KR20000075704A

KR20000075704A - 외부 피복, 상기 피복에 사용되는 조성물 및 상기 피복의 수득방법

Info

Publication number: KR20000075704A
Application number: KR1019997007772A
Authority: KR
Inventors: 프루엥로랑; 장네트띠에리; 나바비미누; 쁘라에블린
Original assignee: 트롤리에 모리스, 다니엘 델로스; 로디아 쉬미
Priority date: 1997-02-28
Filing date: 1998-03-02
Publication date: 2000-12-26
Also published as: CA2281643A1; WO1998038231A1; BR9807630A; DE69826836D1; KR100573556B1; EP0963391A1; JP2009138202A; US6528610B1; ES2230683T3; JP2001518128A; PL335367A1; AU6736298A; EP0963391B1; CZ308299A3; DE69826836T2; ATE278726T1

Abstract

본 발명은 특히 공장 플로어 및 외부 표면의 피복용으로 사용되는 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 유리 전이 온도 (tg) - 50 내지 40 ℃ 의 폴리올 분산액을 포함하는 수성상; 유화될 또는 이미 유화된 이소시아네이트 아(亞)조성물의 연속 또는 동시 첨가를 포함하는 것을 특징으로한다. 본 발명은 콘크리이트, 모르타르, 건물의 전면, 석고 깁스, 석재 등과 같은 다양한 다공성의 광물성 지지체용 피복으로 사용할 수 있다.

Description

외부 피복, 상기 피복에 사용되는 조성물 및 상기 피복의 수득 방법 {EXTERIOR COATING, COMPOSITION USED FOR SUCH COATINGS AND METHOD FOR OBTAINING SAME}

본 발명은 공업적 플로어 커버링 또는 외부 피복, 이러한 피복에 유용한 조성물 및 상기 피복을 수득하기 위한 방법에 관한 것이다.

더욱 구체적으로 본 발명은, 특정 폴리올의 특정 이소시아네이트 제형과의 조합에 관한 것이다.

본 발명에 기술된 피복은, 금속성 지지체에의 사용에 특히 유리하나, 특히 비금속성 지지체에 있어서의 문제점을 해결하며, 이들 가운데는 식물 지지체, 예컨대 나무 및 다양한 다공성의 주로 광물성 지지체, 예컨대 콘크리이트, 플라스터, 석재 또는 포스포마그네슘 지지체가 있다.

따라서, 지지체로의 침투 깊이 및 유연성이 특히, 폴리올의 크기 및 Tg 뿐만 아니라 사용된 계면활성제의 특성을 개질하여 조절할 수 있는 조절된 침투성(방수성[액체의 비침투성]과 동시에 지지체가 통풍[기체의 침투성]되도록 한다)의 피복을 수득하는 것이 가능하다.

이러한 피복은 습윤 지지체에 문제를 일으키지 않고 도포될 수 있다.

이러한 피복은 내부 또는 외부에, 수평 또는 수직 벽에 하기로서 성공적으로 사용될 수 있다 :

- 공업적 플로어(일반적으로 광물성 또는 나무 지지체)의 마감칠(topcoat)로서 : 마찰 강도가 개선되고 물의 침투성이 감소되어 유지하기 용이한 내마모 플로어를 제공;

- 균열 방지 피복으로서 : 유연성 누설 방지 피복이 주입에 의해 형성될 수 있으며, 습기의 존재하에 저온에서, 균열이 발생되는 문제없이 외부에 사용될 수 있다.

"피복" 이라는 용어는 특히 하기를 의미한다 :

1) 주입 "수지"

이들 생성물은 0.1 내지 3 mm 범위의 깊이로, 및 지지체의 다공성에 따라 그 이상, 일반적으로 0.5 내지 3 mm로, 기공에 침투하고 채우기 위한 목적이다.

이들은 일반적으로 지지체로의 침투를 돕기 위해 스프레이나 브러시로 도포된다. 이들의 기능은 다공성을 줄이고, 오손을 감소시키며, 세척을 용이하게 하고 내마모 특성을 개선시키며 기계적 특성을 보강하는 것이다.

업계에 공지된 주입 수지는 에폭시드, 폴리우레탄, 폴리메틸 메타크릴레이트 또는 폴리에스테르 기재이다.

2) 페인트, 피복 (stricto sensu)

이들은 약 10^-2mm 이상, 일반적으로 0.1 내지 1 mm의 얇은 필름으로서, 합성 에폭시, 폴리우레탄 또는 메타크릴레이트 수지 기재이며, 단독으로 또는 조합하여 사용되고, 일반적으로 미세한 충전재 및 안료를 함유한다.

이들은 수평 또는 수직 지지체에 브러시, 롤러, 스크레이퍼 또는 스프레이로 도포된다.

수평 지지체에 도포되는 경우에, 새로운 피복 위에 충전재를 흩뿌려서 중간 두께의 피복을 수득할 수 있다.

이러한 플로어 커버링은 주입 수지와 함께, 지지체의 다공성을 감소시켜서 먼지의 형성을 줄이고, 세척을 용이하게 하며, 내마모성을 개선시키며, 부식성 화학 약품, 예컨대 산, 염기, 솔벤트, 오일 등에 대한 저항성을 개선시키도록 의도되었다.

3) 합성 수지 스크리드(자기 연화 피복 포함)

자기 평준화 플로어는 플로어에 부드러운 외관을 제공하고(거시적인 거침의 억제)/또는 충전재(실리카, 강옥 등)의 더스팅에 의한 미끄럼 방지성으로 제조할 수 있는, 1 내지 3 mm 두께로 도포되거나 플로우트되는 수지의 혼합물로 구성될 수 있다.

합성 수지 스크리드는 더욱 두껍게(4 mm 내지 1.5 cm) 도포된다.

피복은 매우 우수한 기계적 및 화학적 특성, 및 아름다운 미적 외관을 갖도록 수득되어야 한다.

특히, 높은 압축성 및 유연성 강도가 수득되어야 한다 (R_압축: 60 내지 120 MPa - R_굴곡: 28 내지 45 MPa).

스크리드는 특히 내마모성이어야 하고, 많은 교통량을 지탱할 수 있는 지역에 사용되도록 추천되며, 또한, 자극에 대해 우수한 내화학성을 가져야 한다.

본 발명의 한 목적은, 특히, 지지체에 존재하는 균열을 감추고, 지지체에 의해 유도된 균열에 저항할 수 있는 유연성 피복을 제공하는 폴리우레탄 수지를 제공하는 것이다.

이러한 조성물은 특히 니스(이들이 매우 잘 적용된다는 조건하에) 뿐만 아니라 페인트에 유용하다. 더욱 일반적으로, 이들은 이소시아네이트 응축의 특성을 이용하여 임의의 용도에 유용할 수 있다.

하기로부터, "분산액" 이라는 용어는 히드록실 작용기를 함유한 중합체 및 특히 폴리올을 지칭하며, "유제" 는 블록 또는 비블록의 이소시아네이트를 지칭한다.

유기 용매의 사용은, 이러한 용매들, 또는 이들의 일부 이상이 유독성이거나 만성 중독성(chronotoxic)이라고 알려졌기 때문에, 작업의 안전을 담당하는 당국에 의해 비난이 가중되고 있다. 이러한 이유로, 용매와 관계된 단점을 극복하기 위해, 용매-매질의 기술을 대체하기 위한, 또는 용매의 양을 줄이기 위한, 더 많은 기술을 개발하려는 시도가 행해졌다.

가장 흔히 사용되는 해법의 하나는 수중 분산액 또는 유제를 사용하는 것이다.

니스 또는 페인트의 필름을 제조하기 위해서, 블록될 수 있는 이소시아네이트를 함유한 유제 및 폴리올 분산액이 서로 혼합된다.

안료 및 충전재를 추가로 함유할 수 있는 분산액의 혼합물은 이어서, 공업적 페인트 또는 수지를 사용하기 위한 표준 기술로 필름의 형태로 지지체에 도포된다. 제조물이 블록된 이소시아네이트를 함유한 경우에, 필름 + 지지체 어셈블리는 이소시아네이트 관능기를 방출시키고, 이들이 폴리올 입자의 히드록실기와 응축하기에 충분한 온도에서 경화된다. 하지만, 이러한 기술은 사실상 외부적으로 성공적으로 수행하기 불가능하다.

본원에 있어서, 입자 크기 특성은 흔히 d_n(n은 1 내지 99의 수이다)으로 나타내어지며; 이러한 표기는 많은 기술적 분야에 공지되어있지만, 화학 분야에서는 덜 보편화되어있으므로, 이의 의미를 상기하는 것이 유용할 것이다. 이러한 표기는 입자의 n %(중량 %, 또는 중량은 물체의 양이 아니라 힘이기 때문에 더욱 구체적으로는 질량 %)가 상기 크기 이하가 되도록 입자의 크기를 나타낸다.

하기로부터, 하기로 정의되는 다분산도 지수를 사용한다 :

I = (d₉₀- d₁₀)/d₅₀

통상적으로, 이소시아네이트 유제 및 폴리올 분산액 사이의 평균 크기 비율, 또는 측정할 수 있는 경우 d₅₀는 2 내지 200 이다. 따라서, 프랑스 특허 93/03795 호(1993. 3. 31) 및 공보 2,703,358 호(1994. 10. 7)에 기술된 방법에 따라 제조한 이소시아네이트 유제의 평균 크기는 0.1 내지 10, 더욱 일반적으로는 0.3 내지 2 마이크로미터이다. 이들 유제와 조합하여 사용되는 폴리올 분산액은 준탄성(quasielastic) 광산란으로 측정하여 20 내지 200, 더욱 일반적으로는 50 내지 150 나노미터의 평균 크기를 갖는다.

상이한 크기의 분산액이 서로 혼합되어 NCO 및 OH기의 몰비가 0.3 내지 10, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 1.5인 일반적인 경우에, 두 분산액 혼합물의 불안정성이 관찰된다.

예를 들어, 상기 불안정성은 급속히, 일반적으로 수 분 내에 일어나는 거시적 분리에 반영된 것으로, 한편으로 유동상을, 다른 한편으로는 매우 점성인 상을 제공한다.

결과로, 상기 혼합물을 저장하기 불가능할 뿐만 아니라, 페인트 및 니스를 도포하는 통상의 기술로 주입하거나 도포하도록 희망하였던 표면에 상기 혼합물을 도포하기 매우 어렵다. 이러한 불안정한 혼합물이 유리 또는 금속 플레이트와 같은 지체에 도포되는 경우, 형성되는 필름은 투명하지 않아서 불투명하고 불균일하게 나타나서 적절하지 않다.

이러한 문제점은 수중에 분산된 불용성 폴리올과 혼합된 마스킹된, 또는 마스킹되지 않은 경우에 중요하다.

또한, 외부용 피복의 경우에, 피복은 악천후에 저항성이 있어야하고, 특히 약 30 내지 50 ℃, 또는 80 ℃(예컨대 - 20 내지 + 60 ℃)의 넓은 온도 범위에 저항성이 있어야한다.

따라서, 본 발명의 목적 가운데 하나는 악천후에 대해 우수한 저항성을 갖는 고품질 외부 피복 또는 페인트를 제조할 수 있는 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 특히 하기가 가능한, 상기한 바와 같은 공업적 플로어 커버링(주입 수지, 자기 연화 피복, 수지 스크리드 등)을 제조할 수 있는 조성물을 제공하는 것이다 :

- 지지체의 물에 대한 다공성을 감소시킴과 동시에 증기가 통과하도록 하고;

- 먼지의 형성에 대한 저항성을 증가시키고 세척의 용이함을 가지며;

- 화학적 자극(산, 솔벤트 등)에 대한 저항성을 증가시키고;

- 지지체의 기계적 특성을 증가시키고 내마모성을 강화한다.

본 발명의 또다른 목적은 용매를 필요로 하지 않거나 소량의 용매를 필요로 하는 상기 종류의 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 건축용 콘크리이트를 보호할 수 있는 조성물, 특히 니스를 제공하는 것이다.

본 발명의 또다른 목적은 급속히(2 시간 이하) 먼지가 없는 상기 종류의 조성물을 제공하는 것이다.

앞으로 명백해질 상기의 목적 및 다른 목적은 하기의 연속적인 또는 동시의 첨가를 포함하는 것을 특징으로 하는, 특히 외부 피복에 유용한 조성물에 의해 달성된다.

- 유리 전이 온도 (tg) 100 ℃ 이하, 유리하게는 50 ℃ 이하인 폴리올 분산액의 하나 이상을 포함하는 수성상;

- 이미 유화되었거나 유화될 이소시아네이트 아(亞)조성물.

유리하게는, 하나 이상의 라텍스(라텍스는 연속상에 분산된 동일 조성물의 입자의 집단임을 상기하여야 한다; 본원에서, 동일 연속상에 수 개의 집단[조성물 당 하나의 집단]이 있는 경우, 수 개의 라텍스가 있다고 고려한다)를 함유하는 폴리올은 - 50 ℃ 내지 + 40 ℃의 유리 전이 온도(tg)를 갖고, 혼합물의 경우, 상기 제한은 하나 이상의 라텍스, 바람직하게는 모두에 적용된다. 단일 라텍스를 사용하는 경우에 이는 특별히 중요하며, 이 경우 상한은 바람직하게는 더 낮다.

높은 Tg를 갖는 라텍스를 사용하는 경우, 매우 단단하고 견고한 피복이 수득되며, 공업적 플로어에 특히 적합하다.

더욱 큰 유연성(특히 파단 신장) 및 악천후(외부 온도의 급격한 변화, 특히 단일 낮-밤 주기의 연속)에 대한 더 나은 저항성을 위해, 폴리올이, 또는 수 개 존재하는 경우 폴리올의 하나 이상이 0 ℃ 미만, 유리하게는 - 10 ℃ 미만, 바람직하게는 - 20 ℃ 미만, 또는 매우 거친 지역에 있어서는 - 30 ℃ 미만의 tg를 갖는 것이 바람직하다.

지지체로의 우수한 접착을 위해, (지지체상 피복의 전구체 조성물의)적용 온도 이하인 tg(라텍스 혼합물의 경우, 라텍스 가운데 하나 이상)가 추천된다.

니스 또는 페인트의 필름을 제조하기 위해, (동일) 연속상 중 두 분산액의 혼합물을 사용한다. 이들 분산액은 두 가지 입자의 집단, 즉, 블록될 수 있는 이소시아네이트를 함유한 유제 및 폴리올 분산액을 형성한다. 상기 혼합물은 현탁액 및 분산액을 혼합하여 제조할 수 있지만, 더욱 일반적으로 두 번째 성분을 첫 번째 성분의 연속상에 분산시켜 제조할 수 있다. 일반적으로, 이소시아네이트를 폴리올 분산액의 수성상에 유화시킨다.

상기 유제와 조합하여 사용되는 폴리올 분산액이, 준탄성 광산란으로 측정한 평균 크기가 약 10 nm 이상, 유리하게는 약 20 nm 이상, 바람직하게는 약 50 nm 이상, 및 약 200 나노미터 이하, 유리하게는 150 나노미터 이하 및 바람직하게는 100 나노미터 이하인 것이 바람직하다.

다양한(높거나 낮은) 유리 전이 온도에서의 폴리올, 특히 폴리올 라텍스의 제조는, 견고한 단독 중합체를 수득하게 하는 공단량체 및 유연성 단독 중합체를 수득하게 하는 공단량체의 함량을 조절하여 달성할 수 있다. 따라서, 메틸 메타크릴레이트를 부틸 아크릴레이트로 대체하는 것은 유리 전이 온도를 상당히 감소시키고 상기 유용성을 달성하는 것이 가능하게 한다.

유리하게는, 폴리올은 카르복실 또는 설폰 이온성기를 함유할 수 있으나, 이온성기를 함유하지 않을 수도 있다.

본 발명의 문맥에 있어서, 음이온성 카르복실레이트 관능기 (-CO₂ ^-)의 존재는 건조 동력학을 상당히 증가시키고, 이는 특히, 외부적으로 작업하는 경우에 급속한 "먼지가 없는" 건조를 수득하기에 특히 유리하다. 약 20의 반응성 수소를 함유한 관능기[알콜 또는 페놀 관능기]에 대한 하나 이상의 카르복실 관능기의 비, 유리하게는 1 대 약 10, 바람직하게는 1 대 약 5의 비로부터 중요한 효과를 언급할 수 있다; 하지만 이러한 비는(수 개의 폴리올의 경우에, 평균 및/또는 가장 풍부한 알콜 관능기 함량을 갖는 폴리올에 대해) 최대 한 관능기에 대해 하나 이하의 관능기, 바람직하게는 두 -올 관능기에 대해 하나의 카르복실기인 것이 바람직하다. 카르복실레이트 반대 양이온(countercation)은 유리하게는 본 발명에 따른 화합물의 반대 양이온에서 설명한 바와 같은 동일한 선택을 충족한다.

폴리올은 이미 수성, 또는 수용성 또는 수-분산성 매질 중일 수 있다.

이는 (특히 이온성기의 중성화 후에 수득되는)수용액 또는 수중 중합체의 유제 또는 라텍스형 분산액일 수 있다.

일반적으로 "폴리올"이라는 용어는, OH 관능기를 함유한 임의의 무기 또는, 바람직하게는, 유기 중합체를 의미한다.

하지만, 본 발명에 바람직한 폴리올은 하기와 같은 라텍스이다.

특정 제형 조건(특히 페인트 바인더에 대한 안료의 적절한 비율로) 하에 수용성 폴리올 중에 표준 폴리이소시아네이트를 분산시키는 것이 가능한 것으로 보인다. 하지만, (수지 또는 라텍스 유제와 같은) 수 분산된 폴리올과의 표준 폴리이소시아네이트의 사용은 종종 불친화성(응집, 여러 개의 상의 출현 등)의 문제를 발생시킨다. 본 발명에 따른 제조의 많은 이점 가운데 하나는 제형(폴리올의 물리적 형태, 바인더에 대한 안료의 비, 수성 매질에의 혼입의 용이성)의 선택의 자유를 제공한다는 것이다.

게다가, 피복의 특정 평가(특히 내화학성 및 강도)를 통하여 필름의 가교화는 사용된 폴리올이 카르복실화된 경우 훨씬 크다는 것이 밝혀졌다.

특히, 유리하게는 나노라텍스(즉, 입자 크기가 나노미터 단위[특히 d₅₀값이 약 100 나노미터 이하]인 라텍스)와 같은 라텍스를 사용하는 것이 가능하다.

따라서, 본 발명의 특히 유리한 한 구현예에 따르면, 폴리올은 유리하게는 하기 특성을 갖는 나노미터 크기의 라텍스이다 :

- d₅₀(더욱 일반적으로는 평균 직경) 15 내지 60 nm, 유리하게는 20 내지 40 nm

- 고체 함량(폴리올로서, 즉, 이소시아네이트, 충전재(예컨대 안료) 및 보조제 제외): 10 내지 50 %, 유리하게는 25 내지 40 %

- d₈₀1 마이크로미터 미만.

하기 값들에 있어서, 이들은 폴리올을 단독으로 사용한 경우이며, 그렇지 않은 경우에 이들은 평균값이다 :

- 카르복실레이트 관능기 0.5 내지 5 질량 % (COO^-= 44)

- -올 관능기 : 하나 이상, 유리하게는 1.5 이상, 바람직하게는 2 % 이상, 6 % 이하, 유리하게는 4 % 이하, 바람직하게는 3 % 이하(질량 당 OH = 17).

또한, 특히 이들의 유리 전이 온도가 0 ℃ 미만, 유리하게는 - 10 ℃ 미만, 바람직하게는 - 20 ℃ 미만인 경우, 라텍스는 방향족 이소시아네이트로도 악천후에 대해, 특히 온도 변화에 대해 양질의 저항성을 제공하며, 이는 이미 균열을 갖거나 균열이 발생하기 쉬운 지지체상의 피복 또는 외부 피복에 특히 적합하다.

라텍스의 Tg를 조절하여 피복의 유연성을 조절하는 것이 특히 유리할 수 있다.

따라서, 높은 Tg 값을 갖는 라텍스는 견고한 피복에 개선된 기계적 특성 등을 부여할 수 있다.

본 발명의 특히 유리한 한 구현예에 따르면, 폴리올 분산액의 혼합물(라텍스 혼합물)이 둘 이상의 폴리올 또는 쌍으로 관련된 폴리올의 부류를 함유하여 사용된다.

따라서, (질량 %로 나타내어) 1 % 이상(g 당 약 0.3 밀리 당량), 유리하게는 1.5 % 이상, 바람직하게는 2 % 이상 사용 가능한 OH 관능기의 함량을 갖는 라텍스 A(또는 수 개의 라텍스)를, 알콜 관능기의 함량이 낮은(1 % 미만, 유리하게는 0.8 % 미만, 바람직하게는 0.5 % 미만) 라텍스 B(또는 수 개의 라텍스)와 배합하는 것이 가능하다.

실온(약 20 ℃) 이상의 tg를 갖는 라텍스는 실온 미만, 유리하게는 10 ℃ 미만, 바람직하게는 0 ℃ 미만인 라텍스(유리하게는 라텍스, 또는 상기 라텍스 B(또는 이들 가운데 하나)일 수 있다), 더욱 바람직하게는 tg가 - 10 내지 - 40 ℃인 라텍스와 배합할 수 있다.

또한 충전 계수를 증가시키기 위해, 상이한 입자 크기를 갖는 라텍스를 서로 혼합할 수 있다.

이러한 라텍스는 동시에 또는 연속적으로 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 유화 이소시아네이트 및 라텍스 A로부터 형성된 조성물을 사용하기 이전에 B 종류의 라텍스를 마감칠하는 것이 유리하다.

라텍스의 비는 90/10 내지 10 /90의 범위일 수 있으나, OH 관능기의 평균 함량(질량 = 17)이 1 내지 5 % 이상, 유리하게는 1.5 내지 5 %, 바람직하게는 2 내지 3 % 인 것이 유리하다.

표면으로부터 5 나노미터 이하의 카르복실 관능기 및 표면으로부터 10 나노미터 이하[라텍스의 입자-연속상(통상적으로 수성상) 계면]의 히드록실(알콜) 관능기는 사용 가능한 것으로 간주된다.

유리 이소시아네이트 관능기 및 히드록실 관능기의 몰비는 0.5 내지 2.5, 유리하게는 0.8 내지 1.6, 유리하게는 1 내지 1.4이다.

프랑스 특허 95/05123 호(1995, 4, 28) 및 유럽 특허 EP 0,739,961 호에 기술된 라텍스(이소시아네이트로 관능화되지 않고, 임의로 마스킹된)는 매우 우수한 결과를 제공하며, 상기 구절의 이해를 돕기 위해 상기 문헌을 참조할 수 있다.

따라서, 유리하게는 라텍스 입자는 0.2 내지 1.5, 유리하게는 0.2 내지 1.2 밀리 당량/고체 물질의 g의 사용 가능한 평균 산 관능기(유리하게는 카르복실산 관능기)를 갖고, 평균적으로 0.3 내지 2, 유리하게는 0.3 내지 1.5 밀리 당량/g의 사용 가능한 1차 알콜 관능기 함량을 갖는다.

따라서, 본원에 지적된 바와 같이, 바람직한 라텍스는 본 발명에 따른 관능기를 함유한 입자로 이루어진 것들이며, 소수성이며, 유리하게는 일반적으로 0.01 내지 10 마이크로미터, 바람직하게는 5 마이크로미터 이하, 또는 2 마이크로미터 이하 까지의 크기 (d₉₀)를 갖는다. 이들은 보정, 단순분산되고, 라텍스의 총 중량에 대해 0.2 내지 65 중량 %의 비율로 라텍스에 존재한다.

라텍스 입자를 구성하는 중합체의 중량 평균 분자량(M_w, 바람직하게는 "GPC"로 알려진 겔 투과 크로마토그래피로 측정)은 유리하게는 5 × 10⁴내지 5 × 10⁶, 1.1 × 10⁵초과, 2 × 10⁶이하이다.

알콜 관능기 또는 산, 바람직하게는 카르복실산 관능기는 알콜 발생 관능기(에스테르, 에테르, 할라이드 등) 또는 산 발생 관능기(에스테르, 무수물, 산클로리드, 아미드, 니트릴 등)의 가수분해로 수득된다.

다양한 종류의 단위 사이의 분포는 유리하게는 하기 규칙을 만족한다 :

임의 종류의 단위의 총량에 대한, 활성화 에틸렌성 관능기를 함유하는 상기 유리 알콜을 구성하는 단량체로부터 유도된 단위의 함량은 유리하게는 3 내지 15 %, 바람직하게는 4 내지 10 %(몰 또는 당량)이다.

본 발명의 한 유리한 구현예에 따르면, 단위는 α-에틸렌성 산과 디올의 에스테르로부터 유도되며, 이들 가운데 하나의 알콜 관능기는 에스테르화되지 않는다. 상기 디올은 유리하게는 ω/ω' 디올이며, 유리하게는 1,4-부탄디올, 1,3-프로판디올 및 글리콜로부터 선택된다.

상기 α-에틸렌성 산이 임의 치환된 아크릴산인 것이 바람직하다.

본 발명의 한 바람직한 구현예에 따르면, 유리 카르복실산(또는 이의 염의 하나인 형태)으로부터 유도된, 임의 종류의 단위의 총량에 대한 단위의 함량은 2 내지 10 % (몰) 이다.

경제적인 이유로, 상기 유리산이 임의로 단일 치환된 아크릴산 또는 그의 염의 하나인 것이 종종 유리하다.

본 발명에 따라 수득한 입자는 두 개의 별개의 중합체로 이루어지며, 그 첫째는 코어를 구성하고, 두 번째는 표면을 구성한다. 이러한 종류의 입자는 별개의 중합체의 에피 중합화[epipolymerization; 라텍스 종자가 표면 중합 반응(가끔 초중합화(superpolymerization)로 지칭되는 에피 중합화)에 의해 피복되는]에 의해 수득된다. 코어는 결정화 현상으로 분석하여 종종 종자로 알려진다. 이 경우, 단지 제 2 중합체, 즉 표면 중합체가 본 발명에 따른 다양한 기능을 위한 농도 제한을 만족한다.

현탁될 이소시아네이트 및 상기 음이온성 관능기를 함유한 화합물 및 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편 사이의 질량비는 통상 1/3 이하, 유리하게는 약 20 % 이하, 바람직하게는 약 10 % 이하이다(본원에서 "약" 은 특별한 지시가 없는 한, 숫자의 맨 오른쪽 끝이 0 임을 강조하기 위한 것이며, 이러한 0은 유효 물론 숫자이기 보다는 위치상의 0 이다).

현탁될 이소시아네이트 및 상기 음이온성 관능기를 함유한 화합물 및 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편 사이의 질량비는 유리하게는 1 % 초과, 바람직하게는 2 % 초과이다.

또한, 상기 음이온성 관능기를 함유한 화합물 및 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편의 양은 리터당 10^-2내지 1, 유리하게는 5 × 10^-2내지 0.5 E 원자(식 1 참조)가 바람직하다.

따라서, 현탁될 이소시아네이트 및 상기 음이온성 관능기를 함유한 화합물 및 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편 사이의 질량비는 유리하게는 2 % 이상, 바람직하게는 4 % 이상, 및 약 20 % 이하, 바람직하게는 약 10 % 이하이며, 따라서 이 질량비는 유리하게는 2 내지 약 20 %, 바람직하게는 4 내지 약 10 % 이다.

본 발명의 특히 유리한 한 구현예에 따르면, 분산 또는 유화 후에, 수중의 바인더의 구성 성분의 합(즉, 이소시아네이트, 유화제 및 폴리올의 질량 함량)은 80 % 이하, 유리하게는 70 % 이하, 바람직하게는 60 % 이하이고, 10 % 이상, 유리하게는 20 % 이상, 바람직하게는 30 % 이상이다. 따라서, 고체 함량의 바람직한 영역은, 바인더 내의 조성물의 총량에 대해 30 내지 70 %의 범위이다.

이소시아네이트 유제는 다양한 계면활성제로 다양한 방법으로 제조할 수 있다; 한편으로 프랑스 우선권 93/03795 호 및 93/03796 호를 대표하여 출원된 유럽 특허 EP 691,993호에 기술된 계면활성제를 사용하거나, 다른 한편으로는 이에 설명된 기술을 사용할 수 있다. 물론, 대안으로 두 가지 모두를 이용할 수 있다.

본 발명의 한 바람직한 구현예에 따르면, 자기-유화 조성물(즉, 온화한 교반, 예컨대 실시예 1의 교반으로 유제를 형성하는 조성물)이 사용되며, 예를 들어 특허 출원 96/02710(1996, 2, 29) 및 그의 우선권을 주장하는 PCT 출원에 기술된 바와 같이 사용된다.

따라서, 상기 특허에 기술된 바와 같이, 유리하게는 마스킹되지 않은, 음이온성 관능기 및 유리하게는, 하나 이상, 바람직하게는 다섯 개 이상의 에틸레닐옥시 단위()의 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편을 함유한 이소시아네이트 기재 조성물로 제조한 유제를 사용할 수 있다.

따라서, 본 발명은 연속적인 또는 동시의 첨가에 의한, 특히 하기를 함유하는 조성물에 관한 것이다 :

- 이소시아네이트 관능기의 벡터인 아조성물, 이의 바람직한 특성은 나중에 설명한다; 및

- 음이온성 관능기 및 유리하게는, 하나 이상, 바람직하게는 다섯 개 이상의 에틸레닐옥시 단위()를 함유한 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편을 함유한 화합물의 하나 이상을 함유한 계면활성제;

- 임의로는 수성상.

본 발명에 따르면, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나 하나 이상의 계면활성제와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 상기 계면활성제는 음이온성 관능기 및 유리하게는, 바람직하게는 다섯 개 이상의 에틸레닐옥시 단위를 갖는 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편을 함유하는 상기 제한을 충족하는 시약일 수 있다.

상기 임의의 계면활성제는 또한, 사슬의 말단이 블록되거나 블록되지 않을 수 있는 다른 이온성 화합물[특히 아릴 및/또는 알킬 설페이트 또는 포스페이트(명백히, 아릴은 특히 알킬아릴을 포함하며, 알킬은 특히 아르알킬을 포함한다), 아릴 또는 알킬 포스포네이트, 포스피네이트 또는 설포네이트, 지방산염 및/또는 즈비터이온성 염] 및 비이온성 화합물로부터 선택될 수 있다(하지만, 사슬의 하나 이상에 알콜 관능기를 함유하는 비이온성 화합물은, 비록 이들이 페인트 조성물의 다른 관점에 바람직한 작용을 갖지만 (자기)유화에 약간 바람직하지 않은 효과를 갖는 것으로 보이며; 이러한 모든 점을 고려하여, 이러한 종류의 화합물의 함량은, 바람직하게는 본 발명에 따른 상기 음이온성 화합물의 질량의 1/3 이하, 유리하게는 1/5 이하, 바람직하게는 1/10 이하이다).

유리하게는, 상기 화합물은 상기 음이온성 관능기로 형성된 친수부, 상기 (임의) 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편, 및 탄화수소-기재 라디칼 기재 친유부를 함유한다.

상기 친유부는 일반적으로 알킬기[본원에서 알크-일(alk-yl)은 어원학적 의미에서 알콜(또는 -올) 관능기를 무시한 후, 알칸-올의 탄화수소 기재 잔기로서 취한다]; 및 아릴기로부터 선택된다. 에틸렌 글리콜 관능기의 수가 5 이하이면, 단순 알킬은 유리하게는 분지쇄, 유리하게는 C_8-12이고, 아르알킬은 C_12-16이며, 알킬아릴은 C_10-14이고, 단순 아릴은 C_10-16이다. 그렇지 않다면, 친유부는 특히 에틸렌 글리콜 단위의 수가 10 초과인 경우에 폭 넓게 변하며, 따라서 하나 이상, 유리하게는 3 이상, 25 이하, 유리하게는 20 이하의 탄소 원자를 함유 탄화수소 기재 라디칼을 구성한다.

유리하게는, 상기 화합물은 하기 화학식 I에 상응한다 :

[상기 식중,

q는 0 또는 1이고;

p는 1 또는 2의 정수를 나타내며(폐구간, 즉, 한계치 포함);

m은 0, 1 또는 2를 나타내고(폐구간, 즉, 한계치 포함);

X 및 X'는 유사하거나 상이할 수 있으며, 두 개의 탄소 기재 사슬 원소를 함유한 가지를 나타내며;

s는 0 또는 1 내지 30, 유리하게는 5 내지 25, 바람직하게는 9 내지 20의 정수로부터 선택되고(폐구간, 즉, 한계치 포함);

n은 0 또는 1 내지 30, 유리하게는 5 내지 25, 바람직하게는 9 내지 20의 정수로부터 선택되며(폐구간, 즉, 한계치 포함);

E는 탄소, 및 VB 족에 속하며 인 이상의 원자 서열, 또는 황 이상의 원자 서열의 칼코겐의 메탈로이드 원소를 나타내고;

R₁및 R₂는 유사하거나 상이하며, 유리하게는 임의 치환된 아릴 및 알킬로부터 선택된 탄화수소 기재 라디칼을 나타낸다].

바람직한 화합물의 일부를 형성하지 않더라도, E가 인인 조건하에 s 및/또는 n이 0 일 수 있으며, s 및 n 이 0 인 경우, R₁및/또는 R₂는 각각 유리하게는 분지쇄 C_8-12알킬, 또는 C_12-16아르알킬 또는 C_10-14알킬아릴임을 주목해야한다.

2가 라디칼의 하나인 X 및 X'는 파이로인산의 대칭 또는 비대칭 디에스테르와 같은 파이로산을 형성하기 위한 [EO_m(O^-)_p] 형태의 라디칼일 수 있다.

본 발명의 음이온성 화합물의 총 탄소수는 유리하게는 약 100 이하, 바람직하게는 약 50 이하이다.

2가 라디칼 X 및 임의로는 X'는 유리하게는 하기로 구성된 2가 라디칼로부터 선택된다(화학식의 왼편이 첫 번째 E에 결합된다) :

⇒ E 가 P 인 경우, X 또는 X' 기의 하나는 O-P(O)(O^-)-X"- 일 수 있고;

⇒ E 가 P 인 경우, X 또는 X' 기의 하나는 -O-(R₁₀-O)P(O)-X"- 일 수 있으며; (R₁₀를 하기에 설명한다) (X"는 산소 또는 2중 결합을 나타낸다);

- E 및 상기 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편의 제 1 에틸렌 사이의 직접 결합;

- 임의로 치환된 메틸렌, 이러한 경우, 유리하게는 부분적으로 관능화된다;

- -Y- 구조 및 -D-Y-, -Y-D-, -Y-D-Y'의 구조의 가지

[식중,

Y는 아민 유도체 또는 3차 포스핀 유도체 형태의 칼코겐(유리하게는 가장 가벼운, 즉 황 및 특히 산소로부터 선택된다), 인 이하의 원자 서열 및 VB족의 메탈로이드 원소(유리하게는, 4 이하, 바람직하게는 2 이하의 탄소 원자를 함유하는 3차 특성을 보증하는 라디칼)이고;

D는 관능화된 알킬렌을 포함하는 임의로 치환된 알킬렌이고, 유리하게는 에틸렌 또는 메틸렌이고, 바람직하게는 -D-Y- 구조, 특히 -Y-D-Y' 구조의 에틸렌 및 -Y-D- 구조의 메틸렌이다].

따라서, E는 탄소 원자(유리하게는, 이 경우에, m = 1 및 p = 1이고, 이러한 종류의 화합물의 원형은 폴리에톡실화 알콜 산[예컨대 락트산 또는 글리콜산]이다), 닉티드(pnictide)를 제공하는 원자(VB 족 원소) (유리하게는, 이 경우, m = 1 또는 0 이고, p = 1 또는 2 이다), 산소보다 높은 등급의 칼코겐 원자(유리하게는, 이 경우, m = 1 또는 2 이고, p = 1 이며 q = 0 이다)이다.

따라서, E가 칼코겐 원자인 경우, 화학식 I은 하기와 같이 유리하게 단순화한다 :

유리하게는, E는 탄소 및 특히 인 또는 황이며, 바람직하게는 인이고 :

후자의 경우, 화학식 I은 화학식 II가 된다

q가 0인 경우 :

· p 는 0, 1 또는 2 이고(폐구간, 즉, 한계치 포함);

· m 은 0, 1 또는 2 이며(폐구간, 즉, 한계치 포함);

· p + m + q 의 합은 3 이하이고;

· l + p + 2m + q 는 3 또는 5 이며;

· X 및 X' 는 유사하거나 상이하며, 두 개 이하의 탄소 기재 사슬 원소를 함유한 가지를 나타내고;

· n 및 s는 유사하거나 상이하며, 5 내지 30, 유리하게는 5 내지 25, 바람직하게는 9 내지 20의 정수이며; R₁및 R₂는 유사하거나 상이하며, 특히 할로겐 원자, 특히 유리하게는 불소로 치환될 수 있는 알킬 및 아릴로부터 선택된 아릴 및 알킬로부터 선택된 탄화수소 기재 라디칼을 나타낸다].

본원에서 사용된 원소의 주기율표는, Bulletin de la Societe Chimique de France(1966, No. 1)의 부록의 것이다

알킬렌 및 특히 메틸렌의 임의 관능화(X 및 X')는 친수성 관능기에 의해 수행된다(상기의 [EO_m(O^-)_p]를 포함한 다른 음이온성 관능기 및 3차 아민).

반대 양이온은 유리하게는 1가이며, 유리하게는 비친핵성, 따라서, 3차 또는 4차 특성(특히 V 족의 오늄, 예컨대 포스포늄, 암모늄, 또는 VI 족의 오늄, 예컨대 설포늄 등)의 유기 양이온 및 무기 양이온 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 통상, 일반적으로 아민, 유리하게는 3차 아민으로부터 유도된 암모늄이다. 유리하게는, 이소시아네이트 관능기와 반응성인 수소를 함유한 유기 양이온은 피한다. 이는 3차 아민을 선호하는 결과를 준다.

무기 양이온은 상 전이제, 예컨대 크라운에테르로 격리된다.

양이온의 pKa(유기 [암모늄, 등] 또는 무기)는 유리하게는 8 내지 12이다.

양이온 및 특히 암모늄에 상응하는 아민은 유리하게는 계면활성 특성이 없지만, 우수한 선택성을 갖거나 어떠한 경우에도 상기 음이온성 관능기를 함유한 화합물 및 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편을 함유한 화합물이 작업 농도에서 수성상에 충분한 용해도를 갖는 것이 바람직하다. 하나의 "오늄" 관능기에 대해(하나의 분자에 대해 단지 하나가 존재한다는 것을 상기) 12 개 이하의 탄소 원자, 유리하게는 10 개 이하의 탄소 원자, 바람직하게는 8 개 이하의 탄소 원자를 갖는 3 차 아민이 바람직하다. 아민은 다른 관능기를 함유할 수 있으며, 특히 아미노산 관능기 및 시클릭 에테르 관능기, 예컨대 N-메틸모르폴린에 상응하는 관능기를 함유할 수 있다. 이러한 다른 관능기는, 이소시아네이트 관능기와 반응하지 않으며 수성상에서 용해도를 그다지 손상시키지 않는 형태가 유리하다.

본 발명에 따른 음이온성 화합물이 용해 도중, 또는 물과의 접촉으로 유도된 pH가 3 이상, 유리하게는 4 이상, 바람직하게는 5 이상 및 12 이하, 유리하게는 11 이하, 바람직하게는 10 이하가 되도록 중화된 형태인 것이 매우 바람직하다.

E가 인인 경우, 모노에스테르 및 디에스테르의 1/10 내지 10, 유리하게는 1/4 내지 4의 몰비의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 혼합물은 또한 1 내지 약 20 질량 %(하지만 바람직하게는 약 10 % 이하)의 인산(부분적으로 염화하여 추천된 pH 범위가 되도록 하는 것이 유리하다) 및 0 내지 5 %의 파이로 인산에스테르를 함유할 수 있다.

계면활성 화합물(상기 음이온성 관능기 및 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편을 함유한 화합물 포함) 및 이소시아네이트의 질량비는 4 내지 약 10 %가 매우 바람직하다. 추천되는 영역은 후술하기로 한다.

조성물은 또한 촉매, 유리하게는 잠재 촉매(외부 작용으로 방출되는 예컨대 가시 광선 또는 UV, 산소)를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 이소시아네이트 조성물은 수성상에 분산 또는 유화된 후에 10 내지 70 %의 수 함량을 가질 수 있다. 유제는 수중유 유제이다.

그러나, 본 발명으로 이어지는 연구 과정에서, 특히 지방족 이소시아네이트의 경우에(즉, 포화 (sp³) 탄소를 통해 탄화수소 기재 골격(즉, 수소 및 탄소 모두를 함유한 골격)에 연결된 이소시아네이트), 특정한 물의 비율에 도달하면 다양한 반응들이 조절할 수 없이 일어나는 위험이 있다는 것이 공지되었다. 따라서, 한편으로, 수성상 중 물의 양 및 다른 한편으로 본 발명에 따른 계면활성제 및 이소시아네이트의 합의 질량비가 10^-2내지 0.5인 것이 추천된다. 매우 안정하도록 희망되는 경우에, 10^-3내지 1의 비는 피한다.

수득된 유제는, 이소시아네이트부에 있어서, 0.1 마이크로미터 이상, 통상 0.5 마이크로미터 이상의 d₅₀을 가지며, 유리하게는 5 마이크로미터 이하, 바람직하게는 3 마이크로미터 이하의 d₅₀, 바람직하게는 d₈₀을 갖는다.

이소시아네이트는 가격 및 기술적 성능을 절충하여 선택한다. 가장 경제적인 것은 방향족 이소시아네이트(즉 이소시아네이트 관능기가 sp²탄소에 연결된 것)이고, 본 발명을 사용한, 이러한 종류의 화합물로 수득한 결과는, 방향족 화합물을 사용한 종래 기술과 비교하여 만족스러운 것이다. 그러나, 하기에 설명한 바와 같이, 지방족 화합물, 특히 본 발명이 추천하는 화합물로 가장 좋은 결과가 수득된다(특히 세라믹 피복용, 특히 외부용 : 예컨대 벽돌, 타일 등).

2.5 내지 4 개의 평균 관능기 및 저점도(1500 mPa.s 이하, 바람직하게는 1000 mPa.s 이하)의 이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 특히 유리한 구현예에 따르면, 분산 또는 유화 후에, 수중의 바인더 내의 성분의 합(즉, 이소시아네이트, 유제, 및 폴리올의 질량 함량)은 조성물의 총량에 대해 10 내지, 유리하게는 30 내지 70 % 이다.

본 발명이 목적하는 이소시아네이트는 특히 하기 상세히 설명한 화합물을 함유한다.

이들 화합물은 유리하게는 이 분야에 일반적인 구조, 예를 들어, 폴리올(예컨대 트리메틸올 프로판)의 응축으로 유도된 초기중합체, 일반적으로 트리올(유리하게는 1차, 후술하는 폴리올의 정의 참조) 및 특히 가장 흔한 구조, 즉 삼량체로 알려진 이소시아뉴레이트 종류, 이량체로 알려진 유레티딘 디온 구조, 뷰렛 또는 알로파네이트 구조, 또는 단일 분자 내의 이들 종류의 구조의 조합 또는 혼합물을 함유할 수 있다.

조성물의 용매의 함량을 상당히 낮추길 희망하는 경우, 특히 유제 형태인 경우, 본래 저점도를 갖는(즉, 용매의 첨가 없이) 상기 종류의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 특성을 갖는 화합물은 특히 유도체(예컨대 삼량체로 알려진 이소시아뉴레이트, 이량체로 알려진 유레티딘 디온 구조, 뷰렛 또는 알로파네이트 구조 또는 단일 분자상 이들 종류의 구조의 조합 또는 혼합물로서), 에틸렌 단편을 통해 골격에 연결된 이소시아네이트 관능기를 갖는 부분 및/또는 전체의 지방족 이소시아네이트(예컨대 폴리메틸렌 디이소시아네이트, 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이소시아네이트 관능기가 방향족 고리로부터 두 개의 탄소 원자 이상 떨어진 아릴렌디알킬렌 디이소시아네이트, 예컨대 (OCN-[CH₂]_t-φ-[CH₂]_u-NCO; t 및 u는 1 초과이다)). 이들 화합물 또는 혼합물은 유리하게는 약 3000 센티푸아즈(또는 밀리파스칼.초), 바람직하게는 약 1500 센티푸아즈(밀리파스칼.초) 이하의 점도를 갖는다.

이들 값에 미치지 못하는 경우, 적절한 용매의 최소량을 첨가하여 혼합물의 점도를 상기 범위로 하는 것이 종종 유용하다. 이미 기술한 바와 같이, 고려하고 있는 이소시아네이트는 모노-, 디-, 또는 폴리이소시아네이트일 수 있다. 유리하게는 이들 유도체는 삼량체로 알려진 이소시아뉴레이트 종류의 구조, 이량체로 알려진 유레티딘 디온 구조, 뷰렛 또는 알로파네이트 구조, 또는 단일 분자상 이들 종류의 구조의 조합 또는 혼합물로서 함유할 수 있다.

이소시아네이트 단량체는 :

- 시클로지방족 및 아릴지방족을 포함한 지방족, 예컨대 :

· 단순 지방족, 폴리메틸렌 디이소시아네이트 및 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트;

·부분 지방족 "네오펜틸" 부분 시클릭(시클로지방족) 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI);

· 시클릭 지방족(시클로지방족) 디이소시아네이트, 노르보난으로부터 유도된 것들;

· 아릴렌디알킬렌 디이소시아네이트 (예컨대 OCN-CH₂-φ-CH₂-NCO, 지방족과 실질적인 차이를 보이지 않는 부위, 즉 이소시아네이트 관능기가 방향족 고리로부터 두 개의 탄소 원자 이상 떨어진 것들, 예컨대 (OCN-[CH₂]_t-φ-[CH₂]_u-NCO; t 및 u 는 1 초과];

- 또는 방향족, 예컨대 톨릴렌 디이소시아네이트.

본 발명의 기술이 목표로 하는 바람직한 폴리이소시아네이트는 하나 이상, 유리하게는 둘 이상, 바람직하게는 셋 이상의 하기 조건을 만족하는 것이다 :

·바람직하게는 하나 이상, 더욱 바람직하게는 둘 이상의 하기 하위 조건으로, 하나 이상, 유리하게는 둘 이상의 NCO 관능기가 포화 (sp³) 탄소를 통해 탄화수소 기재 골격에 연결된다 :

- 하나 이상, 유리하게는 둘 이상의 상기 포화 (sp³) 탄소가 하나 이상, 유리하게는 둘 이상의 수소를 함유한다(즉, 이소시아네이트를 갖는 탄소가 하나의 수소, 바람직하게는 두 개의 수소를 갖는 경우 더 나은 결과를 얻는다는 것을 발견하였다);

· 하나 이상, 유리하게는 두 개 이상의 상기 포화 (sp³) 탄소는 자체로 유리하게는 지방족(즉 sp³혼성의) 하나 이상, 유리하게는 두 개 이상의 수소를 갖는 지방족; 즉, 이소시아네이트 관능기를 갖는 탄소가 소위 "네오펜틸" 위치가 아닌 경우 더 나은 결과를 수득한다는 것이 밝혀졌다;

·이소시아네이트 관능기가 탄화수소 기재 골격에 연결된 모든 탄소는 포화 (sp³) 탄소이며, 유리하게는 부분적으로, 바람직하게는 전체가 수소, 바람직하게는 두 개의 수소를 갖고; 또한, 상기 포화 (sp³) 탄소 자체가 일부(유리하게는 1/3, 바람직하게는 2/3) 이상, 바람직하게는 전체가 탄소, 유리하게는 지방족 탄소(즉, sp³혼성 탄소)를 갖고, 하나 이상, 유리하게는 둘 이상의 수소를 갖고; 즉 이소시아네이트 관능기를 갖는 탄소가 소위 "네오펜틸" 위치가 아닌 경우 더 나은 결과를 수득한다는 것이 밝혀졌다;

· 특히 적절한 폴리이소시아네이트는 일부 이상이 이소시아뉴릭 또는 뷰렛 골격(상기 골격은 단일 또는 수 개의 단량체로부터 유도된다; 하기 참조)을 갖는 것이며, 더욱 구체적으로 삼량체로 알려진 이소시아뉴레이트, 이량체로 알려진 유레티딘 디온 구조, 뷰렛 또는 알로파네이트 구조 또는 단일 분자상 또는 혼합물로서 이들 구조의 조합이다.

폴리이소시아네이트가 비교적 무거운 경우, 즉 이들이 4 이상의 이소시아네이트 관능기를 갖는 경우, 첫 번째의 두 조건은 :

· 1/3 이상, 유리하게는 2/3의 NCO 관능기는 포화 (sp³) 탄소를 통해 탄화수소 기재 골격에 연결된다;

상기 포화 (sp³) 탄소의 1/3 이상, 유리하게는 2/3은 하나 이상, 유리하게는 두 개의 수소를 갖고(즉, 이소시아네이트 관능기를 갖는 탄소가 수소, 바람직하게는 두 개의 수소를 갖는 경우, 더 나은 결과를 얻는다는 것이 밝혀졌다); 또한, 상기 포화 (sp³) 탄소 자체가 일부 이상(유리하게는 1/3, 바람직하게는 2/3), 바람직하게는 전체가, 자체가 하나 이상, 바람직하게는 두 개의 수소를 갖는 탄소, 유리하게는 지방족 탄소(즉 sp³혼성 탄소)인 것이 유리하다; 즉, 이소시아네이트 관능기를 갖는 탄소가 소위 "네오펜틸" 위치에 있지 않는 경우 더 나은 결과를 얻는다는 것이 밝혀졌다.

이소시아네이트, 특히 지방족 이소시아네이트는 목적하는 음이온성 화합물의 일부와 반응한다. 이들은 중화되지 않았거나, 불완전하게 중화된 산 관능기의 히드록실기와 반응한다. 이들 화합물 또한 본 발명이 목적하는 것이다.

특히, 포스페이트의 경우(m=1), 이들은 반응하여 하기 종류의 화합물을 제공한다 :

그러나, E가 인 열에 속하고, m(화학식 I에서와 동일)이 0인 경우, 화합물은 이성체화하여 하기의 화합물을 제공한다 :

[상기 식중, E는 주기율표의 VA 열[("Bulletin de la Societe Chimique de France January 1966 No. 1 부록)]의 원소(유리하게는 인)이며, 따라서 특히 하기 종류이다 :

[상기 식중, Iso 는 (이소시아네이트 관능기의 제거 후의) (폴리)이소시아네이트의 잔기이고,

R₁₀은 접촉점이 탄소인 탄화수소 기재 잔기(즉, 수소 및 탄소 원자를 함유하는 것)이며,

R₁₁은 하기로부터 선택된다 :

- 음 전하

- 화학식 II의 기 :

[식중 R'₁₀은 탄화수소 기재 잔기(R₁₀과 유사하거나 상이할 수 있다) 및 접점[즉, 열린 결합을 갖는 원자]이 탄소인 음전하이고, R'₁₁은 접점[즉, 열린 결합을 갖는 원자]이 탄소인 탄화수소 기재 잔기(R₁₀및 R'₁₁과 유사하거나 상이할 수 있다) 및 음전하이다]].

하나 이상의 유기 치환체(R₁₀; R'₁₁; R'₁₀)가 유리하게는 5 이상, 바람직하게는 7 이상의 에틸레닐옥시 단위의 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편을 함유하는 것이 바람직하다. 즉, 하나 이상의 유기 치환체가 화학식 I의 E의 치환체와 동일한 화학식에 상응하는 것이 바람직하다. 더욱 구체적으로, 하나 이상의 유기 치환체(R₁₀; R'₁₁; R'₁₀)가 하기 화학식에 상응한다 :

[상기 식중, R₅는 2 이하의 탄소 기재 사슬 원소를 함유하는 가지이고(X' 및 X와 동일한 바람직한 값을 갖는다);

n은 0 내지 30, 유리하게는 5 내지 25, 바람직하게는 9 내지 20(폐구간, 즉, 한계치 포함)으로부터 선택된 정수이며;

R₁은 유리하게는 임의 치환된 아릴 또는 알킬로부터 선택된 탄화수소 기재 라디칼을 나타낸다].

따라서, 본 발명의 바람직한 변형에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 상기 설명한 비율로, 0.01 내지 1, 유리하게는 0.05 내지 0.5, 바람직하게는 0.05 내지 0.3 관능기 당량을 함유한다 :

Iso 라디칼은 주로 또는 모두, 이소시아네이트에 대해 상기 설명한 바와 같은 동일한 조건으로 지방족 결합을 제공하는 것이 유리하다.

하기 화학식의 화합물 또한, m 이 1 인 경우, 상당량의 잔여 인산이 존재한다는 사실로부터 음전하일 수 있으며, 따라서 본 발명의 일부를 구성한다 :

[상기 식중, R₁₀및 R₁₁은 상기 값을 취할 수 있다].

두말할 나위 없이, R₁₀은 하기일 수 있다 :

Iso 라디칼은 두 번째 식(식중, Iso 는 폴리이소시아네이트 잔기를 나타내고, 유리하게는 디이소시아네이트 단량체의 반응으로 뷰렛 또는 이소시아뉴레이트(삼량체)의 반응 생성물의 잔기, 또는 디- 또는 폴리올, 유리하게는 트리올 또는 테트라올과의 반응 생성물의 잔기이다)과 동일하거나 동일하지 않을 수 있다.

화학식에 나타낸 형태 외에, Iso는 바람직하게는 하나 이상, 더욱 바람직하게는 두 개 이상의 마스킹되지 않은, 하나 이상, 바람직하게는 두 개 이상의 이소시아네이트 관능기를 갖는 것이 유리하다.

이러한 목적 및 다른 목적은 하기의 설명으로부터 명백해질 것이며, 유리하게는 매우 부드러운 교반과 함께 이소시아네이트를 폴리올과 물의 혼합물에 첨가하는 단계 이상을 포함하는 유화 공정으로 달성된다.

계면활성제는 수성상 또는 바람직하게는 이소시아네이트 상일 수 있다. 수성상의 경우, 이소시아네이트 및 상기 음이온성 관능기 및 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜 사슬 단편을 함유하는 화합물의 반응은 더욱 제한된다.

상기 교반은 바람직하게는 수동 또는 기계에 의한 것이다.

상기 유화 반응은 유리하게는 50 ℃ 미만, 바람직하게는 실온하에 수행된다.

필요하다면, 유화 반응 도중 pH를 조절하는 것이 바람직하다(3 이상, 바람직하게는 4 이상, 유리하게는 11 이하, 바람직하게는 10 이하, 따라서 유리하게는 3 내지 11, 바람직하게는 4 내지 10이 되도록 한다). 이러한 조절은 본 발명에 따른 각각의 계면활성제의 제 1 산성도가 유리한 영역이 되도록 하는 것이 가능하게 한다.

본 발명의 유리한 변형에 따르면, 안료(및 특히 이산화티타늄) 및 개선된 내마모성 및(또는) 미끄럼 방지성을 부여하는 충전재(특히 실리카, 코런덤, 규소 카바이드 등과 같은 충전재)를 이소시아네이트의 첨가 이전에 폴리올에 분산시킨다.

본 발명의 또다른 목적은 이소시아네이트 기재 조성물을 도포하여 피복을 형성하는 방법을 제공하는 것이다.

이러한 목적 및 다른 목적은 하기의 설명으로부터 명백해질 것이며, 주입 수지, 페인트, 자기 연화 피복 또는 수지 스크리드인가에 따라, 건조 전 두께가 0.01 내지 15 mm인 예비 피복(즉, 수성상 및 피복 성분을 함유하는 본 발명에 따른 조성물의 피복)의 도포를 포함하는 방법으로 달성된다. 페인트의 경우에, 건조 전 두께는 10 ㎛(마이크로미터) 이상, 유리하게는 50 ㎛ 이상, 바람직하게는 100 ㎛ 이상, 1000 ㎛ 이하, 유리하게는 400 ㎛ 이하, 바람직하게는 200 ㎛ 이하이며, 건조 후의 두께 20 내지 80, 또는 200 마이크로미터까지에 상응한다.

유리한 한 구현예에 따르면, 상기 방법은 20 내지 60 ℃에서 1/4 내지 24 시간 동안의 건조 작업을 포함한다.

유리하게는, 상기 건조 작업은 물의 증발을 돕기 위해 용매의 존재하에 수행된다.

본 발명의 특히 유리한 한 구현예에 따르면, 도포는 스프레이로 수행된다.

표면의 준비는 당업자들에게 공지되어있다(예컨대 제 1철 스틸 화합물 또는 알루미늄 기재 표면의 크로메이션; 예컨대 Organic Coating Technology, Volume II, H.F. Payne 및 Paint Handbook, G.E. Weismantel 참조).

콘크리이트 또는 석재 지지체의 특정 경우에, 기계적 처리(브러싱, 그라인딩, 샌딩 등)에 의해, 접착을 감소시키기 쉬운 잔여물 또는 퇴적물(쵸오킹, 먼지, 왁스, 경화물, 유기 소일링)에 관련된 처리를 수행해야 한다.

본 발명에 따르면, 하기 기술적 특성(이들 값은 특히 사용된 폴리올에 따라 다르다)을 갖는 피복(특히 페인트 또는 니스)을 수득하는 것이 가능하다 :

피복의 수행 및 특성Iso2178 건조 두께 : 45 ㎛지지체 및 처리 : 인산화 처리한 스틸 : 공급원 Q 판넬로부터의 R461 플레이트
	수득된 최저 특성	통상
DIN 테스트 67530(이들 값은 광택 페인트를 희망하는 경우에만 중요하며, 광택이 없거나 매끈매끈한 페인트를 희망하는 경우에는 중요하지 않다)20。 광택60。	0.50.5	8090
Konig Iso 1522 경도	10s	150s
DIN 53151 접착 테스트	GT-5	GT-1
충격 강도 테스트No. Iso 6272직접역방향	10 cm5 cm	〉100 cm〉100 cm
메틸에틸케톤(부탄온)에 대한 저항성(두번 통과)	20	〉200
외부 QUV 함량DIN 53384	50 h	800 h

Rhodafac RE610은 화학식 II에 따른 인산 모노- 및 디에스테르이고, 이의 탄화수소 기재 라디칼의 평균 화학식은 폴리에톡시화 (약 10 배) 노닐페놀이다. 모노에스테르 및 디에스테르의 몰 비는 약 1이다(수학적 근사치).

실시예 1 - 혼합물 1의 제조

Tolonate HDT(삼량체 기재 이소시아뉴레이트 올리고머) 165 g을 부틸아세테이트 24 g 및 Rhodafac RE610(화학식 II에 따른 인산 모노 및 디에스테르의 혼합물) 13 g 및 트리에틸아민 3 g에 혼합한다. 이 혼합물을 프레임 패들 또는 응집 제거 패들을 사용하여 100 rpm으로 5 분간 교반한다. 이 혼합물은 20 ℃에서 0.84 Pa.s의 점도 및 100 APHA 미만의 착색을 갖는다.

실시예 2 - 혼합물 2의 제조

Tolonate HDT(삼량체 기재 이소시아뉴레이트 올리고머) 79 g을 부틸아세테이트 10 g 및 Rhodafac RE610(화학식 II에 따른 인산 모노 및 디에스테르의 혼합물) 9 g 및 트리에틸아민 1.4 g에 혼합한다. 이 혼합물을 프레임 패들 또는 응집 제거 패들을 사용하여 100 rpm으로 5 분간 교반한다.

실시예 3 - 나노라텍스 1

사용된 나노라텍스는 프랑스 특허 95/05123호(1995, 4, 28) 및 상응하는 유럽 특허 EP 0,739,961호에 기술된 방법에 따라 제조한 실험적 생성물이며, 하기의 특성을 갖는다 :

광도 측정으로 평가한 평균 직경 : 25 내지 30 nm

카르복실레이트 관능기 : 건조 중합체에 대해 2.5 중량 %

-올 관능기 : 건조 중합체에 대해 2.5 중량 %

100,000 초과의 분자량

고체 함량 : 29 중량 %

pH : 약 8

필름 형성 최저 온도 : 약 20 내지 25 ℃

유리 전이 온도 : 약 40 ℃(40 내지 50 ℃)

실시예 4 - 혼합물 1 및 나노라텍스 1로부터의 피복의 제조

혼합물 1의 4.6 g을 나노라텍스 45.6 g에 수동 교반하며 혼입시켜 니스를 제조한다. 상기 비는 NCO/OH 관능기의 비 1.2에 상응한다.

상기 제조된 혼합물은 4 시간의 수명을 가지며, 이는 4 시간 동안 혼합물의 점도 및 외관이 변하지 않음을 의미할 뿐만 아니라, 상기 4 시간 동안 상기 혼합물로부터 형성된 필름이 용매에 대한 저항성, 경도 및 광택과 같은 일정한 특성을 갖는다는 것을 의미한다.

상기 필름의 건조 시간은 매우 짧으며, 표준 NF T 30037에 따른 20 분의 "더스트-프리(dust-free)" 시간 및 30 분의 "터치-드라이(touch-dry)" 시간을 갖는다. 상기 측정을 유리 플레이트상에서 두께 40 ㎛ 및 55 %의 상대 습도로 23 ℃에서 건조한 건조 필름에 대해 수행한다.

짧은 건조 시간 및 비교적 긴 혼합물 수명을 수득한다는 사실은 페인트 분야의 당업자들이 갈망하는 이점을 구성한다.

피복의 특정값은 또한 전체적으로 매우 우수하며, 하기를 언급할 수 있다 :

- 55 %의 상대 습도하에 23 ℃에서 24 시간 동안 건조한 후의 스틸 플레이트상에서 측정한 건조 50 ㎛ 필름의 Persoz 경도는 275 초이다.

- 스틸 플레이트에 가한 필름의 20。 각에서의 광택은 90이다.

- 55 %의 상대 습도하에 23 ℃에서 7 일간 건조한 필름의 메틸에틸케톤에 대한 저항성은 탈지면의 적신 패드로의 전후 사이클의 200 초과이다.

- 산(20 % 황산, 10 % 질산, 10 % 염산)에 대한 저항성은 매우 우수하다.

- 알콜(에탄올) 및 탄화수소(가스 오일)에 대한 저항성 역시 우수하다.

- 염기(20 % 암모니아수)에 대한 평균 저항성은 만족스럽다.

본 발명에 따른 상기 나노라텍스-폴리이소시아네이트 조합의 탁월한 성능 수준은 두말할 나위 없이 상기 생성물의 특정 물리화학, 특히 나노라텍스의 매우 큰 비표면적에 기인한 것이며, 이는 최종 중합체의 가교화의 우수한 균질성을 촉진한다.

실시예 5 - 콘크리이트 지지체에의 도포

실시예 4에서 제조한 혼합물을 콘크리이트 종류의 지지체에 200 g/m²의 속도로 브러시로 도포한다.

실온에서 1 시간 동안 건조한 후, 피복은 펄 작용(peraling effect)에 기인한 물-반발성 및 감소된 물 흡습성을 지지체에 부여한다. 또한, 피복은 우수한 내마모성을 나타낸다.

실시예 6 - 나노라텍스 2

나노라텍스는 프랑스 특허 95/05123호 (1995, 4, 28) 및 상응하는 유럽 특허 EP 0,739,961호에 기술된 실험적 생성물로서, 하기 특성을 갖는다 :

d₅₀: 약 35 nm

카르복실레이트 관능기 : 건조 중합체에 대해 1 중량 %

-올 관능기 : 건조 중합체에 대해 2.6 중량 %

분자량 : 100,000 초과

고체 함량 : 30 중량 %

pH : 약 8

유리 전이 온도 : 약 -30 ℃

실시예 7 - 혼합물 1 및 나노라텍스 2로부터 피복의 제조

피복을 콘크리이트에 브러시로 두 300 g/m²피복의 속도로 브러시로 도포한다. 피복은 주로 나노라텍스의 낮은 Tg에 의한 탁월한 유동성을 갖고, 지지체의 노화시(특히 큰 온도 변화에 의한 콘크리이트의 팽창 때문에) 발생할 수 있는 균열을 메우는 능력을 부여한다.

또한, 본 발명에 따른 폴리이소시아네이트의 가교화는 화학 약품 및 물에 대한 탁월한 저항성을 피복에 부여한다.

수득된 필름의 파단신장은 라텍스 1[실시예 4 참조]의 경우보다 4 배(10 %에 대해 40 %) 우수하다.

또한, 피복은 탁월하지는 않지만, 우수한 냉동-해동 사이클 저항성을 나타낸다. 즉 :

- 50 % 미만의 상대 습도하에 60 ℃에서 2 시간 동안 UV 조사;

- - 20 ℃에서 2 시간;

- 피복된 표면 전체에 걸쳐 물, 20 ℃에서 2 시간;

- - 20 ℃에서 2 시간;

- 50 % 미만의 상대 습도하에 60 ℃에서 2 시간 동안 UV 조사;

- 95 % 초과의 상대 습도하에 23 ℃에서 2 시간.

상기 거동은 NF : XPP18420 사이클에 따르는 경우에도 역시 우수하다.

실시예 8 - 나노라텍스 3

나노라텍스는 프랑스 특허 95/05123호(1995, 4, 28) 및 상응하는 유럽 특허 0,739,961호에 기술된 실험적 생성물로서, 하기 특성을 갖는다 :

평균 직경 : 광도 측정 계수로 평가 (고해상 투과 전자 현미경) : 25 내지 40 nm

카르복실레이트 관능기 : 건조 중합체에 대해 2.5 중량 %

-올 관능기 : 건조 중합체에 대해 0.4 중량 %

분자량 : 100,000 초과

고체 함량 : 30 중량 %

pH : 약 8

필름 형성 최저 온도 : 약 0 ℃

유리 전이 온도 : 약 16 ℃

실시예 9 - 나노라텍스 혼합물

75 g의 나노라텍스 1(실시예 3에 기술)을 온화하게 교반하면서(3날 교반기) 5 분간 25 g의 나노라텍스 3(실시예 8에 기술)과 혼합한다.

실시예 10 - 나노라텍스 혼합물

50 g의 나노라텍스 1(실시예 3에 기술)을 온화하게 교반하면서(3날 교반기) 5 분간 50 g의 나노라텍스 3(실시예 8에 기술)과 혼합한다.

실시예 11 - 혼합물 2 및 나노라텍스 1로부터의 피복의 제조 및 용도

13 g의 혼합물 2를 온화하게 교반하면서(3날 교반기) 10 분간 100 g의 나노라텍스 1에 혼입시켜 수지를 제조한다. 100 g당 13 g의 비는 1.2의 NCO/OH 관능기의 비에 상응한다.

상기 제조한 혼합물은 4 시간 이상의 가사 수명(pot liftetime)을 갖는다.

진공 스프레이건으로 약 200 g/m²의 속도로 피브로시멘트(Fibrocement) 지지체에 피복을 도포한다.

실시예 12 : 혼합물 2 및 실시예 9의 나노라텍스 혼합물로부터의 피복의 제조 및 용도

9.75 g의 혼합물 2를 실시예 13의 100 g의 나노라텍스 혼합물에 온화하게 교반하면서(3날 교반기) 10분간 혼입시켜 수지를 제조한다.

상기 제조한 수지는 4 시간 이상의 가사 시간을 갖는다.

진공 스프레이건으로 약 200 g/m²의 속도로 피브로시멘트 지지체에 피복을 도포한다.

실시예 13 : 혼합물 2 및 실시예 10의 나노라텍스 혼합물로부터의 피복의 제조 및 용도

6.5 g의 혼합물 2를 실시예 14의 100 g의 나노라텍스 혼합물에 온화하게 교반하면서(3날 교반기) 10분간 혼입시켜 수지를 제조한다.

상기 제조한 수지는 4 시간 이상의 가사 수명을 갖는다.

결과의 비교 : 피브로시멘트 지지체(닫힌 기공 지지체)에 대한 피복의 점착성

피브로시멘트 지지체에 대한 피복의 점착성은 ISO 표준 2409에 따른 그리드 테스트로 특성화한다.

각 피복에 대해 두 가지 테스트를 수행하였다 :

- 공기중 실온에서 7 일간 조절한 후의 점착성,

- 공기중 실온에서 7 일간 조절한 후, 실온에서 7 일간 물에 침지시킨 후의 점착성.

결과를 하기 표에 나타내었다 :

	실시예 11	실시예 12	실시예 13
높은 알콜 관능기 함량 및 tg 약 40 ℃의 폴리올	100 %	약 75 %	약 50 %
낮은 알콜 관능기 함량 및 tg 약 15 ℃의 폴리올	0 %	약 25 %	약 50 %
건조 점착성	Gt-3	Gt-1	Gt-1
침지후 점착성	Gt-5	Gt-2	Gt-4-5
주)	절단후 즉시 피복이 박리됨		점착 테이프의 급속한 제거시에 큰 스트립이 박리됨

피복은 모두 건조시에 우수하였다.

그러나, 폴리올의 2종 혼합물을 함유한 것들(두 수준의 -올 관능기의 함량)이 더 나은 건조 점착성을 나타내었다.

습식 점착에 있어서, 단지 하나의 라텍스 기재의 화합물은 특히 평범하며, 다른 것들에 있어서, 약하게 히드록실화된 라텍스의 함량의 함수로서 최적 상태가 관찰되었다.

기계적 특성은 침지에 영향받지 않았으며, 건조시에 우수한 가역성을 나타내었다.

Claims

특히 외부 피복에 유용한 조성물로서, 하기의 연속적인 또는 동시의 첨가를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물 :

- 유리 전이 온도 (tg) 100 ℃ 이하, 유리하게는 50 ℃ 이하인 폴리올 분산액 또는 용액을 포함하는 수성상;

- 동일 수성상에 유화될 또는 이미 유화된 이소시아네이트 아(亞)조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 폴리올이 하나 이상의 라텍스(동일 조성물의 입자의 집단)로 이루어진 동일 연속상 중 하나 이상의 분산액의 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 폴리올이 하나 이상의 라텍스(동일 조성물의 입자의 집단)의 형태이며, 이들 중 하나 이상이 사용 온도 이하의 유리 전이 온도 (tg)를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올이 하나 이상의 라텍스(동일 조성물의 입자의 집단)의 형태이며, 이들 중 하나 이상이 실온(약 20 ℃) 이하, 유리하게는 10 ℃ 이하의 유리 전이 온도(tg)를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올이 수 개의 라텍스의 형태이며, 이들 중 하나 이상이 상기 폴리올의 사용 온도 이하의 유리 전이 온도 (tg)를 갖고, 1/4 이상, 유리하게는 1/3 이상, 바람직하게는 2/5 이상의 질량 분획을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올이 0 ℃ 이하, 유리하게는 -10 ℃ 이하, 바람직하게는 - 20 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 - 30 ℃ 이하의 유리 전이 온도(tg)를 갖는 것을 특징으로 하는 극저온 저항성 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올이 수 개의 라텍스의 형태이며, 이들 중 하나 이상이 0 ℃ 이하, 유리하게는 - 10 ℃ 이하, 바람직하게는 - 20 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 - 30 ℃이하의 유리 전이 온도(tg)를 갖고, 1/4 이상, 유리하게는 1/3 이상, 바람직하게는 2/5 이상의 질량 분획을 나타내는 것을 특징으로 하는 극저온 저항성 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올이 둘 이상의 라텍스로부터 형성되며, 이들 중 하나 이상이 낮은 히드록실 함량을 갖고, 낮은 히드록실 함량을 갖는 라텍스의 질량 백분율은 10 내지 90 %(폐구간), 유리하게는 10 내지 50 %, 바람직하게는 10 내지 40 %인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올이 두 개 이상의 라텍스로 형성되고, 이들 중 하나 이상은 20 ℃ 이상, 유리하게는 - 10 ℃, 바람직하게는 - 20 ℃, 더욱 바람직하게는 - 30 ℃의 유리 전이 온도 (tg)를 갖고, 낮은 tg를 갖는 라텍스의 질량 백분율은 10 내지 90 %(폐구간), 유리하게는 10 내지 50 %, 바람직하게는 10 내지 40 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
다양한 다공성의 지지체 위에 피복을 형성하기 위한 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
제 10 항에 있어서, 상기 지지체가 비금속성 표면, 외관 커버, 모르타르 및 플라스터, 및 소위 포스포마그네슘 물질로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도.
제 11 항에 있어서, 상기 지지체가 닫힌 다공성(closed porosity)의 지지체인 것을 특징으로 하는 용도.
제 12 항에 있어서, 상기 지지체가 가변성 경사의 지지체인 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 20 내지 200 마이크로미터(건조시 측정)의 피복으로 도포함을 포함하는 것을 특징으로 하는 제 13 항에 따른 피복의 제조 방법.
제 14 항에 있어서, 10 내지 50 ℃에서 1/4 내지 3 시간 동안의 건조 작업을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 14 항 또는 제 15 항에 있어서, 물의 제거를 돕기 위해 용매의 존재하에 건조하는 작업을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 14 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 피복이 스프레이 또는 브러시로 도포되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 14 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항의 방법으로 수득할 수 있는 피복.