KR19980030357A - Hollow fiber membrane and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
중공사막의 내부 종단면이 유선의 지그재그 형태인 것을 특징으로 하는 중공사막과 그 제조 방법으로서 중공사막 방사 도프를 제조하고 상기 방사 도프를 내부 응고제와 함께 외부 응고조로 토출시키는 공정을 포함하는 중공사막의 제조 방법에 있어서, 상기 내부 응고제의 양 및/또는 방사속도를 가변적으로 조절하는 것을 특징으로 하는 중공사막의 제조 방법을 제공하며, 상기 중공사막은 파울링 현상을 실질적으로 방지하여 투과 효율을 증대시킴으로써 별도의 세정 공정이 필요없으므로 경제성, 작업성이 높으며 장수명을 가진다.A hollow fiber membrane characterized in that the inner longitudinal cross section of the hollow fiber membrane has a zigzag shape in a streamline, and a method of manufacturing the hollow fiber membrane, comprising manufacturing a hollow fiber membrane dope and discharging the spinning dope together with an internal coagulant to an external coagulation bath. In the method, there is provided a method for producing a hollow fiber membrane, characterized in that the amount and / or the spinning speed of the internal coagulant is variably controlled, wherein the hollow fiber membrane is substantially prevented from fouling phenomenon to increase the transmission efficiency No cleaning process is required, so it is economical, workable and long life.
Description
[산업상 이용 분야][Industrial use]
본 발명은 중공사막 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 파울링 현상을 실질적으로 방지함으로써 물질 분리를 필요로 하는 산업 분야에 더욱 효과적으로 이용될 수 있는 중공사막 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a hollow fiber membrane and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a hollow fiber membrane and a method for manufacturing the same that can be more effectively used in industrial fields that require material separation by substantially preventing fouling.
[종래 기술][Prior art]
중공사막은 현재 물질의 분리를 필요로 하는 많은 산업 분야에서 성공적으로 적용되고 있으며, 다른 어떤 형태의 여과 방법보다 분리의 효율성에 있어서우수한 결과를 보이고 있다.Hollow fiber membranes are now successfully applied in many industries requiring separation of materials, and have shown superior results in separation efficiency than any other type of filtration method.
일반적으로 중공사막의 종단면 형태는 도 1에서 나타낸 바와 같이 원통형 구조를 이루고 있다. 따라서 중공사 내부로 분리 원액이 투입되고 투과수가 막의 외부로 투과되어 나오는 내압 크로스 플로(cross flow) 방식이 이용될 때는 막의 내부를 흐르는 분리 원액의 흐름이 이른바 층류라는 흐름을 갖게 되며 중공사 내부의 부분별 유속은 일정하게 된다. 결국 상기한 형태의 중공사막은 막 표면에 이물질이 흡착하여 막의 공경을 막는 파울링(fouling) 현상이 쉽게 발생하여 막의 투과 효율을 현저히 감소시키며, 이 현상은 분리 원액의 농도가 높으면 높을수록 심하게 발생한다.In general, the longitudinal cross-sectional shape of the hollow fiber membrane has a cylindrical structure as shown in FIG. 1. Therefore, when the separation stock solution is introduced into the hollow fiber and the permeate is permeated to the outside of the membrane, when the internal pressure cross flow method is used, the flow of the separation stock solution flowing through the membrane has a so-called laminar flow. Partial flow velocity is constant. As a result, in the hollow fiber membrane of the above-mentioned type, fouling phenomenon easily occurs due to the adsorption of foreign matter on the membrane surface, thereby significantly reducing the permeation efficiency of the membrane, and this phenomenon occurs more severely with higher concentration of the separation stock solution. do.
종래에는 파울링을 제거하기 위한 방법으로 분리 원액이 투과되는 방향의 역으로 물을 투과시켜 흡착된 물질을 제거하는 역세라는 공정을 행하고 있는데, 이 공정은 실질적으로 파울링을 감소시킬 수 있는 방법이 아니며 장기간 사용할 때에는 세정 효과가 반감되며 주기적으로 사용할 때는 막의 미세 구조에 변화를 일으키기 쉽고 중공사막의 절사가 일어나는 문제점이 발생하여 중공사막의 수명을 감소시킨다. 또한 별도의 역세 공정을 위한 장치와 시간이 필요하므로 경제성 및 작업성이 저하되는 등 여러 가지 문제점이 발생한다.Conventionally, as a method for removing fouling, a reverse washing process for removing adsorbed substances by permeating water in the reverse direction of the separation stock solution is carried out, which is a method that can substantially reduce fouling. In addition, the cleaning effect is halved when used for a long time, and when used periodically, the microstructure of the membrane is easily changed and the hollow fiber membrane is cut off, thereby reducing the life of the hollow fiber membrane. In addition, since a device and time for a separate backwashing process are required, various problems occur, such as economical efficiency and workability.
상기와 같은 문제점들을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 중공사막의 파울링을 실질적으로 방지하여 별도의 세정 공정이 필요없고 막의 투과 효율을 최대한 증대시킴으로써 경제성 및 작업성이 높고 장수명을 가진 중공사막 및 그 제조 방법을 제공하기 위함이다.In order to solve the above problems, an object of the present invention is to substantially prevent the fouling of the hollow fiber membrane to eliminate the need for a separate cleaning process and to increase the permeation efficiency of the membrane as much as possible to increase the economic efficiency and workability and long life of the hollow fiber membrane And to provide a method for producing the same.
도 1은 종래의 원통형 중공사막의 개략적인 종단면도.1 is a schematic longitudinal cross-sectional view of a conventional cylindrical hollow fiber membrane.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 유선의 지그재그형 중공사막의 개략적인 종단면도.Figure 2 is a schematic longitudinal cross-sectional view of the zigzag-shaped hollow fiber membrane of the wireline according to an embodiment of the present invention.
도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 중공사막 제조 방법을 위한 설비를 개략적으로 나타낸 단면도.Figure 3 is a schematic cross-sectional view showing equipment for the hollow fiber membrane manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
* 도면의 주요부부에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols on the main parts of the drawings
1 : 내부 응고제 투입구 3 : 내부 응고제 조절 밸브1: internal coagulant inlet 3: internal coagulant control valve
5 : 방사액 투입구 7 : 응고조5: spinning liquid inlet 7: solidification tank
9 : 세정조 11 : 권취한 중공사9: washing tank 11: wound hollow fiber
[과제를 해결하기 위한 수단][Means for solving the problem]
상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 중공사막에 있어서, 상기 중공사막의 내부 종단면이 유선의 지그재그 형태인 것을 특징으로 하는 중공사막을 제공한다. 상기 중공사막은 하기한 파링 지수가 100 이하인 것이 바람직하다.In order to achieve the above object, the present invention provides a hollow fiber membrane, characterized in that the inner longitudinal cross-section of the hollow fiber membrane is a zigzag form of the wire. The hollow fiber membrane preferably has a paring index of 100 or less described below.
a는 상기 중공사막의 내부 종단면의 유선의 지그재그 형태에 있어서 진폭이며, b는 상기 중공사막의 내부 종단면의 유선의 지그재그 형태에 있어서 한파장의 길이이다.a is an amplitude in the zigzag form of the streamline of the internal longitudinal section of the hollow fiber membrane, and b is a length of one wavelength in the zigzag form of the streamline of the internal longitudinal section of the hollow fiber membrane.
또한 본 발명은 중공사막 방사 도프(dope)를 제조하고 상기 방사 도프를 내부 응고제와 함께 외부 응고조로 토출시키는 공정을 포함하는 중공사막의 제조 방법에 있어서, 상기 내부 응고제의 양 및/또는 방사속도를 가변적으로 조절하는 것을 특징으로 하는 중공사막의 제조 방법을 제공한다. 상기 방사 도프용 방사액은 베이스 폴리머(base polymer)와 용매(solvent)와 공경 형성 촉진제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 내부 응고제의 양의 조절은 내부 응고액 조절 밸브의 열림 시간을 0.1초 내지 0.3초로하고 내부 응고액 조절 밸브 닫힘 시간을 0.1초 내지 0.2초로하는 것이 바람직하다. 상기 베이스 폴리머는 10 내지 50중량%이며 분자량 1만 이상의 고분자 물질이고, 상기 용매는 30 내지 80중량%이고, 상기 공경 형성 촉진제는 5 내지 50중량%인 것이 바람직하다. 상기 공경 형성 촉진제는 용매와 내부 응고제 및 외부 응고제에 녹을 수 있는 물질 중 하나 또는 그 이상의 물질인 것이 바람직하다.The present invention also provides a method of manufacturing a hollow fiber membrane spinning dope (dope) and discharging the spinning dope with an internal coagulant to an external coagulation tank, the amount of the internal coagulant and / or the spinning speed It provides a method for producing a hollow fiber membrane, characterized in that the variable control. The spinning liquid for spinning dope preferably includes a base polymer, a solvent, and a pore-forming accelerator. The adjustment of the amount of the internal coagulant is preferably an opening time of the internal coagulating solution control valve of 0.1 seconds to 0.3 seconds and an internal coagulating solution control valve closing time of 0.1 seconds to 0.2 seconds. The base polymer is 10 to 50% by weight, molecular weight 10,000 or more high molecular material, the solvent is 30 to 80% by weight, the pore-forming accelerator is preferably 5 to 50% by weight. The pore-forming accelerator is preferably one or more of a material soluble in a solvent, an internal coagulant and an external coagulant.
[작용][Action]
본 발명은 파울링 현상을 실질적으로 방지하기 위해서 도 2에 나타낸 바와 같이 중공사의 종단면의 내부 형태를 유선의 지그재그 형태로 만든 중공사막을 제공한다. 이러한 형태의 종단면을 가진 중공사막의 경우 중공사 내부로 원액이 흐를 때 내벽이 좁아지는 부분에서는 유속이 빨라지고 압력이 상승하며, 중공사막의 횡단면적이 넓은 부분에서는 상대적으로 유속이 느려지고 압력이 저하한다. 또한 원액이 흐르는 동안 중공사의 내벽이 튀어나온 부분과 계속적인 충돌이 일어나서 원액의 전체적인 흐름이 이른바 와류라고 부르는 불규칙적인 흐름에 가까워진다. 상기한 바와 같이 원액의 흐름이 와류에 가까워지면 원액에 존재하는 이물질들이 막의 내벽에 흡착되기 어려워지고 흡착이 일어나더라도 와류에 의해 쉽게 탈리가 일어나므로 파울링 현상이 큰 폭으로 감소하게 된다.In order to substantially prevent the fouling phenomenon, the present invention provides a hollow fiber membrane in which the inner shape of the longitudinal section of the hollow yarn is formed in a zigzag form of a wire. In the case of the hollow fiber membrane having this type of longitudinal section, the flow velocity increases and the pressure increases in the portion where the inner wall is narrowed when the liquid flows into the hollow fiber, and the flow velocity decreases and the pressure decreases in the portion where the hollow fiber membrane has a large cross section. . In addition, the continuous flow of the inner wall of the hollow fiber while the liquid flows, and the continuous flow of the liquid close to the irregular flow called the vortex. As described above, when the flow of the stock solution approaches the vortex, foreign substances present in the stock solution become difficult to adsorb to the inner wall of the membrane, and even if adsorption occurs, the detachment is easily caused by the vortex, thereby greatly reducing the fouling phenomenon.
본 발명의 도 2에서 나타낸 중공사 내벽의 진폭 a가 커지고 한파장의 길이 b는 작을수록 파울링이 감소하게 되며, 본 발명에서는 하기한 식1에 표현되는 a와 b의 비를 파울링 지수 F라고 표현한다.As the amplitude a of the hollow fiber inner wall shown in FIG. 2 of the present invention increases and the length b of one wavelength decreases, the fouling decreases, and in the present invention, the ratio of a and b represented by Equation 1 below is a fouling index F. Express.
[수학식 1] [Equation 1]
본 발명자들의 연구 결과 중공사막의 파울링 지수가 커질수록 파울링이 잘 일어난다는 것을 알 수 있었다.As a result of the study of the present inventors, it can be seen that fouling occurs well as the fouling index of the hollow fiber membrane increases.
도 2에 나타낸 유선의 지그재그형의 중공사막을 도 3의 설비를 이용하여 제조하는 방법은 하기와 같다. 적당한 베이스 폴리머를 용매에 녹이고 공경 형성 촉진제를 함께 용해시켜 방사액을 제조한 후, 이를 내부 노즐이 있는 공지의 환상 슬릿 구금의 방사액 투입구(5)를 통하여 적용시켜 토출하는 동시에 내부 노즐로부터 베이스 폴리머의 비용매 즉 내부응고제를 토출시켜 내부 코어(core)를 형성시킬 때 내부 응고제 조절 밸브(3)를 주기적으로 여닫는 작업을 통해 내부 노즐로 들어가는 내부 응고제의 양을 주기적으로 조절하고 방사된 중공사를 응고조(7) 및 세정조(9)로 안내하여 응고 및 수세 공정을 거쳐 중공사(11)를 제조한다. 이때 내부 응고제 조절 밸브(3)를 여닫는 주기와 방사 속도는 중공사의 파울링 지수인 F값을 결정하는 중요한 인자가 된다. 즉 내부 응고제 조절 밸브(3)를 여닫는 주기는 빠를수록 방사 속도는 느릴수록 F값은 작아지며 따라서 파울링이 적게 일어난다.The method of manufacturing the wireline zigzag hollow fiber membrane shown in FIG. 2 using the installation of FIG. 3 is as follows. After dissolving a suitable base polymer in a solvent and dissolving the pore-forming accelerator together, a spinning liquid is prepared, which is then applied and discharged through a well-known annular slit-deposit spinning liquid inlet 5 with an inner nozzle and discharged at the same time from the base polymer from the inner nozzle. When the internal coagulant is discharged to form an internal core, the internal coagulant control valve 3 is periodically opened and closed to periodically control the amount of internal coagulant that enters the internal nozzle and discharge the hollow fiber. The hollow fiber 11 is manufactured through the coagulation tank 7 and the washing tank 9 through a coagulation and washing process. At this time, the opening and closing speed of the internal coagulant control valve 3 and the spinning speed are important factors for determining the F value, which is the fouling index of the hollow fiber. In other words, the faster the opening and closing cycle of the internal coagulant control valve 3 is, the slower the spinning speed is, the smaller the value of F, and thus less fouling occurs.
본 발명의 상기한 유선의 지그재그형의 중공사막을 제조하는 방법은 베이스 폴리머 및 용매의 종류는 그리 중요하지 않으며 이른바 습식 방사를 통해 제조할 수 있는 모든 중공사막에 적용될 수 있다. 또한 공경 형성 촉진제는 내부 응고제 및 응고조의 성분과 섞일 수 있는 물질이면 어떠한 물질이라도 가능하다.The method for producing the above-described streamlined zigzag hollow fiber membrane of the present invention is not particularly important for the type of the base polymer and the solvent, and can be applied to all the hollow fiber membranes that can be produced through so-called wet spinning. The pore-forming accelerator may be any material as long as it can be mixed with the components of the internal coagulant and the coagulation bath.
[실시예]EXAMPLE
다음은 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.The following presents a preferred embodiment to aid the understanding of the present invention. However, the following examples are merely provided to more easily understand the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
실시예 1Example 1
폴리술폰(polysulfone)(p-3500: 아모코(AMOCO)사 제품) 17중량%와 폴리(소디움 4-스티렌설포네이트)(poly(sodium 4-styrenesulfonate)) 9중량%, 폴리에틸렌글리콜(polyethyleneglycol) 10중량%를 64중량%의 디메틸포름아미드(dimethylformamide)에 교반 용해하여 투명한 방사 원액을 제조하였다. 이 방사원액을 도 3에 도시되어 있는 방사 장치에 적용하여 외경 0.35mm, 내경 0.2mm, 주입 구멍 지름 0.15mm의 환상 슬릿 구금으로부터 2.0g/min의 비율로 토출하고 동시에 주입 구멍으로부터 내부 응고제인 물을 2.0g/min의 속도로 공급하되, 도 3의 내부 응고제 조절 밸브를 0.2초동안 열고 다시 0.1초동안 잠그는 작업을 주기적으로 반복하였다. 이후 10㎝의 에어갭을 거치게 하고 25℃의 응고조(물)로 중공사를 안내하여 응고하고 세정조에서 수세한 후 33m/min의 권취 속도로 실패 형상으로 권취하였다.17% by weight of polysulfone (p-3500: manufactured by AMOCO), 9% by weight of poly (sodium 4-styrenesulfonate), polyethyleneglycol 10 The wt% was dissolved in 64 wt% of dimethylformamide by stirring to prepare a transparent spinning stock solution. This spinning stock solution was applied to the spinning apparatus shown in FIG. 3 to discharge 2.0 g / min from an annular slit mold having an outer diameter of 0.35 mm, an inner diameter of 0.2 mm, and an injection hole diameter of 0.15 mm, and at the same time water as an internal coagulant from the injection hole. Was supplied at a rate of 2.0 g / min, and the operation of opening the internal coagulant control valve of FIG. 3 for 0.2 seconds and then locking for 0.1 second was repeated periodically. After 10 cm through the air gap and coagulated by guiding the hollow fiber to the coagulation tank (water) at 25 ℃, washed in a washing tank and wound in a failure shape at a winding speed of 33m / min.
상기의 제조된 중공사의 파울링 시간을 하기의 방법으로 측정하였다.The fouling time of the prepared hollow fiber was measured by the following method.
먼저 15㎝길이의 중공사 50가닥을 이용하여 소형 유리관 모듈을 만들어 내압 크로스 플로우(cross flow) 방식으로 원액을 투과시켜 최초 투과되어 나오는 유량의 80%로 투과 유량이 떨어질 때까지 걸리는 시간을 파울링 시간으로 정의하고 측정하였다. 이때 투과 원액은 RO(Reverse Osmosis)막을 통과시킨 순수에 분자량이 10000, 30000, 100000, 500000, 1000000, 2000000이 되는 고분자 물질을 각각 200ppm이 되도록 함께 녹인 수용액을 이용하였으며 막간의 압력은 760mmHg가 되게 유지하였다.First, make a small glass tube module by using fifteen strands of 15cm long hollow fiber, and penetrate the undiluted solution by internal pressure cross flow method. Fouling the time taken until the permeate flow rate drops to 80% of the initial flow rate. It was defined as time and measured. At this time, the permeate was used as an aqueous solution in which the high molecular weight of 10000, 30000, 100000, 500000, 1000000, 2000000 was dissolved together to 200ppm in pure water passed through a reverse osmosis (RO) membrane, and the pressure between the membranes was maintained at 760mmHg. It was.
실시예 2Example 2
실시예 1에서 내부 응고제 조절 밸브 열림 시간을 0.3초 및 닫힘 시간을 0.1초로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having set the internal coagulant control valve opening time to 0.3 second and closing time to 0.1 second.
실시예 3Example 3
실시예 1에서 내부 응고제 조절 밸브 열림 시간을 0.1초 및 닫힘 시간을 0.1초로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having set the internal coagulant control valve opening time to 0.1 second and closing time to 0.1 second.
실시예 4Example 4
실시예 1에서 내부 응고제 조절 밸브 열림 시간을 0.3초 및 닫힘 시간을 0.2초로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was conducted except that the internal coagulant control valve opening time was 0.3 seconds and the closing time was 0.2 seconds.
비교예Comparative example
실시예 1에서 내부 응고제를 1.6g/min의 속도로 일정하게 주입하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the internal coagulant was constantly injected at a rate of 1.6 g / min in Example 1.
상기 실시예 1, 2, 3, 4 및 비교예의 내부 응고제의 주입 형태에 따라 파울링 시간을 측정한 결과를 하기한 표 1에서 나타내었다.The fouling time was measured according to the injection form of the internal coagulants of Examples 1, 2, 3, 4 and Comparative Examples.
* Ot: 내부 응고제 조절 밸브 열림 시간* Ot: Internal coagulant control valve open time
* Ct: 내부 응고제 조절 밸브 닫힘 시간* Ct: Internal coagulant control valve closing time
* Ft: 파울링 시간* Ft: fouling time
상기한 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1-4에 의하여 제조된 중공사막은 종래기술에 따른 비교예에 의하여 제조된 중공사막보다 파울링 시간이 월등히 짧다. 이것은 본 발명이 파울링 발생을 억제할 수 있었다는 것을 의미한다. 즉, 본 발명은 중공사막의 파울링을 최대한 방지하여 막의 투과 효율을 향상시켜서 별도의 세정 공정이 필요하지 않으므로 경제성, 작업성이 높으며 장수명을 가진 중공사막 및 그 제조 방법을 제공한다.As can be seen in Table 1, the hollow fiber membrane prepared in Examples 1-4 according to the present invention is significantly shorter fouling time than the hollow fiber membrane prepared by the comparative example according to the prior art. This means that the present invention was able to suppress the occurrence of fouling. That is, the present invention prevents fouling of the hollow fiber membrane as much as possible to improve the permeation efficiency of the membrane and thus does not require a separate cleaning process, thereby providing a hollow fiber membrane having a high economic efficiency and workability and having a long life, and a method of manufacturing the same.
Claims (7)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| KR1019960049741A KR19980030357A (en) | 1996-10-29 | 1996-10-29 | Hollow fiber membrane and its manufacturing method |
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| KR19980030357A true KR19980030357A (en) | 1998-07-25 |
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ID=66315393
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6118404A (en) * | 1984-07-04 | 1986-01-27 | Teijin Ltd | Hollow yarn membrane and its preparation |
| JPH02241526A (en) * | 1989-03-15 | 1990-09-26 | Terumo Corp | Hollow yarn membranes and pump oxygenator using the same |
| JPH03165818A (en) * | 1989-08-23 | 1991-07-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Hollow fiber membrane separating module and hollow fiber membrane separating apparatus |
| JPH06200407A (en) * | 1992-12-30 | 1994-07-19 | Nippon Medical Supply Corp | Hollow yarn and its production |
| JPH077731U (en) * | 1993-06-29 | 1995-02-03 | エヌオーケー株式会社 | Hollow fiber membrane |
-
1996
- 1996-10-29 KR KR1019960049741A patent/KR19980030357A/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6118404A (en) * | 1984-07-04 | 1986-01-27 | Teijin Ltd | Hollow yarn membrane and its preparation |
| JPH02241526A (en) * | 1989-03-15 | 1990-09-26 | Terumo Corp | Hollow yarn membranes and pump oxygenator using the same |
| JPH03165818A (en) * | 1989-08-23 | 1991-07-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Hollow fiber membrane separating module and hollow fiber membrane separating apparatus |
| JPH06200407A (en) * | 1992-12-30 | 1994-07-19 | Nippon Medical Supply Corp | Hollow yarn and its production |
| JPH077731U (en) * | 1993-06-29 | 1995-02-03 | エヌオーケー株式会社 | Hollow fiber membrane |
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