KR19990063720A - 형광 염료 배합물 - Google Patents

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스프레이그 로버트 월터
미네소타마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
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Abstract

본 발명은,
폴리올레핀 공중합체; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품에 관한 것으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함된다.

Description

형광 염료 배합물
형광색은, 대부분의 조명 상태에서 뿐 아니라 특히 일상의 낮은 조명 상태에서 시각적 표지에 대해 높은 가시성을 제공해 준다. 상기 일상의 낮은 조명 상태는 황혼 무렵 및 일출시에 조성되며, 교통 표지판 제조업자에게는 극복해야 할 대상이다. 제품의 가시성을 높이고자 하는 경우에는, 제품을 종종 형광 색소로 착색한다. 형광색은 환경과 시각적 대비를 이루어 물질이 일반 비형광 제품보다 눈에 잘 띄도록 하므로 우수한 가시성을 제공해줄 수 있다. 형광 착색된 교통 표지판은, 표지판의 가시성을 향상시켜 자동차 운전자의 안전성을 높이는데 효과적이다.
형광 표지판은 자동차 운전자의 안전을 향상시켜 주긴 하나, 진(眞) 형광 황색을 산출해내기가 어렵다는 이유로 황색 표지에는 그 사용이 제한되어 왔다. 현재까지, 형광 색소는 제한된 범위의 색조에만 이용되어 왔다. 시판되는 형광색소의 예로는 형광 적색, 형광 오렌지색 및 형광 황녹색이 있다. 그러나, 코미시옹 엥테르나시오날 드 레클라쥐(CIE) 및 ASTM의 색도 요구조건에 부합되는 진 형광 황색은 용이하게 입수할 수 없다. 당기술 분야에 공지된 바와 같이, CIE에서는 시각 표시용 표면 색에 대한 국제 권장 기준을 제공하고 있다.
일반 또는 통상의 색소를 이용한 색의 배합기술은 잘 공지되어 있다. 일반색은 빛을 발산하지 않는다. 따라서, 일반 색소로 색상을 배색하는 경우에는, 색소의 흡광 특성 및 광반사 특성이 고려해야 할 중요한 매개변수가 된다. 한편, 형광색은 빛을 발산한다. 따라서, 형광색소를 배색하는 경우에는, 형광 색소의 흡광 특성, 광반사 특성 및 발광 특성이 고려해야 할 중요한 매개변수가 된다. 이러한 일반색과 형광색과의 차이로 인해, 형광 염료로 배색할 경우에는 고려할 사항이 더 부가된다.
일반 색소의 배색 기술분야는 이미 발달되어 있다. 예를 들어, 청색 색소와 적색 색소의 혼합물이 보라색을 띤다는 것은 공지된 사실이다. 그러나, 형광 색소의 배색 기술은 아직 잘 규명되지 않았다. 미국 특허 제 4,443,226호(로저)에는, 티오인디고 및/또는 티오인디고의 적색 및 분홍계열의 유도체와 특정의 황색 분산 염료를 혼합하여, 색상, 발광도 및 빛에 대한 바램성면에서 만족할만한 형광성 오렌지-적색조를 생성시키는 방법이 기재되어 있다.
시각적 표지(예, 교통 표지)에 유용한 것들과 같은 황색 형광 제품은 여전히 요구되고 있다. 당 기술분야에는, 그러한 황색 형광 제품 또는 이 제품을 제조하는 명확한 방법이 아직까지 존재하지 않는다.
본 발명은 형광 색소에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 형광성 황색 제품의 제공과 관련된 것이다.
도 1은 본 발명의 역반사성 실시형태의 일부에 대한 단면도이다;
도 2는 본 발명의 또다른 역반사성 실시형태의 일부에 대한 단면도이다;
도 3은 본 발명의 또다른 역반사성 실시형태의 단면도이다;
도 4는 본원에 황색으로서 정의된 색상 영역을 한정하는 CIE 1931 색도 도표이다.
이들 도면중 도 4를 제외한 나머지 도면은 척도되지 않은 것이며, 이들 도 1 내지 도 4는 단지 예시를 위한 것일뿐 제한시키고자 하는 것은 아니다.
정의
본원에 사용된 용어 "색소"는 제품에 색조, 색상 및 명암을 부여하는데 사용되는 안료 또는 염료 또는 다른 물질을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "통상의 색소" 또는 "일반 색소"는 상호 교환적으로 사용되며 형광 특성을 지니지 않은 색소를 의미하는 것이다.
본원에 사용된 용어 "염료"는 선택적 흡광에 의해 기재에 색을 부여하는 물질을 의미하는 것이다. 염료는 가용성이며, 또는 색상 물질의 임의의 결정 구조를 적어도 일시적으로라도 파괴시키지 않는 도포 과정을 견디어낸다. 염료는, 흡착, 용해, 및 기계적 보류, 또는 이온 또는 공유 화학 결합에 의해 기재중에 보유된다.
본원에 사용된 용어 "형광 염료"는, 제 1 파장에서 빛을 흡수하고 제 1 파장보다 긴 제 2 파장에서는 빛을 발산하는 염료를 의미한다.
본원에 사용된 용어 "황색"은, 도 4에 도시 구성된 하기 4개의 CIE 색도 좌표에 의해 한정된 영역내의 색상을 의미한다:
x y
0.500 0.410
0.425 0.480
0.465 0.535
0.557 0.440
상기 영역은 색도 좌표(x,y)가 (0.425,0.48), (0.465,0.535), (0.557,0.44) 및 (0.5,0.41)에 의해 한정되는 것이 바람직하고; (0.425,0.48), (0.465,0.535), (0.532,0.465) 및 (0.48,0.43)에 의해 한정되는 것이 보다 바람직하고; (0.44,0.5), (0.465,0.535), (0.532,0.465) 및 (0.5,0.443)에 의해 한정되는 것이 가장 바람직하다. 가장 바람직한 범위는 색상의 고포화 상태를 구획한 것이다.
본 발명에서는, 황녹색 형광 염료를, 염료 배합물이 가용성을 띠는 중합체 매트리스중에서 페릴렌 이미드 염료와 배합한다. 본 발명에 사용된 페릴렌 이미드 염료는 외관상 오렌지색을 지닌다. 염료 배합물은 중합체-특이성을 지닌 것으로 밝혀진 바 있으므로, 각 중합체는 각각 중합체에 적합한 페릴렌 이미드 염료(들) 및 적합한 황녹색 형광 염료(들)와 함께 거론된다. 중합체로는 폴리카르보네이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리비닐, 폴리아크릴레이트 및 이들의 배합물과 공중합체가 적합하다.
폴리올레핀 공중합체
본 발명에서는, 하나이상의 페릴렌 이미드 및 하기 염료군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료와 함께 Primacor 3440(미국, 마이애미, 미들랜드 소재의 다우 케미칼 컴패니에서 시판)과 같은 폴리(에틸렌-코-아크릴산)과 Nucrel 699(미국, 델라웨어, 윌밍턴 소재의 이.아이. 듀퐁 네무어에서 시판)와 같은 폴리(에틸렌-코-메타크릴산)과의 폴리올레핀 공중합체가 유용하다. 폴리올레핀 공중합체에 유용한 페릴렌 이미드 염료는 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)이다. 루모겐 F 옐로우 083(독일, 루드빅스하펜 소재의 바스프 시판), CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF(스위스, 바셀 소재의 시바-가이기 시판), CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 임의의 황녹색 염료를 폴리올레핀중에서 페릴렌 이미드와 배합할 수 있다.
폴리카르보네이트
폴리카르보네이트는 본 발명에 유용한 매트릭스이다. 폴리카르보네이트 매트릭스에 유용한 페릴렌 이미드 염료는 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), 및 N,N'-비스(페네틸)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 또는 이들의 조합물이다. 상기 언급된 페릴렌 이미드 염료중 임의의 것을, 루모겐 F 옐로우 083(독일, 루드빅스하펜 소재의 바스프 시판), CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF(스위스, 바셀 소재의 시바-가이기 시판), CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304(미국, 오하이오, 클리블랜드 소재의 데이-글로에서 시판) 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료와 혼합할 수 있다.
폴리에스테르
폴리에스테르는 본 발명에 유용한 매트릭스이다. 폴리카르보네이트 매트릭스에 유용한 페릴렌 이미드 염료는 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 및 N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 또는 이들의 조합물이다. 상기 언급된 페릴렌 이미드 염료중 임의의 것을, 루모겐 F 옐로우(독일, 루드빅스하펜 소재의 바스프 시판), CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF(스위스, 바셀 소재의 시바-가이기 시판), CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304(미국, 오하이오, 클리블랜드 소재의 데이-글로에서 시판) 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료와 혼합할 수 있다.
폴리카르보네이트/폴리에스테르 배합물
폴리에스테르/폴리카르보네이트 합금, 예를 들어 DA003 (미국, 테네시, 킹스포트 소재의 이스트만 케미칼 컴패니에서 시판)은 본 발명에 유용한 매트릭스이다. 폴리카르보네이트 매트릭스에 유용한 페릴렌 이미드 염료는 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 및 N,N'-비스(옥타데실)- 3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 또는 이들의 조합물이다. 상기 언급된 페릴렌 이미드 염료중 임의의 것을, 루모겐 F 옐로우 083(독일, 루드빅스하펜 소재의 바스프 시판), CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF(스위스, 바셀 소재의 시바-가이기 시판), CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304(미국, 오하이오, 클리블랜드 소재의 데이-글로에서 시판) 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료와 혼합할 수 있다.
폴리메틸메타크릴레이트
폴리메틸메타크릴레이트, 예를 들어 CP924(미국, 미주리, 세인트 루이스 소재의 ICI 아크릴릭스에서 시판)는 본 발명에 유용한 매트릭스이다. 폴리메틸메타크릴레이트 매트릭스에 유용한 페릴렌 이미드 염료는 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)이다. 상기 언급된 페릴렌 이미드 염료중 임의의 것을, 루모겐 F 옐로우 083(독일, 루드빅스하펜 소재의 바스프 시판), CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF(스위스, 바셀 소재의 시바-가이기 시판), CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304(미국, 오하이오, 클리블랜드 소재의 데이-글로에서 시판) 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료와 혼합할 수 있다.
폴리메틸메타크릴레이트/폴리비닐리딘 플루오리드
폴리메틸메타크릴레이트/폴리비닐리딘 플루오리드는 본 발명에 유용한 매트릭스이다. 폴리메틸메타크릴레이트/폴리비닐리딘 플루오리드 매트릭스에 유용한 페릴렌 이미드 염료는 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)이다. 이 페릴렌 이미드 염료는, 루모겐 F 옐로우 083(독일, 루드빅스하펜 소재의 바스프 시판), CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF(스위스, 바셀 소재의 시바-가이기 시판), CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304(미국, 오하이오, 클리블랜드 소재의 데이-글로에서 시판) 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료와 혼합할 수 있다.
폴리우레탄
본 발명에 유용한 중합체 매트릭스는 하기 단량체(1) 내지 (3)으로부터 유도된 방향족 및 지방족 폴리우레탄이다:
(1) 디이소시아네이트, 예를 들어 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥실 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 및 이들 디이소시아네이트의 조합물; (2) 폴리디올, 예를 들면 폴리펜틸렌아디페이트 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리카프롤락톤디올, 폴리-1,2-부틸렌 옥사이드 글리콜, 및 이들 폴리디올의 조힙물; 및 (3) 쇄 연장제, 예를 들면 부탄디올 및 헥산디올. 시판되는 우레탄 중합체로는, 모르톤 인터내쇼날 인코오포레이티드(미국, 뉴 햄프셔, 시브룩 소재)에서 시판되는 PN-03이 있다. 폴리우레탄 매트릭스에 유용한 페릴렌 이미드 염료는 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)이다. 페릴렌 이미드 염료는, 루모겐 F 옐로우 083(독일, 루드빅스하펜 소재의 바스프 시판), CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF(스위스, 바셀 소재의 시바-가이기 시판), CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304(미국, 오하이오, 클리블랜드 소재의 데이-글로에서 시판) 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료와 혼합할 수 있다.
폴리염화비닐
폴리염화비닐은 본 발명에 유용한 매트릭스이다. 폴리우레탄 매트릭스에 유용한 페릴렌 이미드 염료는 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)이다. 이 페릴렌 이미드 염료는, 루모겐 F 옐로우 083(독일, 루드빅스하펜 소재의 바스프 시판), CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF(스위스, 바셀 소재의 시바-가이기 시판), CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304(미국, 오하이오, 클리블랜드 소재의 데이-글로에서 시판) 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료와 혼합할 수 있다.
염료비 및 부하량
황녹색 염료 대 페릴렌 이미드 염료의 비는 광범위하게 조절될 수 있다. 적당한 비율하의 본 발명의 염료 배합물은, 시각적 표지용 황색에 대한 ASTM 및 CIE 제한기준을 모두 포괄하는 상기 정의된 황색에 대한 색도 좌표내의 황색 형광색을 제공할 것이다. 형광 황색을 수득하기 위한 황녹색 염료 대 페릴렌 이미드 염료의 범위는,약 100 중량부의 페릴렌 이미드 염료 대 1 중량부의 황녹색 염료 내지 약 10중량부의 페릴렌 이미드 염료 대 100중량부의 황녹색 염료 범위이다. 당업자들은, 선택되는 실제비가 본 발명의 최종 용도에 따른 변수에 좌우될 것임을 알 것이다. 이 변수로는 사용된 특정 염료의 분자량 및 흡착 특성(예, 분자 흡착성)이 포함되며, 또한 필름을 제조하는 경우 필름 두께와 같은 제품 구조상의 변수도 포함된다. 본 발명이 역반사성 시트 구조에 사용되는 경우, 황녹색 대 페릴렌 이미드 염료의 비는 또한 하기에 보다 상술된 역반사물(예, 미소구, 입방체 등)을 이루는데 사용되는 백킹층의 사용여부에 따라 좌우될 수도 있다.
본 발명의 제품내에는, 통상적으로, 약 0.01 내지 약 2.00중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.70중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.5중량%의 형광 염료 배합물이 함유된다. 이 범위를 벗어난 염료 부하량을 가진 제품을 본 발명에 따라 사용할 수도 있다. 염료 부하량은 최종 용도에 따라 달라질 수 있긴 하나,상기 제시된 부하량은 약 0.075 내지 0.25mm 두께의 필름에 통상적인 양이다. 그러나, 염료를 보다 두꺼운 필름에 첨가하는 경우에는, 보다 소량의 염료를 첨가해도 동일한 시각적 효과를 제공할 수 있다. 당업자에게는 공지된 바와 같이, 염료 부하량이 많은 제품은, 동일한 염료를 보다 적은 양으로 함유한 제품에 비해 보다 밝은 형광성 및/또는 보다 진한 색상을 가질 것이다. 그러나, 형광 염료 부하량이 매우 많은 제품은, 형광 염료 분자가 인접한 형광 염료 분자에 의해 발산되는 에너지를 흡착할 경우 일어나는 자체-급냉 현상을 보일 수도 있다. 이러한 자체-급냉 현상에 의하면, 형광 광도가 바람직하지 않을 정도로 저하된다.
본 발명의 제품의 일부 실시 형태는 필름이다. 본 발명의 이들 필름중 일부 실시 형태는 역반사성을 지닌다. 본 발명의 필름은 이산화 티탄 또는 탄산 칼슘과 같은 불투명화제를 함유하지 않음에 따라 투명성을 띤다. 그러한 성능은, 도 1에 도시된 바와 같이 컬러층(12)의 제 2 면(16)상에 역반사성 부재(20)를 형성시키거나, 또는 대안적으로 도 2에 도시된 바와 같이 투명한 중간 접착제층(40)을 통해 컬러층(32)의 제 2 면(36)에 역반사성 베이스 시트(42)를 부착시킴으로써, 또는 베이스 시트와 컬러층을 서로 직접 접하도록 적층시킴으로써(도시되지 않음) 이룰 수 있다. 도 2에 도시된 바와 같이, 역반사성 베이스 시트(42)는, 이면(46)상에 입방 체 모서리형의 역반사성 부재가 형성되어 있는 부재를 포함한다. 다른 실시 형태에서는, 역반사성 베이스 시트가 미소구계 역반사성 구조를 포함할 수도 있으며, 이 구조는, 예를 들어 투명한 미소구로 구성된 단층 및 상기 단층의 이면상에 컬러층으로서 배치된 역반사 수단을 포함할 수도 있다. 예를 들어, 본 발명의 스크린층/컬러층 조합체는, 미국 특허 제 3,190,178호(맥켄지)에 개시된 바와 같이 캡슐화된-렌즈 역반사성 시트의 피복 필름 전면에 적층시킬 수 있거나, 또는 캡슐화된 렌즈 시트의 피복필름으로 사용할 수도 있다. 스크린층은 투명한 중합체의 오버레이(overlay)로서 자외선 흡수제를 포함할 수도 또는 포함하지 않을 수도 있으며, 본 발명에 있어서 선택적이다. 역반사성 실시 형태에서, 역반사물 실시 형태에서, 역반사성 부재와 스크린층 사이에 배치된 컬러층 또는 이것의 적어도 일부는 가시광선을 거의 통과시켜야 한다.
도 3은, "버튼형" 역반사물 형태를 가진 본 발명의 또다른 역반사성 실시 형태를 도시한 것이다. 제품(50)은 제 1 면(54) 및 제 2 면(56)을 가진 컬러층(52), 제 1 면에 배치된 스크린층(58), 및 베이스 부재(60)를 포함하며, 스크린층(58)과 베이스 부재(60)는 컬러층(52)을 둘러싸고 있다. 제 2 면(56)내에는 역반사성 부재(62)가 형성되어 있다. 스크린층(58) 및 컬러층(52)은 도시된 바와 같이 서로 이격 배치될 수 있거나, 또는 대안적으로 서로 접촉 배치될 수도 있다. 제품(50)은 백킹(도시되지 않음), 예를 들면 표지판상에 스크린 층(58)과 함께 부착시켜, 제 1 면이 관측 및 역반사 효과를 내도록 할 수 있다.
필요에 따라, 본 발명의 제품은 실제적 강성 또는 가요성 형태로 제조할 수도 있다. 예를 들어, 일부 실시 형태의 제품은 직경 약 1cm의 맨드럴 주위에 감을 수 있을 정도의 가요성을 띨 수도 있다.
본 발명은, CIE 및 ASTM 요구치내에 있는 색도 좌표의 황색을 지닌 형광 제품을 제공한다. 이들 제품은 각각 중합체 매트릭스; 및 제품중에 사용된 중합체 매트릭스에 특이적으로 선택된 2종 이상의 다른 염료 배합물로 구성된다. 본 발명은 또한 형광 황색의 역반사성 시트 및 그러한 시트의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제 1 실시형태의 형광 황색 제품은, 폴리올레핀 공중합체; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 황녹색 염료를 포함한다. 이때 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65를 사용하여 평가했을 때 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535),(0.557,0.440) 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 존재한다.
본 발명의 제 2 실시형태의 형광 황색 제품은, 폴리카르보네이트; N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), 및 N,N'-비스(페네틸)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 페릴렌 이미드 염료; 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함한다. 이때 제품의 색도 좌표는, 0/45 지오메트리를 이용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D 65에 의해 평가했을 때 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535),(0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함된다.
본 발명의 제 3 실시 형태의 형광 황색 제품은, 폴리에스테르; N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 및 N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 페릴렌 이미드 염료; 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함한다. 이때 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 이용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D 65에 의해 평가했을 때 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535),(0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함된다.
본 발명의 제 4 실시 형태의 형광 황색 제품은, 폴리에스테르/폴리카르보네이트 합금; N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 및 N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)로 구성된 군중에서 선택된 페릴렌 이미드 염료; 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함한다. 이때 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 이용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D 65에 의해 평가했을 때 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함된다.
본 발명의 제 5 실시 형태의 형광 황색 제품은, 폴리메틸메타크릴레이트; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함한다. 이때 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 이용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D 65에 의해 평가했을 때 CIE 1931 표준 색도계에 의거하여 (0.425,0.480),(0.465,0.535),(0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함된다.
본 발명의 제 6 실시 형태의 형광 황색 제품은, 폴리메틸메타크릴레이트/폴리비닐리딘 플루오리드 합금; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함한다. 이때 제품의 색도 좌표는, 0/45 지오메트리를 이용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D 65에 의해 평가했을 때 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함된다.
본 발명의 제 7 실시 형태의 형광 황색 제품은, 디이소시아네이트, 폴리디올 및 쇄 연장제(예, 부탄디올 및 헥산디올)로 구성된 군중에서 선택된 단량체로부터 유도되는 방향족 및 지방족 폴리우레탄; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함한다. 이때 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 이용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D 65에 의해 평가했을 때 CIE 1931 표준 색도계에 의거하여 (0.425,0.480),(0.465,0.535),(0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함된다.
본 발명의 제 8 실시 형태의 형광 황색 제품은, 폴리염화비닐; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131로 구성된 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함한다. 이때 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 이용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D 65에 의해 평가했을 때 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535),(0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함된다.
본 발명은 또한,
(a) 폴리메틸메타크릴레이트, 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 혼합하는 단계; 및 (b) 상기 혼합물을 압출시켜 필름을 제조하는 단계를 포함하는 형광 황색 제품의 제조방법으로서, 제조된 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 이용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D 65에 의해 평가했을 때 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535),(0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되는 방법을 제공한다.
본 발명은 비제한적인 의도의 하기 실시예를 통해 부연 설명될 것이다. 특별한 지시가 없는 한, 모든 양은 중량부로 표시된다.
실시예에는 하기 약어들이 사용된다:
약어 의미
IPP N,N'-비스(2,6-디-이소프로필)-3,4:9,10-페릴렌비스 (디카르복스이미드)
PEP N,N'-비스(페네틸)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이 미드)
NOP N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스 이미드)
L083 바스프에서 시판되는 페릴렌 염료인 루모겐 F 옐로우 083
SY98 획스트에서 시판되는 티옥산텐 염료인 CI 솔벤트 옐로우 98
SY160 바이엘에서 시판되는 벤족사졸쿠마린 염료인 CI 솔벤트 옐로우 160:1
O8GF 시바-가이기에서 시판되는 메틴 염료인 오라셋 옐로우 8GF
SG4 바스프에서 시판되는 크산텐 염료인 CI 솔벤트 그린 4
SG5 바스프에서 시판되는 페릴렌 염료인 CI 솔벤트 그린 5
PY101 바스프에서 시판되는 아조메틴 염료인 CI 피그먼트
옐로우 101
D304 데이-글로 컬러에서 시판되는 티옥산텐 염료인 골든 옐로우 D-304
SY131 데이-글로 컬러에서 시판되는 나프탈이미드 염료인 CI 솔벤트 옐로우 131
PC 비스페놀 A 폴리카르보네이트
PO 폴리올레핀 공중합체
PMMA 폴리메틸메타크릴레이트
PEST 폴리에스테르
PC/PEST 폴리카르보네이트와 폴리에스테르의 배합물
PU 폴리우레탄
PVC 폴리염화비닐
PVDF/PMMA 폴리비닐리덴 플루오리드와 폴리메틸메타크릴레이트의 배합물
색상 측정
헌터 어소시에이츠 래보러토리사(미국, 버지니아, 레스톤 소재)의 랩스캔 6000 분광계를 사용하고 조건은 다음과 같이 설정하여 샘플의 색도 좌표를 측정하였다:
조도 D65,
0/45 지오메트리, 및
CIE 2°의 표준 관찰자 위치.
형광도
육안으로 봤을때 샘플 필름이 형광색을 띠는지의 여부를 테스트하기 위해 일광하에서 샘플을 관측했다. 절단 테두리를 따라 빛이 나면, 이 샘플은 형광성을 띠는 것으로 간주하였다.
실시예 1
실시예 1은, 일정 범위의 염료 부하량을 가진 폴리카르보네이트 매트릭스내의 본 발명의 실시 형태를 입증한 것이다.
실시예 1에서는 다음과 같이 필름을 제조하였다. 형광 염료는, 표 1에 지시된 중량% 부하량으로 폴리카르보네이트 수지 펠릿과 배합하였다. 사용된 수지 펠릿은 바이엘사(미국, 펜실베니아, 피츠버그 소재)에서 시판되는 마크롤론 FCR-2407이었다. 염료/수지 혼합물을 하룻밤동안 건조시켜 수분을 제거하였다. 하룻밤동안 건조시킨 후, 각각 260℃, 260℃ 및 304℃로 설정된 3개의 가열 영역 및 304℃로 설정된 필름 다이를 갖춘 단일 스크류 압출기를 사용하여 혼합물을 약 4밀(0.1mm) 두께의 필름으로 압출시켰다. 이 압출기는, 하케(독일, 칼스루헤 소재)에서 시판되는 상표명 하케 레코드의 3/4인치의 단일 스크류 압출기였다.
샘플 1H, 1I 및 1J의 경우에는, 필름을, 3엠사(미국, 미네소타, 세인트폴 소재)에서 제조한 3엠 스카치라이트 다이아몬드 그레이드 역반사성 시팅 3970G (상표명)상에 적층시켰다.
샘플 1A 내지 1G는, 4밀(0.10mm) 두께의 컬럼 필름 2개를 서로 고온 적층시킨 후 상기 컬러 필름의 제 1 면상에 2밀(0.05mm) 두께의 PMMA 오버레이를 적층시킴으로써 제조하였다. 역반사성 부재는 컬러층의 제 2 면에 엠보싱 처리하였다. 2밀(0.05mm) 두께의 오버레이는 시바 가이기사에서 시판되는 Tinuvin 327을 1.8중량% 함유하였다.
색상은, 상기된 바와 같이 각 샘플에 대해 측정하였고, 그 결과는 표 1에 제시한다. 형광도 테스트 역시 각 샘플에 대해 수행하고 관찰하였다.
샘플 번호 염료 1 염료 1의부하량(중량%) 염료 2 염료 2의부하량(중량%) CIE 색도 좌표
x y
1A IPP 0.1 SY98 0.1 0.515 0.478
1B PEP 0.1 SY98 0.1 0.525 0.468
1C NOP 0.1 SY98 0.1 0.517 0.475
1D NOP 0.067 SY98 0.12 0.506 0.486
1E NOP 0.083 SY98 0.12 0.514 0.478
1F NOP 0.1 SY98 0.12 0.522 0.470
1G NOP 0.12 SY98 0.12 0.526 0.466
1H NOP 0.05 SY98 0.09 0.457 0.496
1I NOP 0.067 SY98 0.12 0.473 0.497
1J NOP 0.083 SY98 0.15 0.483 0.496
실시예 2
실시예 2는, 염료가 일정 범위의 양으로 부하된 폴리메타크릴레이트 매트릭스중의 본 발명의 실시 형태를 설명한 것이다.
실시예 2의 필름은, 사용된 중합체 매트릭스가 폴리카르보네이트가 아닌 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)인 점을 제외하고는 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조하였다. 사용된 PMMA는 ICI 아크릴릭스(미국, 미주리, 세인트루이스 소재)에서 시판되는 Perspex CP924 또는 CP923이거나 또는 듀퐁(미국, 델라웨어, 윌밍턴 소재)에서 시판되는 Lucite 47K로서, 이들은 모두 자외선 흡수제인 벤조트리아졸류를 약 0.3중량% 함유하였다. 필름은 압출 또는 용매 성형방식으로 제조하였다. PMMA의 압출 온도는 249℃ 내지 260℃ 였다. 용매 성형 필름은, 수지 및 염료를 테트라히드로푸란과 메틸 에틸 케톤의 혼합물에 용해시킨 후 실온에서 서서히 건조시킴으로써 제조하였다. 사용된 염료 및 그 부하량은 표 2에 지시된 바와 같았다. 필름 샘플은, 4밀(0.10mm) 두께의 컬러 필름을 역반사성 시트 샘플(스카치라이트 다이아몬드 그레이트 시팅 3970)에 적층시킴으로써 제조하였다. 각 샘플의 색도 좌표는 상기된 바와 같이 측정하였고, 그 결과는 표 2에 제시한다. 형광도 테스트는 각 샘플에 대해 실시하고 관찰하였다.
샘플 염료 1 염료 1의부하량 (중량%) 염료 2 염료 2의부하량 (중량%) CIE 색도 좌표
x y
2A IPP 0.20 D304 0.02 0.5039 0.4708
2B IPP 0.10 PY101 0.10 0.4865 0.4981
2C IPP 0.10 SY160 0.10 0.5082 0.4801
2D IPP 0.10 SG4 0.10 0.4963 0.4573
2E IPP 0.10 SY98 0.25 0.5080 0.4739
2F IPP 0.10 D304 0.10 0.5131 0.4759
실시예 3
실시예 3은, 염료가 일정 범위의 양으로 부하된 폴리우레탄 매트릭스중의 본 발명의 실시 형태를 제시한 것이다.
실시예 3의 필름은, 사용된 중합체 매트릭스가 폴리카르보네이트가 아닌 폴리우레탄(PUR)인 점을 제외하고는 실시예 1에 기재된 바와 같이 제조하였다. 사용된 PUR은 모르톤 인터내쇼날 인코오포레이티드(미국, 뉴 햄프셔, 시브룩 소재)에서 시판되는 PN03이었다. 사용된 염료 및 그 부하량은 표 3에 지시한 바와 같다. PUR의 압출 조건은 154-199℃였다. 샘플은, 4밀(0.10mm) 두께의 컬러 필름을 역반사성 시트(스카치라이트 다이아몬드 그레이드 시팅 3970)에 적층시킴으로써 제조하였다. 색상 측정은 상기된 바와 같이 각 샘플에 대해 수행하였다. 형광도 테스트도 또한 각 샘플에 대해 수행하고 관찰하였다.
샘플 번호 염료 1 염료 1의부하량(중량%) 염료 2 염료 2의부하량(중량%) CIE 색도 좌표
x y
3A IPP 0.100 SY98 0.100 0.4954 0.4706
3B IPP 0.080 SY98 0.120 0.5049 0.4768
3C IPP 0.067 SY98 0.133 0.5102 0.4636
실시예 4
실시예 4는, 염료가 일정 범위의 양으로 부하된 폴리카르보네이트/폴리에스테르 배합물 매트릭스중의 본 발명의 실시 형태를 설명한 것이다.
실시예 4의 필름은, 사용된 중합체 매트릭스가 폴리카르보네이트가 아닌 폴리카르보네이트/폴리에스테르 배합물(PC/PEST)인 점을 제외하고는 실시예 1에 상술된 바와 같이 제조하였다. 사용된 PC/PEST는 이스트만 케미칼 컴패니(미국, 테네시, 킹스포트 소재)에서 시판되는 DA003이었다. PC/PET 의 압출 조건은 270-290℃였다. 사용된 염료 및 그 부하량은 표 4에 지시된 바와 같다.
필름 샘플은, 4밀(0.10mm) 두께의 컬러 필름을 역반사성 시트 샘플, 즉 3엠사(미국, 미네소타, 세인트폴 소재)에서 시판되는 스카치라이트 다이아몬드 그레이드 시팅 3970에 적층시킴으로써 제조하였다. 제조된 적층물에 대해서는 상기 명시된 내역에 따라 색상을 측정하였고, 그 결과는 표 4에 제시하였다. 형광도 테스트도 또한 각 샘플에 대해 수행하여 관찰하였다.
샘플 번호 염료 1 염료 1의부하량(중량%) 염료 2 염료 2의부하량(중량%) CIE 색도 좌표
x y
4A NOP 0.10 SY98 0.100 0.4895 0.4806
4B NOP 0.07 SY98 0.128 0.4896 0.4933
4C NOP 0.05 SY98 0.150 0.4760 0.5012
4D NOP 0.15 SY98 0.050 0.5060 0.4647
실시예 5
실시예 5는, 염료가 일정 범위의 양으로 부하된 폴리올레핀 공중합체중의 본 발명의 실시 형태를 설명한 것이다.
실시예 5의 필름은, 사용된 중합체 매트릭스가 폴리카르보네이트가 아닌 폴리(에틸렌-코-아크릴산)[EAA]인 점을 제외하고는 실시예 1에 상술된 바와 같이 제조하였다. 사용된 EAA는 다우 케미칼 컴패니(미국, 마이애미, 미들랜드 소재)에서시판되는 Primacor 3440이었다. EAA의 압출 조건은 176.7∼215.6℃였다. 사용된 염료 및 그 부하량은 표 5에 지시된 바와 같다.
필름 샘플은, 4밀(0.10mm) 두께의 컬러 필름을 역반사성 시트 샘플, 즉 스카치라이트 다이아몬드 그레이드 시팅 3970에 적층시킴으로써 제조하였다. 제조된 적층물에 대해서는 상기 명시된 내역에 따라 색상을 측정하였고, 그 결과는 표 5에 제시하였다. 형광도 테스트도 또한 각 샘플에 대해 수행하여 관찰하였다.
샘플 번호 염료 1 염료 1의부하량(중량%) 염료 2 염료 2의부하량(중량%) CIE 색도 좌표
x y
5A IPP 0.10 SY98 0.10 0.4595 0.4752
5B IPP 0.10 PY101 0.10 0.5103 0.4605

Claims (17)

  1. 폴리올레핀 공중합체; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101 및 CI 솔벤트 옐로우 131를 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 황색 제품.
  2. 제1항에 있어서, 폴리올레핀 공중합체가 폴리(에틸렌-코-아크릴산) 및 폴리(에틸렌-코-메타크릴산) 및 이들의 조합물로 구성된 군중에서 선택되는 형광성 황색 제품.
  3. 폴리카르보네이트; N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), 및 N,N'-비스(페네틸)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)를 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 페릴렌 이미드 염료; 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 황색 제품.
  4. 폴리에스테르; N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 및 N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)를 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 페릴렌 이미드 염료; 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 황색 제품.
  5. 폴리에스테르/폴리카르보네이트 합금; N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)- 3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 및 N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)를 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 페릴렌 이미드 염료; 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 제품.
  6. 폴리메틸메타크릴레이트; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 황색 제품.
  7. 폴리아크릴레이트; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여(0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)으로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 황색 제품.
  8. 폴리메틸메타크릴레이트/폴리비닐리딘 플루오리드 합금; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)으로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 황색 제품.
  9. 디이소시아네이트, 폴리디올, 및 부탄디올과 헥산디올과 같은 쇄 연장제를 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 단량체로 부터 유도된 방향족 및 지방족 폴리우레탄; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)으로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 제품.
  10. 제 9 항에 있어서, 디이소시아네이트가 디시클로헥실메탄 4,4'-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥실 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 및 이들의 조합물을 주 구성요소로 하는 군중에서 선택되는 형광성 황색 제품.
  11. 제 9 항에 있어서, 폴리디올이 폴리펜틸렌아디페이트 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜, 폴리카프롤락톤디올, 폴리-1,2-산화부틸렌 글리콜, 및 이들의 조합물을 주 구성 요소로 하는 군중에서 선택되는 형광성 황색 제품.
  12. 폴리염화비닐; 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 포함하는 형광성 황색 제품으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)으로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 황색 제품.
  13. 제 1 면 및 제 2 면을 가진 컬러층을 포함하고,
    상기 컬러층은, N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), 및 N,N'-비스(페네틸)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)를 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 페릴렌 이미드 염료; 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 폴리카르보이네트중에 용해된 상태로 포함하는 형광성 역반사 황색 제품으로서,
    상기 제품은 상기 컬러층의 한면상에 배치된 역반사성 부재 또는 상기 컬러층의 한면상에 배치된 역반사성 베이스 시트를 포함하고,
    상기 역반사성 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)으로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 역반사 황색 제품.
  14. 제 1 면 및 제 2 면을 가진 컬러층을 포함하고,
    상기 컬러층은, N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드) 및 N,N'-비스(옥타데실)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드)를 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 페릴렌 이미드 염료; 및 루모겐 F 옐로우 083,CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304, 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 폴리에스테르중에 용해된 상태로 포함하는 형광성 역반사 황색 제품으로서,
    상기 제품은 상기 컬러층의 한면 또는 상기 컬러층의 한면상에 배치된 역반사성 베이스 시트상에 역반사성 부재가 배치되어 있고,
    상기 역반사성 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 역반사 황색 제품.
  15. 제 1 면 및 제 2 면을 가진 컬러층을 포함하고,
    상기 컬러층은, 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 폴리메틸메타크릴레이트중에 용해된 상태로 포함하는 형광성 역반사 황색 제품으로서,
    상기 제품은 상기 컬러층의 한면 또는 상기 컬러층의 한면상에 배치된 역반사성 베이스 시트상에 역반사성 부재가 배치되어 있고,
    상기 역반사성 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 역반사 황색 제품.
  16. 제 1 면 및 제 2 면을 가진 컬러층을 포함하고,
    상기 컬러층은, 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드); 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131를 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 폴리아크릴레이트중에 용해된 상태로 포함하는 형광성 역반사 황색 제품으로서,
    상기 컬러층의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되고,
    상기 제품은 상기 컬러층의 한면 또는 상기 컬러층의 한면상에 배치된 역반사성 베이스 시트상에 역반사성 부재가 배치되어 있고,
    상기 역반사 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)로 한정되는 영역내에 포함되는 형광성 황색 제품.
  17. a) 폴리메틸메타크릴레이트, 페릴렌 이미드 염료인 N,N'-비스(2,6-디-이소프로필페닐)-3,4:9,10-페릴렌비스(디카르복스이미드), 및 루모겐 F 옐로우 083, CI 솔벤트 옐로우 98, CI 솔벤트 옐로우 160:1, 오라셋 옐로우 8GF, CI 솔벤트 그린 4, CI 솔벤트 그린 5, CI 피그먼트 옐로우 101, 골든 옐로우 D-304 및 CI 솔벤트 옐로우 131을 주구성 요소로 하는 군중에서 선택된 하나이상의 황녹색 염료를 배합하는 단계, 및
    b) 상기 배합물을 압출시켜 필름을 제조하는 단계를 포함하는 형광성 황색 제품의 제조방법으로서, 상기 제품의 색도 좌표(x,y)는, 0/45 지오메트리를 사용하여 측정하고 CIE 표준 조도 D65에 따라 평가한 결과 CIE 1931 표준 색도계에 준하여 (0.425,0.480), (0.465,0.535), (0.557,0.440), 및 (0.500,0.410)으로 한정되는 영역내에 포함되는 방법.
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