KR19980702727A - Cleaning composition - Google Patents
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Abstract
Description
수도물에는 물과 접촉하여 물이 증발됨으로써 표면에 결과적으로 염으로서 침착되는 임의의 양의 가용성 이온이 항상 함유되어 있다. 이러한 염에는 통상적으로 석회석으로 언급되는 탄산칼슘이 있다. 종종 물과 접촉하여 표면에 석회석이 축적되는 현상은 표면에 손상을 입히고 철과 같은 탭 또는 전기기구의 기능에 영향을 미친다. 또한 변기에 석회석이 축적되는 것은 미학적으로 보기좋지 않고 추가로 흙의 침착과 미생물의 성장을 촉진힌다. 따라서 이러한 석회석을 조절하는 것이 중요하다.Tap water always contains any amount of soluble ions that come into contact with water and evaporate, resulting in deposition as a salt on the surface. Such salts include calcium carbonate, commonly referred to as limestone. The accumulation of limestone on the surface, often in contact with water, damages the surface and affects the function of taps or electrical appliances, such as iron. Also, the accumulation of limestone in the toilet is aesthetically unpleasant and further promotes soil deposition and microbial growth. Therefore, it is important to control these limestones.
석회석을 제거하는 많은 조성물이 당해 분야에 공지되어 있다. 예를 들어, 유럽 공개특허공보 제0,589,761호에는 표면을 손상시키지 않고 이러한 제품의 표면으로부터 석회석, 비누 찌꺼기 및 기름이 많은 흙을 제거하는, 욕조 및 기타 경질 표면 제품용의 농축 산성 수성 세정제가 기재되어 있다.Many compositions for removing limestone are known in the art. For example, EP 0,589,761 describes concentrated acidic aqueous cleaners for baths and other hard surface products that remove limestone, soapy debris and oily dirt from the surface of such products without damaging the surface. have.
참조로 한 조성물은 양이온성 계면활성제(a), 비이온성 계면활성제(b), 분자량 약 1,000,000 내지 10,000,000의 크산탄 고무 증점제(예: KelzanRT, 제조원: Merck Co.)(c), 약 1:1:1의 석신산, 글루타르산 및 아디프산의 산 혼합물 2 내지 8%(d) 및 나머지가 물(e)인 조성물을 포함한다(여기서, 조성물의 pH는 약 1 내지 4, 더욱 바람직하게는 약 2.7 내지 3.3이고 브룩필드 점도는 실온에서 #2 스핀들과 10rpm을 사용하여 약 200 내지 1,000cps이다). 참조 조성물은 설팜산 또는 아민 옥사이드 계면활성제를 포함한다.Reference compositions include cationic surfactants (a), nonionic surfactants (b), xanthan rubber thickeners having a molecular weight of about 1,000,000 to 10,000,000 (e.g. Kelzan R T, manufactured by Merck Co.) (C), about 1 A composition comprising 2-8% (d) of an acid mixture of succinic acid, glutaric acid, and adipic acid of 1: 1 and the remainder of water (e), wherein the pH of the composition is about 1-4, more Preferably about 2.7 to 3.3 and the Brookfield viscosity is about 200 to 1,000 cps using # 2 spindle and 10 rpm at room temperature). Reference compositions include sulfamic acid or amine oxide surfactants.
유럽 공개특허공보 제0,606,712호에는 농축 완충 수성 산성 조성물이 기재되어 있다.European Patent Publication No. 0,606,712 describes concentrated buffered aqueous acidic compositions.
참조 조성물은 시트르산과 시트르산나트륨을 포함하고, 조성물에서 적합한 증점제는 비이온성 및 아민 옥사이드 계면활성제 뿐만 아니라 크산탄 고무, 중합체, 알킬 아민 및 계면활성제계 증점제와 같은 통상적인 증점제를 포함한다. 참조 조성물은 설팜산을 포함하지 않는다.Reference compositions include citric acid and sodium citrate, and suitable thickeners in the composition include conventional non-ionic and amine oxide surfactants as well as conventional thickeners such as xanthan gum, polymers, alkyl amines and surfactant-based thickeners. The reference composition does not include sulfamic acid.
유럽 공개특허공보 제0,666,304호에는 첫 번째 필수 성분으로서 말레산과 같은 유기산을 포함하는 조성물이 기재되어 있다. 참조 발명에서 설팜산과 같은 설폰산과 함께 또는 설폰산이 없이 말레산을 사용하는 것이 바람직하다.EP 0,666,304 discloses a composition comprising an organic acid, such as maleic acid, as the first essential ingredient. Preference is given to using maleic acid in the reference invention with or without sulfonic acid, such as sulfamic acid.
참조 발명에 따르는 조성물은 두 번째 필수 성분으로서 계면활성제 또는 이의 혼합물을 포함한다. 조성물은 전체 조성물중에 1중량% 미만의 적절한 양으로 앞의 계면활성제를 포함한다. 임의로 참조 조성물은 증점제를 포함한다.The composition according to the reference invention comprises a surfactant or a mixture thereof as the second essential ingredient. The composition comprises the preceding surfactant in an appropriate amount of less than 1% by weight in the total composition. Optionally, the reference composition comprises a thickener.
WO-A-94 28108은 오븐 세정 조성물에 관한 것이고 산성 석회석 제거 조성물은 다루지 않고 있다.WO-A-94 28108 relates to oven cleaning compositions and does not address acidic limestone removal compositions.
본 발명은 기포 형태로 전달될 수 있는 석회석 제거 조성물을 나타낸다.The present invention represents a limestone removal composition that can be delivered in bubble form.
한 양태에 있어서, 본 발명은, 설팜산과 하나 이상의 유기 카복실산 혼합물a, 증점제 b 및 아민 옥사이드 계면활성제 c를 포함하는 수성 액체 저장 안정성 석회석 제거 기포성 조성물을 제공한다.In one aspect, the present invention provides an aqueous liquid storage stable limestone removal foamable composition comprising sulfamic acid and at least one organic carboxylic acid mixture a, thickener b and amine oxide surfactant c.
또 다른 양태에 있어서, 본 발명은 앞에서 기술한 조성물을 사용하여 기판으로부터 석회석을 제거하는 방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides a method for removing limestone from a substrate using the composition described above.
본 발명은 특히 표면으로부터 석회석 오염물을 제거하는데 사용하기 위한 세정 조성물, 특히 기포 형태로 분배될 수 있는 조성물에 관한 것이다.The invention relates in particular to cleaning compositions for use in removing limestone contaminants from surfaces, in particular compositions which can be dispensed in the form of bubbles.
본원에서 기술하는 모든 성분의 양은 석회석 제거 조성물을 기준으로 하는 중량%로 주어진다.The amounts of all components described herein are given in weight percent based on the limestone removal composition.
본 발명의 조성물은 설팜산과 하나 이상의 유기 카복실산과의 혼합물을 포함한다. 설팜산과 하나 이상의 다른 산은 바람직하게는 상승적 석회석 제거 유효량으로 혼합한다. 바람직하게는 유기 카복실산은 분자량이 60 내지 250이다. 더욱 바람직하게는 카복실산은 락트산, 시트르산 또는 또 다른 하이드록시 산(단, 하이드록시 그룹은 하나 이상의 산 잔기에 대해서 α위치이다)이다.The composition of the present invention comprises a mixture of sulfamic acid with one or more organic carboxylic acids. The sulfamic acid and one or more other acids are preferably mixed in synergistic limestone removal effective amounts. Preferably the organic carboxylic acid has a molecular weight of 60 to 250. More preferably the carboxylic acid is lactic acid, citric acid or another hydroxy acid with the proviso that the hydroxy group is in the α position for one or more acid residues.
바람직하게는 산 혼합물은 수성 세정 조성물의 5 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 20중량%이다.Preferably the acid mixture is 5-20% by weight of the aqueous cleaning composition, more preferably 10-20% by weight.
본 발명의 조성물은 기포 분배기(dispenser)를 통해 기포 형태로 분배할 수 있다. 본 발명의 조성물은 사용하는 조성물의 최종 점도가 300cps 이상인 경우, 이러한 방법으로 분배하기 어렵다. 본원에서 언급되는 모든 점도 측정은 브룩필드 점도계를 사용하여, 30rpm으로 #3 스핀들을 사용하여 20℃에서 행해진다. 바람직하게는 최종 점도는 200 내지 300cps의 범위이다. 본 발명의 최대 점도가 기포 분배기를 통해 조성물을 분배할 수 있게 하기 위해 제한되는 경우, 특히 중요한 일면은 저장 안정성이다. 본 발명의 조성물은 성분의 착물 블렌드에 좌우되고, 마지막 소비자가 사용하게 되기 전까지 반드시 조성물을 일정 장시간 최종 포장 상태로 두어야 한다. 분배기를 통해 분배하기 위해 저장 동안 조성물의 점도가 매개변수 범위내로 유지되도록 하는 것이 중요하다. 점도의 장기간 안정성은 주로 최적화된 수치 및 증점제의 형태에 의해 결정된다. 본 발명의 조성물에 효과적인 증점제는 아크릴성 에멀젼 중합체 증점제, 크산탄 고무, 람산 고무, 웰란 고무 및 폴리우레탄으로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 증점제는 변화된 유체학을 갖는 크산탄 고무이다. 바람직하게는 증점제는 세정 조성물의 중량을 기준으로 하여 0.001 내지 5중량%의 양으로 존재한다.The composition of the present invention may be dispensed in the form of bubbles via a bubble dispenser. The composition of the present invention is difficult to dispense in this way when the final viscosity of the composition to be used is 300 cps or more. All viscosity measurements referred to herein are made at 20 ° C. using a # 3 spindle at 30 rpm using a Brookfield viscometer. Preferably the final viscosity is in the range of 200 to 300 cps. One particularly important aspect is storage stability when the maximum viscosity of the present invention is limited in order to be able to dispense the composition through the bubble dispenser. The composition of the present invention depends on the complex blend of ingredients and must leave the composition in its final packaging for some time before being used by the last consumer. It is important to keep the viscosity of the composition within the parameter range during storage for dispensing through the dispenser. Long-term stability of the viscosity is largely determined by optimized values and types of thickeners. Thickeners effective for the compositions of the present invention may be selected from the group consisting of acrylic emulsion polymer thickeners, xanthan gum, lactic acid rubber, wellan rubber and polyurethane. Preferred thickeners are xanthan gums with altered fluidology. Preferably the thickener is present in an amount of 0.001 to 5% by weight, based on the weight of the cleaning composition.
본 발명의 저장 안정성 조성물은 바람직하게는 실온에서 6개월 동안 저장 후, 더욱 바람직하게는 실온에서 1년 동안 저장 후 기포 분배기를 통해 기포 형태로 분배할 수 있다. 바람직하게는 본 발명의 저장 안정성 조성물은 저장 후 상(phase) 분리 또는 침전을 나타내지 않고 조성물의 점도는 저장 동안 일정하게 유지된다.The storage stability composition of the present invention may be dispensed in the form of bubbles via a bubble dispenser, preferably after 6 months of storage at room temperature, more preferably after 1 year of storage at room temperature. Preferably the storage stable composition of the present invention shows no phase separation or precipitation after storage and the viscosity of the composition remains constant during storage.
통상적으로 발포 지수(Σ, foaminess index)는 15 내지 50, 더욱 통상적으로 20 내지 30이다.Typically the foaminess index (Σ) is 15 to 50, more typically 20 to 30.
증점제의 양이 조성물의 저장 안정성을 유지하게 하는 반면, 또한 조성물 중의 특별히 다른 성분량의 존재에도 유의해야 한다. 특히, 아민 옥사이드 계면활성제는 조성물의 점도에 영향을 미칠 것으로 예상된다.While the amount of thickener allows to maintain the storage stability of the composition, attention should also be paid to the presence of particularly other component amounts in the composition. In particular, amine oxide surfactants are expected to affect the viscosity of the composition.
본 발명의 석회석 제거 조성물의 또 다른 중요한 특징은 조성물이 기포 형태로 분배할 수 있다는 것이다.Another important feature of the limestone removal composition of the present invention is that the composition can be dispensed in the form of bubbles.
기포 형태로 분배하는 것은 유효기간 동안 석회석 오염물에 조성물을 잔류하게 한다. 조성물은 석회석 오염물에 접촉되어 잔류하여야 하고 석회 제거 효과에 충분히 효과적인 시간 동안 석회석 오염물에 습윤되어 침투될 수 있어야 한다. 이어서 조성물은 물로 쉽게 씻겨져 나갈 수 있어야 한다.Dispensing in the form of bubbles allows the composition to remain in limestone contaminants for its useful life. The composition must remain in contact with limestone contaminants and be able to wet and penetrate the limestone contaminants for a time that is sufficiently effective for the lime removal effect. The composition should then be able to be easily washed off with water.
따라서, 조성물의 효과에 있어서 중요한 것은 기포의 질이다. 한편으로 기포는 루스 에어(loose airy)형 기포이고, 반면 또 다른 한편으로 기포는 압축 무스(tight mousse)형 기포이다. 이상적으로 본 발명의 조성물은 최대 석회 제거와 우수한 점착 매개변수를 얻기 위해서 루스 에어형 기포와 압축 무스형 기포의 대충 중간 정도의 기포를 제조한다. 약 200g 중량의 미리 칭량하여 매단 평판의 아래에 생성물 약 10g을 분무하여 점착도를 측정한다. 평판을 5분 동안 매단채로 방치하고 재칭량한다. 5분 후에 평판에 잔류하는 생성물 양으로 점착도를 결정한다. 바람직하게는 본 발명의 조성물의 점착 매개변수는 5분 후 표면에 잔류하는 생성물로서 50 내지 70%이다.Therefore, the quality of the bubbles is important in the effect of the composition. Bubbles, on the one hand, are loose airy bubbles, while bubbles, on the other hand, are tight mousse bubbles. Ideally, the compositions of the present invention produce roughly intermediate bubbles between loose air and compressed mousse bubbles to achieve maximum lime removal and good adhesion parameters. Tackiness is measured by spraying about 10 g of product below the hanging plate with a pre-weighing weight of about 200 g. The plate is left suspended for 5 minutes and reweighed. Adhesion is determined by the amount of product remaining on the plate after 5 minutes. Preferably the adhesion parameter of the composition of the present invention is 50 to 70% as product remaining on the surface after 5 minutes.
본 발명의 조성물에 존재하는 아민 옥사이드 계면 활성제의 성질과 양은 일반적으로 조성물의 기포 프로파일(profile)과 점착 매개변수를 결정한다. 그러나 추가로 점착 매개변수는 조성물에 존재하는 증점제의 양에 좌우된다. 바람직하게는 아민 옥사이드는 화학식 RR'RNO(여기서, R은 탄소수 약 8 내지 약 30, 바람직하게는 약 10 내지 20, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 16의 치환되거나 치환되지 않은 알킬 또는 알켄 그룹이다)를 갖는다. 바람직하게는 R은 치환되지 않은 알킬 그룹이다. 그룹 R' 및 R은 각각 탄소수 약 1 내지 약 18, 바람직하게는 약 1 내지 약 4의 치환되거나 치환되지 않은 알킬 또는 알켄 그룹이다. 더욱 바람직하게는 R' 및 R은 각각 메틸 그룹이다.The nature and amount of amine oxide surfactants present in the compositions of the present invention generally determine the bubble profile and adhesion parameters of the composition. However, the adhesion parameters further depend on the amount of thickener present in the composition. Preferably the amine oxide is of the formula RR'RNO, wherein R is a substituted or unsubstituted alkyl or alkene group of about 8 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to 20 carbon atoms, more preferably about 10 to 16 carbon atoms. Has Preferably R is an unsubstituted alkyl group. Groups R 'and R are each substituted or unsubstituted alkyl or alkene groups of about 1 to about 18 carbon atoms, preferably about 1 to about 4 carbon atoms. More preferably R 'and R are each methyl groups.
아민 옥사이드 세제 계면활성제는 공지된 통상적인 방법으로 제조할 수 있다. 이러한 한 방법은 미국 특허 제3,223,647호와 영국 특허 제437,566호에 기술되어 있는 방법으로 3급 아민의 산화를 포함한다. 일반적인 용어에서 아민 옥사이드는 상응하는 3급 아민의 산화를 조절하여 제조할 수 있다.Amine oxide detergent surfactants can be prepared by known conventional methods. One such method involves the oxidation of tertiary amines as described in US Pat. No. 3,223,647 and UK Pat. No. 437,566. In general terms amine oxides can be prepared by controlling the oxidation of the corresponding tertiary amine.
더욱 바람직하게는 계면활성제는 라우릴 디메틸 아민 옥사이드이다. 바람직하기는 아민 옥사이드 계면활성제는 전체 조성물의 2.0 내지 8.0중량%의 양으로 존재한다.More preferably the surfactant is lauryl dimethyl amine oxide. Preferably the amine oxide surfactant is present in an amount of 2.0 to 8.0% by weight of the total composition.
조성물은 염료와 향료를 포함하는 석회석 제거 조성물에 적합한 다른 임의의 성분을 함유할 수 있다.The composition may contain other optional ingredients suitable for limestone removal compositions including dyes and flavorings.
본 발명의 조성물의 나머지(100중량%에 대해서)는 탈이온수이다.The remainder (relative to 100% by weight) of the composition of the present invention is deionized water.
본 발명의 조성물은 통상적인 기포 분배기를 통해 분배할 수 있다.The composition of the present invention can be dispensed through conventional bubble dispensers.
지금부터 본 발명의 조성물 예를 아래에 기술한다:Examples of compositions of the present invention are now described below:
실시예 1Example 1
재료 %W/WMaterial% W / W
탈이온수 나머지Deionized water rest
변화된 유동학을 갖는 크산탄 고무(Kelco) 0.50Xanthan Rubber (Kelco) 0.50 with changed rheology
설팜산(GelpKe 및 Bate Ltd.) 10.00Sulfamic acid (GelpKe and Bate Ltd.) 10.00
시트르산 4.00Citric Acid 4.00
라우릴 디메틸 아민 옥사이드 2.00Lauryl Dimethyl Amine Oxide 2.00
1% 염료 용액-청색 0.501% dye solution-blue 0.50
향료 0.10Spices 0.10
실시예 2Example 2
재료 %W/WMaterial% W / W
탈이온수 나머지Deionized water rest
변화된 유동학을 갖는 크산탄 고무(Kelco) 0.70Xanthan Rubber (Kelco) with changed rheology 0.70
설팜산(GelpKe 및 Bate Ltd.) 9.00Sulfamic acid (GelpKe and Bate Ltd.) 9.00
락트산(PuracR) 5.00Lactic Acid (Purac R ) 5.00
라우릴 디메틸 아민 옥사이드 4.00Lauryl Dimethyl Amine Oxide 4.00
1% 염료 용액-청색 0.301% dye solution-blue 0.30
향료 0.20Spices 0.20
실시예 3Example 3
재료 %W/WMaterial% W / W
탈이온수 나머지Deionized water rest
변화된 유동학을 갖는 크산탄 고무(Kelco) 0.60Xanthan Rubber (Kelco) with changed rheology 0.60
설팜산(GelpKe 및 Bate Ltd.) 13.00Sulfamic acid (GelpKe and Bate Ltd.) 13.00
락트산(PuracR) 1.00Lactic Acid (Purac R ) 1.00
라우릴 디메틸 아민 옥사이드 5.00Lauryl Dimethyl Amine Oxide 5.00
1% 염료 용액 청색 7 0.401% dye solution blue 7 0.40
향료 0.10Spices 0.10
실시예 3의 조성물은 점도가 250cps이고 통상적인 기포 분배기를 통해 분배할 때 5분에 걸쳐 점착 매개변수가 50 내지 70%인 기포가 제조된다.The composition of Example 3 has a viscosity of 250 cps and bubbles with 50 to 70% adhesion parameters over 5 minutes when dispensed through a conventional bubble dispenser.
본 발명의 조성물은 실온에서 1년 동안 저장해도 안정하다.The composition of the present invention is stable even if stored for one year at room temperature.
실시예 3의 조성물을 다음과 같이 대리석 입방체 시험(marble cube test)으로 효과적으로 시험한다:The composition of Example 3 is effectively tested by a marble cube test as follows:
대리석 입방체 시험Marble cube test
1) 중량 약 20g의 3개의 대리석 입방체를 증류수로 세척하고 이들의 중량이 실온에서 일정하게 될 때까지 오븐에서 건조시킨다.1) Three marble cubes weighing about 20 g are washed with distilled water and dried in an oven until their weight is constant at room temperature.
2) 대리석 입방체를 각각 칭량한다(W0).2) Each marble cube is weighed (W 0 ).
3) 시험할 생성물 150g을 원추 플라스크 속에 계량도입한다.3) 150 g of the product to be tested are metered into the conical flask.
4) 미리 칭량한 대리석 입방체를 시험 생성물 속에 둔다.4) A pre-weighed marble cube is placed in the test product.
5) 대리석 입방체를 18시간 동안 시험한다.5) The marble cubes are tested for 18 hours.
6) 18시간 후, 대리석 입방체를 시험 생성물로부터 제거하고 탈이온수로 완전히 세정한다.6) After 18 hours, the marble cube is removed from the test product and thoroughly washed with deionized water.
7) 대리석 입방체 각각을 12시간 동안 오븐에서 건조시키고 실온에서 칭량한다(W1).7) Each of the marble cubes is dried in an oven for 12 hours and weighed at room temperature (W 1 ).
석회 제거 백분율을 수학식 W0-W1x 100% = 손실 중량%와 같이 계산한다.The percentage of decalcification is calculated as follows: Equation W 0 -W 1 x 100% = weight loss.
결과 해석Interpret the results
손실 중량 백분율이 높으면 높을수록 생성물의 석회석 제거 작용은 더 크다.The higher the loss weight percentage, the greater the limestone removal action of the product.
대리석 입방체 시험 결과Marble cube test results
실시예 3의 조성물에 대해서, 평균 손실 중량%(3개의 입방체에 대한)는 35 내지 40%이다.For the composition of Example 3, the average loss weight percentage (for three cubes) is 35 to 40%.
비교 실시예 1Comparative Example 1
시판되고 있는 말레산 석회석 제거 조성물을 앞에서 기술한 바와 같이 시험하여 손실 중량%가 20 내지 30%였다.Commercially available maleic acid limestone removal compositions were tested as described above with a loss weight percentage of 20-30%.
본 발명은 통상적인 제조방법과 포장을 사용하여 제조될 수 있는 석회석 제거 조성물을 제공한다. 기포성 석회석 제거 조성물은 실온에서 6개월, 바람직하게는 1년 동안 포장저장 후, 기포 특성과 유동학적 특성이 유지된다. 이 저장성은 소비자가 조성물을 구입하여 사용하기 전에 장기간 동안 최종 포장 상태로 둘지라도 석회 제거 조성물을 사용하기에 유효하게 한다.The present invention provides a limestone removal composition that can be prepared using conventional manufacturing methods and packaging. The foamable limestone removal composition retains bubble and rheological properties after packaging for 6 months at room temperature, preferably 1 year. This shelf life makes the descaling composition effective for use even if the consumer leaves the final packaging for a long time before purchasing and using the composition.
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