KR102613301B1 - 가공된 희토류 함유 광물, 부엽토, 산야초효소, 재활용 폐유무기물을 활용한 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법 및 그 종합복합비료 - Google Patents

가공된 희토류 함유 광물, 부엽토, 산야초효소, 재활용 폐유무기물을 활용한 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법 및 그 종합복합비료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 가공된 희토류 함유 광물, 숯(또는 바이오차(biochar)), 가공부엽토, 산야초효소, 요소, 중과린산석회, 염화칼슘, 아미노산부산액을 첨가하고 여기에 건조 음식물 쓰레기와 같은 폐유무기물을 더해 펠렛 타입 등으로 성형하는 탄소중립형 종합복합비료 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 탄소중립형 종합복합비료에 관한 것이다.
본 발명에 따른 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법은 미가공 희토류 함유 광물(분쇄기를 이용하여 입자크기 3mm 이하로 분쇄하여 선별), 바이오차, 부엽토(교반기를 이용하여 60~100℃로 가온 및 교반), 산야초효소, 폐유무기물, 요소, 중과린산석회, 그리고 염화칼슘을 준비하는 재료준비단계인 제1단계; 가공된 희토류 함유 광물 100중량부에 대하여, 바이오차 80~150 중량부, 부엽토 50~150 중량부, 폐유기물 내지 생분해성 유기물로 건조 음식물 쓰레기 80~200 중량부, 산야초효소 10~50 중량부를 혼합하고 가온(40-60℃)하여 발효 숙성하는 1차혼합·가공단계인 제2단계; 및 상기 제2단계의 혼합가공물 100중량부에 대하여 요소 10~40 중량부, 물에 용해되는 인산질 비료인 가용성 인비인 중과린산석회 10~40 중량부, 염화칼슘 10~40 중량부, 아미노산부산물액 5~20중량부를 교반기를 이용하여 혼합하는 2차혼합·가공단계인 제3단계;를 포함하여 이루어진다.

Description

가공된 희토류 함유 광물, 부엽토, 산야초효소, 재활용 폐유무기물을 활용한 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법 및 그 종합복합비료{MANUFACTURING METHOD FOR FERTILIZER AND FERTILIZER THEREOF}
본 발명은 가공된 희토류 함유 광물, 숯(또는 바이오차(biochar)), 가공부엽토, 산야초효소, 요소, 중과린산석회, 염화칼슘, 아미노산부산액을 첨가하고 여기에 건조 음식물 쓰레기와 같은 폐유무기물을 더해 펠렛 타입 등으로 성형하는 탄소중립형 종합복합비료 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 탄소중립형 종합복합비료에 관한 것으로서,
보다 상세하게는 원가, 에너지절감을 통한 제조시간이 단축되면서 2차, 3차, 4차의 비료시비 없이 1회에 효과적으로 토양을 빠르게 활성화시키는 이점을 갖고, 또한 인체에 무해 하면서 종래 비료를 사용할 때보다 비료의 종합적 비료성분 능력이 숯과 희토류, 산야초효소로 인한 중저온 발효로 인하여 비료의 효과를 극대화하고, 장기간에 지속적으로 시비 효과를 제공하는 것이 가능하여 식물의 빠른 성장과 결실을 주어, 결국 지속 가능한 지구환경을 위한 소위 탄소중립형 종합복합비료에 관한 것이다.
반복하면 원예복합비료, 규산질비료, 인산질비료, 기리질비료, 미량원소, 요소비료 등의 추가적 사용으로 발생하는 부작용인 토양의 산성화와 하천 유출로 인한 환경오염문제를 현저하게 감소할 수 있다.
또 탄소중립형 종합복합비료는 농경지뿐만 아니라 공원, 식물원, 토목건설 공사현장에서는 아주 유용하게 사용될 수 있으며, 토양이 필요한 아파트나 도시주택 등에서는 토양과 화학비료 사용 없이 화분에 원예상토와 혼합하여 식물을 재배함에도 아주 효과적이며,
기술적으로는 희토류, 숯, 부엽토, 산야초효소를 가공하여 사용함에 따라 부엽토 내의 해로운 균을 없애고 미생물균을 활성화하여 숯과 희토류에 확대 배양, 저장할 수 있으며, 토양 살충 및 시비 효과를 동시에 증대시킬 수 있고, 여기에 직접적인 식물영양원인 요소와 중과린산석회, 염화칼슘, 유기물, 아미노산부산액을 더하여 비료효과를 극대화, 장기적 지속력을 유지할 수 있는 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법 및 그 종합복합비료에 관한 것이다.
본 발명의 출원인은 다양한 유기 비료 등을 개발해 왔다.
그 결과물로 특허등록 제10-0537986호(2005.12.14) [유기발효물 복합비료 제조방법]이 있는데,
이 등록특허는 생석회, 천연 발효제, 생분해성 유기물을 혼합하는 재료혼합단계; 상기 혼합된 재료를 가온하고, 교반하여 발효시키는 발효단계를 포함하여 이루어지는 유기발효물 복합비료의 제조방법 및 그 제조방법에 의해 제조된 복합비료에 관한 것으로,
저렴한 비용으로 발효시간이 단축되면서 2차, 3차의 오염이 없으면서도 오염된 토양을 빠르게 복원시키고, 또한 인체에 무해하면서 종래 비료를 사용할 때보다 식물의 성장이 빠르므로, 화학비료를 사용하여 생기는 부작용인 토양의 산성화를 방지할 수 있으며, 농경지 뿐만 아니라 아파트나 주택 등에서 화분에 사용하여 식물을 재배하는 경우에도 효과적인 기술을 제시한 것이다.
또 특허등록 제10-2180724호(2020.11.13) [가공된 부엽토를 이용한 복합비료의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 복합비료]가 있는데,
이 등록특허는 저렴한 비용으로 발효시간이 단축되면서 2차, 3차의 오염이 없으면서도 오염된 토양을 빠르게 복원시키고, 또한 인체에 무해하면서 종래 비료를 사용할 때보다 식물의 성장이 빠르므로, 화학비료를 사용하여 생기는 부작용인 토양의 산성화를 방지할 수 있으며, 농경지 뿐만 아니라 아파트나 주택 등에서 화분에 사용하여 식물을 재배하는 경우에도 효과적이며, 부엽토를 가공하여 사용함에 따라 부엽토 내의 해로운 균을 없애고 미생물균을 활성화 시켜 확대 배양할 수 있는 가공된 부엽토를 이용한 복합비료의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 복합비료에 관한 것이며,
국내의 산림낙엽부엽토, 대나무낙엽부엽토 등을 가공하여 사용함에 따라 인공발효제를 사용하는 경우보다 훨씬 다양하고 강력한 국내 토착미생물균들로 포집되어 있어, 발효시간이 단축되며, 토양에 사용하는 경우에도 다양하고 강력한 토양토착미생물균류가 포집됨에 따라 종래보다 토양에 유익하며 비용이 저렴한 기술에 해당한다.
나아가 특허등록 제10-2233711호(2021.03.24) [가공된 부엽토와 산야초효소를 이용한 복합미량원소 토양개량미생물비료 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 복합미량원소 토양개량미생물비료]가 있는데,
이 등록특허는 부엽토를 가공하여 사용함에 따라 부엽토 내의 해로운 균을 없애고 미생물균을 활성화 시켜 확대 배양할 수 있으며, 산야초효소를 통하여 살충 및 시비 효과를 동시에 증대시킬 수 있는 가공된 부엽토를 이용한 복합미량원소 토양개량미생물비료의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 복합미량원소 토양개량미생물비료에 관한 것으로, 특히 해충꼬임 방지 및 방취용 첨가물을 더 혼합함에 따라, 토양에 해충이 꼬이는 문제를 해결하고, 비료 특유의 냄새가 나는 것을 방지하는 효과를 얻을 수 있다.
그 외 종래 부엽토 비료와 관련된 특허등록 제10-2005283호(2019.07.24) [인조부엽토의 제조방법]이 있는데,
이 등록특허는 축산분뇨나 액비를 이용하여, 우드칩, 낙엽, 나뭇가지, 나뭇잎, 풀, 볏짚, 곡물 폐기물, 과채류 폐기물 등의 유기물로부터 단기간 내에 양질의 부엽토를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에서는, 유기물에 축산분뇨 또는 액비를 수분함량 70~90중량%가 되도록 혼합하고 혼합물을 80~140℃로 12~48시간 가온하여 1차 부숙된 혼합물을 얻는 단계와; 상기 단계에서 얻은 1차 부숙된 혼합물 100 중량부에 생균제 5~8 중량부와 천매암 5~8중량부를 투입하고 15~40일간 배양 숙성시키는 단계를 포함하는 인조부엽토의 제조방법으로,
축산분뇨나 액비를 이용하여 우드칩, 나뭇잎 등의 유기물로부터 보통 20~30일, 늦어도 40일 이내의 단시간 내에 부숙이 완료된 양질의 부엽토를 얻을 수 있으며, 본 발명의 부엽토는 축산분뇨나 유기성 폐기물로부터 얻어진 액비를 사용하였음에도 전혀 나쁜 냄새가 나지 않고, 영양 면에서도 천연 부엽토와 대등한 양질의 부엽토가 된다.
그럼에도 본 출원의 위 세 특허나, 마지막 특허 등 종래기술은 다양한 폐유무기물과 가공된 희토류 함유 광물, 부엽토, 산야초효소를 활용하여 RE100, 텍소노미(taxonomy) 등 탄소중립 기치에 부응하는 종합복합비료를 제공한다는 측면에서 개선 여지가 크다.
따라서 본 발명은 상기 문제를 해결하기 위해 안출한 것으로서,
국내산 가공된 희토류 함유 광물(일라이트, 백토)(입자크기 3mm 이하)과 숯(나무650-800℃, 왕겨 400-450℃에서 탄화)사용함으로서 비료의 미량원소 성분을 최대화하고 또한 유효미생물균을 확대 배양시켜 오염된 토양의 미생물을 활성화시키면서 친환경적인 재료로 환경오염을 유발하지 않는 가공된 부엽토와 산야초효소를 이용한 토양미생물활동의 최적화, 보습력과, 비료양분저장력 등을 극대화하고 거기에 산야초효소를 첨가하여 살충 및 시비 효과를 갖도록 하고, 이후 요소비료, 중과린산석회, 유기물, 아미노산부산액을 넣어 혼합, 발효, 숙성가공과정을 거친 후 펠렛성형한 비료인 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법 및 그 종합복합비료를 제공함을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법은
미가공 희토류 함유 광물(분쇄기를 이용하여 입자크기 3mm 이하로 분쇄하여 선별), 바이오차, 부엽토(교반기를 이용하여 60~100℃로 가온 및 교반), 산야초효소, 폐유무기물, 요소, 중과린산석회, 그리고 염화칼슘을 준비하는 재료준비단계인 제1단계;
가공된 희토류 함유 광물 100중량부에 대하여, 숯(또는 바이오차) 80~150 중량부, 부엽토 50~150 중량부, 폐유기물 내지 생분해성 유기물로 건조 음식물 쓰레기 80~200 중량부, 산야초효소 10~50 중량부를 혼합하고 가온(40-60℃)하여 발효 숙성하는 1차혼합·가공단계인 제2단계; 및
상기 제2단계의 혼합가공물 100중량부에 대하여 요소 10~40 중량부, 물에 용해되는 인산질 비료인 가용성 인비인 중과린산석회 10~40 중량부, 염화칼슘 10~40 중량부, 아미노산부산물액 5~20중량부를 교반기를 이용하여 혼합하는 2차혼합·가공단계인 제3단계;
를 포함하여 이루어진다.
본 발명에 따른 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법에서
상기 제1단계의 산야초효소는 산야초를 발효한 것으로, 이 산야초는 필수 산야초 및 선택 산야초로 구성되고, 발효된 산야초효소는 각 산야초를 이용한 것으로 필수 및 선택 산야초효소로 구성되고,
필수 산야초는 야생 피(Echinochloa esculenta), 쐐기풀(Urticaceae), 수영, 까마귀오줌통, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
선택 산야초는 산복숭아잎, 명아주, 쥐오줌풀, 모시물퉁이, 토끼풀, 뽕잎, 강활, 맑은대쑥, 칡, 솔잎, 씀바귀, 쑥, 냉이, 개복숭아, 더덕, 둥글레, 두릅, 달래, 머루, 도라지, 박하잎, 다래 , 참나리, 질경이, 고비, 머루, 개살구, 산딸기, 취나물, 원추리, 미나리, 고사리, 잔대, 삽주, 마타리, 개암, 갓, 오디, 토마토, 마, 케일, 인진쑥, 왕고들빼기, 아카시아꽃, 산초, 달개비, 우산나물, 찔레, 산사, 별꽃, 민들레, 잣, 케일, 오가피, 버섯, 콩, 참깨, 들깨, 산당귀, 만삼, 영아자, 돈나물, 박주가리, 하수오, 떡취, 쇠뜨기, 쇠별꽃, 벼룩나물, 큰까치수염, 며늘취, 메발톱꽃, 쥐손이풀, 풀솜대, 개망초, 싸리나무, 산작약, 익모초, 느릅나무, 황벽나무, 배초향, 짚신나물, 고마리. 생강나무, 붉나무, 개쉬땅나무, 돼지감자, 밀나물, 엉겅퀴, 향유, 기린초, 백당나무, 씀바귀, 벌깨덩굴, 차조기, 흰바위치, 헛개나무, 섬초롱, 옥잠화, 자소, 방아, 아욱, 쥐눈이콩, 지보, 쇠비름, 닭의장풀, 가죽나무, 부추, 구기자, 고추냉이, 유자, 및 소루쟁이, 또는 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상으로 이루어지고,
전체 첨가 산야초효소 중 필수 산야초효소가 20~100 중량% 첨가되고, 선택 산야초는 0~잔량 중량% 혼합되는 것을 특징으로 하고,
상기 제3단계의 혼합물을 성형, 특히 펠렛 타입으로 성형하는 제4단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
나아가 본 발명에 따른 탄소중립형 종합복합비료는 상기 제조방법에 의하여 제조된다.
이상과 같이 본 발명에 따른 본 발명에 따른 가공된 희토류 함유 광물, 부엽토, 산야초효소, 재활용 폐유무기물을 활용한 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법 및 그 종합복합비료는 국내의 희토류(일라이트, 백토), 숯(나무, 왕겨 숯),과 산야초효소, 부엽토(산림낙엽부엽토, 대나무낙엽부엽토)과 조미료제조과정의 부산물인 아미노산부산액 등을 가공하여 사용함에 따라 비료제조 비용이 줄어들고, 또 부엽토 발효제의 경우는 인공발효제를 사용하는 경우보다 훨씬 다양하고 강력한 국내 토착미생물균들로 포집되어 있어, 발효시간이 단축되며, 토양에 사용하는 경우에도 다양하고 강력한 토양토착미생물균류가 포집됨에 따라 종래보다 토양과 작물에 유익하며 비용이 저렴하고, 산야초효소를 더 첨가함에 따라 살충 및 시비 효과를 동시에 얻을 수 있으며, 특히 토양과 비료의 접착력을 가져와서 시비 효과를 대폭 증대시킬 수 있어, 농업, 공원, 조경, 산림 등에도 다목적으로 널리 이용될 수 있다.
또한, 비료가 저렴한 비용으로, 한 과정에서 제조되기에 제조시간이 단축되면서 2차, 3차의 오염이 없으면서도 산성화, 염류집적, 연작피해, 중금속 유류의 오염된 토양을 빠르게 복원시키고, 또한 인체에 무해하면서 종래 비료를 사용할 때보다 식물의 성장이 빠르므로, 여러 차례의 화학비료를 사용하는 번거러움과 하천의 수질오염도 막을 수 있다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 구현예(aspect)(또는 실시예)들을 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 구현예(태양, aspect)(또는 실시예)를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, ~포함하다~ 또는 ~이루어진다~ 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숯자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숯자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
본 발명에 따른 가공된 희토류 함유 광물, 부엽토, 산야초효소, 재활용 폐유무기물을 활용한 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법 및 그 종합복합비료는 크게
가공된 희토류 함유 광물(일라이트, 백토), 숯, 부엽토, 산야초효소, 요소, 중과린산석회, 염화칼슘, 기타 재활용 폐유무기물을 이용한 탄소중립형 종합복합비료에 대한 것으로, 그 제조방법은 아래와 같다.
본 명세서에서 '탄소중립형' 종합복합비료라는 용어는 본 발명이 기존 방치되고 버려지는 천연물이나 폐기물을 재활용하여 RE100, 텍소노미(taxonomy) 등 탄소중립 기치에 부응하는 종합복합비료이기에 이를 강조하고자 명명한 것이다.
제1단계인 재료준비단계로, 미가공 희토류 함유 광물(일라이트, 백토)을 분쇄기를 이용하여 입자크기 3mm 이하로 분쇄하여 선별한다.
다음으로 숯 내지 바이오차(biochar)(400-450℃에서 탄화된 왕겨, 650-800℃에서 탄화된 각종 나무 숯 등)를 준비한다.
또 부엽토를 교반기를 이용하여 60~100℃로 가온 및 교반한다.
각종 산야초에 설탕 또는 식초, 또는 이 둘 모두를 첨가한 후 발효시켜 산야초효소를 준비한다.
특히 산야초효소의 원재료로는 야생 피(Echinochloa esculenta), 쐐기풀(Urticaceae), 수영, 까마귀오줌통, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 필수 산야초를 이용한 필수 산야초효소가 20~100 중량% 구성된다.
기타 재활용 폐유무기물, 특히 폐유기물의 일례로 건조 음식물 쓰레기를 준비하며, 폐무기물의 예로 화력발전소 불연소 과정에서 발생하는 미연소 성분이나 기타 부산물을 활용할 수 있다.
요소, 중과린산석회, 염화칼슘 등도 준비한다.
다음으로 제2단계인 1차혼합·가공단계로, 앞서 제1단계에서 준비된 가공된 희토류 함유 광물 100중량부에 대하여,
숯(또는 바이오차) 80~150 중량부,
부엽토 50~150 중량부,
폐유기물 내지 생분해성 유기물로 건조 음식물 쓰레기 80~200 중량부,
산야초효소 10~50 중량부,
를 혼합하고 교반기에 구비된 히터로 가온(40-60℃)하여 발효 숙성한다.
이때 생석회를 5~80 중량부를 추가 투입·교반하여 특유의 발열 반응에 의해 발효 숙성을 촉진할 수 있다.
이어서 제3단계인 2차혼합·가공단계로, 제2단계의 혼합가공물 100중량부에 대하여
요소 10~40 중량부,
물에 용해되는 인산질 비료인 가용성 인비인 중과린산석회 10~40 중량부,
과실의 당도, 착색, 열과/무름예방, 저장성 향상에 효과적인 칼슘제제인 염화칼슘 10~40 중량부,
아미노산부산물액 5~20중량부를 교반기를 이용하여 혼합한다.
이어 제4단계로, 제3단계의 혼합물을 성형, 특히 펠렛 타입으로 성형하여 지속력과 보존력, 저장력, 시비 특성을 높게 한다.
이하 각각의 단계에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.
제1단계에서, 미가공 희토류 함유 광물인 일라이트, 백토는 국내의 영동지역 일라이트 광산, 산청지역 백토 광산에서 채굴 가공한 것일 수 있다.
숯(나무 숯, 왕겨 숯)에서, 나무 숯의 경우 국내의 산림벌목과정에서 나오는 나무를 650-800℃에서 탄화시킨 것과 상업용 숯 가공과정의 부산물 숯 등이고,
왕겨숯은 국내의 벼 도정 과정에서 부산물로 나오는 왕겨를 400-450℃에서 탄화한 것을 말한다.
부엽토는 산림낙엽부엽토, 대나무낙엽부엽토 등 국내에서 서식하는 나무의 잎이나 작은 가지 등이 미생물에 의해 부패, 분해되어 생긴 흙을 말한다. 여기서 말하는 가공된 부엽토는 부엽토 채취 입경이 약1 ~10mm 이하로 분쇄하여 온열교반기에서 60~100℃의 온도로 약 2~4시간 정도 가공한 것을 사용한다.
산야초효소는 국내의 산이나 들에서 자라는 풀로, 주변에서 쉽게 확보할 수 있는 잎, 줄기, 뿌리의 일부 또는 모두를 설탕 또는 식초, 또는 이 둘 모두를 첨가한 후 발효시켜 추출한 것이다.
기타 재활용 폐유무기물, 특히 폐유기물은 국내의 건조 음식물 쓰레기이나, 축산과정에서 발생한 분뇨를 건조시킨 것을 말한다.
아미노산부산물액은 국내외의 조미료제조과정에서 발생하는 부산물폐수(글로타민산나트륨 함유)를 말한다.
요소는 비료제조회사에서 생산하는 요소비료(질소 46%)이다.
중과린산석회는 국내외의 제조사의 제품이다.
염화칼슘도 국내외의 제조사제품을 사용한다.
채굴, 입고된 미가공 희토류 함유 광물(일라이트, 백토)을 분쇄기를 이용하여 입자크기 3mm 이하로 분쇄하여 선별하는데, 이는 다른 원료와의 원활한 배합과 비효증대, 제품화 이후도 토양의 흡착력 높이기 위함이다.
숯(나무숯, 왕겨숯 등) 내지 바이오차(biochar)는 각종 유기물, 특히 나무 숯이 비료의 기능으로서의 최상의 제품이 650-800℃에서 탄화로 만들어진 것이며, 왕겨 숯은 400-450℃에서 탄화된 것이 최상의 효능을 갖는 것이기 때문이다.
통상 숯은 토양과 혼합시 이산화탄소가 줄고, 농지 개량에 효과가 좋은 것으로 알려져 왔다.
전통적인 숯은 기본적으로 유기물의 탄화물로 나무나 왕겨가 사용되며, 재료나 제조방법에 따라 분류되기도 한다. 재료 구분에 따라 참나무숯, 대나무숯처럼 나무 종류에 따라 나누고, 제조방법에 따라 백탄, 검탄, 반백탄으로 나눈다.
백탄(白炭)은 나무를 충분히 탄화시켜 표면에 부착한 재가 회백색을 띠기에 명명한 것이며, 탄질이 치밀하고 단단하여 경탄이라고도 하며, 점화하기 어렵고 화력이 약하고 오랜 연소가 가능하다.
검탄(黔炭)은 백탄(白炭)과 비교하여 상대적으로 탄질이 약하고 연소 지속시간은 떨어지나 발화점이 250-400℃로 순간적인 화력 우수하며, 통상 식당에서 사용하는 참숯이 검탄에 해당된다.
숯 중에서도 유기물을 불완전 연소시킨 탄화물은 이산화탄소를 격리하는데 효과적인데, 재료로는 참나무, 대나무, 폐 전정가지 등 나무 외에도 왕겨, 식품 폐기물, 가축 배설물 등이 있다. 이를 총칭하여 생물자원(바이오매스)이라고 하며, 이 생물자원이 불완전 연소된 것은 기존의 숯과 분리하기 위해 바이오차(biochar) 또는 속칭 바이오숯(바이오炭)이라고 부른다.
바이오차(biochar)는 바이오매스(biomass)와 숯(charcoal)의 합성어로, 바이오매스는 화학에너지로 사용 가능한 식물, 동물, 동물의 배설물, 음식물 찌꺼기, 미생물 등 생태계의 순환 과정에서 나오는 모든 유기체로, 바이오에너지의 에너지원을 의미한다. 따라서 바이오매스(biomass)와 숯(charcoal)의 합성어인 바이오차(biochar)는 유기물이 불완전 연소된 숯인데, 속칭 바이오숯(바이오炭)이라고 부르기도 한다.
이러한 바이오차는 생물재료를 이용한 것으로 이산화탄소 고정, 탄소 저류, 보비 능력 증대, 토양의 알칼리성 효과, 토양의 생물상 개선, 작물 생산성 향상, 영양소의 지효성 효과, 보수성 개선, 영양소의 유출 방지 등의 다양한 효과가 있는 것으로 알려져 있다.
다음으로 부엽토, 특히 국내산 부엽토 가공은 입고된 부엽토를 분쇄하여 온열교반기를 이용하여 교반하는데, 상기 부엽토는 입경이 약 1~10mm 가 되도록 분쇄한 후, 온열교반기에 투입하여 60~100℃의 온도로 약 2~4시간 정도 가공하는 것이 바람직하다. 이 과정을 거쳐 부엽토가 실제 비료를 사용할 때의 편리성을 확보할 수 있고, 토양과 빠르고 쉽게 혼합될 수 있기 때문이다.
산야초효소와 관련하여 산야초는 산복숭아잎, 명아주, 쥐오줌풀, 모시물퉁이, 토끼풀, 뽕잎, 강활, 맑은대쑥, 칡, 솔잎, 씀바귀, 쑥, 냉이, 개복숭아, 더덕, 둥글레, 두릅, 달래, 머루, 도라지, 박하잎, 다래 , 참나리, 질경이, 고비, 머루, 개살구, 산딸기, 취나물, 원추리, 미나리, 고사리, 잔대, 삽주, 마타리, 개암, 갓, 오디, 토마토, 마, 케일, 인진쑥, 왕고들빼기, 아카시아꽃, 산초, 달개비, 우산나물, 찔레, 산사, 별꽃, 민들레, 잣, 케일, 오가피, 버섯, 콩, 참깨, 들깨, 산당귀, 만삼, 영아자, 돈나물, 박주가리, 하수오, 떡취, 쇠뜨기, 쇠별꽃, 벼룩나물, 큰까치수염, 며늘취, 메발톱꽃, 쥐손이풀, 풀솜대, 개망초, 싸리나무, 산작약, 익모초, 느릅나무, 황벽나무, 배초향, 짚신나물, 고마리. 생강나무, 붉나무, 개쉬땅나무, 돼지감자, 밀나물, 엉겅퀴, 향유, 기린초, 백당나무, 씀바귀, 벌깨덩굴, 차조기, 흰바위치, 헛개나무, 섬초롱, 옥잠화, 자소, 방아, 아욱, 쥐눈이콩, 지보, 쇠비름, 닭의장풀, 가죽나무, 부추, 구기자, 고추냉이, 유자, 및 소루쟁이, 또는 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상으로 이루어지는 것을 선택되는 선택 산야초를 가공(설탕 또는 식초, 또는 이 둘 모두를 첨가한 후 발효)하여 선택 산야초효소를 사용할 수 있다.
또 야생 피(Echinochloa esculenta), 쐐기풀(Urticaceae), 수영, 까마귀오줌통, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 필수 산야초를 가공(설탕 또는 식초, 또는 이 둘 모두를 첨가한 후 발효)하여 전체 첨가 산야초효소 중 필수 산야초효소가 20~100 중량% 첨가되고,
선택 산야초는 0~잔량 중량% 혼합된다.
야생 피(Echinochloa esculenta)는 칼슘, 철분, 식이섬유, 비타민, 단백질이 풍부한 것으로 알려져 있어 그만큼 비료성분으로서 우수하며, 열매가 성숙한 것을 채취하여 가공하는 것이 바람직하다.
쐐기풀(Urticaceae)은 섬유질이 풍부하고, 칼슘, 실리카 및 아연 등의 각종 미네랄을 함유하고 있어 비료성분으로 충분히 기여할 수 있고, 꽃이 핀 상태의 것을 채취하거나 열매가 성숙한 것을 채취하여 가공하는 것이 바람직하다.
수영은 시엉, 시영이라고도 하며, 식용이 가능한 풀로, 뿌리까지 채취하여 사용하며, 특유의 산미(酸味, 신맛)가 있고, 작물에 유해하지 않은 살균효과를 얻을 수 있다.
까마귀오줌통은 덩굴성 다년초로 살균효과를 얻을 수 있다.
필수 산야초의 비료특성을 고려하여 야생 피와 쐐기풀을 이용한 효소는 항상 사용하고, 수영과 까마귀오줌통 효소는 선택적으로 사용하며, 야상 피 효소 100중량부에 대하여 쐐기풀 효소 50~100중량부,
첨가시 수영 효소나 까마귀오줌통 효소, 또는 이 둘 모두는 0~30중량부를 사용한다.
상기 산야초효소를 제조하기 위해서, 우선 필수 및 선택 산야초에 탕 또는 식초, 또는 이 둘 모두를 첨가한 후 발효한다. 필수 및 선택 산야초를 모두 혼합하고 거기에 설탕(식초)을 가하고 발효시킬 수도 있지만, 바람직하게는 산야초 각각에 설탕(식초)을 가하고 발효시켜 각각의 산야초효소액을 제조하는 제1발효과정을 수행한 다음, 상기 제조된 각각의 산야초효소를 모두 혼합하고 다시 발효시키는 제2발효과정을 수행하여 제조하는 것이 바람직하다.
이러한 2단계의 발효과정을 거침으로써, 선택된 산야초 각각이 발효에 의해 생성될 수 있는 효소액을 충분히 생성시킨 다음, 각각의 성분의 충분한 조화를 이루도록 할 수 있다.
상기 산야초효소의 제조를 위해 이용되는 설탕은 산야초의 발효를 위해 필수적인 미생물을 증식시키기 위한 양분으로서의 역할을 수행하며, 산야초의 설탕(식초)에 대한 중량비를 1:1 내지 1:1.5로 하여 혼합하는 것이 바람직하다. 상기 설탕은 백설탕, 갈설탕, 또는 흑설탕이 이용될 수 있으나, 바람직하게는 흑설탕이 이용된다. 이는 흑설탕은 숙성할 때 과당인 천연성분으로 바뀌기 때문이다.
상기 산야초의 발효는 대기가 소통되는 환경하에서, 즉 산소의 존재 하에서 수행한다. 이러한 대기가 소통되는 상태를 조성하기 위해, 바람직하게는 도기에 산야초 및 설탕을 넣고, 입구를 한지로 봉한 다음 뚜껑을 덮고 방치하여 산야초를 발효시킨다.
상기 제1발효과정 및 제2발효과정은 발효의 효율을 위해 모두 20 내지 40℃에서 수행하는 것이 바람직하다. 상기 제1발효과정은 1 년 이상, 바람직하게는 3년 이상, 더욱 바람직하게는 5년 이상 수행하며, 상기 제2발효과정은 3 개월 이상, 바람직하게는 1 년 이상 수행한다. 발효온도를 인위적으로 조절하여 산야초의 발효를 수행할 수도 있으나, 실외에 방치시켜 자연상태에서 자연숙성 발효시킬 수도 있다. 자연 숙성에 의해 발효시킬 경우에는 발효 기간을 제1발효과정은 5년 이상, 제2발효과정은 1년 이상 수행하는 것이 바람직하다.
제2단계인 1차혼합·가공단계의 폐유기물 내지 생분해성 유기물은 건조 음식물 쓰레기일 수 있고, 그 외 폐단백질 공급원 및 각종 동식물 폐기물로 허용되는 가축사체, 가축배설물 등의 폐기물, 어폐류 폐기물 등을 추가 선택하여 사용할 수 있다. 이는 폐기물을 처리함과 동시에 저렴한 비용으로 단백질 및 탄수화물의 공급이 풍부하게 되어 토양의 복원 및 개량 효과를 얻을 수 있다.
더 나아가 폐유기물 내지 생분해성 유기물은 단백질의 공급원으로 주정박, 두부 제조 후의 비지 등을 추가하여 사용할 수 있다.
이 제2단계는 교반기에 구비된 히터를 이용하여 혼합물을 40~60℃로 2~4시간 가온 교반하여 발효, 숙성을 완성시킨다. 이때 교반하는 재료의 습도는 15~20%가 유지될 수 있도록 하고, pH는 7.5~8.5 정도의 약 알칼리성을 갖는다.
1차 단계로 완료된 물질의 습도는 15~20%이고, 유기물은 40-45 중량% 이다.
제3단계인 2차혼합·가공단계와 제4단계인 성형단계를 거쳐 완성된 최종 질소(N) 7-9중량%, 인산(P) 3-5중량%, 가리(K) 3-5중량%, 유기물 30-45중량% 정도이며, 나머지는 미량원소와 기타 무기물이 차지한다. pH는 7. 5~8. 0 정도로 약 알칼리성을 갖는다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명에 따른 가가공된 희토류 함유 광물, 부엽토, 산야초효소, 재활용 폐유무기물을 활용한 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법 및 그 종합비에 대하여 보다 상세히 설명하도록 한다.
[실시예1 : 각종 재료의 준비·제조] (각 재료의 비율은 중량 기준임)
미가공 희토류 함유 광물(일라이트 : 백토 = 1 : 3)을 분쇄기를 이용하여 입자크기 3mm 이하로 분쇄하여 선별하여 100kg을 준비한다.
숯(왕겨숯 : 나무숯 = 1 : 1) 100kg을 준비한다.
산림낙엽토 및 대나무낙엽토(산림낙엽토 : 대나무낙엽토 = 5 : 1)로 이루어지는 부엽토를 분쇄하여 80℃로 3시간 가열·교반하여 부엽토를 가공하여 100kg을 준비한다.
폐유기물 내지 생분해성 유기물로 건조 음식물 쓰레기 100kg을 준비한다.
[실시예2 : 산야초효소의 제조]
1. 필수 산야초
손질하고 세척한 야생 피(Echinochloa esculenta) 30kg, 쐐기풀(Urticaceae) 30kg, 수영 3kg, 까마귀오줌통 3kg을 준비한다.
2. 선택 산야초
각각 손질하고 세척한 산복숭아잎, 명아주, 쥐오줌풀, 모시물퉁이, 토끼풀, 뽕잎, 강활, 맑은대쑥, 칡, 솔잎, 씀바귀, 쑥, 냉이, 개복숭아, 더덕, 둥글레, 두릅, 달래, 머루, 도라지, 박하잎, 다래 , 참나리, 질경이, 고비, 머루, 개살구, 산딸기, 취나물, 원추리, 미나리, 고사리, 잔대, 삽주, 마타리, 개암, 갓, 오디, 토마토, 마, 케일, 인진쑥, 왕고들빼기, 아카시아꽃, 산초, 달개비, 우산나물, 찔레, 산사, 별꽃, 민들레, 잣, 케일, 오가피, 버섯, 콩, 참깨, 들깨, 산당귀, 만삼, 영아자, 돈나물, 박주가리, 하수오, 떡취, 쇠뜨기, 쇠별꽃, 벼룩나물, 큰까치수염, 며늘취, 메발톱꽃, 쥐손이풀, 풀솜대, 개망초, 싸리나무, 산작약, 익모초, 느릅나무, 황벽나무, 배초향, 짚신나물, 고마리. 생강나무, 붉나무, 개쉬땅나무, 돼지감자, 밀나물, 엉겅퀴, 향유, 기린초, 백당나무, 씀바귀, 벌깨덩굴, 차조기, 흰바위치, 헛개나무, 섬초롱, 옥잠화, 자소, 방아, 아욱, 쥐눈이콩, 지보, 쇠비름, 닭의장풀, 가죽나무, 부추, 구기자, 고추냉이, 유자, 및 소루쟁이, 또는 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상을 34kg을 준비한다.
3. 세척된 재료 각각에 흑설탕과 함께 별도의 도기에 넣고 도기의 입구를 한지로 싸고, 뚜껑을 덮은 다음 실외에서 자연상태에서 5년간 발효시킨다.
4. 각각의 도기에 생성된 산야초효소(필수 산야초효소 : 선택 산야초효소 = 5 : 1)를 모두 하나의 도기에 넣고 상기 발효와 동일한 방식으로 1 년간 추가적으로 발효하여 산야초효소를 100kg 제조한다.
[실시예3 : 탄소중립형 종합복합비료의 제조]
가공된 희토류 함유 광물 20kg, 숯 25kg, 부엽토 25kg, 건조 음식물 쓰레기 20kg, 산야초효소 10kg을 1차혼합·가공단계하여 발효 숙성하였다.
또 요소 15kg, 중과린산석회 15kg, 염화칼슘 10kg, 아미노산부산물액 10kg를 준비하여, 1차 혼합가공물과 혼합하여 2차혼합·가공단계를 진행하였다.
펠렛 비료 제조장비를 이용하여 이를 펠렛화하였다.
[실험예 및 비교예]
상기 실시예3의 탄소중립형 펠렛 타입 종합복합비료를 준비하고 원예상토에 대하여 시비량을 조절하면서 상추 육모 재배를 진행하여 기간에 따른 육묘의 평균성장길이를 측정하였다. 그 결과는 하기 [표1]과 같다.
[탄소중립형 종합복합비료를 이용한 상추 육모 재배]
상추 육묘 재배 4일
(mm)		 7일
(mm)		 14일
(mm)		 21일
(mm)		 28일
(mm)
비교예①: 원예상토 100중량%
+ 종합복합비료 0중량%		 20 22 23 25 25
실험예①: 원예상토 100중량%
+ 본 발명 종합복합비료 10중량%		 20 25 35 55 70
실험예②: 원예상토 100중량%
+ 본 발명 종합복합비료 20중량%		 25 30 45 65 95
실험예③: 원예상토 100중량%
+ 본 발명 종합복합비료 30중량%		 27 30 40 55 75
비교예②: 원예상토 100중량%
+ *원예복합비료 20중량%		 20 23 25 35 50
비교예③: 원예상토 100중량%
+ **3종복합비료 20중량%		 20 20 30 40 55
*원예복합비료: 보통비료로, 비료의 기본물질인 질소, 인산, 가리가 함유된 것으로서 널리 사용되는 원예복합비료이며, 여기서는 질소, 인산, 가리의 함유율(중량%)이 21중량%, 17중량%, 17중량%인 것을 사용하였다.
**3종복합비료: 보통비료로, 여기서는 질소, 인산, 가리, 유기물이 7중량%, 5중량%, 5중량%, 10중량%인 것을 사용하였다.
상기 [표 1]과 같이, 본 발명에 따른 탄소중립형 종합복합비료(실시예3)를 이용한 실험예 중 실험예②가 28일 후 상추가 95mm 자랐음을 알 수 있었다.
이에 비하여 실험예①은 28일 후 상추가 70mm 의 성장을 볼 수 있어, 비교예와 그 우수함이 극명하게 대비되었다. 그럼에도 실험예③과 같이 시비량이 과도하면 별 효과가 없어 효율성이 저하되는 것을 확인하였다.
비교예에 비하여 본 발명 종합복합비료의 실험예의 우수한 결과는 영양소가 없는 원예상토에 탄소중립형 비료가 투입되면 희토류와 숯, 부엽토, 산야초효소 등의 작용으로 토양미생물의 활성화 되어 보비력, 저장력, 지속력이 증가하여 상추의 성장률을 높이는 것을 확인하였다.
또한, 탄소중립형 종합복합비료의 함량이 10, 30중량%의 경우에도 성장이 더디는 것을 볼 수 있는데, 이는 비료의 적절한 양의 시비가 작물의 성장에 적합한 것을 알 수 있었다.
따라서 본 발명에 따른 탄소중립형 종합복합비료를 10~20중량%로 사용한 경우, 원예상토에서의 상추 생장을 촉진시킬 수 있다는 것을 확인할 수 있다.
[실험예2]
주유소 및 유류저장소 근처의 석유류로 오염된 토양을 채취하여 본 발명에 따른 탄소중립형 종합복합비료를 사용하기 전과 사용 후 28일이 경과한 후의 토양의 상태 변화를 관찰하였다.
이를 위하여 석유류(경유)로 오염된 토양 60중량%와, 실시예3의 탄소중립형 종합복합비료 40중량%를 혼합하여 관찰하였다.
구분 토양의 ph 헥사데칸(C16H34)
실시예3의 탄소중립형 종합복합비료 사용전 4.9 2,000ppm
실시예3 비료 혼합 사용 후 7.6 42ppm
상기 [표2]에서 나타나 바와 같이, 토양이 오염되었을 때에는 토양의 pH가 4.9로 산성도가 심하였으나, 시예3의 탄소중립형 종합복합비료를 사용하는 경우 pH 7.6으로 토양이 알칼리화 됨을 확인할 수 있었고, 헥사데칸의 수치가 2,000ppm에서 42ppm으로 감소한 결과를 통하여 오염원을 제거했다는 사실을 확인할 수 있었다.
화학적 과정을 통하여 제조된 원예복합비료가 오남용으로 인하여 토양에 잔존하다가 우천시 하천이나 강으로 흘러들어 부영양화를 가속시켜 소위 BOD(생물학적 산소요구량), COD(화학적산소요구량)를 증가시켜 녹조를 일으키고, 바다에 흘러들어 적조를 유발하는 원인으로 지적되고 있으며, 토양산성화의 원인으로 지적되고 있다.
또 3종복합비료의 역시 토양에 잔존하여 토양산성화, 하천이나 강, 바다에 흘러들면 녹조 적조가 원인물질이 된다.
그 외 원예복합비료와 3종복합비료의 문제점을 유기질비료로 보완하는 기존 유기복합비료 역시 발효유기물을 사용하는 것이 아니어서 토양에 잔존하면 토양산성화, 염류집적 요인이 되어 토양의 질을 악화시킴은 물론 하천, 강, 바다 오염(녹조, 적조)을 일으킨다.
이에 비하여 본 발명에 따른 탄소중립형 종합복합비료는 이들 기존 비료의 문제점을 해결하는 것으로, 토양에 잔존해도 숯(바이오차)과 희토류에 있는 성분이 토양을 개량하고 토양미생물의 활성을 극대화하며, 음식물류 유기물은 다양한 토양미생물의 먹이가 되어 토양의 활력도를 높인다. 또 인근 하천이나 강, 바다로 흘러들어도 희토류와 숯(바이오차)은 하천, 강, 바다의 부영양화물질을 흡착하고 중화·분해하여 오히려 수질 개선에 일조할 수 있는 것이어서, 본 발명에 따른 탄소중립형 종합복합비료는 수질오염원과도 무관하며 안전하다.
이상에서 본 발명을 설명함에 있어 첨부된 도면을 참조하여 특정 성분과 제법을 기준으로 한 탄소중립형 종합복합비료를 위주로 설명하였으나 본 발명은 당업자에 의하여 다양한 수정, 변경 및 치환이 가능하고, 이러한 수정, 변경 및 치환은 본 발명의 보호범위에 속하는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (4)

  1. 미가공 희토류 함유 광물(분쇄기를 이용하여 입자크기 3mm 이하로 분쇄하여 선별), 바이오차, 부엽토(교반기를 이용하여 60~100℃로 가온 및 교반), 산야초효소, 폐유무기물, 요소, 중과린산석회, 그리고 염화칼슘을 준비하는 재료준비단계인 제1단계;
    가공된 희토류 함유 광물 100중량부에 대하여, 바이오차 80~150 중량부, 부엽토 50~150 중량부, 폐유기물 내지 생분해성 유기물로 건조 음식물 쓰레기 80~200 중량부, 산야초효소 10~50 중량부를 혼합하고 가온(40-60℃)하여 발효 숙성하는 1차혼합·가공단계인 제2단계; 및
    상기 제2단계의 혼합가공물 100중량부에 대하여 요소 10~40 중량부, 물에 용해되는 인산질 비료인 가용성 인비인 중과린산석회 10~40 중량부, 염화칼슘 10~40 중량부, 아미노산부산물액 5~20중량부를 교반기를 이용하여 혼합하는 2차혼합·가공단계인 제3단계;를 포함하고,
    상기 제1단계의 산야초효소는 산야초를 발효한 것으로, 이 산야초는 필수 산야초 및 선택 산야초로 구성되고, 발효된 산야초효소는 각 산야초를 이용한 것으로 필수 및 선택 산야초효소로 구성되고,
    필수 산야초는 야생 피(Echinochloa esculenta), 쐐기풀(Urticaceae), 수영, 까마귀오줌통, 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    선택 산야초는 산복숭아잎, 명아주, 쥐오줌풀, 모시물퉁이, 토끼풀, 뽕잎, 강활, 맑은대쑥, 칡, 솔잎, 씀바귀, 쑥, 냉이, 개복숭아, 더덕, 둥글레, 두릅, 달래, 머루, 도라지, 박하잎, 다래 , 참나리, 질경이, 고비, 머루, 개살구, 산딸기, 취나물, 원추리, 미나리, 고사리, 잔대, 삽주, 마타리, 개암, 갓, 오디, 토마토, 마, 케일, 인진쑥, 왕고들빼기, 아카시아꽃, 산초, 달개비, 우산나물, 찔레, 산사, 별꽃, 민들레, 잣, 케일, 오가피, 버섯, 콩, 참깨, 들깨, 산당귀, 만삼, 영아자, 돈나물, 박주가리, 하수오, 떡취, 쇠뜨기, 쇠별꽃, 벼룩나물, 큰까치수염, 며늘취, 메발톱꽃, 쥐손이풀, 풀솜대, 개망초, 싸리나무, 산작약, 익모초, 느릅나무, 황벽나무, 배초향, 짚신나물, 고마리. 생강나무, 붉나무, 개쉬땅나무, 돼지감자, 밀나물, 엉겅퀴, 향유, 기린초, 백당나무, 씀바귀, 벌깨덩굴, 차조기, 흰바위치, 헛개나무, 섬초롱, 옥잠화, 자소, 방아, 아욱, 쥐눈이콩, 지보, 쇠비름, 닭의장풀, 가죽나무, 부추, 구기자, 고추냉이, 유자, 및 소루쟁이, 또는 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택된 1종 이상으로 이루어지고,
    전체 첨가 산야초효소 중 필수 산야초효소가 20~100 중량% 첨가되고, 선택 산야초는 0~잔량 중량% 혼합되고,
    상기 필수 산야초효소에서 야생 피와 쐐기풀을 이용한 효소는 항상 사용하고, 수영과 까마귀오줌통 효소는 선택적으로 사용하며, 야상 피 효소 100중량부에 대하여 쐐기풀 효소 50~100중량부, 첨가시 수영 효소나 까마귀오줌통 효소, 또는 이 둘 모두는 0~30중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 바이오차는 왕겨숯 : 나무숯 = 1 : 1의 중량비율로 혼합한 것을 특징으로 하는 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 제3단계의 혼합물을 성형, 특히 펠렛 타입으로 성형하는 제4단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 탄소중립형 종합복합비료의 제조방법.
  4. 청구항 3에 따라 제조된 종합복합비료.
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