KR102519781B1 - Anisotropic electroconductive film - Google Patents
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Abstract
이방성 도전 필름은, 절연성 수지층 (2) 에 도전 입자로서 20 % 압축 탄성률이 8000 ∼ 28000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자 (1A) 와, 그 고경도 도전 입자 (1A) 보다 20 % 압축 탄성률이 낮은 저경도 도전 입자 (1B) 가 분산되어 있는 구조를 갖는다. 도전 입자 전체의 개수 밀도는 6000 개/㎟ 이상이고, 저경도 도전 입자 (1B) 의 개수 밀도는 도전 입자 전체의 10 % 이상이다.In the anisotropic conductive film, the insulating resin layer 2 contains, as conductive particles, 1A of high-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 8000 to 28000 N/mm 2 and a compressive elastic modulus higher than that of the high-hardness conductive particles 1A by 20%. It has a structure in which the low hardness conductive particles 1B are dispersed. The number density of all the conductive particles is 6000 pieces/mm 2 or more, and the number density of the low-hardness conductive particles 1B is 10% or more of the total number of conductive particles.
Description
본 발명은 이방성 도전 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an anisotropic conductive film.
IC 칩 등의 전자 부품의 실장에, 도전 입자를 절연성 수지층에 분산시킨 이방성 도전 필름이 널리 사용되고 있다. 그러나, 이방성 도전 필름으로 접속하는 전자 부품의 단자의 표면에 산화 피막이 형성되어 있으면, 접속 저항이 높아져 버린다. 이에 대해서는, 입자경이 상이한 도전 입자를 사용하여 산화 피막을 찢음으로써 저저항화를 도모하는 것 (특허문헌 1) 이나, 단단한 도전 입자를 사용함으로써 도전 입자를 배선에 파고들게 하여, 접속 면적을 크게 하여 저저항화를 도모하는 것 (특허문헌 2) 등이 제안되어 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION Anisotropic conductive films in which conductive particles are dispersed in an insulating resin layer are widely used for mounting electronic components such as IC chips. However, if an oxide film is formed on the surface of the terminal of an electronic component connected by an anisotropic conductive film, connection resistance will become high. In this regard, reduction in resistance is achieved by tearing the oxide film using conductive particles having different particle diameters (Patent Document 1), or by using hard conductive particles to make the conductive particles penetrate the wiring to increase the connection area. Aiming at low resistance (patent document 2) etc. are proposed.
특허문헌 1 에 기재된 바와 같이 입자경이 상이한 도전 입자를 사용하면, 입자경이 큰 입자보다 작은 입자가 단자에 파고들어가지만, 이에 의해 충분히 저저항화를 도모하는 것은 어렵다. 또, 특허문헌 2 에 기재된 바와 같이 단단한 도전 입자를 사용하면, 이방성 도전 접속시에 고압으로 압착하는 것이 필요하여, 이방성 도전 접속에 의해 얻은 기판과 IC 칩의 접속 구조체에 변형이나 크랙이 생기는 경우가 있다.As described in
변형이나 크랙의 발생을 방지하기 위해서 도전 입자를 줄이는 방법이 있지만, 도전 입자를 줄이면 단자에 있어서의 도전 입자의 포착수가 줄어 들어, 오히려 고저항화되거나, 접속 후의 도통 저항의 상승이 야기되거나 한다.There are ways to reduce the number of conductive particles to prevent deformation or cracking, but reducing the number of conductive particles reduces the number of trapped conductive particles in the terminal, resulting in higher resistance or an increase in conduction resistance after connection.
이에 대해, 본 발명은, 산화 피막이 형성되어 있는 단자에서도 접속할 수 있도록 고경도의 도전 입자를 사용하고, 또한 저압 조건에서의 압착을 가능하게 함과 함께 단자에 있어서의 도전 입자의 포착의 확인을 용이하게 하여, 확실하게 저저항화를 도모할 수 있도록 하는 것을 목적으로 한다.In contrast, the present invention uses conductive particles of high hardness so that even terminals with an oxide film can be connected, enables crimping under low pressure conditions, and facilitates confirmation of capture of conductive particles in terminals. The object is to make it possible to achieve a reduction in resistance reliably.
본 발명자는, 경도가 상이한 도전 입자를 혼합하여 사용하면, 이방성 도전 접속시에는 고경도 도전 입자에 접압이 집중되어, 고경도 도전 입자가 산화 피막을 찢는 것, 저경도 도전 입자는, 고경도 도전 입자가 산화 피막에 형성한 크랙을 이용하여 도통에 기여하는 것, 따라서, 고경도 도전 입자의 입자 밀도를 낮추어도 단자에 있어서의 도전에는 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자의 쌍방이 기여하므로 도통 저항이 낮아지는 것, 또, 고경도 도전 입자의 입자 밀도를 낮출 수 있으므로, 이방성 도전 접속시에 고압으로의 압착이 불필요해져, 접속 구조체에 변형이나 크랙이 발생하는 문제를 해소할 수 있는 것, 또한 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를 혼합 사용함으로써, 도전 입자의 압흔의 관찰이 용이해지는 것을 알아내어, 본 발명을 생각하기에 이르렀다.According to the present inventors, when conductive particles having different hardness are mixed and used, contact pressure is concentrated on the high hardness conductive particles during anisotropic conductive connection, and the high hardness conductive particles tear the oxide film, and the low hardness conductive particles cause the high hardness conductive particles. Particles contribute to conduction by using cracks formed in the oxide film. Thus, even if the particle density of high-hardness conductive particles is lowered, both high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles contribute to conduction at the terminal, so conduction is achieved. Since the resistance is lowered and the particle density of the high-hardness conductive particles can be lowered, crimping with high pressure is unnecessary during anisotropic conductive connection, and the problem of deformation or cracking in the bonded structure can be solved. Furthermore, it was found that observation of the indentation of the conductive particles becomes easy by mixing and using the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles, and came up with the present invention.
즉 본 발명은, 절연성 수지층에, 도전 입자로서 20 % 압축 탄성률이 8000 ∼ 28000 N/㎟ 의 고경도 도전 입자와, 그 고경도 도전 입자보다 20 % 압축 탄성률이 낮은 저경도 도전 입자가 분산되어 있는 이방성 도전 필름으로서, 도전 입자 전체의 개수 밀도가 6000 개/㎟ 이상이고, 저경도 도전 입자의 개수 밀도가 도전 입자 전체의 10 % 이상인 이방성 도전 필름을 제공한다.That is, in the present invention, high-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 8000 to 28000 N/mm2 as conductive particles and low-hardness conductive particles having a compressive elastic modulus 20% lower than the high-hardness conductive particles are dispersed in the insulating resin layer, An anisotropic conductive film having a number density of all conductive particles of 6000/
본 발명의 이방성 도전 필름에 의하면, 전자 부품의 단자의 표면에 산화 피막이 형성되어 있어도, 고경도 도전 입자가 산화 피막에 파고들어가고, 또, 고경도 도전 입자가 산화 피막에 형성한 크랙에 의해 저경도 도전 입자도 단자에 있어서의 도통에 기여하므로, 도통 저항을 저하시킬 수 있다.According to the anisotropic conductive film of the present invention, even if an oxide film is formed on the surface of a terminal of an electronic component, the high-hardness conductive particles penetrate the oxide film, and the high-hardness conductive particles cause cracks formed in the oxide film to have low hardness. Since conductive particles also contribute to conduction in the terminal, conduction resistance can be reduced.
또, 고경도 도전 입자에 저경도 도전 입자가 혼합되어 있음으로써, 도전 입자가 고경도 도전 입자만으로 이루어지는 경우에 비해 이방성 도전 접속시에 필요한 압착력을 저하시킬 수 있다. 따라서, 이방성 도전 접속한 접속 구조체에 변형이나 크랙이 발생하는 것을 방지할 수 있다.Further, by mixing the high-hardness conductive particles with the low-hardness conductive particles, the crimping force required for anisotropic conductive connection can be reduced compared to the case where the conductive particles consist only of the high-hardness conductive particles. Therefore, deformation or cracks can be prevented from occurring in the anisotropically conductively connected connection structure.
또한 이방성 도전 접속한 접속 구조체에서는, 고경도 도전 입자의 압흔도 저경도 도전 입자의 압흔도 관찰할 수 있고, 특히, 고경도 도전 입자의 압흔은 선명하게 관찰할 수 있기 때문에, 단자에 있어서의 도전 입자의 포착수를 정확하게 평가할 수 있다. 따라서, 확실하게 저저항화를 도모할 수 있다.Furthermore, in the anisotropically conductively connected connection structure, indentations of both high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles can be observed, and in particular, indentations of high-hardness conductive particles can be observed clearly. The number of captured particles can be accurately evaluated. Therefore, resistance reduction can be achieved reliably.
도 1a 는, 본 발명의 일 실시예의 이방성 도전 필름 (10A) 에 있어서의 도전 입자의 배치를 나타내는 평면도이다.
도 1b 는, 실시예의 이방성 도전 필름 (10A) 의 단면도이다.
도 2a 는, 본 발명의 일 실시예의 이방성 도전 필름 (10B) 에 있어서의 도전 입자의 배치를 나타내는 평면도이다.
도 2b 는, 실시예의 이방성 도전 필름 (10B) 의 단면도이다.
도 3 은, 실시예의 이방성 도전 필름 (10C) 의 단면도이다.
도 4 는, 실시예의 이방성 도전 필름 (10D) 의 단면도이다.
도 5 는, 실시예의 이방성 도전 필름 (10E) 의 단면도이다.
도 6 은, 실시예의 이방성 도전 필름 (10F) 의 단면도이다.
도 7 은, 실시예의 이방성 도전 필름 (10G) 의 단면도이다.
도 8 은, 실시예의 이방성 도전 필름 (100A) 의 단면도이다.
도 9 는, 실시예의 이방성 도전 필름 (100B) 의 단면도이다.
도 10a 는, 실시예의 이방성 도전 필름 (100C) 의 단면도이다.
도 10b 는, 실시예의 이방성 도전 필름 (100C') 의 단면도이다.
도 11 은, 실시예의 이방성 도전 필름 (100D) 의 단면도이다.
도 12 는, 실시예의 이방성 도전 필름 (100E) 의 단면도이다.
도 13 은, 실시예의 이방성 도전 필름 (100F) 의 단면도이다.
도 14 는, 실시예의 이방성 도전 필름 (100G) 의 단면도이다.
도 15 는, 비교를 위한 이방성 도전 필름 (100X) 의 단면도이다.1A is a plan view showing the arrangement of conductive particles in an anisotropic
1B is a cross-sectional view of an anisotropic
2A is a plan view showing the arrangement of conductive particles in an anisotropic
2B is a cross-sectional view of an anisotropic
3 is a cross-sectional view of an anisotropic
4 is a cross-sectional view of an anisotropic
5 is a cross-sectional view of an anisotropic conductive film 10E of an example.
6 is a cross-sectional view of an anisotropic
7 is a cross-sectional view of an anisotropic
8 is a cross-sectional view of an anisotropic
9 is a cross-sectional view of an anisotropic conductive film 100B of an example.
10A is a cross-sectional view of an anisotropic
10B is a cross-sectional view of an anisotropic
11 is a cross-sectional view of an anisotropic conductive film 100D of an example.
12 is a cross-sectional view of an anisotropic conductive film 100E of an example.
13 is a cross-sectional view of an anisotropic conductive film 100F of an example.
14 is a cross-sectional view of an anisotropic
15 is a cross-sectional view of an anisotropic
이하, 본 발명의 이방성 도전 필름을 도면을 참조하면서 상세하게 설명한다. 또한, 각 도면 중, 동일 부호는, 동일 또는 동등한 구성 요소를 나타내고 있다.Hereinafter, the anisotropic conductive film of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In each drawing, the same reference numerals denote the same or equivalent components.
<이방성 도전 필름의 전체 구성><Overall configuration of anisotropic conductive film>
도 1a 는, 본 발명의 일 실시예의 이방성 도전 필름 (10A) 에 대해, 도전 입자 (1A, 1B) 의 배치를 설명하는 평면도이다. 또, 도 1b 는, 이방성 도전 필름 (10A) 의 x - x 단면도이다.1A is a plan view illustrating the arrangement of
이 이방성 도전 필름 (10A) 은, 20 % 압축 탄성률이 8000 ∼ 28000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자 (1A) 와, 그 고경도 도전 입자 (1A) 보다 20 % 압축 탄성률이 낮은 저경도 도전 입자 (1B) 의 쌍방이 절연성 수지층 (2) 에 분산되어 있는 도전 입자 분산층 (3) 으로 형성되어 있다. 고경도 도전 입자 (1A) 와 저경도 도전 입자 (1B) 를 합한 도전 입자 전체의 개수 밀도는 6000 개/㎟ 이상이고, 그 중 저경도 도전 입자 (1B) 의 개수 밀도가 도전 입자 전체의 10 % 이상을 차지하고 있다. 도전 입자 전체적으로 정방 격자 배열로 되어 있지만, 각 격자점에 고경도 도전 입자 (1A) 와 저경도 도전 입자 (1B) 중 어느 것이 위치하는가에 대해 규칙성은 없다.This anisotropic
<도전 입자><Conducting Particles>
도전 입자 분산층 (3) 에는, 도전 입자로서, 고경도 도전 입자 (1A) 와 저경도 도전 입자 (1B) 의 쌍방이 존재한다. 이 중, 고경도 도전 입자 (1A) 는, 20 % 압축 탄성률이 8000 ∼ 28000 N/㎟ 이다.In the conductive particle-dispersed layer 3, both high-hardness conductive particles 1A and low-hardness
여기서, 20 % 압축 탄성률은, 미소 압축 시험기 (예를 들어, 피셔·인스트루먼트사 제조, 피셔스코프 H-100) 를 사용하여 도전 입자에 압축 하중을 가했을 때의 도전 입자의 압축 변형량을 측정하고,Here, the 20% compressive elastic modulus is obtained by measuring the amount of compressive deformation of the conductive particles when a compressive load is applied to the conductive particles using a micro compression tester (for example, Fischer Scope H-100 manufactured by Fischer Instruments),
20 % 압축 탄성률 (K) (N/㎟) = (3/21/2)·F·S-3/2·R-1/2 에 의해 산출되는 K 값을 사용할 수 있다.A K value calculated by 20% compressive modulus (K) (N/mm 2 ) = (3/2 1/2 )·F·S -3/2 ·R -1/2 can be used.
식 중,during the ceremony,
F : 도전 입자가 20 % 압축 변형되었을 때의 하중값 (N)F: Load value when the conductive particles are compressed and deformed by 20% (N)
S : 도전 입자가 20 % 압축 변형되었을 때의 압축 변위 (㎜)S: Compression displacement when conductive particles are compressed by 20% (mm)
R : 도전 입자의 반경 (㎜)R : radius of conductive particle (mm)
이다.am.
고경도 도전 입자의 20 % 압축 탄성률을 8000 N/㎟ 이상으로 함으로써, 전자 부품의 단자 표면에 산화 피막이 형성되어 있어도 고경도 도전 입자에 의해 그 산화 피막을 찢을 수 있고, 또, 28000 N/㎟ 이하로 함으로써, 이방성 도전 접속시에 필요한 압착력이 과도하게 높아지지 않고, 종전의 가압 지그를 사용하여 이방성 도전 접속하는 것이 가능해진다.By setting the 20% compressive elastic modulus of the high-hardness conductive particles to 8000 N/mm2 or more, even if an oxide film is formed on the terminal surface of the electronic component, the oxide film can be torn by the high-hardness conductive particles, and is 28000 N/mm2 or less. This makes it possible to perform anisotropic conductive connection using a conventional pressing jig without excessively increasing the crimping force required at the time of anisotropic conductive connection.
고경도 도전 입자 (1A) 의 입자경은, 도통 저항의 상승을 억제하고, 또한 쇼트의 발생을 억제하기 위해, 바람직하게는 1 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 3 ㎛ 이상 10 ㎛ 미만이다. 절연성 수지층에 분산시키기 전의 도전 입자의 입자경은, 일반적인 입도 분포 측정 장치에 의해 측정할 수 있고, 또, 평균 입자경도 입도 분포 측정 장치를 사용하여 구할 수 있다. 화상형이어도 되고 레이저형이어도 된다. 화상형의 측정 장치로는, 일례로서 습식 플로우식 입자경·형상 분석 장치 FPIA-3000 (말번사) 을 들 수 있다. 평균 입자경 (D) 을 측정하는 샘플수 (도전 입자 개수) 는 1000 개 이상이 바람직하다. 이방성 도전 필름에 있어서의 도전 입자의 입자경은, SEM 등의 전자 현미경 관찰로부터 구할 수 있다. 이 경우, 평균 입자경을 측정하는 샘플수를 200 이상으로 하는 것이 바람직하다.The particle diameter of the high-hardness conductive particles 1A is preferably 1 μm or more and 30 μm or less, more preferably 3 μm or more and less than 10 μm, in order to suppress an increase in conduction resistance and also to suppress occurrence of a short circuit. The particle diameter of the conductive particles before being dispersed in the insulating resin layer can be measured with a general particle size distribution measuring device, and the average particle diameter can also be obtained using a particle size distribution measuring device. It may be an image type or a laser type. An example of the image-type measuring device is a wet flow type particle size/shape analyzer FPIA-3000 (Malvern Corporation). The number of samples for measuring the average particle diameter (D) (the number of conductive particles) is preferably 1000 or more. The particle diameter of the conductive particles in the anisotropic conductive film can be obtained through electron microscope observation such as SEM. In this case, it is preferable to set the number of samples for measuring the average particle diameter to 200 or more.
또한, 도전 입자로서, 그 표면에 절연성 미립자가 부착되어 있는 것을 사용하는 경우, 본 발명에 있어서의 도전 입자의 입자경은, 표면의 절연성 미립자를 포함하지 않는 입자경을 의미한다.In the case of using conductive particles having insulating fine particles adhered to their surfaces, the particle diameter of the conductive particles in the present invention means a particle diameter that does not contain insulating fine particles on the surface.
한편, 저경도 도전 입자 (1B) 는 20 % 압축 탄성률이 고경도 도전 입자보다 낮고, 바람직하게는 고경도 도전 입자의 20 % 압축 탄성률의 10 % 이상 70 % 이하이다. 저경도 도전 입자 (1B) 의 20 % 압축 탄성률이 지나치게 낮으면 도통에 기여하기 어려운 상태가 되고, 반대로 지나치게 높으면 고경도 도전 입자와의 경도차가 불충분해져, 본 발명의 효과를 얻을 수 없게 된다.On the other hand, the 20% compressive elastic modulus of the low-
저경도 도전 입자 (1B) 의 입자경은, 바람직하게는 1 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하이고, 고경도 도전 입자의 입자경에 대해 80 % 이상이면 실용상 문제 없지만, 동등 이상으로 하는 것이 바람직하다. 저경도 도전 입자의 입자경을 고경도 도전 입자의 입자경에 대하여 동등 이상으로 함으로써, 고경도 도전 입자가 단자 표면의 산화 피막에 형성한 크랙을 이용하여 저경도 도전 입자가 도통에 기여하기 쉬워진다.The particle size of the low-
상기 서술한 경도 및 입자경을 갖는 고경도 도전 입자 (1A) 및 저경도 도전 입자 (1B) 는, 공지된 이방성 도전 필름에 사용되고 있는 도전 입자 중에서 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어 니켈, 코발트, 은, 구리, 금, 팔라듐 등의 금속 입자, 솔더 등의 합금 입자, 금속 피복 수지 입자, 표면에 절연성 미립자가 부착되어 있는 금속 피복 수지 입자 등을 들 수 있다. 금속 피복 수지 입자에 있어서의 금속층의 두께는 50 ㎚ ∼ 250 ㎚ 가 바람직하다. 또, 도전 입자는, 표면에 돌기가 형성된 것이어도 된다. 금속 피복 수지 입자의 경우에는, 일본 공개특허공보 2016-89153호에 예시되고 있는 것을 사용해도 된다.The high-hardness conductive particles 1A and low-
<도전 입자의 개수 밀도><Number Density of Conductive Particles>
저경도 도전 입자 (1B) 의 개수 밀도는, 도전 입자 전체의 10 % 이상으로 하여, 접속하는 단자의 종류나 접속 조건으로 적절히 조정할 수 있다. 일례로서, 바람직하게는 20 % 이상 80 % 이하이고, 보다 바람직하게는 30 % 이상 70 % 이하이다. 도전 입자 전체에 대한 저경도 도전 입자의 개수 밀도가 지나치게 낮아도 지나치게 높아도, 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를 혼합함으로써 본 발명의 효과를 얻기 어렵다.The number density of the low-
또, 도전 입자 전체의 개수 밀도는, 특별히 한정되지는 않지만, 일례로서, 도전 입자 (1A, 1B) 전체의 평균 입자경 (D) 이 10 ㎛ 미만인 경우에는, 바람직하게는 6000 개/㎟ 이상 42000 개/㎟ 이하이다. 평균 입자경이 10 ㎛ 이상이 되는 경우에는, 이 범위에 한정되지는 않는다. 일례로서, 20 개/㎟ 이상 2000 개/㎟ 이하이다.The number density of the entire conductive particles is not particularly limited, but as an example, when the average particle diameter (D) of the entire
도전 입자 (1A, 1B) 전체의 평균 입자경 (D) 이 10 ㎛ 미만이 되는 경우에, 도전 입자 전체의 개수 밀도가 과도하게 높아지면, 다음 식으로 산출되는 도전 입자의 면적 점유율도 과도하게 높아진다.When the average particle diameter (D) of the entirety of the
면적 점유율area share
= [평면에서 보았을 때의 도전 입자의 개수 밀도 (개/㎟)] × [도전 입자 1 개의 평면에서 보았을 때의 면적의 평균 (㎟ /개)] × 100= [Number density of conductive particles (piece/mm2) when viewed from a plane] × [Average area of one conductive particle when viewed from a plane (mm2/piece)] × 100
면적 점유율은, 이방성 도전 필름을 전자 부품에 열압착하기 위해서 가압 지그에 필요하게 되는 추력의 지표가 된다. 이 면적 점유율을 바람직하게는 35 % 이하, 보다 바람직하게는 0.3 ∼ 30 % 의 범위로 함으로써, 이방성 도전 필름을 전자 부품에 열압착하기 위해서 가압 지그에 필요하게 되는 추력을 낮게 억제하는 것이 가능해진다.The area occupancy rate is an index of the thrust required for the press jig to thermally compress the anisotropic conductive film to the electronic component. By setting this area occupancy to preferably 35% or less, more preferably within the range of 0.3 to 30%, it is possible to suppress the thrust required for the press jig to heat-compress the anisotropic conductive film to the electronic component.
또한, 도전 입자의 개수 밀도는, 금속 현미경 등에 의한 관측 화상을 사용하여 측정할 수 있다. 또, 화상 해석 소프트웨어 (예를 들어, WinROOF, 미타니 상사 주식회사 등) 에 의해 관찰 화상을 계측하여 구해도 된다. 도전 입자의 개수 밀도를 구하는 경우의 측정 영역은, 1 변이 100 ㎛ 이상인 사각형 영역을 임의로 복수 지점 (바람직하게는 5 지점 이상, 보다 바람직하게는 10 지점 이상) 설정하고, 측정 영역의 합계 면적을 2 ㎟ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 개개의 영역의 크기나 수는, 개수 밀도의 상태에 따라 적절히 조정하면 된다. 또, 도전 입자 1 개의 평면에서 보았을 때의 면적의 평균은, 금속 현미경이나 SEM 등의 전자 현미경 등에 의한 필름면의 관측 화상의 계측에 의해 구할 수 있다. 화상 해석 소프트웨어를 사용해도 된다. 관찰 방법이나 계측 수법은, 상기 서술한 방법에 한정되는 것은 아니다.In addition, the number density of conductive particles can be measured using an observation image by a metallurgical microscope or the like. Moreover, you may measure and obtain|require an observation image by image analysis software (For example, WinROOF, Mitani Corporation, etc.). In the case of obtaining the number density of conductive particles, a plurality of points (preferably 5 points or more, more preferably 10 points or more) are arbitrarily set as a rectangular area with a side of 100 μm or more, and the total area of the measurement area is 2 It is preferable to set it as mm<2> or more. The size and number of individual regions may be appropriately adjusted according to the state of number density. In addition, the average of the planar view area of one conductive particle can be obtained by measuring an observation image of the film surface using a metallographic microscope or an electron microscope such as SEM. You may use image analysis software. The observation method or measurement method is not limited to the above-mentioned method.
또한, 도전 입자 (1A, 1B) 전체적인 입자간 거리 (Lg) 는, 상기 서술한 도전 입자 (1A, 1B) 의 면적 점유율이 달성되도록 한 후에, 소정의 개수 밀도 및 입자 배치에 따라 적절히 설정한다.In addition, the overall distance Lg between the
<도전 입자의 배치><Arrangement of conductive particles>
본 발명의 이방성 도전 필름에 있어서, 고경도 도전 입자 (1A) 및 저경도 도전 입자 (1B) 를 포함하는 도전 입자 전체의, 필름의 평면에서 보았을 때의 배치는, 규칙적 배치이어도 되고 랜덤 배치이어도 된다. 규칙적 배치의 양태로는, 도 1a 에 나타낸 정방 격자 외에, 6 방 격자, 사방 격자, 장방 격자 등의 격자 배열을 들 수 있다. 또, 도전 입자 전체의 입자 배치로서, 도전 입자 (1A 또는 1B) 가 소정 간격으로 직선상으로 나열된 입자열을 소정의 간격으로 병렬시켜도 된다. 본 발명에 있어서 규칙적인 배치는, 필름의 길이 방향에서 반복되는 것이면 특별히 제한은 없다.In the anisotropic conductive film of the present invention, the arrangement of all the conductive particles including the high-hardness conductive particles 1A and the low-
한편, 고경도 도전 입자 (1A) 및 저경도 도전 입자 (1B) 의 각각이 규칙적으로 배치되어 있어도 된다. 예를 들어, 도 2a 및 도 2b 에 나타낸 이방성 도전 필름 (10B) 과 같이, 저경도 도전 입자 (1B) 의 개수 밀도를 도전 입자 전체의 50 % 로 하고, 고경도 도전 입자 (1A) 및 저경도 도전 입자 (1B) 의 각각을 정방 격자 배열로 할 수 있다. 도 2a 에서는, 고경도 도전 입자 (1A) 및 저경도 도전 입자 (1B) 가 교대로 배치되어 있지만, 본 발명은 이와 같은 엄밀한 배치도, 그렇지 않은 배치도 포함하는 것이다.On the other hand, each of the high-hardness conductive particles 1A and the low-
도전 입자 전체적인 입자 배열에 격자축 또는 배열축이 있는 경우에, 그 격자축 또는 배열축은 이방성 도전 필름 (10A) 의 길이 방향에 대해 평행이어도 되고, 이방성 도전 필름의 길이 방향과 교차해도 되고, 접속하는 단자 폭, 단자 피치 등에 따라 정할 수 있다. 예를 들어, 파인 피치용의 이방성 도전 필름으로 하는 경우, 도 1a 에 나타낸 바와 같이 도전 입자 (1A, 1B) 중 적어도 하나의 격자축 (A) 을 이방성 도전 필름 (10A) 의 길이 방향에 대해 사행시키고, 이방성 도전 필름 (10A) 에서 접속하는 단자 (20) 의 길이 방향과 격자축 (A) 이 이루는 각도 (θ) 를 16°∼ 74°로 하는 것이 바람직하다.When there is a lattice axis or an arrangement axis in the particle arrangement of the entire conductive particle, the lattice axis or arrangement axis may be parallel to the longitudinal direction of the anisotropic
또, 필름의 평면에서 보았을 때 도전 입자 (1A, 1B) 는 서로 접촉하는 일 없이 존재하고, 필름 두께 방향으로도 도전 입자 (1A, 1B) 가 서로 겹치는 일 없이 존재하고 있는 것이 바람직하다. 그 때문에, 도전 입자 전체에 대하여, 도전 입자 (1A, 1B) 끼리가 서로 비접촉으로 존재하는 개수 비율은 95 % 이상, 바람직하게는 98 % 이상, 보다 바람직하게는 99.5 % 이상이다. 이것은, 규칙적 배치이어도 되고 랜덤 배치이어도 동일하다. 후술하는 바와 같이, 전사형을 사용하여 도전 입자 (1A, 1B) 를 규칙적으로 배치시키면, 도전 입자 (1A, 1B) 끼리가 서로 비접촉으로 존재하는 비율을 용이하게 제어할 수 있기 때문에 바람직하다. 랜덤 배치의 경우에는, 절연성 수지에 도전 입자 (1A, 1B) 를 혼련하여 이방성 도전 필름을 제조하는 것이 용이하기 때문에, 성능이나 비용과의 균형에서, 전사형을 이용하는 제조 방법과, 혼련을 이용하는 제조 방법 중 어느 쪽을 선택해도 된다.Further, it is preferable that the
각 도전 입자 (1A, 1B) 는, 서로 접촉하는 일 없이 존재하는 경우에, 그 필름 두께 방향의 위치가 균일하게 되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 고경도 도전 입자 (1A) 와 저경도 도전 입자 (1B) 의 입자경이 동일한 경우, 도 1b 에 나타낸 바와 같이, 도전 입자 (1A, 1B) 의 필름 두께 방향의 매립량 (Lb) 을 균일하게 할 수 있다. 즉, 절연성 수지층 (2) 의 일방의 계면으로부터의 거리를 균일하게 할 수 있으므로, 단자에 있어서의 도전 입자의 포착성이 안정되기 쉽다.When each
또, 고경도 도전 입자 (1A) 와 저경도 도전 입자 (1B) 의 입자경이 상이한 경우에는, 도전 입자 (1A, 1B) 의 절연성 수지층 (2) 으로의 매립에 의해 그 절연성 수지층 (2) 의 표면으로부터 도전 입자 (1A, 1B) 까지의 거리가 동일하게 되어 있으면, 상기와 동일한 이유에서 단자에 있어서의 도전 입자의 포착성이 안정되기 쉽다. 한편, 도 3 에 나타낸 바와 같이, 도전 입자 (1A, 1B) 를 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출시키는 경우에는, 고경도 도전 입자 (1A) 및 저경도 도전 입자 (1B) 의 각 도전 입자가 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있는 정부 (頂部) 의 필름 두께 방향의 위치를 균일하게 할 수도 있다. 또한, 절연성 수지층 (2) 의 층두께 (La) 와 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 의 비 (La/D) 의 관계에 대해서는 후술한다.Further, when the particle diameters of the high-hardness conductive particles 1A and the low-
고경도 도전 입자 (1A) 와 저경도 도전 입자 (1B) 의 입자경이 동일한 경우도 상이한 경우도, 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있으면, 접속시에 가해지는 압력이 도전 입자 (1A, 1B) 에 전해지기 쉬워진다. 금속 피복 수지 입자의 경우를 예로 상세하게 서술하면, 후술하는 패임 (2b, 2c) 의 작용과 동일하게, 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있으면, 이방성 도전 접속시에 가압 지그에 의한 금속 피복 수지 입자의 압입에 의해 발생하는, 그 금속 피복 수지 입자의 변형에 대한 절연성 수지층 (2) 의 저항이 저감되기 때문에, 접속 후의 압흔의 상태가 균일해지기 쉽다. 이로써, 접속 후의 상태를 확인하기 쉬워진다.Whether the high-hardness conductive particles 1A and the low-
여기서, 매립량 (Lb) 은, 도전 입자 (1A, 1B) 가 매립되어 있는 절연성 수지층 (2) 의 표면 (절연성 수지층 (2) 의 표리의 면 중, 도전 입자 (1A, 1B) 가 노출되어 있는 측의 표면, 또는 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 에 완전히 매립되어 있는 경우에는, 도전 입자 (1A, 1B) 와의 거리가 가까운 표면) 으로서, 인접하는 도전 입자간의 중앙부에 있어서의 접평면 (2p) 과, 도전 입자 (1A, 1B) 의 최심부의 거리를 말한다. 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 에 대한 매립량 (Lb) 의 비율을 매립률 (Lb/D) 로 했을 경우에, 매립률은 30 % 이상 105 % 이하가 바람직하다.Here, the embedding amount Lb is the surface of the insulating
매립률 (Lb/D) 을 30 % 이상 60 % 미만으로 하면 도전 입자를 유지하는 비교적 고점도의 수지로부터 입자가 노출되어 있는 비율이 높아지므로, 보다 저압 실장이 용이해진다. 60 % 이상으로 함으로써, 도전 입자 (1A, 1B) 를 절연성 수지층 (2) 에 의해 소정의 입자 분산 상태 혹은 소정의 배치로 유지하기 쉬워진다. 또, 105 % 이하로 함으로써, 이방성 도전 접속시에 단자간의 도전 입자를 불필요하게 유동시키도록 작용하는 절연성 수지층의 수지량을 저감시킬 수 있다. 또한, 도전 입자 (1A, 1B) 는 절연성 수지층 (2) 을 관통하고 있어도 되고, 그 경우의 매립률 (Lb/D) 은 100 % 가 된다.When the embedding ratio (Lb/D) is set to 30% or more and less than 60%, the proportion of exposed particles from the relatively high-viscosity resin holding the conductive particles increases, so low-voltage mounting becomes easier. By setting it to 60% or more, it becomes easy to maintain the
또한, 본 발명에 있어서, 매립률 (Lb/D) 의 수치는, 이방성 도전 필름에 포함되는 전체 도전 입자수의 80 % 이상, 바람직하게는 90 % 이상, 보다 바람직하게는 96 % 이상이, 당해 매립률 (Lb/D) 의 수치로 되어 있는 것을 말한다. 따라서, 매립률이 30 % 이상 105 % 이하란, 이방성 도전 필름에 포함되는 전체 도전 입자수의 80 % 이상, 바람직하게는 90 % 이상, 보다 바람직하게는 96 % 이상의 매립률이 30 % 이상 105 % 이하인 것을 말한다. 이와 같이 전체 도전 입자의 매립률 (Lb/D) 이 균일하게 되어 있음으로써, 가압의 가중이 도전 입자에 균일하게 가해지므로, 단자에 있어서의 도전 입자의 포착 상태가 양호해져, 도통의 신뢰성을 기대할 수 있다. 보다 정밀도를 높이기 위해, 200 개 이상의 도전 입자를 계측하여 구해도 된다.In the present invention, the value of the embedding ratio (Lb/D) is 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 96% or more of the total number of conductive particles included in the anisotropic conductive film, It refers to the number of landfill rates (Lb/D). Therefore, the embedding rate of 30% or more and 105% or less means that the embedding rate of 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 96% or more of the total number of conductive particles included in the anisotropic conductive film is 30% or more and 105%. says below In this way, since the embedding ratio (Lb/D) of all conductive particles is made uniform, the weight of the pressurization is uniformly applied to the conductive particles, so that the state of capturing the conductive particles in the terminal is improved, and reliability of conduction can be expected. can In order to further increase the accuracy, 200 or more conductive particles may be measured and determined.
또, 매립률 (Lb/D) 의 계측은, 면시야 화상에 있어서 초점 조정함으로써, 어느 정도의 개수에 대해 일괄적으로 구할 수 있다. 혹은 매립률 (Lb/D) 의 계측에 레이저식 판별 변위 센서 ((주) 키엔스 제조 등) 를 사용해도 된다.In addition, the measurement of the embedding ratio (Lb/D) can be collectively obtained for a certain number of objects by adjusting the focus in a plane view image. Alternatively, a laser type discrimination displacement sensor (manufactured by Keyence Corporation, etc.) may be used for measuring the filling rate (Lb/D).
<절연성 수지층><Insulating resin layer>
(절연성 수지층의 점도)(Viscosity of the insulating resin layer)
본 발명의 이방성 도전 필름에 있어서, 절연성 수지층 (2) 의 최저 용융 점도는, 특별히 제한은 없고, 이방성 도전 필름의 사용 대상이나, 이방성 도전 필름의 제조 방법 등에 따라 적절히 정할 수 있다. 예를 들어, 후술하는 패임 (2b (도 4), 2c (도 5)) 을 형성할 수 있는 한, 이방성 도전 필름의 제조 방법에 따라서는 1000 Pa·s 정도로 할 수도 있다. 한편, 이방성 도전 필름의 제조 방법으로서, 도전 입자를 절연성 수지층의 표면에 소정의 배치로 유지시키고, 그 도전 입자를 절연성 수지층에 압입하는 방법을 실시할 때, 절연성 수지층이 필름 성형을 가능하게 하는 점에서 절연성 수지층의 최저 용융 점도를 1100 Pa·s 이상으로 하는 것이 바람직하다.In the anisotropic conductive film of the present invention, the minimum melt viscosity of the insulating
또, 후술하는 이방성 도전 필름의 제조 방법에서 설명하는 바와 같이, 도 4 에 나타내는 바와 같이 절연성 수지층 (2) 에 압입한 도전 입자 (1A, 1B) 의 노출 부분의 주위에 패임 (2b) 을 형성하거나, 도 5 에 나타내는 바와 같이 절연성 수지층 (2) 에 압입한 도전 입자 (1A, 1B) 의 바로 위에 패임 (2c) 을 형성하거나 하는 점에서, 바람직하게는 1500 Pa·s 이상, 보다 바람직하게는 2000 Pa·s 이상, 더욱 바람직하게는 3000 ∼ 15000 Pa·s, 더욱 더 바람직하게는 3000 ∼ 10000 Pa·s 이다. 이 최저 용융 점도는, 일례로서 회전식 레오미터 (TA instruments 사 제조) 를 사용하여, 측정 압력 5 g 으로 일정하게 유지하고, 직경 8 ㎜ 의 측정 플레이트를 사용하여 구할 수 있고, 보다 구체적으로는, 온도 범위 30 ∼ 200 ℃ 에 있어서, 승온 속도 10 ℃/분, 측정 주파수 10 ㎐, 상기 측정 플레이트에 대한 하중 변동 5 g 으로 함으로써 구할 수 있다.In addition, as described in the method for producing an anisotropic conductive film described later, as shown in FIG. 4 , recesses 2b are formed around the exposed portions of the
절연성 수지층 (2) 의 최저 용융 점도를 1500 Pa·s 이상의 고점도로 함으로써, 이방성 도전 필름의 물품에 대한 압착에 도전 입자의 불필요한 이동을 억제할 수 있고, 특히, 이방성 도전 접속시에 단자 사이에서 협지되어야 할 도전 입자가 수지 유동에 의해 흘러버리는 것을 방지할 수 있다.By setting the minimum melt viscosity of the insulating
또, 절연성 수지층 (2) 에 도전 입자 (1A, 1B) 를 압입함으로써 이방성 도전 필름 (10A) 의 도전 입자 분산층 (3) 을 형성하는 경우에 있어서, 도전 입자 (1A, 1B) 를 압입할 때의 절연성 수지층 (2) 은, 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되도록 도전 입자 (1A, 1B) 를 절연성 수지층 (2) 에 압입할 때, 절연성 수지층 (2) 이 소성 변형되어 도전 입자 (1A, 1B) 의 주위의 절연성 수지층 (2) 에 패임 (2b) (도 4) 이 형성되는 고점도인 점성체로 하거나, 혹은 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되는 일 없이 절연성 수지층 (2) 에 메워지도록 도전 입자 (1A, 1B) 를 압입할 때, 도전 입자 (1A, 1B) 의 바로 위의 절연성 수지층 (2) 의 표면에 패임 (2c) (도 5) 이 형성되는 고점도인 점성체로 한다. 그 때문에, 절연성 수지층 (2) 의 60 ℃ 에 있어서의 점도는, 하한은 바람직하게는 3000 Pa·s 이상, 보다 바람직하게는 4000 Pa·s 이상, 더욱 바람직하게는 4500 Pa·s 이상이고, 상한은, 바람직하게는 20000 Pa·s 이하, 보다 바람직하게는 15000 Pa·s 이하, 더욱 바람직하게는 10000 Pa·s 이하이다. 이 측정은 최저 용융 점도와 동일한 측정 방법으로 실시하고, 온도가 60 ℃ 인 값을 추출하여 구할 수 있다.Further, in the case where the conductive particle-dispersed layer 3 of the anisotropic
절연성 수지층 (2) 에 도전 입자 (1A, 1B) 를 압입할 때의 그 절연성 수지층 (2) 의 구체적인 점도는, 형성하는 패임 (2b, 2c) 의 형상이나 깊이 등에 따라, 하한은 바람직하게는 3000 Pa·s 이상, 보다 바람직하게는 4000 Pa·s 이상, 더욱 바람직하게는 4500 Pa·s 이상이고, 상한은, 바람직하게는 20000 Pa·s 이하, 보다 바람직하게는 15000 Pa·s 이하, 더욱 바람직하게는 10000 Pa·s 이하이다. 또, 이와 같은 점도를 바람직하게는 40 ∼ 80 ℃, 보다 바람직하게는 50 ∼ 60 ℃ 에서 얻어지도록 한다.The specific viscosity of the insulating
상기 서술한 바와 같이, 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있는 도전 입자 (1A, 1B) 의 주위에 패임 (2b) (도 4) 이 형성되어 있음으로써, 이방성 도전 필름의 물품에 대한 압착시에 생기는 도전 입자 (1A, 1B) 의 편평화에 대해 절연성 수지로부터 받는 저항이, 패임 (2b) 이 없는 경우에 비해 저감된다. 이 때문에, 이방성 도전 접속시에 단자에서 도전 입자가 협지되기 쉬워짐으로써 도통 성능이 향상되고, 또 포착성이 향상된다.As described above, the
또, 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되는 일 없이 메워져 있는 도전 입자 (1A, 1B) 의 바로 위의 절연성 수지층 (2) 의 표면에 패임 (2c) (도 5) 이 형성되어 있음으로써, 패임 (2c) 이 없는 경우에 비해 이방성 도전 필름의 물품에 대한 압착시의 압력이 도전 입자 (1A, 1B) 에 집중되기 쉬워진다. 이 때문에, 이방성 도전 접속시에 단자에서 도전 입자가 협지되기 쉬워짐으로써 포착성이 향상되고, 도통 성능이 향상된다.Further, by forming a
<패임 대신 "경사" 또는 "기복"><"slope" or "undulation" instead of indentation>
도 4, 5 에 나타내는 바와 같은 이방성 도전 필름의 「패임」 (2b, 2c) 은, 「경사」 또는 「기복」 이라는 관점에서 설명할 수도 있다. 이하에, 도면 (도 8 ∼ 15) 을 참조하면서 설명한다.The "dents" 2b and 2c of the anisotropic conductive film as shown in Figs. 4 and 5 can also be explained from the viewpoint of "inclination" or "undulation". Below, it demonstrates, referring drawings (FIGS. 8-15).
이방성 도전 필름 (100A) 은 도전 입자 분산층 (3) 으로 구성되어 있다 (도 8). 도전 입자 분산층 (3) 에서는, 절연성 수지층 (2) 의 편면에 고경도 도전 입자 (1A), 저경도 도전 입자 (1B) 가 노출된 상태에서 규칙적으로 분산되어 있다. 필름의 평면에서 보았을 때 도전 입자 (1A, 1B) 는 서로 접촉되어 있지 않고, 필름 두께 방향으로도 도전 입자 (1A, 1B) 가 서로 겹치는 일 없이 규칙적으로 분산되어, 도전 입자 (1A, 1B) 의 필름 두께 방향의 위치가 균일한 단층의 도전 입자층을 구성하고 있다.The anisotropic
개개의 도전 입자 (1A, 1B) 의 주위의 절연성 수지층 (2) 의 표면 (2a) 에는, 인접하는 도전 입자간의 중앙부에 있어서의 절연성 수지층 (2) 의 접평면 (2p) 에 대해 경사 (2b) 가 형성되어 있다. 또한 후술하는 바와 같이, 본 발명의 이방성 도전 필름에서는, 절연성 수지층 (2) 에 매립된 도전 입자 (1A, 1B) 의 바로 위의 절연성 수지층의 표면에 기복 (2c) 이 형성되어 있어도 된다 (도 11, 도 13).On the
본 발명에 있어서, 「경사」 란, 도전 입자 (1A, 1B) 의 근방에서 절연성 수지층의 표면의 평탄성이 저해되고, 상기 접평면 (2p) 에 대해 수지층의 일부가 결손되어 수지량이 저감되어 있는 상태를 의미한다. 바꾸어 말하면, 경사에서는, 도전 입자의 주위의 절연성 수지층의 표면이 접평면에 대해 결손되어 있게 된다. 한편, 「기복」 이란, 도전 입자의 바로 위의 절연성 수지층의 표면에 굴곡이 있고, 굴곡과 같이 고저차가 있는 부분이 존재함으로써 수지가 저감되어 있는 상태를 의미한다. 바꾸어 말하면, 도전 입자 바로 위의 절연성 수지층의 수지량이, 도전 입자 바로 위의 절연성 수지층의 표면이 접평면에 있다고 했을 때에 비해 적어진다. 이들은, 도전 입자의 바로 위에 상당하는 부위와 도전 입자간의 평탄한 표면 부분 (도 11, 도 13 의 2f) 을 대비하여 인식할 수 있다. 또한, 기복의 개시점이 경사로서 존재하는 경우도 있다.In the present invention, "inclination" means that the flatness of the surface of the insulating resin layer is impaired in the vicinity of the
상기 서술한 바와 같이, 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있는 도전 입자 (1A, 1B) 의 주위에 경사 (2b) (도 8) 가 형성되어 있음으로써, 이방성 도전 접속시에 도전 입자 (1A, 1B) 가 단자 사이에서 협지될 때에 생기는 도전 입자 (1A, 1B) 의 편평화에 대해 절연성 수지층으로부터 받는 저항이, 경사 (2b) 가 없는 경우에 비해 저감되기 때문에, 단자에 있어서 도전 입자가 협지되기 쉬워짐으로써 도통 성능이 향상되고, 또 포착성이 향상된다. 이 경사는, 도전 입자의 외형을 따르고 있는 것이 바람직하다. 접속에 있어서의 효과가 보다 발현되기 쉬워지는 것 이외에, 도전 입자를 인식하기 쉬워짐으로써, 이방성 도전 필름의 제조에 있어서의 검사 등이 실시하기 쉬워지기 때문이다. 또, 이 경사 및 기복은 절연성 수지층에 히트 프레스하는 등에 의해, 그 일부가 소실되어 버리는 경우가 있지만, 본 발명은 이것을 포함한다. 이 경우, 도전 입자는 절연성 수지층의 표면에 1 점에서 노출되는 경우가 있다. 또한, 이방성 도전 필름은, 접속하는 전자 부품이 다양하고, 이들에 맞추어 튜닝하는 이상, 여러 가지 요건을 채울 수 있도록 설계의 자유도가 높은 것이 요망되므로, 경사 혹은 기복을 저감시켜도 부분적으로 소실시켜도 사용할 수 있다.As described above, the
또, 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되는 일 없이 메워져 있는 도전 입자 (1A, 1B) 의 바로 위의 절연성 수지층 (2) 의 표면에 기복 (2c) (도 11, 도 13) 이 형성되어 있음으로써, 경사의 경우와 동일하게, 이방성 도전 접속시에 단자로부터의 가압력이 도전 입자에 가해지기 쉬워진다. 또, 기복이 있음으로써 수지가 평탄하게 퇴적되어 있는 경우보다 도전 입자의 바로 위의 수지량이 저감되어 있기 때문에, 접속시의 도전 입자 바로 위의 수지의 배제가 생기기 쉬워지고, 단자와 도전 입자가 접촉하기 쉬워지므로, 단자에 있어서의 도전 입자의 포착성이 향상되고, 도통 신뢰성이 향상된다.Further,
(절연성 수지층의 두께 방향에 있어서의 도전 입자의 위치)(Position of Conductive Particles in Thickness Direction of Insulating Resin Layer)
「경사」 혹은 「기복」 이라는 관점을 고려했을 경우의 절연성 수지층 (2) 의 두께 방향에 있어서의 도전 입자 (1A, 1B) 의 위치는, 전술과 동일하게, 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있어도 되고, 노출되는 일 없이, 절연성 수지층 (2) 내에 매립되어 있어도 되지만, 인접하는 도전 입자간의 중앙부에 있어서의 접평면 (2p) 으로부터의 도전 입자의 최심부의 거리 (이하, 매립량이라고 한다) (Lb) 와, 도전 입자의 평균 입자경 (D) 의 비 (Lb/D) (이하, 매립률이라고 한다) 가 30 % 이상 105 % 이하인 것이 바람직하다.The position of the
매립률 (Lb/D) 을 30 % 이상으로 함으로써, 도전 입자 (1A, 1B) 를 절연성 수지층 (2) 에 의해 소정의 입자 분산 상태 혹은 소정의 배치로 유지하고, 또, 105 % 이하로 함으로써, 이방성 도전 접속시에 단자간의 도전 입자를 불필요하게 유동시키도록 작용하는 절연성 수지층의 수지량을 저감시킬 수 있다.By setting the embedding ratio (Lb/D) to 30% or more, maintaining the
또한, 매립률 (Lb/D) 의 수치는, 이방성 도전 필름에 포함되는 전체 도전 입자수의 80 % 이상, 바람직하게는 90 % 이상, 보다 바람직하게는 96 % 이상이, 당해 매립률 (Lb/D) 의 수치로 되어 있는 것을 말한다. 따라서, 매립률 30 % 이상 105 % 이하란, 이방성 도전 필름에 포함되는 전체 도전 입자수의 80 % 이상, 바람직하게는 90 % 이상, 보다 바람직하게는 96 % 이상의 매립률이 30 % 이상 105 % 이하인 것을 말한다. 이와 같이 전체 도전 입자의 매립률 (Lb/D) 이 균일하게 되어 있음으로써, 가압의 가중이 도전 입자에 균일하게 가해지므로, 단자에 있어서의 도전 입자의 포착 상태가 양호해지고, 도통의 신뢰성이 향상된다.The value of the embedding rate (Lb/D) is such that 80% or more, preferably 90% or more, and more preferably 96% or more of the total number of conductive particles included in the anisotropic conductive film is the embedding rate (Lb/D). D) means that it is a numerical value. Therefore, the embedding rate of 30% or more and 105% or less means that the embedding rate of 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 96% or more of the total number of conductive particles included in the anisotropic conductive film is 30% or more and 105% or less. say that In this way, since the embedding ratio (Lb/D) of all conductive particles is uniform, the weight of the pressurization is uniformly applied to the conductive particles, so that the state of capturing the conductive particles in the terminal is improved and the reliability of conduction is improved. do.
매립률 (Lb/D) 은, 이방성 도전 필름으로부터 면적 30 ㎟ 이상의 영역을 임의로 10 지점 이상 빼내고, 그 필름 단면의 일부를 SEM 화상으로 관찰하고, 합계 50 개 이상의 도전 입자를 계측함으로써 구할 수 있다. 보다 정밀도를 높이기 위해, 200 개 이상의 도전 입자를 계측하여 구해도 된다.The embedding rate (Lb/D) can be obtained by randomly extracting at least 10 areas with an area of 30 mm2 or more from the anisotropic conductive film, observing a part of the cross section of the film with a SEM image, and measuring a total of 50 or more conductive particles. In order to further increase the accuracy, 200 or more conductive particles may be measured and determined.
또, 매립률 (Lb/D) 의 계측은, 면시야 화상에 있어서 초점 조정함으로써, 어느 정도의 개수에 대해 일괄적으로 구할 수 있다. 혹은 매립률 (Lb/D) 의 계측에 레이저식 판별 변위 센서 ((주) 키엔스 제조 등) 를 사용해도 된다.In addition, the measurement of the embedding ratio (Lb/D) can be collectively obtained for a certain number of objects by adjusting the focus in a plane view image. Alternatively, a laser type discrimination displacement sensor (manufactured by Keyence Corporation, etc.) may be used for measuring the filling rate (Lb/D).
(매립률 30 % 이상 60 % 미만의 양태)(Form with a landfill rate of 30% or more and less than 60%)
매립률 (Lb/D) 30 % 이상 60 % 미만의 도전 입자 (1A, 1B) 의 보다 구체적인 매립 양태로는, 먼저, 도 8 에 나타낸 이방성 도전 필름 (100A) 과 같이, 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되도록 매립률 30 % 이상 60 % 미만으로 매립된 양태를 들 수 있다. 이 이방성 도전 필름 (100A) 은, 절연성 수지층 (2) 의 표면 중 그 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있는 도전 입자 (1A, 1B) 와 접하고 있는 부분 및 그 근방이, 인접하는 도전 입자간의 중앙부의 절연성 수지층의 표면 (2a) 에 있어서의 접평면 (2p) 에 대해 도전 입자의 외형에 대체로 따른 능선이 되는 경사 (2b) 를 가지고 있다.As a more specific embedding mode of the
이와 같은 경사 (2b) 혹은 후술하는 기복 (2c) 은, 이방성 도전 필름 (100A) 을, 절연성 수지층 (2) 에 도전 입자 (1A, 1B) 를 압입함으로써 제조하는 경우에, 도전 입자 (1A, 1B) 의 압입을, 40 ∼ 80 ℃ 에서 3000 ∼ 20000 Pa·s, 보다 바람직하게는 4500 ∼ 15000 Pa·s 의 점도로 실시함으로써 형성할 수 있다.Such an
(매립률 60 % 이상 100 % 미만의 양태)(Form with a landfill rate of 60% or more and less than 100%)
매립률 (Lb/D) 60 % 이상 100 % 미만의 도전 입자 (1A, 1B) 의 보다 구체적인 매립 양태로는, 먼저, 도 8 에 나타낸 이방성 도전 필름 (100A) 과 같이, 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되도록 매립률 60 % 이상 100 % 미만으로 매립된 양태를 들 수 있다. 이 이방성 도전 필름 (100A) 은, 절연성 수지층 (2) 의 표면 중 그 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있는 도전 입자 (1A, 1B) 와 접하고 있는 부분 및 그 근방이, 인접하는 도전 입자간의 중앙부의 절연성 수지층의 표면 (2a) 에 있어서의 접평면 (2p) 에 대해 도전 입자의 외형에 대체로 따른 능선이 되는 경사 (2b) 를 가지고 있다.As a more specific embedding mode of the
이와 같은 경사 (2b) 혹은 후술하는 기복 (2c) 은, 이방성 도전 필름 (100A) 을, 절연성 수지층 (2) 에 도전 입자 (1A, 1B) 를 압입함으로써 제조하는 경우에, 도전 입자 (1A, 1B) 의 압입시의 점도를, 하한은, 바람직하게는 3000 Pa·s 이상, 보다 바람직하게는 4000 Pa·s 이상, 더욱 바람직하게는 4500 Pa·s 이상으로 하고, 상한은, 바람직하게는 20000 Pa·s 이하, 보다 바람직하게는 15000 Pa·s 이하, 더욱 바람직하게는 10000 Pa·s 이하로 한다. 또, 이와 같은 점도를 바람직하게는 40 ∼ 80 ℃, 보다 바람직하게는 50 ∼ 60 ℃ 에서 얻어지도록 한다. 또한, 절연성 수지층을 히트 프레스하는 것 등에 의해 경사 (2b) 나 기복 (2c) 의 일부가 소실되어도 되고, 경사 (2b) 가 기복 (2c) 으로 변화해도 되고, 또, 기복 (2c) 을 갖는 도전 입자가, 그 정부의 1 점에서 절연성 수지층 (2) 에 노출되어도 된다.Such an
(매립률 100 % 의 양태)(Aspect of 100% landfill rate)
다음으로, 본 발명의 이방성 도전 필름 중, 매립률 (Lb/D) 100 % 의 양태로는, 도 9 에 나타내는 이방성 도전 필름 (100B) 과 같이, 도전 입자 (1A, 1B) 의 주위에 도 8 에 나타낸 이방성 도전 필름 (100A) 과 동일한 도전 입자의 외형에 대체로 따른 능선이 되는 경사 (2b) 를 갖고, 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있는 도전 입자 (1A, 1B) 의 노출경 (Lc) 이 도전 입자의 평균 입자경 (D) 보다 작은 것, 도 10a 에 나타내는 이방성 도전 필름 (100C) 과 같이, 도전 입자 (1A, 1B) 의 노출 부분의 주위의 경사 (2b) 가 도전 입자 (1A, 1B) 의 근방에서 급격하게 나타나고, 도전 입자 (1A, 1B) 의 노출경 (Lc) 과 도전 입자의 평균 입자경 (D) 이 대략 동일한 것, 도 11 에 나타내는 이방성 도전 필름 (100D) 과 같이, 절연성 수지층 (2) 의 표면에 얕은 기복 (2c) 이 있고, 도전 입자 (1A, 1B) 가 그 정부 (1a) 의 1 점에서 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있는 것을 들 수 있다.Next, among the anisotropic conductive films of the present invention, as in the aspect of the embedding rate (Lb/D) of 100%, as in the anisotropic conductive film 100B shown in FIG. Exposure diameter Lc of the
또한, 도전 입자의 노출 부분의 주위의 절연성 수지층 (2) 의 경사 (2b) 나, 도전 입자의 바로 위의 절연성 수지층의 기복 (2c) 에 인접하여 미소한 돌출 부분 (2q) 이 형성되어 있어도 된다. 이 일례를 도 10b 에 나타낸다.Further, a minute protruding portion 2q is formed adjacent to the
이들 이방성 도전 필름 (100B (도 9), 100C (도 10a), 100D (도 11)) 은 매립률 100 % 이기 때문에, 도전 입자 (1A, 1B) 의 정부 (1a) 와 절연성 수지층 (2) 의 표면 (2a) 이 면일 (面一) 로 균일하게 되어 있다. 도전 입자 (1A, 1B) 의 정부 (1a) 와 절연성 수지층 (2) 의 표면 (2a) 이 면일로 균일하게 되어 있으면, 도 8 에 나타낸 바와 같이 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 으로부터 돌출되어 있는 경우에 비해, 이방성 도전 접속시에 개개의 도전 입자의 주변에서 필름 두께 방향의 수지량이 불균일해지기 어렵고, 수지 유동에 의한 도전 입자의 이동을 저감시킬 수 있다는 효과가 있다. 또한, 매립률이 엄밀하게 100 % 가 아니어도, 절연성 수지층 (2) 에 매립된 도전 입자 (1A, 1B) 의 정부 (1a) 와 절연성 수지층 (2) 의 표면 (2a) 이 면일해질 정도로 균일하게 되어 있으면 이 효과를 얻을 수 있다. 바꾸어 말하면, 매립률 (Lb/D) 이 개략 80 ∼ 105 %, 특히, 90 ∼ 100 % 인 경우에는, 절연성 수지층 (2) 에 매립된 도전 입자 (1A, 1B) 의 정부 (1a) 와 절연성 수지층 (2) 의 표면 (2a) 은 면일하다고 할 수 있고, 수지 유동에 의한 도전 입자의 이동을 저감시킬 수 있다.Since these anisotropic conductive films 100B (FIG. 9), 100C (FIG. 10A), and 100D (FIG. 11) have a 100% embedding rate, the top 1a of the
이들 이방성 도전 필름 (100B (도 9), 100C (도 10a), 100D (도 11)) 중에서도, 100D 는 도전 입자 (1A, 1B) 의 주위의 수지량이 불균일해지기 어렵기 때문에 수지 유동에 의한 도전 입자의 이동을 해소할 수 있고, 또 정부 (1a) 의 1 점이어도 절연성 수지층 (2) 으로부터 도전 입자 (1A, 1B) 가 노출되어 있으므로, 단자에 있어서의 도전 입자 (1A, 1B) 의 포착성도 양호하고, 도전 입자의 약간의 이동도 잘 일어나지 않는다는 효과를 기대할 수 있다. 따라서, 이 양태는, 특히 파인 피치나 범프간 스페이스가 좁은 경우에 유효하다.Among these anisotropic conductive films (100B (FIG. 9), 100C (FIG. 10A), and 100D (FIG. 11)), since the amount of resin around the
또한, 경사 (2b), 기복 (2c) 의 형상이나 깊이가 상이한 이방성 도전 필름 (100B (도 9), 100C (도 10a), 100D (도 11)) 은, 후술하는 바와 같이, 도전 입자 (1A, 1B) 의 압입시의 절연성 수지층 (2) 의 점도 등을 바꿈으로써 제조할 수 있다.In addition, as will be described later, the anisotropic conductive films 100B (FIG. 9), 100C (FIG. 10A), and 100D (FIG. 11) having different shapes and depths of
(매립률 100 % 초과의 양태)(Form with a landfill rate of more than 100%)
본 발명의 이방성 도전 필름 중, 매립률 100 % 를 초과하는 경우, 도 12 에 나타내는 이방성 도전 필름 (100E) 과 같이 도전 입자 (1A, 1B) 가 노출되고, 그 노출 부분의 주위의 절연성 수지층 (2) 의 접평면 (2p) 에 대한 경사 (2b) 혹은 도전 입자 (1A, 1B) 의 바로 위의 절연성 수지층 (2) 의 접평면 (2p) 에 대한 기복 (2c) (도 13) 이 있는 것을 들 수 있다.Among the anisotropic conductive films of the present invention, when the embedding rate exceeds 100%, the
또한, 도전 입자 (1A, 1B) 의 노출 부분의 주위의 절연성 수지층 (2) 에 경사 (2b) 를 갖는 이방성 도전 필름 (100E) (도 12) 과 도전 입자 (1A, 1B) 의 바로 위의 절연성 수지층 (2) 에 기복 (2c) 을 갖는 이방성 도전 필름 (100F) (도 13) 은, 그것들을 제조할 때의 도전 입자 (1A, 1B) 의 압입시의 절연성 수지층 (2) 의 점도 등을 바꿈으로써 제조할 수 있다.Further, an anisotropic conductive film 100E (FIG. 12) having an
또한, 도 12 에 나타내는 이방성 도전 필름 (100E) 을 이방성 도전 접속에 사용하면, 도전 입자 (1A, 1B) 가 단자로부터 직접 가압되므로, 단자에 있어서의 도전 입자의 포착성이 향상된다. 또, 도 13 에 나타내는 이방성 도전 필름 (100F) 을 이방성 도전 접속에 사용하면, 도전 입자 (1A, 1B) 가 단자를 직접 가압하지 않고, 절연성 수지층 (2) 을 통해서 가압하게 되지만, 가압 방향에 존재하는 수지량이 도 15 의 상태 (즉, 도전 입자 (1A, 1B) 가 매립률 100 % 를 초과하여 매립되어, 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 으로부터 노출되어 있지 않고, 또한 절연성 수지층 (2) 의 표면이 평탄한 상태) 에 비해 적기 때문에, 도전 입자에 가압력이 가해지기 쉬워지고, 또한 이방성 도전 접속시에 단자간의 도전 입자 (1A, 1B) 가 수지 유동에 의해 불필요하게 이동하는 것이 방해된다.In addition, when the anisotropic conductive film 100E shown in FIG. 12 is used for anisotropic conductive connection, the
상기 서술한 도전 입자의 노출 부분의 주위의 절연성 수지층 (2) 의 경사 (2b) (도 8, 도 9, 도 10a, 도 12) 나, 도전 입자의 바로 위의 절연성 수지층의 기복 (2c) (도 11, 도 13) 의 효과를 얻기 쉽게 하는 점에서 경사 (2b) 의 최대 깊이 (Le) 와 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 의 비 (Le/D) 는, 바람직하게는 50 % 미만, 보다 바람직하게는 30 % 미만, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 25 % 이고, 경사 (2b) 나 기복 (2c) 의 최대경 (Ld) 과 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 의 비 (Ld/D) 는, 바람직하게는 100 % 이상, 보다 바람직하게는 100 ∼ 150 % 이고, 기복 (2c) 의 최대 깊이 (Lf) 와 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 의 비 (Lf/D) 는, 0 보다 크고, 바람직하게는 10 % 미만, 보다 바람직하게는 5 % 이하이다.The above-described
또한, 경사 (2b) 나 기복 (2c) 에 있어서의 도전 입자 (1A, 1B) 의 노출 (바로 위) 부분의 직경 (Lc) 은, 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 이하로 할 수 있고, 바람직하게는 평균 입자경 (D) 의 10 ∼ 90 % 이다. 도전 입자 (1A, 1B) 의 정부의 1 점에서 노출되도록 해도 되고, 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 내에 완전히 메워져, 직경 (Lc) 이 제로가 되도록 해도 된다.Further, the diameter Lc of the exposed (immediately above) portion of the
또한, 도 14 에 나타내는 바와 같이, 매립률 (Lb/D) 이 60 % 미만인 이방성 도전 필름 (100G) 에서는, 절연성 수지층 (2) 상을 도전 입자 (1A, 1B) 가 구르기 쉬워지기 때문에, 이방성 도전 접속시의 포착 비율을 향상시키는 점에서는, 매립률 (Lb/D) 을 60 % 이상으로 하는 것이 바람직하다.Further, as shown in FIG. 14 , in the anisotropic
또, 매립률이 100 % 를 초과하는 양태 (Lb/D) 에 있어서, 도 15 에 나타내는 비교예의 이방성 도전 필름 (100X) 과 같이 절연성 수지층 (2) 의 표면이 평탄한 경우에는 도전 입자 (1A, 1B) 와 단자 사이에 개재하는 수지량이 과도하게 많아진다. 또, 도전 입자 (1A, 1B) 가 직접 단자에 접촉하여 단자를 가압하는 일 없이, 절연성 수지층을 통해서 단자를 가압하므로, 이에 의해서도 도전 입자가 수지 유동에 의해 흐르기 쉽다.Further, in the aspect (Lb/D) in which the embedding rate exceeds 100%, when the surface of the insulating
이와 같은 본 발명에 있어서, 절연성 수지층 (2) 의 표면의 경사 (2b), 기복 (2c) 의 존재는, 이방성 도전 필름의 단면을 주사형 전자 현미경으로 관찰함으로써 확인할 수 있고, 면시야 관찰에 있어서도 확인할 수 있다. 광학 현미경, 금속 현미경으로도 경사 (2b), 기복 (2c) 의 관찰은 가능하다. 또, 경사 (2b), 기복 (2c) 의 크기는 화상 관찰시의 초점 조정 등으로 확인할 수도 있다. 상기 서술한 바와 같이 히트 프레스에 의해 경사 혹은 기복을 감소시킨 후이어도 동일하다. 흔적이 남는 경우가 있기 때문이다.In the present invention, the existence of the
(절연성 수지층의 조성)(Composition of insulating resin layer)
절연성 수지층 (2) 은, 경화성 수지 조성물로 형성하는 것이 바람직하고, 예를 들어, 열 중합성 화합물과 열 중합 개시제를 함유하는 열 중합성 조성물로 형성할 수 있다. 열 중합성 조성물에는 필요에 따라 광 중합 개시제를 함유시켜도 된다.It is preferable to form the insulating
열 중합 개시제와 광 중합 개시제를 병용하는 경우에, 열 중합성 화합물로서도 광 중합성 화합물로서도 기능하는 것을 사용해도 되고, 열 중합성 화합물과는 별도로 광 중합성 화합물을 함유시켜도 된다. 바람직하게는, 열 중합성 화합물과는 별도로 광 중합성 화합물을 함유시킨다. 예를 들어, 열 중합 개시제로서 열 카티온계 중합 개시제, 열 중합성 화합물로서 에폭시 화합물을 사용하고, 광 중합 개시제로서 광 라디칼 중합 개시제, 광 중합성 화합물로서 아크릴레이트 화합물을 사용한다.When a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator are used together, a thermally polymerizable compound or a photopolymerizable compound that functions as a photopolymerizable compound may be used, and a photopolymerizable compound may be contained separately from the thermally polymerizable compound. Preferably, a photopolymerizable compound is contained separately from the thermally polymerizable compound. For example, an epoxy compound is used as a thermal cationic polymerization initiator and a thermal polymerizable compound as a thermal polymerization initiator, and an acrylate compound is used as a photoradical polymerization initiator and a photopolymerizable compound as a photopolymerization initiator.
광 중합 개시제로서, 파장이 상이한 광에 반응하는 복수 종류를 함유시켜도 된다. 이로써, 이방성 도전 필름의 제조시에 있어서의 절연성 수지층을 구성하는 수지의 광 경화와, 이방성 도전 접속시에 전자 부품끼리를 접착하기 위한 수지의 광 경화에서 사용하는 파장을 구분하여 사용할 수 있다.As a photoinitiator, you may contain multiple types reacting to light with a different wavelength. Thus, it is possible to use different wavelengths for photocuring of the resin constituting the insulating resin layer during production of the anisotropic conductive film and photocuring of the resin for bonding electronic components to each other during anisotropic conductive connection.
이방성 도전 필름의 제조시의 광 경화에서는, 절연성 수지층에 포함되는 광 중합성 화합물의 전부 또는 일부를 광 경화시킬 수 있다. 이 광 경화에 의해, 절연성 수지층 (2) 에 있어서의 도전 입자 (1A, 1B) 의 배치가 유지 내지 고정화되고, 쇼트의 억제와 포착의 향상이 전망된다. 또, 이 광 경화에 의해, 이방성 도전 필름의 제조 공정에 있어서의 절연성 수지층의 점도를 적절히 조정해도 된다. 특히 이 광 경화는, 절연성 수지층 (2) 의 층두께 (La) 와 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 의 비 (La/D) 가 0.6 미만인 경우에 실시하는 것이 바람직하다. 도전 입자경에 대해 절연성 수지층 (2) 의 층두께가 얇은 경우에도 절연성 수지층 (2) 에서 도전 입자의 배치의 유지 내지 고정화를 보다 확실하게 실시함과 함께, 절연성 수지층 (2) 의 점도 조정을 실시하여, 이방성 도전 필름을 사용한 전자 부품끼리의 접속에 있어서 수율의 저하를 억제하기 때문이다.In photocuring at the time of manufacture of an anisotropic conductive film, all or one part of the photopolymerizable compound contained in an insulating resin layer can be photocured. By this photocuring, the arrangement of the
절연성 수지층에 있어서의 광 중합성 화합물의 배합량은 30 질량% 이하가 바람직하고, 10 질량% 이하가 보다 바람직하고, 2 질량% 미만이 보다 바람직하다. 광 중합성 화합물이 지나치게 많으면 접속시의 압입에 가해지는 추력이 증가하기 때문이다.30 mass % or less is preferable, as for the compounding quantity of the photopolymerizable compound in an insulating resin layer, 10 mass % or less is more preferable, and its less than 2 mass % is more preferable. It is because the thrust applied to the press-in at the time of connection will increase when there are too many photopolymerizable compounds.
열 중합성 조성물의 예로는, (메트)아크릴레이트 화합물과 열 라디칼 중합 개시제를 포함하는 열 라디칼 중합성 아크릴레이트계 조성물, 에폭시 화합물과 열 카티온 중합 개시제를 포함하는 열 카티온 중합성 에폭시계 조성물 등을 들 수 있다. 열 카티온 중합 개시제를 포함하는 열 카티온 중합성 에폭시계 조성물 대신에, 열 아니온 중합 개시제를 포함하는 열 아니온 중합성 에폭시계 조성물을 사용해도 된다. 또, 특별히 지장을 초래하지 않으면, 복수종의 중합성 화합물을 병용해도 된다. 병용예로는, 카티온 중합성 화합물과 라디칼 중합성 화합물의 병용 등을 들 수 있다. Examples of the thermally polymerizable composition include a thermally radically polymerizable acrylate-based composition containing a (meth)acrylate compound and a thermal radical polymerization initiator, and a thermally cationic polymerizable epoxy-based composition containing an epoxy compound and a thermally cationic polymerization initiator. etc. can be mentioned. Instead of the thermal cationic polymerization epoxy composition containing a thermal cationic polymerization initiator, a thermal anionic polymerization epoxy composition containing a thermal anionic polymerization initiator may be used. Moreover, if it does not cause trouble in particular, you may use multiple types of polymeric compounds together. Examples of combined use include combined use of a cationically polymerizable compound and a radically polymerizable compound.
여기서, (메트)아크릴레이트 화합물로는, 종래 공지된 열 중합형 (메트)아크릴레이트 모노머를 사용할 수 있다. 예를 들어, 단관능 (메트)아크릴레이트계 모노머, 2 관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머를 사용할 수 있다.Here, as the (meth)acrylate compound, conventionally known thermal polymerization type (meth)acrylate monomers can be used. For example, a monofunctional (meth)acrylate-based monomer and a bifunctional or higher polyfunctional (meth)acrylate-based monomer can be used.
열 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 유기 과산화물, 아조계 화합물 등을 들 수 있다. 특히, 기포의 원인이 되는 질소를 발생하지 않는 유기 과산화물을 바람직하게 사용할 수 있다.Examples of the thermal radical polymerization initiator include organic peroxides and azo compounds. In particular, organic peroxides that do not generate nitrogen, which causes bubbles, can be preferably used.
열 라디칼 중합 개시제의 사용량은, 지나치게 적으면 경화 불량이 되고, 지나치게 많으면 제품 라이프의 저하가 되므로, (메트)아크릴레이트 화합물 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 2 ∼ 60 질량부, 보다 바람직하게는 5 ∼ 40 질량부이다.If the usage amount of the thermal radical polymerization initiator is too small, it results in poor curing, and if it is too large, the product life deteriorates. It is 5-40 mass parts.
에폭시 화합물로는, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 그들의 변성 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지 등을 들 수 있고, 이들의 2 종 이상을 병용할 수 있다. 또, 에폭시 화합물에 더하여 옥세탄 화합물을 병용해도 된다.Examples of the epoxy compound include bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, novolac type epoxy resins, modified epoxy resins thereof, alicyclic epoxy resins, and the like, and two or more of these may be used in combination. Moreover, you may use together an oxetane compound in addition to an epoxy compound.
열 카티온 중합 개시제로는, 에폭시 화합물의 열 카티온 중합 개시제로서 공지된 것을 채용할 수 있고, 예를 들어, 열에 의해 산을 발생하는 요오드늄염, 술포늄염, 포스포늄염, 페로센류 등을 사용할 수 있고, 특히, 온도에 대해 양호한 잠재성을 나타내는 방향족 술포늄염을 바람직하게 사용할 수 있다.As the thermal cationic polymerization initiator, those known as thermal cationic polymerization initiators of epoxy compounds can be employed, and for example, iodonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, ferrocenes, etc. that generate acids by heat can be used. In particular, aromatic sulfonium salts exhibiting good temperature resistance can be preferably used.
열 카티온 중합 개시제의 사용량은, 지나치게 적어도 경화 불량이 되는 경향이 있고, 지나치게 많아도 제품 라이프가 저하되는 경향이 있으므로, 에폭시 화합물 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 2 ∼ 60 질량부, 보다 바람직하게는 5 ∼ 40 질량부이다.The amount of the thermal cationic polymerization initiator tends to result in poor curing if the amount is too small, and the product life tends to decrease if the amount is too large. is 5 to 40 parts by mass.
열 중합성 조성물은, 막 형성 수지나 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 막 형성 수지로는, 페녹시 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 포화 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 부타디엔 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 폴리올레핀 수지 등을 들 수 있고, 이들의 2 종 이상을 병용할 수 있다. 이들 중에서도, 성막성, 가공성, 접속 신뢰성의 관점에서, 페녹시 수지를 바람직하게 사용할 수 있다. 중량 평균 분자량은 10000 이상인 것이 바람직하다. 또, 실란 커플링제로는, 에폭시계 실란 커플링제, 아크릴계 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 이들 실란 커플링제는, 주로 알콕시실란 유도체이다.The thermally polymerizable composition preferably contains a film forming resin or a silane coupling agent. Examples of the film-forming resin include phenoxy resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, saturated polyester resins, urethane resins, butadiene resins, polyimide resins, polyamide resins, polyolefin resins, and the like, two or more of these can be combined. Among these, a phenoxy resin can be preferably used from the viewpoint of film formability, workability, and connection reliability. It is preferable that a weight average molecular weight is 10000 or more. Moreover, as a silane coupling agent, an epoxy type silane coupling agent, an acrylic type silane coupling agent, etc. are mentioned. These silane coupling agents are mainly alkoxysilane derivatives.
열 중합성 조성물에는, 용융 점도 조정을 위해, 상기 서술한 도전 입자 (1A, 1B) 와는 별도로 절연성 필러를 함유시켜도 된다. 이것은 실리카 분말이나 알루미나 분말 등을 들 수 있다. 절연성 필러 입경 20 ∼ 1000 ㎚ 의 미소한 필러가 바람직하고, 또, 배합량은 에폭시 화합물 등의 열 중합성 화합물 (광 중합성 화합물) 100 질량부에 대하여 5 ∼ 50 질량부로 하는 것이 바람직하다.In addition to the above-mentioned
본 발명의 이방성 도전 필름에는, 상기 서술한 절연성의 필러와는 별도로 충전제, 연화제, 촉진제, 노화 방지제, 착색제 (안료, 염료), 유기 용제, 이온 캐처제 등을 함유시켜도 된다.The anisotropic conductive film of the present invention may contain a filler, a softener, an accelerator, an anti-aging agent, a colorant (pigment, dye), an organic solvent, an ion catching agent, or the like, in addition to the insulating filler described above.
(절연성 수지층의 층두께)(layer thickness of insulating resin layer)
본 발명의 이방성 도전 필름에서는, 절연성 수지층 (2) 의 층두께 (La) 와 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 의 비 (La/D) 가 후술하는 이유에서 하한을 0.3 이상으로 할 수 있고, 상한을 10 이하로 할 수 있다. 따라서, 그 비는 0.3 ∼ 10 이 바람직하고, 0.6 ∼ 8 이 보다 바람직하고, 0.6 ∼ 6 이 더욱 바람직하다. 여기서, 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 은, 그 평균 입자경을 의미한다. 절연성 수지층 (2) 의 층두께 (La) 가 지나치게 크면 이방성 도전 접속시에 도전 입자 (1A, 1B) 가 수지 유동에 의해 위치 어긋나기 쉬워지고, 단자에 있어서의 도전 입자 (1A, 1B) 의 포착성이 저하된다. 이 경향은 이 비 (La/D) 가 10 을 초과하면 현저하기 때문에, 8 이하가 보다 바람직하고, 6 이하가 더욱 바람직하다. 반대로 절연성 수지층 (2) 의 층두께 (La) 가 지나치게 작아 이 비 (La/D) 가 0.3 미만이 되면, 도전 입자 (1A, 1B) 를 절연성 수지층 (2) 에 의해 소정의 입자 분산 상태 혹은 소정의 배치로 유지하는 것이 곤란해지므로 비 (La/D) 는 0.3 이상이 바람직하고, 절연성 수지층 (2) 에 의해 소정의 입자 분산 상태 혹은 소정의 배치를 확실하게 유지하는 점에서 0.6 이상이 보다 바람직하다. 또, 접속하는 단자가 고밀도 COG 인 경우, 절연성 수지층 (2) 의 층두께 (La) 와 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 의 비 (La/D) 는, 바람직하게는 0.8 ∼ 2 이다.In the anisotropic conductive film of the present invention, the ratio (La/D) of the layer thickness (La) of the insulating
한편, 평균 입자경 (D) 이 10 ㎛ 이상인 경우에는, La/D 는, 상한에 관해서는, 3.5 이하, 바람직하게는 2.5 이하, 보다 바람직하게는 2 이하로 하고, 하한에 관해서는 0.8 이상, 바람직하게는 1 이상, 보다 바람직하게는 1.3 보다 크게 한다.On the other hand, when the average particle diameter (D) is 10 μm or more, the upper limit of La/D is 3.5 or less, preferably 2.5 or less, more preferably 2 or less, and the lower limit is 0.8 or more, preferably Preferably greater than 1, more preferably greater than 1.3.
평균 입자경 (D) 의 크기에 상관없이, 절연성 수지층 (2) 의 층두께 (La) 가 지나치게 커서 이 비가 과도하게 커지면, 이방성 도전 접속시에 도전 입자 (1A, 1B) 가 단자에 가압되기 어려워짐과 함께, 수지 유동에 의해 도전 입자가 흐르기 쉬워진다. 그 때문에 도전 입자가 위치 어긋나기 쉬워져, 단자에 있어서의 도전 입자의 포착성이 저하된다. 또, 도전 입자를 단자에 가압하기 위해 가압 지그에 필요하게 되는 추력도 증대되어, 저압 실장의 방해가 된다. 반대로 절연성 수지층 (2) 의 층두께 (La) 가 지나치게 작아 이 비가 과도하게 작아지면, 도전 입자 (1A, 1B) 를 절연성 수지층 (2) 에 의해 소정의 배치로 유지하는 것이 곤란해진다.Regardless of the size of the average particle diameter D, if the layer thickness La of the insulating
<변형 양태><Deformation mode>
본 발명의 이방성 도전 필름으로는, 도전 입자 분산층 (3) 에, 절연성 수지층 (2) 을 구성하는 수지보다 최저 용융 점도가 낮은 제 2 절연성 수지층 (4) 을 적층할 수 있다 (도 6, 도 7). 이 제 2 절연성 수지층 (4) 은, 이방성 도전 접속시에 전자 부품의 범프 등의 단자에 의해 형성되는 공간을 충전하여, 대향하는 전자 부품끼리의 접착성을 향상시킬 수 있다. 즉, 이방성 도전 필름을 사용한 전자 부품의 저압 실장을 가능하게 하기 위해, 및 이방성 도전 접속시의 절연성 수지층 (2) 의 수지 유동을 억제하여 도전 입자 (1A, 1B) 의 입자 포착성을 향상시키기 위해, 절연성 수지층 (2) 의 점도를 높게 함과 함께, 도전 입자 (1A, 1B) 가 위치 어긋남을 일으키지 않는 한 절연성 수지층 (2) 의 두께는 얇게 하는 것이 바람직하지만, 절연성 수지층 (2) 의 두께를 과도하게 얇게 하면, 대향하는 전자 부품끼리를 접착시키는 수지량의 부족을 초래하므로 접착성의 저하가 염려된다. 이에 대해, 이방성 도전 접속시에 절연성 수지층 (2) 보다 점도가 낮은 제 2 절연성 수지층 (4) 을 형성함으로써, 전자 부품끼리의 접착성도 향상시킬 수 있고, 제 2 절연성 수지층 (4) 의 유동성이 절연성 수지층 (2) 보다 높은 점에서 단자에 의한 도전 입자 (1A, 1B) 의 협지나 압입을 저해하기 어렵게 할 수 있다.In the anisotropic conductive film of the present invention, a second insulating resin layer 4 having a lower minimum melt viscosity than the resin constituting the insulating
도전 입자 분산층 (3) 에 제 2 절연성 수지층 (4) 을 적층하는 경우, 제 2 절연성 수지층 (4) 이 패임 (2b) 의 형성면 상에 있는지의 여부에 상관없이, 툴로 가압하는 전자 부품에 제 2 절연성 수지층 (4) 이 붙여지도록 하는 (절연성 수지층 (2) 이 스테이지에 재치 (載置) 되는 전자 부품에 붙여지도록 하는) 것이 바람직하다. 이와 같이 함으로써, 도전 입자의 불필요한 이동을 피할 수 있어, 포착성을 향상시킬 수 있다.In the case of laminating the second insulating resin layer 4 on the conductive particle-dispersed layer 3, regardless of whether or not the second insulating resin layer 4 is on the surface where the
절연성 수지층 (2) 과 제 2 절연성 수지층 (4) 의 최저 용융 점도비는, 차가 있을수록 전자 부품의 전극이나 범프에 의해 형성되는 공간이 제 2 절연성 수지층 (4) 에서 충전되기 쉬워져, 전자 부품끼리의 접착성을 향상시킬 수 있다. 또, 이 차가 있을수록 도전 입자 분산층 (3) 중에 존재하는 절연성 수지층 (2) 의 이동량이 상대적으로 적어져, 단자간의 도전 입자 (1A, 1B) 가 수지 유동에 의해 잘 흐르지 않게 됨으로써, 단자에 있어서의 도전 입자 (1A, 1B) 의 포착성이 향상되므로 바람직하다. 실용상은, 절연성 수지층 (2) 과 제 2 절연성 수지층 (4) 의 최저 용융 점도비는, 바람직하게는 2 이상, 보다 바람직하게는 5 이상, 더욱 바람직하게는 8 이상이다. 한편, 이 비가 지나치게 크면 장척의 이방성 도전 필름을 권장체 (券裝體) 로 했을 경우에, 수지의 비어져나옴이나 블로킹의 우려가 있으므로, 실용상은 15 이하가 바람직하다. 제 2 절연성 수지층 (4) 의 바람직한 최저 용융 점도는, 보다 구체적으로는, 상기 서술한 비를 만족시키고, 또한 3000 Pa·s 이하, 바람직하게는 2000 Pa·s 이하이고, 특히 100 ∼ 2000 Pa·s 이다.The higher the difference between the minimum melt viscosity ratio between the insulating
또한, 제 2 절연성 수지층 (4) 은, 절연성 수지층 (2) 과 동일한 수지 조성물에 있어서, 점도를 조정함으로써 형성할 수 있다.In addition, the 2nd insulating resin layer 4 can be formed by adjusting the viscosity in the same resin composition as the insulating
또, 제 2 절연성 수지층 (4) 의 층두께는, 바람직하게는 4 ∼ 20 ㎛ 이다. 혹은, 도전 입자 (1A, 1B) 의 평균 입자경 (D) 에 대해, 바람직하게는 1 ∼ 8 배이다.Moreover, the layer thickness of the 2nd insulating resin layer 4 is preferably 4-20 micrometers. Alternatively, it is preferably 1 to 8 times the average particle diameter (D) of the
또, 절연성 수지층 (2) 과 제 2 절연성 수지층 (4) 을 합한 이방성 도전 필름 (10F, 10G) 전체의 최저 용융 점도는, 실용상은 8000 Pa·s 이하, 바람직하게는 200 ∼ 7000 Pa·s, 보다 바람직하게는, 200 ∼ 4000 Pa·s 이다.In addition, the minimum melt viscosity of the entire anisotropic
제 2 절연성 수지층 (4) 의 구체적인 적층 양태로는, 예를 들어, 도 6 에 나타내는 이방성 도전 필름 (10F) 과 같이, 도전 입자 (1A, 1B) 가 절연성 수지층 (2) 의 편면으로부터 돌출되어 있는 경우에, 그 돌출되어 있는 면에 제 2 절연성 수지층 (4) 을 적층하고, 제 2 절연성 수지층 (4) 에 도전 입자 (1A, 1B) 를 파고들게 할 수 있다. 도전 입자 (1A, 1B) 의 매립률 (Lb/D) 이 0.95 이하인 경우에, 이와 같이 제 2 절연성 수지층 (4) 을 적층하는 것이 바람직하고, 0.9 이하인 경우에는 보다 바람직하다. 또, 평균 입자경 (D) 이 10 ㎛ 미만인 경우에는, 이와 같이 하는 것이 바람직한 경우가 있다.As a specific lamination mode of the second insulating resin layer 4, for example, as in the anisotropic
한편, 도 7 에 나타내는 이방성 도전 필름 (10G) 과 같이, 도전 입자 (1A, 1B) 가 매립되어 있는 절연성 수지층 (2) 의 면과 반대측의 면에 제 2 절연성 수지층 (4) 을 적층해도 된다.On the other hand, as in the anisotropic
(제 3 절연성 수지층)(Third insulating resin layer)
제 2 절연성 수지층 (4) 과 절연성 수지층 (2) 을 사이에 두고 반대측에 제 3 절연성 수지층이 형성되어 있어도 된다. 제 3 절연성 수지층을 택층으로서 기능시킬 수 있다. 제 2 절연성 수지층 (4) 과 동일하게, 전자 부품의 전극이나 범프에 의해 형성되는 공간을 충전시키기 위해 형성해도 된다.A third insulating resin layer may be formed on the opposite side with the second insulating resin layer 4 and the insulating
제 3 절연성 수지층의 수지 조성, 점도 및 두께는 제 2 절연성 수지층 (4) 과 동일해도 되고, 상이해도 된다. 절연성 수지층 (2) 과 제 2 절연성 수지층 (4) 과 제 3 절연성 수지층을 합한 이방성 도전 필름의 최저 용융 점도는 특별히 제한은 없지만, 실용상은 8000 Pa·s 이하, 바람직하게는 200 ∼ 7000 Pa·s, 보다 바람직하게는, 200 ∼ 4000 Pa·s 이다.The resin composition, viscosity and thickness of the third insulating resin layer may be the same as or different from those of the second insulating resin layer 4 . The minimum melt viscosity of the anisotropic conductive film comprising the insulating
<이방성 도전 필름의 제조 방법><Method for producing anisotropic conductive film>
본 발명의 이방성 도전 필름은, 예를 들어, 절연성 수지층 (2) 의 표면에 도전 입자 (1A, 1B) 가 개개로 독립된 소정의 규칙적인 배치 또는 랜덤한 분산 상태로 유지시키고, 그 도전 입자 (1A, 1B) 를 평판 또는 롤러로 절연성 수지층 (2) 에 압입함으로써 제조할 수 있다.In the anisotropic conductive film of the present invention, for example, the conductive particles (1A, 1B) are maintained individually in a predetermined regular arrangement or in a random dispersed state on the surface of the insulating resin layer (2), and the conductive particles ( 1A, 1B) can be manufactured by press-fitting the insulating
여기서, 절연성 수지층 (2) 에 있어서의 도전 입자 (1A, 1B) 의 매립량 (Lb) 은, 도전 입자 (1A, 1B) 의 압입시의 가압력, 온도 등에 의해 조정할 수 있고, 또, 패임 (2b, 2c) 의 유무, 형상 및 깊이는, 압입시의 절연성 수지층 (2) 의 점도, 압입 속도, 온도 등에 의해 조정할 수 있다.Here, the embedding amount (Lb) of the conductive particles (1A, 1B) in the insulating
또, 절연성 수지층 (2) 에 도전 입자 (1A, 1B) 를 유지시키는 수법으로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 도전 입자 (1A, 1B) 를 규칙적인 배치로 하는 경우, 예를 들어, 전사형을 사용하여 절연성 수지층 (2) 에, 소정의 비율로 혼합한 도전 입자 (1A, 1B) 를 유지시킨다. 전사형으로는, 예를 들어, 실리콘, 각종 세라믹스, 유리, 스테인리스 스틸 등의 금속 등의 무기 재료나, 각종 수지 등의 유기 재료의 전사형 재료에 대해, 포토리소그래피법 등의 공지된 개구 형성 방법에 의해 개구를 형성한 것을 사용할 수 있다. 또한, 전사형은, 판상, 롤상 등의 형상을 취할 수 있다.In addition, the method for holding the
절연성 수지층 (2) 의 도전 입자 (1A, 1B) 가 랜덤한 분산 상태로 개개로 독립되지 않는 것을 얻는 방법으로는, 절연성 수지층 (2) 을 형성하는 수지 조성물에 도전 입자 (1A, 1B) 를 소정의 비율로 혼련 (혼합) 하고, 그것을 박리 필름 상에 도포함으로써, 도전 입자 (1A, 1B) 가 랜덤한 위치에 있는 절연성 수지층을 얻어도 된다.As a method for obtaining that the conductive particles (1A, 1B) of the insulating resin layer (2) are in a random dispersed state and not individually independent, the conductive particles (1A, 1B) are added to the resin composition forming the insulating resin layer (2). may be kneaded (mixed) at a predetermined ratio and applied onto a release film to obtain an insulating resin layer in which the
이방성 도전 필름을 사용하여 경제적으로 전자 부품의 접속을 실시하기 위해서는, 이방성 도전 필름은 어느 정도의 장척인 것이 바람직하다. 그래서 이방성 도전 필름은, 길이를 바람직하게는 5 m 이상, 보다 바람직하게는 10 m 이상, 더욱 바람직하게는 25 m 이상으로 제조한다. 한편, 이방성 도전 필름을 과도하게 길게 하면, 이방성 도전 필름을 사용하여 전자 부품의 제조를 실시하는 경우에 사용하는 종전의 접속 장치를 사용할 수 없게 되어, 취급성도 떨어진다. 그래서, 이방성 도전 필름은, 길이를 바람직하게는 5000 m 이하, 보다 바람직하게는 1000 m 이하, 더욱 바람직하게는 500 m 이하로 제조한다. 이방성 도전 필름의 이와 같은 장척체는, 권심에 감겨진 권장체로 하는 것이 취급성이 우수한 점에서 바람직하다.In order to economically connect electronic components using an anisotropic conductive film, it is preferable that the anisotropic conductive film is a certain length. Therefore, the length of the anisotropic conductive film is preferably 5 m or more, more preferably 10 m or more, and still more preferably 25 m or more. On the other hand, if the anisotropic conductive film is excessively lengthened, the conventional connection device used in the case of manufacturing electronic components using the anisotropic conductive film becomes unusable, and the handleability is also poor. Therefore, the length of the anisotropic conductive film is preferably 5000 m or less, more preferably 1000 m or less, and even more preferably 500 m or less. Such a long body of the anisotropic conductive film is preferably wound around a core in view of excellent handling properties.
<이방성 도전 필름의 사용 방법><How to use anisotropic conductive film>
본 발명의 이방성 도전 필름은, IC 칩, IC 모듈, FPC 등의 제 1 전자 부품과, FPC, 유리 기판, 플라스틱 기판, 리지드 기판, 세라믹 기판 등의 제 2 전자 부품을 이방성 도전 접속할 때에 바람직하게 사용할 수 있고, 특히 플라스틱 기판으로는, 고압으로 압착함으로써 변형이나 크랙이 생기기 쉬운 PET 기재에 단자가 형성된 것을 들 수 있다. 또한, 이 PET 기재는 접착제를 통해서 폴리이미드 기재를 적층한 것이어도 된다. 이들의 총두께는, 일례로서 0.15 ㎜ 이하로 할 수 있다. 본 발명의 이방성 도전 필름을 사용하여 IC 칩이나 웨이퍼를 스택하여 다층화해도 된다. 또한, 본 발명의 이방성 도전 필름에서 접속하는 전자 부품은, 상기 서술한 전자 부품에 한정되는 것은 아니다. 최근, 다양화되고 있는 여러 가지 전자 부품에 사용할 수 있다. 본 발명은, 본 발명의 이방성 도전 필름을 사용하여 전자 부품끼리가 이방성 도전 접속되어 있는 접속 구조체도 포함한다. 또, 제 1 전자 부품과 제 2 전자 부품을, 그 사이에 본 발명의 이방성 도전 필름을 배치하여 이방성 도전 접속하는 공정을 갖는 접속 구조체의 제조 방법도 포함한다.The anisotropic conductive film of the present invention is preferably used when anisotropically conductively connecting a first electronic component such as an IC chip, an IC module, or an FPC, and a second electronic component such as an FPC, a glass substrate, a plastic substrate, a rigid substrate, or a ceramic substrate. In particular, as the plastic substrate, one in which terminals are formed on a PET substrate that is easily deformed or cracked by pressure bonding is exemplified. In addition, this PET base material may laminate|stack a polyimide base material through an adhesive agent. Their total thickness can be, for example, 0.15 mm or less. IC chips or wafers may be stacked and multilayered using the anisotropic conductive film of the present invention. In addition, the electronic component connected by the anisotropic conductive film of this invention is not limited to the electronic component mentioned above. In recent years, it can be used for various electronic parts that are diversifying. The present invention also includes a connection structure in which electronic components are anisotropically conductively connected to each other using the anisotropic conductive film of the present invention. Moreover, the manufacturing method of the connection structure which has the process of anisotropically conductively connecting a 1st electronic component and a 2nd electronic component by arrange|positioning the anisotropic conductive film of this invention therebetween is also included.
이방성 도전 필름을 사용한 전자 부품의 접속 방법으로는, 이방성 도전 필름의 수지층이 도전 입자 분산층 (3) 의 단층으로 이루어지는 경우, 각종 기판 등의 제 2 전자 부품에 대해, 이방성 도전 필름의 도전 입자 (1A, 1B) 가 표면에 매립되어 있는 측으로부터 가부착하여 가압착하고, 가압착한 이방성 도전 필름의 도전 입자 (1A, 1B) 가 표면에 매립되어 있지 않은 측에 IC 칩 등의 제 1 전자 부품을 합하여, 열 압착함으로써 제조할 수 있다. 이방성 도전 필름의 절연성 수지층에 열 중합 개시제와 열 중합성 화합물뿐만 아니라, 광 중합 개시제와 광 중합성 화합물 (열 중합성 화합물과 동일해도 된다) 이 포함되어 있는 경우, 광과 열을 병용한 압착 방법이어도 된다. 이와 같이 하면, 도전 입자의 바라지 않은 이동은 최소한으로 억제할 수 있다. 또, 도전 입자가 매립되어 있지 않은 측을 제 2 전자 부품에 가부착하여 사용해도 된다. 또한, 제 2 전자 부품이 아니라, 제 1 전자 부품에 이방성 도전 필름을 가부착할 수도 있다.As a method for connecting electronic components using an anisotropic conductive film, when the resin layer of the anisotropic conductive film is composed of a single layer of the conductive particle-dispersed layer 3, conductive particles of the anisotropic conductive film are used for second electronic components such as various substrates. (1A, 1B) is temporarily bonded and temporarily bonded from the side where the conductive particles (1A, 1B) are embedded in the surface, and a first electronic component such as an IC chip is attached to the side where the conductive particles (1A, 1B) of the temporarily bonded anisotropic conductive film are not embedded in the surface. It can be manufactured by combining and heat-pressing. When the insulating resin layer of the anisotropic conductive film contains not only a thermal polymerization initiator and a thermally polymerizable compound, but also a photopolymerization initiator and a photopolymerizable compound (which may be the same as the thermally polymerizable compound), compression using light and heat together It may be a method. In this way, unwanted movement of the conductive particles can be suppressed to a minimum. Alternatively, the side on which the conductive particles are not embedded may be temporarily attached to the second electronic component for use. Further, the anisotropic conductive film may be temporarily attached to the first electronic component instead of the second electronic component.
또, 이방성 도전 필름이, 도전 입자 분산층 (3) 과 제 2 절연성 수지층 (4) 의 적층체로 형성되어 있는 경우, 도전 입자 분산층 (3) 을 각종 기판 등의 제 2 전자 부품에 가부착하여 가압착하고, 가압착한 이방성 도전 필름의 제 2 절연성 수지층 (4) 측에 IC 칩 등의 제 1 전자 부품을 얼라인먼트하여 재치하고, 열 압착한다. 이방성 도전 필름의 제 2 절연성 수지층 (4) 측을 제 1 전자 부품에 가부착해도 된다. 또, 도전 입자 분산층 (3) 측을 제 1 전자 부품에 가부착하여 사용할 수도 있다.Further, when the anisotropic conductive film is formed of a laminate of the conductive particle-dispersed layer 3 and the second insulating resin layer 4, the conductive particle-dispersed layer 3 is temporarily attached to a second electronic component such as various substrates Then, the first electronic component, such as an IC chip, is aligned and placed on the side of the second insulating resin layer 4 of the anisotropic conductive film that has been pre-bonded, and thermally compressed. The side of the second insulating resin layer 4 of the anisotropic conductive film may be temporarily attached to the first electronic component. Alternatively, the side of the conductive particle dispersion layer 3 may be temporarily attached to the first electronic component for use.
실시예Example
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples.
실시예 1 ∼ 4, 비교예 1, 2Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2
(1) 이방성 도전 필름의 제조(1) Manufacture of anisotropic conductive film
표 1 에 나타낸 배합으로, 도전 입자 분산층을 형성하는 절연성 수지층 형성용 수지 조성물, 및 제 2 절연성 수지층 형성용 수지 조성물을 각각 조제하였다. 절연성 수지층의 최저 용융 점도는 3000 Pa·s 이상이고, 이 절연성 수지층의 최저 용융 점도와 제 2 절연성 수지층의 최저 용융 점도의 비는 2 이상이었다.With the formulations shown in Table 1, a resin composition for forming an insulating resin layer for forming a conductive particle dispersion layer and a resin composition for forming a second insulating resin layer were prepared, respectively. The lowest melt viscosity of the insulating resin layer was 3000 Pa·s or more, and the ratio between the lowest melt viscosity of this insulating resin layer and the lowest melt viscosity of the second insulating resin layer was 2 or more.
한편, 수지 코어 입자의 표면에 약 70 개의 알루미나 입자 (평균 입자경 150 ㎚) 를 갖고, 최외층에 Ni 층 (두께 100 ㎚) 을 갖는 고경도 도전 입자 (20 % 압축 탄성률 22000 N/㎟, 평균 입자경 3 ㎛, 세키스이 화학 공업 (주) 제조) (일본 공개특허공보 2006-269296호에 기재된 수법으로 제조된 것) 를 준비하고, 또, 고경도 도전 입자와 동일한 구조의 저경도 도전 입자 (20 % 압축 탄성률 6000 N/㎟, 평균 입자경 3 ㎛, 세키스이 화학 공업 (주) 제조) 를 준비하였다. 또한, 이후의 실시예 1 ∼ 24 및 비교예 1 ∼ 10 에 있어서도 동일하게 제조된 세키스이 화학 공업 (주) 제조의 도전 입자를 준비하였다.On the other hand, high-hardness conductive particles having about 70 alumina particles (average particle size: 150 nm) on the surface of the resin core particles and a Ni layer (thickness: 100 nm) on the outermost layer (20% compressive modulus: 22000 N/mm, average particle size 3 µm, manufactured by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd. (manufactured by the method described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-269296) was prepared, and low-hardness conductive particles having the same structure as the high-hardness conductive particles (20% Compressive elastic modulus of 6000 N/
고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를, 그들의 개수 밀도가 표 2 에 나타내는 비율이 되도록 절연성 수지층 (고점도 수지층) 형성용 수지 조성물에 혼합하고, 그것을 바 코터로 필름 두께 50 ㎛ 의 PET 필름 상에 도포하고, 80 ℃ 의 오븐에서 5 분간 건조시켜, PET 필름 상에 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자가 랜덤하게 분산되어 있는 도전 입자 분산층을 형성하였다. 이 도전 입자 분산층의 절연성 수지층의 두께는 6 ㎛ 이었다. 또, 제 2 절연성 수지층 형성용 수지 조성물을 바 코터로 필름 두께 50 ㎛ 의 PET 필름 상에 도포하고, 80 ℃ 의 오븐에서 5 분간 건조시킴으로써, PET 필름 상에 두께 12 ㎛ 의 제 2 절연성 수지층이 되는 수지층을 형성하였다. 이 수지층을 상기 서술한 도전 입자 분산층에 적층하여, 이방성 도전 필름으로 하였다.High-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles were mixed with a resin composition for forming an insulating resin layer (high-viscosity resin layer) so that their number densities reached the ratios shown in Table 2, and they were mixed with a bar coater on a PET film having a film thickness of 50 μm. and dried in an oven at 80°C for 5 minutes to form a conductive particle dispersion layer in which high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles were randomly dispersed on the PET film. The thickness of the insulating resin layer of this conductive particle-dispersed layer was 6 µm. In addition, the resin composition for forming the second insulating resin layer is coated on a PET film having a film thickness of 50 μm with a bar coater and dried in an oven at 80° C. for 5 minutes, thereby forming a second insulating resin layer having a thickness of 12 μm on the PET film A resin layer was formed. This resin layer was laminated on the conductive particle dispersion layer described above to obtain an anisotropic conductive film.
(2) 이방성 도전 필름의 평가(2) Evaluation of anisotropic conductive film
(1) 에서 제조한 실시예 및 비교예의 이방성 도전 필름을 접속에 충분한 면적으로 재단한 것을 사용하여 전자 부품의 접속 구조체를 제조하고, (a) 포착 효율, (b) 압흔, (c) 입자 찌부러짐률, (d) 저항값을 다음과 같이 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.Using the anisotropic conductive films of Examples and Comparative Examples prepared in (1) cut to an area sufficient for connection, a connection structure of an electronic component was prepared, (a) capture efficiency, (b) indentation, (c) particle size The break rate and (d) resistance value were evaluated as follows. A result is shown in Table 2.
(a) 포착 효율(a) capture efficiency
이하에 나타내는 평가용 IC 와, 이 평가용 IC 와 단자 패턴이 대응하는 유리 기판과 (Ti/Al 배선) 에 이방성 도전 필름을 개재하여 200 ℃, 표 2 에 기재된 가압력으로 5 초간 가열 가압하여, 평가용 접속 구조체를 얻었다.The evaluation IC shown below and the glass substrate (Ti/Al wiring) to which the evaluation IC and terminal patterns correspond were heated and pressed for 5 seconds at 200°C with the pressing force shown in Table 2 through an anisotropic conductive film, and evaluated. A connection structure was obtained.
평가용 IC :IC for evaluation:
외형 1.8 × 20.0 ㎜Dimensions 1.8 × 20.0 mm
두께 0.5 ㎜thickness 0.5 mm
범프 사양 사이즈 30 × 85 ㎛, 범프간 거리 20 ㎛, 범프의 표면 재질 AuBump specification size 30 × 85 ㎛, distance between bumps 20 ㎛, bump surface material Au
가열 가압 후의 단자쌍 100 개에 대해 고경도 도전 입자 및 저경도 도전 입자의 포착수를 계측하고, 그 평균을 구하였다. 또, 가열 가압 전에 단자 상에 존재하는 고경도 도전 입자 및 저경도 도전 입자의 이론값을, [단자 100 개분의 단자 면적] × [도전 입자의 개수 밀도] 로부터 산출해 두고, 계측한 도전 입자의 포착수의 이론값에 대한 비율을 구하고, 다음의 기준으로 평가하였다. 실용상, B 평가 이상이 바람직하다.The number of captured high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles was measured for 100 terminal pairs after heating and pressing, and the average was obtained. In addition, the theoretical values of high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles present on the terminal before heating and pressurization are calculated from [terminal area for 100 terminals] x [number density of conductive particles], and the measured The ratio of the number of catches to the theoretical value was obtained and evaluated according to the following criteria. For practical purposes, B evaluation or higher is preferable.
포착 효율 평가 기준Capture Efficiency Evaluation Criteria
A : 30 % 이상A: 30% or more
B : 15 % 이상 30 % 미만B: 15% or more and less than 30%
C : 15 % 미만C: less than 15%
(b) 압흔(b) indentation
(a) 에서 제조한 평가용 접속 구조체에 있어서의 고경도 도전 입자 및 저경도 도전 입자의 압흔을 금속 현미경에 의해 관찰하고, 가열 가압 후의 단자쌍 5 개에 대해 고경도 도전 입자 및 저경도 도전 입자의 압흔 (포착) 수를 화상 해석 소프트웨어 WinROOF (미타니 상사 주식회사) 를 사용하여 계측하고, 그 평균을 구하였다. 또, 가열 가압 전에 단자 상에 존재하는 고경도 도전 입자 및 저경도 도전 입자의 이론값을, [단자 5 개분의 단자 면적] × [도전 입자의 개수 밀도] 로부터 산출해 두고, 계측한 도전 입자의 압흔 (포착) 수의 이론값에 대한 비율을 구하고, 다음의 기준으로 평가하였다. 또한, 확인된 압흔은, 도전 입자가 랜덤하게 배치되어 있는 분산형의 이방성 도전 필름에서는 범프 5 개의 압흔의 합계가 100 개 정도이고, 후술하는 도전 입자가 정방 격자로 배열되어 있는 정렬형의 이방성 도전 필름에서는 범프 5 개의 압흔의 합계가 200 개 정도였다.Indentations of the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles in the bonded structure for evaluation produced in (a) were observed with a metal microscope, and the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles were observed for the five terminal pairs after heating and pressing. The number of indentations (captures) was measured using image analysis software WinROOF (Mitani Corporation), and the average was obtained. In addition, the theoretical values of high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles present on the terminal before heating and pressurization are calculated from [terminal area for 5 terminals] x [number density of conductive particles], and the measured The ratio of the number of indentations (captures) to the theoretical value was determined and evaluated according to the following criteria. In addition, the confirmed indentation is about 100 indentations in the dispersion type anisotropic conductive film in which the conductive particles are randomly arranged, and the total number of indents of 5 bumps is about 100, and the conductive particles described later are arranged in a square lattice. In the film, the total number of indentations of 5 bumps was about 200.
압흔 평가 기준Indentation Evaluation Criteria
OK : 이론값의 50 % 이상이 압흔으로서 인식되었을 경우OK: When 50% or more of the theoretical value is recognized as an indentation
NG : 이론값의 50 % 미만이 압흔으로서 인식되었을 경우NG: When less than 50% of the theoretical value is recognized as an indentation
(c) 입자 찌부러짐률(c) Particle collapse rate
(a) 에서 제조한 평가용 접속 구조체의 제조 직후의 것 (초기), 및 (a) 에서 제조한 평가용 접속 구조체를 온도 85 ℃, 습도 85 %RH 의 항온조에 500 시간 둔 것 (500 h) 의 각각에 대해, 대향하는 단자간의 거리를 압착 후의 입자경으로서 계측하고, 그 평균 입자경을 구하였다. 한편, 압착 전의 평균 입자경도 구해 두고, 다음 식에 의해 입자 찌부러짐률을 산출하고, 다음의 기준으로 평가하였다. 실용상, B 평가 이상이 바람직하다.Immediately after production of the bonded structure for evaluation produced in (a) (initial stage), and the bonded structure for evaluation produced in (a) placed in a constant temperature chamber at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH for 500 hours (500 h) For each of , the distance between the terminals facing each other was measured as the particle diameter after crimping, and the average particle diameter was obtained. On the other hand, the average particle diameter before crimping was also obtained, the particle collapse rate was calculated by the following formula, and evaluated according to the following criteria. For practical purposes, B evaluation or higher is preferable.
입자 찌부러짐률 (%)Particle collapse rate (%)
= ([압착 전의 평균 입자경] - [압착 후의 평균 입자경]) × 100/[압착 전의 평균 입자경]= ([Average particle diameter before compression] - [Average particle diameter after compression]) × 100/[Average particle diameter before compression]
초기 및 500 h 에 있어서의 입자 찌부러짐률 평가 기준Criteria for evaluation of particle collapse rate at the initial stage and at 500 h
A : 10 % 이상A: 10% or more
B : 5 % 이상 10 % 미만B: 5% or more and less than 10%
C : 5 % 미만C: less than 5%
(d) 저항값(d) resistance value
(a) 에서 제조한 평가용 접속 구조체의 제조 직후의 것 (초기), 및 (a) 에서 제조한 평가용 접속 구조체를 온도 85 ℃, 습도 85 %RH 의 항온조에 500 시간 둔 것 (500 h) 의 각각에 대해, 도통 저항을 4 단자법으로 측정하고, 다음의 기준으로 평가하였다. 저항값은, 실용상 B 평가 이상이 바람직하다.Immediately after production of the bonded structure for evaluation produced in (a) (initial stage), and the bonded structure for evaluation produced in (a) placed in a constant temperature chamber at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH for 500 hours (500 h) For each of , the conduction resistance was measured by the 4-terminal method and evaluated according to the following criteria. The resistance value is preferably equal to or higher than B evaluation for practical use.
초기에 있어서의 저항값 평가 기준Resistance value evaluation criteria in the initial stage
A : 3 Ω 미만A: Less than 3 Ω
B : 3 Ω 이상 5 Ω 미만B: 3 Ω or more and less than 5 Ω
C : 5 Ω 이상 10 Ω 미만C: 5 Ω or more and less than 10 Ω
D : 10 Ω 이상D: 10 Ω or more
500 h 에 있어서의 저항값 평가 기준Resistance value evaluation criteria at 500 h
A : 3 Ω 미만A: Less than 3 Ω
B : 3 Ω 이상 5 Ω 미만B: 3 Ω or more and less than 5 Ω
C : 5 Ω 이상 10 Ω 미만C: 5 Ω or more and less than 10 Ω
D : 10 Ω 이상D: 10 Ω or more
실시예 5 ∼ 8, 비교예 3, 4Examples 5 to 8, Comparative Examples 3 and 4
실시예 1 과 동일한 도전 입자를 준비하였다. 단, 수지 코어 입자의 20 % 압축 탄성률을 조정함으로써, 고경도 도전 입자로서, 20 % 압축 탄성률이 14000 N/㎟ 인 도전 입자 (평균 입자경 3 ㎛) 와, 저경도 도전 입자로서, 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 도전 입자 (평균 입자경 3 ㎛) 를 준비하였다.The same conductive particles as in Example 1 were prepared. However, by adjusting the 20% compressive modulus of the resin core particles, conductive particles having a 20% compressive modulus of 14000 N/mm2 (average particle diameter: 3 μm) as high-hardness conductive particles and 20% compressive-elastic modulus as low-hardness conductive particles Conductive particles (average particle diameter of 3 μm) having this 6000 N/
이 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를 표 3 에 나타내는 비율이 되도록 절연성 수지층 (고점도 수지층) 형성용 수지 조성물에 혼합한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자가 랜덤하게 분산되어 있는 이방성 도전 필름을 제조하였다.High-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles were carried out in the same manner as in Example 1 except that the high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles were mixed with the resin composition for forming an insulating resin layer (high-viscosity resin layer) so as to have the ratios shown in Table 3. An anisotropic conductive film in which particles are randomly dispersed was prepared.
또, 실시예 1 과 동일하게 하여 (a) 포착 효율, (b) 압흔, (c) 입자 찌부러짐률, (d) 저항값을 평가하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.Further, in the same manner as in Example 1, (a) capture efficiency, (b) indentation, (c) particle collapse rate, and (d) resistance value were evaluated. A result is shown in Table 3.
실시예 9 ∼ 12, 비교예 5Examples 9 to 12, Comparative Example 5
실시예 1 과 동일한 도전 입자를 준비하였다. 단, 수지 코어 입자의 20 % 압축 탄성률을 조정함으로써, 고경도 도전 입자로서, 20 % 압축 탄성률이 9000 N/㎟ 인 도전 입자 (평균 입자경 3 ㎛) 와, 저경도 도전 입자로서, 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 도전 입자 (평균 입자경 3 ㎛) 를 준비하였다.The same conductive particles as in Example 1 were prepared. However, by adjusting the 20% compressive modulus of the resin core particles, conductive particles having a 20% compressive modulus of 9000 N/mm2 (average particle diameter: 3 µm) as high-hardness conductive particles and 20% compressive-elastic modulus as low-hardness conductive particles Conductive particles (average particle diameter of 3 μm) having this 6000 N/
이 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를 표 4 에 나타내는 비율이 되도록 절연성 수지층 (고점도 수지층) 형성용 수지 조성물에 혼합한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자가 랜덤하게 분산되어 있는 이방성 도전 필름을 제조하였다.High-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles were carried out in the same manner as in Example 1 except that the high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles were mixed with the resin composition for forming an insulating resin layer (high-viscosity resin layer) so as to have the ratios shown in Table 4. An anisotropic conductive film in which particles are randomly dispersed was prepared.
또, 실시예 1 과 동일하게 하여 (a) 포착 효율, (b) 압흔, (c) 입자 찌부러짐률, (d) 저항값을 평가하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.Further, in the same manner as in Example 1, (a) capture efficiency, (b) indentation, (c) particle collapse rate, and (d) resistance value were evaluated. A result is shown in Table 4.
실시예 13 ∼ 16, 비교예 6, 7Examples 13 to 16, Comparative Examples 6 and 7
표 1 에 나타낸 배합으로, 도전 입자 분산층을 형성하는 절연성 수지층 형성용 수지 조성물을 조제하고, 이것을 바 코터로 필름 두께 50 ㎛ 의 PET 필름 상에 도포하고, 80 ℃ 의 오븐에서 5 분간 건조시켜, PET 필름 상에 절연성 수지층을 형성하였다. 이 절연성 수지층의 두께는 6 ㎛ 이었다. 또, 표 1 에 나타낸 배합으로 제 2 절연성 수지층 형성용 수지 조성물을 조제하고, 동일하게 하여 두께 12 ㎛ 의 수지층을 형성하였다.A resin composition for forming an insulating resin layer forming a conductive particle dispersion layer was prepared with the formulations shown in Table 1, and this was coated on a PET film having a film thickness of 50 μm with a bar coater, and dried in an oven at 80° C. for 5 minutes. , an insulating resin layer was formed on the PET film. The thickness of this insulating resin layer was 6 μm. In addition, a resin composition for forming a second insulating resin layer was prepared with the formulation shown in Table 1, and a resin layer having a thickness of 12 μm was formed in the same manner.
또, 실시예 1 과 동일한 20 % 압축 탄성률이 22000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자와, 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자를 준비하였다.Further, the same high-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 22000 N/mm2 as in Example 1 and low-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 6000 N/mm2 were prepared.
한편, 도전 입자가 도 1a 에 나타내는 바와 같이 정방 격자 배열이 되고, 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자의 전체의 개수 밀도가 표 5 에 나타내는 수치가 되도록 금형을 제조하고, 이 금형에 공지된 투명성 수지의 펠릿을 용융시킨 상태에서 흘려 넣고, 차게 하여 굳힘으로써, 오목부가 도 1a 에 나타내는 배열 패턴의 수지형을 형성하였다.On the other hand, a mold was manufactured so that the conductive particles were arranged in a tetragonal lattice arrangement as shown in Fig. 1A, and the total number density of the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles became the values shown in Table 5, and this mold had known transparency. By pouring in the resin pellets in a molten state, cooling them and hardening them, a resin mold with an arrangement pattern shown in Fig. 1A was formed.
이 수지형의 오목부에, 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를 표 5 에 나타내는 비율이 되도록 혼합하여 충전하고, 그 위에 상기 서술한 절연성 수지층을 씌우고, 60 ℃, 0.5 ㎫ 로 가압함으로써 첩착 (貼着) 시켰다. 그리고, 형으로부터 절연성 수지층을 박리하고, 절연성 수지층 상의 도전 입자를 (가압 조건 : 60 ∼ 70 ℃, 0.5 ㎫) 로 그 절연성 수지층 내에 압입하여, 도전 입자 분산층을 형성하였다. 이 경우, 매립률은 99.9 % 로 하였다. 도전 입자가 매립되어 있는 도전 입자 분산층의 표면에, 상기 서술한 제 2 절연성 수지층 형성용 수지 조성물로 형성한 수지층을 적층하여, 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자가 전체적으로 정방 격자로 배열되어 있는 이방성 도전 필름을 제조하였다.In the concave portion of the resin mold, high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles were mixed and filled in a ratio shown in Table 5, and the above-described insulating resin layer was covered thereon, and adhered by pressurizing at 60°C and 0.5 MPa. (貼着) made it. Then, the insulating resin layer was peeled off from the mold, and conductive particles on the insulating resin layer were press-fitted into the insulating resin layer under (pressure conditions: 60 to 70°C, 0.5 MPa) to form a conductive particle dispersion layer. In this case, the landfill rate was 99.9%. A resin layer formed from the above-described resin composition for forming a second insulating resin layer is laminated on the surface of the conductive particle dispersion layer in which the conductive particles are embedded, and the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles are arranged in a tetragonal lattice as a whole. An anisotropic conductive film was prepared.
이렇게 하여 얻은 이방성 도전 필름을 접속에 충분한 면적으로 재단하고, 재단한 이방성 도전 필름을 사용하여 실시예 1 과 동일하게 평가용 접속 구조체를 제조하고, (a) 포착 효율, (b) 압흔, (c) 입자 찌부러짐률, (d) 저항값을 평가하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다.The anisotropic conductive film obtained in this way was cut into an area sufficient for connection, and a bonded structure for evaluation was prepared in the same manner as in Example 1 using the cut anisotropic conductive film, (a) capture efficiency, (b) indentation, (c) ) particle collapse rate and (d) resistance value were evaluated. A result is shown in Table 5.
실시예 17 ∼ 20, 비교예 8, 9Examples 17 to 20, Comparative Examples 8 and 9
실시예 5 와 동일한 20 % 압축 탄성률이 14000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자와, 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자를 준비하였다.High-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 14000 N/
이 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를 표 6 에 나타내는 비율이 되도록 혼합하여 수지형에 충전하는 것 이외에는 실시예 13 과 동일하게 하여 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자가 전체적으로 정방 격자로 배열되어 있는 이방성 도전 필름을 제조하였다.The high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles were mixed in the ratio shown in Table 6 and filled into the resin mold in the same manner as in Example 13. An anisotropic conductive film was prepared.
또, 실시예 1 과 동일하게 접속에 충분한 면적으로 재단하고, 재단한 이방성 도전 필름을 사용하여 (a) 포착 효율, (b) 압흔, (c) 입자 찌부러짐률, (d) 저항값을 평가하였다. 결과를 표 6 에 나타낸다.In addition, in the same way as in Example 1, the anisotropic conductive film was cut to an area sufficient for connection, and (a) trapping efficiency, (b) indentation, (c) particle collapse rate, and (d) resistance value were evaluated using the cut anisotropic conductive film. did A result is shown in Table 6.
실시예 21 ∼ 24, 비교예 10Examples 21 to 24, Comparative Example 10
실시예 9 와 동일한 20 % 압축 탄성률이 9000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자와, 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자를 준비하였다.High-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 9000 N/
이 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를 표 7 에 나타내는 비율이 되도록 혼합하여 수지형에 충전하는 것 이외에는 실시예 13 과 동일하게 하여 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자가 전체적으로 정방 격자로 배열되어 있는 이방성 도전 필름을 제조하였다.The high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles were mixed in the ratio shown in Table 7 and filled into the resin mold in the same manner as in Example 13, wherein the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles were arranged in a square lattice as a whole. An anisotropic conductive film was prepared.
또, 실시예 1 과 동일하게 접속에 충분한 면적으로 재단하고, 재단한 이방성 도전 필름을 사용하여 (a) 포착 효율, (b) 압흔, (c) 입자 찌부러짐률, (d) 저항값을 평가하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.In addition, in the same way as in Example 1, the anisotropic conductive film was cut to an area sufficient for connection, and (a) trapping efficiency, (b) indentation, (c) particle collapse rate, and (d) resistance value were evaluated using the cut anisotropic conductive film. did A result is shown in Table 7.
표 2 로부터, 20 % 압축 탄성률이 22000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자와 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자의 쌍방을 함유하고, 도전 입자가 랜덤하게 배치되어 있는 실시예 1 ∼ 4 의 이방성 도전 필름에 의하면, 모두 압흔의 평가가 양호하고, 도통 특성 (초기 저항값, 500 h 저항값) 도 양호한 것을 알 수 있다. 이에 대해, 20 % 압축 탄성률이 22000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자만을 함유하는 비교예 1 의 이방성 도전 필름도, 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자만을 함유하는 비교예 2 의 이방성 도전 필름도, 압흔의 평가가 떨어지고, 또한 고경도 도전 입자만을 함유하는 비교예 1 의 이방성 도전 필름은, 도통 특성 (500 h) 이 떨어졌다. 이러한 점에서, 도전 입자가 저경도 도전 입자만이면 경도가 부족하기 때문에 압흔이 잘 보이지 않는 상태가 되는 것, 또, 도전 입자가 고경도 도전 입자만이면 지나치게 단단하여 도전 입자의 압축이 불충분해짐으로써 압흔이 잘 보이지 않는 것이 추찰된다. 또한, 고경도 도전 입자만인 경우에, 압흔의 평가가 OK 였을 경우에도, 고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자가 혼합되어 있는 실시예쪽이 압흔은 관찰되기 쉬웠다.From Table 2, Example 1 containing both high-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 22000 N/mm2 and low-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 6000 N/mm2, wherein the conductive particles are randomly arranged. According to the anisotropic conductive film of -4, it turns out that evaluation of an indentation was favorable, and conduction characteristics (initial resistance value, 500h resistance value) were also favorable. On the other hand, the anisotropic conductive film of Comparative Example 1 containing only high-hardness conductive particles having a 20% compressive modulus of 22000 N/mm2 was also similar to that of Comparative Example 2 containing only low-hardness conductive particles having a 20% compressive modulus of 6000 N/mm2. The anisotropic conductive film was also inferior in indentation evaluation, and the anisotropic conductive film of Comparative Example 1 containing only high-hardness conductive particles was inferior in conduction characteristics (500 h). From this point of view, when the conductive particles are only low-hardness conductive particles, the indentation becomes difficult to see because the hardness is insufficient, and when the conductive particles are only high-hardness conductive particles, the conductive particles are too hard and the compression of the conductive particles is insufficient. It is inferred that the indentation is not well visible. In the case of only the high-hardness conductive particles, even when the evaluation of the indentation was OK, the indentation was more likely to be observed in the example in which the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles were mixed.
표 5 로부터, 20 % 압축 탄성률이 22000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자와 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자의 쌍방을 함유하고, 도전 입자가 정방 격자로 배열되어 있는 실시예 13 ∼ 16 에 있어서도, 상기 서술한 실시예 1 ∼ 4 와 동일하게, 모두 압흔의 평가가 양호하고, 도통 특성 (초기 저항값, 500 h 저항값) 도 양호한 것을 알 수 있다. 고경도 도전 입자 또는 저경도 도전 입자 중 어느 것밖에 함유하고 있지 않은 비교예 6, 7 에서는 압흔에 문제가 있었다.From Table 5, examples containing both high-hardness conductive particles having a 20% compressive modulus of 22000 N/mm2 and low-hardness conductive particles having a 20% compressive modulus of 6000 N/mm2, wherein the conductive particles are arranged in a tetragonal lattice It can be seen that also in Nos. 13 to 16, the indentation evaluation was good, and the conduction characteristics (initial resistance value, 500-h resistance value) were also good, as in Examples 1 to 4 described above. In Comparative Examples 6 and 7 containing only either high-hardness conductive particles or low-hardness conductive particles, there was a problem with indentation.
표 3 으로부터, 20 % 압축 탄성률이 14000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자와, 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자의 쌍방을 함유하고, 도전 입자가 랜덤하게 배치되어 있는 실시예 5 ∼ 8 의 이방성 도전 필름은, 모두 압흔의 평가가 양호하고, 도통 특성 (초기 저항값, 500 h 저항값) 도 양호하다는 것을 알 수 있다. 특히 이방성 도전 접속시의 압력이 60 ㎫ 라는 저압이어도 양호하다. 이에 대해, 20 % 압축 탄성률이 14000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자만을 함유하는 비교예 3 의 이방성 도전 필름은 압흔의 평가가 떨어지고, 또한 이방성 도전 접속시의 압력이 60 ㎫ 이면, 도통 특성 (500 h) 도 떨어졌다. 또, 도전 입자로서 저경도 도전 입자만을 함유하고 있는 비교예 4 의 이방성 도전 필름은 압흔에 문제가 있었다.From Table 3, examples containing both high-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 14000 N/mm2 and low-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 6000 N/mm2, and the conductive particles are randomly arranged. It can be seen that all of the anisotropic conductive films of No. 5 to 8 had good indentation evaluation and good conduction characteristics (initial resistance value, 500h resistance value). In particular, the pressure at the time of anisotropic conductive connection may be as low as 60 MPa. On the other hand, the anisotropic conductive film of Comparative Example 3 containing only high-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 14000 N/mm2 has poor indentation evaluation, and when the pressure at the time of anisotropic conductive connection is 60 MPa, the conduction characteristics (500 h) also fell. In addition, the anisotropic conductive film of Comparative Example 4 containing only low-hardness conductive particles as conductive particles had a problem in indentation.
표 6 으로부터, 20 % 압축 탄성률이 14000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자와 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자의 쌍방을 함유하고, 도전 입자가 정방 격자로 배열되어 있는 실시예 17 ∼ 20 에 있어서도, 상기 서술한 실시예 5 ∼ 8 과 동일하게, 모두 압흔의 평가가 양호하고, 도통 특성 (초기 저항값, 500 h 저항값) 도 양호한 것을 알 수 있다. 고경도 도전 입자 또는 저경도 도전 입자 중 어느 하나만 함유하는 비교예 8, 9 에서는 압흔에 문제가 있었다.From Table 6, examples containing both high-hardness conductive particles having a 20% compressive modulus of 14000 N/mm2 and low-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 6000 N/mm2, wherein the conductive particles are arranged in a tetragonal lattice In Nos. 17 to 20, as in Examples 5 to 8 described above, indentation evaluation was good, and conduction characteristics (initial resistance value, 500h resistance value) were also good. In Comparative Examples 8 and 9 containing only either high-hardness conductive particles or low-hardness conductive particles, there was a problem with indentation.
표 4 로부터도, 20 % 압축 탄성률이 9000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자와, 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자의 쌍방을 함유하는 실시예 9 ∼ 12 의 이방성 도전 필름은, 모두 압흔의 평가가 양호하고, 도통 특성 (초기 저항값, 500 h 저항값) 도 양호하고, 특히 이방성 도전 접속시의 압력이 60 ㎫ 라는 저압이어도 양호한 것을 알 수 있다. 또, 도전 입자로서 저경도 도전 입자만을 함유하고 있는 비교예 5 의 이방성 도전 필름은 압흔에 문제가 있었다.Also from Table 4, the anisotropic conductive films of Examples 9 to 12 containing both high-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 9000 N/mm2 and low-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 6000 N/mm2 , it can be seen that the evaluation of the indentation is good, the conduction characteristics (initial resistance value, 500 h resistance value) are also good, and especially the pressure at the time of anisotropic conductive connection is good even at a low pressure of 60 MPa. In addition, the anisotropic conductive film of Comparative Example 5 containing only low-hardness conductive particles as conductive particles had a problem in indentation.
표 7 로부터, 20 % 압축 탄성률이 9000 N/㎟ 인 고경도 도전 입자와 20 % 압축 탄성률이 6000 N/㎟ 인 저경도 도전 입자의 쌍방을 함유하고, 도전 입자가 정방 격자로 배열되어 있는 실시예 21 ∼ 24 에 있어서도, 상기 서술한 실시예 9 ∼ 12 와 동일하게, 모두 압흔의 평가가 양호하고, 도통 특성 (초기 저항값, 500 h 저항값) 도 양호하고, 특히 이방성 도전 접속시의 압력이 60 ㎫ 라는 저압이어도 양호한 것을 알 수 있다. 또, 도전 입자로서 저경도 도전 입자만을 함유하고 있는 비교예 10 의 이방성 도전 필름은 압흔에 문제가 있었다.From Table 7, examples containing both high-hardness conductive particles having a 20% compressive modulus of 9000 N/mm2 and low-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 6000 N/mm2, wherein the conductive particles are arranged in a tetragonal lattice In Nos. 21 to 24, as in Examples 9 to 12 described above, the indentation evaluation was good, the conduction characteristics (initial resistance value, 500 h resistance value) were also good, and especially the pressure at the time of anisotropic conductive connection was It can be seen that even a low pressure of 60 MPa is satisfactory. In addition, the anisotropic conductive film of Comparative Example 10 containing only low-hardness conductive particles as conductive particles had a problem in indentation.
1A 고경도 도전 입자
1B 저경도 도전 입자
2 절연성 수지층
2b 패임 (경사)
2c 패임 (기복)
3 도전 입자 분산층
4 제 2 절연성 수지층
10A, 10B, 10C, 10D, 10E, 10F, 10G 이방성 도전 필름
D 도전 입자의 평균 입자경
La 절연성 수지층의 층두께
Lb 인접하는 도전 입자간의 중앙부에 있어서의 접평면과 도전 입자 최심부의 거리
Lc 경사 또는 기복에 있어서의 도전 입자의 노출 (바로 위) 부분의 직경
Ld 도전 입자의 주위 또는 바로 위의 절연성 수지층의 경사 또는 기복의 최대경
Le 도전 입자의 주위의 절연성 수지층에 있어서의 경사의 최대 깊이
Lf 도전 입자의 바로 위의 절연성 수지층에 있어서의 기복의 최대 깊이1A high hardness conductive particle
1B Low Hardness Conductive Particles
2 insulating resin layer
2b notch (oblique)
2c notches (undulations)
3 conductive particle dispersion layer
4 2nd insulating resin layer
10A, 10B, 10C, 10D, 10E, 10F, 10G anisotropic conductive film
D Average particle diameter of conductive particles
La Layer thickness of insulating resin layer
Lb Distance between the tangential plane at the center of adjacent conductive particles and the deepest part of the conductive particles
Diameter of exposed (immediately above) portion of conductive particle in Lc slope or undulation
The maximum diameter of the inclination or waviness of the insulating resin layer around or immediately above the Ld conductive particles.
Le maximum depth of inclination in the insulating resin layer around the conductive particles
Maximum depth of undulation in the insulating resin layer immediately above the Lf conductive particles
Claims (14)
고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자가 랜덤하게 분산되어 있고,
저경도 도전 입자의 20 % 압축 탄성률이, 고경도 도전 입자의 20 % 압축 탄성률의 10 % 이상 70 % 이하인 이방성 도전 필름.An anisotropic conductive film in which high-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus of 8000 to 28000 N/mm2 and low-hardness conductive particles having a 20% compressive elastic modulus lower than that of the high-hardness conductive particles are dispersed in an insulating resin layer as conductive particles wherein the number density of all conductive particles is 6000/mm2 or more, and the number density of low-hardness conductive particles is 10% or more of all conductive particles;
High-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles are randomly dispersed,
An anisotropic conductive film in which the 20% compressive elastic modulus of the low-hardness conductive particles is 10% or more and 70% or less of the 20% compressive elastic modulus of the high-hardness conductive particles.
저경도 도전 입자의 개수 밀도가 도전 입자 전체의 20 % 이상 80 % 이하인 이방성 도전 필름.According to claim 1,
An anisotropic conductive film in which the number density of low-hardness conductive particles is 20% or more and 80% or less of the total number of conductive particles.
도전 입자 전체의 평균 입자경이 10 ㎛ 미만이고, 도전 입자 전체의 개수 밀도가 6000 개/㎟ 이상 42000 개/㎟ 이하인 이방성 도전 필름.According to claim 1,
An anisotropic conductive film in which the average particle diameter of all the conductive particles is less than 10 µm and the number density of all the conductive particles is 6000/mm2 or more and 42000/mm2 or less.
도전 입자 전체의 평균 입자경이 10 ㎛ 이상이고, 도전 입자 전체의 개수 밀도가 20 개/㎟ 이상 2000 개/㎟ 이하인 이방성 도전 필름.According to claim 1,
An anisotropic conductive film in which the average particle diameter of all the conductive particles is 10 µm or more and the number density of all the conductive particles is 20/mm2 or more and 2000/mm2 or less.
고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를 포함하는 도전 입자가 필름의 평면에서 보았을 때 규칙적으로 배치되어 있고, 필름 두께 방향의 위치가 균일하게 되어 있는 이방성 도전 필름.According to claim 1,
An anisotropic conductive film in which conductive particles including high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles are regularly arranged when viewed from the plane of the film, and their positions in the thickness direction of the film are uniform.
고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자를 포함하는 도전 입자끼리가 서로 비접촉으로 존재하는 개수 비율이 95 % 이상인 이방성 도전 필름.According to claim 6,
An anisotropic conductive film in which the ratio of the number of conductive particles including high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles existing in non-contact with each other is 95% or more.
고경도 도전 입자와 저경도 도전 입자가 랜덤하게 분산되어 규칙적으로 배치되어 있는 이방성 도전 필름.According to claim 1,
An anisotropic conductive film in which high-hardness conductive particles and low-hardness conductive particles are randomly dispersed and regularly arranged.
고경도 도전 입자 및 저경도 도전 입자의 주위의 절연성 수지층의 표면이, 인접하는 도전 입자간의 중앙부에 있어서의 절연성 수지층의 접평면에 대해 경사 또는 기복을 갖는 이방성 도전 필름.According to claim 1,
An anisotropic conductive film in which the surface of the insulating resin layer around the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles has an inclination or undulation with respect to a tangential plane of the insulating resin layer at the center between adjacent conductive particles.
상기 경사에서는, 고경도 도전 입자 및 저경도 도전 입자의 주위의 절연성 수지층의 표면이, 상기 접평면에 대해 결손되어 있고, 상기 기복에서는, 고경도 도전 입자 및 저경도 도전 입자의 바로 위의 절연성 수지층의 수지량이, 상기 고경도 도전 입자 및 저경도 도전 입자의 바로 위의 절연성 수지층의 표면이 그 접평면에 있다고 했을 때에 비해 적은 이방성 도전 필름.According to claim 9,
In the inclination, the surface of the insulating resin layer around the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles is missing with respect to the tangential plane, and in the undulations, the insulating resin layer directly above the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles is missing. An anisotropic conductive film in which the amount of resin in the paper layer is smaller than when it is assumed that the surface of the insulating resin layer immediately above the high-hardness conductive particles and the low-hardness conductive particles is in a tangential plane.
제 1 전자 부품에 있어서 PET 기재에 단자가 형성되어 있는 접속 구조체.According to claim 11,
1st electronic component WHEREIN: A connection structure in which terminals are formed in the PET base material.
제 1 전자 부품에 있어서 PET 기재에 단자가 형성되어 있는 접속 구조체의 제조 방법.According to claim 13,
The manufacturing method of the connection structure in which the terminal is formed in the PET base material in 1st electronic component.
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