KR102584015B1 - 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키기 위한 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시-이소프로필)벤젠을 포함하는 유기 퍼옥사이드의 혼합물을 포함하는 조성물 - Google Patents

가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키기 위한 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시-이소프로필)벤젠을 포함하는 유기 퍼옥사이드의 혼합물을 포함하는 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 및 130 ℃ 내지 170 ℃ 의 범위의 1 분에서의 반감기 온도를 갖는 적어도 하나의 제 2 유기 퍼옥사이드를 함유하는 유기 퍼옥사이드의 하나 이상의 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키기 위한 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키기 위한 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시-이소프로필)벤젠을 포함하는 유기 퍼옥사이드의 혼합물을 포함하는 조성물
본 발명은 열가소성 및/또는 엘라스토머성 중합체와 같은 가교 결합 가능한 중합체의 가교 결합, 특히 가교 결합 속도를 개선하기 위해 특별히 사용되는 것을 의도하는, 하기에서 정의하는 바와 같은 유기 퍼옥사이드의 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 물품, 바람직하게는 신발 산업에 속하는 물품의 전부 또는 일부의 제조를 위한, 하기에서 정의하는 바와 같은 유기 퍼옥사이드의 혼합물 및 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 물품, 바람직하게는 신발 또는 바닥 카펫 산업에 속하는 물품에 관한 것이며, 이들의 전부 또는 일부는 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 가교 결합시킴으로써 수득될 수 있다.
가교 결합 가능한 중합체, 특히 열가소성 중합체 및/또는 엘라스토머성 중합체의 가교 결합은 일반적으로 매우 다양한 제품, 예를 들어 시일, 파이프, 카펫 산업에 속하는 물품, 특히 카펫의 패딩/충전을 위한 물품, 신발 산업에 속하는 물품, 특히 밑창, 케이블 또는 절연체, 보다 양호한 탄성 및/또는 개선된 내크리프성과 같은 유리한 열역학적 특성을 제공한다.
따라서, 이들 제품의 제조 방법은 가교 결합제의 작용하에서 가교 결합되는 (또는 경화되는) 열가소성 중합체 및/또는 엘라스토머, 예컨대 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체, 다양한 등급의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 천연 고무 또는 실리콘 고무를 주로 사용한다.
전형적으로 사용되는 가교 결합제는 유기 퍼옥사이드, 특히 디쿠밀 퍼옥사이드 (DCP) 이다. 예를 들어, 상품명 Luperox® DCP 로 시판되는 디쿠밀 퍼옥사이드는, 가교 결합된 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 또는 가교 결합된 폴리에틸렌을 주 성분으로서 함유하는 포움의 형태일 수 있는 조성물로부터 제조되는, 바닥 카펫 산업, 및 또한 특히 밑창 산업의 신발 산업에 속하는 물품의 제조에서 통상적으로 사용된다.
이와 같이 가교 결합된 중합체를 함유하는 조성물은 일반적으로 사출 성형 공정 또는 압축 성형 공정과 같은 성형 공정을 통해 제조된다. 그러므로, 상기에서 기술한 제품 또는 물품은 열가소성 중합체 및/또는 엘라스토머의 가교 결합이 발생하는 적합한 금형에서 제조된다.
그러나, 가교 결합 동안에 디쿠밀 퍼옥사이드의 열 분해는, 호흡기를 자극하는 강하고 불쾌한 냄새를 생성하며 작업자에게 위험할 수 있는 반복 노출을 유발하는, 부산물로서 아세토페논의 형성을 가장 자주 생성한다.
보다 구체적으로, 이와 같이 가교 결합된 중합체를 함유하는 조성물은 아세토페논의 이러한 냄새 특성을 나타내며, 이는 이것을 차단하거나 또는 심지어 제거할 수 있도록 하기 위해서 추가의 처리를 필요로 한다.
아세토페논에 의해 야기되는 단점을 극복하기 위해서, 디쿠밀 퍼옥사이드를 다른 가교 결합제, 특히 상품명 Luperox® F 또는 Luperox Vul-Cup® R 로 시판되는 유기 퍼옥사이드인 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠으로 대체하는 것이 종래 기술에서 제안되었다.
실제로, 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠은 열가소성 중합체 및/또는 엘라스토머를 효율적으로 가교 결합시키는 이점을 가지며, 특히 수득된 물품이 만족스러운 열역학적 특성을 갖는 것을 확실히 가능하게 하는 양호한 가교 결합 밀도를 유도한다. 보다 구체적으로, 가교 결합 밀도가 너무 낮은 경우, 수득된 물품 또는 제품은 특히 불충분한 파단 강도 및 인열 저항을 나타내는 경향이 있다. 이들 이점을 고려하여, 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠은 고무 또는 폴리올레핀의 가교 결합으로부터 수득된 물품의 제조에서 점점 더 많이 사용되고 있다.
그러나, 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠은 디쿠밀 퍼옥사이드에 비해서 다수의 단점을 가진다.
실제로, 성형 공정 동안에 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠의 존재하에서 중합체의 가교 결합은 산업적 관점에서 특히 만족할 만한 유사한 생산성 및 유사한 생산 시간을 수득하기 위해서, 전형적으로 170 ℃ 정도의 디쿠밀 퍼옥사이드에 대해 사용되는 온도보다 높은 온도, 예를 들어 180 ℃ 정도의 온도에서 수행되어야 한다.
그러나, 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠의 열 안정성 때문에, 180 ℃ 정도의 고온에서의 작동은 제조 금형의 오염 문제를 발생시킬 수 있으며, 수득된 물품의 품질에 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다.
실제로, 이러한 온도에서, 가교 결합 가능한 열가소성 및/또는 엘라스토머성 중합체는 화학적으로 분해될 수 있으며, 이는 이들의 가교 결합을 제한하여, 한편으로는, 제조 금형의 바닥에서 비가교 결합된 중합체 잔기의 증착을 유도하여 이들을 오염시키고, 다른 한편으로는, 이들의 표면이 완전히 가교 결합되지 않았기 때문에 특성이 만족스럽지 않은 물품을 유도한다.
예를 들어, 180 ℃ 정도의 온도에서, 특히, 한편으로는, EVA 가 화학적으로 분해되고, 소량의 아세트산을 방출하는 경향이 있으며, 다른 한편으로는, 산소 억제 속도가 가속화되는 것으로 관찰되었다. 따라서, 산소의 억제와 조합된 아세트산의 형성은 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠의 분해로 인한 자유 라디칼의 원위치 생성을 함께 방지할 것이며, 결과적으로, EVA 의 가교 결합을 제한할 것이다. 이 경우에 있어서, 수득된 물품의 표면은 불충분하게 가교 결합될 뿐만 아니라, EVA 분해로 인해 황색화된다. 또한, 제조 금형은 비가교 결합된 EVA 잔기의 점착성 증착에 의해 오염된다.
다시 말해서, 디쿠밀 퍼옥사이드를 열 분해시키기 위해서 사용되는 것보다 높은 온도의 사용은, 막힌 제조 금형을 정기적으로 세정해야 하는 필요성에 기인한 생산성의 저하, 제조 금형 세정 사이클의 빈도에 기인한 이들의 수명의 단축, 및 EVA 의 사용 동안에 현저하게 황색화되는, 수득된 물품 또는 제품, 특히 이들의 표면의 품질 저하를 야기하는 몇가지 단점을 유발한다.
특히, EVA 의 경우에 있어서, 원하는 열역학적 특성의 분해는 물품의 황색화 측면에서 결함을 동반할 수 있으며, 제조 금형은 EVA 의 황색 증착에 의해 오염될 수 있다.
수득된 물품의 만족스럽지 않은 특성은 보다 구체적으로 탄성, 내크리프성 및/또는 강성의 특성이 이후에 고도로 요구되기 때문에 문제가 되는, 신발 분야에 속하는 물품, 특히 포움 신발 밑창의 제조에서 관찰된다.
따라서, 본 발명의 목적 중 하나는 원하는 용도에 적합한 열역학적 특성을 가지며, 동시에 성형 공정의 생산성, 제조 금형의 수명 및 상기 물품의 최종 특성에 영향을 미치기 쉬운 제조 금형의 오염 문제를 최소화시키는 물품을 수득하기 위해서, 양호한 가교 결합 특성을 가지며, 특히 만족스러운 가교 결합 속도 및 가교 결합 밀도를 제공하는 조성물을 제공하는 것이다.
다시 말해서, 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠에 사용되는 것과 유사한 작업 조건하에서, 가교 결합 가능한 중합체, 특히 열가소성 및/또는 엘라스토머성 중합체를 효율적으로 가교 결합시킬 수 있으며, 동시에 제조 금형의 오염 위험을 최소화시키는 조성물을 제공하는 것이 실제로 필요하다.
상기에서 언급한 관점에서, 본 발명의 목적은 보다 구체적으로 가교 결합 가능한 중합체, 특히 열가소성 중합체 및/또는 엘라스토머성 중합체, 예컨대 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 가교 결합 속도 및/또는 가교 결합 밀도를 개선하고, 동시에 제조 금형의 오염 위험을 감소시켜 이들의 수명을 연장시키기 위해 의도된 조성물을 제공하는 것이다.
그러므로, 본 발명의 요지는 특히 다음을 함유하는 유기 퍼옥사이드의 하나 이상의 혼합물을 포함하는 조성물이다:
- 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 및
- 130 ℃ 내지 170 ℃ 의 범위, 바람직하게는 135 ℃ 내지 165 ℃ 의 범위, 및 보다 바람직하게는 142 ℃ 내지 160 ℃ 의 범위의 1 분에서의 반감기 온도를 갖는 적어도 제 2 유기 퍼옥사이드.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 가교 결합 가능한 중합체를 효율적으로 가교 결합시키는 이점을 가져, 특히 만족스러운 가교 결합 속도 및 밀도를 유도하며, 동시에 성형 공정의 생산성, 제조 금형의 수명 및 수득된 물품의 최종 특성에 영향을 미치기 쉬운 제조 금형의 오염 위험을 최소화시킨다.
다시 말해서, 본 발명에 따른 조성물은 제조 금형에서 발생하는 오염 문제를 감소시키면서, 가교 결합 가능한 중합체, 특히 열가소성 중합체 및/또는 엘라스토머성 중합체, 특히 폴리올레핀의 가교 결합 속도 및/또는 밀도를 증가시키는 것을 가능하게 한다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 조성물은 특히 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠의 단독 사용과 비교해서, 가교 결합 가능한 중합체, 특히 열가소성 중합체 및/또는 엘라스토머성 중합체의 가교 결합 속도를 개선하는 것을 가능하게 한다.
본 발명에 따른 조성물은 양호한 가교 결합 밀도를 유도하면서, 가교 결합의 개시시에 가교 결합 가능한 중합체의 가교 결합 속도를 구체적으로 증가시키는 이점을 가진다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠의 단독 사용과 비교해서, 제조 금형의 오염 문제를 감소시키는 것을 가능하게 한다.
본 발명은 또한 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체, 바람직하게는 하나 이상의 열가소성 중합체 및/또는 하나 이상의 엘라스토머성 중합체의 가교 결합을 위한, 상기에서 정의한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다.
특히, 상기 조성물은 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체의 가교 결합의 속도 및/또는 밀도를 개선하는 것을 가능하게 한다.
마찬가지로, 본 발명은 적어도 상기에서 기술한 바와 같은 유기 퍼옥사이드, 및 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체, 바람직하게는 하나 이상의 열가소성 중합체 및/또는 하나 이상의 엘라스토머성 중합체의 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
이 경우에 있어서, 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 또한 포함하는 조성물은 가교 결합 가능한 조성물이며, 즉, 유기 퍼옥사이드의 혼합물은 상기 중합체의 가교 결합을 생성할 수 있는 자유 라디칼을 원위치에서 생성함으로써, 주어진 온도에서 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시킬 수 있다.
따라서, 가교 결합 가능한 조성물은 높은 생산성으로 원하는 물품의 양호한 특성을 제공하는 가교 결합된 조성물을 제조하는 것을 가능하게 한다.
마찬가지로, 본 발명은 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 또한 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 가교 결합에 의해 수득되는 포움 (또는 포움을 생성할 수 있는 것) 형태의 조성물에 관한 것이다.
다시 말해서, 상기에서 정의한 바와 같은 유기 퍼옥사이드 및 가교 결합 가능한 중합체의 혼합물의 가교 결합으로부터 수득되는 조성물은 포움이거나 또는 포움을 생성한다.
더욱이, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 가교 결합 가능한 조성물, 즉, 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 또한 포함하는 본 발명에 따른 가교 결합 가능한 조성물을 가교 결합시키는 단계를 포함하는, 물품, 바람직하게는 바닥 카펫 또는 신발 산업, 보다 바람직하게는 신발 산업, 특히 밑창 산업에 속하는 물품의 전부 또는 일부를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법은 양호한 열역학적 특성, 특히 만족스러운 탄성 및 만족스러운 내크리프성을 가지며, 이의 표면 외관이 개선된 물품을 제공한다는 이점을 가진다.
마찬가지로, 본 발명의 또다른 요지는 물품의 전부 또는 일부가 상기에서 기술한 방법에 의해, 즉, 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 또한 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 가교 결합에 의해 수득되는 물품에 관한 것이다.
본 발명의 다른 특징 및 이점은 하기의 설명 및 실시예를 읽을 때, 보다 명확하게 나타날 것이다.
하기의 문맥에서, 및 달리 명시하지 않는 한, 값의 범위의 한계는 상기 범위 내에 포함된다.
표현 "적어도 하나" 는 표현 "하나 이상" 과 동일하다.
가교 결합을 위한 조성물
상기에서 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 및 130 ℃ 내지 170 ℃ 의 범위, 바람직하게는 135 ℃ 내지 165 ℃ 의 범위, 및 보다 바람직하게는 142 ℃ 내지 160 ℃ 의 범위의 1 분에서의 반감기 온도를 갖는 적어도 제 2 유기 퍼옥사이드를 포함한다.
용어 "유기 퍼옥사이드" 는 하나 이상의 -O-O- 기 (단일 공유 결합에 의해 연결된 2 개의 산소 원자) 를 포함하는 유기 화합물, 즉, 탄소를 함유하는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
가교 결합 공정 동안에, 유기 퍼옥사이드는 이의 불안정한 O-O 결합에서 분해되어 자유 라디칼을 생성한다. 이들 자유 라디칼은 가교 결합의 생성을 허용한다.
1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠은 Arkema 사에서 상품명 Luperox® F 또는 Luperox Vul-Cup® R 로 시판되는 유기 퍼옥사이드이다.
바람직하게는, 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠은 조성물의 총 중량에 대해서, 1 내지 80 중량% 의 범위의 함량으로, 바람직하게는 30 내지 70 중량% 의 범위의 함량으로, 보다 바람직하게는 40 내지 70 중량% 의 범위의 함량으로 조성물에 존재한다.
제 2 유기 퍼옥사이드는 130 ℃ 내지 170 ℃ 의 범위, 바람직하게는 135 ℃ 내지 165 ℃ 의 범위, 및 보다 바람직하게는 142 ℃ 내지 160 ℃ 의 범위의 1 분에서의 반감기 온도를 가진다.
용어 "1 분에서의 반감기 온도" 는 1 분의 주어진 시간에서 유기 퍼옥사이드의 절반이 분해되는 온도를 나타낸다. 통상적으로, "1 분 반감기 온도" 는 n-데칸 또는 n-도데칸 중에서 측정된다.
바람직하게는, 제 2 유기 퍼옥사이드는 디알킬 퍼옥사이드, 아릴 퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 모노퍼옥시카보네이트, 디아실 퍼옥사이드, 디퍼옥시케탈, 헤미퍼케탈 퍼옥사이드, 시클릭 퍼옥사이드 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는, 제 2 유기 퍼옥사이드는 퍼옥시케탈로 이루어진 군에서 선택된다.
퍼옥시에스테르의 예로서, (t-부틸)퍼옥시 2-에틸헥사노에이트 (Luperox® 26), tert-부틸 퍼옥시이소부티레이트 (Luperox® 80), t-부틸 퍼옥시아세테이트 (Luperox® 7), t-아밀 퍼옥시아세테이트 (Luperox® 555), t-부틸 퍼벤조에이트 (Luperox P), t-아밀 퍼벤조에이트 (Luperox TAP), (tert-부틸)퍼옥시 3,5,5-트리메틸헥사노에이트 (Luperox® 270) 및 (tert-아밀)퍼옥시 3,5,5-트리메틸헥사노에이트 (Luperox® 570) 가 언급될 수 있다.
모노퍼옥시카보네이트의 예로서, OO-t-부틸 1-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (Luperox® TBEC), OO-t-아밀 1-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (Luperox® TAEC), OO-tert-아밀 퍼옥시이소프로필 모노퍼옥시카보네이트 (TAIC) 및 OO-tert-부틸 퍼옥시 이소프로필 모노퍼옥시카보네이트 (TBIC) 가 언급될 수 있다.
헤미퍼케탈 퍼옥사이드의 예로서, 1,1-디메틸프로필 1-메톡시시클로헥실퍼옥사이드 (Luperox® V10) 가 언급될 수 있다.
디퍼옥시케탈의 예로서, 1,1-디-(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 (Luperox® 231), 1,1-디-(t-아밀퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 (Luperox® 531), 1-1-디-(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산 (Luperox® 331), 2,2-디-(tert-아밀퍼옥시)부탄 (Luperox® 520), 2,2-디-(tert-부틸퍼옥시)부탄 (Luperox® 220) 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
더욱 바람직하게는, 제 2 유기 퍼옥사이드는 상품명 Luperox® 231 로 시판되는 1,1'-디-(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이다.
바람직하게는, 제 2 유기 퍼옥사이드는 조성물의 총 중량에 대해서, 20 내지 99 중량% 의 범위의 함량으로, 바람직하게는 30 내지 70 중량% 의 범위의 함량으로, 바람직하게는 30 내지 60 중량% 의 범위의 함량으로 조성물에 존재한다.
유리하게는, 퍼옥시케탈로 이루어진 군에서 바람직하게 선택되는 제 2 유기 퍼옥사이드와 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 사이의 중량비는 0.25 이상, 바람직하게는 0.4 초과이다.
유리하게는, 퍼옥시케탈로 이루어진 군에서 바람직하게 선택되는 제 2 유기 퍼옥사이드와 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 사이의 중량비는 2 이하, 바람직하게는 1.5 이하이다.
바람직하게는, 퍼옥시케탈로 이루어진 군에서 바람직하게 선택되는 제 2 유기 퍼옥사이드와 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 사이의 중량비는 0.4 에서 1.5 까지 연장되는 범위 내에서 다양하다.
상기에서 나타낸 범위 내에서의 중량비의 제어는 양호한 가교 결합 밀도를 보장하면서, 중합체의 가교 결합 속도를 증가시키는 것을 가능하게 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 니트록사이드를 포함한다.
니트록사이드는 바람직하게는 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (일반적으로 상품명 TEMPO 로 시판됨), 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (일반적으로 상품명 4-히드록시-TEMPO 로 시판됨), 4-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (일반적으로 상품명 4-메톡시-TEMPO 로 시판됨), 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (통상적으로 4-옥소-TEMPO 라고 함), 2,2,5,5-테트라메틸-1-피롤리디닐옥시, 비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트 (Ciba Specialty Chemical 사에서 상품명 CXA 5415 로 시판됨), 4,4'-[(1,10-디옥소-1,10-데칸디일)비스(옥시)]비스[2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시] (통상적으로 디-TEMPO 세바케이트라고 함), 2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘-1-옥실모노포스포네이트 및 3-카르복시-2,2,5,5-테트라메틸피롤리디닐옥시 (통상적으로 3-카르복시프록실이라고 함) 로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는, 니트록사이드는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (4-히드록시-TEMPO) 또는 4,4'-[(1,10-디옥소-1,10-데칸디일)비스(옥시)]비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시) (디-TEMPO 세바케이트) 이다.
더욱 바람직하게는, 니트록사이드는 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (4-히드록시-TEMPO) 이다.
유리하게는, 제 2 유기 퍼옥사이드와 니트록사이드 사이의 중량비는 1 이상이고, 바람직하게는 1 에서 50 까지 연장되는 범위 내에서 다양하며, 보다 바람직하게는 5 에서 20 까지 연장되는 범위 내에서 다양하고, 보다 바람직하게는 8 에서 13 까지 연장되는 범위 내에서 다양하다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 퍼옥시케탈로 이루어진 군에서 선택되는 제 2 유기 퍼옥사이드, 및 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시 (4-히드록시-TEMPO) 에 상응하는 하나 이상의 니트록사이드를 포함한다.
이러한 구현예에 따르면, 제 2 유기 퍼옥사이드는 바람직하게는 1,1-디-(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이다.
이와 같이 정의된 조성물은 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체의 가교 결합을 위해 의도된 조성물에 상응한다.
특히, 이와 같이 정의된 조성물은 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 및 130 ℃ 내지 170 ℃ 의 범위, 바람직하게는 135 ℃ 내지 165 ℃ 의 범위, 및 보다 바람직하게는 142 ℃ 내지 160 ℃ 의 범위의 1 분에서의 반감기 온도를 갖는 적어도 제 2 유기 퍼옥사이드를 포함하는 혼합물에 상응한다.
따라서,상기 혼합물은 가교 결합을 위해 의도된 조성물의 모든 특징을 재현한다.
바람직하게는, 상기 혼합물은 또한 하나 이상의 니트록사이드를 포함한다.
가교 결합 가능한 조성물
본 발명은 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물 및 또한 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 포함하는 본 발명에 따른 조성물에 관한 것이다.
이와 같이 정의된 조성물은 가교 결합 가능한 조성물에 상응한다.
특히, 이와 같이 정의된 조성물은 상기에서 정의한 혼합물 및 또한 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 포함한다.
보다 바람직하게는, 가교 결합 가능한 중합체는 열가소성 중합체, 엘라스토머성 중합체 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는, 가교 결합 가능한 중합체는 폴리올레핀이다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "폴리올레핀" 은 올레핀, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 헥센 등으로부터 유도되는 중합체를 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "으로부터 유도되는" 은 중합체의 주쇄 및/또는 중합체의 인접한 사슬 (또는 측쇄) 의 단위가, 중합체가 제조되는 단량체의 중합 또는 공중합으로부터 생성된다는 것을 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "폴리올레핀 엘라스토머" (POE) 는 올레핀으로부터 유도되는, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 헥센 등으로부터 유도되는 엘라스토머성 중합체를 의미한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "엘라스토머" 는 15 분의 시간에 걸쳐 주위 온도에서 일축 변형, 바람직하게는 20 % 이상의 변형을 겪으며, 이러한 응력이 더이상 가해지지 않을 때, 바람직하게는 이의 초기 형상에 대해서 5 % 미만의 잔류 변형으로, 이의 초기 형상을 회복할 수 있는 중합체를 의미한다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 열가소성 및/또는 엘라스토머성 중합체는 열가소성 및/또는 엘라스토머성 특성을 가지며, 가교 결합제의 작용하에서 가교 결합 (경화) 될 수 있는 천연 또는 합성 중합체로서 정의될 수 있다. 가교 결합 작용 및 가교 결합 가능한 중합체는 문헌 [Rubber World, "Elastomer Crosslinking with Diperoxyketals", October 1983, pages 26-32] 및 [Rubber and Plastic News, "Organic Peroxides for Rubber Crosslinking", September 29, 1980, pages 46-50] 에 기재되어 있다. 본 발명에 적합한 폴리올레핀은 문헌 [Modern Plastics Encyclopedia 89, pages 63-67, 74-75] 에 기재되어 있다.
중합체 및/또는 엘라스토머의 예로서, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 염소화된 폴리에틸렌, 에틸렌/프로필렌/디엔 (EPDM) 삼중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 실리콘 고무, 천연 고무 (NR), 폴리이소프렌 (IR), 폴리부타디엔 (BR), 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 (NBR), 스티렌/부타디엔 공중합체 (SBR), 클로로술폰화된 폴리에틸렌 또는 플루오로엘라스토머, 에틸렌/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 가교 결합 가능한 중합체는 염소 관능기 및 카르복실산 관능기를 함유하지 않으며, 바람직하게는 할로겐 관능기 및 카르복실산 관능기를 함유하지 않는다.
바람직하게는, 가교 결합 가능한 중합체는 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 폴리에틸렌, 고무, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는, 가교 결합 가능한 중합체는 다음으로 이루어진 군에서 선택된다:
- 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체,
- 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 및 폴리에틸렌과 고무를 포함하는 혼합물,
- 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 및 에틸렌/부텐 공중합체를 포함하는 혼합물.
보다 바람직하게는, 가교 결합 가능한 중합체는 폴리에틸렌, 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
보다 바람직하게는, 가교 결합 가능한 중합체는 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체이다.
비닐 아세테이트의 양은 공중합체의 총 중량에 대해서, 0.1 내지 50 중량%, 특히 5 내지 50 중량%, 더욱 구체적으로 10 내지 50 중량%, 특히 15 내지 45 중량% 의 범위일 수 있다.
에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체는 불포화 카르복실산 및 이의 유도체, 예컨대 말레산 및 말레산 무수물에 의한 변형을 포함하는, 종래 기술에 공지된 방법에 의해 변형될 수 있다.
바람직하게는, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체는 0.1 내지 60 g/10 분의 범위의 용융 흐름 지수 (MFI) 를 가진다.
에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 용융 흐름 지수 (MFI) 는 열가소성 물질을 특성화하는데 통상적으로 사용되는 방법에 따라서 측정되며, 이는 표준 ASTM D1238, 표준 NF T51-016 또는 표준 ISO 1133 에 기재된 방법과 같은, 압출성에 관한 정보 및 또한 물질의 형성 가능성에 대한 정보에 대한 접근을 제공한다.
언급된 MFI 값은 2.16 kg 의 하중하에 190 ℃ 의 온도에서 표준 ASTM D1238 에 따라서 결정된다 (단위는 g/10 분으로 표시).
폴리에틸렌은 단일중합체 및 공중합체, 예컨대 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 염소화된 폴리에틸렌, 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체 (EPDM) 를 포함할 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 가교 결합 가능한 중합체는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 폴리에틸렌, 고무 또는 에틸렌/부텐 공중합체를 함유하는 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기에서 정의한 바와 같은 유기 퍼옥사이드의 혼합물은 중합체 100 중량부 당, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부, 및 유리하게는 1 내지 3 중량부를 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 실리카, 탄산 칼슘, 카올린 및 이의 혼합물, 바람직하게는 카올린 또는 탄산 칼슘과 실리카의 혼합물, 보다 바람직하게는 카올린으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 강화 충전제를 포함할 수 있다.
강화 충전제는 조성물의 총 중량에 대해서, 1 내지 60 중량%, 특히 10 내지 50 중량% 의 범위의 양으로 조성물에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 상기에서 정의한 유기 퍼옥사이드의 혼합물과 상이한 하나 이상의 유기 퍼옥사이드를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 상기에서 정의한 유기 퍼옥사이드의 혼합물과 상이한 유기 퍼옥사이드를 함유하지 않는다.
용도
본 발명에 따르면, 상기에서 기술한 바와 같은 조성물은 바람직하게는 폴리에틸렌, 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는, 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체의 가교 결합에 사용된다.
따라서, 본 발명은 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키기 위한, 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 용도에 관한 것이다.
다시 말해서, 본 발명은 특히 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키기 위한, 상기에서 정의한 바와 같은 혼합물의 용도에 관한 것이다.
보다 바람직하게는, 가교 결합 가능한 중합체는 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체로 이루어진 군에서 선택된다.
용어 "가교 결합" 은 가교 결합 가능한 중합체의 분자 사이에 결합을 생성함으로써 3 차원 네트워크를 형성하는 것을 의미하는 것으로 이해된다. 그러므로, 본 발명에 따른 용도는 바람직하게는 가교 결합 공정의 맥락에서, 가교 결합이 발생하는 동안에 수행된다.
특히, 본 발명에 따른 조성물은 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체, 바람직하게는 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 가교 결합 가능한 중합체의 가교 결합 속도를 증가시키는데 사용된다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 양호한 가교 결합 밀도를 생성하는 것을 가능하게 한다.
가교 결합 밀도는 중합체의 구성 단위 당 가교 결합의 수와 관련이 있다. 이것은, 예를 들어 레오미터를 사용하여 유량계 측정에 의해 결정될 수 있다. 예를 들어, 이것은 160 ℃ 의 온도에서, 직경 3.5 cm 및 부피 4.8 ㎤ 의 시험 샘플의 디스크로부터, 0.5° 의 진동 진폭, 1.667 Hz 의 진동 주파수로, RPA 2000 또는 MDR 유형의 레오미터를 사용하여, 표준 ASTM D 5289A 에 따라서 결정될 수 있다.
가교 결합 시스템에 따라, 온도를 상이한 값으로 조정하는 것이 적절할 수 있다.
측정은 예열된 시험 공동에 샘플을 배치함으로써, 측정과 동시에 개시되는 시험 샘플의 가교 결합 동안에 수행된다. 이것은 시험 조성물에 가해진 변형에 기인하는 점탄성 토크의 변화를 시간의 함수로서 나타내는 유량계 곡선을 수득하는 것을 가능하게 한다. 본 출원의 맥락에서, 가교 결합 밀도는 최대 토크 MH 와 최소 토크 ML 사이의 차이로 직접 정의되며, dN.m 으로 표시된다.
최소 토크 ML 은 가교 결합 동안에 (시험 시작시에) 측정된 토크의 최소 값에 상응한다.
최대 토크 MH 는 측정 종료시의 토크 값에 상응한다. 바람직하게는, 시험 기간은 가교 결합이 본질적으로 이러한 기간의 종료시에 완료된 후, 토크가 안정기에 도달하도록 조정된다. 시험에 적합한 기간은, 예를 들어 60 분이다. 그러나, 이러한 기간은 가교 결합 가능한 중합체 조성물로부터, 주어진 온도에서, 주어진 부품의 제조에 대해 예상되는 실제 기간의 함수로서 조정될 수 있다.
가교 결합 속도는 최대 토크의 90 % 에 도달하는데 필요한 시간에 상응하는 값 T90 에 의해 평가되며, 이는 상기에서 기술한 유량계 측정을 사용하여 수득된다. T90 이 낮을수록, 가교 결합 속도는 높아진다.
하나의 특정한 구현예에 따르면, 상기에서 기술한 바와 같은 유기 퍼옥사이드의 혼합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물로 수득되는 가교 결합 속도는, 가교 결합제로서 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠을 포함하는 조성물로 동일한 조건하에서 수득되는 가교 결합 속도보다 더 높다.
바람직하게는, 가교 결합 공정 동안의 가교 결합 속도는, 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠을 가교 결합제로서 포함하는 조성물로 동일한 조건하에서 수득되는 가교 결합 속도의 1.1 배, 1.2 배, 1.3 배, 1.4 배 또는 1.5 배 초과이다.
표현 "1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠을 가교 결합제로서 포함하는 조성물로 동일한 조건" 은, 상기에서 정의한 바와 같은 유기 퍼옥사이드의 혼합물 대신 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠을 가교 결합제로서 함유한다는 사실을 제외하고는, 동일한 파라미터 (동일한 기간, 동일한 온도 등) 를 사용하여, 동일한 조성물로부터 수행되는 가교 결합을 의미하는 것으로 이해된다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 특히 가교 결합제로서 사용되는 유기 퍼옥사이드로서 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠을 포함하는 조성물에 비해서, 가교 결합 속도를 증가시키는 것을 가능하게 한다.
특히, 본 발명은 물품, 특히 포움 물품의 전부 또는 일부를 제조하기 위한, 상기에서 정의한 바와 같은 조성물의 용도에 관한 것이다. 바람직하게는, 상기 물품은 신발 및 바닥 카펫 산업에 속하며; 보다 바람직하게는, 상기 물품은 신발 산업에 속하고, 보다 바람직하게는 신발 밑창이다.
포움 형태의 조성물
상기에서 나타낸 바와 같이, 본 발명은 바람직하게는 폴리에틸렌, 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 또한 포함하는, 상기에서 정의한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물의 가교 결합으로부터 수득되는 포움 형태의 조성물에 관한 것이다.
보다 바람직하게는, 가교 결합 가능한 중합체는 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체로 이루어진 군에서 선택된다.
따라서, 포움 형태의 조성물은 본 발명에 따른 가교 결합된 조성물에 상응한다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "포움 형태의 조성물" 은, 조성물이 포움이거나 또는 포움을 생성할 수 있는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
바람직하게는, 포움 형태의 조성물은 하나 이상의 가교 결합된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체를 포함한다.
다시 말해서, 이러한 바람직한 구현예의 경우에 있어서, 조성물은 하나 이상의 가교 결합된 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체를 포함하는 포움이다.
바람직하게는, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체는 조성물의 총 중량에 대해서, 70 내지 99 중량% 의 범위의 함량으로, 특히 72 내지 98 중량% 의 범위의 함량으로, 및 더욱 바람직하게는 75 내지 95 중량% 의 범위의 함량으로 존재한다.
포움 형태의 조성물은 하나 이상의 유기 또는 무기 블로잉제를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 유기 블로잉제는 아조디카본아미드, 아조비스이소부티로니트릴, 디아조아미노벤젠, N,N-디메틸-N,N-디니트로소테레프탈아미드, N,N-디니트로소펜타메틸렌테트라아민, p-톨루엔술포닐 히드라지드 및 p,p'-옥시비스(벤젠술포닐 히드라지드), 4,4'-옥시비스,벤젠술포닐 히드라지드; p-톨루엔술포닐 세미카르바지드, 바륨 아조디카르복실레이트, 부틸아민 니트릴, 암모늄 트리히드라지노 트리아진 비카보네이트, 나트륨 비카보네이트, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, 무기 블로잉제는 암모늄 비카보네이트, 나트륨 비카보네이트 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
가교 결합 방법
본 발명은 또한 상기에서 정의한 바와 같은 가교 결합을 위한 조성물의 존재하에서, 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키는 단계를 포함하는, 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키는 방법에 관한 것이다.
다시 말해서, 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키는 단계는 상기 가교 결합 가능한 중합체를 상기에서 정의한 바와 같은 가교 결합을 위한 조성물과 접촉시킴으로써 수행된다.
보다 바람직하게는, 가교 결합 가능한 중합체는 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는, 가교 결합 온도는 일반적으로 140 ℃ 내지 210 ℃, 바람직하게는 150 ℃ 내지 190 ℃, 및 바람직하게는 165 ℃ 내지 190 ℃ 이다.
바람직하게는, 가교 결합 단계는 2 내지 10 분의 범위의 시간 동안, 바람직하게는 3 내지 8 분의 범위의 시간 동안 수행된다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 가교 결합 가능한 중합체를 분해시키지 않거나 또는 가교 결합이 발생하는 금형을 오염시키지 않으면서, 최대 190 ℃ 의 범위일 수 있는 온도에서 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키는 방법을 구현하는 것을 가능하게 한다.
물품의 전부 또는 일부의 제조 방법
본 발명은 또한 상기에서 정의한 바와 같은 조성물을 가교 결합시키는 단계 a) 를 포함하는, 물품, 바람직하게는 신발 산업에 속하는 물품의 전부 또는 일부를 제조하는 방법에 관한 것이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 제조 방법은 성형 공정, 특히 사출 성형 공정이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 제조 방법은 가교 결합을 수행하여 수득된 조성물을 사출 성형시키는 단계 b) 를 포함한다.
특히, 본 발명에 따른 제조 방법은 물품, 바람직하게는 신발 산업에 속하는 물품의 전부 또는 일부를 형성하기 위해서 성형에 의해 주입되는 포움 형태의 조성물을 제조하는 것을 가능하게 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 방법은 또한 물품의 전부 또는 일부를 제조하기 위해서, 조성물을 포움 형태로 성형하는 것을 포함한다.
물품
본 발명은 또한 전부 또는 일부가 상기에서 기술한 방법에 의해 수득되는 물품에 관한 것이다.
바람직하게는, 물품은 포움 물품이다.
바람직하게는, 물품은 바닥 카펫 또는 신발 산업, 바람직하게는 신발 산업에 속하며; 보다 바람직하게는, 물품은 신발 밑창이다.
더욱 바람직하게는, 밑창은 안창, 중창 또는 겉창으로 이루어진 군에서 선택된다.
실시예:
하기의 실시예는 본 발명을 설명하기 위해서 제공되며, 본질적으로 제한하지는 않는다.
1. 시험한 조성물
하기 표 1 에 나타낸 성분으로부터 하기의 조성물을 제조하였다. 그 양은 100 부당 부 (phr) 의 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체로 제공된다.
Luperox® F = 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠
Luperox® 231 = 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산
OH-tempo = 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시
따라서, 조성물은 50 회전/min 의 교반 속도를 사용하여 15 분 동안 35 ℃ 의 온도에서 Haake 내부 혼합기에서 제조하였다.
이어서, 중합체 혼합물을 25 ℃ 의 온도로 조절된 개방형 밀을 통과시켜 약 2 mm 두께의 시이트를 제조하였다.
약 2 내지 3 g 의 상기 조성물의 샘플을, 샘플의 경화 특성을 측정할 수 있으며 결과를 분석하기 위한 소프트웨어를 포함하는, Gotech 에 의해 공급되는 이동형 다이 레오미터 (MDR) 상의 플레이트에 적용한다. 각 샘플을 2 개의 다이 사이의 온도 제어된 공동에 배치하며, 여기에서 하부 다이는 샘플에 주기적 응력 또는 변형을 적용하기 위해서 진동하는 반면, 상부 다이는 응력에 대한 샘플의 토크 응답을 측정하기 위해 토크 센서에 연결된다.
강성은 시간의 함수로서 지속적으로 기록된다. 샘플의 강성은 가황이 발생함에 따라 증가한다.
이 장치는 특히 국제 표준 (ASTM D5289 및 ISO 6502) 에 의해 정의되는 바와 같은, ML (최소 토크), MH (최대 토크) 및 T90 (전체 가교 결합 밀도의 90 % 를 수득하기 위한 시간) 의 계산된 값을 제공할 수 있다.
가교 결합 밀도는 최대 토크 MH 와 최소 토크 ML 사이의 차이로 직접 정의되며, dN.m 으로 표시된다.
MDR 은 30 min 동안 샘플에 0.5° 의 진동 진폭 (변형도) 을 적용하여, 180 ℃ 및 185 ℃ 의 온도에서 작동한다.
2. 결과
따라서, 상이한 조성물의 가교 결합 밀도 및 가교 결합 속도를 평가하였다. 그 결과를 하기 표 2 에 나타낸다:
제조 금형의 오염과 관련된 문제를 최소화하거나 또는 심지어 제거하기 위해서, 동일한 가교 결합 밀도 (MH-ML) 를 유지하면서, 중합체 가교 결합 속도를 증가시키는 것이 중요하다.
본 발명에 따른 조성물 A, B 및 C 는 Luperox® F 제품을 단독으로 함유하는 비교 조성물 D 와 비교해서, 유사한 가교 결합 밀도를 유도하면서, 가교 결합 시간 (T90) 을 단축시키는 것을 가능하게 한다.
다시 말해서, 본 발명에 따른 유기 퍼옥사이드의 혼합물은 Luperox® F 를 가교 결합제로서 함유하는 조성물에 비해서, 유사한 가교 결합 밀도 (MH-ML) 를 유지하면서, 가교 결합 (T90) 동안에 보다 빠른 가교 결합을 유도하는 것을 가능하게 한다.

Claims (19)

1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 및 130 ℃ 내지 170 ℃ 의 범위, 또는 135 ℃ 내지 165 ℃ 의 범위, 또는 142 ℃ 내지 160 ℃ 의 범위의 1 분에서의 반감기 온도를 갖는 적어도 제 2 유기 퍼옥사이드를 함유하는 유기 퍼옥사이드의 하나 이상의 혼합물을 포함하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 제 2 유기 퍼옥사이드가 디알킬 퍼옥사이드, 아릴 퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 모노퍼옥시카보네이트, 디아실 퍼옥사이드, 디퍼옥시케탈, 헤미퍼케탈 퍼옥사이드, 시클릭 퍼옥사이드 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 제 2 유기 퍼옥사이드가 1,1'-디-(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디-(t-아밀퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1-1-디-(tert-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,2-디-(tert-아밀퍼옥시)부탄, 2,2-디-(tert-부틸퍼옥시)부탄 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 제 2 유기 퍼옥사이드와 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 사이의 중량비가 0.25 이상, 또는 0.4 초과이거나, 또는 0.4 내지 1.5 의 범위 내인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 제 2 유기 퍼옥사이드와 1,3-1,4-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 사이의 중량비가 2 이하, 또는 1.5 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시, 4-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시, 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시, 2,2,5,5-테트라메틸-1-피롤리디닐옥시, 비스(1-옥실-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트, 4,4'-[(1,10-디옥소-1,10-데칸디일)비스(옥시)]비스[2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리디닐옥시], 2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘-1-옥실 모노포스포네이트 및 3-카르복시-2,2,5,5-테트라메틸피롤리디닐옥시로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 니트록사이드를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 6 항에 있어서, 제 2 유기 퍼옥사이드와 니트록사이드 사이의 중량비가 1 이상이거나, 또는 1 내지 50 의 범위 내, 또는 5 내지 20 의 범위 내, 또는 8 내지 13 의 범위 내인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 중합체, 엘라스토머성 중합체 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에 있어서, 가교 결합 가능한 중합체(들)이 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 염소화된 폴리에틸렌, 에틸렌/프로필렌/디엔 (EPDM) 삼중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 실리콘 고무, 천연 고무 (NR), 폴리이소프렌 (IR), 폴리부타디엔 (BR), 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 (NBR), 스티렌/부타디엔 공중합체 (SBR), 클로로술폰화된 폴리에틸렌 또는 플루오로엘라스토머, 에틸렌/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 실리카, 탄산 칼슘, 카올린 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 강화 충전제를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 및 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
열가소성 중합체, 엘라스토머성 중합체 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 염소화된 폴리에틸렌, 에틸렌/프로필렌/디엔 (EPDM) 삼중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 실리콘 고무, 천연 고무 (NR), 폴리이소프렌 (IR), 폴리부타디엔 (BR), 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체 (NBR), 스티렌/부타디엔 공중합체 (SBR), 클로로술폰화된 폴리에틸렌 또는 플루오로엘라스토머, 에틸렌/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체를 가교 결합시키기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11 항에 있어서, 하나 이상의 가교 결합 가능한 중합체의 가교 결합 속도를 증가시키기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 8 항에서 정의한 바와 같은 조성물을 가교 결합시키는 단계를 포함하는, 물품의 전부 또는 일부의 제조 방법.
제 8 항에 있어서, 물품, 또는 포움 물품의 전부 또는 일부를 제조하기 위해 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항에서 정의한 바와 같은 방법에 의해 수득되거나, 제 13 항에서 정의한 바와 같은 방법에 의해 수득되는 일부를 포함하는, 물품.
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