KR20000005150A - 무산의 촉매 페이스트, 이의 제조 및 음전극 침지 코우팅에서의용도 - Google Patents

무산의 촉매 페이스트, 이의 제조 및 음전극 침지 코우팅에서의용도 Download PDF

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Abstract

a) 금속으로 환산하여 주석 대 비스무트의 중량비가 1 : 3 ∼ 3 : 1인 한가지 또는 그 이상의 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염의 무산(acid-free)의 수용성 분산물 또는 용액에 디알킬틴 옥사이드를 분산시킨 다음,
b) 디알킬틴 옥사이드를 가한 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염 대 양이온성 바인더 비히클의 중량비가 0.5 : 1 ∼ 6 : 1로 이루어진 한가지 또는 그 이상의 양이온성 바인더 비히클로 얻어진 제제를 혼합시켜서 얻어질 수 있는 30 ∼ 70 중량%의 고형분 함량과 디알킬틴 옥사이드와 물로 희석되는 양이온성 바인더 비히클을 함유하며 그리고 음전극 침지 래커용으로 사용되는 무산의 수용성 촉매 페이스트.

Description

무산의 촉매 페이스트, 이의 제조 및 음전극 침지 코우팅에서의 용도
본 발명은 무산 (acid-free)의 촉매 페이스트, 이의 제조방법 및 음전극 침지 코우팅 (cathodic elctro-dip coating, CEC)에 있어서의 이들의 용도에 관한 것이다.
일반적으로 소부온도를 낮추기 위해 CEC 코우팅층의 가교결합을 위해 금속 촉매를 이용하고 있다. 이와 관련하여, 통상적으로 유기주석 촉매가 이용되고 있는 바, 디알킬틴 옥사이드가 바람직하며, 특히 디부틸틴 옥사이드 (DBTO)는 쉽게 구입이 가능하고 적정한 가격으로 인해 더욱 바람직하다. 그러나, CEC 코우팅에 있어서 이것을 성공적으로 사용하려면 DBTO를 조절하여야 한다. 이의 조절은 별도의 제조단계로 구성될 수 있는 바, 예컨대, DBTO를 디부틸틴 디카르복실레이트로 화학적으로 전환시키는 것이다.
따라서, EP-A-0 509 437에는 블록화 이소시아네이트에 의해 가교결합되는 CEC 코우팅 메디아가 소개되고 있다. 이들은 가교촉매로서 방향족 카르복실산으로부터 유도되는 디알킬틴 디카르복실레이트와 부촉매로서 비스무트 또는 지르코늄 화합물을 추가로 포함시킨다. 비스무트 화합물로는 비스무트 하이드록사이드, 트리옥사이드, 나이트레이트, 벤조에이트, 사이트레이트, 옥시카르보네이트 그리고 실리케이트를 사용할 수 있다.
DE-A-39 40 781에서는 DBTO, 용매, 산과 물의 총합에 대해 수분함량이 5 중량% 이하에서, DBTO 몰당 음전극 침착가능한 전기침지 코우팅의 중화를 위해 통상적으로 사용되는 유기산 0.05 ∼ 5몰 및 유기 용매와 함께 DBTO의 1차적인 분산과, 분말상 바인더 비히클과 물로 얻어진 혼합분쇄물의 후속적인 분산에 의해 디부틸틴 옥사이드를 함유한 촉매 페이스트의 제조방법에 관해 기술하고 있다. 1차 분산에 바람직한 온도는 50 ∼ 80℃의 범위이다. CEC 코우팅 메디아를 제조하는 동안, 이 촉매 페이스트는 유기산에 항력을 가진다. 그러나, CEC 코우팅 메디아에서는 낮은 산 함량이 요구되는데, 그 이유는 이들이 음극성 래커 침착을 하는 동안 낮은 전류소비와 감싸기 반응을 촉진시키기 때문이다.
본 발명의 목적은 디알킬틴 옥사이드, 특히 DBTO로 유도되는 주석을 함유하는 촉매 페이스트를 제공하는 것이다. 촉매 페이스트의 제조는 매우 단순하여야 하며 본 촉매 페이스트를 이용하여 제조되는 코우팅 메디아는 페이스트에 의해 항력을 가지는 산 함량을 감소시켜야 한다.
이러한 본 발명의 목적은 의외로 무산 (acid-free)이며, 중량으로 30 ∼ 70 %의 고형분이며 디알킬틴 옥사이드와 물로 희석되는 양이온성 바인더 비히클을 포함하는 수용성 촉매 페이스트에 의해 이루어며, 이 페이스트는 아래의 공정을 통하여 얻어진다.
a) 금속으로 환산하여 주석 대 비스무트의 중량비가 1 : 3 ∼ 3 : 1인 한가지 또는 그 이상의 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염의 무산의 수용성 분산물 또는 용액에 디알킬틴 옥사이드를 분산시키는 공정과
b) 디알킬틴 옥사이드를 가한 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염 대 양이온성 바인더 비히클의 중량비가 0.5 : 1 ∼ 6 : 1로 이루어진 한가지 또는 그 이상의 양이온성 바인더 비히클로 얻어진 제제를 혼합시키는 공정.
본 발명은 또한 상기의 공정 a) 및 b)를 특징으로 하는 촉매 페이스트의 제조방법에 관한 것이다.
특히, 본 발명의 제조방법은 예컨대 디알킬틴 옥사이드로서 DBTO 및/또는 디옥틸틴 옥사이드 (DOTO)를 함유하는 촉매 페이스트의 제조에 매우 적합하다.
콜로이드 용액 또는 분산액을 포함하는 본 발명에 의한 촉매 페이스트 제조에 사용되는 용액은 이하 "수용성 제제(aqueous preparations)" 라고 칭한다.
사용되는 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산염의 수용성 제제의 예로는, 물 존재하에 몰비로 비스무트 몰당 1.0 ∼ 3.0 카르복실기에서 비스무트(III) 옥사이드 및/또는 하이드록사이드와 하이드록시카르복실산과의 반응에 의해 제조할 수 있는 것을 포함한다. 비스무트(III) 옥사이드 및/또는 하이드록사이드와의 반응에 바람직한 하이드록시카르복실산은 지방족 하이드록시카르복실산으로서 탄소원자가 3 ∼ 8까지의 지방족 하이드록시카르복실산이 매우 바람직하며, 락트산과 디메틸올프로피온산은 특히 바람직하다. 혼합물에는 한가지 또는 그 이상의 하이드록시카르복실산을 사용할 수 있다. 금속으로 환산하여 중량%로 2 ∼ 25%의 비스무트를 함유하는 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산염의 수용성 조제물을 사용하는 것이 바람직하며, 특히 2 ∼ 25 중량%의 비스무트를 함유하는 비스무트(III) 디메틸올프로피오네이트 및/또는 락테이트의 수용성 제제가 더욱 바람직하다.
디알킬틴 옥사이드, 예컨대, DBTO는 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산염의 수용성 제제 존재하에서 분산된다. 이러한 점을 고려할때, 주석 대 비스무트의 중량비는 금속으로 환산하여 1 : 3 ∼ 3 : 1의 범위이다. 공정 A)에 있어서의 분산공정은 양이온성 바인더 비히클의 일부의 존재하에서 추가적으로 그리고 바람직한 효과를 나타낼 수 있다. 염기성 그룹을 함유한 바인더 비히클을 산에 의해 중화되는 염기성 그룹인 양이온성 바인더 비히클로서 사용하면, 중화되지 않은 상태의 공정 a)에서 부분적인 양으로 사용하는 것이 바람직하다. 예컨대, 공정 b)에서 사용되는 바인더 비히클양의 70 중량%이하가 공정 a)와 관련하여 사용할 수 있다.
CEC 페이스트 수지로 적합한 통상의 바인더 비히클은 양이온성 바인더 비히클로서 이 목적에 바람직하게 사용되며, 간략히 표현하기 위해 이하에서는 "분쇄 수지(grinding resins)"라고 칭한다. 그러나, 이들은 또한 코우팅 형성을 위해 음전극 침지 래커에 사용되는 거와 같이 다른 바인더 비히클일 수 도 있는 바, CEC 코우팅 메디아를 위한 바인더 비히클의 예로서 후술하고 있다. 이들은 대부분 물에 우수한 용해성과 함께 우수한 습윤성을 가지는 것을 특징으로 한다.
이들은 염기성 그룹을 함유하는 수지이며 그리고 산과 중화한 후, 물에 분산되는 수지이다. EP-A-0 183 025이나 또는 EP-A-0 469 497에서는 바람직한 페이스트 바인더 비히클에 관한 예들을 기술하고 있다.
공정 a)에서의 분산조작은 분산수지를 첨가하거나 또는 하지 않거나하여 효과를 얻는데 그렇게 함으로써 혼합물의 적절한 점도를 얻을 수 있는 바, 다시 말하면 넘치지 않는 액상 물질은 용해기구 (dissolver)와 같은 혼합기에서 혼합하여 제조할 수 있다. 적절한 점도는 첨가되는 물의 양에 따라 얻을 수 있다.
일반적으로, 예컨대 0.5 ∼ 5시간의 분산시간이 바람직하다. 분산조작을 하는 동안 바람직한 온도는 40℃ 이하이며, 더욱 바람직한 온도는 30℃를 넘지 안아야 한다. 바람직한 하한 온도는 20℃이나, 이 온도 이하에서도 가능하다.
공정 a)에서 얻은 분산물은 더욱더 분산되며 원한다면 전체적으로 이 분쇄수지에 대해 극소량의 수분함량을 유지하기 위해 충분한 산의 분쇄수지와 수분을 함유한 분쇄수지를 첨가한 후, 예컨대, 최소한 분쇄수지 30 중량%의 잔량을 공정 b)에서 세분된다. 이 공정에서 산을, 분쇄 바인더 비히클에서 중화될 수 있는 모든 염기성 그룹의 중화를 위해 화학량론적으로 최대한 가하며 부족분으로서 예컨대 바람직하게는 최대 화학량론의 40 ∼ 95 %, 더욱 바람직하기로는 40 ∼ 80 %를 가한다. 산의 첨가는, 만약 분쇄수지에 다만 양이온 그룹을 함유하고 있으나 염기성 그룹을 함유하고 있지 않으면 가할 필요가 없다.
분쇄수지의 중화용으로는 포름산, 아세트산, 락트산 그리고 디메틸올프로피온산 등의 유기산이 특히 바람직한 산이다.
장기간 동안 지체하지 않고 공정 a)의 분산공정 후 직접 혼합하면서 분쇄수지와 산 그리고 물을 분산물에 가하면 매우 편리하다. 예로서, 분쇄수지를 먼저 가하고 이어서 산과 물 또는 산으로 중화된 분쇄수지의 혼합물을 가하고 물을 가한다. 특히, 물은 다만 탈이온화한 상태의 물을 사용한다.
따라서, 이 균일하게 혼합된 혼합물은 예컨대 비이드 밀(bead mill)이나 또는 멀티-케이지 밀(multi-cage mill) 등의 밀에서 원하는 굵기의 분말로 분쇄할 수 있다. 공정 b)에서의 가장 바람직한 머무는 시간은 이 분야의 숙련자라면 몇번 시험한 후 용이하게 결정할 수 있다. 이것은 작업의 처리속도, 케이지의 크기, 온도의 소비와 양, 그리고 분쇄 메디아에 따라 좌우된다. 이 공정에서는 균일하고 탁한 안료 페이스트가 생성된다. 이 촉매 페이스트는 소망스러운 넘치지 않는 형태로 저장중에 안정하다.
본 발명에 의한 촉매 페이스트는 안료화된 CEC 코우팅 메디아나 또는 안료가 없는 상태에서 사용될 수 있다. 만약 촉매 페이스트가 안료화된 CEC 코우팅 메디아 생산에 사용된다면 이 촉매 페이스트는, 바닥에 분리되는 안료 페이스트의 생성을 방지하기 위해 적당한 방법으로 안료화하는 것이 바람직하다. 이의 목적을 위해, 필요한 안료 및/또는 증량제를 산으로 중화되는 분쇄수지와 물이 혼합된 바람직하게 분산되었거나 또는 그러한 상태의 공정 b)에 첨가하며, 그리고 촉매 페이스트의 다른 성분과 함께 혼합을 한다. 이 조작에 있어서, 분쇄수지, 산과 물 그리고 첨가제 및 용제의 비율은 임의로 증가시킬 수 있다. 본 발명에 의한 촉매 페이스트는 분쇄 바인더 비히클 고형의 중량비가 0.5 : 1 ∼ 6 : 1이다. 안료가 추가되는 촉매 페이스트를 위해, 증량제를 합한 안료 대 디알킬틴 옥사이드를 합한 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염은 중량비로 0.3 : 1 ∼ 60 : 1이다. 여기서 사용되는 "안료(pigment)"라는 용어는 디알킬틴옥사이드와 비스무트(III) 하이드록시카르복실산 염과 임의적으로 존재하는 안료 및/또는 증량제의 합을 의미한다. 본 발명의 촉매 페이스트의 고형분은 30 ∼ 70 중량%이다.
일반 무기 및/또는 유기 안료가 안료 및/또는 증량제로서 적당한데, 예로서 카본 블랙, 산화티탄, 산화철, 카올린, 활석 또는 실리카, 프탈로시아닌 안료 및 퀴나크리돈 안료가 적당하며 또한 아연 포스페이트와 납 실리케이트와 같은 내부식성 안료도 포함된다.
공정 a)와 공정 b)는 저온에서 수행할 수 있는 바, 40 ℃의 온도를 초과하지 않는 것이 바람직하며, 최저 온도는 약 20 ℃ 또는 그 이하가 바람직하다.
본 발명에 의한 촉매 페이스트는 유기 용매를 함유할 수 있다. 이러한 것은 분쇄 바인더 비히클로부터 유래되거나 또는 공정 a) 또는 공정 b)에서 각각 추가될 수도 있다. 이러한 용매를 예로 들자면, 메탄올, 에탄올, 사이클로헥사놀 또는 2-에틸헥산올과 같은 알콜류, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜과 같은 글리콜류, 메톡시프로판올, 에톡시프로판올, 부톡시에탄올 또는 디에틸렌 글리콜 디에틸 에테르와 같은 글리콜 에테르류, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤류, 또는 하이드로카본류를 포함한다. 용매의 양은 촉매 페이스트의 고형분에 대하여 10 ∼ 50 중량%가 바람직하다.
본 발명에 의한 촉매 페이스트는 예로서 습윤제와 소포제와 같은 통상의 첨가제를 포함할 수 있다. 이들은 공정 a) 및/또는 공정 b)의 제조공정에서 이 분야에 통상의 지식을 가진 자가 실시하듯이 통상적인 양으로 첨가한다.
한편, CEC 코우팅 메디움은, 필요하다면 산으로 중화하고 물로 희석한 후 필요한 CEC 바인더 비히클과의 혼합물에서 그리고 임의적으로 가교제와의 혼합물과 단일-성분의 물질로서 또는 바람직하게는 CEC 바인더 비히클 분산물과 함께 두가지-성분의 물질로서, 본 발명에 의한 촉매 페이스트로부터 통상적인 방법으로 제조할 수 있다. CEC 코우팅 메디움이 외적인 방법에 의해 가교결합된다면, 이 CEC 바인더 비히클 분산물은 일반적으로 가교제를 포함한다. 전기적 전도성 기질은 CEC 코우팅 메디움과 통상적인 방법에 의해 코우팅할 수 있으며, 래커 코우팅층은 예컨대 가열에 의해 가교될 수 있다.
본 발명에 의한 촉매 페이스트를 사용하여 제조되는 CEC 코우팅 메디아는 고형분이 50 중량% 이하, 예컨대 10 ∼ 30 중량%인 수용성 코우팅 메디아이다. 고형분은 양이온성 치환체 또는 양이온 그룹으로 전환될 수 있는 치환체 그리고 임의적으로 존재하는 가교제 뿐만 아니라 임의적으로 화학적 가교결합을 할 수 있는 그룹을 포함하는 통상의 바인더 비히클과 분쇄수지, 임의적으로 존재하는 안료 및/또는 증량제 그리고 DBTO, 비스무트(III) 하이드록시카르복실산 염 및 여타 첨가제로 구성하고 있다. 양이온성 그룹은 염기성 그룹으로서 예컨대 산과의 중화에 의한 아미노 그룹으로부터 유도되는 그룹, 예컨대 암모늄 그룹 또는 다른 양이온성 그룹, 예컨대 4급 암모늄 그룹이다. 바인더 비히클로 사용할 수 있는 염기성 수지의 예로는 1급, 2급 또는 3급 아미노 그룹 그리고 예로서 아민의 수가 20 ∼ 250 mg KOH/g인 것을 포함한다. 이 수지의 중량평균 분자량 (Mw)은 300 ∼ 10,000의 것이 바람직하다. 이와 같은 수지를 예로 들자면, 아미노메타크릴레이트 수지, 아미노에폭사이드 수지, 말단에 이중결합을 함유한 아미노에폭사이드 수지, 1급 OH기를 함유한 아미노에폭사이드 수지, 아미노폴리우레탄 수지, 아미노 기를 함유한 폴리부타디엔 수지 또는 개질 에폭사이드 수지-카본 디옥사이드 아민 반응생성물을 포함한다. 이 염기성 그룹은 4급 형태로 존재하거나 또는 통상의 중화제, 예컨대 이 분야에 통상의 지식을 가진 자라면 용이하게 실시할 수 있는 락트산, 포름산 또는 아세트산과 같은 유기 모노카르복실산과 반응하여 양이온 그룹으로 전환된다. 이 수지는 자화가교 (self-crossing)이거나 또는 공지의 가교제와 함께 혼합하여 사용된다. 이러한 가교제를 예로 들자면, 아미노 플라스틱 수지, 블록화 폴리이소시아네이트, 말단에 이중결합을 함유하는 가교제, 폴리에폭사이드 화합물, 사이클릭 카르보네이트 그룹을 함유하는 가교제, 또는 트랜스에스테르화 및/또는 트랜스아미드화 (transamidisation) 할 수 있는 그룹을 함유한 가교제를 포함한다.
CEC 욕조에 사용되는 베이즈 수지와 가교제들은 EP-A-0 082 291,EP-A-0 234 395,
EP-A-0 209 857, EP-A-0 227 975, EP-A-0 178 531, EP-A-0 333 327, EP-A-0 310 971, EP-A-0 456 270, US 3 922 253, EP-A-0 261 385, EP-A-0 245 786, EP-A-0 414 199, 그리고 EP-A-0 476 514에 기재되어 있다. 이러한 수지들은 단독으로 또는 서로 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 의한 촉매 페이스트용으로 혼입되는 첨가제 외에, 또한 CEC 코우팅 메디아용으로 일반적인 첨가제를 포함한다. 예를 들자면, 습윤제, 흐름성 향상제, 소포제 및 용매를 포함하는데, 본 발명에 의한 촉매 페이스트와 관련하여 이미 기술한 첨가제와 용매를 들 수 있다.
본 발명에 의한 촉매 페이스트는 단순하며 그리고 저온에서 생산할 수 있고, 이들과 함께 생산되는 CEC 코우팅 메디아에서 유리 산을 끌어 들이지 않는다.
실시 예
CEC 분산물의 제조
a) 비스페놀 A를 기재로한 에폭시 수지의 모노카르보네이트 (상품명 Epicote 828) 832 부와 구입이 용이한 폴리카프로락톤 폴리올 (상품명 CAPA 205) 830 부과 디글리콜 디메틸 에테르 712 부를 혼합한 다음, 에폭사이드 넘버가 0에 도달할때까지 70 ∼ 140℃에서 0.3 %의 BF3에테레이트와 반응시켰다. 톨루엔 디이소시아네이트 (NCO의 2 당량) 174 부와 2-에틸헥사놀 137 부와 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드 (Triton B) 0.3 %의 반응으로 생성된 NCO 함량이 약 12.8%인 반응 생성물 307 부를, 40 ∼ 80℃의 온도에서 촉매로 0.3%의 아연 아세틸아세토네이트 존재하에 이 생성물 (고형분 : 약 70 %, 카르보네이트의 2 당량)에 가하였다. 뱃치를 NCO 값이 약 0이 되게 반응시킨 다음 디글리콜 디메틸에테르로 약 70%의 고형분이 되게 조정하였다.
b) 톨루엔 디이소시아네이트 (80 %의 2,4-이성체, 20 %의 2,6-이성체) 348 부와 2-에틸헥사놀 274 부와 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드 0.3 %의 반응으로 생성된 NCO 함량이 약 12.8%인 반응 생성물 618 부를, 60 ∼ 80℃의 온도에서 비스페놀 A(상품명 : Epicote 1001)를 기재로 한 에폭시 수지의 비카르보네이트 1759 부에 서서히 가하였다. 반응은 NCO 값이 약 0이 되게 방치시켰다. 2-에틸헥사놀 137 부와 톨루엔 디이소시아네이트 (NCO 함량 : 약 12.8%) 174 부와 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드 0.3 %의 반응으로 생성된 반응 생성물 622 부를, 20 ∼ 40℃의 온도에서 메톡시프로판올 2315 부에 용해된 비스-헥사메틸렌트리아민 860 부에 가하였다. 반응 생성물 b) 4737 부와 반응 생성물 a) 3246 부 (각각 디글리콜 디메틸 에테르에 70%)를 가하고 뱃치를 60 ∼ 90℃의 온도에서 반응시켰다. 반응은 약 32 mg KOH/g의 아민 넘버에서 종결시켰다. 얻어진 생성물을 진공하에서 증류하여 약 85 %의 고형분을 얻었다.
수지 100 g 당 30 mmol의 포름산으로 중화시키고 탈이온수를 사용하여 약 40 중량%의 고형분인 분산물로 전환시켰다.
촉매 페이스트의 제조
a) EP-A-0 469 497, 실시 예 1 (중량으로 55 %)에 의한 100.0 g의 분쇄수지, 16 g의 폴리에틸렌/프로필렌 글리콜을 기재로한 습윤제, 24.0 g의 구입이 용이한 소포제, 그리고 236.0 g의 중량으로 20 %의 비스무트(III) 하이드록시카르복실산염 [1 몰의 비스무트(III) 옥사이드와 1 몰의 디메틸프로피온산으로부터 제조된]의 수용액을 용해기에서 각각 혼합하였다. 50.3 g의 DBTO와 8.0 g의 실리카를 가하고 이 혼합물을 41.0 g의 탈이온화 수를 가한 후 1시간 동안 30℃에서 분산시켰다.
b) EP-A-0 469 497, 실시 예 1 (중량으로 55 %)에 의한 94.5 g의 분쇄수지를 9.9 g의 5.3 N 아세트산으로 중화시키고 180.0 g의 탈이온화 수로 묽게하고 3.8 g의 카본 블랙과 436.5 g의 산화 티탄을 가한 후 혼합물을 분산시켰다.
a) 와 b)에서 얻은 분산 혼합물을 혼합하고 30℃의 온도하에 비이드 밀에서 함께 분쇄하고 회색 안료와 함께 촉매 페이스트를 제조하였다. 이러한 방법으로 제조된 촉매 페이스트는 무산(free acid)이었다.
CEC 코우팅 메디움의 제조
고형분 20 중량%인 CEC 코우팅 메디움과 안료/바인더 비히클의 중량비가 0.35:1인 것은 CEC 분산물, 촉매 페이스트 및 탈이온화 수[안료 = 비스무트(III) 하이드록시카르복실산 염, DBTO, 실리카, 카본 블랙, 산화 티탄의 합; 바인더 비히클 = CEC 분산물과 고형 분쇄수지로부터 유도된 고형분의 합]의 혼합에 의해 제조하였다.

Claims (9)

  1. a) 금속으로 환산하여 주석 대 비스무트의 중량비가 1 : 3 ∼ 3 : 1인 한가지 또는 그 이상의 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염의 무산(acid-free)의 수용성 분산물 또는 용액에 디알킬틴 옥사이드를 분산시킨 다음,
    b) 디알킬틴 옥사이드를 가한 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염 대 양이온성 바인더 비히클의 중량비가 0.5 : 1 ∼ 6 : 1로 이루어진 한가지 또는 그 이상의 양이온성 바인더 비히클로 얻어진 제제를 혼합시켜서 얻어질 수 있는 30 ∼ 70 중량%의 고형분 함량과 디알킬틴 옥사이드와 물로 희석되는 양이온성 바인더 비히클을 함유하는 무산 수용성 촉매 페이스트.
  2. a) 디알킬틴 옥사이드를 금속으로 환산하여 주석 대 비스무트의 중량비가 1 : 3 ∼ 3 : 1인 한가지 또는 그 이상의 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염의 무산의 수용성 분산물 용액에 분산시킨 다음,
    b) 얻어진 제제를 디알킬틴 옥사이드를 가한 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염 대 양이온성 바인더 비히클의 중량비가 0.5 : 1 ∼ 6 : 1로 이루어진 한가지 또는 그 이상의 양이온성 바인더 비히클과 함께 혼합시키는 것을 특징으로 하는 30 ∼ 70 중량%의 고형분 함량과 디알킬틴 옥사이드와 물로 희석되는 양이온성 바인더를 함유하는 무산 수용성 촉매 페이스트 비히클의 제조방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 공정 b)가 안료, 증량제, 디알킬틴 옥사이드 및 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염의 합계 대 양이온성 바인더 비히클의 중량비가 0.5 : 1 ∼ 6 : 1이고 안료와 증량제 대 디알킬틴 옥사이드와 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염의 중량비가 0.3 : 1 ∼ 60 : 1인, 한가지 이상의 안료 및/또는 증량제의 존재하에 수행되는 것을 특징으로 하는 촉매 페이스트 및 그 제조방법.
  4. 상기 청구항 중의 어느 한 항에 있어서, 공정 a) 및/또는 공정 b)이 유기 용매 및/또는 한가지 이상의 통상의 래커용 첨가제의 존재하에 수행되는 것을 특징으로 하는 촉매 페이스트 및 그 제조방법.
  5. 상기 청구항 중의 어느 한 항에 있어서, 디알킬틴 옥사이드가 디부틸틴 옥사이드인 것을 특징으로 하는 촉매 페이스트 및 그 제조방법.
  6. 상기 청구항 중의 어느 한 항에 있어서, 비스무트(III)의 하이드록시카르복실산 염이 락트산 염 또는 디메틸올프로피온산 염인 것을 특징으로 하는 촉매 페이스트 및 그 제조방법.
  7. 상기 청구항 중의 어느 한 항에 있어서, 양이온성 바인더 비히클이 통상의 양이온성 페이스트 수지 또는 음전극 침지 래커용 바인더 비히클인 것을 특징으로 하는 촉매 페이스트 및 그 제조방법.
  8. 제 1 항 또는 제 3 항 내지 제 7 항 중의 어느 한 항에 따른 또는 제 2 항 또는 제 3 항 내지 제 7 항중의 어느 한 항에 의해서 제조된 음전극 침착성 침지 래커에서의 촉매 페이스트의 용도.
  9. 전기-침지 래커가 제 1 항 또는 제 3 항 내지 제 7 항 중의 어느 한 항에 따른 또는 제 2 항 또는 제 3 항 내지 제 7 항에 의해서 제조된 촉매 페이스트가 포함되는 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 음전극 침지 코우팅에 의해 전기 전도성 기질의 코우팅방법.
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