KR20000028037A - 내화학성이 우수한 역삼투막의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 내화학성이 우수한 역삼투막의 제조방법에 관한 것으로, 폴리아미드 역삼투막을 제조하는 데 있어서, 지지체용 한외여과막을 아민이 함유된 수용액에 담근 다음에 폴리아실할라이드가 함유된 유기상용매에 담구어 계면중합에 의한 폴리아미드를 제조하는 것을 특징으로 하며, 본 발명에 의한 고분자 복합막은 내염소성이 매우 뛰어나 수처리시 살균과정에서 투입되는 염소 등에 대한 내구성에 매우 우수하다.
Description
본 발명은 계면중합법에 의한 고분자 역삼투막 제조시 내화학성이 뛰어난 폴리비닐알콜을 첨가하여 복합막의 내염소성, 내유기 용매성이 우수한 고분자 복합막의 제조방법에 관한 것이다.
물에 녹아 있는 염류나 저분자 유기물들은 역삼투막과 같은 고분자 복합막에 의해 제거될 수 있다. 예를 들면 해수, 오수 등에서 소금이나 유해물질을 제거하여 음용수를 제조할 수 있다. 마찬가지로 경도가 높은 물을 연수로 만들 수 있다. 후자의 경우 산업용 용수제조에 많이 이용된다. 역삼투막을 상용화하기 위해서는 내구성, 내압축성이 뛰어나야 하고 또한 pH와 온도 및 세균의 공격 및 염소와 같은 산화성 물질에 대한 내구성이 뛰어나야 한다.
대부분의 상업용 막들은 위의 대부분의 조건을 만족하나 가장 취약한 부분이 내산화성이다. 수처리시 수중의 세균을 제거하기 위해 염소를 많이 사용하는 데 재료로 사용되는 방향족 폴리아미드의 내염소성이 약해 장기 사용할 때 막의 투과성능이 매우 떨어지는 현상이 일어난다.
염소는 폴리아미드의 -CO-NH그룹중 H를 공격한다. 따라서 모든 종류의 폴리아미드는 강약의 차이는 있지만 내염소성이 취약할 수밖에 없다.
미국특허 제 4,277,344호에서는 방향족 폴리아미드 역삼투막 제조방법에 대한 특허인데 제조방법은 다음과 같다.
20㎚이하의 기공을 갖는 지지체용 평막형 한외여과막을 메타펜닐렌이아민이 1∼4wt.%함유된 수용액에 함침시킨 다음 꺼내어 표면수를 제거하고 0.1wt.%의 트리메조일크로라이드가 함유된 트리크롤로트리플오로에탄(FREON)액에 약 10초간 함침시킨 후 꺼내어 공기중에 건조시켜 역삼투막을 제조한다.
이 특허에서는 막의 내산화성을 강화시키기 위해 그리옥살과 트리에틸아민이 각각 2% 함유된 수용액에 10분간 담그었다. 다른 방법으로는 100ppm의 하이포클로라이트가 함유된 수용액에 1일간 담근 다음에 오븐에서 110℃로 건조하여 막의 내산화성을 향상시켰다. 즉, 막을 미리 산화시킴으로써 실제 수처리공정에서 사용할 때 막의 산화를 방지하고자 하였다. 그러나 이 방법으로 내산화성을 강화시키는 것은 한 단계의 제조공정이 추가되고 막이 산화된 상태로 제조되기 때문에 막의 내구성 등이 저하되는 문제점이 있다.
본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 제조공정이 간단하고, 내염소성이 우수한 역삼투막의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 기공의 크기가 10∼50㎚, 분획분자량(Molecular Weight Cut Off, MWCO)이 2,000∼100,000인 지지체용 한외여과막(Ultrafiltration Membrane)을 피페라진(Piperazine)이 0.002∼3wt.%, 분자량 5,000∼300,000의 PVA(Polyvinylacohol)이 0.01∼5wt.%, 반응중 발생하는 염산을 제거하기 위해 산제거제로 소디움하이드로옥사이드(Sodium Hydroxide, NaOH)를 0.01∼5wt.%가 함유된 수용액에 담그고 꺼내어 표면수를 고무 롤러로 제거한 다음에 TMC(Trimesoylchloride) 또는 IPC(Isophthaloylchloride)가 0.01∼3wt.% 함유된 헥산 등의 유기상용매에 일정시간 담그고 꺼내어 공기중에 건조시키거나 50∼150℃에서 0.1∼10시간 건조시키는 것으로 구성된다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
사용되는 한외여과막의 기공의 크기가 상기 범위 미만일 경우에는 투수성이 저하되며, 상기 범위를 초과할 경우에는 복합막의 제조가 잘 되지 않는다. 한외여과막 위에 계면중합에 의해 폴리아미드가 코팅되는 데 이때 사용되는 아민은 메타페닐렌디아민(m-phenylenediamine), 파라페닐렌디아민(p-phenylenediamine) 또는 피페라진(piperazine) 등이며, 이 중 피페라진은 보통 저압용 역삼투막 또는 나노필터레이션막에 주로 사용되고, 역삼투막에는 메타페닐디아민이 가장 적합하다. PVA는 복합막의 내화학성을 향상시키기 위하여 첨가되며, 그 적절한 첨가량은 0.01-5wt.%로, 이 범위를 초과하게 되면 계면중합이 잘 일어나지 않는다. 소디움하이드록사이드는 계면반응 중 발생하는 염산을 제거하기 위하여 사용되며, 그 적절한 함량은 0.01-5wt.%이다.
상기 메타페닐디아민, 폴리비닐알콜 및 소디움하이드록사이드를 증류수에 용해시켜 아민수용액이 제조된다. 폴리아미드 제조시 사용되는 산(acid)은 트리메조일클로라이드(trimesoylchloride),이소프탈로일클로라이드(isophthaloylchloride) 등의 폴리아실할라이드가 사용되며, 이 중 트리메조일클로라이드를 사용할 때 코팅층의 가교도 낮아 배제율이 낮아지는 단점이 있어 트리메조일클로라이드가 바람직하며, 그 적절한 사용량은 0.01-3wt.%이다. 이 트리메조일클로라이드를 헥산에 녹여 아민용액을 제조한다.
역삼투막은 상기 한외여과막을 아민수용액에 1-20분간 담그고 꺼내어 표면수를 고무롤러로 제거한 다음 위의 유기상용액에 1-1000초간 담그고 꺼내어 공기중에 건조시키거나 50-150℃에서 0.1-10시간 건조시켜 제조한다.
본 발명의 실시예는 다음과 같다.
(실시예 1)
16%의 폴리설폰 레진이 녹아있는 노말메틸피롤리돈(N-methylpyrrolidone, NMP)용액을 유리판위에 캐스팅한 다음에 이 유리판을 물이 담구어 응고시켜 지지체용 한외여과막을 제조하였다.
이렇게 제조된 한외여과막의 표면 기공 크기는 5∼50㎚로 평균 25㎚였다. 이 지지체용 한외여과막을 메타페닐렌디아민(m phenylenediamine)이 1wt.%, 분자량 50,000의 폴리비닐알콜(PVA)이 0.5wt.%, 반응중 발생하는 염산을 제거하기 위해 산제거제로 소디움하이드(Sodium Hydroxide, NaOH) 0.5wt.%가 함유된 수용액에 담그고 꺼내어 표면수를 고무롤러로 제거한 다음에 트리메조일크로라이드(Trimesoylchloride)가 0.2wt.%함유된 헥산용액에 일정시간 담그고 꺼내어 100℃에서 10분간 건조시켜 역삼투막을 얻었다.
역삼투실험은 3.5%의 소금이 함유된 수용액을 50기압의 압력하에서 24시간동안 실시하였다. 막의 염배제율은 99.3%, 플럭스는 0.92ton/m2day였다.
(실시예 2∼4)
메타페닐렌디아민의 농도만 제외하고 실시예 1과 같은 방법으로 실험을 실시하였다. 실험결과는 다음의 표 1에 나타내었다.
| 실시예 | 메타페닐렌디아민농도(%) | 염배제율(%) | 플럭스(ton/m2day) |
| 2 | 0.5 | 99.1 | 1.06 |
| 3 | 2 | 99.3 | 0.86 |
| 4 | 4 | 99.2 | 0.93 |
(실시예 5∼7)
폴리비닐알콜의 농도만 제외하고 실시예 1과 같은 방법으로 실험하였다. 실험결과는 다음의 표 2에 나타내었다.
| 실시예 | 폴리비닐알콜의 농도(%) | 염배제율(%) | 플럭스(ton/m2day) |
| 5 | 1 | 99.1 | 1.03 |
| 6 | 2 | 98.7 | 1.35 |
| 7 | 4 | 97.1 | 1.50 |
(실시예 8)
실시예 1의 유기용매 헥산을 트리클로로크리플로로에탄(Trichlorotrifluoroethane)으로 교체하여 실험하였다. 이 역삼투막의 염배제율은 99.5%, 플럭스는 0.85ton/m2day였다.
(실시예 9)
실시예 1의 고무롤러에 의한 표면수 제거방법을 막을 수직으로 세워 표면수를 중력에 의해 제거하였다. 이 역삼투막의 염배제율은 99.05%, 플럭스는 0.95ton/m2day였다.
(비교예 1∼6)
폴리비닐알콜을 넣지 않고 실시예 1∼4, 8∼9와 동일하게 실험하였다. 이렇게 제조된 막들의 투과실험 결과가 아래의 표 3에 나타나 있다. 또한 실시예 1∼9 및 비교예 1∼9의 방법으로 제조된 역삼투막을 하이포클로라이드(Hydpochloride) 100ppm 수용액에 24시간 담가두어 막의 내염소성 실험을 실시하였다.
| 실시예 | 염배제율(%) | 플럭스(ton/m2day) | 비교예 | 염배제율(%) | 플럭스(ton/m2day) |
| 1 | 99.3(99.2) | 0.92(0.95) | 1 | 99.4(98.7) | 0.83(1.04) |
| 2 | 99.1(99.1) | 1.06(1.07) | 2 | 99.1(98.4) | 0.87(1.13) |
| 3 | 99.3(99.1) | 0.86(0.91) | 3 | 99.5(98.7) | 0.70(0.98) |
| 4 | 99.2(99.0) | 0.93(0.95) | 4 | 99.3(98.1) | 0.67(0.80) |
| 5 | 99.1(99.1) | 1.03(1.01) | 5 | - | - |
| 6 | 98.7(89.0) | 1.35(1.40) | 6 | - | - |
| 7 | 97.1(87.0) | 1.55(1.47) | 7 | - | - |
| 8 | 99.5(99.3) | 0.85(0.92) | 8 | 99.5(99.0) | 0.71(1.00) |
| 9 | 99.0(88.8) | 0.95(1.05) | 9 | 99.2(98.1) | 0.72(0.94) |
상기의 실시예 및 비교예를 통하여 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 의한 고분자 복합막은 내염소성이 매우 뛰어나 수처리시 살균과정에서 투입되는 염소 등에 대한 내구성이 매우 우수하다.
Claims (7)
- 폴리아미드 역삼투막을 제조하는 데 있어서, 지지체용 한외여과막을 아민이 함유된 수용액에 담근 다음에 폴리아실할라이드가 함유된 유기상용매에 담궈 계면중합에 의한 폴리아미드를 제조하는 것을 특징으로 하는 내화학성이 우수한 역삼투막의 제조방법.
- 제 1항에 있어서, 아민은 메타페닐렌디아민이고 농도는 0.01∼5wt.%인 것을 특징으로 하는 내화학성이 우수한 역삼투막의 제조방법.
- 제 1항에 있어서, 아민 수용액에는 소디움하이드로옥사이드 또는 트리소디움포스페이트 중 선택된 산제거제가 함유되며 그 농도는 0.01∼5wt.%인 것을 특징으로 하는 내화학성이 뛰어난 역삼투막의 제조방법.
- 제 1항에 있어서, 아민 수용액에는 폴리비닐알콜이 0.01∼5wt.%함유된 것을 특징으로 하는 내화학성이 뛰어난 역삼투막의 제조방법.
- 제 1항에 있어서, 폴리아실할라이드는 트리메조일크로라이드 또는 이소플탈로일크로라이드와 이들의 조합이며, 이들의 농도는 0.01∼5wt.%인 것을 특징으로 하는 내화학성이 뛰어난 역삼투막의 제조방법.
- 제 1항에 있어서, 유기상용매는 노말헥산 또는 트리클로로트리플로로에탄인 것을 특징으로 하는 내화학성이 뛰어난 역삼투막의 제조방법.
- 제 1항에 있어서, 한외여과막을 아민 수용액에 담근 다음에 막의 표면수를 고무롤러로 제거하거나 막을 수직으로 세워 중력에 의해 제거하는 것을 특징으로 하는 내화학성이 뛰어난 역삼투막의 제조방법.
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| KR1019980046160A KR20000028037A (ko) | 1998-10-30 | 1998-10-30 | 내화학성이 우수한 역삼투막의 제조방법 |
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|---|---|---|---|---|
| KR101240736B1 (ko) * | 2008-12-23 | 2013-03-07 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 조성물, 상기를 포함하는 수처리 분리막 및 수처리 모듈 |
| WO2013176524A1 (ko) * | 2012-05-24 | 2013-11-28 | 주식회사 엘지화학 | 역삼투 분리막 |
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| CN117861466A (zh) * | 2024-03-12 | 2024-04-12 | 安徽先材科技有限公司 | 一种基于均苯三甲酰氯的功能型复合膜及其制备方法 |
-
1998
- 1998-10-30 KR KR1019980046160A patent/KR20000028037A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101240736B1 (ko) * | 2008-12-23 | 2013-03-07 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 조성물, 상기를 포함하는 수처리 분리막 및 수처리 모듈 |
| WO2013176524A1 (ko) * | 2012-05-24 | 2013-11-28 | 주식회사 엘지화학 | 역삼투 분리막 |
| US9079139B2 (en) | 2012-05-24 | 2015-07-14 | Lg Chem, Ltd. | Reverse osmosis membrane |
| CN117358066A (zh) * | 2023-12-07 | 2024-01-09 | 湖南沁森高科新材料有限公司 | 一种纳滤膜及其制备方法 |
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