KR20000019838A - Method for improving performance of radioactive waste solid material - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A method for improving a performance of a solidified radioactive waste is provided to reduce an initial hardening time by introducing an ultra threshold dioxide carbon(CO2) when hardening a radioactive waste matter with a cement. CONSTITUTION: In a method, a solidified radioactive waste of a low performance is enclosed again with a cement. A dioxide carbon is applied to a product in a reactive furnace under the condition of a predetermined temperature and a predetermined pressure. When the temperature and the pressure are forced at the product, the dioxide carbon has an ultra threshold state. A flow path is secured by the use of a vent pipe in order to shorten a reactive time of the ultra threshold dioxide carbon and for a uniform contact.

Description

초임계 이산화탄소를 이용한 저성능 방사성폐기물 고화체 성능개선방법.Performance Improvement Method of Low Performance Radioactive Waste Solids Using Supercritical Carbon Dioxide.

본 발명은 원자력발전소에서 발생하는 중·저준위 방사성폐기물 고화체 중 저성능 방사성폐기물 고화체의 성능 처분 능력 향상을 위한 방법으로 초임계 이산화탄소를 사용하여 재포장함과 동시에 처분에 요구되는 우수한 물성치를 얻기 위함이다.The present invention is a method for improving the performance disposal capacity of low-performance radioactive waste solids among the medium and low level radioactive waste solids generated in a nuclear power plant to repackage using supercritical carbon dioxide and at the same time obtain excellent physical properties required for disposal. .

본 발명은 원자력발전소에서 발생하는 중·저준위 방사성폐기물 고화체 중 시멘트 고화과정에서 균열이 발생하거나 제대로 굳지 않아 충분한 기계적 강도를 갖고 있지 못한 저성능 방사성폐기물 고화체의 처분 안정성 향상을 위하여 재포장하는 방법을 제시하며, 재포장시 초임계 이산화탄소를 이용하여 시멘트를 고화하여 기존의 시멘트보다 우수한 기계적 강도와 방사성물질의 침출을 방지하는 우수한 침출성을 지닌 제품을 제작하기 위한 장치에 관한 것이다.The present invention proposes a method of repackaging for improving the disposal stability of low-performance radioactive waste solids which do not have sufficient mechanical strength due to cracking or hardening during cement solidification among the medium and low level radioactive waste solids generated in nuclear power plants. The present invention relates to a device for manufacturing a product having superior leaching property that prevents leaching of radioactive material and mechanical strength superior to conventional cement by solidifying cement using supercritical carbon dioxide during repackaging.

원자력 발전소 등에서 발생되는 방사성폐기물이 임시저장, 수송 등의 단기관리 기간에 누설 또는 분산되어 인간 생활권 및 자연환경을 방사성 물질로 오염시켜서는 안된다. 그러므로 원자력발전소 등에서 발생되는 폐기물은 안정한 형태로 만들어져 포장되어야 한다. 뿐만 아니라 방사능 준위가 대체로 낮은 중·저준위 폐기물의 포장이라고 할 지라도 처분장에서 200∼300년간 관리되어야 하며 이 기간 동안 방사성 물질의 침출을 차단하며 처분장 주위의 생활권으로 핵종의 이동 이 없도록하여 처분장의 안정성을 확보하여야 한다.Radioactive waste generated from nuclear power plants, etc., should not be leaked or dispersed during short-term control periods such as temporary storage and transportation to contaminate human life and the natural environment with radioactive materials. Therefore, wastes generated from nuclear power plants, etc., must be made and packaged in a stable form. In addition, even if the level of radioactive waste is generally low or low level packaging, it should be managed at the disposal site for 200 to 300 years. During this period, it prevents the leaching of radioactive material and prevents the migration of nuclides to the living area around the disposal site. It must be secured.

방사성폐기물의 고화의 방법에는 시멘트고화, 아스팔트고화 및 유리화 등이 있다. 이 중 시멘트는 각종 중·저준위 방사성폐기물의 고화매질 및 고화체의 포장용기로 원자력산업에서 처음 이용된 물질이며 특히 원자력발전소와 연구기관에서 발생하는 농축폐액, 슬러지, 잡고체의 고형화 또는 포장물질을 사용하고 있다. 시멘트로는 포틀랜트 시멘트를 주로 사용하고 있으나 물/시멘트 화학반응의 복잡성, 폐기물의 물리화학적 조성에 민감성 때문에 시멘트와 폐기물간의 경화반응 기구가 명확히 밝혀지지는 않은 상태이다.Methods of solidifying radioactive waste include cement solidification, asphalt solidification and vitrification. Among them, cement is the first material used in the nuclear industry for the solidification medium of various medium and low-level radioactive waste and packaging containers of solid wastes. Doing. Portland cement is mainly used as cement, but the mechanism of hardening reaction between cement and waste is not clear due to the complexity of water / cement chemical reaction and sensitivity to waste physicochemical composition.

수용성 폐기물의 경우 물과 화학적인 경화반응을 하므로 안정한 형태를 이루나 경화를 방해하는 물질이 많이 함유되었을 경우는 좋지 않고, 특히 폐이온교환수지는 물과 접촉시에 팽윤하는 성질이 있으므로 고화시 많은 양의 폐수지를 함입하기 힘들다. 침출성의 경우 폐기물의 형태 및 함입율, 시멘트형태, 첨가제에 따라 크게 다르며 특히 함유된 핵종에 따라 커다란 차이를 보인다. 세슘과 같은 수산화물의 용해도가 큰 핵종의 침출율이 비교적 높은 편이다. 붕산 농축폐액의 경우 경화가 상당히 지연되며 고화체로서 가져야할 기계적 강도에 이르지 못하는 경우가 많다.Water-soluble waste forms a stable form because it chemically reacts with water, but it is not good if it contains a lot of substances that hinder the hardening.In particular, waste ion exchange resins swell when contacted with water. It is hard to infiltrate waste resin. Leachability varies greatly depending on the type and content of the waste, the type of cement, and the additives, especially the nuclides contained. Leaching rates of nuclides with high solubility of hydroxides such as cesium tend to be relatively high. In the case of boric acid concentrate, the curing is considerably delayed and in many cases the mechanical strength to be obtained as a solid is not reached.

방사성폐기물의 고화에 있어 팽윤에 의한 균열은 방사성핵종의 외부유출로를 제공하는 것이므로 안정성에 치명적이다. 또한 초기 경화의 지연으로 고화체내에 수분이 다량 함유되어 있는 경우 방사성핵종의 이동 속도가 증가하므로 처분 안정성에 좋지 않다. 이러한 시멘트와 혼합물의 반응으로 경화과정이 제대로 이루어지지 않아서 방사성폐기물 처분의 측면에서 요구되는 안정성을 확보하지 못한 저상능 방사성폐기물 고화 드럼이 종종 발생하고 있는 실정이다.In solidification of radioactive waste, swelling cracks are fatal to stability because they provide an outflow path for radionuclides. In addition, when the solidification contains a large amount of water due to the delay of the initial curing, the radionuclide transfer rate increases, which is not good for disposal stability. Due to the reaction between the cement and the mixture, the hardening process is not performed properly, and low-performance radioactive waste solidification drums often fail to secure the required stability in terms of disposal of radioactive waste.

본 발명의 목적은 상기한 결점을 보완하기 위하여 저성능 방사성폐기물을 시멘트로 재포장 고화함에 있어 초임계 이산화탄소(CO2)를 도입하여 초기 경화 시간을 단축하고 우수한 물성치를 가져 방사성폐기물 처분 안정성을 확보하는 데에 있다.The object of the present invention is to introduce supercritical carbon dioxide (CO 2 ) in repackaging and solidifying low-performance radioactive waste with cement in order to compensate for the above-mentioned drawbacks, to shorten the initial curing time and to secure radioactive waste disposal stability by having excellent physical properties. It's there.

이산화탄소는 -78.5℃, 1atm(14.696psi)에서는 고체 상태로, 20℃, 1atm에서는 기체로, 50atm(734.8psi), 20℃에서는 액체 상태로 존재한다.Carbon dioxide is present in the solid state at −78.5 ° C., 1 atm (14.696 psi), as a gas at 20 ° C., 1 atm, and in the liquid state at 50 atm (734.8 psi) and 20 ° C.

72atm(1,058psi), 31℃ 이상에서는 초임계유체 - 응축과정 없이 지속적으로 밀도가 변하는 - 가 된다. 기체처럼 유동성이지만 액체와 같은 수준의 밀도를 같고 있기 때문에 고체 물질을 관통하면서 동시에 용해물을 운반하는 특성이 있다. 초임계 이산화탄소를 이용한 시멘트 고화 공정은 이산화탄소 기체의 압축으로부터 시작된다. 반응실에 시멘트 재포장 거푸집을 넣은 후 이산화탄소 기체를 초임계상태에 이를 때까지 압축시키고 적당한 온도로 가열하여 일정시간 지속시키면 초임계 이산화탄소가 시멘트 내의 수분을 제거하여 경화를 가속시키게 된다.At 72 atm (1,058 psi) and above 31 ° C, it becomes a supercritical fluid, which continuously changes in density without condensation. Because it is fluid like gas but has the same density as liquid, it has the property of transporting the melt while simultaneously penetrating the solid material. The cement solidification process using supercritical carbon dioxide begins with the compression of carbon dioxide gas. After the cement repacking form is placed in the reaction chamber, the carbon dioxide gas is compressed until it reaches a supercritical state, heated to an appropriate temperature, and maintained for a predetermined time to accelerate the curing by removing water in the cement.

도 1은 본 발명에 따른 저성능 방사성폐기물 재포장 장치의 구성을 나타낸 도이다.1 is a view showing the configuration of a low-performance radioactive waste repackaging apparatus according to the present invention.

도 2는 저성능 방사성폐기물 재포장용 거푸집의 구조를 나타낸 도이다.Figure 2 is a view showing the structure of the low-performance radioactive waste repacking formwork.

도 3은 초임계 이산화탄소를 이용한 재포장 반응실의 입체도이다.3 is a three-dimensional view of the repackaging reaction chamber using supercritical carbon dioxide.

※ 도면의 주요부분에 대한 번호의 설명※ Explanation of number about main part of drawing

10 : 이산화탄소 공급기, 20 : 가스부스터(Gas Booster), 30 : 냉각기10: carbon dioxide feeder, 20: gas booster, 30: cooler

40 : 미터링 펌프(Metering Pump), 50 : 반응실40: metering pump, 50: reaction chamber

60 : 배압안정기(Back Pressure Regulator)60: Back Pressure Regulator

70 : 포집장치, 80 : 가열장치70: collecting device, 80: heating device

90 : 통기성 파이프, 100 : 방사성폐기물 고화 드럼90: breathable pipe, 100: radioactive waste solidification drum

110 : 재포장 거푸집 내 방사성폐기물 고화 드럼110: radioactive waste solidification drum in repackaging formwork

120 : 시멘트 반죽, 130 : 재포장 거푸집 내 시멘트 파이프120: cement dough, 130: repacking formwork cement pipe

140 : 재포장용 거푸집, 150 : 반응실140: repackaging formwork, 150: reaction chamber

160 : 개폐장치, 170 : 입구관, 180 : 출구관160: switchgear, 170: inlet pipe, 180: outlet pipe

본 발명은 초임계 유체로서 이산화탄소를 사용한다. 이산화탄소에서 초임계 상태란 임계점(73.8 bar, 31.1。C) 이상의 온도와 압력에서 액체와 기체의 특성을 동시에 갖고 있는 유체상태를 의미한다. 이때 유체는 기체의 침투성과 액체의 고밀도를 갖추어 기체와 액체의 장점을 동시에 지닌다. 이산화탄소가 초임계 상태로 되면 표면장력이 거의 없다. 그러므로 액체로서는 침투할 수 없는 좁고 긴 세공, 틈 등으로 침투할 수 있으며 기체로서 갖을 수 없는 고밀도를 지녀 특정한 물질에 대한 용해도가 매우 높게 된다. 이렇게 기체와 액체의 장점을 동시에 갖게되므로 시멘트 반죽에서 물을 제거하여 경화를 촉진시킬 수 있는 우수한 용매로 사용될 수 있다. 큰 구조물의 완벽한 탄산염화를 위해서는 대기 상태에서는 수세기가 걸린다. 시멘트는 수분이 미세공극을 통하여 배출되면서 경화되나, 대기와의 접촉면에서의 이산화탄소에 의해 미세공극을 막히기 때문에 천천히 굳게 된다. 그러나 초임계 이산화탄소를 이용하면 우수한 침투력과 용해력으로 경화를 촉진시킨다. 고온 고압의 상태에서 이산화탄소는 먼저 액체 상태로, 다음에 초임계 상태로 된다. 초임계 이산화탄소는 먼저 기체 상태로 확산한 후 미세공극을 채우게 되고, 물질을 용해시킨 후 운반할 것이다. 이 과정에서 초임계 이산화탄소는 물 분자를 잡고 시멘트 밖으로 밀어내어 경화를 촉진시키며 부수적으로 물분자에 의해 생기는 미세공극을 메워주는 역할을 하여 투수능을 거의 없도록 할 것이다.The present invention uses carbon dioxide as the supercritical fluid. Supercritical state in carbon dioxide refers to a fluid state that has both liquid and gas characteristics at temperatures and pressures above the critical point (73.8 bar, 31.1 ° C). At this time, the fluid has the advantages of gas and liquid at the same time having a gas permeability and a high density of the liquid. When carbon dioxide enters the supercritical state, there is little surface tension. Therefore, it can penetrate into narrow, long pores, gaps, etc., which cannot be penetrated by liquids, and has a high density that cannot be obtained as a gas, so that the solubility of a specific substance is very high. Since it has the advantages of gas and liquid at the same time can be used as an excellent solvent that can accelerate the curing by removing the water from the cement dough. Complete carbonation of large structures takes centuries in the atmosphere. Cement hardens as moisture is discharged through the micropores, but slowly hardens because the micropores are blocked by carbon dioxide at the contact surface with the atmosphere. However, the use of supercritical carbon dioxide promotes hardening with good penetration and dissolving power. In the state of high temperature and high pressure, carbon dioxide first becomes a liquid state and then into a supercritical state. Supercritical carbon dioxide will first diffuse into the gas phase, then fill the micropores, dissolve and transport the material. In this process, supercritical carbon dioxide will grab water molecules and push them out of the cement to promote hardening and, consequently, to fill the micropores created by the water molecules, thereby almost eliminating permeability.

본 발명에서 사용되는 이산화탄소는 초임계 유체로 가장 널리 사용된다. 주된 이유로는 초임계 조건이 상온 부근에서 이루어지므로 취급이 용이하며 유기물에 대한 용해도가 높다는 장점 때문이다. 초임계를 유지하기위한 압력이 73.8 bar 이상이라는 점이 문제가 되나 현재 고압기술의 발달로 인하여 150 bar 이하의 압력을 유지하는 고압장비는 약간의 경제적인 부담으로 쉽게 얻을 수 있다. 또한 이산화탄소는 무독성, 비가연성이며 이산화탄소의 소모는 지구온실 효과를 방지하는 환경 친화적 장점을 갖고 있다.Carbon dioxide used in the present invention is most widely used as a supercritical fluid. The main reason is that the supercritical condition is near room temperature, so it is easy to handle and has high solubility in organic matter. The problem is that the pressure for maintaining the supercritical is more than 73.8 bar, but due to the development of current high pressure technology, high pressure equipment that maintains the pressure below 150 bar can be easily obtained with a little economic burden. In addition, carbon dioxide is nontoxic and non-flammable, and the consumption of carbon dioxide has an environmentally friendly advantage to prevent the effect of global warming.

장치의 개략도는 도 1에 제시하였다. 이산화탄소는 두가지 가압장치로 들어가게 설계하였다. 이산화탄소를 급격하게 가압할 수 있는 가스부스터(20)와 정밀한 가압과 유량조절이 가능한 미터링 펌프(40)이다. 미터링 펌프를 통과하기 전의 냉각기(30)는 이산화탄소를 액체로 만들어서 미터링 펌프로 가게한다. 이산화탄소 반응실(50)로 보내지며 지속적인 펌핑으로 압력을 상승시켜 초임계에 이르도록 한다. 초임계 이산화 탄소가 6개들이 재포장 거푸집내의 시멘트 반죽에 고루 작용하도룩 거푸집(140) 내에 통기성 파이프(90)를 장착하여 초임계 이산화탄소의 유로를 형성한다. 이 시멘트 파이프를 통하여 초임계 이산화탄소는 재포장 시멘트 반죽에 고루 접촉하여 균일한 경화와 함께 반응 시간을 단축한다.A schematic of the device is shown in FIG. 1. Carbon dioxide is designed to enter two pressurization devices. Gas booster 20 capable of rapidly pressurizing carbon dioxide and metering pump 40 capable of precise pressurization and flow rate control. The cooler 30 before passing through the metering pump makes the carbon dioxide liquid and directs it to the metering pump. It is sent to the carbon dioxide reaction chamber (50) to increase the pressure by continuous pumping to reach the supercritical. The supercritical carbon dioxide is fitted with a breathable pipe 90 in the dodok formwork 140 to evenly act on the cement dough in the repackage formwork to form a flow path of supercritical carbon dioxide. Through this cement pipe, supercritical carbon dioxide contacts the resurfaced cement dough evenly and shortens the reaction time.

부가적으로 반응실의 측면에 가열장치(80)을 부착하여 가열실 내의 온도를 조절한다. 시멘트 제품의 크기에 따라 일정시간 거푸집을 반응실 내에 넣어 시멘트를 경화시킨 후 이산화탄소는 배압안정기(60)를 거쳐 포집장치(70)로 간다. 이후 이산화탄소는 회수되어 재사용할 수 있다. 본 발명에서 이산화탄소를 사용하여 시멘트의 경화를 촉진시킬 때 이산화탄소에 적용되는 압력은 73.8bar에서 180bar까지이며 온도는 0℃ 이상 70℃ 이하이다.Additionally, a heating device 80 is attached to the side of the reaction chamber to control the temperature in the heating chamber. According to the size of the cement product, the mold is put into the reaction chamber for a predetermined time to cure the cement, and the carbon dioxide goes to the collecting device 70 through the back pressure stabilizer 60. Carbon dioxide can then be recovered and reused. In the present invention, when the carbon dioxide is used to promote the hardening of the cement, the pressure applied to the carbon dioxide is 73.8 bar to 180 bar and the temperature is 0 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.

원자력발전소에서 생산된 저성능 방사성폐기물의 처분능력 향상을 위하여 초임계 이산화탄소를 이용하여 저성능 방사성폐기물 고화드럼 재포장체를 제작함으로써 방사성폐기물 처분안정성의 확보와 함께 방사성폐기물 고화체로서 요구되는 기계적강도, 침출성 등의 성능을 향상시킨다.In order to improve the disposal capacity of low-performance radioactive wastes produced at nuclear power plants, the low-performance radioactive waste solidification drum repackaging body is manufactured by using supercritical carbon dioxide to secure radioactive waste disposal stability and mechanical strength required as radioactive waste solidification body. It improves performance such as leaching property.

Claims (3)

원자력발전소에서 발생되는 저성능 방사성폐기물의 성능 개선의 방안으로 시멘트를 사용하여 재포장 고화처리함에 있어서, 상기 방법이In the repackaging solidification process using cement as a method for improving the performance of low-performance radioactive waste generated in nuclear power plants, 반응로 내의 상기 제품에 이산화탄소를 소정 온도와 압력으로 인가하는 단계를 포함하는 저성능 방사성폐기물 성능 개선 방법.And applying carbon dioxide to the product in the reactor at a predetermined temperature and pressure. 제 1항에 있어서, 상기 온도 및 압력의 인가는 상기 이산화탄소가 초임계 상태가 되도록 이루어지는 것을 특징으로 하는 저성능 방사성폐기물 고화체 성능 개선을 위한 재포장 방법.2. The method of claim 1, wherein the application of temperature and pressure is such that the carbon dioxide is in a supercritical state. 저성능 방사성폐기물을 재포장함에 있어서 초임계 이산화탄소의 반응시간 단축과 고른 접촉을 위하여 벽면이 통기성인 파이프를 사용하여 유로를 확보하는 방법.A method of securing a flow path using a breathable pipe on the wall for short reaction time and even contact of supercritical carbon dioxide in repackaging low-performance radioactive waste.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100858510B1 (en) * 2007-05-16 2008-09-12 한국전력공사 Process for supercritical water oxidation of cationic exchange resin used in nuclear power

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