KR20000047277A - 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 작업환경을 악화시키는 휘발성 용제의 함량이 없는 무용제형으로서 롤러작업이 가능하여 경화 후 외관이 우수하며 표면 저항이 5×106∼8Ω인 특성을 갖는 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재의 피막조성물에 관한 것이다.

Description

무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물
본 발명은 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 작업환경을 악화시키는 휘발성 용제의 함량이 없는 무용제형으로서 롤러작업이 가능하여 경화 후 외관이 우수하며 표면 저항이 5×106∼8Ω인 특성을 갖는 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재의 피막조성물에 관한 것이다.
최근 반도체공장, 병원수술실, 전자제품조립공장, 컴퓨터실, 통신관련시설 등 정전기 발생으로 생산에 차질을 가져오거나 인체에 유해한 영향을 끼칠수 있는 부위에 이를 해결하기 위한 수단으로서 성능이 우수한 대전방지용 바닥재의 수요가 증가되고 있다.
일반적으로 바닥재 피막조성물으로는 에폭시 수지조성물을 사용하는데, 적용되는 에폭시 수지조성물과 해당하는 경화제로 얻어지는 도막에 대전방지기능을 부여하기 위해서는 백색의 도전성 필러나 흑색계의 도전성 필러를 함유시키는 방식이 채택되고 있으며, 요구되는 적정의 표면저항을 얻기 위해서는 에폭시 수지조성물 중에 상기한 바와 같은 종류의 도전성 필러가 첨가되어야만 한다.
그러나, 흡유량이 높은 백색계 도전성 필러만를 함유시키는 경우 다량의 도전성 필러가 첨가됨으로 인해서 에폭시 수지조성물이 증점되어 도장작업시 롤러 작업이 불가능하게 되고, 흡유량이 낮은 백색계 도전성 필러만을 함유시키는 경우 요구되는 표면저항치의 물성기준을 만족하기 위하여 일정량 이상 투입되어 내약품성, 도막외관 등이 미흡하여 요구되는 물성기준을 만족할 수 없다.
또한, 흑색계 도전성 필러를 사용하는 경우 에폭시 수지조성물 중에 비교적 소량 첨가하여 요구되는 표면저항을 얻을 수 있으나 경화도막이 흑색으로 착색되어 다양한 칼라의 제품 개발이 불가능 하다.
본 발명은 상기와 같은 종래의 바닥재 피막조성물이 가지고 있는 기능에 있어서 작업환경을 악화시키는 휘발성 용제를 함유하지 않는 무용제 타입으로 롤러 도장이 가능하며 얻어지는 도막의 내약품성 및 표면저항치를 만족시키기 위하여 흡유량은 높으나 전도성이 우수한 특정 도전성 백색 안료와 전도성은 다소 미흡하나 흡유량이 낮은 특정 도전성 백색 안료를 일정량 혼합하여 사용함으로써 상기 요구조건을 만족할 수 있는 피막조성물을 얻을 수 있다는 사실을 알게되어 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 에폭시 수지를 기본 수지로 하고 여기에 상온경화가 가능하도록 아민계 경화제를 사용하고 반응성 모노머 및 첨가제가 혼합 조성되어 있는 피막조성물에 있어서, 특정한 배합설계에 의한 도전성 안료를 혼합함으로써 도장 작업시 롤러도장이 가능하고 도막 형성시 바닥재에서 요구되는 내약품성, 도막 외관 및 표면저항치가 5×106∼8Ω인 새로운 형태의 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물을 제공하는데 그목적이 있다.
본 발명은 에폭시 수지, 반응성 희석제, 경화제, 안료 및 첨가제가 함유되어 있는 무용제형 에폭시 바닥재 피막조성물에 있어서, 상기 피막조성물에는 도전성 산화아연 10 ∼ 14 중량%, 구상형 백색 도전성 안료 10 ∼ 14 중량% 및 침상형 백색 도전성 안료 25 ∼ 30 중량%로 구성된 도전성 안료가 함유된 것을 그 특징으로 한다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 에폭시 수지, 반응성 모노머, 경화제, 안료 및 첨가제가 함유되는 통상의 바닥재 피막조성물에 특정 성분으로 구성된 도전성 안료를 함유시켜 대전방지 효과는 물론이고 작업성 및 도막 형성시 바닥재에서 요구되는 내약품성, 도막 외관이 우수한 새로운 형태의 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물에 관한 것이다.
본 발명에서 사용되는 에폭시 수지는 비스페놀 A와 비스페놀 F 등에 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지, 그리시딜 에스테르형 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지 등이다. 상기한 에폭시 수지는 본 발명의 피막조성물중에 22 ∼ 26 중량% 범위내에서 사용한다.
무용제 바닥재 용도로의 배합설계 및 도막외관 등의 물성을 고려한다면, 에폭시 수지로는 비스페놀 A형 수지와 비스페놀 F형 수지가 바람직하다. 비스페놀 A형 수지 중에서도 특히, 에폭시 당량이 150 ∼ 250 g/eq 정도이고, 25℃에서의 점도가 5000 ∼ 15000 cps 정도이며, 고형분의 함량이 100%인 것이 적합하다. 본 발명이 사용하는 시판 비스페놀 A형 수지 제품의 예로는 금호쉘 화학주식회사의 에피코테 828, 815시리이즈, 엘지화학주식회사의 엘이알 840, 850, 855시리이즈와 국도화학주식회사의 에포토토 와이디 12시리이즈 등이다.
또한, 비스페놀 F형 수지 중에서도 에폭시 당량이 120 ∼ 220 g/eq 정도이고 고형분이 100%인 것이 적합하다. 본 발명이 사용하는 시판 비스페놀 F형 수지 제품의 예로는 금호쉘 화학주식회사의 에피코테 862, 235시리이즈와 엘지화학주식회사의 엘이알 830시리이즈와 국도화학주식회사의 에포토토 와이디 170, 180시리이즈 등이다.
본 발명이 100% 고형분, 무용제 타입을 제조하는데 그 목적이 있으므로 상기한 에폭시 수지를 희석시키기 위한 반응성 모노머로는 반응성 에폭시기를 가지는 모노머를 사용하도록 한다. 반응성 에폭시기를 가지는 모노머의 구체적인 예로는 부틸 그리시딜 에테르, 페닐 그리시딜 에테르, 크레실 그리시딜 에테르, 2-에틸 핵실그리시딜 에테르, 1,4-부탄 디올 다글리시딜 에테르, 트리 메틸올 그리시딜 에테르 등이 있으며, 저점도화를 위한 에폭시 수지 희석율과 도막물성을 고려한다면 부틸 그리시딜 에테르가 적합하다. 이러한 반응성 모노머는 본 발명의 피막조성물중에 11 ∼ 13 중량% 범위내에서 사용한다.
본 발명에서 사용되는 실온경화성 경화제는 상기한 바와 같은 에폭시 수지를 실온에서 경화시킬 수 있는 경화제이다. 구체적으로는 디에틸렌 트리아민, 트리에틸렌 테트라아민, 메타크실렌 디아민, 이소포론 디아민 등의 변성 아민계 경화제 등을 예시할 수 있는데, 저점도화를 위한 에폭시 수지의 희석율과 도막물성을 고려한다면 이소포론 디아민계 경화제가 적합하다. 실온 경화를 위한 경화제의 함량에 대해서는 특별한 한정이 필요치 않으며 적량을 사용할 수 있으며, 굳이 한정한다면 본 발명의 피막조성물중에 9 ∼ 12 중량% 범위로 함유시키는 것이다.
본 발명의 특징이 에폭시 도막 절연체에 전도성을 부여하기 위한 도전성 필러로서 도전성 안료를 선택 사용하는데 있는 바, 도전성 안료를 사용한 전도성 부여의 메카니즘을 설명하면 다음과 같다.
일반적으로 에폭시 도막은 표면저항치가 1014∼16Ω 정도로서 이상적인 부도체의 주요 바인더로 사용되고 있으며, 대전방지 목적으로의 규정된 표면저항치인 5×106∼8Ω를 얻기 위해서는 도전성 안료가 일정량 투입되어 안료 상호간 접촉에 의하여 이루어지는 통전 효과나 안료 상호간의 접촉이 이루어지지 않더라도 활성화된 자유전자 이동의 역방향으로 전류가 흐르는 원리를 근거로 하여 전자 이동 터널을 만들어 주게 됨으로써 달성할 수 있다.
본 발명에서는 상기한 바와 같은 발명의 목적을 달성하기 위하여 백색 도전성 안료중 타입별 특성인 흡유량, 입자경, 도전안료 자체의 전도성 및 안료의 구조 등을 고려하여 특정한 것을 선정하여 혼합 사용하였다.
본 발명에서 사용되는 도전성 안료는 안료 그 자체가 도전성을 가지게 되는데, 구체적으로는 산화 알루미늄을 도핑시킨 도전성 산화아연, 일정량의 산화 안티몬이 결합된 산화주석을 도핑시킨 도전성 백색 안료 등이다.
도전성 산화아연은 안료 표면에 산화 알루미늄이 도핑된 타입으로서 도막 전도성 일부 부여, 도막외관 보완 등을 목적으로 사용되었다. 안료 100 g에 대하여 습윤되는 아마인유 함량으로 측정되는 흡유량이 10 ∼ 50 ㎖인 것이 적합하며, 평균입경이 0.1 ∼ 10 ㎛ 정도인 것이 사용될 수 있는데 도전성 산화아연의 자체 전도성은 100 ㎏/㎠의 압력조건하에서 비저항치가 103Ω 이하인 것이 적합하며, 시판되고 있고 있는 도전성 산화아연의 예로는 일본 하쿠수이 케미칼 인더스트리의 23K 시리이즈 이다.
도전성 백색 안료는 일정량의 산화안티몬과 결합된 산화주석이 도핑된 도전성 백색이 사용되는데, 그의 형상에 따라서 구상과 침상으로 구분될 수 있다.
침상구조 안료 자체의 전도성은 구상구조 대비 떨어지나 구조 자체의 특징으로 동량 투입시 우수한 전도성 도막을 발현할 수 있다. 침상형 백색 도전성 안료는 안료 100 g에 대하여 습윤되는 아마인유 함량으로 측정되는 흡유량이 30 ∼ 100 ㎖정도이고 평균길이가 2 ∼ 10 ㎛ 정도인 것이 사용될 수 있는데, 침상형 백색 도전성 안료의 자체 전도성은 100 ㎏/㎠의 압력 조건하에서 비저항치가 102Ω 이하인 것이 적합하며, 시판되고 있는 침상형 백색 도전성 안료의 예로는 일본 이시하라 산교 가이샤의 티타늄 백색 에프티 시리이즈 이다.
구상형 백색 도전성 안료는 안료 100 g에 대하여 습윤되는 아마인유 함량으로 측정되는 흡유량이 10 ∼ 30 ㎖ 정도이고 평균입경이 0.1 ∼ 1.0 ㎛ 정도인 것이 사용될 수 있는데, 구상형 백색 도전성 안료의 자체 전도성은 100 ㎏/㎠의 압력 조건하에서 비저항치가 102Ω 이하인 것이 적합하며, 시판되고 있는 구상형 백색 도전성 안료의 예로는 일본 이시하라 산교 가이샤의 티타늄 백색 이티 시리이즈 이다.
본 발명은 전기에서 기술한 각 백색 도전성 안료인 도전성 산화아연, 구상형 백색 도전성 안료 및 침상형 백색 도전성 안료의 혼합비율을 검토한 결과, 에폭시 수지, 모노머 및 경화제로 구성되는 비히클 함량에 대한 도전성 산화아연, 구상형 백색 도전성 안료 및 침상형 백색 도전성 안료로 조합되는 도전성 안료의 전체 사용량은 본 발명의 피막조성물중에 50 ∼ 56 중량% 범위내에서 특정 혼합비로 함유되어야만이 요구물성을 만족할 수 있게 된다. 피막조성물중에 함유되는 도전성 안료의 전체량이 50 중량% 미만으로 투입되면 도막내 안료 함량이 부족하여 요구되는 표면저항치인 5×106∼8Ω을 만족할 수가 없으며, 56 중량%를 초과하여 과량 투입되면 점도상승에 의한 롤러 작업성 부족, 내약품성 미흡, 도막외관 불량 등의 제반 문제점이 나타난다.
또한, 본 발명의 피막조성물중에 함유되는 각각의 도전성 안료의 함량비로 매우 중용한 바, 전체 피막조성물중에는 도전성 산화아연은 10 ∼ 14 중량%, 구상형 백색 도전성 안료는 10 ∼ 14 중량% 및 침상형 백색 도전성 안료는 25 ∼ 30 중량% 함유되도록 하는 것이 가장 적합하다.
도전성 안료로서 피막조성물중에 함유되는 도전성 산화아연의 함량이 10 중량% 미만이면 롤러 작업성, 도막외관(레벨링)이 불량하고, 14 중량%를 초과하여 과량 함유되면 내약품성 불량의 문제점이 나타난다. 구상형 백색 도전성 안료의 경우는 피막조성물중에 함유되는 함량이 10 중량% 미만이면 도막외관(은폐력)이 불량하였으며, 14 중량%를 초과하면 도막외관(색상)이 청색미로 착색되는 문제점이 나타났다. 또한 침상형 백색 도전성 안료의 경우는 피막조성물중에 함유되는 함량이 25 중량% 미만이면 전도성 부족과 구상형 백색 도전성 안료에서 착색되는 청색미를 보완하기가 어려웠으며, 30 중량%를 초과하여 과량이 함유되면 도료의 점도가 높아 롤러 작업성과 도막외관(레벨링)이 불량하여 적용할 수 없다.
이하 본 발명을 실시예에 의거 상세하게 설명하면 다음과 같은 바, 본 실시예가 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 ∼ 8
다음 표 1에 나타낸 바와 같은 함량비로하여 대전방지 에폭시 피막조성물을 제조하였다.
에폭시 수지(상품명 : 럭키화학의 엘이알 850™, 고형분 함량 100 중량%, 에폭시 당량 184 ∼ 194 g/eq, 점도 1,1000 ∼ 15,000 cps/25℃)에 반응성 모노머인 부틸 그리시딜 에테르를 투입하였다. 첨가제로서 분산제(비와이케이사의 디스퍼비와이케이-162™, 불휘발분 38 중량%)를 0.5 중량% 투입하여 일반 교반기를 사용하여 1000 rpm 속도로 5분간 교반한 후 침강방지제인 벤톤을 0.5 중량% 추가하고 다시 10분간 교반하였다.
상기 용액을 교반기 500 rpm 속도로 회전하면서 침상형 백색 도전성 안료(일본 이시하라 산교 가이샤의 티타니움 백색 에프티 3000™, 입자길이 5 ㎛, 전기저항치 20 ∼ 50Ω, 흡유량 50 ∼ 70 ㎖), 구상형 백색 도전성 안료(일본 이시하라 산교 가이샤의 티타니움 백색 이티 500™, 평균입경 0.3 ㎛, 전기저항치 2 ∼ 5Ω, 흡유량 15 ∼ 20 ㎖) 및 도전성 산화아연(일본 하쿠수이 케미컬 인더스트리의 도전성 산화아연 23케이™, 평균입경 0.1 ∼ 0.25 ㎛, 전기저항치 300Ω이하, 흡유량 18 ∼ 22 ㎖)를 차례로 서서히 투입한 후 고속 분산기를 사용하여 2000 rpm으로 20분간 교반하여 분산 입도가 50 ㎛ 이하가 되도록 분산시켜 제 1 조성물인 주제를 제조하였다.
이와는 별도로 이소포론 디아민과 노닐페놀을 70 : 30 중량비로 혼합하여 일반 교반기를 사용하여 1000 rpm 속도로 5분간 교반하여 제 2 조성물인 경화제를 제조하였다.
이렇게 얻어진 상기 제 1 조성물 주제와 제 2 조성물 경화제는 다음 표 1에 나타낸 바와 같은 함량비로 혼합시켜서 작업성 실험, 전도성 실험, 내약품성 실험, 도막외관(레벨링, 은폐력, 칼라) 실험을 위한 대전방지 에폭시 피막조성물을 제조하였다.
실험예.
상기 실시예 1 ∼ 3과 비교예 1 ∼ 8에서 제조된 조성물에 대해서는 다음과 같은 방법으로 롤러 작업성, 내약품성, 도막외관 및 대전방지성을 각각 평가하였다. 그 결과는 다음 표 1에 나타내었다.
[실험방법]
1) 롤러 작업성.
유성도료용 스폰지 롤러를 이용하여 각 에폭시 수지조성물을 가로 30 ㎝, 세로 60 ㎝인 5 ㎜두께의 스레이트판에 건조도막두께 100 ㎛으로 도포한 후 작업성을 다음 기준에 의거하여 평가하였다.
(평가기준)
○ : 스파터링 및 롤러 굴림성 양호.
× : 스파터링 및 롤러 굴림성 불량.
2) 약품성.
각 에폭시 수지조성물을 가로 15 ㎝, 세로 15 ㎝, 두께 3 ㎜의 유리판 소지에 어플리케이터를 이용하여 건조도막 두께 100 ㎛를 도포한 후 20℃ 온도조건하 일주일 건조시켰다.
건조 도막에 10% 염산용액을 스포트시켜 48시간 실험을 실시한 후 실험된 시편의 외관을 관찰하여 하기기준에 의거하여 평가한다.
(평가기준)
○ : 도막 이상없슴.
× : 도막에 변색, 팽윤, 브리스터등 도막 결함이 발생됨.
3)전도성.
각 에폭시 수지조성물을 가로 15 ㎝, 세로 30 ㎝, 두께 3 ㎜의 유리판 소지에 어플리케이터를 이용하여 건조도막 두께 100 ㎛를 도포한 후 20℃ 온도조건하 일주일 건조시켰다. 건조 도막을 온도 20℃, 상대습도 65% 조건하에서 일본 동아전자의 표면전기 저항 측정기인 에스엠 8203을 이용하여 표면저항을 측정하였다.
(평가기준)
○ : 표면저항치가 5×106∼8Ω 규격 범위에 들어옴.
×(-) : 표면저항치가 5×106∼8Ω 규격 범위 이상임(전도성 규격 미달)
×(+) : 표면저항치가 5×106∼8Ω 규격 범위 이하임(전도성 규격 초과)
4) 도막외관.
가) 레벨링 : 유성도료용 스폰지 롤러를 이용하여 각 에폭시 수지조성물을 가로 30 ㎝, 세로 60 ㎝인 5 ㎜두께의 스레이트판에 건조도막두께 100 ㎛으로 도포하고, 도포된 건조도막의 도막 레벨링을 다음 기준에 의거하여 평가하였다.
(평가기준)
○ : 도막 레벨링 양호.
× : 도막 레벨링 불량.
나) 은폐력 : 은폐지에 건조도막 두께 100 ㎛으로 도포한 후 20℃ 온도조건하에서 일주일 건조시킨 도막에 색차계를 이용하여 은폐력을 측정한 후 다음 기준에 의거하여 평가하였다.
(평가기준)
○ : 은폐율이 80% 이상임.
×(-) : 은폐율이 80% 미만임.
다) 색상 : 은폐지에 건조도막 두께 100 ㎛으로 도포한 후 20℃ 온도조건하에서 일주일 건조시킨 도막을 육안으로 다음 기준에 의거하여 평가하였다.
(평가기준)
○ : 색상이 밝고 순수 화이트 - 옅은 회색(미색 가능)
× : 색상이 어둡고 진한 회색 및 청색미(미색 불가능)
구 분 실시예 1 실시예 2 실시예 3
피막조성물(중량%) 주제의조성 에폭시 수지 25 25 23
반응성 모노머 12 12 11
첨가제 1 1 1
침상형 백색 도전성 안료 30 25 28
구상형 백색 도전성 안료 10 13 14
도전성 산화아연 10 12 14
경화제 함량 12 12 9
물성평가 롤러 작업성
내약품성
표면저항치(Ω)
도막외관 레벨링
은폐력
색상
(계속)
구 분 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
피막조성물(중량%) 주제의조성 에폭시 수지 26 22 24 24
반응성 모노머 13 11 12 12
첨가제 1 1 1 1
침상형 백색 도전성 안료 28 23 52 -
구상형 백색 도전성 안료 9 17 - 52
도전성 산화아연 9 17 - -
경화제 함량 14 9 11 11
물성평가 롤러 작업성 × × ×
내약품성 ×
표면저항치(Ω) ×(-) ×(+) ×(+) ×
도막외관 레벨링 × × ×
은폐력 ×
색상
(계속)
구 분 비교예 5 비교예 6 비교예 7 비교예 8
피막조성물(중량%) 주제의조성 에폭시 수지 24 24 24 24
반응성 모노머 12 12 12 12
첨가제 1 1 1 1
침상형 백색 도전성 안료 - 26 26 -
구상형 백색 도전성 안료 - 26 - 26
도전성 산화아연 52 - 26 26
경화제 함량 11 11 11 11
물성평가 롤러 작업성 × × ×
내약품성 × ×
표면저항치(Ω) ×(-) ×(+) ×(+) ×
도막외관 레벨링 × × ×
은폐력 ×
색상
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 피막조성물은 바닥재 시공시 작업환경을 악화시키는 휘발성 용제의 함량이 없는 무용제형이며 대전방지를 목적으로 투입되는 특정 도전성 필러를 구조, 입자경, 흡유량 등 제반 물성으로 구분하여 혼합 사용함으로써, 종래의 무용제형 에폭시 대전방지용 도료와 상응되는 물성수준을 가지면서 기존 제품이 적용 불가능 하였던 롤러 작업을 가능케한 도료이다.

Claims (4)

  1. 에폭시 수지, 반응성 희석제, 경화제, 안료 및 첨가제가 함유되어 있는 무용제형 에폭시 바닥재 피막조성물에 있어서,
    상기 피막조성물에는 도전성 산화아연 10 ∼ 14 중량%, 구상형 백색 도전성 안료 10 ∼ 14 중량% 및 침상형 백색 도전성 안료 25 ∼ 30 중량%로 구성된 도전성 안료가 함유된 것을 특징으로 하는 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 도전성 산화아연은 흡유량(안료 100 g에 대하여 습윤되는 아마인유 함량)이 10 ∼ 50 ㎖이고, 평균입경이 0.1 ∼ 10 ㎛이며, 100 ㎏/㎠의 압력조건하에서의 비저항치가 103Ω 이하인 것임을 특징으로 하는 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 침상형 백색 도전성 안료는 흡유량(안료 100 g에 대하여 습윤되는 아마인유 함량)이 30 ∼ 100 ㎖이고, 평균길이가 2 ∼ 10 ㎛이며, 100 ㎏/㎠의 압력조건하에서의 비저항치가 102Ω 이하인 것임을 특징으로 하는 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 구상형 백색 도전성 안료는 흡유량(안료 100 g에 대하여 습윤되는 아마인유 함량)이 10 ∼ 30 ㎖이고, 평균입경이 0.1 ∼ 1.0 ㎛이며, 100 ㎏/㎠의 압력조건하에서의 비저항치가 102Ω 이하인 것임을 특징으로 하는 무용제 에폭시 대전방지용 바닥재 피막조성물.
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