KR102525097B1 - 옥외 철재용 1액형 pud 하이브리드 코팅제 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

옥외 철재용 1액형 pud 하이브리드 코팅제 조성물 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물은 퓨어아크릴수지, 수분산우레탄수지, 무기세라믹수지, 분산제, 소포제, 침전방지제, 충진제 및 정제수를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 제조방법은 메틸메타크릴레이크, 불포화폴리에스터, 부틸아크릴레이트 및 무기바인더를 포함하여 제조되는 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계와, HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)), TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate), PTMEG(Polytetramethylene ether glycol), 글리콜(glycol), 무기바인더를 포함하여 제조되는 수분산우레탄수지 조성물 제조단계와, 콜로이드 세라믹졸, 알코올 용매, 무기 세라믹 전구체, 계면활성제, 무기바인더 및 정제수를 포함하여 제조되는 무기세라믹수지 조성물 제조단계; 및 상기 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계에서 제조된 퓨어아크릴수지, 상기 수분산우레탄수지 조성물 제조단계에서 제조된 수분산우레탄수지, 상기 무기세라믹수지 조성물 제조단계에서 제조된 무기세라믹수지, 분산제, 소포제, 침전방지제, 충진제 및 정제수를 혼합하는 혼합단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 가로등과 같은 옥외 철재에 적용하는 내수성, 내부식성 및 내후성이 우수한 수용성 코팅제로 작업성과 더불어 VOCs(휘발성유기화합물) 절감 효과를 제공할 수 있고, 유기용매의 사용을 최소화하여 높은 친환경성 및 안정성 등의 물성을 갖는 효과가 있다.

Description

옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 및 이의 제조방법{1 component type PUD hybrid coating composition for outdoor steel and its manufacturing method}
본 발명은 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더 상세하게는 가로등과 같은 옥외 철재에 적용하는 내수성, 내부식성 및 내후성이 우수한 수용성 코팅제로 작업성과 더불어 VOCs(휘발성유기화합물) 절감 효과를 제공할 수 있고, 유기용매의 사용을 최소화하여 높은 친환경성 및 안정성 등의 물성을 갖는 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 교량, 고가 도로, 철골 구조물 등의 강재 구조물은 철로 구성되어 있어 부식(녹)이라는 결함을 가지고 있다. 이러한 철로 구성된 강재 구조물은 대기 중의 오염 물질인 아황산가스(SO2), 황화수소(H2S), 염소이온, 미세먼지, 중금속, 눈, 비, 자외선, 적외선, 온도 및 습도 등이 있고, 이러한 물질들에 의해 부식은 더욱 촉진되거나, 표면의 변질, 스크래치 및 들뜸 등의 현상이 나타난다.
이러한 강재 구조물의 내구성 약화를 방지하기 위한 방법으로 강재 구조물의 표면에 코팅제, 흡수방지제, 표면보호제 등의 도료를 도포하는 도장 공법이 개발되고 있으나, 내수성, 내부식성 등이 미약하거나 공해문제 또는 인체에 대해 악영향을 끼칠 수 있는 등의 문제점이 두루 발생되고 있다.
상기와 같은 문제를 해결하기 위해, 종래에는 에폭시계 및 우레탄계 도장재를 이용하여 왔는데, 산성비, 오염된 대기, 탄산가스, 아황산가스, 염해 등과 같은 외부 환경조건에 대응하기에는 만족할 만한 수준에 도달하지 못하고 있는 실정이다.
따라서, 상기 오염물질, 자외선, 적외선, 온도 등에 의한 부식, 결로 등에 의한 오염을 방지하기 위한 내수성, 내부식성 및 내후성이 우수할 뿐만 아니라, 유기용매의 사용을 최소화하여 높은 친환경성 및 안정성 등의 물성을 갖는 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 기술 개발이 절실한 실정이다.
KR 10-2008-0092081 A (2008. 10. 15.) KR 10-1615713 B1 (2016. 04. 20.)
본 발명은 상기 종래기술이 갖는 문제점을 해결하기 위해서 안출된 것으로서, 본 발명에서 해결하고자 하는 과제는 가로등과 같은 옥외 철재에 적용하는 내수성, 내부식성 및 내후성이 우수하고, 작업성과 더불어 VOCs(휘발성유기화합물) 절감 효과를 제공할 수 있고, 유기용매의 사용을 최소화하여 높은 친환경성 및 안정성 등의 물성을 갖는 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 및 이의 제조방법을 제공함에 그 목적이 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물은 퓨어아크릴수지, 수분산우레탄수지, 무기세라믹수지, 분산제, 소포제, 침전방지제, 충진제 및 정제수를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물은 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 수분산우레탄수지 40~60중량부, 무기세라믹수지 5~10중량부, 분산제 3~7중량부, 소포제 3~7중량부, 침전방지제 5~10중량부, 충진제 50~70중량부 및 정제수 50~80중량부를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 퓨어아크릴수지는 상기 퓨어아크릴수지 전체 100중량부 중에, 메틸메타크릴레이크 40~60중량부, 불포화폴리에스터 10~30중량부, 부틸아크릴레이트 25~35중량부 및 무기바인더 1~5중량부를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.
상기 수분산우레탄수지는 상기 수분산우레탄수지 100중량부 중에, HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)) 20~50중량부, TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate) 10~30중량부, PTMEG(Polytetramethylene ether glycol) 30~50중량부, 글리콜(glycol) 5~20중량부, 무기바인더 0.5~5중량부를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 제조방법은 메틸메타크릴레이크, 불포화폴리에스터, 부틸아크릴레이트 및 무기바인더를 포함하여 제조되는 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계와, HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)), TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate), PTMEG(Polytetramethylene ether glycol), 글리콜(glycol), 무기바인더를 포함하여 제조되는 수분산우레탄수지 조성물 제조단계와, 콜로이드 세라믹졸, 알코올 용매, 무기 세라믹 전구체, 계면활성제, 무기바인더 및 정제수를 포함하여 제조되는 무기세라믹수지 조성물 제조단계 및 상기 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계에서 제조된 퓨어아크릴수지, 상기 수분산우레탄수지 조성물 제조단계에서 제조된 수분산우레탄수지, 상기 무기세라믹수지 조성물 제조단계에서 제조된 무기세라믹수지, 분산제, 소포제, 침전방지제, 충진제 및 정제수를 혼합하는 혼합단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 상기 혼합단계는 상기 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계에서 제조된 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 수분산우레탄수지 조성물 제조단계에서 제조된 수분산우레탄수지 40~60중량부, 상기 무기세라믹수지 조성물 제조단계에서 제조된 무기세라믹수지 5~10중량부, 분산제 3~7중량부, 소포제 3~7중량부, 침전방지제 5~10중량부, 충진제 50~70중량부 및 정제수 50~80중량부를 혼합하고, 상온에서 고속분산기(HSD)로 30~60분 동안 분산하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 가로등과 같은 옥외 철재에 적용하는 내수성, 내부식성 및 내후성이 우수한 수용성 코팅제로 작업성과 더불어 VOCs(휘발성유기화합물) 절감 효과를 제공할 수 있고, 유기용매의 사용을 최소화하여 높은 친환경성 및 안정성 등의 물성을 갖는 효과가 있다.
도 1은 본 발명에 따른 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 제조방법을 나타낸 단계흐름도이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하고자 한다.
본 발명은 가로등과 같은 옥외 철재에 적용하는 내수성, 내부식성 및 내후성이 우수한 수용성 코팅제로 작업성과 더불어 VOCs(휘발성유기화합물) 절감 효과를 제공할 수 있고, 유기용매의 사용을 최소화하여 높은 친환경성 및 안정성 등의 물성을 갖는 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물을 제공하고자 하는 것으로서, 이러한 본 발명은 퓨어아크릴수지, 수분산우레탄수지, 무기세라믹수지, 분산제, 소포제, 침전방지제, 충진제 및 정제수를 포함하여 이루어진다.
더 상세하게는, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 수분산우레탄수지 40~60중량부, 무기세라믹수지 5~10중량부, 분산제 3~7중량부, 소포제 3~7중량부, 침전방지제 5~10중량부, 충진제 50~70중량부 및 정제수 50~80중량부를 포함하는 것이다.
먼저, 퓨어아크릴수지(pure acrylic resin, PAR)는 환경친화적이면서도 기계적 강도가 크고, 우수한 내수성, 내후성, 내열성, 내약품성 및 내구력을 제공하기 위한 것으로서, 메틸메타크릴레이크, 불포화폴리에스터, 부틸아크릴레이트 및 무기바인더를 포함하여 이루어진다.
더 상세하게는, 상기 퓨어아크릴수지 전체 100중량부 중에, 메틸메타크릴레이크 40~60중량부, 불포화폴리에스터 10~30중량부, 부틸아크릴레이트 25~35중량부 및 무기바인더 1~5중량부를 포함하는 것이다.
이를 통해, 상기 퓨어아크릴수지는 고형분 38~40%, 점도 800~1000cps 유리전이온도 4℃의 조성물로 제조된다.
무기바인더는 실란계 및 실록산계로 구성된 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으며, 더 상세하게는 디클로로디메틸실란(dichlorodimethylsilane), 디메틸디클로실란 (dimethyldichlorosilane), 디에톡시디메틸실란(diethoxydimethylsilane), 에틸디실란(ethyldisilane), γ-아미노프로필메틸디메톡시실란(γ-aminopropylmethyldimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-aminopropyltriethoxysilane), 3-아미노프로필디에톡시메틸실란(3-aminopropyldiethoxysilane) 및 3-아미노프로필트리메톡시실란(3- aminopropyltrimethoxysilane) 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
그리고, 수분산우레탄수지(poly urethane dispersion resin, PUDR)는 환경친화적이면서도 우수한 내수성, 내후성, 내염수성, 부착성, 내스크래취성, 내한성, 내식성 및 내화학성 등을 제공하기 위한 것으로서, HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)), TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate), PTMEG(Polytetramethylene ether glycol), 글리콜(glycol) 및 무기바인더를 포함하여 이루어진다.
더 상세하게는, 상기 수분산우레탄수지 100중량부 중에, HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)) 20~50중량부, TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate) 10~30중량부, PTMEG(Polytetramethylene ether glycol) 30~50중량부, 글리콜(glycol) 5~20중량부 및 무기바인더 0.5~5중량부를 포함하는 것이다.
이를 통해, 상기 수분산우레탄수지는 고형분 32~34%의, 점도 300~500cps, 유리전이온도 10℃의 조성물로 제조된다.
여기서, 무기바인더는 실란계 및 실록산계로 구성된 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으며, 더 상세하게는 디클로로디메틸실란(dichlorodimethylsilane), 디메틸디클로실란 (dimethyldichlorosilane), 디에톡시디메틸실란(diethoxydimethylsilane), 에틸디실란(ethyldisilane), γ-아미노프로필메틸디메톡시실란(γ-aminopropylmethyldimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-aminopropyltriethoxysilane), 3-아미노프로필디에톡시메틸실란(3-aminopropyldiethoxysilane) 및 3-아미노프로필트리메톡시실란(3- aminopropyltrimethoxysilane) 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 수분산우레탄수지를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 내후성, 내염수성이 떨어지게 되고, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 점도 조절이 곤란할 뿐만 아니라, 비경제적이다.
그리고, 무기세라믹수지(inorganic ceramic resin, IOCR)는 졸겔반응에 따라 내수성, 내열성, 내광성, 내약품성 및 내마모성이 우수하고, 저장안정성, 박막 코팅성 및 투명성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 콜로이드 세라믹졸, 알코올 용매, 무기 세라믹 전구체, 계면활성제, 무기바인더 및 정제수를 포함하여 이루어진다.
더 상세하게는, 상기 무기세라믹수지 전체 100중량부 중에, 콜로이드 세라믹졸 20~40중량부, 알코올 용매 10~30중량부, 무기 세라믹 전구체 20~40중량부, 계면활성제 0.5~5중량부, 무기바인더 0.5~10중량부 및 정제수 5~20중량부를 포함하는 것이다.
이를 통해, 상기 무기세라믹수지는 고형분 30~40%, 점도 20~30cps의 반투명으로 제조된다.
여기서, 콜로이드 세라믹졸은 입자의 크기가 10~50㎚ 범위를 갖도록 한다.
상기 콜로이드 세라믹졸의 입자의 크기가 10㎚ 미만일 경우에는 반응중에 응집현상이 발생하게 되어 분산성과 안정성이 떨어질 뿐만 아니라 비경제적이고, 50㎚를 초과할 경우에는 오히려 분산성이 불량하고 코팅 후 질감이 좋지 않게 된다.
또한, 콜로이드 세라믹졸이 상기의 범위 미만으로 포함될 경우에는 코팅면의 강도가 저하되고, 상기의 범위를 초과하여 포함될 경우에는 표면이 거칠고 투명성이 저하된다.
그리고, 상기 알코올 용매는 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소부탄올, 프로판올 및 이소프로판올 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
상기 무기 세라믹 전구체는 테트라메틸오르소실리케이트(tetra methyl orthosilicate), 테트라에틸오르소실리케이트(tetraethyl orthosilicate), 테트라프로필오르소실리케이트(tetrapropyl orthosilicate) 및 테트라부틸오르소실리케이트(tetrabutyl orthosilicate)로 구성된 군으로부터 하나 이상이 선택될 수 있다.
계면활성제는 양이온성, 음이온성 및 비이온성 계면활성제로 구성된 하나 이상이 선택될 수 있으며, 바람직하게는, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르(polyoxyethylene nonyl phenyl ether), 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르(polyoxyethylene octyl phenyl ether) 및 폴리옥시에틸렌스테아릴아민(polyoxyethylene stearyl amine) 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
무기바인더는 실란계 및 실록산계로 구성된 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으며, 더 상세하게는 디클로로디메틸실란(dichlorodimethylsilane), 디메틸디클로실란 (dimethyldichlorosilane), 디에톡시디메틸실란(diethoxydimethylsilane), 에틸디실란(ethyldisilane), γ-아미노프로필메틸디메톡시실란(γ-aminopropylmethyldimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-aminopropyltriethoxysilane), 3-아미노프로필디에톡시메틸실란(3-aminopropyldiethoxysilane) 및 3-아미노프로필트리메톡시실란(3- aminopropyltrimethoxysilane) 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 무기세라믹수지를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 무기세라믹수지가 전체 조성물에 고르게 혼합되지 못하여 그 효과를 충분히 발휘하지 못하며, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 건조후 광택이 떨어지는 문제가 발생한다.
분산제는 입자를 고르게 분산시켜 입자의 응집을 방지하는 기능을 하는 것으로서, 나프탈렌술폰산 포르말린 축합물 나트륨염, 방향족술폰산 포르말린 축합물 나트륨염, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르 및 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 분산제를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 분산이 저하되어 균일한 첨가효과를 얻을 수 없고, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 주 조성물의 감소로 인한 주요특성인 우수한 내수성, 내부식성 및 내후성 등을 기대하기 어려울 뿐만 아니라 비경제적이다.
소포제는 거품발생을 억제하기 위하여 사용하며, 공기량을 조절하고 기포를 감소시키는 역할을 하는 것으로, 고급알콜류, 광물류, 고급 지방산 글리세라이트, 디메틸 폴리실록산, 폴리프로필렌 글리콜, 소수성 실리카 및 퍼플루오로알킬기 소포제 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
고급알콜류는 분자 내에 수산화기를 가지고 있는 탄소수가 6개 이상인 물질을 말한다. 탄소수가 6개 내지 10개일 경우, 실온에서 액체상태로 존재하고 점도를 상승시키고 제형의 안정성을 위해 사용할 수 있다.
고급 지방산 글리세라이트는 지방산과 글리세롤의 에스테르 결합 화합물을 말하며, 히드록시 작용기와 결합된 구조를 가진다. 공기 중의 수분을 흡수하는 성질이 있으며, 유화제, 소포제 등으로 사용할 수 있다.
디메틸 폴리실록산은 실리콘 기반의 유기 중합체로, 점성이 강하며 내화학성, 습도 및 온도 변화에 대한 안정성, 불활성, 무독성, 불연성의 특징을 가지고 있어 윤활제, 내열제, 계면활성제, 소포제 등으로 사용할 수 있다.
폴리프로필렌 글리콜은 프로필렌 글리콜의 폴리머로, 약간의 냄새가 있는 무색 투명한 액체이다. 휘발성이 없고, 열과 일광에 안정하나 가연성이 있다. 색소, 정유, 수지를 녹여 다시 물에 혼합하는 용매로 이용할 수 있다.
소수성 실리카는 표면을 실리콘 오일로 소수화한 소수성의 습식법 합성성 실리카로 소포제, 도료의 소광제, 필름의 블로킹방지제 등으로 사용된다. 도료 용도로 이용할 경우, 발수성을 향상시키고 방오, 내알칼리, 내약품성, 내찰상 특성을 향상시킬 수 있다.
퍼플루오로알킬기 소포제는 알킬기 중의 수소원자 모두에 혹은 대부분을 플루오르원자로 치환시킨 것으로서, 폴리머의 표면특성의 효율이 좋고, 발수성 발유성을 향상시킬 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 소포제를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 거품발생 억제효과가 미미할 수 있으며, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 필요 이상의 함유량으로 인하여 오히려 결합력 및 내구성이 저하된다.
침전방지제는 장기간 보관 시에도 입자들이 침전되는 현상이 발생되지 않도록 하고, 시공 후 이색발생 및 물성저하가 없어 반영구적인 내구성을 부여하는 기능을 하기 위한 것으로서, 퓸드실리카, 폴리에틸렌계 분말, 폴리에틸렌계 왁스 및 고급 지방산 아미드계 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 침전방지제를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 점도가 상승하고 요변성이 증가하여, 작업성이 저하된다.
충진제는 강도, 결합력, 수분안정성 및 내구성을 향상시키는 역할을 하는 것으로서, 실리카, 알루미나, 티타니아, 산화탄탈, 지르코니아, 질화규소, 티탄산바륨, 탄산바륨, 티탄산납, 티탄산지르콘산납, 티탄산지르콘산란탄납, 산화갈륨, 스피넬, 멀라이트, 코디어라이트, 탈크, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 티탄산알루미늄, 규산바륨, 질화붕소, 탄산칼슘, 황산칼슘, 산화아연, 붕산아연, 티탄산마그네슘, 붕산마그네슘, 황산바륨, 유기 벤토나이트 및 카본 중 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 충진제를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 수분안정성 및 내구성을 향상시키기 어려우며, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 과다한 경도 증가로 인해 오히려 취성이 약화되면서 균열 발생률이 증가하게 된다.
도 1은 본 발명에 따른 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 제조방법을 나타낸 단계흐름도이다.
첨부된 도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 제조방법은 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계(S10), 수분산우레탄수지 조성물 제조단계(S20), 무기세라믹수지 조성물 제조단계(S30) 및 혼합단계(S40)를 포함하여 이루어진다.
1. 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계(S10)
퓨어아크릴수지 조성물 제조단계(S10)는 메틸메타크릴레이크, 불포화폴리에스터, 부틸아크릴레이트 및 무기바인더를 포함하여 제조된다.
더 상세하게는, 퓨어아크릴수지 전체 100중량부 중에, 메틸메타크릴레이크 40~60중량부, 불포화폴리에스터 10~30중량부 및 부틸아크릴레이트 25~35중량부를 혼합하고, 상온에서 1~2시간 동안 200~400rpm으로 교반시킨 후 75℃까지 승온하고, 무기바인더 1~5중량부를 더 혼합하여 80℃까지 승온한 후 6~10시간 동안 중합반응시켜 제조된다.
여기서, 상기 무기바인더는 실란계 및 실록산계로 구성된 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으며, 더 상세하게는 디클로로디메틸실란(dichlorodimethylsilane), 디메틸디클로실란 (dimethyldichlorosilane), 디에톡시디메틸실란(diethoxydimethylsilane), 에틸디실란(ethyldisilane), γ-아미노프로필메틸디메톡시실란(γ-aminopropylmethyldimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-aminopropyltriethoxysilane), 3-아미노프로필디에톡시메틸실란(3-aminopropyldiethoxysilane) 및 3-아미노프로필트리메톡시실란(3- aminopropyltrimethoxysilane) 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
이를 통해, 상기 퓨어아크릴수지는 고형분 38~40%, 점도 800~1000cps 유리전이온도 4℃의 조성물로 제조되며, 환경친화적이면서도 기계적 강도가 크고, 우수한 내수성, 내후성, 내열성, 내약품성 및 내구력을 갖는다.
만약, 상기 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계(S10)에서 혼합된 혼합물을 80℃, 6시간 미만으로 반응시킬 경우에는 혼합물들간의 중합이 충분히 이루어지지 않아 적당한 점도, 내수성 및 내구력 등의 물성을 갖는 조성물을 얻기 어려우며, 80℃, 10시간을 초과하여 반응시킬 경우에는 물성이 과도하게 견고해지게 되어 점도 조절이 곤란하고, 이에 따라 내수성 및 내구력 등의 물성 또한 저하되는 문제가 발생한다.
2. 수분산우레탄수지 조성물 제조단계(S20)
수분산우레탄수지 조성물 제조단계(S20)는 HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)), TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate), PTMEG(Polytetramethylene ether glycol), 글리콜(glycol), 무기바인더를 포함하여 제조된다.
더 상세하게는, 수분산우레탄수지 100중량부에 중에, HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)) 20~50중량부, TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate) 10~30중량부, PTMEG(Polytetramethylene ether glycol) 30~50중량부를 혼합하고 90~110℃에서 1~2시간 동안 200~400rpm 교반시킨 후, 글리콜(glycol) 5~20중량부 및 무기바인더 0.5~5중량부를 더 혼합하여 65~80℃에서 200~400rpm으로 2~3시간 동안 교반하여 제조된다.
여기서, 무기바인더는 실란계 및 실록산계로 구성된 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으며, 더 상세하게는 디클로로디메틸실란(dichlorodimethylsilane), 디메틸디클로실란 (dimethyldichlorosilane), 디에톡시디메틸실란(diethoxydimethylsilane), 에틸디실란(ethyldisilane), γ-아미노프로필메틸디메톡시실란(γ-aminopropylmethyldimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-aminopropyltriethoxysilane), 3-아미노프로필디에톡시메틸실란(3-aminopropyldiethoxysilane), 3-아미노프로필트리메톡시실란(3- aminopropyltrimethoxysilane) 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
이를 통해, 수분산우레탄수지는 고형분 32~34%의, 점도 300~500cps, 유리전이온도 10℃의 조성물로 제조되며, 환경친화적이면서도 우수한 내수성, 내후성, 내염수성, 부착성, 내스크래취성, 내한성, 내식성 및 내화학성 등을 갖는다.
3. 무기세라믹수지 조성물 제조단계(S30)
무기세라믹수지 조성물 제조단계(S30)는 콜로이드 세라믹졸, 알코올 용매, 무기 세라믹 전구체, 계면활성제, 무기바인더 및 정제수를 포함하여 제조된다.
더 상세하게는, 무기세라믹수지 전체 100중량부 중에, 콜로이드 세라믹졸 20~40중량부, 알코올 용매 10~30중량부 및 무기 세라믹 전구체 20~40중량부를 상온에서 10~20분 동안 200~400rpm으로 교반시킨 후, 계면활성제 0.5~5중량부, 무기바인더 0.5~10중량부 및 정제수 5~20중량부를 더 혼합하여 60~70℃에서 200~400rpm으로 1~2시간 동안 교반하여 제조된다.
여기서, 콜로이드 세라믹졸은 입자의 크기가 10~50㎚ 범위를 갖도록 한다.
상기 콜로이드 세라믹졸의 입자의 크기가 10㎚ 미만일 경우에는 반응중에 응집현상이 발생하게 되어 분산성과 안정성이 떨어질 뿐만 아니라 비경제적이고, 50㎚를 초과할 겨웅에는 오히려 분산성이 불량하고 코팅 후 질감이 좋지 않게 된다.
또한, 콜로이드 세라믹졸이 상기의 범위 미만으로 포함될 경우에는 코팅면의 강도가 저하되고, 상기의 범위를 초과하여 포함될 경우에는 표면이 거칠고 투명성이 저하된다.
그리고, 상기 알코올 용매는 메탄올, 에탄올, 부탄올, 이소부탄올, 프로판올, 이소프로판올 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
상기 무기 세라믹 전구체는 테트라메틸오르소실리케이트(tetra methyl orthosilicate), 테트라에틸오르소실리케이트(tetraethyl orthosilicate), 테트라프로필오르소실리케이트(tetrapropyl orthosilicate), 테트라부틸오르소실리케이트(tetrabutyl orthosilicate)로 구성된 군으로부터 하나 이상이 선택될 수 있다.
계면활성제는 양이온성, 음이온성 및 비이온성 계면활성제로 구성된 하나 이상이 선택될 수 있으며, 바람직하게는, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르(polyoxyethylene nonyl phenyl ether), 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르(polyoxyethylene octyl phenyl ether), 폴리옥시에틸렌스테아릴아민(polyoxyethylene stearyl amine) 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
무기바인더는 실란계 및 실록산계로 구성된 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있으며, 더 상세하게는 디클로로디메틸실란(dichlorodimethylsilane), 디메틸디클로실란 (dimethyldichlorosilane), 디에톡시디메틸실란(diethoxydimethylsilane), 에틸디실란(ethyldisilane), γ-아미노프로필메틸디메톡시실란(γ-aminopropylmethyldimethoxysilane), 3-아미노프로필트리에톡시실란(3-aminopropyltriethoxysilane), 3-아미노프로필디에톡시메틸실란(3-aminopropyldiethoxysilane) 및 3-아미노프로필트리메톡시실란(3- aminopropyltrimethoxysilane) 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
이를 통해, 상기 무기세라믹수지는 고형분 30~40%, 점도 20~30cps의 반투명으로 제조되며, 졸겔반응에 따라 내수성, 내열성, 내광성, 내약품성 및 내마모성이 우수하고, 저장안정성, 박막 코팅성 및 투명성 등을 향상시킬 수 있게 된다.
4. 혼합단계(S40)
혼합단계(S40)는 상기 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계(S10)에서 제조된 퓨어아크릴수지, 상기 수분산우레탄수지 조성물 제조단계(S20)에서 제조된 수분산우레탄수지, 상기 무기세라믹수지 조성물 제조단계(S30)에서 제조된 무기세라믹수지, 분산제, 소포제, 침전방지제, 충진제 및 정제수를 혼합하는 단계이다.
더 상세하게는, 상기 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계(S10)에서 제조된 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 수분산우레탄수지 조성물 제조단계(S20)에서 제조된 수분산우레탄수지 40~60중량부, 상기 무기세라믹수지 조성물 제조단계(S30)에서 제조된 무기세라믹수지 5~10중량부, 분산제 3~7중량부, 소포제 3~7중량부, 침전방지제 5~10중량부, 충진제 50~70중량부 및 정제수 50~80중량부를 혼합하고, 상온에서 고속분산기(HSD)로 30~60분 동안 분산하는 것이다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 수분산우레탄수지를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 내후성, 내염수성이 떨어지게 되고, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 점도 조절이 곤란할 뿐만 아니라, 비경제적이다.
또 만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 무기세라믹수지를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 무기세라믹수지가 전체 조성물에 고르게 혼합되지 못하여 그 효과를 충분히 발휘하지 못하며, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 건조후 광택이 떨어지는 문제가 발생한다.
그리고, 분산제는 입자를 고르게 분산시켜 입자의 응집을 방지하는 기능을 하는 것으로서, 나프탈렌술폰산 포르말린 축합물 나트륨염, 방향족술폰산 포르말린 축합물 나트륨염, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르 및 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 분산제를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 분산이 저하되어 균일한 첨가효과를 얻을 수 없고, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 주 조성물의 감소로 인한 주요특성인 우수한 내수성, 내부식성 및 내후성 등을 기대하기 어려울 뿐만 아니라 비경제적이다.
소포제는 거품발생을 억제하기 위하여 사용하며, 공기량을 조절하고 기포를 감소시키는 역할을 하는 것으로, 고급알콜류, 광물류, 고급 지방산 글리세라이트, 디메틸 폴리실록산, 폴리프로필렌 글리콜, 소수성 실리카 및 퍼플루오로알킬기 소포제 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 소포제를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 거품발생 억제효과가 미미할 수 있으며, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 필요 이상의 함유량으로 인하여 오히려 결합력 및 내구성이 저하된다.
침전방지제는 장기간 보관 시에도 입자들이 침전되는 현상이 발생되지 않도록 하고, 시공 후 이색발생 및 물성저하가 없어 반영구적인 내구성을 부여하는 기능을 하기 위한 것으로서, 퓸드실리카, 폴리에틸렌계 분말, 폴리에틸렌계 왁스 및 고급 지방산 아미드계 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 침전방지제를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 점도가 상승하고 요변성이 증가하여, 작업성이 저하된다.
충진제는 강도, 결합력, 수분안정성 및 내구성을 향상시키는 역할을 하는 것으로서, 실리카, 알루미나, 티타니아, 산화탄탈, 지르코니아, 질화규소, 티탄산바륨, 탄산바륨, 티탄산납, 티탄산지르콘산납, 티탄산지르콘산란탄납, 산화갈륨, 스피넬, 멀라이트, 코디어라이트, 탈크, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 티탄산알루미늄, 규산바륨, 질화붕소, 탄산칼슘, 황산칼슘, 산화아연, 붕산아연, 티탄산마그네슘, 붕산마그네슘, 황산바륨, 유기 벤토나이트 및 카본 중 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
만약, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 충진제를 상기의 범위 미만으로 포함할 경우에는 수분안정성 및 내구성을 향상시키기 어려우며, 상기의 범위를 초과하여 포함할 경우에는 과다한 경도 증가로 인해 오히려 취성이 약화되면서 균열 발생률이 증가하게 된다.
본 발명에 따르면, 가로등과 같은 옥외 철재에 적용하는 내수성, 내부식성 및 내후성이 우수한 수용성 코팅제로 작업성과 더불어 VOCs(휘발성유기화합물) 절감 효과를 제공할 수 있고, 유기용매의 사용을 최소화하여 높은 친환경성 및 안정성 등의 물성을 갖는 효과가 있다.
이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 구체적으로 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하는 것이 아님은 통상의 기술자에게 있어서 명백한 사실이다. 즉, 본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 통상의 기술자에 의하여 쉽게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
시험 1 : 퓨어아크릴수지와 수분산우레탄수지의 함량별 물성시험
1) 퓨어아크릴수지(pure acrylic resin, PAR) 제조
퓨어아크릴수지 전체 100중량부 중에, 메틸메타크릴레이크 50중량부, 불포화폴리에스터 20중량부 및 부틸아크릴레이트 28중량부를 혼합하고, 상온에서 1시간 동안 300rpm으로 교반시킨 후 75℃까지 승온하고, 무기바인더 2중량부를 더 혼합하여 80℃까지 승온한 후 8시간 동안 중합반응시켜 제조된다.
2) 수분산우레탄수지(poly urethane dispersion resin, PUDR) 제조
수분산우레탄수지 전체 100중량부에 중에, HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)) 30중량부, TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate) 20중량부, PTMEG(Polytetramethylene ether glycol) 40중량부를 혼합하고 100℃에서 1시간 동안 300rpm 교반시킨 후, 글리콜(glycol) 9중량부 및 무기바인더 1중량부를 더 혼합하여 70℃에서 300rpm으로 2~3시간 동안 교반하여 제조된다.
상기에서 제조된 퓨어아크릴수지 및 수분산우레탄수지를 이용하여 내수성, 내후성 및 내염수성시험을 진행하였다.
1. 내수성시험 - 시험방법은 KSM6010-청수침적 168시간
2. 내후성시험 - 시험방법은 KSM6010-QUV 168시간
3. 내염수성시험 - 시험방법은 KSM9502-중성염수분무 168시간
1-1 1-2 1-3 1-4
퓨어아크릴수지 100(중량부) 100(중량부) 100(중량부) 100(중량부)
수분산우레탄수지 0(중량부) 25(중량부) 40(중량부) 60(중량부)
내수성 시험 ○ ◎ ◎ ◎
내후성시험 △ ○ ◎ ◎
내염수성시험 △ ○ ◎ ◎
△:보통 ○: 양호 ◎:우수
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 퓨어아크릴수지 100중량부를 기준으로, 수분산우레탄수지가 1-2와 같이 25중량부인 경우 내후성, 내염수성이 떨어지고, 1-3 및 1-4와 같이 40중량부 이상인 경우 내수성, 내후성, 내염수성이 모두 우수한 것을 확인하였다. 다만, 1-4와 같이 60중량부를 초과할 경우 점도조절 문제 및 경제성이 떨어지게 되어, 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 수분산우레탄수지 40~60중량부가 바람직할 것으로 보인다.
시험 2 : 퓨어아크릴수지/수분산우레탄수지(1-3)와 무기세라믹수지의 함량별 물성시험
1) 무기세라믹수지(inorganic ceramic resin, IOCR) 제조
무기세라믹수지 전체 100중량부 중에, 콜로이드 세라믹졸 30중량부, 알코올 용매 20중량부 및 무기 세라믹 전구체 30중량부를 상온에서 10분 동안 300rpm으로 교반시킨 후, 계면활성제 3중량부, 무기바인더 5중량부 및 정제수 12중량부를 더 혼합하여 60℃에서 300rpm으로 1시간 동안 교반하여 제조된다.
상기에서 제조된 무기세라믹수지를 이용하여 퓨어아크릴수지/수분산우레탄수지(표 1의 1-3)와 무기세라믹수지의 함량별 내수성, 내후성 및 내염수성시험을 진행하였다.
1. 내수성시험 - 시험방법은 KSM6010-청수침적 168시간
2. 내후성시험 - 시험방법은 KSM6010-QUV 168시간
3. 내염수성시험 - 시험방법은 KSM9502-중성염수분무 168시간
2-1 2-2 2-3 2-4
퓨어아크릴수지 100(중량부) 100(중량부) 100(중량부) 100(중량부)
수분산우레탄수지 40(중량부) 40(중량부) 40(중량부) 40(중량부)
무기세라믹수지 5(중량부) 10(중량부) 15(중량부) 25(중량부)
내수성 시험 ◎ ◎ ◎ ◎
내후성시험 ◎ ◎ ◎ ◎
내염수성시험 ◎ ◎ ◎ ◎
△:보통 ○: 양호 ◎:우수
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 퓨어아크릴수지 100중량부, 수분산우레탄수지 40중량부의 혼합기준으로, 무기세라믹수지가 2-3과 같이 15중량부 이상인 경우 내후성, 내염수성은 모두 우수하나 건조 후 광택이 떨어지는 경향이 있어, 무기세라믹수지의 함량이 2-1 및 2-2와 같이 10중량부 이하일 때 물성이 양호하게 나타날 것으로 보인다.
실시예 1 : 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물
퓨어아크릴수지 100중량부, 수분산우레탄수지 40중량부, 무기세라믹수지 5중량부, 분산제 6중량부, 소포제 6중량부, 침전방지제 9중량부, 충진제(실리카) 60중량부 및 정제수 70중량부를 혼합하고, 상온에서 고속분산기(HSD)로 30분 동안 분산하는 것이다.
실시예 2 : 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물
퓨어아크릴수지 100중량부, 수분산우레탄수지 40중량부, 무기세라믹수지 5중량부, 분산제 6중량부, 소포제 6중량부, 침전방지제 9중량부, 충진제(알루미나) 60중량부 및 정제수 70중량부를 혼합하고, 상온에서 고속분산기(HSD)로 30분 동안 분산하는 것이다.
실시예 3 : 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물
퓨어아크릴수지 100중량부, 수분산우레탄수지 40중량부, 무기세라믹수지 10중량부, 분산제 6중량부, 소포제 6중량부, 침전방지제 9중량부, 충진제(실리카) 60중량부 및 정제수 70중량부를 혼합하고, 상온에서 고속분산기(HSD)로 30분 동안 분산하는 것이다.
실시예 4 : 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물
퓨어아크릴수지 100중량부, 수분산우레탄수지 40중량부, 무기세라믹수지 10중량부, 분산제 6중량부, 소포제 6중량부, 침전방지제 9중량부, 충진제(알루미나) 60중량부 및 정제수 70중량부를 혼합하고, 상온에서 고속분산기(HSD)로 30분 동안 분산하는 것이다.
시험 3 : 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물의 물성시험
실시예 1 내지 4에서 제조된 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물을 이용하여 내수성, 내후성, 내염수성, 부착성 시험을 진행하였다.
RB : 레이저빔 처리
RB/ZRP : 레이저빔 처리 후 징크리치 프라이머
내수성시험 - 시험방법은 KSM6010-청수침적 168시간
내후성시험 - 시험방법은 KSM6010-QUV 168시간
내염수성시험 - 시험방법은 KSM9502-중성염수분무 168시간.
3-1-1 3-1-2 3-2-1 3-2-2 3-3-1 3-3-2 3-4-1 3-4-2
전처리 RB RB/ZRP RB RB/ZRP RB RB/ZRP RB RB/ZRP
코팅제 실시예 1 실시예 2 실시예 실시예 4
내수성 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎
내후성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
내염수성 ○ ◎ ○ ◎ ○ ◎ ○ ◎
부착성 △ ○ ○ ◎ ◎ ○ ◎ ○
△:보통 ○: 양호 ◎:우수
상기 표 3에 나타난 바와 같이, 레이저빔으로 전처리하고, 징크리치프라이머로 방청처리 후, 본 발명의 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물로 코팅한 실시예 1 내지 4의 전체적인 물성이 양호한 것을 알 수 있다.

Claims (6)

  1. 퓨어아크릴수지, 수분산우레탄수지, 무기세라믹수지, 분산제, 소포제, 침전방지제, 충진제 및 정제수를 포함하여 이루어지되,
    상기 수분산우레탄수지는,
    상기 수분산우레탄수지 100중량부 중에,
    HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)) 20~50중량부, TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate) 10~30중량부, PTMEG(Polytetramethylene ether glycol) 30~50중량부, 글리콜(glycol) 5~20중량부, 무기바인더 0.5~5중량부를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 수분산우레탄수지 40~60중량부, 무기세라믹수지 5~10중량부, 분산제 3~7중량부, 소포제 3~7중량부, 침전방지제 5~10중량부, 충진제 50~70중량부 및 정제수 50~80중량부를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 퓨어아크릴수지는,
    상기 퓨어아크릴수지 전체 100중량부 중에,
    메틸메타크릴레이크 40~60중량부, 불포화폴리에스터 10~30중량부, 부틸아크릴레이트 25~35중량부 및 무기바인더 1~5중량부를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물.
  4. 삭제
  5. 메틸메타크릴레이크, 불포화폴리에스터, 부틸아크릴레이트 및 무기바인더를 포함하여 제조되는 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계(S10);
    HMDI(4,4'-Methylenebis(cyclohexyl isocyanate)), TMPTA(Trimethylolpropane triacrylate), PTMEG(Polytetramethylene ether glycol), 글리콜(glycol), 무기바인더를 포함하여 제조되는 수분산우레탄수지 조성물 제조단계(S20);
    콜로이드 세라믹졸, 알코올 용매, 무기 세라믹 전구체, 계면활성제, 무기바인더 및 정제수를 포함하여 제조되는 무기세라믹수지 조성물 제조단계(S30); 및
    상기 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계(S10)에서 제조된 퓨어아크릴수지, 상기 수분산우레탄수지 조성물 제조단계(S20)에서 제조된 수분산우레탄수지, 상기 무기세라믹수지 조성물 제조단계(S30)에서 제조된 무기세라믹수지, 분산제, 소포제, 침전방지제, 충진제 및 정제수를 혼합하는 혼합단계(S40);
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 혼합단계(S40)는,
    상기 퓨어아크릴수지 조성물 제조단계(S10)에서 제조된 퓨어아크릴수지 100중량부에 대하여, 상기 수분산우레탄수지 조성물 제조단계(S20)에서 제조된 수분산우레탄수지 40~60중량부, 상기 무기세라믹수지 조성물 제조단계(S30)에서 제조된 무기세라믹수지 5~10중량부, 분산제 3~7중량부, 소포제 3~7중량부, 침전방지제 5~10중량부, 충진제 50~70중량부 및 정제수 50~80중량부를 혼합하고, 상온에서 고속분산기(HSD)로 30~60분 동안 분산하는 것을 특징으로 하는 옥외 철재용 1액형 PUD 하이브리드 코팅제 조성물 제조방법.
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