KR102606858B1 - Carrier release film and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
캐리어 이형필름 및 이의 제조방법을 개시한다. 상기 캐리어 이형필름은 기재층; 및 상기 기재층의 적어도 일 면에 위치한 이형층;을 포함하며, 상기 이형층은 탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물과, 바인더 첨가제 및 가교제 중 1종 이상의 화합물을 포함한 조성물의 경화층이고, 상기 고분자 화합물은 올레핀계 수지, 에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 비닐알코올계 수지, 왁스계 수지, 및 고무계 수지 중에서 선택된 1종 이상의 고분자 화합물이고, 상기 이형층의 표면에너지는 30 dyne/cm 이상이고, 상기 이형층에 대한 박리력 경시변화율은 하기 식 1을 만족하고, 상기 이형층에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비는 하기 식 2를 만족할 수 있다:
[식 1]
1.0 ≤ ≤ 2.0
[식 2]
0 ≤ ≤ 5.0Disclosed is a carrier release film and a method for manufacturing the same. The carrier release film includes a base layer; and a release layer located on at least one side of the base layer, wherein the release layer is a cured layer of a composition including a polymer compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms and at least one compound selected from the group consisting of a binder additive and a cross-linking agent, The polymer compound is one or more polymer compounds selected from olefin resin, ester resin, acrylic resin, vinyl alcohol resin, wax resin, and rubber resin, and the surface energy of the release layer is 30 dyne/cm or more, The rate of change over time in the peeling force for the release layer satisfies Equation 1 below, and is calculated based on the maximum absorption peak intensity (P b ) in the region of 1650 cm -1 to 1850 cm -1 based on IR spectrum analysis for the release layer. The ratio of the maximum absorption peak intensity (P a ) in the region of 1450 cm -1 to 1650 cm -1 can satisfy the following equation 2:
[Equation 1]
1.0 ≤ ≤ 2.0
[Equation 2]
0 ≤ ≤ 5.0
Description
캐리어 이형필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.It relates to a carrier release film and its manufacturing method.
이형필름은 점착제 피막에 부착되어 점착성분을 대기중의 이물 또는 원치 않는 피착제로부터 보호하기 위한 보호필름으로 사용되는 필름이다. 일반적으로 이형필름은 기재필름의 일면에 이형층이 배치되는 구조로 이루어져 있다.A release film is a film that is attached to an adhesive film and used as a protective film to protect the adhesive component from foreign substances or unwanted adhesives in the air. Generally, a release film has a structure in which a release layer is disposed on one side of a base film.
이러한 이형필름은 점착제, 접착제, 수지 시트, 수지 피막, 세라믹 시트 등을 이형필름상에 직접 도포한 후 상기 이형필름을 박리함으로써 필름형태의 가공물을 얻기 위한 캐리어 이형필름으로도 사용될 수 있다.This release film can also be used as a carrier release film to obtain a film-shaped workpiece by applying adhesive, adhesive, resin sheet, resin film, ceramic sheet, etc. directly on the release film and then peeling off the release film.
그런데 이형필름을 캐리어 이형필름에 적용하는 경우 이형필름의 이형층 상에 다른 수지를 직접 도포하는 중에 젖음성 불량 또는/및 핀홀 등이 발생하여 균일한 도막을 얻기 힘들거나 가공 공정 후 도포되는 수지와 이형층이 합착되어 떨어지지 않을 수 있다.However, when applying a release film to a carrier release film, it is difficult to obtain a uniform coating film due to poor wettability and/or pinholes occurring while applying another resin directly on the release layer of the release film, or the resin applied after the processing process and the release film are damaged. The layers may coalesce and not fall off.
따라서 젖음성 불량이나 핀홀 등의 결함없이 상기 이형층 상에 점착제, 접착제, 다양한 수지 등을 균일하게 도포할 수 있고 고온 및 장시간의 후가공을 거치더라도 우수한 박리력을 구현하는 캐리어 이형필름 및 이의 제조방법에 대한 요구가 여전히 있다. Therefore, the carrier release film and its manufacturing method can uniformly apply adhesives, adhesives, various resins, etc. on the release layer without defects such as poor wettability or pinholes and realize excellent peeling power even after high temperature and long post-processing. There is still a demand for it.
일 측면은 이형층 상에 점착제, 접착제, 다양한 수지 등을 자유롭게 도포하여 균일한 도막형성이 가능하고 고온 및 장시간의 후가공을 거치더라도 우수한 박리력을 갖는 캐리어 이형필름이 제공된다.On one side, a carrier release film is provided that allows the formation of a uniform coating film by freely applying adhesives, adhesives, various resins, etc. on the release layer and has excellent peeling ability even after high temperature and long post-processing.
다른 일 측면은 상기 캐리어 이형필름의 제조방법이 제공된다.In another aspect, a method for manufacturing the carrier release film is provided.
일 측면에 따라,According to one aspect,
기재층; 및Base layer; and
상기 기재층의 적어도 일 면에 위치한 이형층;을 포함하며,It includes a release layer located on at least one side of the base layer,
상기 이형층이 탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물과, 바인더 첨가제 및 가교제 중 1종 이상의 화합물을 포함한 조성물의 경화층이고,The release layer is a cured layer of a composition containing a polymer compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms and at least one compound selected from the group consisting of a binder additive and a crosslinking agent,
상기 고분자 화합물은 올레핀계 수지, 에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 비닐알코올계 수지, 왁스계 수지, 및 고무계 수지 중에서 선택된 1종 이상의 고분자 화합물이고,The polymer compound is one or more polymer compounds selected from olefin resin, ester resin, acrylic resin, vinyl alcohol resin, wax resin, and rubber resin,
상기 이형층의 표면에너지는 30 dyne/cm 이상이고,The surface energy of the release layer is 30 dyne/cm or more,
상기 이형층에 대한 박리력 경시변화율은 하기 식 1을 만족하고,The rate of change in peel force over time for the release layer satisfies the following
상기 이형층에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비는 하기 식 2를 만족하는, 캐리어 이형필름이 제공된다:Maximum absorption peak intensity in the region of 1450 cm -1 to 1650 cm -1 relative to maximum absorption peak intensity (P b ) in the region of 1650 cm -1 to 1850 cm -1 according to IR spectrum analysis for the release layer A carrier release film is provided, where the ratio of (P a ) satisfies
[식 1][Equation 1]
1.0 ≤ ≤ 2.01.0 ≤ ≤ 2.0
[식 2][Equation 2]
0 ≤ ≤ 5.00 ≤ ≤ 5.0
상기 고분자 화합물의 산가 또는 수산기가는 100 내지 550 KOH mg/g일 수 있다.The acid value or hydroxyl value of the polymer compound may be 100 to 550 KOH mg/g.
상기 바인더 첨가제는 아크릴계 화합물, 에스테르계 화합물, 우레탄계 화합물, 및 비닐알코올계 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.The binder additive may be one or more compounds selected from acrylic compounds, ester compounds, urethane compounds, and vinyl alcohol compounds.
상기 바인더 첨가제의 함량은 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 10 내지 100 중량부일 수 있다.The content of the binder additive may be 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound.
상기 가교제는 멜라민계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 옥사졸린계 화합물, 에폭시계 화합물, 및 카르보디이미드계 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.The crosslinking agent may be one or more compounds selected from melamine-based compounds, isocyanate-based compounds, oxazoline-based compounds, epoxy-based compounds, and carbodiimide-based compounds.
상기 가교제의 함량은 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 100 내지 500 중량부일 수 있다.The content of the crosslinking agent may be 100 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound.
상기 조성물은 산촉매를 더 포함할 수 있다.The composition may further include an acid catalyst.
다른 측면에 따라,According to different aspects,
기재필름을 준비하는 단계;Preparing a base film;
탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물과, 바인더 첨가제 및 가교제 중 1종 이상의 화합물을 첨가하여 이형층 형성용 조성물을 제조하는 단계; 및Preparing a composition for forming a release layer by adding a polymer compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms and at least one compound selected from a binder additive and a crosslinking agent; and
상기 이형층 형성용 조성물을 상기 기재필름의 적어도 일 면에 도포 및 건조하여 이형층을 형성하는 단계;를 포함하고,A step of forming a release layer by applying and drying the composition for forming a release layer on at least one side of the base film,
상기 고분자 화합물은 올레핀계 수지, 에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 비닐알코올계 수지, 왁스계 수지, 및 고무계 수지 중에서 선택된 1종 이상의 고분자 화합물이고,The polymer compound is one or more polymer compounds selected from olefin resin, ester resin, acrylic resin, vinyl alcohol resin, wax resin, and rubber resin,
상기 이형층의 표면에너지는 30 dyne/cm 이상이고,The surface energy of the release layer is 30 dyne/cm or more,
상기 이형층에 대한 박리력 경시변화율은 하기 식 1을 만족하고,The rate of change in peel force over time for the release layer satisfies the following
상기 이형층에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비는 하기 식 2를 만족하는, 캐리어 이형필름의 제조방법이 제공된다:Maximum absorption peak intensity in the region of 1450 cm -1 to 1650 cm -1 relative to maximum absorption peak intensity (P b ) in the region of 1650 cm -1 to 1850 cm -1 according to IR spectrum analysis for the release layer A method for manufacturing a carrier release film is provided, where the ratio of (P a ) satisfies the following equation 2:
[식 1][Equation 1]
1.0 ≤ ≤ 2.01.0 ≤ ≤ 2.0
[식 2][Equation 2]
0 ≤ ≤ 5.00 ≤ ≤ 5.0
상기 이형층 형성용 조성물은 중화제 및 산 촉매 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The composition for forming a release layer may further include one or more of a neutralizer and an acid catalyst.
상기 산 촉매의 함량은 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.The content of the acid catalyst may be 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound.
상기 도포는 인라인 도포법으로 도포되는 공정을 포함할 수 있다.The application may include a process of applying an in-line application method.
일 측면에 따른 캐리어 이형필름은, 탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물과, 바인더 첨가제 및 가교제 중 1종 이상의 화합물을 포함한 조성물의 경화층인 이형층을 포함한다. 상기 이형층은 표면에너지가 30 dyne/cm 이상이고, 상기 이형층에 대한 박리력 경시변화율이 상기 식 1을 만족하고, 상기 이형층에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비가 상기 식 2를 만족한다. 상기 캐리어 이형필름은 이형층 상에 점착제, 접착제, 다양한 수지 등을 자유롭게 도포하여 균일한 도막형성이 가능하고 고온 및 장시간의 후가공을 거치더라도 우수한 박리력을 가질 수 있다. 또한 캐리어 이형필름의 제조방법은 생산비용을 절감하면서 용이하게 캐리어 이형필름을 제조할 수 있는 방법을 제공할 수 있다.The carrier release film according to one aspect includes a release layer that is a cured layer of a composition including a polymer compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms and at least one compound selected from a binder additive and a crosslinking agent. The release layer has a surface energy of 30 dyne/cm or more, the rate of change over time in peeling force for the release layer satisfies
도 1은 일 구현예에 따른 캐리어 이형필름의 단면 모식도이다.
도 2는 실시예 1에 의해 제조된 캐리어 이형필름에 대한 FT-IR(Fourier-transform infrared spectroscopy) 스펙트럼 분석결과이다.Figure 1 is a cross-sectional schematic diagram of a carrier release film according to one embodiment.
Figure 2 shows the results of FT-IR (Fourier-transform infrared spectroscopy) spectrum analysis of the carrier release film prepared in Example 1.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 캐리어 이형필름 및 이의 제조방법에 관해 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the carrier release film and its manufacturing method will be described in detail with reference to examples and drawings of the present invention. These examples are merely presented as examples to explain the present invention in more detail, and it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples. .
달리 정의하지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used in this specification have the same meaning as commonly understood by a person skilled in the art to which the present invention pertains. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control.
본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다. Although methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.
본 명세서에서 "상에(또는 위에)"라는 용어는 다른 부분 "직접 상에(또는 직접 위에)" 위치하고 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 개재되어 있는 경우도 포함한다. 반대로, "직접 상에(또는 직접 위에)"라는 용어는 중간에 다른 부분이 개재되어 있지 않은 것을 의미한다. In this specification, the term “on (or on)” includes not only cases where a part is located “directly on (or directly on)” another part, but also cases where another part is interposed between them. Conversely, the term “directly on (or directly on)” means without any intervening portion.
본 명세서에서 "~계 화합물", "~계 수지", "~계 고분자", "~계 중합체", "~계 공중합체" 는 "~계 화합물", "~ 수지", "~ 고분자", "~ 중합체", "~ 공중합체", 또는/및 이들 유도체를 모두 포함하는 광의의 개념이다.In this specification, "~-based compound", "~-based resin", "~-based polymer", "~-based polymer", "~-based copolymer" means "~-based compound", "~-based resin", "~-based polymer", It is a broad concept that includes “~ polymer”, “~ copolymer”, and/and their derivatives.
본 명세서에서 "화합물"은 "단원자 분자", "올리고머", 및 "단독 중합체 및 공중합체를 포함하는 고분자 화합물"을 모두 포함하는 광의의 개념이다.In this specification, “compound” is a broad concept that includes all “monatomic molecules,” “oligomers,” and “polymeric compounds including homopolymers and copolymers.”
본 명세서에서 특별히 달리 규정하지 않는 한, 단위 「중량부」는 각 성분 간의 중량비율을 의미하며, 단위 「질량부」는 각 성분 간의 중량비율을 고형분으로 환산한 값을 의미한다.Unless otherwise specifically provided in this specification, the unit “part by weight” refers to the weight ratio between each component, and the unit “part by mass” refers to the value obtained by converting the weight ratio between each component into solid content.
일반적으로 캐리어 이형필름의 이형층의 도포성과 가공 공정 후의 박리력은 표면에너지 및 잔류 작용기와 관련이 있다. 예를 들어, 캐리어 이형필름의 이형층의 표면에너지가 높을수록 수지의 도포성이 향상될 수 있고 이형필름에 포함된 잔류 작용기가 작을수록 후가공 박리력이 향상될 수 있다.In general, the applicability of the release layer of the carrier release film and the peeling force after the processing process are related to surface energy and residual functional groups. For example, the higher the surface energy of the release layer of the carrier release film, the more the resin applicability can be improved, and the smaller the residual functional group contained in the release film, the more post-processing peeling power can be improved.
이형층의 표면에너지를 조절하는 방법으로는 멜라민 수지, 아크릴 수지, 및 실리콘 수지를 혼합하여 조절하는 방법이 있다. 그러나, 실리콘 수지 특유의 낮은 표면에너지로 인하여 낮은 함량의 고형분으로 수지를 도포하는 경우, 균일한 도막을 얻기가 어렵다. 다르게, 보다 향상된 인쇄성을 갖는 이형층을 구현하는 방법으로는 멜라민 수지 및 알키드 수지로 구성된 이형층을 사용할 수 있다. 그러나, 이형층의 표면에너지 조절이 어렵고 경화반응이 느리며 고온 및 장시간의 후가공을 요하는 공정에 적용시, 도포되는 수지와 이형층이 열확산 및 화학결합에 의해 합착되어 떨어지지 않는 문제가 발생한다.A method of controlling the surface energy of the release layer includes mixing melamine resin, acrylic resin, and silicone resin. However, due to the low surface energy unique to silicone resin, it is difficult to obtain a uniform coating film when applying the resin with a low solid content. Alternatively, as a method of implementing a release layer with improved printability, a release layer composed of melamine resin and alkyd resin can be used. However, when applied to a process in which it is difficult to control the surface energy of the release layer, the curing reaction is slow, and requires high temperature and long post-processing, a problem arises in which the applied resin and the release layer adhere to each other by thermal diffusion and chemical bonding and do not separate.
본 발명의 발명자들은 상기 문제점을 개선하고자 다음과 같은 캐리어 이형필름을 제안하고자 한다.The inventors of the present invention would like to propose the following carrier release film to improve the above problems.
일 구현예에 따른 캐리어 이형필름은 기재층; 및 상기 기재층의 적어도 일 면에 위치한 이형층;을 포함하며, 상기 이형층이 탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물과, 바인더 첨가제 및 가교제 중 1종 이상의 화합물을 포함한 조성물의 경화층일 수 있고, 상기 고분자 화합물은 올레핀계 수지, 에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 비닐알코올계 수지, 왁스계 수지, 및 고무계 수지 중에서 선택된 1종 이상의 고분자 화합물일 수 있고, 상기 이형층의 표면에너지는 30 dyne/cm 이상일 수 있고, 상기 이형층에 대한 박리력 경시변화율은 하기 식 1을 만족할 수 있고, 상기 이형층에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비는 하기 식 2를 만족할 수 있다:A carrier release film according to one embodiment includes a base layer; and a release layer located on at least one side of the base layer, wherein the release layer may be a cured layer of a composition including a polymer compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms, and at least one compound selected from the group consisting of a binder additive and a cross-linking agent. , the polymer compound may be one or more polymer compounds selected from olefin-based resin, ester-based resin, acrylic resin, vinyl alcohol-based resin, wax-based resin, and rubber-based resin, and the surface energy of the release layer is 30 dyne/cm. It may be above, and the rate of change over time in the peeling force for the release layer may satisfy the
[식 1][Equation 1]
1.0 ≤ ≤ 2.01.0 ≤ ≤ 2.0
[식 2][Equation 2]
0 ≤ ≤ 5.00 ≤ ≤ 5.0
일 구현예에 따른 캐리어 이형필름은 기재층; 상기 기재필름의 적어도 일면에 위치한 이형층을 포함할 수 있다. A carrier release film according to one embodiment includes a base layer; It may include a release layer located on at least one side of the base film.
도 1은 일 구현예에 따른 캐리어 이형필름의 단면 모식도이다.Figure 1 is a cross-sectional schematic diagram of a carrier release film according to one embodiment.
도 1을 참조하면, 일 구현예에 따른 캐리어 이형필름(10)은 기재층(1) 및 이형층(2)이 순차로 배치된 구조일 수 있다.Referring to FIG. 1, the
기재층(1)은 기재필름 또는 기재시트일 수 있다. 예를 들어, 기재층(1)은 기재필름일 수 있다. 예를 들어, 상기 기재필름은 폴리에스테르계 기재필름일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르계 기재필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 또는 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르계 기재필름은 방향족 디카르복실산과 지방족 글리콜을 중축합시켜 얻을 수 있다. 상기 방향족 디카르복실산으로는 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 또는 옥시카르복실산 (예를 들어, ρ-옥시벤조산 등) 등을 사용할 수 있다. 상기 지방족 글리콜로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 또는 네오펜틸글리콜 등을 사용할 수 있다. 상기 폴리에스테르계 기재필름은 상기의 디카르복실산 성분 및 글리콜 성분 중 2 종 이상을 병용할 수 있으며, 제 3 성분을 함유한 공중합체도 가능하다. 또한 상기 폴리에스테르계 기재필름은 높은 투명성을 갖는 동시에 생산성 및 가공성이 우수한 일축 또는 이축 배향필름을 사용할 수 있다. 상기 폴리에스테르계 수지로는 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)일 수 있다.The
이형층(2)은 탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물과, 바인더 첨가제 및 가교제 중 1종 이상의 화합물을 포함한 조성물의 경화층일 수 있다. The
상기 탄소수 4 이상인 알킬기는 주쇄 또는 측쇄에 위치할 수 있다. 예를 들어, 상기 탄소수 4 이상인 알킬기는 측쇄에 위치할 수 있다. 상기 탄소수 4 이상의 알킬기를 갖는 고분자 화합물은 기재층(1)과 이형층(2) 간에 박리력을 향상시킬 수 있다.The alkyl group having 4 or more carbon atoms may be located in the main chain or side chain. For example, the alkyl group having 4 or more carbon atoms may be located in the side chain. The polymer compound having an alkyl group having 4 or more carbon atoms can improve the peeling force between the base layer (1) and the release layer (2).
상기 고분자 화합물은 올레핀계 수지, 에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 비닐알코올계 수지, 왁스계 수지, 및 고무계 수지 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다. The polymer compound may be one or more selected from olefin-based resin, ester-based resin, acrylic resin, vinyl alcohol-based resin, wax-based resin, and rubber-based resin.
예를 들어, 상기 올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리헥센의 단독 중합체나 이들의 공중합체일 수 있다. For example, the olefin-based resin may be a homopolymer of polyethylene, polypropylene, polybutene, or polyhexene, or a copolymer thereof.
예를 들어, 상기 에스테르계 수지는 알키드 수지일 수 있다. 상기 알키드 수지는 다염기산과 다가 알코올의 축합물을 탄소수 4 이상인 알킬기를 포함하는 지방 오일이나 지방산에 의해 변성한 변성 알키드 수지일 수 있다. 상기 다염기산의 예로는 무수프탈산, 테레프탈산, 숙신산, 아디프산, 세바스산 등의 포화 다염기산; 말레산, 무수 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무수 시트라콘산 등의 불포화 다염기산; 또는 시클로펜타디엔-무수 말레산 부가물, 테르펜-무수 말레산 부가물, 로진-무수 말레산 부가물 등의 기타 다염기산;을 들 수 있다. 상기 다가 알코올의 예로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜 등의 2가 알코올; 또는 글리세린, 트리메틸올프로판 등의 3가 알코올; 디글리세린, 트리글리세린, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 만니톨, 소르비톨 등의 4가 이상의 알코올; 등을 들 수 있다. 변성제의 예로는, 대두유, 아마인유, 동유, 피마자유, 탈수 피마자유, 야자유, 및 이의 지방산; 스테아르산, 올레산, 리놀산, 리놀레산, 엘레오스테아르산, 리시놀레산, 탈수 리시놀레산 등의 유지 및 유지지방산; 로진, 코바르, 숙시나이트, 셸락 등의 천연 수지, 에스테르검, 페놀 수지, 요소 수지, 멜라민 수지 등의 합성 수지; 등을 들 수 있다. 또한, 스테아르산 변성 알키드 수지 및/또는 스테아르산 변성 아크릴 수지와 아미노 수지의 경화 수지도 도포성과 박리성의 밸런스의 측면을 고려하여 사용할 수 있다. For example, the ester-based resin may be an alkyd resin. The alkyd resin may be a modified alkyd resin obtained by modifying a condensate of a polybasic acid and a polyhydric alcohol with a fatty oil or fatty acid containing an alkyl group having 4 or more carbon atoms. Examples of the polybasic acid include saturated polybasic acids such as phthalic anhydride, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, and sebacic acid; unsaturated polybasic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, and citraconic anhydride; or other polybasic acids such as cyclopentadiene-maleic anhydride adduct, terpene-maleic anhydride adduct, and rosin-maleic anhydride adduct. Examples of the polyhydric alcohol include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, and tetramethylene glycol; or trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; tetrahydric or higher alcohols such as diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannitol, and sorbitol; etc. can be mentioned. Examples of denaturants include soybean oil, linseed oil, tung oil, castor oil, dehydrated castor oil, palm oil, and fatty acids thereof; Oil and fat fatty acids such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, ricinoleic acid, and dehydrated ricinoleic acid; natural resins such as rosin, kovar, succinite, and shellac; synthetic resins such as ester gum, phenol resin, urea resin, and melamine resin; etc. can be mentioned. In addition, cured resins of stearic acid-modified alkyd resin and/or stearic acid-modified acrylic resin and amino resin can also be used, taking into account the aspects of balance between applicability and peelability.
예를 들어, 상기 아크릴계 수지는 아크릴산 옥틸, 메타크릴산 옥틸, 아크릴산 라우릴, 메타크릴산 라우릴, 아크릴산 옥타데실, 메타크릴산 옥타데실 등의 단독 중합체 또는 공중합체일 수 있다. For example, the acrylic resin may be a homopolymer or copolymer of octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, octadecyl acrylate, and octadecyl methacrylate.
예를 들어, 상기 비닐알코올계 수지는 비닐알코올 중합체(폴리아세트산비닐의 부분 비누화물을 포함), 에틸렌-비닐알코올 중합체(에틸렌-아세트산비닐 공중합체의 부분 비누화물을 포함), 또는 비닐알코올-아크릴산 공중합체(아세트산비닐-아크릴산 공중합체의 부분 비누화물을 포함)일 수 있다. 상기 비닐알코올계 수지는 상기 비닐알코올 중합체, 에틸렌-비닐알코올 중합체, 또는 비닐알코올-아크릴산 공중합체를 탄소수 4 이상인 이소시아네이트 화합물과 반응시켜 탄소수 4 이상의 알킬기를 갖는 비닐알코올계 수지를 합성할 수 있다.For example, the vinyl alcohol-based resin is a vinyl alcohol polymer (including a partially saponified product of polyvinyl acetate), an ethylene-vinyl alcohol polymer (including a partially saponified product of an ethylene-vinyl acetate copolymer), or vinyl alcohol-acrylic acid. It may be a copolymer (including a partially saponified product of vinyl acetate-acrylic acid copolymer). The vinyl alcohol-based resin can be synthesized by reacting the vinyl alcohol polymer, ethylene-vinyl alcohol polymer, or vinyl alcohol-acrylic acid copolymer with an isocyanate compound having 4 or more carbon atoms.
예를 들어, 상기 왁스계 수지는 천연 왁스, 합성 왁스, 또는 이들 조합일 수 있다. 상기 천연 왁스의 예로는 식물계 왁스, 동물계 왁스, 광물계 왁스, 또는 석유 왁스를 들 수 있다. 상기 식물계 왁스의 예로는 칸델리라 왁스(candellia wax), 카나우바 왁스, 라이스 왁스, 나무 왁스, 또는 호호바유를 들 수 있다. 상기 동물계 왁스의 예로는 lanolin, 또는 고래 왁스를 들 수 있다. 상기 광물계 왁스의 예로는 몬탄 왁스, 오조케라이트(ozokerite), 또는 세레신을 들 수 있다. 상기 석유 왁스의 예로는 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 또는 페트롤레이텀을 들 수 있다. 상기 합성 왁스의 예로는 합성 탄화수소, 변성 왁스, 수소화 왁스, 지방산, 산 아미드, 아민, 이미드, 에스테르, 또는 케톤을 들 수 있다. 상기 합성 탄화수소의 예로는 피셔 트롭시 왁스(별명 사조워르왁스), 폴리에틸렌 왁스, 또는 저분자량의 고분자(점도 수평균분자량이 500 내지 20000)를 포함할 수 있다. 상기 저분자량의 고분자의 예로는 폴리프로필렌, 에틸렌 아크릴산 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜과 폴리프로필렌 글리콜의 블록 또는 그래프트 결합체를 들 수 있다. 상기 변성 왁스의 예로는 몬탄 왁스 유도체, 파라핀 왁스 유도체, 또는 마이크로크리스탈린 왁스 유도체를 들 수 있다. 여기서의 유도체란 정제, 산화, 에스테르화, 비누화 중 하나의 처리, 또는 이들의 조합에 의해 얻어진 화합물이다. 상기 수소화 왁스의 예로는 수소화된 기름 또는 기름 유도체를 들 수 있다.For example, the wax-based resin may be natural wax, synthetic wax, or a combination thereof. Examples of the natural wax include plant-based wax, animal-based wax, mineral-based wax, or petroleum wax. Examples of the plant-based wax include candellia wax, carnauba wax, rice wax, tree wax, or jojoba oil. Examples of the animal-based wax include lanolin, or whale wax. Examples of the mineral wax include montan wax, ozokerite, or ceresin. Examples of the petroleum wax include paraffin wax, microcrystalline wax, or petrolatum. Examples of the synthetic wax include synthetic hydrocarbons, denatured waxes, hydrogenated waxes, fatty acids, acid amides, amines, imides, esters, or ketones. Examples of the synthetic hydrocarbon may include Fischer Tropsch wax (aka Sazower wax), polyethylene wax, or low molecular weight polymer (viscosity number average molecular weight is 500 to 20,000). Examples of the low molecular weight polymer include polypropylene, ethylene acrylic acid copolymer, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and block or graft combinations of polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of the modified wax include montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, or microcrystalline wax derivatives. The derivative here is a compound obtained by one of purification, oxidation, esterification, saponification, or a combination thereof. Examples of the hydrogenated wax include hydrogenated oil or oil derivatives.
예를 들어, 상기 고무계 수지는 부타디엔계, 스티렌부타디엔계, 클로로프렌계, 부틸계, 에틸렌·프로필렌계, 또는 아크릴계의 고무일 수 있다.For example, the rubber-based resin may be butadiene-based, styrene-butadiene-based, chloroprene-based, butyl-based, ethylene/propylene-based, or acrylic-based rubber.
상기 고분자 화합물의 산가 또는 수산기가는 100 내지 550 KOH mg/g일 수 있다. 상기 고분자 화합물의 산가 또는 수산기가가 100 KOH mg/g 이하라면 기재층과의 밀착성 확보가 어려워 이형층(2)이 탈락할 수 있다. 상기 고분자 화합물의 산가 또는 수산기가가 550 KOH mg/g 이상이라면 이형성이 충분히 구현되지 못할 수 있다.The acid value or hydroxyl value of the polymer compound may be 100 to 550 KOH mg/g. If the acid value or hydroxyl value of the polymer compound is 100 KOH mg/g or less, it is difficult to secure adhesion to the base layer, and the
상기 바인더 첨가제는 아크릴계 화합물, 에스테르계 화합물, 우레탄계 화합물, 및 비닐알코올계 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다. The binder additive may be one or more compounds selected from acrylic compounds, ester compounds, urethane compounds, and vinyl alcohol compounds.
예를 들어, 상기 아크릴계 화합물은 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메타아크릴레이트, 메틸 메타아크릴레이트, 2-부틸헥실 아크릴레이트 등의 성분에서 상기 2성분 이상의 공중합 형태를 이루어 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 아크릴계 화합물은 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타아크릴레이트의 공중합된 수지를 사용할 수 있다. For example, the acrylic compound may be prepared by forming a copolymerization of two or more components such as ethyl acrylate, butyl acrylate, methacrylate, methyl methacrylate, and 2-butylhexyl acrylate. For example, the acrylic compound may be a copolymerized resin of alkyl acrylate and alkyl methacrylate.
예를 들어, 상기 에스테르계 화합물은 1분자 중에 2개 이상의 카르복실기를 갖는 다가 카르복실산류(전형적으로는 디카르복실산류) 및 그의 유도체(당해 다가 카르복실산의 무수물, 에스테르화물, 할로겐화물 등)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물(다가 카르복실산 성분)과, 1분자 중에 2개 이상의 히드록실기를 갖는 다가 알코올류(전형적으로는 디올류)에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 화합물(다가 알코올 성분)이 축합된 구조를 가질 수 있다. 상기 다가 카르복실산 성분으로서 채용할 수 있는 화합물의 예로는, 옥살산, 말론산, 디플루오로말론산, 알킬말론산, 숙신산, 테트라플루오로숙신산, 알킬 숙신산, (±)-말산, meso-타르타르산, 이타콘산, 말레산, 메틸말레산, 푸마르산, 메틸푸마르산, 아세틸렌디카르복실산, 글루타르산, 헥사플루오로글루타르산, 메틸글루타르산, 글루타콘산, 아디프산, 디티오아디프산, 메틸아디프산, 디메틸아디프산, 테트라메틸아디프산, 메틸렌아디프산, 뮤콘산, 갈락타르산, 피멜산, 수베르산, 퍼플루오로수베르산, 3,3,6,6-테트라메틸수베르산, 아젤라산, 세바스산, 퍼플루오로세바스산, 브라실산, 도데실디카르복실산, 트리데실디카르복실산, 테트라데실디카르복실산 등의 지방족 디카르복실산류; 시클로알킬디카르복실산(예를 들어, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,2-시클로헥산 카르복실산), 1,4-(2-노르보르넨)디카르복실산, 5-노르보르넨-2,3-디카르복실산(하이믹산), 아다만탄디카르복실산, 스피로 헵탄디카르복실산 등의 지환식 디카르복실산류; 프탈산, 이소프탈산, 디티오이소프탈산, 메틸이소프탈산, 디메틸이소프탈산, 클로로이소프탈산, 디클로로이소프탈산, 테레프탈산, 메틸테레프탈산, 디메틸테레프탈산, 클로로테레프탈산, 브로모테레프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 옥소플루오렌디카르복실산, 안트라센디카르복실산, 비페닐디카르복실산, 비페닐렌디카르복실산, 디메틸비페닐렌디카르복실산, 4,4"-p-테레페닐렌디카르복실산, 4,4"-p-쿠와렐페닐디카르복실산, 비벤질디카르복실산, 아조벤젠디카르복실산, 호모프탈산, 페닐렌디아세트산, 페닐렌디프로피온산, 나프탈렌디카르복실산, 나프탈렌디프로피온산, 비페닐디아세트산, 비페닐디프로피온산, 3,3'-[4,4'-(메틸렌디-p-비페닐렌)디프로피온산, 4,4'-비벤질디아세트산, 3,3'(4,4'-비벤질)디프로피온산, 옥시디-p-페닐렌디아세트산 등의 방향족 디카르복실산류; 상술한 어느 다가 카르복실산의 산 무수물; 상술한 어느 다가 카르복실산의 에스테르(예를 들어 알킬에스테르. 모노에스테르, 디에스테르 등일 수 있음); 상술한 어느 다가 카르복실산에 대응하는 산 할로겐화물(예를 들어 디카르복실산클로라이드); 등을 들 수 있다. 상기 다가 카르복실산 성분으로서 채용할 수 있는 화합물의 예로는, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산류 및 그의 산 무수물; 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 숙신산, 푸마르산, 말레산, 하이믹산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등의 지방족 디카르복실산류 및 그의 산 무수물; 그리고 상기 디카르복실산류의 저급 알킬에스테르(예를 들어, 탄소 원자수 1 내지 3의 모노알코올과의 에스테르) 등을 들 수 있다. 상기 다가 알코올 성분으로서 채용할 수 있는 화합물의 예로는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 크실릴렌글리콜, 수소 첨가 비스페놀 A, 비스페놀 A 등의 디올류를 들 수 있다. 다른 예로서, 이들 화합물의 알킬렌옥시드 부가물(예를 들어, 에틸렌옥시드 부가물, 프로필렌옥시드 부가물 등)을 들 수 있다.For example, the ester-based compounds include polyhydric carboxylic acids (typically dicarboxylic acids) and their derivatives (anhydrides, esters, halides, etc. of the polyhydric carboxylic acids) having two or more carboxyl groups in one molecule. One or two or more compounds selected from (polyhydric carboxylic acid component) and one or two or more compounds selected from polyhydric alcohols (typically diols) having two or more hydroxyl groups in one molecule. (polyhydric alcohol component) may have a condensed structure. Examples of compounds that can be employed as the polyhydric carboxylic acid component include oxalic acid, malonic acid, difluoromalonic acid, alkylmalonic acid, succinic acid, tetrafluorosuccinic acid, alkyl succinic acid, (±)-malic acid, and meso-tartaric acid. , itaconic acid, maleic acid, methylmaleic acid, fumaric acid, methylfumaric acid, acetylenedicarboxylic acid, glutaric acid, hexafluoroglutaric acid, methylglutaric acid, glutaconic acid, adipic acid, dithioadipic acid. , methyladipic acid, dimethyladipic acid, tetramethyladipic acid, methyleneadipic acid, muconic acid, galactaric acid, pimelic acid, suberic acid, perfluorosuberic acid, 3,3,6,6 -Aliphatic dicarboxylic acids such as tetramethylsuberic acid, azelaic acid, sebacic acid, perfluorosebacic acid, brassylic acid, dodecyldicarboxylic acid, tridecyldicarboxylic acid, and tetradecyldicarboxylic acid; Cycloalkyldicarboxylic acids (e.g., 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanecarboxylic acid), 1,4-(2-norbornene)dicarboxylic acid, 5 -alicyclic dicarboxylic acids such as norbornene-2,3-dicarboxylic acid (hymic acid), adamantane dicarboxylic acid, and spiroheptane dicarboxylic acid; Phthalic acid, isophthalic acid, dithioisophthalic acid, methylisophthalic acid, dimethylisophthalic acid, chloroisophthalic acid, dichloroisophthalic acid, terephthalic acid, methylterephthalic acid, dimethylterephthalic acid, chloroterephthalic acid, bromoterephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, oxofluorenedica Ruboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, biphenylenedicarboxylic acid, dimethylbiphenylenedicarboxylic acid, 4,4"-p-terephenylenedicarboxylic acid, 4 ,4"-p-Quarelphenyldicarboxylic acid, bibenzyldicarboxylic acid, azobenzenedicarboxylic acid, homophthalic acid, phenylenediacetic acid, phenylenedipropionic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenedipropionic acid, Phenyldiacetic acid, biphenyldipropionic acid, 3,3'-[4,4'-(methylenedi-p-biphenylene)dipropionic acid, 4,4'-bibenzyldiacetic acid, 3,3'(4, Aromatic dicarboxylic acids such as 4'-bibenzyl)dipropionic acid and oxydi-p-phenylenediacetic acid; Acid anhydrides of any of the above-mentioned polyvalent carboxylic acids; Esters of any of the above-mentioned polyvalent carboxylic acids (for example, may be alkyl esters, monoesters, diesters, etc.); Acid halides (for example, dicarboxylic acid chloride) corresponding to any of the above-mentioned polyvalent carboxylic acids; etc. can be mentioned. Examples of compounds that can be employed as the polyhydric carboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid, and their acid anhydrides; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, hymic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and their acid anhydrides; and lower alkyl esters of the dicarboxylic acids (for example, esters with monoalcohols having 1 to 3 carbon atoms). Examples of compounds that can be employed as the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methylpentanediol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1, Diols such as 3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, xylylene glycol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, etc. can be mentioned. Other examples include alkylene oxide adducts (eg, ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, etc.) of these compounds.
예를 들어, 상기 우레탄계 화합물은 폴리우레탄, 폴리우레탄 에스테르, 폴리우레탄 카보네이트, 또는 폴리우레탄 아크릴레이트 등을 들 수 있다. For example, the urethane-based compound may include polyurethane, polyurethane ester, polyurethane carbonate, or polyurethane acrylate.
예를 들어, 상기 비닐알코올계 화합물은 부분적으로 아세틸화 또는 부티랄화된 변성 비닐알코올 화합물도 포함한다. 또한 상기 비닐알코올계 화합물은 당해 기술분야에서 사용가능한 모든 폴리비닐알코올 화합물을 사용할 수 있으며, 중합도에는 특별한 제한이 없다. For example, the vinyl alcohol-based compound also includes partially acetylated or butyralized modified vinyl alcohol compounds. In addition, the vinyl alcohol-based compound can be any polyvinyl alcohol compound available in the art, and there is no particular limitation on the degree of polymerization.
상기 바인더 첨가제의 함량은 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 10 내지 100 중량부일 수 있다. The content of the binder additive may be 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound.
상기 바인더 첨가제는 상기 함량의 범위 내에서 이형층(2)에 적용되어 표면에너지를 자유로이 조절함으로써, 이형층(2) 상에 다양한 수지를 젖음성 불량이나 핀홀 등의 결함 없이 균일하게 도포할 수 있다.The binder additive is applied to the
상기 이형층(2)의 표면에너지는 30 dyne/cm 이상일 수 있다. 상기 이형층(2)의 표면에너지가 30 dyne/cm 미만이라면, 이형층(2) 상에 목적하는 수지를 도포함에 있어서 젖음성이 불량하고 핀홀 등의 결함이 발생하여 균일한 피막을 얻기 어렵다.The surface energy of the
상기 가교제는 멜라민계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 옥사졸린계 화합물, 에폭시계 화합물, 및 카르보디이미드계 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.The crosslinking agent may be one or more compounds selected from melamine-based compounds, isocyanate-based compounds, oxazoline-based compounds, epoxy-based compounds, and carbodiimide-based compounds.
상기 멜라민계 화합물은 트리아진환의 3개의 탄소원자에 아미노기가 각각 결합한 멜라민[1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민]의 아미노기에 다양한 변성을 실시한 화합물이며 트리아진환이 복수 축합한 것도 포함한다. 변성 멜라민계 화합물은 3개의 아미노기의 수소원자 중 적어도 1개가 메틸올화된 메틸올화멜라민 화합물일 수 있다. 상기 변성 멜라민계 화합물은 상기 메틸올화멜라민 화합물의 메틸올기를 탄소수가 1∼4개인 저급 알코올에 의해 부분적으로 또는 완전히 에테르화한 알킬에테르화멜라민 화합물일 수 있다. The melamine-based compound is a compound in which various modifications have been made to the amino group of melamine [1,3,5-triazine-2,4,6-triamine], in which an amino group is bonded to each of the three carbon atoms of the triazine ring. Also includes condensed ones. The modified melamine-based compound may be a methylolated melamine compound in which at least one of the three hydrogen atoms of the amino group is methylolated. The modified melamine-based compound may be an alkyl-etherified melamine compound in which the methylol group of the methylolated melamine compound is partially or completely etherified with a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
상기 이소시아네이트계 화합물의 예로는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 톨릴렌디이소시아네이트, 메틸렌디페닐디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate-based compound include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, and methylenediphenyl diisocyanate.
상기 옥사졸린계 화합물의 예로는 2,2'－비스(2-옥사졸린), 2,2'－에틸렌-비스(4,4'－디메틸-2-옥사졸린), 2,2'－p-페닐렌-비스(2-옥사졸린), 비스(2-옥사졸리닐시클로헥산)술피드 등의 옥사졸린기를 갖는 화합물 또는 옥사졸린기 함유 폴리머를 들 수 있다. Examples of the oxazoline-based compounds include 2,2'-bis(2-oxazoline), 2,2'-ethylene-bis(4,4'-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-p- Examples include compounds having an oxazoline group, such as phenylene-bis(2-oxazoline) and bis(2-oxazolinylcyclohexane) sulfide, or polymers containing an oxazoline group.
상기 에폭시계 화합물의 예로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리부타디엔디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy-based compound include ethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, and polybutadiene diglycidyl ether.
상기 카르보디이미드계 화합물의 예로는 ρ-페닐렌-비스(2,6-크실릴카르보디이미드), 테트라메틸렌-비스(t-부틸카르보디이미드), 시클로헥산-1,4-비스(메틸렌-t-부틸카르보디이미드) 등의 카르보디이미드기를 갖는 화합물, 또는 카르보디이미드기를 갖는 중합체인 폴리카르보디이미드 등을 들 수 있다. Examples of the carbodiimide-based compounds include ρ-phenylene-bis(2,6-xylylcarbodiimide), tetramethylene-bis(t-butylcarbodiimide), and cyclohexane-1,4-bis(methylene -t-butylcarbodiimide), compounds having a carbodiimide group, or polycarbodiimide, which is a polymer having a carbodiimide group.
상기 가교제의 함량은 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 100 내지 500 중량부일 수 있다. The content of the crosslinking agent may be 100 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound.
상기 가교제는 이형성 및 박리력 경시안정성 측면에서 멜라민계 화합물일 수 있다. 상기 가교제 및 함량 범위 내에서 고온 및 장시간의 후가공을 거치더라도 우수한 박리력을 갖는 캐리어 이형필름을 제공할 수 있다.The crosslinking agent may be a melamine-based compound in terms of release properties, peel strength, and aging stability. Within the range of the crosslinking agent and content, it is possible to provide a carrier release film with excellent peeling ability even after high temperature and long post-processing.
상기 이형층(2)에 대한 박리력 경시변화율은 하기 식 1을 만족할 수 있다:The rate of change in peel force over time for the release layer (2) may satisfy the following equation 1:
[식 1][Equation 1]
1.0 ≤ ≤ 2.01.0 ≤ ≤ 2.0
상기 이형층(2)에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비가 하기 식 2를 만족할 수 있다:Maximum absorption peak intensity (P b ) in the region of 1650 cm -1 to 1850 cm -1 according to IR spectrum analysis for the release layer (2). Maximum in the region of 1450 cm -1 to 1650 cm -1 The ratio of absorption peak intensity (P a ) can satisfy
[식 2][Equation 2]
0 ≤ ≤ 5.00 ≤ ≤ 5.0
상기 이형층(2)에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 는 상기 고분자 화합물의 반응기와, 바인더 첨가제 및 가교제 중 1종 이상의 화합물의 반응기(들) 사이에 당량비를 표현한다. 상기 이형층(2)에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 가 5를 초과한다면 이형층 상에 도포되는 수지와 이형층(2)이 열확산 및 화학결합에 의해 합착되어 떨어지지 않는다. 따라서 상기 이형층(2)에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 가 5 이하인 경우에 고온 및 장시간의 후가공을 거치더라도 우수한 박리력을 구현할 수 있다.By IR spectrum analysis of the release layer (2) Expresses the equivalence ratio between the reactive group of the polymer compound and the reactive group(s) of one or more compounds among the binder additive and the cross-linking agent. By IR spectrum analysis of the release layer (2) If exceeds 5, the resin applied on the release layer and the release layer (2) are bonded by thermal diffusion and chemical bonding and do not separate. Therefore, by IR spectrum analysis of the release layer (2) When the value is 5 or less, excellent peeling power can be achieved even after high temperature and long post-processing.
상기 캐리어 이형필름(10)은 산촉매를 더 포함할 수 있다.The
상기 산촉매는 다이노닐나프탈렌 술폰산(dinonylnaphthalene lsulfonic acid), 다이노닐나프탈렌 디술폰산(dinonylnaphthalene disulfonic acid), 알킬벤젠술폰산(alkylbenzene sulfonic acid), ρ-톨루엔술폰산, 및 인산 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 산촉매는 ρ-톨루엔술폰산일 수 있다. The acid catalyst may include one or more selected from dinonylnaphthalene sulfonic acid, dinonylnaphthalene disulfonic acid, alkylbenzene sulfonic acid, ρ-toluenesulfonic acid, and phosphoric acid. . For example, the acid catalyst may be ρ-toluenesulfonic acid.
상기 산촉매의 함량은 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량부일 수 있다. 상기 산촉매의 함량이 1.0 중량부 미만인 경우 경화반응이 늦어질 수 있으며, 10 중량부 이상인 경우 이형액의 저장 안정성이 저하될 수 있다.The content of the acid catalyst may be 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound. If the content of the acid catalyst is less than 1.0 parts by weight, the curing reaction may be delayed, and if the content of the acid catalyst is more than 10 parts by weight, the storage stability of the release liquid may be reduced.
상기 캐리어 이형필름(10)은 점착제, 반경화성 접착제, 적층 세라믹 캐패시터용 세라믹 시트, 인쇄회로용 반경화 수지, 또는 프리프레그에 사용될 수 있다.The
다른 일 구현예에 따른 캐리어 이형필름(10)의 제조방법은 기재필름을 준비하는 단계; 탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물과, 바인더 첨가제 및 가교제 중 1종 이상의 화합물을 첨가하여 이형층 형성용 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 이형층 형성용 조성물을 상기 기재필름의 적어도 일 면에 도포 및 건조하여 이형층을 형성하는 단계;를 포함하고, 상기 고분자 화합물은 올레핀계 수지, 에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 비닐알코올계 수지, 왁스계 수지, 및 고무계 수지 중에서 선택된 1종 이상의 고분자 화합물이고, 상기 이형층의 표면에너지가 30 dyne/cm 이상이고, 상기 이형층에 대한 박리력 경시변화율이 하기 식 1을 만족하고, 상기 이형층에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비가 하기 식 2를 만족할 수 있다:A method of manufacturing a
[식 1][Equation 1]
1.0 ≤ ≤ 2.01.0 ≤ ≤ 2.0
[식 2][Equation 2]
0 ≤ ≤ 5.00 ≤ ≤ 5.0
상기 고분자 화합물, 바인더 첨가제 및 가교제의 종류 및 함량에 대해서는 상술한 바와 동일하므로 이하 설명을 생략한다.Since the types and contents of the polymer compound, binder additive, and crosslinking agent are the same as described above, further description will be omitted.
먼저, 탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물과, 바인더 첨가제 및 가교제 중 1종 이상의 화합물을 수계용매, 예를 들어 물에 첨가한 후 교반하여 이형층 형성용 조성물을 준비한다. First, a polymer compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms and at least one compound of a binder additive and a cross-linking agent are added to an aqueous solvent, such as water, and then stirred to prepare a composition for forming a release layer.
상기 이형층 형성용 조성물의 고형분 함량은 전체 100 중량%를 기준으로 하여 0.1 중량% 이상일 수 있다. 상기 이형층 형성용 조성물의 고형분 함량이 전체 100 중량%를 기준으로 하여 0.1 중량% 미만이면, 기재필름 상에 이형층 형성용 조성물이 균일하게 도포되지 않아 부분적으로 이형층이 형성되지 않는 이른바 미코팅부가 발생하여 이형성이 미비할 수 있다. 또한 고형분의 상한 함량은 특별히 제한되지 않으나, 다량의 고형분을 함유한다면 생산비용 증가를 초래할 수 있다.The solid content of the composition for forming a release layer may be 0.1% by weight or more based on 100% by weight of the total. If the solid content of the composition for forming a release layer is less than 0.1% by weight based on the total 100% by weight, the composition for forming a release layer is not uniformly applied on the base film, resulting in a so-called uncoated condition in which a release layer is not partially formed. Due to addition, release properties may be insufficient. Additionally, the upper limit of solid content is not particularly limited, but containing a large amount of solid content may result in an increase in production costs.
상기 이형액에 중화제 및 산 촉매 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 상기 중화제의 예로는 암모니아, 트리에틸 아민, 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리프로필아민, 에탄올 아민, 트리이소프로판올 아민, 소듐하이드록사이드 등을 들 수 있다. 상기 중화제를 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 이형액에 중화제가 포함된다면 수중에서 분산 안정성이 향상될 수 있다. 상기 산 촉매의 종류 및 함량에 대해서는 상술한 바와 동일하므로 이하 설명을 생략한다. 상기 이형액에 산 촉매가 포함된다면 이형층(2) 형성시 더욱 빠른 건조 및 경화가 가능하다. The release liquid may further include one or more of a neutralizer and an acid catalyst. Examples of the neutralizing agent include ammonia, triethyl amine, dimethylethanolamine, methyldiethanolamine, tripropylamine, ethanol amine, triisopropanol amine, sodium hydroxide, etc. The neutralizing agent can be used alone or in combination of two or more types. If the release liquid contains a neutralizing agent, dispersion stability in water can be improved. Since the type and content of the acid catalyst are the same as described above, further description will be omitted. If the release liquid contains an acid catalyst, faster drying and curing are possible when forming the release layer (2).
다음으로, 상기 이형층 형성용 조성물을 기재필름의 적어도 일 면에 도포 및 건조하여 이형층을 형성한다.Next, the composition for forming a release layer is applied and dried on at least one side of the base film to form a release layer.
상기 이형층은 폴리에스테르 필름의 제막 공정 중에 필름 표면에 코팅하는 인라인 코팅에 의해 형성될 수 있고 제조된 필름 상에 코팅하는 오프라인 코팅에 의해 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 이형층은 인라인 코팅에 의해 형성될 수 있다.The release layer can be formed by in-line coating on the film surface during the film forming process of the polyester film, or by offline coating on the manufactured film. For example, the release layer may be formed by in-line coating.
상기 이형층 형성용 조성물을 도포하는 방법으로는 그라비아, 콤마, 메이어바(Mayer bar), 립, 다이, 또는 스프레이 중 어느 하나의 방법으로 수행가능하다. 그러나 이에 제한되지 아니하고 당해 기술분야에서 사용가능한 모든 도포방법의 수행이 가능하다.The composition for forming the release layer can be applied by any one of gravure, comma, Mayer bar, lip, die, or spray. However, it is not limited thereto, and all application methods available in the art are possible.
상기 캐리어 이형필름(10)의 제조방법은 생산비용을 절감하면서 용이하게 캐리어 이형필름을 제조할 수 있다. The method of manufacturing the
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되지 않는다는 것은 자명한 사실일 것이다.Hereinafter, the configuration of the present invention and its effects will be described in more detail through examples and comparative examples. However, it will be obvious that the present examples are for illustrating the present invention in more detail, and that the scope of the present invention is not limited to these examples.
[실시예] [Example]
실시예 1: 캐리어 이형필름Example 1: Carrier release film
고분자 화합물로서 탄소수 4 이상인 알킬기를 갖는 아크릴 수지(산가 130 KOH mg/g, GX1273, Goo chemical 제조) 100 중량부 및 가교제로서 멜라민 화합물(MW12LF, 삼화화학 제조) 100 중량부를 물에 첨가하고 30 분간 교반하여 고형분 4 중량%인 이형층 형성용 조성물을 제조하였다. 100 parts by weight of acrylic resin (acid value 130 KOH mg/g, GX1273, manufactured by Goo chemical) having an alkyl group with 4 or more carbon atoms as a polymer compound And 100 parts by weight of a melamine compound (MW12LF, manufactured by Samhwa Chemical) as a crosslinking agent was added to water and stirred for 30 minutes to prepare a composition for forming a release layer with a solid content of 4% by weight.
이와 별도로, 폴리에틸렌테레프탈레이트수지 펠렛을 135 ℃에서 6시간 동안 1.3hPa 압력으로 감압건조한 후 압출기로 공급하였다. 압출기에서 상기 감압건조된 폴리에틸렌테레프탈레이트수지 펠렛을 약 280 ℃로 시트상으로 용융압출하고, 표면온도 20 ℃로 유지한 금속롤 상에서 급냉고화하여 미연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 얻었다. 그리고나서, 상기 미연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트의 일 면에 상기 이형층 형성용 조성물을 도포하고 텐터 연신 방식으로 이축 연신하여 캐리어 이형필름을 제조하였다. Separately, polyethylene terephthalate resin pellets were dried under reduced pressure at 135°C for 6 hours at a pressure of 1.3 hPa and then supplied to the extruder. The polyethylene terephthalate resin pellets dried under reduced pressure were melted and extruded into a sheet at about 280°C in an extruder, and rapidly cooled and solidified on a metal roll maintained at a surface temperature of 20°C to obtain an unstretched polyethylene terephthalate sheet. Then, the composition for forming a release layer was applied to one side of the unstretched polyethylene terephthalate sheet and biaxially stretched using a tenter stretching method to prepare a carrier release film.
실시예 2: 캐리어 이형필름Example 2: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 가교제로서 멜라민 화합물(MW12LF, 삼화화학 제조) 100 중량부 대신 500 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. A carrier release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 500 parts by weight of a melamine compound (MW12LF, manufactured by Samhwa Chemical) was used as a crosslinking agent in the composition for forming a release layer instead of 100 parts by weight.
실시예 3: 캐리어 이형필름Example 3: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 바인더 첨가제로서 아크릴 수지(RX7013, 니폰 카바이드 제조) 50 중량부를 추가로 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. A carrier release film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 50 parts by weight of acrylic resin (RX7013, manufactured by Nippon Carbide) was additionally added as a binder additive to the composition for forming a release layer.
실시예 4: 캐리어 이형필름Example 4: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 바인더 첨가제로서 아크릴 수지(RX7013, 니폰 카바이드 제조) 100 중량부를 추가로 첨가하고 가교제로서 멜라민 화합물(MW12LF, 삼화화학 제조) 100 중량부 대신 500 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. In the composition for forming the release layer, 100 parts by weight of an acrylic resin (RX7013, manufactured by Nippon Carbide) was additionally added as a binder additive, and 500 parts by weight of a melamine compound (MW12LF, manufactured by Samhwa Chemical) was used instead of 100 parts by weight as a crosslinking agent. A carrier release film was manufactured in the same manner as Example 1.
실시예 5: 캐리어 이형필름Example 5: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 고분자 화합물로서 탄소수 4 이상인 알킬기를 갖는 아크릴 수지(산가 130 KOH mg/g, GX1273, Goo chemical 제조) 100 중량부 대신 탄소수 4 이상인 알킬기를 갖는 아크릴 수지(산가 524 KOH mg/g, GX1284, Goo chemical 제조) 100 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. In the composition for forming the release layer, 100 parts by weight of an acrylic resin (acid value 130 KOH mg/g, GX1273, manufactured by Goo chemical) having an alkyl group having 4 or more carbon atoms as a polymer compound. Instead, a carrier release film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by weight of an acrylic resin (acid value 524 KOH mg/g, GX1284, manufactured by Goo chemical) having an alkyl group with a carbon number of 4 or more was used.
실시예 6: 캐리어 이형필름Example 6: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 가교제로서 멜라민 화합물(MW12LF, 삼화화학 제조) 100 중량부 대신 500 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. A carrier release film was prepared in the same manner as in Example 5, except that 500 parts by weight of a melamine compound (MW12LF, manufactured by Samhwa Chemical) was used as a crosslinking agent in the composition for forming a release layer instead of 100 parts by weight.
실시예 7: 캐리어 이형필름Example 7: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 바인더 첨가제로서 아크릴 수지(RX7013, 니폰 카바이드 제조) 10 중량부를 추가로 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. A carrier release film was manufactured in the same manner as in Example 5, except that 10 parts by weight of acrylic resin (RX7013, manufactured by Nippon Carbide) was additionally added as a binder additive to the composition for forming a release layer.
실시예 8: 캐리어 이형필름Example 8: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 바인더 첨가제로서 아크릴 수지(RX7013, 니폰 카바이드 제조) 50 중량부를 추가로 첨가하고 가교제로서 멜라민 화합물(MW12LF, 삼화화학 제조) 100 중량부 대신 500 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. In the composition for forming a release layer, 50 parts by weight of an acrylic resin (RX7013, manufactured by Nippon Carbide) was additionally added as a binder additive, and 500 parts by weight of a melamine compound (MW12LF, manufactured by Samhwa Chemical) was used instead of 100 parts by weight as a crosslinking agent. A carrier release film was manufactured in the same manner as in Example 5.
비교예 1: 캐리어 이형필름Comparative Example 1: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 가교제로서 멜라민 화합물(MW12LF, 삼화화학 제조) 100 중량부 대신 20 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. A carrier release film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts by weight of a melamine compound (MW12LF, manufactured by Samhwa Chemical) was used as a crosslinking agent in the composition for forming a release layer instead of 100 parts by weight.
비교예 2: 캐리어 이형필름Comparative Example 2: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 고분자 화합물로서 탄소수 4 이상인 알킬기를 갖는 아크릴 수지(산가 130 KOH mg/g, GX1273, Goo chemical 제조) 100 중량부 대신 탄소수 4 이상인 알킬기를 갖는 알키드 수지(산가 50 KOH mg/g, AW5030, 애경화학 제조) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. In the composition for forming the release layer, 100 parts by weight of an acrylic resin (acid value 130 KOH mg/g, GX1273, manufactured by Goo chemical) having an alkyl group having 4 or more carbon atoms as a polymer compound. A carrier release film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of an alkyd resin (acid value 50 KOH mg/g, AW5030, manufactured by Aekyung Chemical) having an alkyl group with a carbon number of 4 or more was used instead.
비교예 3: 캐리어 이형필름Comparative Example 3: Carrier release film
상기 이형층 형성용 조성물에서 고분자 화합물로서 탄소수 4 이상인 알킬기를 갖는 아크릴 수지(산가 130 KOH mg/g, GX1273, Goo chemical 제조) 100 중량부 대신 탄소수 4 이상인 알킬기를 갖는 아크릴 수지(산가 574 KOH mg/g, GX1286, Goo chemical 제조) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 캐리어 이형필름을 제조하였다. In the composition for forming the release layer, 100 parts by weight of an acrylic resin (acid value 130 KOH mg/g, GX1273, manufactured by Goo chemical) having an alkyl group having 4 or more carbon atoms as a polymer compound. Instead, a carrier release film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by weight of an acrylic resin (acid value 574 KOH mg/g, GX1286, manufactured by Goo chemical) having an alkyl group with a carbon number of 4 or more was used.
상기 실시예 1~8 및 비교예 1~3에 의해 제조된 캐리어 이형필름의 조성 및 함량을 하기와 같이 정리하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The composition and content of the carrier release films prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were summarized as follows. The results are shown in Table 1 below.
(모델명)Furtherance
(model name)
(중량부)content
(part by weight)
(중량부)content
(part by weight)
(중량부)content
(part by weight)
수지
(GX1273)acryl
profit
(GX1273)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
수지
(GX1273)acryl
profit
(GX1273)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
수지
(GX1273)acryl
profit
(GX1273)
(RX7013)acrylic resin
(RX7013)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
(GX1273)acrylic resin
(GX1273)
(RX7013)acrylic resin
(RX7013)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
(GX1284)acrylic resin
(GX1284)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
(GX1284)acrylic resin
(GX1284)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
(GX1284)acrylic resin
(GX1284)
(RX7013)acrylic resin
(RX7013)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
(GX1284)acrylic resin
(GX1284)
(RX7013)acrylic resin
(RX7013)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
(GX1273)acrylic resin
(GX1273)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
(AW5030)alkyd resin
(AW5030)
(RX7013)acrylic resin
(RX7013)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
(GX1286)acrylic resin
(GX1286)
(RX7013)acrylic resin
(RX7013)
(MW12LF)melamine
(MW12LF)
평가예 1: 캐리어 이형필름의 물성 평가Evaluation Example 1: Evaluation of physical properties of carrier release film
실시예 1~8 및 비교예 1~3에서 제조된 각각의 캐리어 이형필름의 물성을 하기와 같이 평가하였다. 그 결과 또는 그 결과의 일부를 하기 표 2 및 도 2에 나타내었다.The physical properties of each carrier release film prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated as follows. The results or part of the results are shown in Table 2 and Figure 2 below.
(1) 표면에너지 측정(1) Surface energy measurement
각각의 캐리어 이형필름의 이형층의 면에 증류수 및 디아이오도메탄(diiodomethane)을 떨어뜨린 후 상기 이형층의 면에 대하여 접촉각측정기(DSA-100, KRUSS사 제조)를 이용하여 접촉각을 측정하였다. 그리고 나서, 상기 측정된 접촉각의 값을 오웬 웬트 모델(Owens Wendt model)에 대입하여 표면에너지를 계산하였다.Distilled water and diiodomethane were dropped on the surface of the release layer of each carrier release film, and then the contact angle was measured on the surface of the release layer using a contact angle meter (DSA-100, manufactured by KRUSS). Then, the surface energy was calculated by substituting the measured contact angle value into the Owens Wendt model.
(2) 도포성 측정(2) Measurement of applicability
각각의 캐리어 이형필름 상에 하기와 같은 조성으로 제조된 혼합물을 어플리케이터(applicator)를 이용하여 20 ㎛ 두께로 도포하였다.A mixture prepared with the following composition was applied on each carrier release film to a thickness of 20 ㎛ using an applicator.
· 자외선 경화형 에폭시 아크릴레이트 수지 (RV-214-75, 애경화학 제조) 100 중량부, · 100 parts by weight of UV-curable epoxy acrylate resin (RV-214-75, manufactured by Aekyung Chemical),
상기 자외선 경화형 에폭시 아크릴레이트 수지 100 중량부를 기준으로 하여, Based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable epoxy acrylate resin,
·1-히드록시-시클로헥실페닐 케톤 (Irgacure®184, 시바 스페셜티 케미칼스 제조) 제1 광개시제 2 중량부 · 2 parts by weight of 1-hydroxy-cyclohexylphenyl ketone (Irgacure ® 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) first photoinitiator
·2, 4, 6-트리메틸벤조일디페닐포스파인 옥사이드 (Irgacure®TPO, BASF 제조) 제2 광개시제 1 중량부 · 1 part by weight of 2, 4, 6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Irgacure ® TPO, manufactured by BASF) second photoinitiator
그리고나서, A4 크기의 에폭시 아크릴레이트 수지 도포 표면의 핀홀의 크기를 육안으로 자를 사용하여 측정한 후, 단위 제곱미터(m2)당 핀홀의 면적을 구하였다. 이 때, 하기 표 2와 같이 핀홀 면적에 따라 도공성을 1~10으로 나타내고 단위 제곱미터(m2)당 핀홀의 면적이 6.3x10-3 m2 이하이면 "양호"로 하고 6.3x10-3 m2를 초과하면 "불량"으로 평가하였다. Then, the size of the pinhole on the A4-sized epoxy acrylate resin coated surface was measured visually using a ruler, and the area of the pinhole per unit square meter (m 2 ) was calculated. At this time, as shown in Table 2 below, the coatability is expressed as 1 to 10 depending on the pinhole area, and if the area of the pinhole per unit square meter (m 2 ) is 6.3x10 -3 m 2 or less, it is considered "good" and 6.3x10 -3 m 2 If it exceeded , it was evaluated as “poor.”
(3) FT-IR(Fourier-transform infrared spectroscopy) 스펙트럼 분석()(3) FT-IR (Fourier-transform infrared spectroscopy) spectral analysis ( )
각각의 캐리어 이형필름의 이형층에 대하여 KBr 입자를 사용하여 박리한 다음 FT-IR 스펙트럼 실험을 하였다. FT-IR 스펙트럼 실험에 사용된 기기는 Bruker Vertex70를 사용하였고 ATR mode (4000~600 cm-1) 모드에서 수행하였다. FT-IR 스펙트럼에서 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)와, 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)를 분석하였다. 이로부터 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비 를 계산하였다. The release layer of each carrier release film was peeled off using KBr particles, and then an FT-IR spectrum experiment was performed. The instrument used for the FT-IR spectrum experiment was a Bruker Vertex70 and was performed in ATR mode (4000~600 cm -1 ). In the FT-IR spectrum, the maximum absorption peak intensity (P b ) in the region from 1650 cm -1 to 1850 cm -1 and the maximum absorption peak intensity (P a ) in the region from 1450 cm -1 to 1650 cm -1 analyzed. From this, the ratio of the maximum absorption peak intensity (P a ) in the region of 1450 cm -1 to 1650 cm -1 to the maximum absorption peak intensity ( P b ) in the region of 1650 cm -1 to 1850 cm -1 was calculated.
(4) 박리력 경시변화율 측정(4) Measurement of change rate of peeling force over time
각각의 캐리어 이형필름의 이형층에 Nitto31B 테이프를 2kg 하중의 롤로 왕복 3회 이동시켜 점착시키고, 60℃ 및 상온(25℃)에서 각각 24시간 보관한 다음 각각의 온도에서의 박리력을 측정하였다. 박리력은 다음과 같은 측정기기 및 측정방법을 이용하여 측정하였다. 상기 측정한 60℃ 숙성한 후 박리력을 측정한 상온에서 박리력으로 나누어 박리력 경시변화율을 구하였다.Nitto31B tape was adhered to the release layer of each carrier release film by moving it back and forth three times with a roll weighing 2 kg, and stored at 60°C and room temperature (25°C) for 24 hours, respectively, and then the peeling force at each temperature was measured. Peel force was measured using the following measuring device and measurement method. The rate of change in peel force over time was obtained by dividing the peel force after aging at 60°C by the peel force measured at room temperature.
· 측정 기기: AR-1000 (Adhesion/Release Tester), chem-instrument 제조· Measuring device: AR-1000 (Adhesion/Release Tester), chem-instrument manufacturing
· 측정방법: 캐리어 이형필름을 250 mm Х 1500 mm의 샘플 크기로 자른 후, 180° 박리각도 및 30 mm/분 박리속도로 3회 측정한 다음, 이들 평균값을 구하였다. · Measurement method: Carrier release film is measured at 250 degrees Celsius.
(dyne/cm)surface energy
(dyne/cm)
(gf/25 mm)Peel force change rate over time
(gf/25mm)
상기 표 2에서 보이는 바와 같이, 실시예 1~8에서 제조된 캐리어 이형필름은 표면에너지가 30 dyne/cm 이상이고 가 0.1 ~3.1이고 수지 도포성이 양호하며 박리력 경시변화율 또한 1.2 ~ 1.7로 우수하였다.As shown in Table 2, the carrier release films prepared in Examples 1 to 8 have a surface energy of 30 dyne/cm or more. was 0.1 to 3.1, the resin applicability was good, and the rate of change over time in peel strength was also excellent at 1.2 to 1.7.
이와 비교하여, 비교예 1~3에서 제조된 캐리어 이형필름은 표면에너지가 낮아 수지 도포성이 불량하거나 박리력 경시 변화률이 불량한 결과를 나타내었다. In comparison, the carrier release films prepared in Comparative Examples 1 to 3 had low surface energy, resulting in poor resin applicability or poor rate of change in peel force over time.
이로부터, 실시예 1~8에서 제조된 캐리어 이형필름은 다양한 점착제 및 반경화성 접착제, 적층 세라믹 캐패시터용 세라믹 시트, 인쇄회로용 반경화 수지, (유리섬유 또는 탄소섬유 등의) 프리프레그 등의 분야에서 캐리어필름 용도로 널리 사용될 수 있음을 알 수 있다.From this, the carrier release films prepared in Examples 1 to 8 are used in various fields such as various adhesives and semi-curable adhesives, ceramic sheets for multilayer ceramic capacitors, semi-cured resins for printed circuits, and prepregs (such as glass fiber or carbon fiber). It can be seen that it can be widely used as a carrier film.
1: 기재층, 2: 이형층, 10: 캐리어 이형필름1: Base layer, 2: Release layer, 10: Carrier release film
Claims (11)
상기 기재층의 적어도 일 면에 위치한 이형층;을 포함하며,
상기 이형층이 탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물 및 가교제를 포함한 조성물의 경화층이고,
상기 가교제의 함량이 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 100 중량부 초과이고,
상기 고분자 화합물은 올레핀계 수지, 아크릴계 수지, 비닐알코올계 수지, 왁스계 수지, 및 고무계 수지 중에서 선택된 1종 이상의 고분자 화합물이고, 상기 고분자 화합물의 산가 또는 수산기가가 100 내지 550 KOH mg/g이고,
상기 이형층의 표면에너지가 30 dyne/cm 이상이고,
상기 이형층에 대한 박리력 경시변화율이 하기 식 1을 만족하고,
상기 이형층에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비가 하기 식 2를 만족하는, 캐리어 이형필름:
[식 1]
1.0 ≤ ≤ 2.0
[식 2]
0 ≤ ≤ 5.0Base layer; and
It includes a release layer located on at least one side of the base layer,
The release layer is a cured layer of a composition containing a polymer compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms and a crosslinking agent,
The content of the cross-linking agent is more than 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound,
The polymer compound is one or more polymer compounds selected from olefin resin, acrylic resin, vinyl alcohol resin, wax resin, and rubber resin, and the acid value or hydroxyl value of the polymer compound is 100 to 550 KOH mg/g,
The surface energy of the release layer is 30 dyne/cm or more,
The rate of change over time in peel force for the release layer satisfies Equation 1 below,
Maximum absorption peak intensity in the region of 1450 cm -1 to 1650 cm -1 relative to maximum absorption peak intensity (P b ) in the region of 1650 cm -1 to 1850 cm -1 according to IR spectrum analysis for the release layer A carrier release film where the ratio of (P a ) satisfies Equation 2 below:
[Equation 1]
1.0 ≤ ≤ 2.0
[Equation 2]
0 ≤ ≤ 5.0
상기 조성물은 바인더 첨가제를 더 포함하고,
상기 바인더 첨가제가 아크릴계 화합물, 에스테르계 화합물, 우레탄계 화합물, 및 비닐알코올계 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물인, 캐리어 이형필름.According to paragraph 1,
The composition further includes a binder additive,
A carrier release film wherein the binder additive is one or more compounds selected from acrylic compounds, ester compounds, urethane compounds, and vinyl alcohol compounds.
상기 조성물은 바인더 첨가제를 더 포함하고,
상기 바인더 첨가제의 함량이 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 10 내지 100 중량부인, 캐리어 이형필름.According to paragraph 1,
The composition further includes a binder additive,
A carrier release film wherein the content of the binder additive is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound.
상기 가교제가 멜라민계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 옥사졸린계 화합물, 에폭시계 화합물, 및 카르보디이미드계 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물인, 캐리어 이형필름.According to paragraph 1,
A carrier release film wherein the crosslinking agent is one or more compounds selected from melamine-based compounds, isocyanate-based compounds, oxazoline-based compounds, epoxy-based compounds, and carbodiimide-based compounds.
상기 가교제의 함량이 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 500 중량부 이하인, 캐리어 이형필름.According to paragraph 1,
A carrier release film wherein the content of the crosslinking agent is 500 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polymer compound.
상기 조성물이 산촉매를 더 포함하는, 캐리어 이형필름.According to paragraph 1,
A carrier release film wherein the composition further includes an acid catalyst.
탄소수 4 이상인 알킬기를 하나 이상 갖는 고분자 화합물 및 가교제를 첨가하여 이형층 형성용 조성물을 제조하는 단계; 및
상기 이형층 형성용 조성물을 상기 기재필름의 적어도 일 면에 도포 및 건조하여 이형층을 형성하는 단계;를 포함하고,
상기 가교제의 함량이 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 100 중량부 초과이고,
상기 고분자 화합물은 올레핀계 수지, 아크릴계 수지, 비닐알코올계 수지, 왁스계 수지, 및 고무계 수지 중에서 선택된 1종 이상의 고분자 화합물이고, 상기 고분자 화합물의 산가 또는 수산기가가 100 내지 550 KOH mg/g이고,
상기 이형층의 표면에너지가 30 dyne/cm 이상이고,
상기 이형층에 대한 박리력 경시변화율이 하기 식 1을 만족하고,
상기 이형층에 대한 IR 스펙트럼 분석에 의한 1650 cm-1 내지 1850 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pb)에 대한 1450 cm-1 내지 1650 cm-1의 영역에서의 최대흡수피크강도(Pa)의 비가 하기 식 2를 만족하는, 캐리어 이형필름의 제조방법:
[식 1]
1.0 ≤ ≤ 2.0
[식 2]
0 ≤ ≤ 5.0Preparing a base film;
Preparing a composition for forming a release layer by adding a polymer compound having at least one alkyl group having 4 or more carbon atoms and a crosslinking agent; and
A step of forming a release layer by applying and drying the composition for forming a release layer on at least one side of the base film,
The content of the cross-linking agent is more than 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound,
The polymer compound is one or more polymer compounds selected from olefin resin, acrylic resin, vinyl alcohol resin, wax resin, and rubber resin, and the acid value or hydroxyl value of the polymer compound is 100 to 550 KOH mg/g,
The surface energy of the release layer is 30 dyne/cm or more,
The rate of change over time in peel force for the release layer satisfies Equation 1 below,
Maximum absorption peak intensity in the region of 1450 cm -1 to 1650 cm -1 relative to maximum absorption peak intensity (P b ) in the region of 1650 cm -1 to 1850 cm -1 according to IR spectrum analysis for the release layer Method for manufacturing a carrier release film where the ratio of (P a ) satisfies Equation 2 below:
[Equation 1]
1.0 ≤ ≤ 2.0
[Equation 2]
0 ≤ ≤ 5.0
상기 이형층 형성용 조성물은 바인더 첨가제, 중화제 및 산 촉매 중 1종 이상을 더 포함하는, 캐리어 이형필름의 제조방법.According to clause 8,
The composition for forming a release layer further includes one or more of a binder additive, a neutralizer, and an acid catalyst.
상기 산 촉매의 함량이 상기 고분자 화합물 100 중량부를 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량부인, 캐리어 이형필름의 제조방법.According to clause 9,
A method of producing a carrier release film, wherein the content of the acid catalyst is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer compound.
상기 도포가 인라인 도포법으로 도포되는 공정을 포함하는, 캐리어 이형필름의 제조방법.
According to clause 8,
A method of manufacturing a carrier release film, comprising the step of applying the coating using an in-line coating method.
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