KR102589002B1 - 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 분산성이 확보된 나노탄소소재에 의한 필러 및 수화 촉진 효과에 따라 조강 성능이 발현되는 콘크리트 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 「결합재, 잔골재, 굵은골재 및 물이 배합 조성되고, 나노탄소소재가 결합재 대비 0.025~0.1 wt% 첨가되어, 재령 18시간 압축강도가 상기 나노탄소소재 미첨가 시 대비 20% 이상 향상 발현되는 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물」을 제공한다.
본 발명은 「결합재, 잔골재, 굵은골재 및 물이 배합 조성되고, 나노탄소소재가 결합재 대비 0.025~0.1 wt% 첨가되어, 재령 18시간 압축강도가 상기 나노탄소소재 미첨가 시 대비 20% 이상 향상 발현되는 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물」을 제공한다.
Description
본 발명은 분산성이 확보된 나노탄소소재에 의한 필러 및 수화 촉진 효과에 따라 조강 성능이 발현되는 콘크리트 조성물에 관한 것이다.
그래핀(Graphene), CNT(Carbon nanotube) 등의 나노탄소소재는 기계적, 화학적, 열적, 전기적 특성이 우수하다. 이러한 나노탄소소재는 다양한 매트릭스(Matrix)에 첨가될 때, 구조적 강도 및 내구성 향상, 열전달성 향상, 전기전도성 부여 등의 효과가 발현되므로 다양한 분야에 적용이 가능하다. 최근 콘크리트 기술 분야에서도 물리적 성질이 우수한 나노탄소소재를 적용하여 콘크리트의 내구성 및 압축강도를 향상시키기 위한 연구가 활발히 이루어지고 있다.
본 발명은 콘크리트 조성물의 조강 성능 발현을 위해 나노탄소소재에 의한 필러 및 수화 촉진 효과를 이용하되, 상기 나노탄소소재의 분산성을 확보하고,
독자적으로 개발된 특허 제1989505호 및 특허 제2181656호를 상기 나노탄소소재와 복합 적용하여 조강성 및 경화촉진 면에서 시너지 효과가 발현되도록 하는,
나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물을 제공하기 위한 것이다.
전술한 과제 해결을 위해 본 발명은 「결합재, 잔골재, 굵은골재 및 물이 배합 조성되고, 나노탄소소재가 결합재 대비 0.025~0.1 wt% 첨가되어, 재령 18시간 압축강도가 상기 나노탄소소재 미첨가 시 대비 20% 이상 향상 발현되는 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물」을 제공한다.
상기 나노탄소소재에는 표면개질 다중벽 탄소나노튜브(SM-MWCNT, Surface Modified Multi-Walled Carbon NanoTube), 그래핀 기능화 탄소나노분말(GFCNP, Graphene Functionalized Carbon Nano Powder) 및 실리케이트 기능화 그래핀(SFG, Silicate Functionalized Graphene) 중 어느 하나 이상을 적용할 수 있다.
상기 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT)는, 질산(HNO3)에 교반 후 세척함으로써 표면에 카르복실기(-COOH) 및 하이드록실기(-OH) 중 어느 한 가지 이상이 결합된 것을 적용할 수 있다.
상기 그래핀 기능화 탄소나노분말(GFCNP)은 천연흑연, 인조흑연, 카본블랙, 아세틸블랙, 흑연 층간 물질(GIC, Graphite Intercalation Compound), 팽창흑연 및 활성탄 중 어느 하나 이상의 상용탄소원 100 중량부 대비 환원산화그래핀(rGO, Reduced Graphene Oxide) 및 산화그래핀(GO, Graphene Oxide) 중 어느 하나 이상의 그래핀 산화물이 1 내지 100 중량부 혼합된 것을 적용할 수 있다.
상기 실리케이트 기능화 그래핀(SFG)은 산화그래핀(GO)에 실리케이트기가 결합된 것을 적용할 수 있다.
또한, 본 발명이 제공하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물에는,
결합재 대비 0.5~2.0 wt% 첨가되는 감수제와 결합재 대비 0.3~0.5 wt% 첨가되는 조강성 첨가제를 혼합 적용하되,
상기 조강성 첨가제는 티오시안나트륨(sodium thiocyanate, NaSCN) 0.1~50 중량부; 디에탄올아민(diethanolamine, DEA) 0.1~30 중량부; 글리세롤(glycerol) 0.1~30 중량부; 및 질산칼슘(calcium nitrate, Ca(NO3)2) 10~70 중량부 및 톨루이딘(toluidine) 0.1~10 중량부; 를 포함하여 조성된 것을 적용할 수 있다.
또한, 본 발명이 제공하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물에는 경화 촉진제를 결합재 대비 2.0~3.5 wt% 더 첨가하되,
상기 경화 촉진제는 ,
물 100 중량부 대비 수산화나트륨 0.5~2 중량부, 규산나트륨 2~4 중량부, 질산칼슘 25~52 중량부를 교반하여 제조한 규산칼슘 분산액을 제조하고,
상기 규산칼슘 분산액 100 중량부에 폴리카르복실레이트계 혼화제 5~10 중량부를 혼합하여 교반하고,
습식 나노 액상 분쇄장치에 의한 분쇄공정을 90~180분 지속하여 입자 비표면적이 20~30 ㎡/g이 되도록 함으로써 제조된 것을 적용할 수 있다.
또한 본 발명은 전술한 구성들을 포함하되,
결합재 380~450 kg/㎥; 굵은골재 800~850 kg/㎥; 잔골재 900~950 kg/㎥; 물-결합재비(W/B) 40~45 wt%; 및 잔골재율 50~55 vol%; 배합으로,
굵은골재 최대치수 25 ㎜, 재령 28일 압축강도 30 MPa, 슬럼프 210 ㎜ 규격 기준을 충족시키도록 조성된 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물을 함께 제공한다.
본 발명이 제공하는 기술사상을 통해,
분산성이 확보된 나노탄소소재가 콘크리트 조성물의 조강 성능 발현해 기여토록 할 수 있고,
특허 제1989505호에서 도출되는 조강성 첨가제와, 특허 제2181656호에서 도출되는 경화 촉진제를 복합 적용하여 콘크리트 조성물의 조강 성능 및 경화 촉진 성능을 극대화시킬 수 있다.
본 발명은 물리적 특성이 우수한 나노탄소소재 및 나노탄소소재 기반의 소재가 콘크리트 매트릭스에 보강제로 적용되어 조기 압축강도 성능이 우수하게 발현되는 조강 콘크리트 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 「결합재, 잔골재, 굵은골재 및 물이 배합 조성되고, 나노탄소소재가 결합재 대비 0.025~0.1 wt% 첨가되어, 재령 18시간 압축강도가 상기 나노탄소소재 미첨가 시 대비 20% 이상 향상 발현되는 것을 특징으로 하는 조강 콘크리트 조성물」을 제공한다.
탄소나노튜브(CNT), 그래핀(Graphene) 등의 나노탄소소재는 강성, 인장강도, 내마모성 등의 기계적 특성이 우수하나, 비표면적이 크기 때문에 콘크리트 조성물 내에서 분산성이 문제되어 왔다. 본 발명의 발명자는 여러 실험을 통해 나노탄소소재가 콘크리트 조성물의 조기 강도 발현에 기여함을 확인하였으나 분산성이 확보되지 않는 상태에서는 나노탄소소재에 의한 조기 강도 발현 성능에 한계가 있었다.
이에 본 발명에서는 상기 나노탄소소재로서, 표면개질 다중벽 탄소나노튜브(SM-MWCNT, Surface Modified Multi-Walled Carbon NanoTube), 그래핀 기능화 탄소나노분말(GFCNP, Graphene Functionalized Carbon Nano Powder) 및 실리케이트 기능화 그래핀(SFG, Silicate Functionalized Graphene) 중 어느 하나 이상을 적용하여 상기 나보카본소재의 분산성이 확보되도록 한다.
상기 SM-MWCMT, GFCNP 및 SFG는 표면개질(Functionalized) 및 수 분산 처리를 통해 충분한 분산을 확보한 것이고, 분산성이 향상된 나노탄소소재는 콘크리트 매트릭스 내에서 필러 및 수화 촉진의 메커니즘에 의해 콘크리트의 조기압축 강도향상 성능을 충분히 발현할 수 있게 된다(동일 배합 및 동일 양생조건에서 나노탄소소재 미 포함 콘크리트 조성물 대비 재령 18시간 압축강도는 최대 137%까지 향상, 재령 24시간 압축강도는 최대 141%까지 향상).
이하에서는 구체적인 실시예와 함께 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
아래 [표 1]은 조강성능 검토를 위한 본 발명 실시예와 비교예의 콘크리트 배합표이다. 굵은골재 최대치수 25 ㎜, 재령 28일 압축강도 30 MPa, 슬럼프 210 ㎜ 기준 콘크리트 배합(25-30-210 배합)에 맞추어 시험을 진행하였다.
이하의 모든 실시예와 비교예는 위의 [표 1]에 나타난 바와 같이 결합재(B) 400 kg/㎥, 굵은골재(G) 827 kg/㎥, 잔골재(S) 925 kg/㎥, 물-결합재비(W/B) 42.5 wt% 및 잔골재율(S/a) 53.0 vol% 로 배합 조건을 통제하였다. 상기 결합재(B)는 시멘트를 기반으로 하되 고로슬래그 미분말(S/P)을 40 kg/㎥ 포함시켰다.
아래 [표 2]는 나노탄소소재 첨가 여부 및 첨가된 나노탄소소재 종류에 따른 재령 초기 압축강도 시험결과를 정리하여 나타낸 것이다. 감수제(AD)는 결합재 대비 0.5~2.0 wt% 첨가될 수 있으나, 이하의 시험예에서는 결합재 대비 1.0 wt% 만큼을 첨가하였다.
[표 2]에서 Plain은 실시예들과 타 배합조건은 동일하되 나노탄소소재는 첨가되지 아니한 콘크리트 조성물이다. 실시예 2 내지 5의 재령별 압축강도 데이터 아래에는 Plain 대비 압축강도 비율을 괄호 안에 병기했다(이하 '시험 그룹 1').
실시예 1은 상기 나노탄소소재로 표면개질 다중벽 탄소나노튜브(SM-MWCNT, Surface Modified Multi-Walled Carbon NanoTube)를 적용한 콘크리트 조성물이다. 실시예 1에 적용된 SM-MWCNT는 질산(HNO3)에 교반 후 세척함으로써 표면에 카르복실기(-COOH) 또는 하이드록실기(-OH)가 결합되도록 하고 초음파 처리(Tip Sonication)로 고형분 1 wt%가 충분히 분산된 수분산액상으로 제조하였다.
실시예 1에서는 상기 수분산액 중의 물 중량만큼을 배합수 중량에서 제외하였으며, 이러한 사항은 이하의 모든 실시예에서 동일하다.
아래 [참고도 1]은 MWCNT의 표면을 개질하여 분산성이 향상된 SM-MWCNT를 제조하는 과정의 개념도이다.
[참고도 1]
실시예 2는 상기 나노탄소소재로 그래핀 기능화 탄소나노분말(GFCNP, Graphene Functionalized Carbon Nano Powder)을 적용한 콘크리트 조성물이다. 상기 GFCNP는 상용탄소원과 그래핀 산화물을 혼합하고, 기계적, 화학적, 전기적 방법을 통해 탄소 층수를 200층 이하로 제어 구성한 물질이다.
상기 상용탄소원으로는 천연흑연, 인조흑연, 카본블랙, 아세틸블랙, GIC(GIC, Graphite Intercalation Compound), 팽창흑연 및 활성탄 중 어느 하나 이상을 적용할 수 있고, 상기 그래핀 산화물로는 환원산화그래핀(rGO, Reduced Graphene Oxide) 및 산화그래핀(GO, Graphene Oxide) 중 어느 하나 이상을 적용할 수 있다.
상기 GFCNP는 상기 상용탄소원 100 중량부 대비 상기 그래핀 산화물 1 내지 100 중량부 혼합하여 제조할 수 있으며, 실시예 2에 적용된 GFCNP의 구체적인 제조방법은 다음과 같다.
우선, 그래핀 산화물 제조를 위해 1) 팽창흑연을 황산 및 과망간산칼륨과 1시간 반응시켜 산화흑연 슬러리를 제조하고, 2) 산화흑연 슬러리를 염산으로 세척하고 필터링, 정제하여 케이크(cake) 상태 물질을 제조한다. 3) 상기 케이크 상태 물질을 원심분리로 추가적으로 정제한 후, 4) 정제된 수용액을 건조하여 산화그래핀(GO) 분말을 얻을 수 있고, 5) 상기 산화그래핀(GO) 분말을 환원하여 환원산화그래핀(rGO) 분말을 얻을 수 있다.
이후 상기 상용탄소원과 상기 그래핀 산화물 수용액을 소정의 비율로 혼합(실시예 2에서는 팽창흑연과 산화그래핀 수용액을 중량비 7:3로 혼합)한 뒤 초음파 처리(Tip Sonication)를 통해 혼합수용액(시험예 2에서는 고형분 1 wt%가 충분히 분산된 혼합수용액)을 제조할 수 있다.
실시예 3은 상기 나노탄소소재로 실리케이트 기능화 그래핀(SFG, Silicate Functionalized Graphene)을 적용한 콘크리트 조성물이다. 상기 SFG는 산화그래핀(GO)에 실리케이트기가 결합된 것이다. 실시예 3에 적용된 SFG의 구체적인 제조방법은 다음과 같다.
MEK(Methyl Ethyl Ketone) 용액 내에 팽창흑연 10g과 실리콘 산화물을 포함한 고분자 화합물 중 VTMS(Vinyltrimethoxysilane) 6.75 mmol을 넣고 질소 퍼지(purge) 처리 후, 80℃로 조절된 가열 맨틀(heating mantle) 적용 조건 하에서 8시간 교반한다. 교반 후 생성된 용액에서 MEK를 증발시키고, 이후 초음파 처리(Tip Sonication)를 통해 고형분 1 wt가 충분히 분산된 혼합수용액을 제조한다. 이때의 고형분이 곧 실리케이트 기능화 그래핀이다. 상기 실리콘 산화물을 포함한 고분자 화합물은 VTMS 외에 TEOS(tetraethoxysilane), n-octyltriethoxysilane, 실록산(siloxane) 등을 예시할 수 있다.
아래 [참고도 2]는 팽창흑연을 원료로 하여 SFG를 생성하는 과정의 개념도이다.
[참고도 2]
위와 같은 SFG는 표면에 CaO, SiO2 등이 결합한 후 수화 및 결정 성장이 시작되므로 수화 및 결정 성장의 씨드(seed)로 작용하여, 조기 압축강도 성능 및 조직 치밀화 등의 효과가 도출되는 것으로 검토된다.
위의 실시예 1 내지 실시예 3은 적용된 나노탄소소재의 종류는 상이하나, 나노탄소소재 첨가량은 결합재 대비 0.025 wt%로 통제하였다. 상기 결합재 대비 0.025 wt%는 조강성 발현을 위한 최소 함량으로서, 결합재 대비 0.025 wt% 미만 함량으로는 나노탄소소재에 의한 필러 및 수화 촉진 효과를 기대하기 어렵다.
실시예 1 내지 3 모두 Plain 보다 재령 18시간, 24시간, 48시간 압축강도가 모두 높게 발현되었으며, 슬럼프는 모두 Plain과 동등 이상의 수준으로 나타났다. SFG를 적용한 실시예 3에서 각 재령별 압축강도가 가장 높게 나타났다. 재령 18시간을 기준으로 볼 때, 압축강도 향상 효가가 가장 낮았던 실시예 1에서 Plain 대비 20% 향상되었다.
한편, [표 2]에서 실시예 4 및 실시예 5는 나노탄소소재로 SFG를 첨가하되, 그 첨가량을 결합재 대비 0.05 wt%, 0.1 wt%로 각각 증가시켜 조강성능을 검토한 결과이다.
SFG를 결합재 대비 0.05 wt% 첨가한 실시예 4에서 재령별 압축강도가 가장 높ㄴ게 나타났으며, SFG를 결합재 대비 0.1 wt% 첨가한 실시예 5에서는 실시예 4에 비해 재령별 압축강도가 동등 이하 수준으로 나타나, SFG를 결합재 대비 0.1 wt% 초과하는 양으로 첨가하는 것은 콘크리트 조성물의 조강 성능 발현에 크게 기여하지 않는 것으로 판단된다.
아래 [표 3]은,
위의 [표 1]에 나타난 Plain 시험체에 조강성 첨가제를 추가로 첨가한 비교예 1, 상기 비교예 1을 기반으로 실시예 1 내지 3과 대응하도록 SM-MWCNT, GFCNP, SFG를 각각 첨가한 실시예 6 내지 8(이하 '시험 그룹 2')과
상기 비교예 1에 경화촉진제를 더 첨가한 비교예 2, 상기 비교예 2를 기반으로 실시예 1 내지 3과 대응하도록 SM-MWCNT, GFCNP, SFG를 각각 첨가한 실시예 9 내지 11(이하 '시험 그룹 3')에 대한 재령 초기 압축강도 시험결과를 정리하여 나타낸 것이다.
상기 실시예 6 내지 8, 실시예 9 내지 11에 각각 첨가되는 SM-MWCNT, GFCNP, SFG는 실시예 1 내지 3과 함께 설명된 사항과 동일하다.
상기 시험 그룹 2,3에서는 모두 감수제(AD)에 조강성 첨가제를 더 포함시켰다. 상기 조강성 첨가제는 결합재 대비 0.3 wt% 첨가되었으며, 특허 10-1989505에 기재된 기술을 응용하여 적용된 것이다.
위 [표 3]에서 비교예와 실시예들의 재령별 압축강도 데이터 아래에는 비교예 대비 압축강도 비율을 상부 괄호 안에 병기했고, Plain 시험체 대비 압축강도 비율을 하부 괄호 안에 병기했다.
우선 시험 그룹 2를 보면, Plain에서 조강성 첨가제만을 결합재 대비 0.33 wt% 더 첨가한 비교예 1에서 재령 18시간, 24시간, 48시간의 압축강도가 모두 크게 향상된 것이 확인된다.
구체적으로 상기 조강성 첨가제는 티오시안나트륨(sodium thiocyanate, NaSCN) 0.1~50 중량부; 디에탄올아민(diethanolamine, DEA) 0.1~30 중량부; 글리세롤(glycerol) 0.1~30 중량부; 질산칼슘(calcium nitrate, Ca(NO3)2) 10~70 중량부 및 톨루이딘(toluidine) 0.1~10 중량부를 포함하여 조성된다. 상기 조강성 첨가제는 경제성 및 목표 성능 발현을 종합적으로 고려할 때 적정 첨가 범위가 결합재 대비 0.3~0.5 wt%로 도출되고, 시험 그룹 2, 3은 모두 위 적정 첨가 범위 중 최소량인 0.3 wt% 기준으로 검토하였다.
상기 티오시안나트륨과 디에탄올아민은 조강성 확보를 위해 적용된 성분이며, 상기 글리세롤은 콘크리트의 재료분리 방지를 위한 것으로서, 점성이 매우 높은 특징이 있어 콘크리트에 혼합시 재료분리를 방지하고 작업성을 향상시킬 수 있다. 상기 질산칼륨 및 톨루이딘은 저온에서의 강도 발현 촉진을 위한 성분이다.
상기 조강성 첨가제에 관한 더욱 구체적인 사항은 등록특허 10-1989505를 통해 이해할 수 있다.
상기 비교예 1에 SM-MWCNT, GFCNP 및 SFG를 각각 결합재 대비 0.025 wt% 더 첨가한 실시예 6 내지 8에서 각 재령별 압축강도 향상 폭이 더욱 커지며, 조기 강도 발현 관점에서 상기 조강성 첨가제와 나노탄소소재의 시너지 효과가 나타남을 알 수 있다.
특히, 시험 그룹 1에서는 재령 증가에 따라 압축강도 향상 비율의 폭이 작아지는 경향이 나타났으나, 시험 그룹 2에서는 재량 증가에 따른 압축강도 향상 비율의 폭이 더욱 커지는 것으로 나타났다.
시험 그룹 2는, 시험 그룹 1 조성물에 경화 촉진제를 결합재 대비 2.0 wt% 더 첨가한 것이다. 상기 조강성 첨가제는 감수제(AD)와 혼합된 상태로 첨가되지만 상기 경화 촉진제는 상기 감수제(AD)와는 별개로 첨가된다. 상기 경화 촉진제는 특허 10-1989505에 기재된 기술을 응용하여 적용된 것이다.
구체적으로 상기 경화 촉진제는,
물 100 중량부 대비 수산화나트륨 0.5~2 중량부, 규산나트륨 2~4 중량부, 질산칼슘 25~52 중량부를 교반하여 제조한 규산칼슘 분산액을 제조하고,
상기 규산칼슘 분산액 100 중량부에 폴리카르복실레이트계 혼화제 5~10 중량부를 혼합하여 교반하고,
습식 나노 액상 분쇄장치에 의한 분쇄공정을 90~180분 지속하여 입자 비표면적이 20~30 ㎡/g이 되도록 함으로써 제조되는 것이다.
상기 습식 나노 액상 분쇄장치로는 균질화기(homogenizer), 초음파파쇄기(ultrasonicator) 및 콜로이드 밀(colloid mill) 중 어느 하나를 적용할 수 있다.
상기 폴리카르복실레이트계 혼화제는 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 3]의 화합물 중 어느 하나 이상으로 조성된 것을 적용할 수 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 [화학식 1] 내지 [화학식 3]에서,
R1 내지 R6는 각각 수소 또는 메틸이고,
M1 내지 M3는 각각 Na, 수소 및 메틸 중 어느 하나이고,
a, b 및 c는 각각 70이상의 정수이고,
n, m, o, p, q 및 r은 각각 공중합체 중의 단위체(Monomer) 개수로서, 정수이다.
상기 경화 촉진제는 경제성 및 목표 성능 발현을 종합적으로 고려할 때 적정 첨가 범위가 결합재 대비 2.0~3.5 wt%로 도출되고, 시험 그룹 3은 위 적정 첨가 범위 중 최소량인 2.0 wt% 기준으로 검토하였다.
상기 경화 촉진제에 관한 더욱 구체적인 사항은 등록특허 10-2181656을 통해 이해할 수 있다.
상기 비교예 2는 시험 그룹 2 보다 재령별 압축강도가 크게 향상되었으며, 비교예 2에 SM-MWCNT, GFCNP 및 SFG를 각각 결합재 대비 2.0 wt% 더 첨가한 실시예 9 내지 11에서 각 재령별 압축강도 향상 폭이 더욱 커지므로, 상기 경화 촉진제와 나노탄소소재의 시너지 효과를 파악할 수 있다.
특히, 시험 그룹 2에서는 재령 24일 압축강도가 Plain에 비해 4~5배 높게 나타남을 알 수 있다.
한편, VTMS 함량(실리케이트기 함량) 증가에 따른 초기 수화반응 촉진 정도를 검토하기 위해, 상기 팽창흑연 10g 대비 VTMS 혼합량을 실시예 11의 6.75mmol에서, 13.0 mmol, 26.0 mmol, 52.0 mmol로 각각 증가시킨, 실리케이트 기능화 그룹 함량별 실리케이트 기능화 그래핀을 제조하여 실시예 12 내지 14로 각각 적용하였다(이하, '시험 그룹 4').
위 실시예 11 내지 14의 그래핀 1 g 대비 VTMS 함량(mmol)은 0.68 mmol/g, 1.30 mmol/g, 2.6 mmol/g, 5.2 mmol/g으로 각각 나타낼 수 있다. 각 실시예에서 실리케이트 기능화 그래핀 함량은 결합재 대비 0.025 wt%로 동일하게 통제하였다.
아래 [표 4]는 시험 그룹 4에 재령 18시간, 24시간, 48시간 압축강도 시험 결과를 정리한 것이다.
위 [표 4]에서 시험 그룹 4 실시예들의 재령별 압축강도 데이터 아래에는 비교예 2 대비 압축강도 비율을 상부 괄호 안에 병기했고, Plain 시험체 대비 압축강도 비율을 하부 괄호 안에 병기했다.
SFG 중의 VTMS 함량(실리케이트기 함량) 증가에 따라 48시간 이내의 전 재령에서 압축강도가 높게 측정되었으나, 실시예 13과 실시예 14를 비교해 볼 때 VTMS 함량(실리케이트기 함량)이 2배 증가하였음에도 재령별 압축강도는 거의 동등한 수준으로 나타났다.
아래 [그래프 1]을 통해 VTMS 함량(실리케이트기 함량)에 따른 수화반응 촉진 경향을 분석할 때, 경제성을 고려한 그래핀 1 g 대비 VTMS 함량(mmol)은 0.6~3.0 mmol/g 범위가 적절한 것으로 판단된다.
[그래프 1]
이상에서 본 발명에 대하여 구체적인 실시예와 함께 상세하게 살펴보았다. 그러나 본 발명은 위의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니며 본 발명의 요지를 벗어남이 없는 범위에서 수정 및 변형될 수 있다. 따라서 본 발명의 청구범위는 이와 같은 수정 및 변형을 포함한다.
Claims (8)
- 결합재, 잔골재, 굵은골재 및 물이 배합 조성되고,
산화그래핀(GO)에 실리케이트기가 결합된 실리케이트 기능화 그래핀(SFG, Silicate Functionalized Graphene)이 포함된 나노탄소소재가 결합재 대비 0.025~0.1 wt% 첨가되어,
재령 18시간 압축강도가 상기 나노탄소소재 미첨가 시 대비 20% 이상 향상 발현되는 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물.
- 제1항에서,
상기 나노탄소소재에는 표면개질 다중벽 탄소나노튜브(SM-MWCNT, Surface Modified Multi-Walled Carbon NanoTube) 및 그래핀 기능화 탄소나노분말(GFCNP, Graphene Functionalized Carbon Nano Powder) 중 어느 하나 이상이 더 포함된 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물.
- 제2항에서,
상기 다중벽 탄소나노튜브(MWCNT)는, 질산(HNO3)에 교반 후 세척함으로써 표면에 카르복실기(-COOH) 및 하이드록실기(-OH) 중 어느 한 가지 이상이 결합된 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물.
- 제2항에서,
상기 그래핀 기능화 탄소나노분말(GFCNP)은 천연흑연, 인조흑연, 카본블랙, 아세틸블랙, 흑연 층간 물질(GIC, Graphite Intercalation Compound), 팽창흑연 및 활성탄 중 어느 하나 이상의 상용탄소원 100 중량부 대비 환원산화그래핀(rGO, Reduced Graphene Oxide) 및 산화그래핀(GO, Graphene Oxide) 중 어느 하나 이상의 그래핀 산화물이 1 내지 100 중량부 혼합된 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물.
- 삭제
- 제2항에서,
감수제가 결합재 대비 0.5~2.0 wt% 첨가되고,
티오시안나트륨(sodium thiocyanate, NaSCN) 0.1~50 중량부;
디에탄올아민(diethanolamine, DEA) 0.1~30 중량부; 글리세롤(glycerol) 0.1~30 중량부; 및
질산칼슘(calcium nitrate, Ca(NO3)2) 10~70 중량부 및 톨루이딘(toluidine) 0.1~10 중량부; 를 포함하는 조강성 첨가제가,
결합재 대비 0.3~0.5 wt% 더 첨가된 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물.
- 제6항에서,
물 100 중량부 대비 수산화나트륨 0.5~2 중량부, 규산나트륨 2~4 중량부, 질산칼슘 25~52 중량부를 교반하여 제조한 규산칼슘 분산액을 제조하고,
상기 규산칼슘 분산액 100 중량부에 폴리카르복실레이트계 혼화제 5~10 중량부를 혼합하여 교반하고,
습식 나노 액상 분쇄장치에 의한 분쇄공정을 90~180분 지속하여 입자 비표면적이 20~30 ㎡/g이 되도록 함으로써 제조되는 경화 촉진제가,
결합재 대비 2.0~3.5 wt% 더 첨가된 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물.
- 제1항 내지 제4항, 제6항 및 제7항 중 어느 한 항에서,
결합재 380~450 kg/㎥;
굵은골재 800~850 kg/㎥;
잔골재 900~950 kg/㎥;
물-결합재비(W/B) 40~45 wt%; 및
잔골재율 50~55 vol%; 배합으로
굵은골재 최대치수 25 ㎜, 재령 28일 압축강도 30 MPa, 슬럼프 210 ㎜ 규격 기준을 충족시키도록 조성된 것을 특징으로 하는 나노탄소소재를 적용한 조강 콘크리트 조성물.
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KR101989505B1 (ko) | 2018-12-28 | 2019-06-17 | 주식회사 삼표산업 | 콘크리트 조강 촉진형 혼화제 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물 |
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2022
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