JP2001009939A - 発泡外層を有する多層管状物組立体 - Google Patents
発泡外層を有する多層管状物組立体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 炭化水素を含む流体を移送するのに適する、
流体移送の分野で使用する多層管状物を提供する。 【解決手段】 この管状物は、フッ素ポリマーからなる
耐透過性層の周囲に共押出しされた多相ポリマーブレン
ドまたは多相ポリマーアロイからなる押出し成形可能な
接着剤層を含む。発泡ポリアミドからなる外層が接着剤
層の周囲に共押出しされている。ポリマーブレンドまた
はポリマーアロイからなる接着剤層は多相形態を有して
おり、そのうち1相は耐透過性層を形成するフッ素ポリ
マーと混和性であり、他の1相は発泡外層を形成するポ
リアミドと混和性である。
流体移送の分野で使用する多層管状物を提供する。 【解決手段】 この管状物は、フッ素ポリマーからなる
耐透過性層の周囲に共押出しされた多相ポリマーブレン
ドまたは多相ポリマーアロイからなる押出し成形可能な
接着剤層を含む。発泡ポリアミドからなる外層が接着剤
層の周囲に共押出しされている。ポリマーブレンドまた
はポリマーアロイからなる接着剤層は多相形態を有して
おり、そのうち1相は耐透過性層を形成するフッ素ポリ
マーと混和性であり、他の1相は発泡外層を形成するポ
リアミドと混和性である。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、流体および蒸気処
理システム用の多層管状物に関する。さらに詳しくは、
フッ素ポリマーからなる1以上の内層、中間接着剤層、
および発泡ポリアミドの外層を有する自動車用燃料ライ
ンの分野で使用する共押出し多層管状物組立体に関す
る。
理システム用の多層管状物に関する。さらに詳しくは、
フッ素ポリマーからなる1以上の内層、中間接着剤層、
および発泡ポリアミドの外層を有する自動車用燃料ライ
ンの分野で使用する共押出し多層管状物組立体に関す
る。
【0002】
【従来の技術】液体および蒸気の移送用管状物組立体
は、本技術分野でよく知られている。燃料ラインの分野
では、管状物組立体は、様々な有毒、有害条件にさらさ
れている。管類は、燃料や他の自動車用液体および添加
剤とほとんど絶え間なく接触している。また、石による
衝撃や腐食性媒体(食塩等)などの外的環境要因も考慮
しなければならない。さらに、エンジン温度はしばしば
非常に高い温度まで上昇する一方で、寒冷な気候条件で
は、その上に極端な低温にさらされている。
は、本技術分野でよく知られている。燃料ラインの分野
では、管状物組立体は、様々な有毒、有害条件にさらさ
れている。管類は、燃料や他の自動車用液体および添加
剤とほとんど絶え間なく接触している。また、石による
衝撃や腐食性媒体(食塩等)などの外的環境要因も考慮
しなければならない。さらに、エンジン温度はしばしば
非常に高い温度まで上昇する一方で、寒冷な気候条件で
は、その上に極端な低温にさらされている。
【0003】このような多数の問題点から、多層構造を
有する管類が設計されるに至った。各層の材料は、特有
の、好ましくは相補的な性質を有する。例えば、外層
は、機械的強度や耐衝撃性を保持すると同時に、液体や
気体の浸透に耐性を有するように一般に設計されてい
る。
有する管類が設計されるに至った。各層の材料は、特有
の、好ましくは相補的な性質を有する。例えば、外層
は、機械的強度や耐衝撃性を保持すると同時に、液体や
気体の浸透に耐性を有するように一般に設計されてい
る。
【0004】本技術分野には、多数の多層管状物組立体
に関する例がある。Maillardの米国特許第3,
561,493号には、異なるプラスチックの2つの共
押出層と、その間の接着剤からなる共押出層とを有する
管状物が記載されている。各層は、相補的な特性を有す
るプラスチックから選択される。Lueckeらの米国
特許第4,643,927号には、比較的気体不透過性
のポリ塩化ビニリデンの中央バリア層を有する管状物が
記載されている。このバリア層は、中央バリア層を劣化
から保護するポリエチレンの内表面層および外表面層に
よって順に囲まれている内側接着剤層および外側接着剤
層で囲まれている。Igarishiらの米国特許第
4,887,647号には、アミン型添加剤による劣化
を防止し、外側ゴム層への接着性の向上した内側フッ素
ゴム層を有する多層管状物が記載されて開示されてい
る。Brunnhoferの米国特許第5,038,8
33号には、保護用ポリアミド外層、ポリビニルアルコ
ールからなるアルコールバリア中層、およびポリアミド
からなる水バリア内層を有する管状物が記載されてい
る。Brunnhoferの米国特許第5,076,3
29号には、ナイロンの外層、内層および中層、並びに
中間の結合層および溶媒遮断層を有する5層管状物組立
体が記載されている。
に関する例がある。Maillardの米国特許第3,
561,493号には、異なるプラスチックの2つの共
押出層と、その間の接着剤からなる共押出層とを有する
管状物が記載されている。各層は、相補的な特性を有す
るプラスチックから選択される。Lueckeらの米国
特許第4,643,927号には、比較的気体不透過性
のポリ塩化ビニリデンの中央バリア層を有する管状物が
記載されている。このバリア層は、中央バリア層を劣化
から保護するポリエチレンの内表面層および外表面層に
よって順に囲まれている内側接着剤層および外側接着剤
層で囲まれている。Igarishiらの米国特許第
4,887,647号には、アミン型添加剤による劣化
を防止し、外側ゴム層への接着性の向上した内側フッ素
ゴム層を有する多層管状物が記載されて開示されてい
る。Brunnhoferの米国特許第5,038,8
33号には、保護用ポリアミド外層、ポリビニルアルコ
ールからなるアルコールバリア中層、およびポリアミド
からなる水バリア内層を有する管状物が記載されてい
る。Brunnhoferの米国特許第5,076,3
29号には、ナイロンの外層、内層および中層、並びに
中間の結合層および溶媒遮断層を有する5層管状物組立
体が記載されている。
【0005】燃料ラインに対する他の要求は、内部静電
気の放電に対する対処である。蓄積されたままで放散さ
れない電荷は、最終的に燃料ラインに破損を生じる可能
性がある。Rowandらの米国特許第3,166,6
88号およびSladeの同第3,473,087号に
は、静電気エネルギーの放散を促進するための導電性内
層を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)管
状物組立体が記載されている。
気の放電に対する対処である。蓄積されたままで放散さ
れない電荷は、最終的に燃料ラインに破損を生じる可能
性がある。Rowandらの米国特許第3,166,6
88号およびSladeの同第3,473,087号に
は、静電気エネルギーの放散を促進するための導電性内
層を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)管
状物組立体が記載されている。
【0006】より最近の多層管状物の設計上の進歩は、
許容可能な炭化水素排出量を制限する政府規制に動機付
けられている。フッ素ポリマーが炭化水素系燃料に対し
て良好な耐透過性を示すことは知られている。したがっ
て、最近の多層管状物組立体は、通常、少なくとも1つ
の耐浸透性フッ素ポリマー層を含んでいる。しかしなが
ら、商品化設計の段階で問題が生じた。強固な機械的諸
性質を有するフッ素ポリマー類は、例えば、他のフッ素
ポリマーと十分に結合しない。逆に、良好な結合性を示
すフッ素ポリマー類(特に、ポリフッ化ビニリデン(P
VDF))は危機的に脆弱な傾向がある。
許容可能な炭化水素排出量を制限する政府規制に動機付
けられている。フッ素ポリマーが炭化水素系燃料に対し
て良好な耐透過性を示すことは知られている。したがっ
て、最近の多層管状物組立体は、通常、少なくとも1つ
の耐浸透性フッ素ポリマー層を含んでいる。しかしなが
ら、商品化設計の段階で問題が生じた。強固な機械的諸
性質を有するフッ素ポリマー類は、例えば、他のフッ素
ポリマーと十分に結合しない。逆に、良好な結合性を示
すフッ素ポリマー類(特に、ポリフッ化ビニリデン(P
VDF))は危機的に脆弱な傾向がある。
【0007】Nooneらの米国特許第5,383,0
87号は最近の一例である。そこに開示の管状物には、
耐衝突性のポリアミド外層、中間結合層、耐透過性のフ
ッ素プラスチック内層、および静電荷放散用の導電性フ
ッ素プラスチック最内層が含まれている。すべての層は
共押出しされる。その導電性最内層は、10-4〜10 -9
ohm/cm2の範囲内の例外的な静電気放散能力を示
す。しかしながら、そのような極めて高い導電率を有す
る物質は、一般的に金属性または脆性プラスチックであ
る。したがって、それらは押出し成形が困難であるとと
もに、機械的諸性質が不足している。さらに、’087
号特許に開示のフッ素ポリマーの大部分は異なるポリマ
ーとの結合性が不十分である。
87号は最近の一例である。そこに開示の管状物には、
耐衝突性のポリアミド外層、中間結合層、耐透過性のフ
ッ素プラスチック内層、および静電荷放散用の導電性フ
ッ素プラスチック最内層が含まれている。すべての層は
共押出しされる。その導電性最内層は、10-4〜10 -9
ohm/cm2の範囲内の例外的な静電気放散能力を示
す。しかしながら、そのような極めて高い導電率を有す
る物質は、一般的に金属性または脆性プラスチックであ
る。したがって、それらは押出し成形が困難であるとと
もに、機械的諸性質が不足している。さらに、’087
号特許に開示のフッ素ポリマーの大部分は異なるポリマ
ーとの結合性が不十分である。
【0008】このフッ素ポリマーの結合性の問題はNa
wrotらの米国特許第5,419,374号で取り扱
われている。Nawrotらは、ポリアミド12の外
層、PVDF内層、および接着結合中間層(ポリウレタ
ンおよびエチレン/酢酸ビニルコポリマーの混合物)を
有する多層共押出管状物を開示している。しかし、上述
のように、PVDFはポリアミド層に対する良好な接着
性を示すが、PVDF多層管状物には低温での衝撃耐性
が乏しいという問題がある。これは、PVDFが低温で
は脆くなることによるものである。
wrotらの米国特許第5,419,374号で取り扱
われている。Nawrotらは、ポリアミド12の外
層、PVDF内層、および接着結合中間層(ポリウレタ
ンおよびエチレン/酢酸ビニルコポリマーの混合物)を
有する多層共押出管状物を開示している。しかし、上述
のように、PVDFはポリアミド層に対する良好な接着
性を示すが、PVDF多層管状物には低温での衝撃耐性
が乏しいという問題がある。これは、PVDFが低温で
は脆くなることによるものである。
【0009】エチレンテトラフルオロエチレン(ETF
E)などの他の高性能フッ素ポリマーは良好な、低温で
の衝撃耐性を示したが、一方で結合性の問題が生じてい
た。本技術分野における1つの解決法としては、化学エ
ッチング、プラズマ放電、コロナ放電などの方法を用い
たETFE表面の前処理がある。例えば、欧州特許出願
公開第0551094号には、ポリアミド外層への結合
性を強化するためにETFE内層をコロナ放電で処理し
た多層管状物組立体が開示されている。同様に、PCT
国際出願WO95/23036号では、熱硬化性エラス
トマー外層との良好な結合を達成するためにプラズマ放
電でETFE内層を処理している。同様の対処として、
米国特許第5,170,011号では、ポリアミド外層
との良好な結合を促進するためにフッ化炭素内層にエッ
チング処理を行っている。しかし、これらの方法にもま
た特有の問題がある。コロナ放電およびプラズマ放電な
どの前処理方法は費用がかかり、環境上の危険性があ
る。さらに、多くの場合(コロナ処理による場合など
で)では、一時的な結合が達成されるだけで、エージン
グに伴なって層間剥離が生じる場合がある。
E)などの他の高性能フッ素ポリマーは良好な、低温で
の衝撃耐性を示したが、一方で結合性の問題が生じてい
た。本技術分野における1つの解決法としては、化学エ
ッチング、プラズマ放電、コロナ放電などの方法を用い
たETFE表面の前処理がある。例えば、欧州特許出願
公開第0551094号には、ポリアミド外層への結合
性を強化するためにETFE内層をコロナ放電で処理し
た多層管状物組立体が開示されている。同様に、PCT
国際出願WO95/23036号では、熱硬化性エラス
トマー外層との良好な結合を達成するためにプラズマ放
電でETFE内層を処理している。同様の対処として、
米国特許第5,170,011号では、ポリアミド外層
との良好な結合を促進するためにフッ化炭素内層にエッ
チング処理を行っている。しかし、これらの方法にもま
た特有の問題がある。コロナ放電およびプラズマ放電な
どの前処理方法は費用がかかり、環境上の危険性があ
る。さらに、多くの場合(コロナ処理による場合など
で)では、一時的な結合が達成されるだけで、エージン
グに伴なって層間剥離が生じる場合がある。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、押出しした
フッ素ポリマーからなる耐透過性の内層、該内層の周囲
に共押出しされた接着剤層、および該接着剤層の周囲に
共押出しされた発泡ポリアミドからなる外層を有する共
押出し多層管状物組立体を提供する。該接着剤層は多相
形態を有するポリマーアロイからなり、その中1つの相
はフッ素ポリマーとの混和性を有しており、他の1相は
ポリアミドとの混和性を有している。
フッ素ポリマーからなる耐透過性の内層、該内層の周囲
に共押出しされた接着剤層、および該接着剤層の周囲に
共押出しされた発泡ポリアミドからなる外層を有する共
押出し多層管状物組立体を提供する。該接着剤層は多相
形態を有するポリマーアロイからなり、その中1つの相
はフッ素ポリマーとの混和性を有しており、他の1相は
ポリアミドとの混和性を有している。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ素ポリマ
ーからなる耐透過性の内層、接着性の中間層、およびフ
ッ素ポリマーとは化学的に異なるポリマーからなる外層
を有する共押出し多層管状物組立体を提供する。該接着
剤層は、多相形態を有するポリマーブレンドまたはポリ
マーアロイから形成され、その1相は上記耐透過性内層
の形成用のフッ素ポリマーと混和性であり、他の1相
は、フッ素ポリマーとは化学的に異なる上記外層の形成
用のポリマーと混和性である。本発明の管状物はまた、
約102 〜108 Ω/□(ohm/sq.)の範囲内の
表面抵抗を有するフッ素ポリマーからなる半導電性の最
内層を有していてもよい。半導電層は、高導電層よりも
良好な機械的諸性質を提供するので、共押出により適し
ている。
ーからなる耐透過性の内層、接着性の中間層、およびフ
ッ素ポリマーとは化学的に異なるポリマーからなる外層
を有する共押出し多層管状物組立体を提供する。該接着
剤層は、多相形態を有するポリマーブレンドまたはポリ
マーアロイから形成され、その1相は上記耐透過性内層
の形成用のフッ素ポリマーと混和性であり、他の1相
は、フッ素ポリマーとは化学的に異なる上記外層の形成
用のポリマーと混和性である。本発明の管状物はまた、
約102 〜108 Ω/□(ohm/sq.)の範囲内の
表面抵抗を有するフッ素ポリマーからなる半導電性の最
内層を有していてもよい。半導電層は、高導電層よりも
良好な機械的諸性質を提供するので、共押出により適し
ている。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の第1の実施形態は、液体
燃料ラインの分野において使用される4層管状物組立体
である。それには、押出ししたエチレンテトラフルオロ
エチレン(ETFE)からなる半導電性の最内層が含ま
れている。ETFEは、1重量%〜10重量%の導電性
カーボンブラックと混合することによって半導電性にな
る。また、約102〜108Ω/□の範囲、特に102か
ら105Ω/□の範囲内の表面抵抗を有している。ET
FEからなる耐透過性の内層が、このETFEからなる
半導電性最内層の周囲に共押出しされている。
燃料ラインの分野において使用される4層管状物組立体
である。それには、押出ししたエチレンテトラフルオロ
エチレン(ETFE)からなる半導電性の最内層が含ま
れている。ETFEは、1重量%〜10重量%の導電性
カーボンブラックと混合することによって半導電性にな
る。また、約102〜108Ω/□の範囲、特に102か
ら105Ω/□の範囲内の表面抵抗を有している。ET
FEからなる耐透過性の内層が、このETFEからなる
半導電性最内層の周囲に共押出しされている。
【0013】接着剤層が、この耐透過性内層の周囲に共
押出されている。接着剤は多相形態を有するポリマーブ
レンドまたはポリマーアロイであり、その1相はETF
Eと相溶性または混和性であり、他の相はポリアミドと
相溶性または混和性である。ポリマーアロイおよびポリ
マーブレンドの相分離に関する形態開発および機構は知
られており、本発明者の従来技術の刊行物、「Morp
hology andProperty Contro
l via Phase Separation or
Phase Dissolution during
Curein Multiphase System
s」,Advances in Polymer Te
chnology,Vol.10,No.3.pp.1
85〜203(1990)に記載されている。また、多
相形態を有するポリマーブレンドおよびポリマーアロイ
からなる接着剤の使用については、本発明者の従来技術
の刊行物、H.S.−Y.Hsich,Proc.34
th Int.SAMPE Symp.,884(19
89),H.S.−Y.Hsich,J Mater.
Sci.,25,1568(1990),H.S.−
Y.Hsich,Polym.Eng.Sci.,3
0,493(1990)に記載されている。
押出されている。接着剤は多相形態を有するポリマーブ
レンドまたはポリマーアロイであり、その1相はETF
Eと相溶性または混和性であり、他の相はポリアミドと
相溶性または混和性である。ポリマーアロイおよびポリ
マーブレンドの相分離に関する形態開発および機構は知
られており、本発明者の従来技術の刊行物、「Morp
hology andProperty Contro
l via Phase Separation or
Phase Dissolution during
Curein Multiphase System
s」,Advances in Polymer Te
chnology,Vol.10,No.3.pp.1
85〜203(1990)に記載されている。また、多
相形態を有するポリマーブレンドおよびポリマーアロイ
からなる接着剤の使用については、本発明者の従来技術
の刊行物、H.S.−Y.Hsich,Proc.34
th Int.SAMPE Symp.,884(19
89),H.S.−Y.Hsich,J Mater.
Sci.,25,1568(1990),H.S.−
Y.Hsich,Polym.Eng.Sci.,3
0,493(1990)に記載されている。
【0014】ポリアミドからなる外層が、この接着剤層
の周囲に共押出しされている。ポリアミドは、ナイロン
12、ナイロン6、またはナイロン6の下層とナイロン
12のカバー層とであってよい。
の周囲に共押出しされている。ポリアミドは、ナイロン
12、ナイロン6、またはナイロン6の下層とナイロン
12のカバー層とであってよい。
【0015】本発明の第2の実施形態は、液体燃料ライ
ンの分野で使用される3層管状物組立体である。これ
は、押出し成形された軟質ETFEからなる半導電性、
耐透過性の内層を含んでいる。ETFEは、1重量%か
ら6重量%の導電性カーボンブラックと混合することに
より半導電性になる。これはまた、約102から108Ω
/□の範囲内、好ましくは103から105Ω/□の範囲
の表面抵抗を有している。
ンの分野で使用される3層管状物組立体である。これ
は、押出し成形された軟質ETFEからなる半導電性、
耐透過性の内層を含んでいる。ETFEは、1重量%か
ら6重量%の導電性カーボンブラックと混合することに
より半導電性になる。これはまた、約102から108Ω
/□の範囲内、好ましくは103から105Ω/□の範囲
の表面抵抗を有している。
【0016】接着剤層が、この耐透過性内層の周囲に共
押出しされている。この接着剤は第1の実施形態と同様
に多相形態を有するポリマーブレンドまたはポリマーア
ロイであり、その1相はETFEと相溶性または混和性
であり、他の相はポリアミドと相溶性または混和性であ
る。ポリアミドからなる外層が、この接着剤層の周囲に
共押出しされている。ポリアミドは、ナイロン12、ナ
イロン6、またはナイロン6の下層とナイロン12のカ
バー層とであってよい。
押出しされている。この接着剤は第1の実施形態と同様
に多相形態を有するポリマーブレンドまたはポリマーア
ロイであり、その1相はETFEと相溶性または混和性
であり、他の相はポリアミドと相溶性または混和性であ
る。ポリアミドからなる外層が、この接着剤層の周囲に
共押出しされている。ポリアミドは、ナイロン12、ナ
イロン6、またはナイロン6の下層とナイロン12のカ
バー層とであってよい。
【0017】本発明の第3の実施形態は、蒸気燃料ライ
ンの分野で使用される3層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された軟質ETFEからなる耐透過性の
内層が含まれている。接着剤層が、この耐透過性内層の
周囲に共押出しされている。第1および第2の実施形態
と同様に、この接着剤は多相形態を有するポリマーブレ
ンドまたはポリマーアロイであり、その1相はETFE
と相溶性または混和性であり、他の相はポリアミドと相
溶性または混和性である。ポリアミドからなる外層が、
この接着剤層の周囲に共押出しされている。ポリアミド
は、ナイロン12、ナイロン6、またはナイロン6の下
層とナイロン12のカバー層とであってよい。
ンの分野で使用される3層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された軟質ETFEからなる耐透過性の
内層が含まれている。接着剤層が、この耐透過性内層の
周囲に共押出しされている。第1および第2の実施形態
と同様に、この接着剤は多相形態を有するポリマーブレ
ンドまたはポリマーアロイであり、その1相はETFE
と相溶性または混和性であり、他の相はポリアミドと相
溶性または混和性である。ポリアミドからなる外層が、
この接着剤層の周囲に共押出しされている。ポリアミド
は、ナイロン12、ナイロン6、またはナイロン6の下
層とナイロン12のカバー層とであってよい。
【0018】上記の最初の3つの実施形態では、好まし
いフッ素ポリマーとしてのETFEから成形された耐透
過性の内層について説明したが、一方、単一相を有する
接着剤を用いて他の種類のフッ素ポリマーをポリアミド
に結合させることは特に困難であることは注目すべきで
ある。したがって、1相がフッ素ポリマーと相溶性また
は混和性であり、他の相がポリアミドと相溶性または混
和性である多相形態を有するポリマーブレンドまたはポ
リマーアレイは、ポリアミドからなる外層とETFE以
外のフッ素ポリマーからなる内層との結合にも用いるこ
とができる。
いフッ素ポリマーとしてのETFEから成形された耐透
過性の内層について説明したが、一方、単一相を有する
接着剤を用いて他の種類のフッ素ポリマーをポリアミド
に結合させることは特に困難であることは注目すべきで
ある。したがって、1相がフッ素ポリマーと相溶性また
は混和性であり、他の相がポリアミドと相溶性または混
和性である多相形態を有するポリマーブレンドまたはポ
リマーアレイは、ポリアミドからなる外層とETFE以
外のフッ素ポリマーからなる内層との結合にも用いるこ
とができる。
【0019】本発明の第4の実施形態は、液体燃料ライ
ンの分野で使用される4層管状物組立体である。これに
は、押出し成形されたフッ素ポリマーからなる半導電性
の最内層が含まれている。フッ素ポリマーは、1重量%
から10重量%の導電性カーボンブラックと混合するこ
とにより半導電性になる。これはまた、約102から1
08Ω/□の範囲内、好ましくは102から105Ω/□
の範囲内の表面抵抗を有している。フッ素ポリマーから
なる耐透過性の内層が、フッ素ポリマーからなるこの半
導電層の最内層の周囲に共押出しされている。この半導
電層の成形用のフッ素ポリマーは、この耐透過性内層の
成形用のフッ素ポリマーと同じ種類であってもよい。あ
るいは、この半導電層成形用のフッ素ポリマーは、この
耐透過性内層成形用のフッ素ポリマーと異なる種類であ
ってもよい。
ンの分野で使用される4層管状物組立体である。これに
は、押出し成形されたフッ素ポリマーからなる半導電性
の最内層が含まれている。フッ素ポリマーは、1重量%
から10重量%の導電性カーボンブラックと混合するこ
とにより半導電性になる。これはまた、約102から1
08Ω/□の範囲内、好ましくは102から105Ω/□
の範囲内の表面抵抗を有している。フッ素ポリマーから
なる耐透過性の内層が、フッ素ポリマーからなるこの半
導電層の最内層の周囲に共押出しされている。この半導
電層の成形用のフッ素ポリマーは、この耐透過性内層の
成形用のフッ素ポリマーと同じ種類であってもよい。あ
るいは、この半導電層成形用のフッ素ポリマーは、この
耐透過性内層成形用のフッ素ポリマーと異なる種類であ
ってもよい。
【0020】接着剤層が、この耐透過性内層の周囲に共
押出しされている。この接着剤は、多相形態を有するポ
リマーブレンドまたはポリマーアレイであり、そのうち
1相は前記の耐透過性内層形成用フッ素ポリマーと相溶
性または混和性であり、他の1相はポリアミドと相溶性
または混和性である。
押出しされている。この接着剤は、多相形態を有するポ
リマーブレンドまたはポリマーアレイであり、そのうち
1相は前記の耐透過性内層形成用フッ素ポリマーと相溶
性または混和性であり、他の1相はポリアミドと相溶性
または混和性である。
【0021】発泡ポリアミドからなる外層が、この接着
剤層の周囲に共押出しされている。この発泡ポリアミド
は、管状物組立体に非発泡ポリアミドと同程度の強度を
提供するにも拘わらず、この外層の成形に発泡ポリアミ
ドを用いることで、非発泡ポリアミドを使用した場合に
比べて管の重量が著しく軽くなる。この重量の減少は発
泡工程において成形されたポリアミド中の空隙スペース
の存在によるものである。
剤層の周囲に共押出しされている。この発泡ポリアミド
は、管状物組立体に非発泡ポリアミドと同程度の強度を
提供するにも拘わらず、この外層の成形に発泡ポリアミ
ドを用いることで、非発泡ポリアミドを使用した場合に
比べて管の重量が著しく軽くなる。この重量の減少は発
泡工程において成形されたポリアミド中の空隙スペース
の存在によるものである。
【0022】このポリアミドは、ナイロン12、ナイロ
ン6、またはナイロン46であることができる。ポリア
ミドの発泡は、ポリアミドに発泡剤を添加することによ
って行う。そのような発泡剤の例としては、アゾジカル
ボンアミド(アゾビスホルムアミド)、ヒドラジン誘導
体、セミカルバジド、テトラゾール、ベンゾオキサジ
ン、およびそれらの混合物が挙げられるが、それらには
限定されない。これら発泡剤は、押出し工程の直前にポ
リアミドと混合する。上記外層の押出しに続いて、発泡
剤がポリアミドの膨張または発泡を引き起こし、その結
果、この外層内に空隙スペースを生じる。
ン6、またはナイロン46であることができる。ポリア
ミドの発泡は、ポリアミドに発泡剤を添加することによ
って行う。そのような発泡剤の例としては、アゾジカル
ボンアミド(アゾビスホルムアミド)、ヒドラジン誘導
体、セミカルバジド、テトラゾール、ベンゾオキサジ
ン、およびそれらの混合物が挙げられるが、それらには
限定されない。これら発泡剤は、押出し工程の直前にポ
リアミドと混合する。上記外層の押出しに続いて、発泡
剤がポリアミドの膨張または発泡を引き起こし、その結
果、この外層内に空隙スペースを生じる。
【0023】本発明の第5の実施形態は、液体燃料ライ
ンの分野で使用される3層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された、軟質フッ素ポリマーからなる半
導電性、耐透過性の内層が含まれている。フッ素ポリマ
ーは、1重量%から6重量%の導電性カーボンブラック
と混合することで半導電性になる。これはまた、約10
2から108Ω/□の範囲内、好ましくは103から105
Ω/□の範囲の表面抵抗を有している。
ンの分野で使用される3層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された、軟質フッ素ポリマーからなる半
導電性、耐透過性の内層が含まれている。フッ素ポリマ
ーは、1重量%から6重量%の導電性カーボンブラック
と混合することで半導電性になる。これはまた、約10
2から108Ω/□の範囲内、好ましくは103から105
Ω/□の範囲の表面抵抗を有している。
【0024】接着剤層が、この半導電性、耐透過性の内
層の周囲に共押出しされている。この接着剤は、多相形
態を有するポリマーブレンドまたはポリマーアレイであ
り、そのうち1相はフッ素ポリマーと相溶性または混和
性であり、他の1相はポリアミドと相溶性または混和性
である。発泡ポリアミドからなる外層が、この接着剤層
の周囲に共押出しされている。ポリアミドは、ナイロン
12、ナイロン6、またはナイロン46であることがで
きる。この実施形態におけるポリアミドの発泡は、第4
の実施形態におけるポリアミドの発泡と同様に行うこと
ができる。
層の周囲に共押出しされている。この接着剤は、多相形
態を有するポリマーブレンドまたはポリマーアレイであ
り、そのうち1相はフッ素ポリマーと相溶性または混和
性であり、他の1相はポリアミドと相溶性または混和性
である。発泡ポリアミドからなる外層が、この接着剤層
の周囲に共押出しされている。ポリアミドは、ナイロン
12、ナイロン6、またはナイロン46であることがで
きる。この実施形態におけるポリアミドの発泡は、第4
の実施形態におけるポリアミドの発泡と同様に行うこと
ができる。
【0025】本発明の第6の実施形態は、蒸気燃料ライ
ンの分野で使用される3層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された軟質フッ素ポリマーからなる耐透
過性の内層が含まれている。接着剤層が、この耐透過性
内層の周囲に共押出しされている。この接着剤は、多相
形態を有するポリマーブレンドまたはポリマーアレイで
あり、そのうち1相はフッ素ポリマーと相溶性または混
和性であり、他の1相はポリアミドと相溶性または混和
性である。発泡ポリアミドからなる外層が、この接着剤
層の周囲に共押出しされている。このポリアミドは、ナ
イロン12、ナイロン6、またはナイロン46であるこ
とができる。この実施形態におけるポリアミドの発泡
は、第4の実施形態におけるポリアミドの発泡と同様に
行うことができる。
ンの分野で使用される3層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された軟質フッ素ポリマーからなる耐透
過性の内層が含まれている。接着剤層が、この耐透過性
内層の周囲に共押出しされている。この接着剤は、多相
形態を有するポリマーブレンドまたはポリマーアレイで
あり、そのうち1相はフッ素ポリマーと相溶性または混
和性であり、他の1相はポリアミドと相溶性または混和
性である。発泡ポリアミドからなる外層が、この接着剤
層の周囲に共押出しされている。このポリアミドは、ナ
イロン12、ナイロン6、またはナイロン46であるこ
とができる。この実施形態におけるポリアミドの発泡
は、第4の実施形態におけるポリアミドの発泡と同様に
行うことができる。
【0026】本発明の第7の実施形態は、蒸気燃料ライ
ンの分野で使用する4層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された軟質フッ素ポリマーからなる耐透
過性の内層が含まれている。接着剤層が、この耐透過性
内層の周囲に共押出しされている。この接着剤は、多相
形態を有するポリマーブレンドまたはポリマーアレイで
あり、そのうち1相はフッ素ポリマーと相溶性または混
和性であり、他の1相はポリアミドと相溶性または混和
性である。ポリアミド層が、この接着剤層の周囲に共押
出しされている。発泡ポリアミド層が、このポリアミド
層の周囲に共押出しされている。これらポリアミド層お
よび発泡ポリアミド層の成形用のポリアミドは、ナイロ
ン12、ナイロン6、またはナイロン46であることが
できる。これらポリアミド層および発泡ポリアミド層成
形用のポリアミドの種類は同一でも異なっていてもよ
い。この実施形態における上記外層のポリアミドの発泡
は、第4の実施形態におけるポリアミドの発泡と同様に
行うことができる。
ンの分野で使用する4層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された軟質フッ素ポリマーからなる耐透
過性の内層が含まれている。接着剤層が、この耐透過性
内層の周囲に共押出しされている。この接着剤は、多相
形態を有するポリマーブレンドまたはポリマーアレイで
あり、そのうち1相はフッ素ポリマーと相溶性または混
和性であり、他の1相はポリアミドと相溶性または混和
性である。ポリアミド層が、この接着剤層の周囲に共押
出しされている。発泡ポリアミド層が、このポリアミド
層の周囲に共押出しされている。これらポリアミド層お
よび発泡ポリアミド層の成形用のポリアミドは、ナイロ
ン12、ナイロン6、またはナイロン46であることが
できる。これらポリアミド層および発泡ポリアミド層成
形用のポリアミドの種類は同一でも異なっていてもよ
い。この実施形態における上記外層のポリアミドの発泡
は、第4の実施形態におけるポリアミドの発泡と同様に
行うことができる。
【0027】本発明の第8の実施形態は、蒸気燃料ライ
ンの分野で使用される4層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された、軟質フッ素ポリマーからなる半
導電性、耐透過性の内層が含まれている。フッ素ポリマ
ーは、1重量%から6重量%の導電性カーボンブラック
と混合することにより半導電性になる。これはまた、約
102から108Ω/□の範囲内、好ましくは103から
105Ω/□の範囲内の表面抵抗を有している。
ンの分野で使用される4層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された、軟質フッ素ポリマーからなる半
導電性、耐透過性の内層が含まれている。フッ素ポリマ
ーは、1重量%から6重量%の導電性カーボンブラック
と混合することにより半導電性になる。これはまた、約
102から108Ω/□の範囲内、好ましくは103から
105Ω/□の範囲内の表面抵抗を有している。
【0028】接着剤層が、この半導電性、耐透過性内層
の周囲に共押出しする。接着剤は、多相形態を有してい
るポリマーブレンドまたはポリマーアレイであり、その
中1相はフッ素ポリマーと相溶性または混和性であり、
他の1相はポリアミドと相溶性または混和性である。ポ
リアミドからなる層が、この接着剤層の周囲に共押出し
されている。発泡ポリアミド層が、このポリアミドの周
囲に共押出しされている。これらポリアミド層および発
泡ポリアミド層の成形用のポリアミドは、ナイロン1
2、ナイロン6、またはナイロン46であることができ
る。これらポリアミド層および発泡ポリアミド層成形用
のポリアミドの種類は、同一でも異なっていてもよい。
この実施形態における前記外層のポリアミドの発泡は、
第4の実施形態におけるポリアミドの発泡と同様に行う
ことができる。
の周囲に共押出しする。接着剤は、多相形態を有してい
るポリマーブレンドまたはポリマーアレイであり、その
中1相はフッ素ポリマーと相溶性または混和性であり、
他の1相はポリアミドと相溶性または混和性である。ポ
リアミドからなる層が、この接着剤層の周囲に共押出し
されている。発泡ポリアミド層が、このポリアミドの周
囲に共押出しされている。これらポリアミド層および発
泡ポリアミド層の成形用のポリアミドは、ナイロン1
2、ナイロン6、またはナイロン46であることができ
る。これらポリアミド層および発泡ポリアミド層成形用
のポリアミドの種類は、同一でも異なっていてもよい。
この実施形態における前記外層のポリアミドの発泡は、
第4の実施形態におけるポリアミドの発泡と同様に行う
ことができる。
【0029】本発明の第9の実施形態は、蒸気燃料ライ
ンの分野で使用される5層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された、軟質フッ素ポリマーからなる半
導電の内層が含まれる。フッ素ポリマーは、1重量%か
ら6重量%の導電性カーボンブラックと混合することに
より半導電性になる。これはまた、約102から108Ω
/□の範囲内、好ましくは103から105Ω/□の範囲
内の表面抵抗率を有している。軟質フッ素ポリマーから
なる耐透過性の内層の層が、このフッ素ポリマーからな
る半導電性内層の周囲に押出しされている。この半導電
層成形用のフッ素ポリマーは、この耐透過性内層成形用
のフッ素ポリマーと同じ種類であることができる。ある
いは、この半導電層成形用フッ素ポリマーは、この耐透
過性内層成形用のフッ素ポリマーとは異なった種類であ
ってもよい。
ンの分野で使用される5層管状物組立体である。これに
は、押出し成形された、軟質フッ素ポリマーからなる半
導電の内層が含まれる。フッ素ポリマーは、1重量%か
ら6重量%の導電性カーボンブラックと混合することに
より半導電性になる。これはまた、約102から108Ω
/□の範囲内、好ましくは103から105Ω/□の範囲
内の表面抵抗率を有している。軟質フッ素ポリマーから
なる耐透過性の内層の層が、このフッ素ポリマーからな
る半導電性内層の周囲に押出しされている。この半導電
層成形用のフッ素ポリマーは、この耐透過性内層成形用
のフッ素ポリマーと同じ種類であることができる。ある
いは、この半導電層成形用フッ素ポリマーは、この耐透
過性内層成形用のフッ素ポリマーとは異なった種類であ
ってもよい。
【0030】接着剤層が、この耐透過性層の周囲に共押
出しする。この接着剤は、多相形態を有するポリマーブ
レンドまたはポリマーアレイであり、そのうち1相は上
記耐透過性内層形成用フッ素ポリマーと相溶性または混
和性であり、他の1相はポリアミドと相溶性または混和
性である。ポリアミド層が、この接着剤層の周囲に共押
出しされている。発泡ポリアミド層が、このポリアミド
の周囲に共押出しされている。これらポリアミド層およ
び発泡ポリアミド層成形用のポリアミドは、ナイロン1
2、ナイロン6、またはナイロン46であることができ
る。これらポリアミド層および発泡ポリアミド層成形用
のポリアミドの種類は、同一であってもよく、また異な
っていてもよい。この実施形態における上記外層のポリ
アミドの発泡は、第4の実施形態におけるポリアミドの
発泡と同様に行うことができる。
出しする。この接着剤は、多相形態を有するポリマーブ
レンドまたはポリマーアレイであり、そのうち1相は上
記耐透過性内層形成用フッ素ポリマーと相溶性または混
和性であり、他の1相はポリアミドと相溶性または混和
性である。ポリアミド層が、この接着剤層の周囲に共押
出しされている。発泡ポリアミド層が、このポリアミド
の周囲に共押出しされている。これらポリアミド層およ
び発泡ポリアミド層成形用のポリアミドは、ナイロン1
2、ナイロン6、またはナイロン46であることができ
る。これらポリアミド層および発泡ポリアミド層成形用
のポリアミドの種類は、同一であってもよく、また異な
っていてもよい。この実施形態における上記外層のポリ
アミドの発泡は、第4の実施形態におけるポリアミドの
発泡と同様に行うことができる。
【0031】本発明の様々な特徴を9つの実施形態につ
いて記載した。ただし、特許請求の範囲に記載される本
発明の趣旨および範囲から外れることなく種々変更を加
えることができることは理解されるべきである。
いて記載した。ただし、特許請求の範囲に記載される本
発明の趣旨および範囲から外れることなく種々変更を加
えることができることは理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 27/12 C08L 27/12 F16L 11/04 F16L 11/04 11/127 C08J 9/06 CFG // C08J 9/06 CFG F16L 11/12 G C08L 77:00
Claims (26)
- 【請求項1】 多層管状物組立体であって:押出しされ
た、フッ素ポリマーからなる耐透過性の内層;該内層の
周囲に共押出しされた接着剤層であって、1相がフッ素
ポリマーと混和性であり、他の1相がポリアミドと混和
性である多相形態を有するポリマーアロイからなる接着
剤層;および該接着剤層の周囲に共押出しされた発泡ポ
リアミドからなる外層を有する多層管状物組立体。 - 【請求項2】 発泡ポリアミドからなる外層が、発泡剤
とポリアミドとを混合し、発泡剤とポリアミドとの該混
合物を押出しすることによって形成されている請求項1
記載の多層管状物組立体。 - 【請求項3】 発泡剤が、アゾジカルボンアミド、ヒド
ラジン誘導体、セミカルバジド、テトラゾール、ベンゾ
オキサジン、およびそれらの混合物からなる群より選択
されるものである請求項2記載の多層管状物組立体。 - 【請求項4】 ポリアミドがナイロン46、ナイロン6
およびナイロン12からなる群より選択されるものであ
る請求項2記載の多層管状物組立体。 - 【請求項5】 フッ素ポリマーからなる耐透過性の内層
が半導電性である請求項1記載の多層管状物組立体。 - 【請求項6】 フッ素ポリマーからなる耐透過性、半導
電性の内層が約10 2 〜108Ω/□の範囲内の表面抵
抗を有している請求項5記載の多層管状物組立体。 - 【請求項7】 フッ素ポリマーからなる耐透過性、半導
電性の内層が、1重量%〜10重量%の導電性カーボン
ブラックを含んでいる請求項5記載の多層管状物組立
体。 - 【請求項8】 多層管状物組立体であって:押出しされ
た、フッ素ポリマーからなる耐透過性の内層;該内層の
周囲に共押出しされた接着剤層であって、1相がフッ素
ポリマーと混和性であり、他の1相がポリアミドと混和
性である多相形態を有するポリマーアロイからなる接着
剤層;該接着剤層の周囲に共押出しされたポリアミド
層;および該ポリアミド層の周囲に共押出しされた発泡
ポリアミドからなる外層を有する多層管状物組立体。 - 【請求項9】 発泡ポリアミドからなる外層が、発泡剤
とポリアミドとを混合し、発泡剤とポリアミドとの該混
合物を押出しすることによって形成されている請求項8
記載の多層管状物組立体。 - 【請求項10】 発泡剤が、アゾジカルボンアミド、ヒ
ドラジン誘導体、セミカルバジド、テトラゾール、ベン
ゾオキサジン、およびそれらの混合物からなる群より選
択されるものである請求項9記載の多層管状物組立体。 - 【請求項11】 ポリアミドがナイロン46、ナイロン
6およびナイロン12からなる群より選択されるもので
ある請求項9記載の多層管状物組立体。 - 【請求項12】 フッ素ポリマーからなる耐透過性の内
層が半導電性である請求項8記載の多層管状物組立体。 - 【請求項13】 フッ素ポリマーからなる耐透過性、半
導電性の内層が、約102 〜108Ω/□の範囲内の表
面抵抗を有している請求項12記載の多層管状物組立
体。 - 【請求項14】 フッ素ポリマーからなる耐透過性、半
導電性の内層が、1重量%〜10重量%の導電性カーボ
ンブラックを含んでいる請求項12記載の多層管状物組
立体。 - 【請求項15】 多層管状物組立体であって:押出しさ
れた、フッ素ポリマーからなる半導電性の最内層;該最
内層の周囲に共押出しされたフッ素ポリマーからなる耐
透過性の内層;該内層の周囲に共押出しされた接着剤層
であって、1相がフッ素ポリマーと混和性であり、他の
1相がポリアミドと混和性である多相形態を有するポリ
マーアロイからなる接着剤層;および該接着剤層の周囲
に共押出しされた発泡ポリアミドからなる外層を有する
多層管状物組立体。 - 【請求項16】 発泡ポリアミドからなる外層が、発泡
剤とポリアミドとを混合し、発泡剤とポリアミドとの該
混合物を押出しすることによって形成されている請求項
15記載の多層管状物組立体。 - 【請求項17】 発泡剤が、アゾジカルボンアミド、ヒ
ドラジン誘導体、セミカルバジド、テトラゾール、ベン
ゾオキサジン、およびそれらの混合物からなる群より選
択されるものである請求項16記載の多層管状物組立
体。 - 【請求項18】 ポリアミドがナイロン46、ナイロン
6およびナイロン12からなる群より選択されるもので
ある請求項16記載の多層管状物組立体。 - 【請求項19】 フッ素ポリマーからなる半導電性の最
内層が、約102 〜108 Ω/□の範囲内の表面抵抗を
有している請求項15記載の多層管状物組立体。 - 【請求項20】 フッ素ポリマーからなる半導電性の最
内層が、1重量%〜10重量%の導電性カーボンブラッ
クを含んでいる請求項15記載の多層管状物組立体。 - 【請求項21】 多層管状物組立体であって:押出しさ
れた、フッ素ポリマーからなる半導電性の最内層;該最
内層の周囲に共押出しされた、フッ素ポリマーからなる
耐透過性の内層;該内層の周囲に共押出しされた接着剤
層であって、1相がフッ素ポリマーと混和性であり、他
の1相がポリアミドと混和性である多相形態を有するポ
リマーアロイからなる接着剤層;該接着剤層の周囲に共
押出しされたポリアミド層;および該ポリアミド層の周
囲に共押出しされた発泡ポリアミドからなる外層を有す
る多層管状物組立体。 - 【請求項22】 発泡ポリアミドからなる外層が、発泡
剤とポリアミドとを混合し、発泡剤とポリアミドとの該
混合物を押出しすることによって形成されている請求項
21記載の多層管状物組立体。 - 【請求項23】 発泡剤が、アゾジカルボンアミド、ヒ
ドラジン誘導体、セミカルバジド、テトラゾール、ベン
ゾオキサジン、およびそれらの混合物からなる群より選
択されるものである請求項22記載の多層管状物組立
体。 - 【請求項24】 ポリアミドがナイロン46、ナイロン
6およびナイロン12からなる群より選択されるもので
ある請求項22記載の多層管状物組立体。 - 【請求項25】 フッ素ポリマーからなる半導電性の最
内層が、約102 〜108 Ω/□の範囲内の表面抵抗
を有している請求項21記載の多層管状物組立体。 - 【請求項26】 フッ素ポリマーからなる半導電性の最
内層が、1重量%〜10重量%の導電性カーボンブラッ
クを含んでいる請求項21記載の多層管状物組立体。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/314,809 US6039085A (en) | 1996-01-29 | 1999-05-19 | Multi-layer tubing assembly with foamed outer layer |
US09/314809 | 1999-05-19 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001009939A true JP2001009939A (ja) | 2001-01-16 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000144222A Pending JP2001009939A (ja) | 1999-05-19 | 2000-05-17 | 発泡外層を有する多層管状物組立体 |
Country Status (7)
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---|---|
US (1) | US6039085A (ja) |
EP (1) | EP1053866A3 (ja) |
JP (1) | JP2001009939A (ja) |
KR (1) | KR20010020847A (ja) |
CN (1) | CN1274821A (ja) |
BR (1) | BR0002431A (ja) |
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