KR20010020847A - 발포된 외층을 가지는 다층관 조합체 - Google Patents
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Abstract
유체 운송 적용의 용도를 위한 다층관. 관은 탄화수소를 함유하는 유체를 운송하기에 적당하다. 관은 다중상 중합체 블렌드의 압출 가능한 접착층 또는 플루오로중합체의 내투과성 층 주위에서 공압출된 혼합물을 포함한다. 발포된 폴리아미드 외층은 접착층 주위에서 공압출된다. 중합체 블렌드 또는 혼합물의 접착층은 한 상이 내투과성 층을 형성하기 위한 플루오로중합체와 혼화되고 다른 상이 발포된 외층을 형성하기 위한 폴리아미드와 혼화되는 다중상 형태를 가지고 있다.
Description
발명의 배경
이 출원은 1996년 1월 29일에 출원된 동시 계류중인 출원 제08/593,068호의 계속되는 부분이다. 본 발명은 유체와 증기를 다루는 시스템을 위한 다층관에 관한 것이다. 더 자세하게 설명하면, 본 발명은 자동 추진의 연료 라인 적용에 사용하기 위한 하나 이상의 플루오로중합체 내층, 중간 접착층 및 발포된 폴리아미드 외층을 가지는 공압출된 다층관 조합체에 관한 것이다.
액체와 증기를 운송하기 위한 관 조합체는 당 분야에서 익히 공지되어 있다. 연료-라인 적용에서, 관 조합체는 유독하고 해로운 다수의 조건에 노출된다. 관은 연료 및 다른 자동 추진의 유체 및 첨가물과 거의 꾸준히 접촉한다. 또한, 고려해야할 암석 충격 및 부식성 매질(예를 들면, 염)과 같은 외부의 환경 요인이 있다. 게다가, 엔진 온도는 종종 매우 고온으로 상승할 수 있고, 추운 기후에서는, 또한 매우 저온에 노출된다.
이러한 다수의 고려사항이 다층을 가지는 관을 디자인하도록 유도했다. 각 층의 재료는 특이적이고, 바람직하게는 상보적인 특성을 가진다. 예를 들면, 내층관은 통상적으로 액체 및 기체의 투과에 저항하도록 디자인되어 있는 반면, 외층은 기계적인 강도 및 쇼크 내성을 가지도록 디자인되어 있다.
당 분야는 다층관 조합체의 다수의 예를 포함한다. Maillard의 U.S. 특허 제3,561,493호는 상이한 플라스틱의 두개의 공압출된 층 및 그들 사이에 공압출된 접착층을 가지는 관을 기재하고 있다. 층은 상보적인 특성을 가지는 플라스틱으로부터 선택된다. Luecke 등의 U.S. 특허 제4,643,927호는 기체에 대해 비교적 불투과성인 폴리비닐리덴 클로라이드로 된 중심 불투과성 층을 가지는 관을 기재하고 있다. 불투과성 층은 분해로부터 중심 불투과성 층을 보호하는 폴리에틸렌의 표면 내층 및 외층에 의해 둘러싸인 접착내층 및 접착외층에 의해 둘러싸여 있다. Igarishi 등의 U.S. 특허 제4,887,647호는 아민-형태의 첨가제로 인한 분해를 방지하는 플루오로고무 내층을 가지고 또한 고무 외층에 향상된 접착력을 보이는 다층관을 기재하고 있다. Brunnhofer의 U.S. 특허 제5,038,833호는 보호 폴리아미드 외층, 폴리비닐-알콜의 알콜 불투과성 중간층, 및 폴리아미드의 물 불투과성 내층을 가지는 관을 기재하고 있다. Brunnhofer의 U.S. 특허 제5,076,329호는 나일론의 내층, 외층 및 중간층, 및 중간체 결합층과 용매-블로킹 층을 가지는 오층관 조합체를 설명하고 있다.
연료 라인을 위한 다른 필요조건은 내부 정전기의 방전을 위한 시설이다. 축적되고, 모인 전기 차지는 결국 연료 라인에서 틈을 생성할 수 있다. Rowand 등의 U.S. 특허 제3,166,688호와 Slade의 제3,473,087호는 정전기 에너지의 소실을 촉진하기 위한 전기 전도성 내층을 가지는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 관 조합체를 기재하고 있다.
다층관 디자인에서 더 근간의 개발은 허용되는 탄화수소 방출을 제한하는 정부의 규제에 의해 조장되었다. 플루오로중합체는 탄화수소 연료에 대해 우수한 내투과성을 보인다. 그러므로, 근간의 다층관 조합체는 통상적으로 적어도 하나의 내투과성 플루오로중합체 층을 포함한다. 그러나, 상업적으로 존속 가능한 디자인을 발견하는데 있어서 어려움이 생겼다. 예를 들면, 강한 기계적 특성을 가지는 대부분의 플루오로중합체는 다른 플루오로중합체와 잘 결합하지 않는다. 반대로, 우수한 결합력을 보이는 플루오로중합체(특히, 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF))는 기계적으로 약한 경향이 있다.
Noone 등의 U.S. 특허 제5,383,087호는 근간의 예이다. 이는 내충격성 폴리아미드 외층, 중간체 결합층, 내투과성 플루오로플라스틱 내층, 및 정전기 차지의 소실을 위한 가장 내부의 전도성 플루오로플라스틱층을 포함한다. 모든 층은 공압출된다. 가장 내부의 전도성 층은 10-4내지 10-9ohm/㎠ 범위의 예외적인 정전기 소실 용량을 보인다. 그러나 이렇게 매우 높은 전도성을 가지는 물질은 통상적으로 금속성 또는 부서지기 쉬운 플라스틱이다. 결과적으로, 이들을 압출하기가 어렵고 또한 불량한 기계적 특성을 보인다. 게다가, '087 특허에 기재되어 있는 대부분의 플루오로중합체는 유사하지 않은 중합체와 약하게 결합한다.
플루오로중합체 결합 문제점은 Nawrot 등의 U.S. 특허 제5,419,374호에 설명되어 있다. Nawrot 등은 폴리아미드 12 외층, PVDF 내층, 및 접착 결합 중간층(폴리우레탄 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 혼합물)을 가지는 공압출된 다층관을 기재하고 있다. 상기에서 설명된 대로, PVDF는 폴리아미드 층에 더 우수한 접착력을 보이지만, PVDF 다층관은 불량한 한랭 내충격성을 가진다. 이는 PVDF가 저온에서는 부서지기 쉽다는 사실 때문이다.
에틸렌 테트라플루오로에틸렌(ETFE)과 같은 다른 고성능 플루오로중합체는 더 우수한 한랭 내충격성을 보이지만, 다시 결합 문제점을 보인다. 당 분야에서 한가지 접근법은 화학 에칭, 플라즈마 방전 또는 코로나 방전과 같은 방법을 이용해 ETFE 표면을 예비처리하는 것이었다. 예를 들면, 유럽 특허 출원 공개 제0 551 094호는 ETFE 내층을 코로나 방전으로 처리해서 폴리아미드 외층에 대한 결합력을 향상시키는 다층관 조합체를 기재하고 있다. 유사하게, PCT 국제 출원 WO 95/23036는 ETFE 내층을 플라즈마 방전으로 처리해서 열세팅 엘라스토머 층에 대해 더 우수한 결합력을 성취함을 기재하고 있다. 동일한 맥락으로, U.S. 특허 제5,170,011호에서는 플루오로탄소 내층을 에칭해서 폴리아미드 외층과의 결합력을 향상시킨다. 이러한 접근 또한, 그들의 문제점을 가진다. 코로나 및 플라즈마 방전과 같은 예비처리 과정은 비싸고 환경적으로 해로울 수 있다. 또한, 많은 경우에(코로나 처리와 같은), 다만 일시적인 결합이 성취되고 에이징에 따라 박리가 일어날 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 플루오로중합체의 압출된 내투과성 내층, 내층 주위에서 공-압출된 접착층 및 접착층 주위에서 공압출된 발포 폴리아미드 외층을 가지는 공압출된 다층관 조합체를 제공한다. 접착층은 한 상이 플루오로중합체와 혼화될 수 있고 다른 상은 폴리아미드와 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 혼합물로 이루어진다.
바람직한 양태의 상세한 설명
본 발명은 플루오로중합체의 내투과성 내층, 접착 중간층 및 화학적으로 플루오로중합체와 유사하지 않은 중합체의 외층을 가지는 공압출된 다층관 조합체를 제공한다. 접착층은 한 상이 내투과성 내층을 형성하기 위한 플루오로중합체와 혼화될 수 있고 다른 상이 외층을 형성하기 위한 플루오로중합체와 화학적으로 유사하지 않은 중합체와 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물로 이루어진다. 또한 관은 약 102내지 108ohm/sq. 범위의 표면저항을 가지는 플루오로중합체의 가장 내부의 반-전도성 층을 가질 수 있다. 반-전도성 층은 고 전도성 층에 비해, 더 우수한 기계적 특성을 제공하고 공압출에 더 적당하다.
본 발명의 첫번째 양태는 액체 연료-라인 적용에 사용하기 위한 사층관 조합체이다. 이는 에틸렌 테트라플루오로에틸렌(ETFE)의 압출된 가장 내부의 반-전도성 층을 포함한다. ETFE를 전도성 카본블랙 1 중량% 내지 10 중량%와 혼합함으로써 반-전도성 ETFE가 제조된다. 이는 약 102내지 108ohm/sq., 바람직하게는 102내지 105ohm/sq.의 표면저항을 가진다. ETFE의 내투과성 내층은 가장 내부의 ETFE 반-전도성 층 주위에서 공압출된다.
접착층은 내투과성 내층 주위에서 공압출된다. 접착층은 한 상이 ETFE와 상용성이거나 혼화될 수 있고 다른 상은 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이다. 중합체 혼합물 및 블렌드에서 형태 개발 및 상 분리의 메카니즘은 공지되어 있고 발명자의 선행 출원[참조: "Morphology and Property Control via Phase Separation or Phase Dissolution during Cure in Multiphase Systems", Advances in Polymer Technology, Vol. 10, No. 3, pp. 185-203(1990)]에 설명되어 있다. 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 및 혼합물의 접착층의 용도 또한 발명자의 선행 출원[참조: H.S.-Y. Hsich, Proc. 34thInt. SAMPE Symp., 884(1989), H.S.-Y. Hsich, J Mater. Sci., 25, 1568(1990), H.S.-Y. Hsich, Polym. Eng. Sci., 30, 493(1990)]에 설명되어 있다.
폴리아미드 외층은 접착층 주위에서 공압출된다. 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6, 또는 나일론 6의 서브 층 및 나일론 12의 커버 층일 수 있다.
본 발명의 두번째 양태는 액체 연료-라인 적용에 사용하기 위한 삼층관 조합체이다. 이는 부드러운 ETFE의 압출된 반-전도성 및 내투과성 내층을 포함한다. ETFE를 전도성 카본블랙 1 중량% 내지 6 중량%와 혼합함으로써 반-전도성 ETFE가 제조된다. 이는 약 102내지 108ohm/sq., 바람직하게는 103내지 105ohm/sq.의 표면저항을 가진다.
접착층은 내투과성 내층 주위에서 공압출된다. 첫번째 양태처럼, 접착층은 한 상이 ETFE와 상용성이거나 혼화될 수 있고, 다른 상은 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이다. 폴리아미드 외층은 접착층 주위에서 공압출된다. 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6, 또는 나일론 6의 서브 층 및 나일론 12의 커버 층일 수 있다.
본 발명의 세번째 양태는 증기 연료-라인 적용에 사용하기 위한 삼층관 조합체이다. 이는 부드러운 ETFE의 압출된 내투과성 내층을 포함한다. 접착층은 내투과성 내층 주위에서 공압출된다. 첫번째 및 두번째 양태에서처럼, 접착층은 한 상이 ETFE와 상용성이거나 혼화될 수 있고, 다른 상은 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이다. 폴리아미드 외층은 접착층 주위에서 공압출된다. 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6, 또는 나일론 6의 서브 층 및 나일론 12의 커버 층일 수 있다.
우선 세가지 양태가 바람직한 플루오로중합체로서 ETFE로 형성된 내투과성 내층을 기재하고 있는데, 플루오로중합체의 다른 형태가 폴리아미드에 결합하는 것은 또한 단일상을 가지는 접착층과 함께 사용하기가 특히 어렵다는 것을 주지해야 한다. 그러므로, 한 상이 플루오로중합체와 상용성이거나 혼화될 수 있고 다른 상은 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이 또한 폴리아미드 외층과 ETFE가 아닌 플루오로중합체 내층간의 결합을 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 네번째 양태는 액체 연료-라인 적용에 사용하기 위한 사층관 조합체이다. 이는 플루오로중합체의 가장 내부의 압출된 반-전도성 층을 포함한다. 플루오로중합체를 전도성 카본블랙 1 중량% 내지 10 중량%와 혼합함으로써 반-전도성 플루오로중합체가 제조된다. 이는 약 102내지 108ohm/sq., 바람직하게는 102내지 105ohm/sq.의 표면저항을 가진다. 플루오로중합체의 내투과성 내층은 플루오로중합체의 가장 내부의 반-전도성 층 주위에서 공압출된다. 반-전도성 층을 형성하기 위한 플루오로중합체는 내투과성 내층을 형성하기 위한 플루오로중합체와 동일한 유형일 수 있다. 대체적으로 반-전도성 층을 형성하기 위한 플루오로중합체는 내투과성 내층을 형성하기 위한 플루오로중합체와 상이한 유형일 수 있다.
접착층은 내투과성 내층 주위에서 공압출된다. 접착층은 한 상이 내투과성 내층을 형성하기 위한 플루오로중합체와 상용성이거나 혼화될 수 있고 다른 상이 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이다.
발포된 폴리아미드 외층은 접착층 주위에서 공압출된다. 발포된 폴리아미드는 비-발포 폴리아미드와 동일한 정도의 강도를 가지는 관 조합체를 제공하지만. 외층을 형성하기 위한 발포된 폴리아미드의 사용은 비-발포 폴리아미드에 비해 관의 중량을 상당히 감소시킨다. 중량에서의 감소는 발포과정 동안 형성된 폴리아미드의 진공이 존재하기 때문이다.
폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6 또는 나일론 46일 수 있다. 폴리아미드의 발포는 폴리아미드로 취입성형제를 첨가함으로써 이루어진다. 이러한 취입성형제의 예는 제한하고자 하는 것이 아닌, 아조디카본아미드, 하이드라진 유도체, 반-카바지드, 테트라졸, 벤족사진 및 이들의 혼합물을 포함한다. 취입성형제는 압출 단계 직전에 폴리아미드와 혼합된다. 외층의 압출에서, 취입성형제는 폴리아미드가 팽창하거나 발포하도록 할 것이고, 그리하여 외층 내에 진공을 생성시킨다.
본 발명의 다섯번째 양태는 액체 연료-라인 적용에 사용하기 위한 삼층관 조합체이다. 이는 부드러운 플루오로중합체의 압출된 반-전도성 및 내투과성 내층을 포함한다. 플루오로중합체를 전도성 카본블랙 1 중량% 내지 6 중량%와 혼합함으로써 반-전도성 플루오로중합체가 제조된다. 이는 약 102내지 108ohm/sq., 바람직하게는 103내지 105ohm/sq.의 표면저항을 가진다.
접착층은 반-전도성 및 내투과성 내층 주위에서 공압출된다. 접착층은 한 상이 플루오로중합체와 상용성이거나 혼화될 수 있고, 다른 상이 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이다. 발포된 폴리아미드 외층은 접착층 주위에서 공압출된다. 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6 또는 나일론 46일 수 있다. 이 양태의 폴리아미드 발포는 네번째 양태의 폴리아미드 발포와 동일하다.
본 발명의 여섯번째 양태는 증기 연료-라인 적용에 사용하기 위한 삼층관 조합체이다. 이는 부드러운 플루오로중합체의 압출된 내투과성 내층을 포함한다. 접착층은 내투과성 내층 주위에서 공압출된다. 접착층은 한 상이 플루오로중합체와 상용성이거나 혼화될 수 있고, 다른 상은 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이다. 발포된 폴리아미드 외층은 접착층 주위에서 공압출된다. 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6 또는 나일론 46일 수 있다. 이 양태의 폴리아미드 발포는 네번째 양태의 폴리아미드 발포와 동일하다.
본 발명의 일곱번째 양태는 증기 연료-라인 적용에 사용하기 위한 사층관 조합체이다. 이는 부드러운 플루오로중합체의 압출된 내투과성 내층을 포함한다. 접착층은 내투과성 내층 주위에서 공압출된다. 접착층은 한 상이 플루오로중합체와 상용성이거나 혼화될 수 있고, 다른 상이 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이다. 폴리아미드층은 접착층 주위에서 공압출된다. 발포된 폴리아미드층은 폴리아미드 주위에서 공압출된다. 폴리아미드층과 발포된 폴리아미드층을 형성하기 위한 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6 또는 나일론 46일 수 있다. 폴리아미드층과 발포된 폴리아미드층을 형성하기 위한 폴리아미드 유형은 동일하거나 상이할 수 있다. 이 양태의 폴리아미드 외층의 발포는 네번째 양태의 폴리아미드 발포와 동일하다.
본 발명의 여덟번째 양태는 증기 연료-라인 적용에 사용하기 위한 사층관 조합체이다. 이는 부드러운 플루오로중합체의 압출된 반-전도성 및 내투과성 내층을 포함한다. 플루오로중합체를 전도성 카본블랙 1 중량% 내지 6중량%와 혼합함으로써 반-전도성 플루오로중합체가 제조된다. 이는 약 102내지 108ohm/sq., 바람직하게는 103내지 105ohm/sq.의 표면저항을 가진다.
접착층은 반-전도성 및 내투과성 내층 주위에서 공압출된다. 접착층은 한 상이 플루오로중합체와 상용성이거나 혼화될 수 있고, 다른 상은 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이다. 폴리아미드 층은 접착층 주위에서 공압출된다. 발포된 폴리아미드 층은 폴리아미드 주위에서 공압출된다. 폴리아미드 층과 발포된 폴리아미드 층을 형성하기 위한 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6 또는 나일론 46일 수 있다. 폴리아미드 층과 발포된 폴리아미드 층을 형성하기 위한 폴리아미드 유형은 동일하거나 상이할 수 있다. 이 양태의 폴리아미드 외층의 발포는 네번째 양태의 폴리아미드 발포와 동일하다.
본 발명의 아홉번째 양태는 증기 연료-라인 적용에 사용하기 위한 오층관 조합체이다. 이는 부드러운 플루오로중합체의 압출된 반-전도성 내층을 포함한다. 플루오로중합체를 전도성 카본블랙 1 중량% 내지 6 중량%와 혼합함으로써 반-전도성 플루오로중합체가 제조된다. 이는 102내지 108ohm/sq., 바람직하게는 103내지 105ohm/sq.의 표면저항을 가진다. 부드러운 플루오로중합체의 내투과성 내층은 플루오로중합체의 반-전도성 내층 주위에서 압출된다. 반-전도성 층을 형성하기 위한 플루오로중합체는 내투과성 내층을 형성하기 위한 플루오로중합체와 동일한 유형일 수 있다. 대체적으로 반-전도성 층을 형성하기 위한 플루오로중합체는 내투과성 내층을 형성하기 위한 플루오로중합체와 상이한 유형일 수 있다.
접착층은 내투과성 층 주위에서 공압출된다. 접착층은 한 상이 내투과성 내층을 형성하기 위한 플루오로중합체와 상용성이거나 혼화될 수 있고 다른 상은 폴리아미드와 상용성이거나 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 블렌드 또는 혼합물이다. 폴리아미드 층은 접착층 주위에서 공압출된다. 발포된 폴리아미드 층은 폴리아미드 주위에서 공압출된다. 폴리아미드 층과 발포된 폴리아미드 층을 형성하기 위한 폴리아미드는 나일론 12, 나일론 6 또는 나일론 46일 수 있다. 폴리아미드 층과 발포된 폴리아미드 층을 형성하기 위한 폴리아미드 유형은 동일하거나 상이할 수 있다. 이 양태의 폴리아미드 외층의 발포는 네번째 양태의 폴리아미드 발포와 동일하다.
본 발명의 다수의 특징은 9개의 양태와 연관해서 설명되어 있다. 이는 하기 청구범위에서 설명된 본 발명의 범위와 취지에서 벗어나지 않는다면 변형될 수 있다.
본 발명에 따라, 탄화수소를 포함하는 유체를 운송하기에 적합한 다층관 조합체가 제공된다. 이는 내투과성 내층, 다중상 중합체 블렌드의 접착층 및 발포된 폴리마이드 외층을 포함한다.
Claims (26)
- 플루오로중합체의 압출된 내투과성 내층:내층 주위에서 공-압출되고, 한 상이 플루오로중합체와 혼화될 수 있고 다른 상은 폴리아미드와 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 혼합물로 이루어진 접착층:접착층 주위에서 공압출된 발포된 폴리아미드 외층을 포함하는 다층관 조합체.
- 제 1 항에 있어서, 발포된 폴리아미드 외층이 취입성형제와 폴리아미드의 혼합물을 압출하기 전에 취입성형제와 폴리아미드를 혼합함으로써 형성되는 다층관 조합체.
- 제 2 항에 있어서, 취입성형제가 아조디카본아미드, 하이드라진 유도체, 반-카바지드, 테트라졸, 벤족사진 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 다층관 조합체.
- 제 2 항에 있어서, 폴리아미드가 나일론 46, 나일론 6 및 나일론 12로 이루어진 그룹에서 선택되는 다층관 조합체.
- 제 1 항에 있어서, 플루오로중합체의 내투과성 내층이 반-전도성인 다층관 조합체.
- 제 5 항에 있어서, 플루오로중합체의 내투과성 및 반-전도성 내층이 약 102내지 108ohm/sq.의 표면저항을 가지는 다층관 조합체.
- 제 5 항에 있어서, 플루오로중합체의 내투과성 및 반-전도성 내층이 전도성 카본블랙을 1 중량% 내지 10 중량%로 포함하는 다층관 조합체.
- 플루오로중합체의 압출된 내투과성 내층:내층 주위에서 공압출되고, 한 상이 플루오로중합체와 혼화될 수 있고 다른 상은 폴리아미드와 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 혼합물로 이루어진 접착층:접착층 주위에서 공압출된 폴리아미드 층: 및폴리아미드 층 주위에서 공압출된 발포된 폴리아미드 외층을 포함하는 다층관 조합체.
- 제 8 항에 있어서, 발포된 폴리아미드 외층이 취입성형제와 폴리아미드의 혼합물을 압출하기 전에 폴리아미드와 취입성형제를 혼합함으로써 형성되는 다층관 조합체.
- 제 9 항에 있어서 취입성형제가 아조디카본아미드, 하이드라진 유도체, 반-카바지드, 테트라졸, 벤족사진 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 다층관 조합체.
- 제 9 항에 있어서, 폴리아미드가 나일론 46, 나일론 6 및 나일론 12로 이루어진 그룹에서 선택되는 다층관 조합체.
- 제 8 항에 있어서, 플루오로중합체의 내투과성 내층이 반-전도성인 다층관 조합체.
- 제 12 항에 있어서, 플루오로중합체의 내투과성 및 반-전도성 내층이 약 102내지 108ohm/sq.의 표면저항을 가지는 다층관 조합체.
- 제 12 항에 있어서, 플루오로중합체의 내투과성 및 반-전도성 내층이 전도성 카본블랙을 1 중량% 내지 10 중량%로 포함하는 다층관 조합체.
- 플루오로중합체의 압출된 가장 내부의 반-전도성 층:가장 내부의 층 주위에서 공압출된 플루오로중합체의 내투과성 내층:내층 주위에서 공-압출되고, 한 상이 플루오로중합체와 혼화될 수 있고 다른 상이 폴리아미드와 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 혼합물로 이루어진 접착층:접착층 주위에서 공압출된 발포된 폴리아미드 외층을 포함하는 다층관 조합체.
- 제 15 항에 있어서, 발포된 폴리아미드 외층이 취입성형제와 폴리아미드의 혼합물을 압출하기 전에 폴리아미드와 취입성형제를 혼합함으로써 형성되는 다층관 조합체.
- 제 16 항에 있어서, 취입성형제가 아조디카본아미드, 하이드라진 유도체, 반-카바지드, 테트라졸, 벤족사진 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 다층관 조합체.
- 제 16 항에 있어서, 폴리아미드가 나일론 46, 나일론 6 및 나일론 12로 이루어진 그룹에서 선택되는 다층관 조합체.
- 제 15 항에 있어서, 플루오로중합체의 가장 내부의 반-전도성 층이 약 102내지 108ohm/sq.의 표면저항을 가지는 다층관 조합체.
- 제 15 항에 있어서, 플루오로중합체의 가장 내부의 반-전도성 층이 전도성 카본블랙을 1 중량% 내지 10 중량%로 포함하는 다층관 조합체.
- 플루오로중합체의 압출된 가장 내부의 반-전도성 층:가장 내부의 층 주위에서 공압출된 플루오로중합체의 내투과성 내층:내층 주위에서 공-압출되고, 한 상이 플루오로중합체와 혼화될 수 있고 다른 상은 폴리아미드와 혼화될 수 있는 다중상 형태를 가지는 중합체 혼합물로 이루어진 접착층:접착층 주위에서 공압출된 폴리아미드 층: 및폴리아미드 층 주위에서 공압출된 발포된 폴리아미드 외층을 포함하는 다층관 조합체.
- 제 21 항에 있어서, 발포된 폴리아미드 외층이 취입성형제와 폴리아미드 혼합물을 압출하기 전에 폴리아미드와 취입성형제를 혼합함으로써 형성되는 다층관 조합체.
- 제 22 항에 있어서, 취입성형제가 아조디카본아미드, 하이드라진 유도체, 반-카바지드, 테트라졸, 벤족사진 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 다층관 조합체.
- 제 22 항에 있어서, 폴리아미드가 나일론 46, 나일론 6 및 나일론 12로 이루어진 그룹에서 선택되는 다층관 조합체.
- 제 21 항에 있어서, 플루오로중합체의 가장 내부의 반-전도성 층이 약 102내지 108ohm/sq.의 표면저항을 가지는 다층관 조합체.
- 제 21 항에 있어서, 플루오로중합체의 가장 내부의 반-전도성 층이 전도성 카본블랙을 1 중량% 내지 10 중량%로 포함하는 다층관 조합체.
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