KR19980032612A

KR19980032612A - 트레할로오스 고함유 시럽

Info

Publication number: KR19980032612A
Application number: KR1019970051408A
Authority: KR
Inventors: 가쓰히데 오카다; 다카시 시부야; 도시오 미야케
Original assignee: 하야시바라겐; 가부시키가이샤 하야시바라 세부쓰 가가쿠 겐쿠쇼
Priority date: 1996-10-07
Filing date: 1997-10-07
Publication date: 1998-07-25
Also published as: DE69713238D1; US5916881A; EP0834516A1; TW491896B; KR100468930B1; EP0834516B1; DE69713238T2

Abstract

트레할로오스를 물에 대한 용해도를 초과하는 양으로 용해하고, 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 용해하는 비정질 또는 실질적으로 비정질인 트레할로오스 고함유 시럽. 이 올리고당은 트레할로오스 결정석출 억제제로서 작용하며 실온하의 온도에서도 시럽을 안정화하고 결정석출이 없거나 실질적으로 없으며, 미생물 오염이 없다. 이 올리고당의 예로서는 모노글루코실트레할로오스, 디글루코실트레할로오스 및 트리글루코실트레할로오스가 있다.

Description

트레할로오스 고함유 시럽

본 발명은 최고 가능한 량의 트레할로오스를 함유한 안정화된 시럽에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 물에 대한 용해도 이상의 양으로 트레할로오스를 용해하고 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 용해하는 비정질 혹은 실직적으로 비정질의 트레할로오스 고함유 시럽 및 그 용도와, 트레할로오스 고함유 시럽중에서의 트레할로오스의 결정화 방지방법, 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 적어도 1종의 올리고당을 유효성분으로 함유하는 트레할로오스 시럽의 결정화 방지제 및 이 시럽의 제조방법에 관한 것이다.

트레할로오스또는 α,α-트레할로오스는 글루코오스 분자로 구성된 비환원성 당질로서 알려진지가 오래된다. 문헌 [Advances in Carbohydrate Chemistry, Vo1.18, pp.201~225(1963), published by Academic Press, USA 및 Applied and Environmental Microbiology, Vo1.56, pp.3,213~3,215 (1990)]에 기재되어 있는 바와 같이 트레할로오스는 그 함량은 비교적 적지만 미생물, 버섯, 곤충 등에 광범위하게 존재하고 있다. 트레할로오스를 포함한 비환원성 당질은 아미노산이나 단백질등의 아미노기 함유 물질과 반응하지 않으므로 이들은 아미노-카르보닐 반응을 일으키지 않고 이들 물질에 영향을 미치지 않는다. 따라서, 비환원성 당질은 불필요한 갈변이나 열화(劣化)를 유발할 우려가 없이 사용할 수 있는 것으로 믿고 있다. 이러한 이유로 해서 이러한 비환원성 당질의 제조방법의 확립이 크게 요망되고 있다.

종래의 트레할로오스 제조방법으로서는, 예컨대 일본국 특허 공개 제154,485/75호 공보에 개시(開示)되어 있는 바와 같이 미생물을 이용하는 방법과, 일본국 특허 공개 제216,695/83호 공보에 제안되어 있는 바와 같이 말토오스-포스포릴라아제와 트레할로오스-포스포릴라아제를 조합하여 사용함으로써 말토오스를 변환하여 트레할로오스를 얻는 방법 등이 알려져 있다. 그러나, 전자의 방법은 출발원료인 미생물에 함유되는 트레할로오스의 함량이 통상 고형물당 15w/w% (이하, 본 명세서에서는 별달리 명세하지 않는 한 w/w% 을 간단히 %로 약칭한다) 이하로서 낮고, 그 추출 및 정제 공정이 번잡하므로 공업적 제조 방법으로서 이용하기에는 적당하지 않다. 후자의 방법은 다음과 같은 단점이 있다. 즉, 글루코오스-1-포스페이트를 경유하여 트레할로오스를 생성시키고 있으므로, (가) 기질인 말토오스를 비교적 고농도로 사용할 수 없고, (나) 포스포릴라아제의 효소 반응계가 가역반응이어서 목적물인 트레할로오스의 수율이 비교적 낮으며, (다) 이들 반응계를 안정하게 유지하여 효소반응을 원활하게 진행시키는 것이 실질적으로 곤란하다. 따라서 이러한 방법은 공업적 제조방법으로서 실현되지 않고 있다.

트레할로오스의 제조방법에 관하여 푸우드 케미칼, 제88호 제67~72면(1992년, 8월), 전분 이용 개발의 현상과 과제 표제하의 올리고당의 란에서 트레할로오스의 광범위한 응용성에도 불구하고 직접 당전이 반응 또는 가수분해 반응을 이용한 이 당의 효소적 생산은 이 기술분야에서는 학술적으로는 불가능한 것이라 하고 있다라고 기재되어 있다. 따라서 전분을 원료로 하여 효소반응에 의해 트레할로오스를 제조하는 것은 학술적으로도 극히 곤난한 것으로 생각되어 왔다.

전분을 원료로 하여 제조되는 전분 부분 가수분해물, 예컨대 액화 전분류, 덱스트린류 및 말토올리고당류 등은 통상적으로 그 분자의 말단 단위로서 환원성 말단기를 가지고 있는 것으로 알려져 있다. 이와 같은 전분 부분 가수분해물을 본명세서에서는 환원성 전분 부분 분해물이라 한다. 이러한 환원성 전분 부분 분해물의 환원력을 일반적으로 고형물 기준으로 덱스트로오스 당량값[Dextrose Equivalent (DE) value]으로 나타내고 있다. 환원성 전분 부분 분해물중에서 DE가 비교적 높은 것들은 저분자량이고 저점도이며 감미가 비교적 강하기는 하나 반응성이 강하고 아미노산과 단백질 등의 아미노기를 가진 물질과 쉽사리 반응하여 불필요한 갈변현상, 악취 발생 및 품질의 열화를 유발하는 것으로 알려져 있다.

환원성전분 부분 분해물의 이들 여러 가지 특성은 DE값에 따라 달라지며, 환원성 전분 부분 분해물과 이들의 DE값 사이의 관계는 극히 중요하다. 종래 이 기술분야에서는 이 관계를 단절시킨다는 것은 불가능하다고 믿고 있기까지 하였다.

이 관계를 단절하는 유일한 방법은 환원성 전분 부분 분해물을 비교적 높은 수소압에서 수소첨가하여 이들의 환원성 말단기를 히드록실기로 변환함으로써 환원성 전분 부분 분해물로부터 비환원성 당질을 생성시키는 것이다. 그러나 이 방법은 상당히 고압의 오토클레이브를 필요로 하고, 수소와 에너지의 소비량이 과다하며, 또한 비교적 높은 수준의 재해방지 시설 또는 안전 시설을 필요로 한다. 원료인 환원성 전분 부분 분해물은 글루코오스 단위로 되어 있고, 생성물, 즉 수득한 전분부분 분해물의 당알코올은 글루코오스와 소르비톨 단위로 되어 있어 이들을 인체에 투여했을 경우 소화불량과 설사 등의 증상을 일으키므로, 원료인 환원선 전분 부분 분해물과 생성물은 다르다. 따라서 구성당으로서의 글루코오스의 화학구조를 변화시킴이 없이 환원성 전분 부분 분해물의 환원력을 감소시키거나 심지어 제거하기 위한 방법의 확립이 크게 요망되고 있다.

이들 문제를 해결하기 위해 본 출원인은 일본국 특허공개 제143,876/95호 공보에서 개시한 바와 같이 글루코오스 중합도 3이상으로부터 선택되는 1종 이상의 환원성 전분 부분 분해물로 부터 말단 단위로서 트레할로오스 구조를 가진 비환원성 당질을 생성하는 신규의 비환원성 당질생성 효소를 개시하였고, 말단 단위로서 트레할로오스 구조를 가지며 글루코오스 중합도 3이상의 비환원성 당질의 제조방법 및 이들 비환원성 당질로부터의 트레할로오스 제조방법을 확립하였다.

또한 본 출원인은 특허공개 제213,283/95호 공보에 개시된 바와 같이 말단 단위로서 트레할로오스구조를 가지며 글루코오스 중합도 3 이상의 비환원성 당질의 트레할로오스 부분과 그 이오의 부분과의 사이의 결합을 특이적으로 가수분해하는 신규의 트레할로오스 유리효소(이하, 이 효소를 본 명세서에서는 트레할로오스 유리효소라 칭한다)를 개시하였고, 위에 나온 비환원성 당질 생성효소와 트레할로오스 유리효소를 병용하여 비교적 고수득량으로 트레할로오스를 제조하는 방법을 확립하였다. 더욱이 본 출원인은 특허공개 제170,977/95호 공보에 환원성 전분 부분 분해물로부터 말토오스를 트레할로오스로 직접 변환하는 말토오스-트레할로오스 변환효소를 개시하였다.

그후 트레할로오스의 여러가지 용도를 검토하고 있던 과정에서 본 출원인은 트레할로오스 함수 결정 및 트레할로오스무수 결정 등의 결정성 분말제품뿐만 아니라 탱크저장, 펌프수송 및 탱크로리 수송이 가능하며 취급이 편리한 트레할로오스 고함유 시럽의 필요성이 더욱 높다는 것을 판명하였다. 그러나 트레할로오스는 물에 대한 용해도가 비교적 낮고, 트레할로오스의 불포화 용액은 비교적 농도가 낮으므로 미생물이 용이하게 번식하여 세균오염을 받는 반면, 트레할로오스의 포화 용액은 실온에서 극히 불안정하여 용이하게 트레할로오스 함수결정을 석출하며 트레할로오스 시럽의 특징인 균질 유동성을 쉽사리 상실하게 되므로 탱크저장과 펌프 수송에 심각한 영향을 초래함이 판명되었다. 따라서 트레할로오스 함량을 최고 가능한 량으로 한 안정한 트레할로오스 시럽이 요망되고 있다.

상기한 결점을 해결하고자 본 출원인은 연구한 결과, 일본국 특허출원 제110,291/95호 및 제112,159/96호 명세서에 기재된 바와 같이 물에 대한 용해도 이상으로 트레할로오스를 용해하고 기타의 당질을 용해하는 시럽, 바람직하게는 물에 대한 용해도 이상으로 트레할로오스를 용해하고 트레할로오스의 양보다 적지 않은 양으로 기타의 당질을 용해하는 시럽, 보다 바람직하게는 트레할로오스를 18.5~25.0% 용해하고 트레할로오스의 양보다 적지 않은 양으로 기타의 당질을 용해하며 수분을 25~35w/w% 함유하는 시럽은 주위 온도에서 안정하고 본 발명의 목적에 합치함을 발견하였다. 더욱 연구한 결과, 상기한 트레할로오스 고함유 시럽은 전반적으로 그 트레할로오스 함량이 불충분하고 DE가 비교적 높다는 결점이 있음을 발견하였다. 따라서 낮은 DE와 실온에서의 양호한 안정성을 가진 트레할로오스 고함유 시럽을 극히 필요로 하고 있다.

본 발명은 (가) 트레할로오스 함량이 증가되어 있고 주위 온도에서 결정화 하지 않으며, 안정성이 양호하고 세균오염을 받지 않는 트레할로오스 고함유 시럽, (나) 이 시럽의 용도, (다) 트레할로오스 함량이 휠씬 증가 된 트레할로오스 고함유 시럽에 있어서 트레할로오스의 결정화 방지방법 및 (라) 이 시럽의 제조방법을 제공한다.

본 발명자들은 상기한 과제를 해결하고자 트레할로오스의 결정화 방지방법에 대해 연구를 하였고, 또한 주위온도에서의 안정성이 양호하고 트레할로오스를 비교적 고농도로, 바람직하게는 시럽에 대해 25w/w%를 초과하는 농도로 용해하는 트레할로오스 시럽을 확립하고자 연구를 계속한 결과, 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 올리고당이 트레할로오스의 결정화를 특이하게 효과적으로 방지한다는 것을 발견하였다. 본 발명에 의하면 올리고당이 존재함으로써 물에 대한 용해도 이상의 양으로, 즉 물에 대한 용해도의 약 2.8배까지 트레할로오스를 용해하고 주위온도에서 안정한 트레할로오스 고함유 시럽을 제공하게 된다. 바람직한 올리고당 첨가량은 고형물 기준으로 트레할로오스에 대해 10% 이상이고, 보다 바람직한 수분의 함량은 세균오염을 방지하기 위해 35w/w% 이하이다.

물에 대한 용해도를 초과하는 양으로 트레할로오스를 용해하고 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 용해하는 트레할로오스 고함유 시럽으로서는 주위온도에서 과포화된 트레할로오스 용액, 바람직하게는 물에 대한 용해도의 약 2.8배까지, 보다 바람직하게는 1.3~2.8배까지 트레할로오스를 용해하는 것들, 바람직하게는 고형물 기준으로 기타의 올리고당을 10% 이상 용해하고 수분 함량이 약 35w/w% 이하, 보다 바람직하게는 약 25~35w/w%이고 주위온도에서 비정질 또는 실질적으로 비정질 시럽인 것들이 포함한다. 제제가 상기한 시럽을 생성하는 것이면 어떤 것이라도 본 발명에서 사용할 수 있다. 예컨대 이러한 시럽은 물에 대한 용해도를 초과하는 양으로 트레할로오스를 물에 가열용해한 다음, 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 트레할로오스 수용액중에 가하거나 상기한 과포화액에 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당의 고농도 용액을 혼합하여 그 목적에 부합하도록 함으로써 제조한다.

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽의 수분함량은 예컨대 문헌[Denpunto-Kanren_kogyo-Bunsekiho, edited by Denpunto-Gijutsu-Bukai, published by Kabushiki-Gaisha-Shokuhin-Kagaku-Shinbunsha, Tokyo, Japan(1991)]에 개시된 샌드 믹싱 건조법으로 쉽사리 측정할 수 있다.

본 발명에 사용되는 트레할로오스는 특정한 제제에만 한정되는 것은 아니다. 본 발명에서는 트레할로오스 함수결정을 유리하게 사용할 수 있다. 일반적으로 불순물로서 기타의 당질을 함유한 비교적 저순도의 저렴한 트레할로오스 제품을 비교적 고순도의 고가의 트레할로오스 제품보다 만족하게 사용할 수 있다. 이러한 저순도의 저렴한 트레할로오스 제품의 예로서는 비환원성 당질생성 효소 또는 트레할로오스 유리효소를 환원성 전분 부분 분해물에 작용시켜 제조한 트레할로오스를 함유한 시럽(본 출원인이 출원한 일본국 특허공개 제143,876/95호 및 제213,283/95호 공보에 개시되어 있음) 및 일본국 특허공개 제170,977/95호 공보에 개시된 바와 같은 말토오스/트레할로오스 변화효소를 말토오스에 작용시켜 제조한 시럽 등이 있다. 이 시럽을 농축하고 결정화하여 얻은 트레할로오스 함수결정을 함유하는 매스키드(massecuite)도 이 예에 포함된다. 일반적으로 수득한 트레할로오스 용액에는 고형물 기준으로 트레할로오스를 약 40~80% 함유하는데 이들을 본 발명에서 원료시럽으로 하여 임의로 사용할 수 있다.

분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고장의 예로서는 α-글루코실트레할로오스, α-이소말토실-α-글루코시드 등의 모노글루코실트레할로오스와, α-말토실트레할로오스, α-말토실-α-말토오스, α-이소말토실-α-말토시드, α-이소말토실-α-이소말토시드 등의 디글루코실트레할로오스 및 α-말토실-α-말토트리오시드, α-말토트리오실트레할로오스 등의 트리글루코실트레할로오스 등이 있다. 이들 올리고당을 트레할로오스 결정화 방지제의 유효성분으로서 임의로 사용할 수 있다.

트레할로오스에 미치는 결정화 억제효과는 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 1종 이상의 기타의 올리고당을 트레할로오스 시럽중에 트레할로오스에 대하여 10% 이상, 바람직하게는 30% 이상 공존 시킴으로써 발휘시킬 수 있다. 특히, 디글루코실트레할로오스는 강력한 효과를 발휘하므로 가장 만족스럽다. 필요에 따라 단당, 이당 및 고급당질 등의 당질을 1종 이상 사용하여 본 발명의 트레할로오스 결정화 방지방법을 유리하게 실시할 수 있다.

일정량의 트레할로오스와 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 용해하는 본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽을 직접 전분으로부터 유리하게 제조할 수 있는데, 그 제조방법은 예컨대 다음과 같다. 즉, 본 출원인이 출원한 일본국 특허공개 제213,283/95호에 개시된 방법에 준하여 농도 10% 이상의 전분 현탁액에 산 또는 α-아밀라아제를 작용시켜 DE 5이하의 액화액을 얻고, 이 용액에 전분지절효소, 비환원성 당질생성 효소 및 트레할로오스 유리효소를 작용시켜 고형물기준으로 약 40~60%의 트레할로오스를 함유한 생성물을 얻은 후, 여기에 α-아밀라아제, β-아밀라아제, 시클로말토덱스트린 글루카노트란스페라아제 등으로부터 선택되는 효소 1종 이상을 작용시키고, 수득한 혼합물을 종래방법으로 가열처리하여 잔존효소를 실활하고 활설탄으로 탈색하여 H형 및 OH형 이온교환 수지로 탈염, 정제한다.

필요에 따라, 수득한 용액을 일본국 특허공고 제50,319/92호 공보에 개시된 바와 같이 강산형 양이온 교환수지를 사용하는 칼럼 크로마토그래피로 처리하여 불순물인 단당류를 제거함으로써 소요의 당질의 함량을 높인 다음, 이 용액을 수분함량 약 35w/w% 이하의 트레할로오스 고함유 시럽을 함유할 때까지 농축한 후, 물에 대한 용해도를 초과하는 양으로 트레할로오스를 용해하고 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 용해한다.

말토테트라오스 생성효소를 사용하여 본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽을 제조하자면, 예컨대 본 출원인이 출원한 일본국 특허공개 제143,876/95호의 방법에 준하여 말토테트라오스 고함유 용액에 비환원성 당질생성 효소를 작용시켜 고형물기준으로 약 30~60%의 말토실트레할로오스를 생성시키고, 이 말토시트레할로오스에 α-아밀라아제, β-아밀라아제, 말토오스 생성 아밀라아제, 시클로말토덱스틴 글루카노트란스페라아제 등으로부터 선택되는 1종 이상의 효소를 작용시키고, 수득한 용액을 앞서나온 방법에 따라 정제하고 농축하여 수분함량 약 35% 이하의 트레할로오스 고함유 시럽을 얻은 후, 물에 대한 용해도를 초과하는 양으로 트레할로오스를 용해하고, 또한 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 용해함으로써 본 발명의 시럽을 제조할 수 있다.

이렇게 하여 수득한 트레할로오스 고함유 시럽은 실질적으로 결정화하지 않으며 15℃ 이하의 온도에서 방치하더라도 쉽사리 취급할 수 있다. 이 시럽은 (가) 종래의 전분당보다 낮은 DE, 바람직하게는 DE 20 미만이고, (나) 환원성이 비교적 낮으며, (다) 안정성이 비교적 높고, (라) 변질되지 않으며, 비타민류 등의 첨가성분과 아미노산, 올리고펩티드, 단백질 등의 아미노산 함유물질을 혼합하여 가공하더라도 이들 첨가성분과 아미노산 함유물질을 실질적으로 열화하지 않는다. 따라서 이들 시럽을 비교적 낮은 점도와 감미를 가진 시럽으로 하여 음식물, 화장품 및 의약품에 유리하게 사용할 수 있다. 이들 시럽을 고압 수소첨가법으로 처리하여 그 환원성을 필요에 따라 제거할 수 있다.

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽은 감압하에 트레할라아제를 분해하여 글루코오스를 생성하며, 이 시럽에 함유된 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당은 α-글루코시다아제 및 장(腸) 효소에 의해 쉽사리 분해되어 글루코오스와 트레할로오스를 생성하고, 생성된 트레할로오스는 쉽사리 분해되어 글루코오스를 생성한다. 따라서 이 시럽을 경구투여하면 생체에 의해 동화되고 흡수되어 칼로리 및 에너지원으로 이용된다. 또한 이 시럽은 충치 유발균에 의해 발효되기 어려우므로 실질적으로 충치를 유발하지 않는 감미료로서도 사용할 수 있다.

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽을 끊여 트레할로오스 결정이 없는 고품질의 하아드 캔디를 제조할 수 있다. 이 시럽은 양호한 특성으로서 효과적인 삼투압 조절성, 부형성, 광택 부여성, 보습성, 점성, 기타의 당질의 결정화 방지성, 난(難)발효성, 호화전분의 노화 방지성 등을 가지고 있다

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽은 음식물, 화장품, 의약품 등에 있어서 감미료, 맛부여제, 품질개량제, 안정제, 희석제, 충전제, 부형제, 분말화 기재 등으로서 유리하게 사용할 수 있다.

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽을 그대로 감미용 조미료로서도 사용할 수 있다. 필요에 따라 이 시럽을 예컨대 시럽분말, 글루코오스, 말토오스, 수크로오스, 이성화당, 꿀, 메이플 슈거, 이소말토올리고당, 갈락토올리고당, 프룩토올리고당, 락토수크로오스, 소르비톨, 말티톨, 락티톨, 디히드로칼콘, 스테비오시드, α-글리코실 스테비오시드, 레바우디오시드, 글리시리진, L-아스파르틸-L-페닐알라닌 메틸 에스테르, 사카린, 글리신 및 알라닌 등의 1종 이상의 기타 감미료 적당량 및 덱스트린, 전분, 락토오스 등의 충전제와 함께 사용할 수 있다.

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽을 트레할로오스 함수결정과 혼합하여 트레할로오스 함수결정을 함유한 제품의 품질을 개량할 수 있다. 예컨대 트레할로오스 함수결정을 함유하는 아이싱(icing), 소프트 캔디 및 봉봉을 제조할 경우에 있어서, 본 발명의 시럽을 트레할로오스 함수결정의 량 보다 적은량으로, 바람직하게는 함수물에 대해 50% 미만의 양으로 하여 트레할로오스 함수결정에 첨가하여 이들 제품에 적당한 보습성, 부형성 및 접착성을 부여하고 가공직후의 초기의 고품질을 비교적 장기간 유지한다.

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽은 비교적 낮은 점도, DE 및 감미도를 가지며 분말화 기재로 사용할 수 있다. 이 시럽으로 제조된 분말 제품은 실질적으로 보습성이 없고 내열성, 내산성 및 안정성이 우수하다. 따라서 분말제품을 그대로 충전제, 보조제 또는 부형제로서 유리하게 사용할 수 있고, 필요에 따라 기타의 충전제, 보조제, 부형제 및 바인더와 혼합하여 과립상, 구상, 단봉상, 판상, 입방체, 정제 등으로 성형하여 사용한다. 분말제품을, 예컨대 밀가루, 옥수수 가루, 전분 등의 전분질 분말의 전부 또는 일부를 대체하여 제과용 원료와 제빵용 원료에 사용할 수 있다.

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽은 신맛, 잔맛, 떫은 맛, 쓴맛 및 단맛을 가진 물질과 잘 조화하고, 내산성과 내열성도 양호하므로 일반 음식물에 있어서 감미료, 맛개량제 및 품질 개량제로서 유리하게 이용할 수 있다.

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽은 간장, 분말 간장, 된장, 분말 된장, 모로미 (거르지 않은 술), 히시오(거르지 않은 간장), 후리카게(어육 또는 김의 분말), 마요네즈, 드레싱, 식초, 산바이-즈(설탕, 간장, 식초가 혼합된 소오스), 훈마츠 수시수(초밥용 분말 식초), 츄카 노 모토 (중화 요리용 조미료), 텐츠유(일본식 튀김 식품용 수우프), 멘츠유(일본식 국수용 소오스), 소오스, 켓찹, 야구니쿠-노-타레 (일본식 불고기용 소오스), 커리 루우, 즉석 스튜우 믹스, 즉석 수우프 믹스, 다시-노-모토 (즉석 스톡 믹스), 핵산 조미료, 복합 조미료, 미린(감미나는 술), 신미린(합성 미린), 테이블 시럽, 커피 시럽 등의 각종 조미료에서 유리하게 사용할 수 있다.

본 발명의 시럽은 센베이(쌀 크래커), 아라레 모치 (입방체의 쌀떡), 오코시 (기장과 쌀로 된 케이크), 모치 (쌀떡), 만주 (팥 잼 넣은 만두), 우이로 (단맛의 젤리), 안 (팥 잼), 요캉 (단맛의 팥 젤리), 미즈-요캉 (연질의 아즈키 팥 젤리), 킹요쿠 (요캉의 일종), 젤리, 파오 드 카스텔라 및 아메다마 (일본식 토피)등의 각종 일본식 과자류; 빵, 비스켓, 크래커, 쿠우키, 파이, 푸딩, 버터 크리임, 커스터드 크리임, 크리임 퍼프, 와플, 스폰지 케이크, 도우넛, 초콜렛, 츄잉 검, 카라멜, 캔디 등의 양과자류; 아이스 크리임, 셔어벳 등의 빙과류, 카지츠-노-시럽-즈케 (과실의 시럽 절임), 코리밋츠 (빙수용 설탕 시럽) 등의 시럽류; 플라워 페이스트, 피이넛 페이스트, 푸루트 페이스트, 스프레드 등의 페이스트류; 잼, 마아멀레이드, 시럽-즈케 (과실 피클류), 토카 (당과) 등의 과실과 야채의 가공 식품류; 후쿠진-즈께 (적색의 무우 피클), 베타라-즈케 (통무우 피클), 센마이-즈케 (썰은 무우 절임), 라쿄-즈케 (파 절임) 등의 절임 및 절임 제품;, 타쿠안-즈케-노-모토 (단무지 프리믹스), 하쿠사이-즈케-노-모터 (배추절임 프리믹스) 등의 절임 및 절임 제품의 프리믹스;, 햄, 소오세지 등의 축육제품류;, 어육햄, 어육 소오세지, 어묵, 치쿠와 (어묵의 일종), 튀김 등의 어육제품;, 우니-노-시오카라 (성게 내장젓), 이카-노-시오카라 (오징어젓), 수-콘부 (가공된 다시마), 사키-수르매(말린 오징어채), 후구-노-미린-보시 (미린으로 조미된 말린 복어) 등의 각종 진미류;, 김, 산나물, 말린 오징어, 소어(小魚), 조개 등의 츠쿠다니 (간장에 끊인 음식류); 니마매 (볶은 콩), 감자 샐러드, 콘부-마키 (다시마 말이) 등의 평상시 식품; 요쿠르트, 치이즈 등의 유(乳)제품; 축육, 어육, 과실, 야채 등의 통조림, 병조림류; 청주, 합성주, 와인, 리큐르, 양주 등의 주류; 커피, 홍차, 코코아, 주우스, 탄산 음료, 유산 음료, 유산균 음료 등의 청량 음료수; 인스탄트 푸딩 믹스, 인스탄트 핫 케이크 믹스, 즉석 시루코 (아즈키팥죽을 쌀떡과 혼합한 인스탄트 믹스) 등의 즉석 식품류; 및 이유식, 치료식, 드링크제, 펩티드 식품, 냉동식품, 밥 및 국수 등의 각종 음식물에 대한 감미 부여, 맛 개량 및 상기 식품의 품질 개량등에 마음데로 사용할 수 있다.

또한 본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽은 가축, 가금, 꿀벌, 누에, 물고기 등의 사육 동물을 위한 사료, 이료 등의 기호성을 향상시킬 목적으로 사용할 수 있다. 본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽을 담배, 치약, 립스틱, 입술 연지, 립크림, 내복약, 정제, 트로치, 간유 드롭, 구중 청량제, 구중 향제, 가아글제, 화장품, 의약품 등의 페이스트상 및 액상의 각종 제품에 대한 감미료, 맛 개량제, 품질 개량제 및 안정제 등으로서 유리하게 사용할 수 있다.

본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽은 유효 성분과 활성 등을 상실하기 쉬운 각종 생리 활성 물질은 물론이거니와 이 생리활성 물질을 함유한 건강 식품, 의약품 등에 품질 개량제와 안정제로서 유리하게 사용할 수 있다. 이러한 생리활성 물질의 예로서는 α-β- 및 γ-인터페론, 종양괴사 인자-α(TNF-α), 종양 괴사인자-β(TNF-β), 대식세포 유주(遊走) 저지인자, 콜로니 자극인자, 트랜스퍼 팩터, 인터로이킨 2 등의 림포카인류; 인슐린, 성장 호르몬, 프롤락틴, 에리트로포이에틴, 란포 자극 호르몬 등의 호르몬류; BCG 백신, 일본 뇌염 백신, 홍역 백신, 폴리오 생백신, 천연두 백신, 파상풍 톡소이드, 유구열도산 반시뱀 항독소 및 인간 면역 글로불린 등의 생물제제; 페니실린, 에리드로마이신, 클로람페니콜, 테트라사이클린, 스트렙토마이신 및 황산 카나마이신 등의 항생물질; 티아민, 리보플라빈, L-아스코르브산, 간유, 카로티노이드, 에르고스테롤, 토코페롤 등의 비타민류; 리파아제, 엘라스타아제, 우로키나아제, 프로테아제, β-아밀라아제, 이소아밀라아제, 글루카나아제, 락타아제 등의 효소류; 약용 인삼 엑스, 자라 엑스, 글로렐라 엑스, 알로에 엑스, 프로폴리스 엑스 등의 엑스류; 바이러스, 유산균, 효모 등의 생균류; 및 로얄젤리 등의 기타의 각종 생리활성 물질을 들 수 있다. 본 발명의 시럽을 사용함으로써 상기한 각종 생리활성 물질을 그 유효 성분과 활성을 상실하거나 실활함이 없이 안정성이 극히 높고 고품질의 액상, 페이스타상 및 고상의 건강 식품과 의약품 등으로 용이하게 제조할 수 있게 된다.

이상 설명한 바와 같이 상기한 각종 조성물에 본 발명의 트레할로오스 고함유 시럽을 함유시키는 방법은, 예를 들자면 혼합, 혼화, 용해, 용융, 침지, 침투, 살포, 도포, 피복, 분무, 주입, 고화 및 결정화 등의 공지의 방법을 포함한다. 본 발명의 시럽을 통상적으로 0.5% 이상, 바람직하게는 1% 이상의 양으로 하여 각종 조성물에 함유시킨다.

아래의 실험에 의하여 본 발명의 더욱 구체적으로 설명한다.

실험 1 : 트레할로오스의 물에 대한 용해도에 미치는 주위 온도의 영향

주위 온도하에서의 물에 대한 트레할로오스의 용해도를 조사하였다. 즉 유리제 비이커에 물 10 중량부와 트레할로오스 함수 결정 20 중량부를 넣고, 이 용액을 교반하면서 온도 5℃, 10℃, 15℃, 20℃, 25℃, 30℃ 또는 40℃에서 방치하고, 용액을 샘플링하여 시료를 여과하고, 여액중의 트레할로오스 함량을 측정함으로써 각 온도에서의 물 100g에 대한 트레할로오스의 용해도, 즉 각 온도에서 포화도를 나타내는 물 100g에 용해하는 고형물당의 트레할로오스의 양을 구하였다. 그결과는 표 1에 나와 있다.

[표 1]

표 1에 나온 결과로부터 트레할로오스는 물에 대한 용해도가 비교적 낮고 주위 온도하에서 쉽사리 결정을 석출하는 당질인 것을 알 수 있다.

실험 2 : 물에 대한 용해도 이상으로 트레할로오스를 용해하는 트레할로오스 시럽의 결정석출 억제효과에 미치는 공존하는 당질의 영향

트레할로오스를 10℃에서의 물에 대한 용해도의 1.5배되는 양으로 하여 물에 가열용해하고, 이 트레할로오스 용액을 비교적 차거운 곳에서 방치하여 당질에 의한 트레할로오스 결정석출 억제효과를 조사하였다. 즉, 실험 1의 결과에 근거하여 10℃에서의 물 100 중량부에 대한 트레할로오스의 용해도의 1.5배는 트레할로오스 무수물 83 중량부에 상응한데, 이 관계를 이용하여 물 100 중량부, 트레할로오스 83 중량부 및 트레할로오스에 대해 10%되는 양의 당질, 즉 글루코오스, 말토오스, 이소말토오스, 락토오스, 말토트리오스, 파노오스, 말토테트라오스, 소르비톨, 말티톨, 말토트리이톨, 수크로오스, 라피노오스, 에를로오스, 본 출원인에 의한 일본국 특허공개 제143,876/96호 공보에 개시된 α-글로코실트레할로오스 또는 모노글루코실트레할로오스, α-말토실트레할로오스 또는 디글루코실트레할로오스 및 α-말토트리오실트레할로오스 또는 트리글루코실트레할로오스등의 당질 ; 동일한 출원인에 의한 일본국 특허공개 제217,784/96호 공보에 개시된 α-이소말토실-α-글루코시드 또는 모노글루코실트레할로오스 등의 당질; 및 동일한 출원인에 의한 일본국 특허출원 제167,486/94호에 개시된 α-말토실-α-말토시드 등의 당질로 된 군으로부터 선택되는 당질 8.3 중량부를 각각 유리제 비이커에서 가열용해하여 시험용액을 제조하였다. 각 용액을 5℃, 10℃ 또는 15℃로 유지된 항온실중에서 일주일 동안 방치한, 다음 트레할로오스의 결정의 존재를 육안으로 관찰하여 당질에 의한 트레할로오스 결정석출 억제효과를 평가하였다. 그 결과는 표 2에 나와 있다.

[표 2]

주) * : +는 트레할로오스가 결정화함을 뜻하고, -는 트레할로오스가 결정화하지 않음을 뜻함.

** : 각각의 값은 각 온도에서의 트레할로오스의 물에 대한 용해도에 대해 곱한 수를 나타냄.

X : 트레할로오스 100 중량부.

Y : 물 100 중량부.

표 2의 결과로부터 명백한 바와 같이 트레할로오스를 물에 대한 용해도 이상의 양으로 용해시켰을 경우의 트레할로오스의 결정석출은 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당, 예를 들자면 α-글루코실트레할로오스 및 α-이소말토실-α-글루코시드 등의 모노글루코실트레할로오스, α-말토실트레할로오스 및 α-말토실-α-말토시드 등의 디글루코실트레할로오스, 및 α-말토트리오실트레할로오스 등의 트리글루코실트레할로오스를 용해함으로써 특이적이고도 효과적으로 억제 되었다. α-말토트리오실트레할로오스 또는 트리글루코실트레할로오스는 트레할로오스 결정석출 억제 효과가 비교적 낮았다.

실험 3 : 트레할로오스 및 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당의 농도가 물에 대한 용해도 이상으로 트레할로오스를 함유한 시럽에 대한 트레할로오스 결정석출 억제효과에 미치는 영향

10℃에서의 물에 대한 용해도의 1.5배, 2.0배, 2.5배, 2.8배 또는 3.3배되는 량의 트레할로오스를 물에 가열용해하고, 이 용액에 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 고형물 기준으로 트레할로오스에 대해 10, 30 또는 60%되는 양으로 하여 용해시킨후, 수득한 용액을 비교적 낮은 온도에서 방치함으로써 트레할로오스 결정석출 억제효과를 실험하였다. 실험 1의 결과에 근거하여 10℃에서의 물 100 중량부에 대한 트레할로오스의 물에 대한 용해도의 1.5배, 2.0배, 2.5배, 2.8배 및 3.3배되는 량은 고형물 기준으로 트레할로오스 무수물의 83, 111, 138, 155 및 182 중량부에 각각 상응하다. 이 관계를 이용하여 각각의 유리제 비이커에 물 100 중량부, 소정 중량부의 트레할로오스 및 소정 비율의 모노글루코실트 레할로오스, 즉 α-글루코실트레할로오스 또는 디글루코실트레할로오스, 즉 α-말토실트레할로오스를 가하여 가열용해하고, 이 용액을 5℃, 10℃ 또는 15℃로 유지된 항온실에서 방치하여 트레할로오스 결정석출 억제효과를 조사하였다. 그 결과는 표 3에 나와 있다.

[표 3]

주) * : +는 결정이 석출함을 나타내고, -는 결정이 석출하지 않음을 나타냄.

** : 각각의 값은 각 온도에서의 트레할로오스의 용해도에 대하여 곱한 값을 나타냄.

A : 물 함량, 중량부

B : 트레할로오스 함량, 중량부.

C : 모노글루코실트레할로오스.

D : 디글루코실트레할로오스.

표 3의 결과로부터 명백한 바와 같이 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당중에서 모노 및 디글루코실트레할로오스는 트레할로오스 결정석출 억제효과가 우수하였고, 특히 디글루코실트레할로오스는 보다 더 강력한 효과를 나타내었음이 판명되었다. 공존하는 디글루코실트레할로오스의 경우이더라도 물에 대한 용해도의 2.8배를 초과하거나 3.0배를 초과하는 양으로 트레할로오스를 물에 용해하였을 때 트레할로오스의 결정석출이 관찰되었다.

실험 4 : 물에 대한 용해도를 초과하는 양 이상으로 트레할로오스를 함유한 시럽의 세균오염에 미치는 수분의 영향

트레할로오스및 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 함유한 트레할로오스 고함유 시럽을 사용하여 수분이 세균오염 및 트레할로오스 결정석출 억제효과에 미치는 영향을 조사하였다. 표 4에 나온 바와 같은 시험용액은 15℃에서의 물에 대한 용해도의 1.3배 내지 4.0배되는 양으로 트레할로오스를 물 100 중량부에 가열용해하여 수분 함량 20~40w/w%의 트레할로오스 시럽으로 제조한 트레할로오스 수용액중에 모노글루코실트레할로오스, 즉 α-글루코실트레할로오스 및 디글루코실트레할로오스, 즉 α-말토실트레할로오스를 가열용해함으로써 제조하였다. 이 시럽을 각각 유리제 비이커중에 넣고 15℃에서 2개월간 방치하여 시럽 표면에 생긴 세균오염 및 트레할로오스 결정석출 생성을 육안으로 조사하였다.

주) * : +는 세균오염이 발전되었음을 나타내고, -는 세균오염이 발견되지 않았음을 나타냄.

** : +는 결정이 석출하였음을 나타내고, +는 결정이 석출하지 않았음을 나타냄.

표 4의 결과로부터 명백한 바와 같이 본 발명에 의한 트레할로오스 고함유 시럽중에서의 트레할로오스 결정석출은 양호하게 방지되었는데, 이로부터 물에 대한 용해도의 약 2.8배되는 양까지 트레할로오스를 용해한 시럽에서는 트레할로오스 결정석출이 관찰되지 않았고 수분 함량이 35w/w% 이하인 본 발명의 시럽은 주위 온도에서 안정하였으며 세균 오염이 없었음이 판명되었다.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 설명한다. 실시예 A에서 본 발명의 트레할로오스 고함유시럽을, 실시예 B에서 이 시럽을 사용하는 조성물을 설명한다.

실시예 A-1

33w/v% 옥수수 전분 현탁액에 최종 농도가 0.1w/w% 되도록 탄산 칼슘을 가하고, 이 현탁액을 pH 6.5로 조정한 후, 여기에 전분 1g당 TERMAMYL 60L (덴마크국의 Novo Industri A/S 판매의 α-아밀라아제 표품)을 0.2% 혼합하고 95℃에서 15분간 효소반응시켰다. 반응 혼합물을 오토클레이브중에서 120℃에서 10분 가열한 다음, 45℃로 냉각하고, 여기에 전분 1g당 일본국 특허공고 제89,916/95호 공보에 개시된 말토테트라오스 생성효소(일본국의 Hayashibara Biochemical Laboratories 사 판매)를 5 단위, 전분 1g당 이소아밀라아제 (일본국의 Hayashibara Biochemical Laboratories사 판매)를 1,000 단위, 그리고 전분 1g당 일본국 특허공개 제143,786/95호 공보에 개시된 비환원성 당질생성 효소 5 단위를 연속적으로 가하여 혼합한 다음, 반응 혼합물의 pH를 6.0으로 조정하고 45℃에서 48시간 효소반응시켰다. 이 반응 혼합물을 95℃에서 10분간 가열하여 잔존 효소를 실활하고 냉각한후 여과하였다. 수득한 여액을 종래방식으로 활성탄에 의한 탈색, H형 및 OH형 이온교환 수지에 의한 탈염, 정제한 후 농축하여 수분 함량이 약 30w/w%인 시럽을 고형분 기준으로 약 90%의 수율로 얻었다. 이 시럽의 DE는 약 15이었고, 고형물 기준으로 α-글루코실트레할로오스 약 2%와 α-말토실트레할로오스 약 60%을 함유하고 있어 트레할로오스 결정석출 억제제로서 유리하게 사용할 수 있다.

이 시럽 50 중량부, TREHAOSE (일본국의 (주) 林原상사 판매의 트레할로오스 함수결정) 39 중량부 및 물 11 중량부를 수분 함량 약 30w/w%, DE 약 8의 트레할로오스 고함유 시럽에 가열용해하였다. 이 제품은 15℃에서의 트레할로오스의 물에 대한 용해도의 약 1.9배되는 양의 트레할로오스와, 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 트레할로오스에 대해 고형물당 약 62% 함유하는 비교적 낮은 DE와 점성 및 감미를 가진 시럽이다. 이 시럽은 과포화 용액이지만 트레할로오스 결정석출이 양호하게 방지되고 주위 온도에서 안정하며 취급이 용이하므로 음식물, 화장품 및 의약품에 있어서 감미료, 맛개선제, 품질 개량제 또는 분말화 기재로서 유리하게 사용할 수 있다.

실시예 A-2

α-글루코실트레할로오스 및 α-말토실트레할로오스를 함유하는 실시예 A-1의 방법으로 제조한 당액을 공급원료로 하여 XT-1016 (Na형, 중합도 4%) (일본국의 Tokyo Organic Chemical Industries사 판매의 알칼리 금속 강산형 양이온 교환수지)의 칼럼을 사용하여 칼럼 크로마토그래피 처리하였다. 즉, 내경 5.4cm의 자켓부 스테인레스강제의 칼럼 4개에 수지를 채우고 이들 칼럼을 직열로 연결하여 총겔층 깊이가 약 20m되게 하였다. 칼럼 내부온도를 55℃로 유지하면서 당액 5v/v%을 이 수지에 가하고 칼럼에 55℃의 온수를 SV(공간속도) 0.13에서 통액하여 분획하였다. 단당류 및 이당류 고함유 획분을 제거하면서 α-말토실트레할로오스 고함유 획분을 채취하여 정제한 후, 수분 함량 약 30w/w%의 시럽으로 농축하였다. 이 제품은 DE가 약 9로서 고형물 기준으로 α-말토실트레할로오스를 약 65% 함유하고 있어 트레할로오스 결정석출 방지제로서 유리하게 사용할 수 있다.

이 시럽 40 중량부에 트레할로오스 함수결정 46 중량부와 물 14 중량부를 혼합하고 이 혼합물을 수분 함량 30w/w% 및 DE 약 4의 트레할로오스 고함유 시럽중에 가열용해하였다. 이 제품은 비교적 낮은 DE, 점성 및 감미를 가지며 15℃에서의 물에 대한 용해도의 약 2.3배되는 양의 트레할로오스를 용해하고 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 고형물당 트레할로오스에 대해 약 45% 함유하는 시럽이다. 이 제품은 트레할로오스의 과포화 용액이지만 트레할로오스의 결정석출이 양호하게 방지되고 주위 온도에서 안정하며 취급이 용이하므로 음식물, 화장품 및 의약품에 있어서 감미료, 맛개선제, 품질 개량제 또는 분말화 기재로서 유리하게 사용할 수 있다.

실시예 A-3

실시예 A-1에서 95℃에서 잔존효소를 실활시킨 반응 혼합물에 추가로 β-AMYLASE #15 (일본국의 Nagase Biochemicals사 판매의 β-아밀라아제 표품)을 2단위 혼합한 다음, 50℃에서 20시간 효소반응시켰다. 수득한 반응 혼합물을 가열하여 잔존하는 효소를 실활하고 통상의 방법으로 탈색, 탈염 및 정제한후, 정제액을 농축하여 수분 함량 약 60w/w%의 시럽을 고형물 기준으로 약 90%의 수율로 얻었다. 디글루코실트레할로오스 함량을 증가시키기 위해, DOWEX 50W-X4(Ca⁺⁺형)(미합중국의 Dow Chemocal사 판매의 알칼리성 강산형 양이온 교환수지)를 사용하여 디글루코실트레할로오스 고함유 획분을 얻은 외에는 실시예 A-2의 방법에 따라 이 시럽을 크로마토그래피 처리한 다음, 획분을 정제하고 농축하여 수분 함량 약 30w/w%의 시럽을 얻었다. 이 시럽은 DE 약 1로서 고형물당 α-말토실트레할로오스 등의 디글루코실트레할로오스를 약 90% 함유하고 있어 트레할로오스 결정석출 방지제로서 유리하게 사용할 수 있다.

이 시럽 35 중량부에 트레할로오스 함수결정 50 중량부와 물 15 중량부를 가하고, 이 혼합물을 DE 약 1 이하 및 수분 함량 30w/w%의 트레할로오스 고함유 시럽중에 가열용해하였다. 이 제품은 비교적 낮은 DE, 점성 및 감미를 가지며 15℃에서의 물에 대한 용해도의 약 2.4배되는 양의 트레할로오스를 용해하고, α-말토실트레할로오스를 주성분으로 함유하며 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 고형물당 트레할로오스에 대해 약 50% 함유하는 시럽이다. 이 제품은 트레할로오스의 과포화 용액이지만 트레할로오스의 결정석출이 양호하게 방지되고 주위 온도에서 안정하며 취급이 용이하므로 음식물, 화장품 및 의약품에 있어서 감미료, 맛개선제, 품질 개량제 또는 분말화 기재로서 유리하게 사용할 수 있다.

실시예 A-4

30w/v% 옥수수 전분 현탁액에 최종 농도가 0.1w/w%되도록 탄산 칼슘을 가하고, 이 혼합물을 pH 6.5로 조정한 후 여기에 전분 1g당 TERMAMYL 60L (덴마크국의 Novo Industri A/S 판매의 α-아밀라아제 표품)을 0.2w/w% 혼합하고 95℃에서 15분간 효소반응시켰다. 반응 혼합물을 오토클레이브중에서 120℃에서 10분 가열한 다음, 45℃로 냉각하고, 여기에 전분 1g당 NEO-SPITASE (일본국의 Nagase Biochemicals사 판매의 α-아밀라아제 표품)를 1 단위, 이소아밀라아제 1,000 단위, 그리고 전분 1g당 일본국 특허공개 제143,786/95호 공보에 개시된 비환원성 당질생성 효소 5 단위를 가하여 혼합한 다음, pH를 6.0으로 조정하고 45℃에서 48시간 반응시켰다. 수득한 반응 혼합물을 가열하여 잔존 효소를 실활하고, 종래방식으로 탈색, 탈염, 정제한후 농축하여 수분 함량이 약 30w/w%인 시럽을 고형분 기준으로 약 90%의 수율로 얻었다. 이 시럽의 DE는 약 11 이었고, 고형물 기준으로 α-글루코실트레할로오스 약 5%와 α-말토실트레할로오스약 12%을 함유하고 있었다. 이 제품을 트레할로오스 결정석출 방지제로서 유리하게 사용할 수 있다.

이 시럽 50 중량부에 트레할로오스 함수결정 38 중량부 및 물 12 중량부를 가하고, 이 혼합물을 수분 함량 약 30w/w%, DE 약 6의 트레할로오스 고함유 시럽에 가열용해하였다. 이 제품은 비교적 낮은 DE와 점성 및 감미를 가지며, 15℃에서의 물에 대한 트레할로오스의 용해도의 약 1.9배되는 양의 트레할로오스를 용해하고, 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 고형물당 트레할로오스에 대해 약 58% 함유하고 있었다. 이 제품은 트레할로오스의 과포화 용액이지만 트레할로오스 결정석출이 양호하게 방지되고 주위 온도에서 안정하며 취급이 용이하므로 음식물, 화장품 및 의약품에 있어서 감미료, 맛개선제, 품질 개량제 또는 분말화 기재로서 유리하게 사용할 수 있다.

실시예 A-5

옥수수 전분을 사용하여 10w/v% 현탁액을 제조한 다음, 여기에 α-아밀라아제를 작용시켜 액화액을 제조하였다. 수득한 용액에 일본국 특허공개 제213,283/95호 공보에 개시된 비환원성 당질생성 효소를 전분 1g당 3 단위, 트레할로오스 유리 효소를 전분 1g당 5 단위, 이소아밀라아제를 전분 1g 당 1000 단위, 그리고 말토테트라오스 생성효소를 전분 1g당 1 단위 가하고 pH 6.0으로 조정한후 40℃에서 48시간 효소반응시켰다. 반응 혼합물을 가열하여 잔존효소를 실활하고 종래의 방법으로 탈색, 탈염, 정제 및 농축하여 수분 함량 약 30w/w% 및 DE 약 15의 시럽을 고형물 기준으로 약 90%의 수율로 얻었다.

이 제품은 비교적 낮은 점성 및 감미를 가지며, 15℃에서의 물에 대한 트레할로오스의 용해도의 약 1.9배되는 양의 트레할로오스를 용해하고, 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 고형물당 트레할로오스에 대해 약 30% 함유하는 시럽이다. 이 제품은 트레할로오스의 과포화 용액이지만 트레할로오스 결정석출이 양호하게 방지되고 주위 온도에서 안정하며 취급이 용이하므로 음식물, 화장품 및 의약품에 있어서 감미료, 맛개선제, 품질 개량제 또는 분말화 기재로서 유리하게 사용할 수 있다.

실시예 A-6

실시예 A-5의 방법으로 얻은 트레할로오스 고함유 시럽을 오토클레이브에 넣고, 여기에 라네이 니켈 10%을 가하여 고반하면서 90~120℃로 가열한후, 수소압을 20~120kgf/cm²로 상승시켜 수소첨가 반응을 완료하였다. 이어서 라네이 니켈을 제거하고 종래의 방법으로 탈색, 탈염, 정제 및 농축하여 수분 함량 약 30w/w%의 시럽을 고형물 기준으로 약 90%의 수율로 얻었다.

이 제품은 15℃에서의 물에 대한 용해도의 약 1.9배되는 양의 트레할로오스를 용해하고, 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 고형물당 트레할로오스에 대해 약 30% 함유한다. 이 제품은 트레할로오스의 과포화 용액이지만 트레할로오스 결정석출이 양호하게 방지되고 실질적으로 환원성이 없으며 비교적 높은 안정성을 가지고 취급이 용이하므로 음식물, 화장품 및 의약품에 있어서 감미료, 맛개선제, 품질 개량제, 낮은 충치 유발성 감미료 및 저칼로리 감미료로서 유리하게 사용할 수 있다.

실시예 A-7

30w/v% 옥수수 전분 현탁액에 최종 농도가 0.1w/w% 되도록 탄산 칼슘을 가하고, 이 혼합물을 pH 6.5로 조정한 후 여기에 전분 1g당 TERMAMYL 60L (덴마크국의 Novo Industri A/S 판매의 α-아밀라아제 표품)을 0.2w/w% 혼합하고 95℃에서 15분간 효소반응시켰다. 반응 혼합물을 오토클레이브중에서 120℃에서 10분 가열한 다음, 45℃로 냉각하고, 여기에 전분 1g당 NEO-SPITASE (일본국의 Nagase Biochemicals사 판매의 α-아밀라아제 표품)를 1 단위, 그리고 전분 1g당 일본국 특허공개 제143,786/95호 공보에 개시된 비환원성 당질생성 효소 5 단위를 가하여 혼합한 다음, pH를 6.0으로 조정하고 45℃에서 48시간 반응시켰다. 수득한 반응 혼합물을 가열하여 잔존 효소를 실활하고, 종래방식으로 탈색, 탈염, 정제한후 농축하여 수분 함량이 약 30w/w%인 시럽을 고형물 기준으로 약 90%의 수율로 얻었다.

이 시럽의 DE는 약 8이었고, 고형물 기준으로 α-글루코실트레할로오스 약 4%와 α-말토실트레할로오스 약 7%을 함유하고 있었다 이 제품을 트레할로오스 결정석출 방지제로서 유리하게 사용할 수 있다.

이 시럽 55 중량부에 트레할로오스 함수결정 35 중량부 및 물 10 중량부를 가하고, 이 혼합물을 수분 함량 약 30w/w%, DE 약 5의 트레할로오스 고함유 시럽에 가열용해하였다. 이 제품은 비교적 낮은 DE와 감미 및 비교적 높은 점성을 가지며, 15℃에서의 물에 대한 용해도의 약 1.7배되는 양의 트레할로오스를 용해하고, 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 고형물당 트레할로오스에 대해 약 20% 함유하고 있었다. 이 제품은 트레할로오스의 과포화 용액이지만 트레할로오스 결정석출이 양호하게 방지되고 주위 온도에서 안정하며 취급이 용이하므로 음식물, 화장품 및 의약품에 있어서 감미료, 맛개선제, 품질 개량제 또는 분말화 기재로서 유리하게 사용할 수 있다.

실시예 B-1 : 락트산균을 함유한 음료

탈지 분유 175 중량부와 실시예 A-5의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유시럽 150 중량부를 물 1200 중량부에 용해하고, 이 요액을 65℃에서 30 분간 살균하여 40℃로 냉각후 여기에 통상의 방법에 따라 스타아터(starter)를 30 중량부 접종한 다음, 37℃에서 8시간 유지하여 락트산균을 함유하고 풍미가 양호한 음료를 제조하였다. 이 제품은 올리고당을 함유하므로 락트산균을 안정하게 유지하고 비피드균 증식을 양호하게 촉진한다.

실시예 B-2 : 커피

볶은 커피콩 약 100 중량부를 분쇄하고 이것을 뜨거운 물 1,000 중량부로 추출하여 커피 추출액 약 860 중량부를 얻었다. 이 추출액 약 450 중량부에 실시예 A-3의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 약 150 중량부와 적당량의 탄산수소 나트륨을 함유한 물 약 400 중량부를 균일히 혼합하여 pH 약 7의 커피를 얻었다. 이 커피를 통상의 방법으로 캔에 충전하여 120℃에서 30분간 멸균하여 캔 커피를 제조하였다. 이 제품은 향기와 맛이 양호한 고품질의 커피이다. 자동 판매기에서 60℃에서 1개월간 방치한 후에도 그 양호한 풍미를 잘 유지하고 있었다. 또한 이 제품을 여름철에 냉각한후 먹어도 고품질의 맛과 향기를 가진 고품질의 커피를 그대로 유지한다.

실시예 B-3 : 트레할로오스 강화 음료

실시예 A-7의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 695 중량부에서 시크르산 3 중량부, 적당량의 포도과실 향료와, 락트산 칼슘 0.015%, 염화 칼륨 0.025%, 염화 마그네슘 7수염 0.009%, 글루탐산 1나트륨 0.122%, L-아스코르브산 0.3%, 티아민 0.002%, 리보플라빈 0.001%, 피리독신 0.002% 및 물로 된 미네랄/비타민 수용액 100 중량부를 혼합하였다. 이 혼합물을 최종 체적 1000 중량부가 되도록 물을 가하여 보충한 다음, 종래방법으로 캔에 주입하고 가열하여 살균함으로써 에너지 보충용 음료를 제조하였다. 트레할로오스를 약 50%의 다량으로 함유하는 당질을 함유한 이 제품은 먹기가 쉽고, 저감미, 적당한 점도의 음료이므로 비상용 식량으로서 양호하게 사용할 수 있고, 또한 운동 도중 또는 운동 직전에 에너지 보충용 음료로서도 용이하게 사용할 수 있다.

실시예 B-4 : 하아드 캔디

실시예 A-1의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 100 중량부를 수분함량 2w/w% 미만으로 될 때까지 감압하에 가열, 농축하였다. 이 농축물에 시트르산 0.5 중량부 및 적당량의 레몬향료와 착색료를 혼화하여 통상의 방법에 따라 성형하여 소요의 제품을 얻었다. 이 제품은 깨물기와 맛이 양호하고 당의 결정화와 변형을 일으키지 않는 고품질의 하아드 캔디이다.

실시예 B-5 : 안 (Ann : 팥 가공품)

원료인 아즈키(adzuki) 팥 10 중량부에 통상의 방법에 따라 물을 가하여 끓여 쓴맛 및 회분맛을 제거한 다음, 수용성 협잡물을 제거하여 형상을 그대로 유지한 아즈키팥 가공품인 아즈키-쯔부안(adzuki-tsubuan) 약 21 중량부를 얻었다. 여기에 수크로오스 14 중량부와 실시예 A-2의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 5 중량부 및 물 4 중량부를 가하고 끓인 다음, 여기에 소량의 샐러드 오일을 가하고 팥의 호화하지 않도록 주의하면서 반죽하여 소요의 제품을 약 35 중량부 얻었다. 이 제품은 퇴색이 없고 깨물기와 맛과 풍미가 양호하여 팥빵, 팥잼 만두, 경단, 모나카(팥잼넣은 웨이퍼), 아이스 크리임, 셔어벳 등의 재료로서 적절히 사용할 수 있다.

실시예 B-6 : 딸기 잼

생 딸기 15 중량부, 수크로오스 6 중량부, 말토오스 2 중량부, 실시예 A-2의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 4 중량부, 펙틴 0.05 중량부 및 시트르산 0.01 중량부를 남비에서 끓여 딸기 잼을 제조한 다음 병에 채워 제품으로 하였다. 이 제품은 풍미와 색깔이 양호한 고품질의 잼이다.

실시예 B-7 : 빵

밀가루 100 중량부, 효모 2 중량부, 설탕 5 중량부, 실시예 A-4의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 2 중량부와 이스트 푸우드 0.1 중량부를 통상의 방법에 따라 물로 반죽한 다음 26℃에서 2시간 동안 유지하여 효모를 발효시킨 다음 30분 숙성한 후 불에 구웠다. 이 제품은 양호한 색깔 및 텍스쳐, 적당한 탄력, 온화한 감미를 가진 고품질의 빵이다.

실시예 B-8 : 커스타드 크리임

옥수수 전분 100 중량부, 실시예 A-1의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 100 중량부, 말토오스 80 중량부, 수크로오스 20 중량부 및 식염 1 중량부를 충분히 혼합한 다음, 여기에 생계란 280 중량부를 가하여 혼합하고, 우유 1000 중량부를 서서히 혼합한 후 교반하면서 가열하였다. 전체 내용물이 호화하여 반투명하게 되었을 때 가열을 정지하고 냉각하여 적당량의 바닐라 향료를 가하고 계량, 충전, 포장하여 소요의 제품을 얻었다. 이 제품은 평활한 광택과 온화한 감미 및 맛을 가지고 있으며 호화전분의 노화가 방지되어 있으므로 그 저장기간이 비교적 길다.

실시예 B-9 : 규히(Gyuhi : 전분 페이스트)

찹쌀 전분 4 중량부를 물 6 중량부에 현탁시키고 이 현탁액을 습한 포(布)를 깔아둔 나무상자속에 넣고 100℃에서 20분간 증기찜한 후, 여기에 실시예 A-1의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 6 중량부를 혼합하고 설탕 2 중량부를 가하여 충분히 반죽한 후에 이 혼합물을 성형하여 규히를 얻었다. 이 제품은 풍미가 양호하고, 호화전분의 노화도 양호하게 방지되어 있으므로 저장기간이 비교적 길다.

실시예 B-10 : 아이싱(icing)

실시예 A-2의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 80 중량부를 유화제 (슈거 에스테르) 1.2 중량부와 가열하면서 혼합하고, 여기에 TREHAOSE (일본국의 주식회사 林原상사 판매의 트레할로오스 함수결정) 107 중량부를 혼합한 다음 45℃로 유지하면서 유지 7.5 중량부와 혼합하여 아이싱을 제조하였다.

이 제품은 트레할로오스 미세결정을 함유하고 있으며 점착성이 없이 만족스러운 성형성을 가지고 있고, 저장기간도 비교적 길다.

실시예 B-11 : 소프트 캔디

실시예 A-4의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 60 중량부와 트레할로오스 함수결정 180 중량부를 혼합한 다음 가열하여 농축하고, 이 농축물에 20w/v% 풀룰란 용액 15 중량부와 10 w/v% 한천 용액 60 중량부를 혼합한 다음, 가열하면서 농축하였다. 수득한 농축물을 밀크 크리임 70 중량부, 탈지분유 120 중량부, 슈거 에스테르 1.5 중량부 및 마아가린40 중량부와 혼합한후 가열, 농축하여 브릭스(Brix) 85 이하로 하였다. 수득한 혼합물을 통상의 방법으로 성형하여 트레할로오스 미세결정을 함유하는 소프트 캔디를 제조하였다.

이 제품은 우유풍미가 강화되어 있고 잇빨에 들어붙는 일이 실질적으로 없다. 이 제품은 설탕을 함유하지 않으므로 충치를 유발할 우려가 없는 건강 캔디이다.

실시예 B-12 : 봉봉 (bonbon)

실시예 A-5의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 5 중량부와 트레할로오스 함수결정 300 중량부 및 물 115 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 브릭스도 70 이하가 되도록 가열하여 끓인후 80℃로 냉각하고, 여기에 브랜디 40 중량부를 혼합하여 통상의 방법으로 소요의 제품으로 성형하였다. 이 제품은 트레할로오스 미세결정을 함유하며 강화된 브랜디 풍미를 가지고, 저장 도중 품질열화가 없는 고품질의 봉봉이다.

실시예 B-13 : 햄

햄 1000 중량부에 식염 15 중량부와 질산 칼륨 3 중량부를 가하여 균일히 미쇄한 다음, 냉실에서 퇴적하여 하룻밤 저장하였다. 수득한 햄을 물 440 중량부, 식염 100 중량부, 질산 칼륨 3 중량부, 적당량의 향신료 및 실시예 A-3의 방법으로 제조한 트레할로오스고함유 시럽 60 중량부로 된 염지액중에서 냉실에서 1주일 동안 침지한 다음, 통상의 방법에 따라 물로 세정하고 끈으로 말아 훈연하여 쿠킹해서 냉각하고 포장하여 소요의 제품을 얻었다. 이 제품은 색상이 좋고, 강화된 풍미를 가진 고품질의 햄이다.

실시예 14 : 츠쿠다니(Tsukudani : 간장에 끓인 음식)

모래를 제거하고 산처리한 다음 입방체로 절단한 다시마 250 중량부에 간장 212 중량부, 아미노산액 318 중량부, 실시예 A-1의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 70 중량부 및 수크로오스 20 중량부를 가하여 혼합하고, 여기에 글루탐산 나트륨 12 중량부와 카라멜 8 중량부를 가하여 끓이면서 혼합하여 소요의 제품을 제조하였다. 이 제품은 충치 유발성이 비교적 낮고 맛, 풍미, 색깔 및 광택이 양호하여 식욕을 돋구어 준다.

실시예 B-15 : 화장용 크리임

폴리옥시에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 2 중량부, 자기 유화형 글리세릴 모노스테아레이트 5 중량부, 실시예 A-3의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 2 중량부, α-글리코실 루틴 1 중량부, 유동 파라핀 1 중량부, 글리세릴 트리옥타노에이트 10 중량부 및 적당량의 방부제를 통상의 방법에 따라 가열 용해하였다. 수득한 혼합물에 L-락트산 2 중량부, 1,3-부틸렌 글리콜 5 중량부 및 정제수 66 중량부를 가하여 혼합하고, 이 혼합물을 호모게나이저로 유화한 다음, 여기에 향료를 적당량 가하고 교반혼합하여 화장용 크리임을 제조하였다. 이 제품은 효과적인 항산화성을 가지며 안정성이 우수하여 햇빛 그을음 방지제, 피부 미화체 또는 피부색백제 등으로서 유리하게 이용할 수 있다.

실시예 B-16 : 치약

상기 조성의 성분들을 통상의 방법으로 혼합하여 치약을 제조하였다. 이 제품은 적당한 감미를 가지고 있어 특히 어린이용 치약으로 사용할 수 있다.

실시예 B-17 : 외상용 연고

실시예 A-3의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽 200 중량부와 말토오스 360 중량부에, 요오드 3 중량부를 용해한 메탄올 50 중량부를 가하여 혼합하고, 여기에 14w/v% 풀룰란 수용액 140 중량부를 가하여 혼합해서 양호한 접착성을 가진 외상 치료용 연고를 제조하였다. 이 제품은 요오드로 인하여 효과적인 살균작용을 발휘하며 트레할로오스와 말토오스로 인하여 생세포에의 에너지 보급제로서도 작용하기 때문에 이 제품은 치유기간을 단축하고 상처부위를 완전히 치유한다.

실시예 B-18 : 경관 급식용 영양제

실시예 A-2의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽을 분무건조하여 제조한 트레할로오스 고함유 분말 20 중량부, 글리신 1.1 중량부, 글루탐산 나트륨 0.4 중량부, 락트산 칼슘 0.4 중량부, 탄산 마그네슘 0.1 중량부, 티아민 0.01 중량부 및 리보플라민 0.01 중량부외 조성물을 제조하였다. 이 조성물 24g을 알루미늄 적층형 소형 봉지에 주입하고 히이트 시일하여 소요의 제품을 얻었다. 이 제품의 봉지 하나를 약 33~550ml의 물에 용해하여 영양 보급제로 한 다음, 비강, 위 및 장등에 투여한다. 이 제품은 인간 및 가축의 비경구 보급용 영양제로서 유리하게 사용할 수 있다.

실시예 B-19 : 인터페론 액제

천연형 인간 인터페론-γ제제 (일본국의 Hayashibara Biochemical Laboratories사제, 일본국의 Cosmo Bio사 판매)를 통상의 방법으로 고정화 항인간 인터페론-γ 항체 칼럼에 공급하여 인테페론을 흡착시킨 다음, 안정제인 소혈청 알부민을 칼럼속을 통과시켜 과잉량의 알부민을 제거한후 pH를 변화시키면서 실험 A-3의 방법으로 제조한 트레할로오스 고함유 시럽을 고형물 기준으로 7% 함유하는 생리 식염수를 공급함으로써 인터페론을 칼럼으로부터 용출시켰다. 이 용출액을 멤브레인 여과하고 바이알속에 인터페론 10 단위/ml을 함유하도록 무균적으로 주입하였다. 이 제품을 사용하여 성인 1인당 하루에 1~20ml을 경우 또는 비경구 투여하여 바이러스성 질환, 알레르기성 질환, 류마티즘, 당뇨병 및 악성 종양 등을 치료한다. 이 제품에 함유된 트레할로오스와 α-말토실트레할로오스 등의 디글루코실트레할로오스는 인터페론의 안정제로 작용하므로 4℃또는 25℃에서 20일간 방치한 후에도 그 활성을 안정하게 유지한다.

이상 설명한 바와 같이 본 발명은 주위 온도하에서도 안정하고, 결정석출이 없거나 실질적으로 없고, 미생물 오염이 실질적으로 없는 트레할로오스 고함유 시럽을 제공한다. 종래의 결정성 트레할로오스 분말과는 달리 본 발명의 시럽은 용해단계를 필요로 하지 않고 취급이 용이하며 탱크저장, 펌프수송, 탱크로리 수송도 용이하다. 종래의 전분당에 비해 본 발명의 시럽은 DE와 점도가 비교적 낮고 감미도가 높은 신규 타입의 시럽이어서 감미료, 맛개선제, 품질 개량제 및 분말화 기재로서 음식물, 화장품 및 의약품 등의 제조에 있어서 유리하게 이용할 수 있다.

따라서 본 발명의 확립에 의해, 오래동안 필요로 하고 있었으나 제조할 수 없었던 실온하에서도 안정한 트레할로오스 고함유 시럽을 제공하므로 본 발명은 식품, 화장품 및 의약품 등의 산업에 미치는 영향이 현저하다.

Claims

트레할로오스를 물에 대한 용해도를 초과하는 양으로 용해하고, 분자내에 트레할로오스 구조를 가지 기타의 올리고당을 용해하는 결정석출이 없거나 실질적으로 없는 트레할로오스 고함유 시럽.
청구항 1에 있어서, 상기 트레할로오스를 물에 대한 용해도의 약 2.8배까지 용해하는 시럽.
청구항 1에 있어서, 수분을 35w/w% 이하 함유하는 시럽.
청구항 1에 있어서, 고형물 기준으로 상기 트레할로오스에 대하여 상기 기타의 올리고당을 10w/w% 이상 함유하는 시럽.
청구항 1에 있어서, 상기 기타의 올리고당은 모노글루코실트레할로오스, 디글루코실트레할로오스 및 트리글루코실트레할로오스로 된 군으로부터 선택되는 1종 이상인 시럽.
청구항 1에 있어서, 15℃에서 결정을 석출하지 않거나 실질적으로 석출하지 않는 시럽.
청구항 1의 상기 시럽을 0.5w/w% 이상을 함유하는 조성물.
청구항 7에 있어서, 조성물이 음식물, 화장품 또는 의약품의 형태인 조성물.
분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 트레할로오스 시럽에 공존시키는 단계를 포함하는 트레할로오스의 결정석출 방지방법.
청구항 9에 있어서, 상기 기타의 올리고당의 공존량은 고형물 기준으로 상기 트레할로오스에 대하여 10w/w% 이상인 결정석출 방지방법.
청구항 9에 있어서, 상기 기타의 올리고당은 모노글루코실트레할로오스, 디글루코실트레할로오스 및 트리글루코실트레할로오스로 된 군으로부터 선택되는 1종 이상인 결정석출 방지방법.
분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 유효성분으로 함유하는 트레할로오스 시럽의 결정석출 방지제.
청구항 12에 있어서, 상기 기타의 올리고당은 모노글루코실트레할로오스, 디글루코실트레할로오스 및 트리글루코실트레할로오스로 된 군으로부터 선택되는 1종 이상인 결정석출 방지제.
(가) 트레할로오스를 물에 대한 용해도를 초과하는 양으로 용해하고 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 용해하는 트레할로오스 시럽을 제조하거나, (나) 트레할로오스를 물에 대한 용해도를 초과하는 양으로 용해하는 트레할로오스 시럽을 제조한 다음, 이 트레할로오스 시럽에 분자내에 트레할로오스 구조를 가진 기타의 올리고당을 용해시키는 단계를 포함하는 비정질 또는 실질적으로 비정질인 트레할로오스 고함유 시럽의 제조방법.
청구항 14에 있어서, 상기 트레할로오스 시럽은 물에 대한 용해도의 약 2.8배까지 트레할로오스를 용해하는 제조방법.
청구항 14에 있어서, 상기 트레할로오스 시럽은 수분을 35w/w%이하 함유하는 제조방법.
청구항 14에 있어서, 상기 트레할로오스 시럽은 고형물 기준으로 상기 트레할로오스에 대하여 상기 기타의 올리고당을 10w/w%이상 함유하는 제조방법.
청구항 14에 있어서, 상기 기타의 올리고당은 모노글루코실트레할로오스, 디글루코실트레할로오스 및 트리글루코실트레할로오스로 된 군으로부터 선택되는 1종 이상인 제조방법.
청구항 14에 있어서, 상기 트레할로오스 시럽은 15℃에서 결정을 석출하지 않거나 실질적으로 석출하지 않는 제조방법.