KR19980075880A - 압출 라미네이션용 폴리프로필렌계 수지 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 저온 열봉합성, 가공성 및 핫택성(hot tack property)이 우수한 압출 라미네이션용 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하며, 이 조성물은 하기 (A)성분 55∼93중량부, (B)성분 5∼25중량부, (C)성분 2∼20중량부 및 (D)성분 0.001∼0.1중량부를 함유함을 특징으로 한다. ;
(A) 프로필렌과, 에틸렌 또는 1-부텐과의 이원 또는 삼원 공중합체로서 하기 조건 ①∼③을 만족하는 것:
① 에틸렌 또는 1-부텐 단독 혹은 에틸렌과 1-부텐과의 합이 3∼20몰%
② 용융온도가 150℃ 이하
③ 용융지수가 10∼30g/10분(230℃)
(B) 용융지수가 1∼15g/10분(190℃), 밀도가 0.925g/㎤ 이하인 저밀도 폴리에틸렌
(C) 메탈로센계(Metallocene) 촉매를 사용하고, 무정형 또는 저결정성인 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체로서 하기의 조건 ①∼④를 만족하는 것 :
① 코모노머(Comonomer)의 함량이 2∼35몰%
② α-올레핀의 탄소수가 2∼20
③ 용융지수가 0.1∼30g/10분(190℃)
④ 밀도가 0.870∼0.910g/㎤
(D) 가교분해제
Description
본 발명은 프로필렌계 수지 조성물에 관한 것이고, 보다 상세하게는 저온 열봉합성, 가공성 및 핫택성(hot tack property)이 우수한 압출 라미네이션용 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하는 것이다.
일반적으로, 스넥이나 라면 등의 식품 포장재용 재료의 산업상 이용성을 증대시키기 위해서, 예를 들면 오피피 필름 표면에 압출 라미네이션 작업을 수행하여 필름의 표면을 개질하므로써 저온 열봉합성 및 고속가공성을 부여하는 방법등이 널리 이용되고 있는 실정이다.
압출 라미네이션법은 압출 코팅법이라고도 하는데, 원료 수지를 압출기에서 가열용융 및 혼련한 후 압출다이로부터 필름 상태로 압출하고, 이를 피복하고자하는 기재의 표면에 피복한 후 고무롤과 냉각롤로 압착, 냉각하여 권취하는 방법으로 필름, 쉬트, 종이, 피피크로스, 부직포 등의 박막 기재에 방습성, 가스 배리아성, 내마모성, 내유성, 열봉합성 등의 특성을 부여하기 때문에 널리 사용되어 오고 있다.
이러한 압출 라미네이션 가공에 사용되는 수지로는 대표적으로 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 이오노머(ionomer) 수지 등의 폴리올레핀이 있는데, 그 중에서도 가공성이 우수하며, 열봉합 온도가 낮은 저밀도 폴리에틸렌이 주로 사용되고 있다. 특히 스넥용 식품 포장재로 널리 사용되는 이축연신 폴리프로필렌(오피피 필름)의 경우에 열봉합이 불가능하여 그 자체로는 사용되지 않고 주로 열봉합 온도가 낮은 저밀도 폴리에틸렌을 압출 라미네이션하여 사용한다.
한편, 종래 폴리프로필렌계 수지는 방습성, 가스 배리아성, 내유성, 내열성, 강성, 열봉합 강도 및 핫택성 등의 제반 물성이 우수함에도 불구하고, 열봉합 온도가 높아서 대량생산시 포장속도가 낮아 생산성이 떨어지며, 저밀도 폴리에틸렌에 비해 용융장력이 적어 넥크인(압출기 다이의 폭보다 압출된 필름의 폭이 좁아지는 현상)이 크고 고속으로 압출피복 가공을 하면 위빙(필름의 폭이 일정하지 않은 현상) 및 서징(압출량이 일정하지 않아 인취방향으로 발생하는 두께의 불균일)이 발생하여 30m/min의 속도 밖에 낼 수 없으므로 고속 가공하기가 사실상 어려운 단점이 있다.
따라서, 이러한 단점을 극복하기 위한 연구가 많이 행하여졌고 그 동안 상당한 효과를 거두어 왔으며, 예를 들면 다음과 같다.
일본 특공소 45-33298호에는 폴리프로필렌에, 0.917∼0.930g/㎤의 밀도를 갖는 저밀도 폴리에틸렌을 5∼15중량%의 양으로 첨가하는 방법이 제시되어 있으며, 일본 특공소 52-24553호는 큐(Q)값이 8∼20인 저밀도 폴리에틸렌 및 용융지수 2.0g/10분 이상인 무정형 α-올레핀 공중합체를 첨가하는 방법 등이 제시되어 있으나 이들 방법으로는 모두 가공속도 150m/min를 넘기기 어려우므로, 250m/min의 가공속도로 압출 라미네이션 가공을 행하는 최근의 가공시스템에서는 상기와 같은 폴리프로필렌 수지로는 저밀도 폴리에틸렌과 경쟁할 수 없다. 또한, 열봉합 온도면에서도 종래의 압출 라미네이션용 수지는 저밀도 폴리에틸렌보다 30∼40℃ 높아 고속 자동포장을 요구하는 스넥 등의 식품 포장용에는 사용하기 어렵다.
한편, 일본 특개평 1-234447호에는 투명성 및 표면광택을 개선하기 위하여 융점 150℃이하의 폴리프로필렌에, 밀도 0.925g/㎤이하인 저밀도 폴리에틸렌 단독 혹은 에틸렌계α-올레핀 공중합체와의 혼합물을 30중량부 및 로진 에스테르 0.05∼2.0중량부를 함유한 조성물을 제공하고 있으나, 저온 열봉합성, 가공성 및 핫택성이 만족할 만한 수준은 아니었다.
또한 일본 특공소 57-57740호에는 투명성, 표면광택 및 가공성을 개선하기 위하여 융점이 150℃이하인 폴리프로필렌에, 밀도가 0.925g/㎤이하인 저밀도 폴리에틸렌의 용융지수가 낮은 것과 높은 것 2종 혹은 에틸렌계α-올레핀 공중합체와의 혼합물을 제공하고 있으나, 열봉합성과 핫택성면에서는 만족할 만한 결과를 나타내지만 가공성 면에서 만족할 만한 결과가 아니었다.
이러한 상황하에서, 본 발명자들은 폴리프로필렌계 수지의 우수한 기계적 및 열적 성질을 살리면서 종래의 단점인 가공성, 높은 열봉합 온도 및 핫택성을 개선하고자 예의 연구한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명의 목적은 하기 (A)성분 55∼93중량부, (B)성분 5∼25중량부, (C)성분 2∼20중량부 및 (D)성분 0.001∼0.1중량부를 함유함을 특징으로 하는 저온 열봉합성, 가공성 및 핫택성이 우수한 압출 라미네이션용 폴리프로필렌계 수지 조성물을 제공하는 것이다.
(A) 프로필렌과, 에틸렌 또는 1-부텐과의 이원 또는 삼원 공중합체로서 하기 조건 ①∼③을 만족하는 것:
① 에틸렌 또는 1-부텐 단독 혹은 에틸렌과 1-부텐과의 합이 3∼20몰%
② 용융온도가 150℃ 이하
③ 용융지수가 10∼30g/10분(230℃)
(B) 용융지수가 1∼15g/10분(190℃), 밀도가 0.925g/㎤ 이하인 저밀도 폴리에틸렌
(C) 메탈로센계 촉매를 사용하고, 무정형 또는 저결정성인 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체로서 하기의 조건 ①∼④를 만족하는 것 :
① 코모노머(Comonomer)의 함량이 2∼35몰%
② α-올레핀의 탄소수가 2∼20
③ 용융지수가 0.1∼30g/10분(190℃)
④ 밀도가 0.870∼0.910g/㎤
(D) 가교분해제
본 발명의 다른 목적 및 적용은 하기 발명의 상세한 설명으로부터 당업자에게 명백해질 것이다.
이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 조성물은 그 단독으로 사용되는 것이 아니고 기존의 필름, 쉬트, 종이 등의 표면에 본 발명의 조성물을 피복하여 이들이 갖는 단점을 극복하여 포장재로 사용이 적합하도록 한다. 또한, 본 발명의 조성물을 종이, 필름, 쉬트 등의 표면에 압출 라미네이션할 때 압출 라미네이션 속도를 향상시켜 생산성을 크게 높힐 수 있다.
본 발명자들은 열 봉합성을 개선하기 위하여 특정한 조성을 갖는 랜덤 공중합체를 사용하고, 저온 열봉합성 및 혼련 효과를 향상시키기 위해서는 메탈로센계(metallocene) 촉매를 사용하고, 무정형 또는 저결정성인 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계 α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체를 사용해야 하며, 가공성을 향상시키기 위해서는 특정의 저밀도 에틸렌을 사용해야 함을 알았다. 또한, 고속가공성을 향상시키기 위해서는 일반적으로 사용되는 가교분해제를 첨가하는 것이 필요함을 알았다.
이와같은 발견에 기초하여 본 발명은 상기 (A)성분 55∼93중량부, (B)성분 5∼25중량부, (C)성분 2∼20중량부 및 (D)성분 0.001∼0.1중량부의 양으로 함유함을 특징으로 하는 것으로, 저온 열봉합성, 가공성 및 핫택성이 매우 우수한 압출 라미네이션용 수지 조성물을 제공한다.
상기 성분들에 있어서, 성분 (A)는 프로필렌 단독 중합체로는 열봉합온도를 150℃이하로 낮추는 것이 어려우므로, 에틸렌 또는 1-부텐과의 이원 또는 삼원 공중합체를 사용한 것으로, 그 함량이 55중량부 미만인 경우 압출 라미네이션시 내유성, 강성, 핫택성 및 가스 배리아성이 저하되는 단점이 있고, 93중량부 이상인 경우 넥크인(압출기 다이의 폭보다 필름의 폭이 좁아지는 현상)이 크고 위빙(필름의 폭이 일정하지 않은 형상) 및 서징(압출량이 일정하지 않아 인취 방향으로 발생하는 두께의 불균일)현상으로 인하여 압출 라미네이션용으로 적합하지가 않다. 또한, (A)성분의 용융지수는 10g/10분 미만인 경우에는 압출 라미네이션시 가공속도를 160m/min이상으로 올리기 어려운 단점이 있고, 30g/10분 이상인 경우에는 중합기 내에서의 반응이 불안정하여 현실적으로 생산이 불가능하므로, 10∼30g/10분이 바람직하다.
또한, 상기 (A)성분이 갖는 넥크인, 서징, 위빙 현상을 줄여 압출 라미네이션용으로 사용하기 위해서는 용융지수가 1∼15g/10분인 저밀도 폴리에틸렌(B)의 도입이 필요한데, 함량이 5중량부 미만인 경우에는 목적하는 효과를 달성하기 어렵고, 25중량부 이상인 경우에는 폴리프로필렌 수지의 기본 물성을 유지하기 어려우므로, 5∼25중량부의 양으로 사용하는 것이 바람직하다. 이때 사용되는 (B) 성분의 경우 밀도가 0.930g/㎤이하인 것이 좋으며, 바람직하게는 0.925g/㎤이하인 것이 좋다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 (A)와 (B)성분 이외에 (C)성분인 메탈로센계 촉매를 사용하고, 무정형 또는 저결정성인 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계 α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체를 2∼20중량부로 함유하는데, (C) 성분의 함량이 2중량부 미만인 경우에는 혼련효과를 기대할 수 없고, 15중량부 이상인 경우에는 혼련의 효과는 증대되어 투명성, 저온 열봉합성이 우수해지나, 용융흐름성의 저하로 고속 가공성이 저하되며, 넥크인, 서징, 위빙현상이 발생하는 단점이 있으므로 2∼20중량부가 바람직하다.
한편, 상기한 (C)성분은 종래 4∼8족의 전이금속과 1∼2족의 유기금속착제를 사용한 TiCl4와 같은 전이 금속화합물의 합 촉매계로서 TiCl3(1 세대), TiCl4/MgCl2(2 세대) 및 TiCl4/MgCl2＋Donner(3 세대)의 형태를 갖는 지글러-나타계(Ziegler-Natta) 촉매를 사용하여 제조한 무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계 α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체보다 저온 열봉합성, 투명성, 충격강도, 핫택성, 내열성, 내핀홀성등의물성면에서 우수하기 때문에, 핫택성을 유지할 수 있고, 저온 열봉합성의 개선 및 (A)와 (B)성분의 혼련효과를 높일 수 있는 수지 조성물을 제공할 수 있다.
(C) 성분의 제조에 사용된 메탈로센계 촉매의 종류는 특별히 한정되지는 않지만 네가지로 분류되는데, 예를 들면, 사이클로펜타디엔(cyclopentadiene; Cp) 또는 그 유도체 2개가 전이금속사이에 있는 샌드위치의 구조, 하나의 사이클로펜타디엔 또는 그 유도체를 포함하는 구조, 하나의 사이클로펜타디엔 또는 그 유도체와 헤테로 원자가 배위되어 있는 구조 및 사이클로펜타디엔 또는 그 유도체 대신에 카보란(carborane)이 배위되어 있는 구조를 갖는 것이다. 여기서, 전이금속은 3족(Sc, Y, La), 4족(Ti, Zr, Hf), 5족(V, Nb, Ta) 및 6족(Cr, Mo, W)을 사용한다.
무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계 α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체인 (C) 성분은 탄소수가 2∼20, 바람직하게는 2∼10인 α-올레핀을 사용하여 에틸렌, 프로필렌 또는 1-부텐과 공중합시킨다.
한편, 본 발명의 특징인 고속 가공성의 향상을 위해서는 용융흐름성이 중요한데, 이는 다음의 2가지 방법에 의해 달성될 수 있다. 첫째는 중합에 의해 용융지수가 10g/10분(230℃) 이상되는 수지를 중합하는 방법이고, 둘째는 가교분해제에 의해 용융지수를 올리는 방법으로, 본 발명에서는 후자의 방법을 채택하였다. 그러나 본 발명의 특징인 특정 용융지수를 갖는 폴리프로필렌의 제공이 상기 방법에만 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 특정 용융지수를 갖는 폴리프로필렌계 수지를 제공하기 위해 사용할 수 있는 가교분해제(D)로는 특별히 한정되지는 않지만, 예를들면, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 메틸이소부틸케톤퍼옥사이드 등의 케톤퍼옥사이드류; 2,4,4-트리메틸펜틸-2-하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드 등의 하이드로퍼옥사이드류; 이소부틸퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 1,3-비스(터셔리-부틸퍼옥시이소프로필렌)벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(터셔리부틸퍼옥시)헥산 등의 디아실퍼옥사이드류; 1,1-디-터셔리-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸사이클헥산, 2,2-디-(터셔리부틸퍼옥시)부탄 등의 퍼옥시케탈류; 2,2,4-트리메틸펜틸퍼옥시네오데칸노에이트, 터셔리-부틸퍼옥시-네오데칸노에이트 등의 알킬퍼에스테르류; 및 디-3-메톡시부틸퍼옥시디카보네이트, 터셔리퍼옥시부틸퍼옥시이소프로필카보네이트 등의 퍼카보네이트류가 있다. 그러나 본 발명은 이들 예에만 한정되는 것은 아니다.
상기 (D)성분인 가교분해제는 (A)∼(C)성분 합에 대하여 0.001∼0.1중량부의 양으로 사용할 수 있으며, 0.001중량부 미만인 경우에는 용융지수를 15g/10분 이상으로 올리기 어려우며, 고속 가공성의 저하와 서징현상이 발생한다. 또한, 0.1중량부 이상인 경우에는 폴리프로필렌 중합체의 과다분해로 폴리프로필렌 중합체의 기본 특성을 저해되는 동시에 폴리프로필렌의 용융 흐름성 저하로 인하여 고속 가공성이 저하되고, 투명성이 급격히 저하되는 현상이 발생한다.
본 발명의 조성물은 상기 (A)∼(D)성분 뿐만아니라 수지 분야에 주지된 통상의 첨가제를 더 함유할 수 있다. 이러한 첨가제의 종류와 양은 당업자에게 주지되어 있으며, 당업자가 적의하게 선정할 수 있지만, 예를 들어 폐놀계의 산화방지제 및 칼슘스테아레이트등의 중화제를 각각 약 0.1중량부씩 사용할 수 있다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 구체화시키고자 한다.
하기의 실시예 및 비교예에서 채택한 각종 물성의 평가 방법은 다음의 시험법에 의해 행하였다.
1) 용융지수는 ASTM D-1238법으로 측정하였다.
2) 용융온도는 영국 PL Thermal사 제품인 Staton Redcroft DSC 700를 사용하여 측정하는데, 시료량 5.0㎎, 승온속도 10℃/분으로 230℃까지 승온시켜 5분간 유지한 후 등속도로 냉각한 후 다시 등속도로 승온시켰을 때의 2차 실시(Second run) 융해곡선의 최대 크기 피크를 융해 피크로 하고 해당 융해피크의 정점 온도를 융점으로 하였다.
3) 고속 가공성은 다이스폭 1200mm의 압출 라미네이션 가공기(일본 스미토모 중공업사의 SEC-120S)를 이용하여 측정하였다. 온도 290℃, 구경 90mm, 120m/min의 인취속도에서 20㎛의 라미네이션 두께를 유지할 수 있는 압출량을 설정하고, 이 일정 압출량을 유지하면서 인취속도를 상승시켜 필름의 판단이 발생하지 않는 가공속도를 고속 가공성으로 한다.
4) 넥크인성은 용융수지가 압출되는 다이스폭과 압출 라미네이션 가공후의 라미네이팅 폭과의 차이로 측정하였다. 압출 라미네이션 가공법은 두께 20㎛의 오피피 필름위에 20㎛ 두께를 만들기 위해 120m/min의 속도로 가공시의 값을 측정하였다.
5) 열봉합 온도는 20㎛ 두께의 오피피 필름 위에 20㎛두께로 라미네이션한 후 온도 23±1℃, 습도 50±5%의 항온 항습실에 24시간 방치후 열봉합 온도 측정기를 사용하여 두 개의 시편을 압력 2㎏/㎠, 시간 1초에서 2℃간격으로 온도구배가 형성된 즉, 124℃, 126℃, 128℃, 130℃ 및 132℃로 설정된 5개의 금속 표면에 의해 접착시킨 후, 인장 시험기로 인장 실험 속도를 200mm/min로 하여 인장실험을 실시하였을 때 600g의 힘이 걸리는 온도를 측정하였다.
6) 핫택성(hot tack)은 열간 박리 강도로 표현되는데, 열간 박리 강도는 일반적으로 일정 하중에 의한 열봉합 후의 열간 박리 거리로서, 열봉합 압력 2kg/㎠, 열봉합 시간 0.5초, 박리각도 22.5°, 박리 하중 90g/mm폭 및 열봉합 온도 90∼180℃에서 실시하였다.
열간 박리 거리를 온도별로 비교하여 보면, 이오노며 수지＞폴리프로필렌(PP)＞선형 저밀도 폴리에틸렌(Linear Low Density Polyethylene)＞저밀도 폴리에틸렌(Low Density Polyethylene)순으로 나타나는데, 이오노머와 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 핫택 온도에 따른 열간 박리 거리는 하기 표 1에 나타낸 바와 같다.
[표1]
| 핫택온도 | 이오노머 | LDPE |
| 120℃ | 200∼300mm | 200∼400mm |
| 130℃ | 30∼50mm | 150∼200mm |
| 140℃ | 20∼30mm | 140∼150mm |
| 150℃ | 10∼20mm | 100∼150mm |
따라서, 본 발명의 핫택성은 이오노머 수준의 핫택성인 경우에는 매우 양호(◎), 이오노머∼LDPE 수준인 경우에는 보통(○), LDPE이하의 수준인 경우에는 불량(×)으로 평가하였다.
[실시예 1]
(A)성분으로서 용융지수가 16g/10분(230℃), 용융온도가 132℃, 비카트 연화점이 124℃, 에틸렌의 함유량이 3.0몰%, 1-부텐의 함유량이 5.0몰%인 프로필렌-에틸렌-1-부텐 삼원공중합체 분말 85중량부, (B)성분으로서 용융지수가 12g/10분(190℃)이고 밀도가 0.920g/㎤인 저밀도 폴리에틸렌 10중량부, (C)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 에틸렌 함유량 70몰%인 에틸렌-프로필렌 공중합체 5중량부, (D)성분으로서 1,3-비스-(터셔리-부틸퍼옥시-이소프로필렌)벤젠 0.01중량부, 페놀계 산화방지제 0.1중량부 및 칼슘스테아레이트 0.1중량부의 양으로 첨가하고 헨셀 믹서로 약 5분간 믹싱한후 압출기로 200∼210℃에서 압출하여 펠렛상의 조성물을 얻었다. 얻어진 조성물의 각종 물성을 상기 서술한 방법에 따라 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 2∼4]
실시예 1에 있어서, (A), (B), (C) 및 (D)의 함량을 하기 표 2에 기재된 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 5]
실시예 1에 있어서, (A)성분으로서 용융지수가 16g/10분(230℃), 용융온도가 135℃, 비카트 연화점이 124℃, 1-부텐의 함유량이 6.0몰%인 프로필렌-1-부텐의 랜덤 이원공중합체 분말 85중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 6]
실시예 1에 있어서, (A)성분으로서 용융지수가 16g/10분(230℃), 용융온도가 136℃, 비카트 연화점이 125℃, 1-부텐의 함유량이 12.0몰%인 프로필렌-1-부텐의 랜덤 이원공중합체 분말 85중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 7]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 에틸렌의 함유량이 70몰%인 에틸렌-1-부텐 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 8]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 에틸렌의 함유량이 70몰%인 에틸렌-1-헥센 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 9]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 에틸렌의 함유량이 70몰%인 에틸렌-1-옥텐 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 10]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 프로필렌의 함유량이 70몰%인 프로필렌-1-부텐 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 11]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 1-부텐의 함유량이 70몰%인 1-부텐-프로필렌 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 12]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 메탈로센계 촉매를 사용하고, 1-부텐의 함유량이 70몰%인 1-부텐-1-옥텐 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 13∼14]
실시예 1에 있어서, (D)성분의 함량을 하기 표 2에 기재된 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[실시예 15]
실시예 1에 있어서, (A)성분으로서 용융지수가 16g/10분(230℃), 용융온도가 147℃, 비카트 연화점이 137℃, 에틸렌 함유량이 3.5몰%인 프로필렌-에틸렌의 랜덤 이원공중합체 분말 85중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 1∼4]
실시예 1에 있어서, (A), (B), (C) 및 (D)의 함량을 하기 표 2에 기재된 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 5]
실시예 1에 있어서, (A)성분으로서 용융지수가 8g/10분(230℃), 용융온도가 132℃, 비카트 연화점이 124℃, 에틸렌의 함유량이 3.0몰%, 1-부텐의 함유량이 5.0몰%인 프로필렌-에틸렌-1-부텐의 삼원공중합체 분말 85중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 6]
실시예 1에 있어서, (A)성분으로서 용융지수가 32g/10분(230℃), 용융온도가 132℃, 비카트 연화점이 124℃, 에틸렌의 함유량이 3.0몰%, 1-부텐의 함유량이 5.0몰%인 프로필렌-에틸렌-1-부텐의 삼원공중합체 분말 85중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 7]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 용융지수가 0.5g/10분(190℃), 밀도가 0.920g/㎤인 저밀도 폴리에틸렌 10중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 8]
실시예 1에 있어서, (B)성분으로서 용융지수가 16g/10분(190℃), 밀도가 0.920g/㎤인 저밀도 폴리에틸렌 10중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 9]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 지글러-나타계 촉매를 사용하고, 에틸렌의 함유량이 70몰%인 에틸렌-프로필렌 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 10]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 지글러-나타계 촉매를 사용하고, 에틸렌의 함유량이 70몰%인 에틸렌-1-부텐 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 11]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 지글러-나타계 촉매를 사용하고, 에틸렌의 함유량이 70몰%인 에틸렌-1-헥센 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 12]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 지글러-나타계 촉매를 사용하고, 에틸렌의 함유량이 70몰%인 에틸렌-1-옥텐 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 13]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 지글러-나타계 촉매를 사용하고, 프로필렌의 함유량이 70몰%인 프로필렌-1-부텐 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 14]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 지글러-나타계 촉매를 사용하고, 1-부텐의 함유량이 70몰%인 1-부텐-프로필렌 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 15]
실시예 1에 있어서, (C)성분으로서 지글러-나타계 촉매를 사용하고, 1-부텐의 함유량이 70몰%인 1-부텐-1-옥텐 공중합체 5중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 16∼17]
실시예 1에 있어서, (D)성분의 함량을 하기 표 2에 기재된 바와 같이 변화시키는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[비교예 18]
실시예 1에 있어서, (A)성분으로서 용융지수가 16g/10분(230℃), 용융온도가 155℃, 비카트 연화점이 140℃, 에틸렌 함유량이 2.5몰%인 프로필렌-에틸렌의 랜덤 이원공중합체 분말 85중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 조성물을 얻고, 그의 물성을 측정한 결과를 표 2에 나타내었다.
[표2]
| 구분 | A | B | C | D | 용융지수 | 가공속도 | 넥크인 | 열봉합온 도 | 핫택성 | 서징 | |
| 중량부 | g/10분 | m/min | mm | ℃ | ○양호,×불량 | ||||||
| 실시예 | 1 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 40 | 120 | ○ | ○ |
| 2 | 91 | 5 | 4 | 0.01 | 20 | 190 | 50 | 122 | ○ | ○ | |
| 3 | 75 | 15 | 10 | 0.01 | 20 | 180 | 35 | 118 | ○ | ○ | |
| 4 | 55 | 25 | 20 | 0.01 | 18 | 170 | 20 | 110 | ○ | ○ | |
| 5 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 120 | ○ | ○ | |
| 6 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 120 | ○ | ○ | |
| 7 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 120 | ○ | ○ | |
| 8 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 195 | 35 | 120 | ○ | ○ | |
| 9 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 120 | ○ | ○ | |
| 10 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 122 | ○ | ○ | |
| 11 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 118 | ○ | ○ | |
| 12 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 118 | ○ | ○ | |
| 13 | 85 | 10 | 5 | 0.003 | 18 | 170 | 30 | 122 | ○ | ○ | |
| 14 | 85 | 10 | 5 | 0.08 | 45 | 240 | 60 | 118 | ○ | ○ | |
| 15 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 40 | 129 | ○ | ○ | |
| 비 교예 | 1 | 90 | 10 | - | - | 12 | 100 | 45 | 130 | × | × |
| 2 | 85 | 10 | 5 | - | 11 | 90 | 50 | 126 | × | × | |
| 3 | 95 | 4 | 1 | 0.01 | 24 | 120 | 80 | 130 | × | × | |
| 4 | 50 | 28 | 22 | 0.01 | 14 | 75 | 25 | 110 | × | × | |
| 5 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 12 | 120 | 35 | 122 | × | × | |
| 6 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 40 | 110 | 65 | 118 | × | × | |
| 7 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 15 | 100 | 35 | 121 | × | × | |
| 8 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 24 | 120 | 35 | 120 | × | × | |
| 9 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 126 | × | ○ | |
| 10 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 126 | × | ○ | |
| 11 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 126 | × | ○ | |
| 12 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 126 | × | ○ | |
| 13 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 127 | × | ○ | |
| 14 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 124 | × | ○ | |
| 15 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 35 | 124 | × | ○ | |
| 16 | 85 | 10 | 5 | 0.0008 | 16 | 110 | 35 | 127 | × | × | |
| 17 | 85 | 10 | 5 | 0.15 | 70 | 80 | 80 | 124 | × | × | |
| 18 | 85 | 10 | 5 | 0.01 | 22 | 200 | 40 | 140 | × | ○ |
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 압출 라미네이션용 수지 조성물은 저온 열봉합성, 가공성 및 핫택성이 우수한 폴리프로필렌계 수지 조성물이다.
Claims (1)
- 압출 라미네이션용 폴리프로필렌계 수지 조성물에 있어서,하기 (A)성분 55∼93중량부, (B)성분 5∼25중량부, (C)성분 2∼20중량부 및 (D)성분 0.001∼0.1중량부를 함유함을 특징으로 하는 압출 라미네이션용 폴리프로필렌계 수지 조성물.(A) 프로필렌과, 에틸렌 또는 1-부텐과의 이원 또는 삼원 공중합체로서 하기 조건 ①∼③을 만족하는 것:① 에틸렌 또는 1-부텐 단독 혹은 에틸렌과 1-부텐과의 합이 3∼20몰%② 용융온도가 150℃ 이하③ 용융지수가 10∼30g/10분(230℃)(B) 용융지수가 1∼15g/10분(190℃), 밀도가 0.925g/㎤ 이하인 저밀도 폴리에틸렌(C) 메탈로센계 촉매를 사용하고, 무정형 또는 저결정성의 에틸렌계α-올레핀 랜덤 공중합체, 프로필렌계α-올레핀 랜덤 공중합체 또는 1-부텐α-올레핀 랜덤 공중합체로서 하기의 조건 ①∼④를 만족하는 것 :① 코모노머(Comonomer)의 함량이 2∼35몰%② α-올레핀의 탄소수가 2∼20③ 용융지수가 0.1∼30g/10분(190℃)④ 밀도가 0.870∼0.910g/㎤(D) 가교분해제
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019970012253A KR19980075880A (ko) | 1997-04-02 | 1997-04-02 | 압출 라미네이션용 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020040224A (ko) * | 2000-11-24 | 2002-05-30 | 유현식 | 압출코팅용 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR100587383B1 (ko) * | 1999-09-08 | 2006-06-08 | 삼성토탈 주식회사 | 압출코팅용 랜덤 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR100762610B1 (ko) * | 2001-07-12 | 2007-10-04 | 삼성토탈 주식회사 | 압출코팅용 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
| KR100783554B1 (ko) * | 2006-10-31 | 2007-12-07 | 호남석유화학 주식회사 | 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
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| KR20210067338A (ko) | 2019-11-29 | 2021-06-08 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리프로필렌 및 에틸렌 알파-올레핀 공중합체를 포함하는 복합 수지 조성물 |
| KR20240074466A (ko) | 2022-11-21 | 2024-05-28 | 롯데케미칼 주식회사 | 에틸렌-알파-올레핀 공중합체 제조방법 |
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-
1997
- 1997-04-02 KR KR1019970012253A patent/KR19980075880A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100587383B1 (ko) * | 1999-09-08 | 2006-06-08 | 삼성토탈 주식회사 | 압출코팅용 랜덤 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR20020040224A (ko) * | 2000-11-24 | 2002-05-30 | 유현식 | 압출코팅용 폴리프로필렌 수지 조성물 |
| KR100762610B1 (ko) * | 2001-07-12 | 2007-10-04 | 삼성토탈 주식회사 | 압출코팅용 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
| KR100783554B1 (ko) * | 2006-10-31 | 2007-12-07 | 호남석유화학 주식회사 | 폴리프로필렌계 수지 조성물 |
| KR20210067264A (ko) | 2019-11-29 | 2021-06-08 | 롯데케미칼 주식회사 | 에틸렌 알파-올레핀 공중합체 |
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