루코사이드와 에틸렌 옥사이드의 반응에 의하여 생성될 수 있는 알콕시화 산물이 있다.
양이온 계면활성제는 수계 용액에 용해 또는 분산될 때에 작용기가 양전하를 띠는 친수성 작용기를 함유한다. 대표적인 양이온 계면활성제의 예로는 아민 화합물, 산소-함유 아민, 및 4차 아민 염이 있다.
양쪽성 이온 계면활성제는 산성 및 염기성의 친수성 기 모두를 함유한다. 양쪽성 이온 계면활성제는 2차 및 3차 아민의 유도체, 4차 암모늄의 유도체, 4차 포스포늄 또는 3차 술포늄 화합물이 바람직하다. 4차 화합물 내의 양이온 원자는 이종원자 고리의 일부일 수 있다. 양쪽성 이온 계면활성제는 적어도 3개 내지 18개의 탄소원자를 함유하는 적어도 하나의 지방족 기를 함유하는 것이 바람직하다. 적어도 하나의 지방족 기는 카르복시, 술포네이트, 또는 포스포노와 같은 수용성 음이온 기를 함유하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 직쇄 알킬 술포네이트(LAS)와 같은 음이온 계면활성제는 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 함유하는 고형 세제 조성물에 사용하는 것이 바람직하다. 알콜 에톡실레이드 및 LAS와 같은 비이온 및 음이온 계면활성제 혼합물은 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 함유하는 액상 세제 조성물에 바람직하다. 계면활성제는 세제 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 2 내지 45 중량%, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 40 중량%의 함량으로 선택적으로 존재한다.
표백제의 예로는 퍼보레이트, 퍼카보네이트, 또는 클로로이소시아누레이트와 같은 염소-생성 물질이 있다. 부식 억제제로 사용되는 실리케이트의 예로는 소듐 실리케이트, 소듐 디실리케이트, 및 소듐 메타실리케이트가 있다. 퇴색 억제제의 예로는 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸-셀룰로오스, 및 폴리아크릴산 및 아크릴산과 메타크릴산의 코폴리머가 있다.
효소의 예로는 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 퍼옥시다제, 및 이들의 혼합물이 있다. 그밖에도 식물, 동물, 박테리아, 진균류, 및 효모와 같은 적당한 공급원으로부터 유래되는 기타의 효소도 포함될 수 있다.
종래의 세탁 보조제 시스템이 알루미노실리케이트 물질, 실리케이트, 폴리카르복실레이트 및 지방산, 에틸렌디아민 테트라아세테이트와 같은 물질, 아미노폴리포스포네이트, 특히 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산 및 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌포스폰산와 같은 금속이온 봉쇄제(sequestrant)를 포함하는 세제 조성물의 용도에 적당하다. 본 발명에는 포스페이트 세탁 보조제가 사용될 수도 있으나, 이는 환경적인 면에서는 바람직하지는 않다.
세탁 보조제로는 무기이온 교환물질이 바람직할 수 있으며, 일반적으로는 수화 아루미노실리케이트 무기물, 보다 바람직하게는 수화 제올라이트 A, X, B, 또는 HS와 같은 합성된 수화 제올라이트가 사용된다. 기타 적당한 무기물 세탁 보조제는 층상(layered) 실리케이트, 예를 들면 SKS-6(Hoechst)가 있다. SKS-6은 소듐 실리케이트(Na2Si2O5)의 결정형 층상 실리케이트이다. 폴리카르복실레이트로는 분자당 3개 이하의 카르복시기를 함유하는 히드록시카르복실레이트, 특히 시트레이트가 바람직하다.
세제 조성물용으로 바람직한 세탁 보조제 시스템은 제올라이트 A 또는 층상 실리케이트(SKS/6)와 같은 수불용성 알루미노실리케이트 세탁 보조제 및 시트르산과 같은 수용성 카르복실레이트 킬레이트제의 혼합물을 포함한다.
세제 조성물에 포함될 수 있는 적당한 킬레이트제로는 에틸렌디아민-N,N'-디숙신산(EDDS) 또는 알칼리금속, 알칼리토금속, 암모늄, 또는 이들의 치환 암모늄 염, 또는 이들의 혼합물이 있다.
거품 억제제의 예로는 실리콘 및 실리카-실리콘 혼합물이 있다. 일반적으로, 실리콘은 보통 실리카가 실리카 에어로겔 및 크세로겔(xerogel)과 같은 미분 형태로 사용되는 알킬화 폴리실록산 물질 및 다양한 유형의 소수성 실리카를 의미할 수 있다.
재침착 방지제 및 오염물질 현탁제의 예로는 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 및 히드록시에틸셀룰로오스와 같은 세룰로오스 유도체, 및 아크릴산의 호모폴리머, 및 말레산과 아크릴산의 코폴리머가 있다.
광학 증백제의 예로는 다음과 같은 것들이 있다: 4,41-비스-(2-디에탄올아미노-4-아닐리노-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤-2:21-디술포네이트, 디소듐 4,41-비스 -(2-모르폴리노-4-아닐리노-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤-2:21-디술포네이트, 디소듐 4,41-비스-(2,4-디아닐리노-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤-2:21-디술포네이트, 모노소듐 41,411-비스-(2,4-디아닐리노-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤-2-술포네이트, 디소듐 4,41-비스-(2-아닐리노-4-(N-메틸-N-2-히드록시에틸아미노)-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤-2,21-디술포네이트, 디소듐 4,41-비스-(4-페닐-2,1,3-트리아졸-2-일)-스틸벤-2,21-디술포네이트, 디소듐 4,41-비스-(2-아닐리노-4-(1-메틸-2-히드록시에틸아미노)-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤-2,21-디술포네이트, 및 소듐 2(스틸빌-411-(나프토-11,21:4,5)-1,2,3-트리아졸-211-술포네이트.
세제 조성물에 첨가될 수 있는 유용한 기타 폴리머 물질로는 폴리에틸렌 글리콜, 바람직하게는 분자량이 1000 내지 10000, 보다 바람직하게는 2000 내지 8000, 가장 바람직하게는 약 4000인 폴리에틸렌 글리콜이 있다. 상기에 기재된 호모폴리머 또는 코폴리머 폴리카르복실레이트 염을 포함하는 이러한 선택적인 폴리머 물질은 전이금속 불순물의 존재하에서 점토(clay), 단백질성 오염물질 및 산화성 오염물질에 대한 백도 유지, 섬유 잔유물의 침착, 및 세탁 성능을 개선시키는 데 매우 유용하다.
오염물질 방출제의 예로는 에톡시화/프로폭시화 폴리아민뿐 아니라 다양한 배열의 에틸렌 글리콜 및/또는 폴리엔 글리콜 단위를 가지는 종래의 테레프탈산 코폴리머 또는 터폴리머(terpolymer)가 있다. 또한, 변형 폴리에스테르가 오염물질 방출제로 사용될 수도 있으며, 이러한 변형 폴리에스테르의 예로는 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 술포이소프탈레이트, 에틸렌 글리콜, 및 1,2-프로판 디올의 랜덤 코폴리머가 있으며, 이들의 말단기는 주로 술포벤조에이트 및 보조적으로 에틸렌 글리콜 및/또는 프로판-디올의 모노 에스테르로 이루어진다
하기 실시예는 본 발명을 보다 자세히 설명하기 위한 것이다.
실시예 1
폴리(4 비닐-1-메틸-피리디늄 브로마이드) 샘플(20% 수용액)은 PolySciences Inc.의 "Narrington PA"이다. 하기에 기재된 바와 같이, 상기 폴리머에 대하여 이염 억제 테스트를 수행하였다.
테스트에는 1장의 흰색 면, Direct Blue 1로 염색된 4장의 천, Direct Blue 90으로 염색된 4장의 천, 및 1장의 흰색 면 400을 세탁하는 단계가 수반된다. 이들 천은 뉴저지주 소재의 Test Fabrics사의 시판 제품이다. 테스트는 terg-o-tometer 내에서 1.3 g/ℓ의 시판용 Wisk 액상 세제 및 세제의 중량을 기준으로 1 중량%의 폴리머 및 93.4℉, 80 rpm 및 110 PPM 세기의 물을 사용하여 수행하였다. 20분 동안 세탁한 후, 3분 동안 헹궈주었다. 그런 다음, 천을 건조시키고 Hunter 색도계를 사용하여 흰색 천의 L값(백도)을 측정하였다. 흰색 천의 높은 L값은 염료가 다른 천으로 덜 전달되었으며 염료전달 폴리머의 유효 측정값임을 의미한다. 테스트 결과를 표 I에 요약하였다.
＜표 I＞ 이염성
시판용 액상 세제 조성물 4차폴리비닐피리디늄 유도체 흰색 천의 L값
Wisk 무 77.6
Wisk 폴리(4 비닐-1-메틸-피리미디늄 브로마이드) 84.5
표 Ⅰ의 결과로부터, L값 측정시 본 발명의 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 함유하는 세제 조성물로 세탁된 색상 천이 본 발명의 폴리머를 함유하지 않는 세제로 세탁된 천보다 상당히 더 선명하다는 것을 확인할 수 있다. 따라서, 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 세탁수 내에 존재하는 염료가 의류에 침착되는 것을 방지한다.
실시예 2
실시예 1의 폴리(4 비닐-1-메틸-피리디늄 브로마이드)와 같은 4차 폴리비닐피리디늄 유도체가 세제 조성물 내에서 오염 제거에 어떠한 영향을 주는지를 측정하였다.
Test Fabrics사로부터 구입한 혈액/우유/잉크(BMI) 오염된 천을 사용하여 1차 세정력을 테스트하였다. 테스트에서는 BMI 오염된 천과 밸러스트(ballast)로서 5개의 흰색 천을 함께 세탁하였다. 이들 천은 뉴저지주 소재의 Test Fabrics사의 시판 제품이다. 테스트는 terg-o-tometer 내에서 1.9 g/ℓ의 시판용 Arm 및 Hammer 분말 또는 1.3 g/ℓ의 시판용 액상 Wisk 및 세제의 중량을 기준으로 1.0 중량%의 폴리머 및 93.4℉, 80 rpm 및 110 PPM 세기의 물을 사용하여 수행하였다. 20분 동안 세척한 후, 3분 동안 헹궈주었다. 그런 다음, 천을 건조시키고, Hunter 색도계를 사용하여 BMI 천의 L값을 측정하였다. BMI 천의 높은 L값은 세정성이 우수하고 오염이 남아있지 않음을 의미한다. 테스트 결과를 표 Ⅱ에 요약하였다.
＜표 Ⅱ＞ 1차 세정성
폴리머 또는코폴리머 시판용 세제 1차 세정 시의흰색 천의 L값 1차 세정시의BMI 천의 L값
무 Arm 및 Hammer 분말 61.0 92.7
폴리(4 비닐-1-메틸-피리디늄 브로마이드) Arm 및 Hammer 분말 61.0 92.1
무 액상 Wisk 63.9 93.1
폴리(4 비닐-1-메틸-피리디늄 브로마이드) 폴리(4 비닐-1-메틸-피리디늄 브로마이드) 63.4 93.0
표 Ⅱ의 테스트 결과에서 폴리머의 존재하에서 BMI 천의 L값이 대조군의 L값과 거의 동일한 것으로 보아, 실시예 1의 4차 폴리피리디늄 유도체는 오염 제거에 역효과를 나타내지 않는다는 것을 확인할 수 있다. 또한, 폴리머의 존재하에서 흰색 천의 L값이 대조군의 L값과 거의 동일한 것으로 보아, 폴리머 및 코폴리머가 재침착을 방지하는 특성에 역효과를 나타내지 않는다는 것을 확인할 수 있다.
실시예 3
다음과 같이 폴리(4 비닐-1-에틸-피리디늄 브로마이드)를 합성하였다. 분자량이 50,000인 3.5 g의 폴리(4-비닐 피리딘)(0.0476 몰, Polysciences, Inc 제품)을 100.0 g의 이소프로판올에 용해시켰다. 반응기 내에서 혼합물을 60℃로 가열하여 폴리머를 용해시켰다. 3.63 g의 에틸 브로마이드 용액을 반응기에 첨가하였다. 혼합물을 80℃로 가열하고 20시간 동안 80℃를 유지시켰다. 75 g의 탈이온수를 암갈색 반응 혼합물에 첨가하였다. 온도를 100℃로 증가시켜 이소프로판올을 증발시켰다. 냉각 후, 생성물은 용해되지 않은 고형물이 존재하지 않는 투명한 밝은 갈색 용액이었다.
실시예 4
실시예 3에서 합성된 폴리(4 비닐-1-에틸-피리디늄 브로마이드) 샘플에 대하여 하기에 기재된 바와 같이 이염 억제 테스트를 수행 하였다.
테스트에는 1장의 흰색 면 천, Direct Blue 1로 염색된 4장의 천, Direct Blue 90으로 염색된 4장의 천, 및 1장의 흰색 면 400을 세탁하는 단계가 수반된다. 이들 천은 뉴저지주 소재의 Test Fabrics사의 시판 제품이다. 테스트는 terg-o-tometer 내에서 1.3 g/ℓ의 Wisk 액상 세제 및 세제의 중량을 기준으로 1 중량%의 폴리머 및 93.4℉, 80 rpm 및 110 PPM 세기의 물을 사용하여 수행하였다. 20분 동안 세탁한 후, 3분 동안 헹궈주었다. 그런 다음, 천을 건조시키고, Hunter 색도계를 사용하여 흰색 천의 L값(백도)을 측정하였다. 흰색 천의 높은 L값은 염료가 다른 천으로 덜 전달되었으며 염료전달 폴리머의 유효 측정값임을 의미한다. 테스트 결과를 표 Ⅲ에 요약하였다.
＜표 Ⅲ＞ 이염성
시판용 액상 세제 조성물 4차폴리비닐피리디늄 유도체 흰색 천의 L값
Wisk 무 77.9
Wisk 폴리(4 비닐-1-에틸-피리디늄 브로마이드) 86.5
표 Ⅲ의 결과로부터, L값 측정시 실시예 3에서 제조된 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 함유하는 세제 조성물로 세탁된 색상 천이 본 발명의 폴리머를 함유하지 않는 세제로 세탁된 천보다 훨씬 더 선명하다는 것을 확인할 수 있다. 따라서, 4차 폴리비닐리디늄 유도체는 세탁수 내에 존재하는 염료가 의류에 침착되는 것을 방지한다.
실시예 5
실시예 3의 폴리(4 비닐-1-에틸-피리디늄 브로마이드)와 같은 4차 폴리비닐피리디늄 유도체가 세제 조성물 내에서 오염 제거에 어떠한 영향을 주는지를 측정하였다.
Test Fabrics사로부터 구입한 일련의 오염된 천을 사용하여 1차 세정성을 테스트하였다. 테스트에서는 전자동 세탁기 내에서 48.3 L의 물을 사용하여 초본, 차, 적포도주, 및 분진 피지로 오염된 각각 3장의 천과 밸러스트로서 5개의 흰색 천을 함께 세탁하였다. 테스트는 1.3 g/ℓ의 시판용 액상 Wisk 및 세제의 중량을 기준으로 0.5 중량%의 폴리머 및 93.4℉, 80 rpm 및 110 PPM 세기의 물을 사용하여 수행하였다. 20분 동안 세척한 후, 3분 동안 헹궈주었다. 그런 다음, 천을 건조시키고, Hunter 색도계를 사용하여 천들의 L값을 측정하였다. 천들의 높은 L값은 세정성이 우수하고 오염이 남아있지 않음을 의미한다. 테스트 결과를 표 Ⅳ에 요약하였다.
＜표 Ⅳ＞ 1차 세정성
오염 물질 대조군에 대한오염됨 천의 평균 L값 폴리머-함유오염된 천의 평균 L값
초본 9.2 8.6
차 1.4 1.4
적포도주 11.0 10.6
분진 피지 11.2 11.1
표 Ⅳ의 테스트 결과에서 폴리머의 존재하에서 오염 천의 평균 L값이 대조군의 평균 L값과 거의 동일한 것으로 보아, 실시예 3의 4차 폴리피리디늄 유도체가 오염 제거에 역효과를 나타내지 않는다는 것을 확인할 수 있다.
실시예 6
다음과 같이, 폴리(소듐 2 아크릴아미도-2 메틸 프로판 술포네이트(2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판 술폰산)-코-4 비닐-1-에틸-피리디늄 브로마이드)를 합성하였다.
100 g의 탈이온수 및 100 g의 이소프로필 알콜의 혼합물을 반응기에 넣고 80℃로 가열하였다. 50 g의 4-비닐 피리딘을 포함하는 코모노머 및 218.2 g의 소듐 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판 술폰산 50% 용액을 각각 1시간에 걸쳐 반응기에 주입하였다. 동시에, 30 g의 탈이온수 내에 1.5 g의 암모늄 퍼설페이트를 포함하는 개시제를 1.5시간에 걸쳐 첨가하였다. 그런 다음, 반응 혼합물을 2시간 동안 80℃로 유지시킨 후, 21℃로 냉각하고, 4차화 반응을 위하여 100 g의 코폴리머 산물을 분취하였다. 10.3 g의 에틸 브로마이드를 100 g의 코폴리머에 첨가하고 17시간 동안 80℃로 가열하였다. 어두운 색의 생성물을 증발시켜 이소프로필 알콜을 제거하였다. 냉각 후, 생성물은 용해되지 않은 고형물이 존재하지 않는 투명한 암갈색 용액이었다.
실시예 7
실시예 6에서 합성된 폴리(소듐 2 아크릴아미도-2 메틸 프로판 술포네이트 코-4 비닐-1-에틸-피리디늄 브로마이드) 샘플에 대하여 하기에 기재된 바와 같이 이염 억제 테스트를 수행하였다.
테스트에는 1장의 흰색 면, Direct Blue 1로 염색된 4장의 천, Direct Blue 90으로 염색된 4장의 천, 및 1장의 흰색 면 400을 세탁하는 단계가 수반된다. 이들 천은 뉴저지주 소재의 Test Fabrics사의 시판 제품이다. 테스트는 terg-o-tometer 내에서 1.3 g/ℓ의 Wisk 액상 세제 및 세제의 중량을 기준으로 1 중량%의 폴리머 및 93.4℉, 80 rpm 및 110 PPM 세기의 물을 사용하여 수행하였다. 20분 동안 세탁한 후, 3분 동안 헹궈주었다. 그런 다음, 천을 건조시키고, Hunter 색도계를 사용하여 흰색 천의 L값(백도)을 측정하였다. 흰색 천의 높은 L값은 염료가 다른 천으로 덜 전달되었으며 염료전달 폴리머의 유효 측정값임을 의미한다. 테스트 결과를 표 Ⅴ에 요약하였다.
＜표 Ⅴ＞ 이염성
시판용 액상세제 조성물 4차폴리비닐피리디늄 유도체 흰색 천의 L값
Wisk 무 77.3
Wisk 폴리(소듐 2 아크릴아미도-2-메틸 프로판 술포네이트)-코-4 비닐-1-에틸-피리미디늄 브로마이드) 83.7
표 Ⅴ의 테스트 결과로부터, L값 측정시 실시예 6에서 제조된 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 함유하는 세제 조성물로 세탁된 색상 천이 본 발명의 폴리머를 함유하지 않는 세제로 세탁된 천보다 상당히 선명하다는 것을 확인할 수 있다. 따라서, 4차 폴리비닐리디늄 유도체는 세탁수 내에 존재하는 염료가 의류에 침착되는 것을 방지한다.
실시예 8
실시예 6의 폴리(소듐 2 아크릴아미도-2 메틸 프로판 술포네이트)-코-4 비닐-1-에틸-피리디늄 브로마이드)와 같은 4차 폴리비닐피리디늄 유도체가 세제 조성물 내에서 오염 제거에 어떠한 영향을 주는지를 측정하였다.
Test Fabrics사로부터 구입한 혈액/우유/잉크(BMI)-오염 천을 사용하여 1차 세정성을 테스트하였다. 테스트에서는 BMI 오염된 천과 밸러스트로서 5개의 흰색 천을 함께 세탁하였다. 이들 천은 뉴저지주 소재의 Test Fabrics사의 시판 제품이다. 테스트는 terg-o-tometer 내에서 1.3 g/ℓ의 시판용 액상 Wisk 및 세제의 중량을 기준으로 1.0 중량%의 폴리머 및 93.4℉, 80 rpm 및 110 PPM 세기의 물을 사용하여 수행하였다. 20분 동안 세탁한 후, 3분 동안 헹궈주었다. 그런 다음, 천을 건조시키고, Hunter 색도계를 사용하여 BMI 천의 L값을 측정하였다. BMI 천의 높은 L값은 세정성이 우수하고 오염이 남아있지 않음을 의미한다. 테스트 결과를 표 Ⅵ에 요약하였다.
＜표 Ⅵ＞ 1차 세정성
폴리머 또는코폴리머 시판용 세제 1차 세정 시의흰색 천의 L값 1차 세정시의BMI 천의 L값
무 액상 Wisk 63.4 93.4
폴리(소듐 2 아크릴아미도-2 메틸 프로판 술포네이트)-코-4 비닐-1-메틸-폴리디늄 브로마이드) 액상 Wisk 62.7 93.4
표 Ⅵ의 테스트 결과에서 폴리머의 존재하에서 BMI 천의 L값이 대조군의 L값과 거의 동일한 것으로 보아, 실시예 1의 4차 폴리피리디늄 유도체는 오염 제거에 역효과를 나타내지 않는다는 것을 확인할 수 있다. 또한, 폴리머의 존재하에서 흰색 천의 L값이 대조군의 L값과 거의 동일한 것으로 보아, 폴리머 및 코폴리머가 재침착을 방지하는 특성에 역효과를 주지 않는다는 것을 확인할 수 있다.
본 발명은 몇몇 특정한 실시예를 통하여 설명되었다. 그러나, 당업자는 본 발명이 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 변형 및 개조될 수 있음을 이해할 것이다.
본 발명의 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 음이온 계면활성제의 함량이 높은 세제 조성물에 이염 억제 특성 및 색상보호 특성을 제공한다.

Claims (4)

  1. 술포네이트 또는 카르복실레이트 작용기로부터 선택되는 음이온 모이어티(moiety) 및 4차 질소를 포함하며 하기 구조식을 가지는 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체:
    상기 식에서, a, b, c, d, e, 및 f는 각 반복단위의 몰%이며, a는 1 내지 100, 바람직하게는 50 내지 100이고; b는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이며; c는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이고; d는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이며; e는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이고; f는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이며; R은 치환 또는 비치환 C1-C18알킬, C1-C18알케닐, C1-C18알콕시, C1-C18아릴, 및 벤질로 이루어지는 군으로부터 선택되고; R1, R2및 R3은 수소원자, 히드록시, C1-C18알킬, C6-C18아릴, 및 C7-C18알크아릴로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되며; Y는 (CR4R5)m1, 벤젠, 및 치환 벤젠―여기서 치환 벤젠은 아미노, 니트로, 할로겐, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기로 독립적으로 치환됨―으로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고; R4및 R5는 독립적으로 수소원자 또는 히드록시이며; m1은 0 내지 10이고; Z는 에틸렌계 불포화 모노머의 잔기이며; M+는 수소, 암모니아, 알칼리금속, 알칼리토금속, 아연, 구리, 유기 아민, 아미노산, 및 아미노당으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 M의 양이온이고; X-는 독립적으로 할로겐화물이며; A-는 독립적으로 할로겐화물이고, 여기서 A-는 M+가 존재하는 경우에 존재함.
  2. 제1항에 있어서,
    에틸렌계 불포화 모노머가 다음과 같은 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 4차 폴리비닐피리디늄 유도체:
    아크릴산, 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술폰산, 소듐 메탈릴(methallyl) 술포네이트, 소듐 비닐 술포네이트, 술폰화 스티렌, 알릴옥시벤젠 술폰산, 메타크릴산, 에타크릴산, 알파-클로로-아크릴산, 알파-시아노 아크릴산, 베타 메틸-아크릴산(크로톤산), 알파-페닐 아크릴산, 베타-아크릴옥시 프로피온산, 소르브산, 알파-클로로 소르브산, 안젤산(angelic acid), 신남산, p-클로로 신남산, 베타-스티릴 아크릴산(1-카르복시-4-페닐 부타디엔-1,3), 이타콘산, 말레산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산, 푸마르산, 트리카르복시 에틸렌, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-옥틸 아크릴아미드, N-메틸올 아크릴아미드, 디메틸아미노에틸아크릴레이트, 비닐 피롤리돈, 비닐 이미다졸리돈, N-비닐 포름아미드, N-비닐 아세트아미드, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, 디에틸아미노프로필 아크릴레이트, 디에틸아미노프로필 메타크릴레이트, 디메틸아미노부틸 아크릴레이트, 디메틸아미노부틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노네오펜틸 아크릴레이트, 디메틸아미노네오펜틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸메타크릴아미드, 디에틸아미노에틸아크릴아미드, 디에틸아미노에틸메타크릴아미드, 디프로필아미노에틸아크릴아미드, 디프로필아미노에틸메타크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디에틸아미노프로필아크릴아미드, 디에틸아미노프로필메타크릴아미드, 디메틸아미노네오펜틸아크릴아미드, 디메틸아미노네오펜틸메타크릴아미드, 및 디알킬아미노부틸아크릴아미드.
  3. 세제 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 90 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%의 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 포함하는 세탁용 세제 조성물로서,
    상기 세탁용 세제 조성물은 세탁 보조제, 효소, 바람직하게는 프로테아제, 효소 안정화제, 광학 증백제, 표백제, 표백효능 촉진제, 표백제 활성화제, 이염제, 분산제, 효소 활성화제, 거품 억제제, 염료, 향료, 착색제, 충전재 염, 수용해도 증가물질(hydrotrope), 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 선택적으로 포함하며, 상기 4차 폴리비닐피리디늄 유도체는 술포네이트 또는 카르복실레이트 작용기로부터 선택되는 음이온 모이어티 및 4차 질소를 포함하며 하기 구조식을 가지는 세탁용 세제 조성물:
    상기 식에서, a, b, c, d, e, 및 f는 각 반복단위의 몰%이며, a는 1 내지 100, 바람직하게는 50 내지 100이고; b는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이며; c는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이고; d는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이며; e는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이고; f는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이며; R은 치환 또는 비치환 C1-C18알킬, C1-C18알케닐, C1-C18알콕시, C1-C18아릴, 및 벤질로 이루어지는 군으로부터 선택되고; R1, R2및 R3은 수소원자, 히드록시, C1-C18알킬, C6-C18아릴, 및 C7-C18알크아릴로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되며; Y는 (CR4R5)m1, 벤젠, 및 치환 벤젠―여기서 치환 벤젠은 아미노, 니트로, 할로겐, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기로 독립적으로 치환됨―으로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고; R4및 R5는 독립적으로 수소원자 또는 히드록시이며; m1은 0 내지 10이고; Z는 에틸렌계 불포화 모노머의 잔기이며; M+는 수소, 암모니아, 알칼리금속, 알칼리토금속, 아연, 구리, 유기 아민, 아미노산, 및 아미노당으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 M의 양이온이고; X-는 독립적으로 할로겐화물이며; A-는 독립적으로 할로겐화물이고, 여기서 A-는 M+가 존재하는 경우에 존재함.
  4. 세탁시 한 직물로부터 다른 직물로 염료가 전달되는 것을 억제하는 방법에 있어서, 술포네이트 또는 카르복실레이트 작용기로부터 선택되는 음이온 모이어티 및 4차 질소를 포함하며 하기 구조식을 가지는 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%의 수용성 4차 폴리비닐피리디늄 유도체를 포함하는 세탁용액과 섬유를 접촉시키는 단계를 포함하는 방법:
    상기 식에서, a, b, c, d, e, 및 f는 각 반복단위의 몰%이며, a는 1 내지 100, 바람직하게는 50 내지 100이고; b는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이며; c는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이고; d는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이며; e는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이고; f는 0 내지 99, 바람직하게는 0 내지 50이며; R은 치환 또는 비치환 C1-C18알킬, C1-C18알케닐, C1-C18알콕시, C1-C18아릴, 및 벤질로 이루어지는 군으로부터 선택되고; R1, R2및 R3은 수소원자, 히드록시, C1-C18알킬, C6-C18아릴, 및 C7-C18알크아릴로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되며; Y는 (CR4R5)m1, 벤젠, 및 치환 벤젠―여기서 치환 벤젠은 아미노, 니트로, 할로겐, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기로 독립적으로 치환됨―으로 이루어지는 군으로부터 독립적으로 선택되고; R4및 R5는 독립적으로 수소원자 또는 히드록시이며; m1은 0 내지 10이고; Z는 에틸렌계 불포화 모노머의 잔기이며; M+는 수소, 암모니아, 알칼리금속, 알칼리토금속, 아연, 구리, 유기 아민, 아미노산, 및 아미노당으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 M의 양이온이고; X-는 독립적으로 할로겐화물이며; A-는 독립적으로 할로겐화물이고, 여기서 A-는 M+가 존재하는 경우에 존재함.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030109411A1 (en) 2001-08-24 2003-06-12 The Clorox Company, A Delaware Corporation Bactericidal cleaning wipe
US7521484B2 (en) * 2001-09-07 2009-04-21 Rohm And Haas Company Mixed bed ion exchange resins
DE10155863B4 (de) * 2001-11-06 2008-08-28 J. S. Staedtler Gmbh & Co. Kg Markierungstinte auf wässriger Basis und deren Verwendung
WO2004048506A1 (en) * 2002-11-26 2004-06-10 The Lubrizol Corporation Dye transfer inhibitors for laundry detergents
JP4890027B2 (ja) 2002-12-23 2012-03-07 チバ ホールディング インコーポレーテッド 洗濯添加剤としての疎水的に変性されたポリマー
US20060058212A1 (en) * 2003-01-27 2006-03-16 Mcnamee Patrick Scavenging substrate
US7012048B2 (en) * 2003-02-11 2006-03-14 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Composition and method for treating hair containing a cationic ampholytic polymer and an anionic benefit agent
DE602005010009D1 (de) * 2004-07-29 2008-11-13 Orlandi Spa Material zum Auffangen von Farbstoffen
US20070123440A1 (en) * 2005-11-28 2007-05-31 Loughnane Brian J Stable odorant systems

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4006092A (en) * 1971-08-05 1977-02-01 The Procter & Gamble Company Laundering aid
DE2814287A1 (de) 1978-04-03 1979-10-11 Henkel Kgaa Waschmittel mit einem gehalt an verfaerbungsinhibierenden zusaetzen
US4222881A (en) * 1978-05-01 1980-09-16 Mobil Oil Corporation Oil recovery process involving the injection of thickened water
JPS5813700A (ja) * 1981-07-17 1983-01-26 花王株式会社 食器用洗浄剤組成物
JPS6147800A (ja) * 1984-08-13 1986-03-08 花王株式会社 洗浄剤組成物
DE3677843D1 (de) * 1985-07-13 1991-04-11 Smith & Mclaurin Klebstoffe.
DE3803630A1 (de) 1988-02-06 1989-08-17 Henkel Kgaa Waschmittelzusatz
JPH0280664A (ja) * 1988-09-18 1990-03-20 Ipposha Oil Ind Co Ltd 繊維製品の仕上げ加工方法
DE3840056A1 (de) 1988-11-28 1990-05-31 Henkel Kgaa Verfahren zum waschen von verfaerbungsempfindlichen textilien
DE4027832A1 (de) 1990-09-01 1992-03-05 Henkel Kgaa Fluessiges verfaerbungsinhibierendes waschmittel
US5458809A (en) 1992-07-15 1995-10-17 The Procter & Gamble Co. Surfactant-containing dye transfer inhibiting compositions
EP0581752B1 (en) 1992-07-15 1998-12-09 The Procter & Gamble Company Built dye transfer inhibiting compositions
DE4235798A1 (de) 1992-10-23 1994-04-28 Basf Ag Verwendung von Vinylpyrrolidon- und Vinylimidazol-Copolymerisaten als Waschmitteladditiv, neue Polymerisate des Vinylpyrrolidons und des Vinylimidazols und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0710275A1 (en) 1993-07-19 1996-05-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
US5466802A (en) 1993-11-10 1995-11-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions which provide dye transfer inhibition benefits
MA23493A1 (fr) 1994-03-30 1995-12-31 Procter & Gamble Pains detergents de lessive avec azurant et inhibiteur de transfert de colorants.
ES2162893T3 (es) 1995-07-20 2002-01-16 Procter & Gamble Composiciones detergentes que inhiben la transferencia de colorantes.
US5776879A (en) 1997-09-19 1998-07-07 Isp Investments Inc. Water soluble dye complexing polymers

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