KR20000067202A - 인공피혁 및 그의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 인공피혁 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

본 발명은 인공피혁 제조시 폴리우레탄 탄성체 함침전에 수용성 고분자와 수성폴리우레탄을 함께 사용하여 복합섬유 부직포를 전처리함을 특징으로 한다.

본 발명의 인공피혁은 수성폴리우레탄 추출에 의해 극세섬유 속과 폴리우레탄 탄성체 사이에 일정 공간이 유지되기 때문에 유연성이 우수하고, 마모강도 및 인열강도가 향상된다.

Description

인공피혁 및 그의 제조방법 {An artificial leather, and a process of preparing for the same}

본 발명은 인공피혁 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

더욱 구체적으로는 3.5데니어 이하의 극세섬유 속(束)에 폴리우레탄 조성물을 함침시켜 구조가 치밀하고 유연하며 표면품위, 마모강도 및 인열강도가 양호한 스웨드조 인공피혁 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

잘 알려진 바와같이 인공피혁은 극세화가 가능한 복합섬유 부직포의 내부에 미세다공질의 폴리우레탄 탄성체를 습식가공법으로 충진시키고 섬유의 극세화공정 등 일련의 공정을 거쳐 제조된다. 종래 0.3데니어 이하의 극세섬유 부직포와 폴리우레탄 탄성체로 구성된 인공피혁의 제조방법을 살펴보면 다음과 같다.

극세섬유화가 가능한 2~5데니어의 복합섬유를 개섬, 카딩하고 크로스래핑하여 웨브를 형성한 다음 니들펀칭하여 3차원 교락부직포를 제조한다. 다음에 수축가공을 행하여 밀도를 높임으로써 피혁상 시트물에 충실감(Compactness)을 주는 공정, 후가공을 용이하게 하고 피혁상 시트물의 통기성을 높이기 위하여 폴리비닐알콜이나 카르복실메틸셀룰로오스 등의 수용성 고분자를 가충진하여 부직포의 형태를 안정화 시키는 공정, 고분자 탄성 중합체인 폴리우레탄을 디메틸포름아미드용액 (이하 "DMF"라 한다)으로 함침하고 물속에서 응고·수세하여 부직포 내부에 폴리우레탄 탄성체를 충진시키는 공정, 가성소다 등의 용제하에서 복합섬유의 추출성분을 전부 제거함으로써 섬유를 극세화하는 공정, 마지막으로는 샌드페이퍼(Send paper)가 장착된 버핑기로 표면의 모우를 정돈해주고 염색 및 유연제 처리하는 공정 등을 거쳐 인공피혁을 제조해 오고 있다. 이런 각 공정들은 인공피혁의 용도, 예를 들면 신발용, 의류용, 잡화용 등에 따라 순서를 바꿀수도 있으며 다른 공정을 추가할 수도 있다.

즉, 종래의 인공피혁의 제조방법은 부직포 제조공정, 수용성 고분자 전처리 공정, 폴리우레탄 함침공정, 복함섬유의 추출성분을 추출하는 추출공정, 입모형성공정, 염색공정 등이 필수적이며 이 공정들이 제품의 품질과 특성을 결정짓는 중요한 공정으로 되어 있다.

유연성을 부여하기 위한 종래 기술로서 일본 특공소 45-20790호 및 동 52-49042호에는 함침용 폴리우레탄 중에 유연화제와 다공화제를 첨가하는 방법을 제안하고 있다. 또한 일본 특공소 48-19922호에서는 피혁상 시트물에 유연제를 처리하는 방법을 제안하고 있다. 그러나 이러한 방법들로서는 유연성이 불충분 할뿐만 아니라, 특정의 폴리우레탄이나 다공화제 등을 사용할 때만 유연성이 개선되며, 유연성이 개선되어도 기계적 물성이 저하되는 단점을 가지고 있다.

부직포에 폴리우레탄을 함침시키기 전 수용성 바인더로서 전처리 함에 있어서 종래와 같이 폴리비닐알콜이나 카르복실메틸셀룰로오스 등의 수용성 고분자 만을 사용하게 되면 상기 수용성 고분자가 폴리우레탄 함침 후의 추출성분 추출공정에서 제거되기 때문에 극세섬유 속과 폴리우레탄 탄성체 사이에는 일정 공극이 형성되어 제품의 유연성은 개선되지만 폴리우레탄 탄성체들이 미세섬유속의 섬유피브릴들을 잡아주지 못하기 때문에 마모강도 및 필링(Pilling)성이 저하된다.

한편, 마모강도 등을 개선하기 위하여 수용성 바인더(Binder)로서 수성폴리우레탄을 단독으로 처리하면 마모강도 등의 물성은 양호하지만 제품의 외관에 미세한 주름의 발생으로 인한 표면불량과 함께 볼륨감이 없이 종이같은(Paper-like) 촉감을 가지게 되는 단점이 있다.

따라서 본 발명은 상기한 바와같은 종래의 문제점을 개선하여 구조가 치밀하고 유연할 뿐만 아니라 물성이 우수한 스웨드조 인공피혁을 제공하고자 한다.

본 발명은 마모강도 등의 물성저하 없이도 유연성이 우수하고 구조가 치밀하며 표면품위가 우수한 인공피혁 및 그의 제조방법을 제공하고자 한다.

본 발명은 유연성과 동시에 마모강도 등의 물성이 우수한 인공피혁 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

더욱 구체적으로 본 발명은 극세섬유 속, 수성폴리우레탄 및 폴리우레탄 탄성체(비수성)로 구성되며, 상기 수성폴리우레탄은 극세섬유의 표면 및 교락부와 고착된 상태로 존재하며, 상기 폴리우레탄 탄성체(비수성)는 극세섬유 속과 공극을 유지한 상태로 충진된 것을 특징으로 하는 인공피혁에 관한 것이다.

또한 본 발명은 복합섬유로 구성된 부직포를 수용성 고분자로 전처리한 다음 폴리우레탄 탄성체를 함침시키고 복합섬유 중 추출성분을 추출하여 인공피혁을 제조함에 있어서, 상기 전처리 공정시 수용성 고분자와 함께 수성폴리우레탄을 사용함을 특징으로 하는 인공피혁의 제조방법에 관한 것이다.

이하 본 발명을 더욱 자세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명에 사용된 복합섬유는 연속 피브릴 형성이 가능한 고분자 물질을 도성분으로 사용하고 피브릴을 결합하는 바인더 역할을 하는 고분자 물질을 해성분으로 사용한 해도형 섬유가 주로 사용된다. 물론, 본 발명은 복합섬유 단면형태 또는 성분에 의해 특별히 제한되지 않는다. 통상적으로 해도형 복합섬유의 경우 도성분으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트나 나일론-6 등이 사용되고, 해성분으로는 도성분과 용제용해성이 상이한 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 공중합 폴리에스테르 등이 사용되고 있다.

특히 부직포의 밀도를 증진시키고 스웨드조 인공피혁을 제조하고자 할 경우에는 도성분으로서는 나일론-6이 적당하며, 해성분으로서는 5-소디움 설포이소프탈산이 공중합된 폴리에스테르, 폴리에틸렌 등이 원사제조의 용이성, 가공성 등에서 적당하다. 극세화 후 도성분의 섬도는 1데니어 이하이면 가능하지만 특히 유연성을 증가시키고 표면외관을 향상시키기 위해서는 0.1데니어 이하가 바람직 하다. 이것은 유연한 시트물을 얻기 위해서 뿐만아니라 극세화 처리후에 극세섬유가 3차원적으로 미세한 교락을 이루어 시트의 강력저하를 방지하기 위해서이다.

이와 같은 복합섬유를 스테이플화하고 통상의 방법으로 카딩, 크로스래핑, 니들펀칭의 공정을 순차적으로 행하여 3차원적으로 상호교락된 부직포로 제조한다. 이렇게 제조된 부직포를 100℃에서 3~10분간 열수수축을 행하면 면적대비 10~20%의 수축이 일어나 밀도가 높아지고 그 결과 충실감이 부여된다.

다음에 수용성 고분자 수용액과 수성폴리우레탄이 혼합된 용액에 상기 부직포를 침전하고 적당한 압력으로 스퀴징한 후 110℃의 온도에서 건조시킨다. 이렇게 하면 수용성 고분자와 수성폴리우레탄이 섬유표면과 섬유와 섬유의 교차점에 가충전되어 부직포를 안정화시킨다. 원하는 물성 및 유연성을 가지기 위해서 요구되는 수성폴리우레탄의 양은 수용성 고분자 100중량부에 대해 5~20중량부가 바람직 하다. 만약 수성폴리우레탄의 양이 5중량부 미만이면 수용성 고분자 제거후에 수성폴리우레탄이 섬유피브릴을 고정시키지 못하여 염색 후 모우가 탈락되어 외관이 거칠뿐만아니라 마모강도가 약한 인공피혁을 얻게 된다. 또 수성폴리우레탄의 양이 20중량부를 초과하면 수성폴리우레탄이 섬유피브릴에 과다하게 고착되어 섬유피브릴을 고정시키는 힘이 강하게 된다. 따라서 마모강도 및 필링성 등의 물성은 양호하지만 수성폴리우레탄이 과량으로 피브릴에 부착됨으로써 섬유와 섬유의 공극을 저하시켜 촉감이 딱딱하게 된다.

본 발명에 있어서 수용성 고분자로는 폴리비닐알콜이나 카르복실메틸셀룰로오스 등을 사용할 수 있으며, 폴리비닐알콜을 사용하는 것이 더욱 바람직 하다.

이렇게 안정시킨 부직포에 폴리우레탄 탄성체 조성물 용액을 함침한다. 상기 폴리우레탄 탄성체 조성물은 폴리우레탄, 용제인 디메틸포름아미드, 계면활성제, 착색안료 등으로 구성된다. 폴리우레탄 탄성체로는 폴리에테르계 폴리우레탄을 사용하는 것이 바람직 하다. 폴리우레탄 탄성체 함량은 함침액의 농도, 함침 롤의 간극, 함침할 부직포의 밀도에 따라 달라지므로 기포의 특성에 따라 조절하여야 한다. 바람직하게 폴리우레탄 탄성체의 양은 피혁상 시트 중량에 대해 고형분으로 25~45중량% 정도가 바람직 하다. 함침후 응고조의 온도는 30~40℃, 응고조 내의 디메틸포름아미드 농도는 5~30%로 하고 수용성 바인더인 폴리비닐알콜을 완전히 제거시키기 위해 80~90℃에서 충분히 수세를 한다.

다음에 가성소다와 침투제등이 첨가된 용액으로 극세화시킨다. 이렇게 얻어진 시트물을 표면의 모우를 정리하기 위하여 버핑공정을 행한 다음에 통상의 조건으로 염색을 행하고 유연제 처리를 하여 본 발명의 인공피혁을 제조한다.

이상에서 설명한 본 발명의 제조방법으로 제조한 인공피혁은 극세섬유 속, 수성폴리우레탄 및 폴리우레탄 탄성체(비수성)로 구성되며, 상기 수성폴리우레탄은 극세섬유의 표면 및 교락부와 고착된 상태로 존재하며, 상기 폴리우레탄 탄성체(비수성)는 극세섬유 속과 공극을 유지한 상태로 충진되어 있다.

그 결과 수성폴리우레탄들이 섬유피브릴을 단단하게 잡아주기 때문에 마모강도 등의 물성이 우수하고 필링 발생이 적어 표면품위가 향상된다. 아울러 추출공정에서 수성폴리우레탄의 상당량이 제거되면서 극세섬유와 폴리우레탄 탄성체 사이에는 공극이 형성되어 제품의 유연성도 개선된다. 따라서 본 발명의 인공피혁은 마모강도 등의 저하없이도 유연성이 우수하며, 표면품위가 개선된다. 구체적으로 본 발명의 인공피혁은 마모강도가 2,500회 이상이고 필링성이 3,500회 이상이다.

본 발명에 있어서 물성평가 방법은 다음과 같다.

·인장강도(kg/cm) 및 신도(%) : KSK-0520 방법

·인열강도(kg) : KSK-0535 방법

·마모강도(회) : JIS-L1096 방법

·필링성(회) : KSK-0503 방법

·촉감 및 외관 : 인공피혁 기술자 5인의 관능시험

이하 본 발명을 실시예 및 비교실시예를 통해 구체적으로 살펴 본다. 그러나 본 발명은 아래 실시예에만 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

나일론-6 70부를 도성분으로 하고 공중합폴리에스테르 30부를 해성분으로 하여 3.5데니어, 길이 51mm, 크림프수 12~18개/인치의 복합섬유 스테이플을 제조하였다. 이렇게 얻어진 스테이플을 개섬, 카딩하고 니들펀칭하여 중량 350g/㎡, 후도 1.50mm, 겉보기밀도 0.233g/㎤의 3차원교락 부직포를 제조하였다. 이렇게 제조된 부직포를 100℃의 열수수축으로 5분간 수축시켰을때 면적수축율은 10%였다.

다음에 평균중합도 500, 검화도 80내지 90%의 폴리비닐알콜 10% 수용액에 100% 모듈러스가 20kg/㎠인 폴리에테르계 수성폴리우레탄을 폴리비닐알콜 100중량부에 대해 5중량부를 혼용하여 부직포에 패딩하고 건조하였다. 이때 폴리비닐알콜 및 수성폴리우레탄의 함량은 섬유중량대비 12중량%로 조정하였다. 이어서 형태안정화된 포지에 탄성을 부여하기 위하여 100% 모듈러스가 30kg/㎠인 폴리에테르계 폴리우레탄 12%의 디메틸포름아미드 용액을 상기 부직포에 함침한 후 통상의 방법으로 수세, 건조하였다. 다음에 농도 10% 가성소다 수용액 및 이온성 침투제 1% 수용액에서 8분간 감량가공을 연속적으로 행하고 80℃의 물에서 수세, 건조하였다. 이때 섬유는 극세화되어 약 0.07데니어로 되었고, 폴리우레탄 함침량은 피혁상 시트 중량에 대해 32중량% 였다.

다음에 샌드페이퍼 400메쉬로 표면을 버핑하여 다듬어준 뒤 염색을 행하고 유연제 처리하여 인공피혁을 제조하였다. 제조된 인공피혁의 물성을 측정한 결과는 표 1과 같다.

실시예 2

실시예 1과 동일하게 제조된 부직포를 실시예 1과 동일조건으로 수축공정을 행한 뒤에 평균중합도 500, 검화도 80내지 90%의 폴리비닐알콜 10% 수용액 100중량부에 대해 100% 모듈러스가 20kg/㎠인 폴리에테르계 수성폴리우레탄 20중량부를 혼용하여 부직포에 패딩하고 건조하였다. 이때 폴리비닐알콜 및 수성폴리우레탄의 함량은 픽업(Pick-up)량을 조절하여 섬유중량대비 12중량%로 조정하였다. 이어서 실시예 1과 동일조건으로 폴리우레탄 탄성체 함침공정 및 용출공정을 순차적으로 실시하였다. 이때 폴리우레탄 탄성체의 함침량은 피혁상 시트 중량에 대해 37중량% 였다.

다음에 샌드페이퍼 400메쉬로 표면을 버핑하여 다듬어준 뒤 염색을 행하고 유연제 처리하여 인공피혁을 제조하였다. 제조된 인공피혁의 물성을 측정한 결과는 표 1과 같다.

비교실시예 1

실시예 1과 동일하게 제조된 부직포를 실시예 1과 동일조건으로 수축공정을 행한 뒤에 평균중합도 500, 검화도 80내지 90%의 폴리비닐알콜 10% 수용액을 부직포에 패딩하고 건조하였다. 이때 폴리비닐알콜 및 수성폴리우레탄의 함량은 픽업(Pick-up)량을 조절하여 섬유중량대비 12중량%로 조정하였다. 이어서 실시예 1과 동일조건으로 폴리우레탄 탄성체 함침공정 및 용출공정을 순차적으로 실시하였고 이때 폴리우레탄 탄성체의 함침량은 피혁상 시트 중량에 대해 28중량% 였다.

다음에 샌드페이퍼 400메쉬로 표면을 버핑하여 다듬어준 뒤 염색을 행하고 유연제 처리하여 인공피혁을 제조하였다. 제조된 인공피혁의 물성을 측정한 결과는 표 1과 같다.

＜표 1＞ 물성측정결과

구 분	실시예 1	실시예 2	비교실시예 1
중 량(g/㎡)	175	177	165
후 도(mm)	0.59	0.60	0.58
인장강도(kg/cm)	9.4	9.9	8.2
	7.0	8.1	5.2
인장신도(%)	65	68	70
	110	107	121
인열강도(kg)	3.0	3.2	3.0
	3.2	3.3	3.3
마모강도(회)	2500	3000이상	1700
필 링 성(회)	3500	5000	2000
촉 감	양호	양호	양호
외 관	양호	양호	보통

본 발명의 인공피혁은 극세섬유 속과 폴리우레탄 탄성체 사이에 공극이 형성되어 유연성이 우수함과 동시에 극세섬유 속 표면 및 교락점에 수성폴리우레탄이 고착되어 있어서 마모강도 등의 물성이 우수하다.

Claims (4)

1. 복합섬유로 구성된 부직포를 수용성 고분자로 전처리한 다음 폴리우레탄 탄성체를 함침시키고 복합섬유 중 추출성분을 추출하여 인공피혁을 제조함에 있어서, 상기 전처리 공정시 수용성 고분자와 함께 수성폴리우레탄을 사용함을 특징으로 하는 인공피혁의 제조방법.
2. 1항에 있어서, 수성폴리우레탄 사용량이 수용성 고분자 100중량부에 대하여 5~20중량부인 것을 특징으로 하는 인공피혁의 제조방법.
3. 극세섬유 속, 수성폴리우레탄 및 폴리우레탄 탄성체(비수성)로 구성되며, 상기 수성폴리우레탄은 극세섬유의 표면 및 교락부와 고착된 상태로 존재하며, 상기 폴리우레탄 탄성체(비수성)는 극세섬유 속과 공극을 유지한 상태로 충진된 것을 특징으로 하는 인공피혁.
4. 3항에 있어서, 마모강도가 2,500회 이상이고 필링성이 3,500회 이상인 것을 특징으로 하는 인공피혁.