KR102518118B1

KR102518118B1 - Adhesive sheets and electronic devices

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Publication number: KR102518118B1
Application number: KR1020197034593A
Authority: KR
Inventors: 유야 기타데; 다케시 이와사키; 유스케 다카하시; 히데아키 다케이
Original assignee: 디아이씨 가부시끼가이샤
Priority date: 2017-06-14
Filing date: 2018-05-29
Publication date: 2023-04-05
Also published as: TWI676666B; JPWO2018230323A1; TW201905137A; CN110662812A; WO2018230323A1; JP6687160B2; KR20200019125A

Abstract

본 발명이 해결하려는 과제는, 전자 기기의 해체 시 등에 유기 EL 정보 표시 장치 등을 용이하게 박리가 가능해지는 재박리 성능을 갖고, 또한, 피착체의 높은 단차부에 대하여 양호한 추종성을 갖는 점착 시트를 제공하는 것이다. 본 발명은, 발포체 기재의 편면 또는 양면에, 직접 또는 다른 층을 개재하여 점착제층을 갖는 점착 시트이며, 상기 발포체 기재가 에틸렌아세트산 비닐 공중합체(EVA) 및/또는 에틸렌아크릴산 공중합체(EAA)를 30~90질량% 함유하고, 상기 발포체 기재의 겉보기 밀도가 0.20g/cm³~0.60g/cm³ 또한 흐름 방향에 있어서의 인장 탄성률이 10MPa~35MPa인 점착 시트에 관한 것이다.An object to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having re-peelability that enables easy peeling of an organic EL information display device or the like at the time of disassembly of an electronic device, and also having good followability to a highly stepped portion of an adherend. is to provide The present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of a foam base material directly or through another layer, wherein the foam base material is composed of ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) and/or ethylene acrylic acid copolymer (EAA). It relates to a pressure-sensitive adhesive sheet containing 30 to 90% by mass and having an apparent density of 0.20 g/cm ³ to 0.60 g/cm ³ and a tensile modulus of elasticity in the flow direction of 10 MPa to 35 MPa.

Description

Adhesive sheets and electronic devices

본 발명은, 예를 들면 카 내비게이션, 컴퓨터, 텔레비전, 스마트폰 등의 전자 기기 등을 비롯한 다양한 물품의 제조 상황에서 사용 가능한 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive sheet that can be used in the manufacturing situation of various articles including, for example, electronic devices such as car navigation systems, computers, televisions, and smartphones.

발포체를 기재(基材)로 하는 점착 시트는, 예를 들면 전자 기기를 구성하는 2 이상의 케이스, 충전지, 회로 기판 등을 고정하는 상황에서 널리 사용되고 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] Pressure-sensitive adhesive sheets using foam as a base material are widely used, for example, for fixing two or more cases constituting electronic devices, rechargeable batteries, circuit boards, and the like.

상기 점착 시트로서는, 예를 들면 폴리올레핀계 수지와 폴리올레핀계 수지에 대한 비상용 수지를 90:10~60:40의 비율로 포함하는 수지 조성물을 발포시킨 수지 발포체이며, 상기 폴리올레핀계 수지와 비상용 수지에 의하여 형성되는 해도(海島) 구조의 도부(島部)의 평균 장경이 1μm 이상인 것을 특징으로 하는 발포 시트를 기재로 한 점착 시트가 알려져 있다(예를 들면 특허문헌 1 참조).The pressure-sensitive adhesive sheet is, for example, a resin foam obtained by foaming a resin composition containing a polyolefin-based resin and an incompatible resin with respect to the polyolefin-based resin at a ratio of 90:10 to 60:40. A pressure-sensitive adhesive sheet based on a foamed sheet characterized in that the average major axis of the islands of the formed sea-island structure is 1 μm or more is known (for example, see Patent Document 1).

그런데, 텔레비전이나 스마트폰 등을 중심으로 전자 기기에서는 방수화가 진행되고 있다. 이 때문에, 부재 고정에 사용되는 점착 시트에는, 침수를 방지하기 위하여 케이스나 회로 기판 등의 단차부에 대한 추종성과 높은 접착 강도가 요구되어 왔다. 최근에는 디자인성의 관점에서 곡면이나 복잡한 형상의 패널 등을 사용하는 경우가 많아지고 있어, 점착 시트에는 요철이나 높은 단차에 추종하는 성능이 보다 요망되고 있다.By the way, waterproofing is progressing in electronic devices centering on televisions, smartphones, and the like. For this reason, the pressure-sensitive adhesive sheet used for fixing members has been required to have conformability to stepped portions of cases, circuit boards, etc. and high adhesive strength in order to prevent water ingress. In recent years, from the point of view of design, the use of panels with curved surfaces or complex shapes is increasing, and the performance of following irregularities and high level differences is more desired for adhesive sheets.

또한 최근에는, 정보 표시의 고정밀화를 달성하기 위하여, 유기 EL제의 정보 표시 장치의 사용이 진행되고 있다. 이와 같은 유기 EL 표시 장치는 고가이기 때문에, 전자 기기의 수리 시에는 재이용할 것이 요구된다. 이것에 따라, 정보 표시 장치의 고정에 사용하는 점착 시트로서는, 수리에서의 해체 시에 유기 EL 정보 표시 장치를 파괴하는 일 없이, 용이하게 박리가 가능해지는 재박리 성능이 요구되어 오고 있다.In recent years, in order to achieve high-definition information display, use of organic EL information display devices is progressing. Since such organic EL display devices are expensive, they are required to be reused when repairing electronic devices. Accordingly, re-peelability has been demanded for easily peeling the adhesive sheet used for fixing the information display device without destroying the organic EL information display device during disassembly in repair.

이와 같은 문제를 해결할 수단으로서는 점착 시트의 발포체 기재의 강도를 강하게 하는 것이 일반적으로 유효하지만, 강도가 높은 발포체를 사용한 점착 시트는, 피착체의 단차부에 대한 추종성의 점에서 충분하지 않아, 외부로부터의 침수를 일으키기 쉽다고 하는 문제가 있었다.As a means to solve such a problem, it is generally effective to increase the strength of the foam base material of the PSA sheet. However, PSA sheets using high-strength foam are not sufficient in terms of followability to stepped portions of adherends, and from the outside There was a problem that it was easy to cause flooding of the .

일본국 특허공개 2008-274073호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2008-274073

본 발명이 해결하려는 과제는, 전자 기기의 해체 시 등에 유기 EL 정보 표시 장치 등을 용이하게 박리가 가능해지는 재박리 성능을 갖고, 또한, 피착체의 높은 단차부에 대하여 양호한 추종성을 갖는 점착 시트를 제공하는 것이다.An object to be solved by the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having re-peelability that enables easy peeling of an organic EL information display device or the like when disassembling an electronic device, and also having good followability to a highly stepped portion of an adherend. is to provide

본 발명자들은, 상기 유기 EL 정보 표시 장치 등을 용이하게 박리가 가능해지는 재박리 성능과, 상기 추종성을 양립하기 위해서는, 점착 테이프에 사용하는 발포체 기재에 특정 구성 성분을 함유하고, 특정 겉보기 밀도의 범위를 선택하며, 또한, 특정 인장 탄성률을 선택하고, 그것들을 조합한 경우에, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견했다.The inventors of the present invention have found that, in order to achieve both the re-peeling performance that allows easy peeling of the organic EL information display device and the like, and the followability, a specific constituent component is contained in a foam base material used for an adhesive tape, and a specific bulk density range is obtained. was selected, and a specific tensile modulus of elasticity was selected, and it was found that the above problems could be solved by combining them.

즉, 본 발명은, 발포체 기재의 편면 또는 양면에, 직접 또는 다른 층을 개재하여 점착제층을 갖는 점착 시트이며, 상기 발포체 기재가 에틸렌아세트산 비닐 공중합체(EVA) 및/또는 에틸렌아크릴산 공중합체(EAA)를 30~90질량% 함유하고, 상기 발포체 기재의 겉보기 밀도가 0.20g/cm³~0.60g/cm³ 또한 흐름 방향에 있어서의 인장 탄성률이 10MPa~35MPa인 점착 시트에 관한 것이다.That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer directly or through another layer on one side or both sides of a foam base material, wherein the foam base material is composed of ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) and/or ethylene acrylic acid copolymer (EAA). ) in an amount of 30 to 90% by mass, and the foam substrate has an apparent density of 0.20 g/cm ³ to 0.60 g/cm ³ and a tensile modulus of elasticity in the flow direction of 10 MPa to 35 MPa.

본 발명의 점착 시트는, 전자 기기의 해체 시 등에 유기 EL 정보 표시 장치 등을 파괴하는 일 없이 박리가 가능하고, 또한, 높은 단차부에 대해서도 양호한 추종성을 구비한다. 상기 점착 시트는, 예를 들면 휴대 전자 단말 등의 전자 기기의 제조, 자동차 부품의 고정, 건축 내외장의 고정 등을 비롯한 다양한 상황에서 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be peeled off without destroying the organic EL information display device or the like when disassembling electronic equipment, and has good conformability even to highly stepped portions. The pressure-sensitive adhesive sheet can be used in various situations including, for example, manufacturing of electronic devices such as portable electronic terminals, fixing of automobile parts, fixing of interior and exterior parts of buildings, and the like.

도 1은 아크릴판에 본 발명의 점착 시트를 붙인 도면이다.
도 2는 SUS판에 도 1의 점착 시트 부착 아크릴판을 붙인 도면이다.
도 3은 인장 시험기로 본 발명의 점착 시트의 압입(押入) 접착 강도를 측정하는 방법을 나타내는 도면이다.
도 4는 아크릴판에 본 발명의 점착 시트를 붙인 도면이다.
도 5는 아크릴판에 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재의 편면 점착 테이프를 붙인 도면이다.
도 6은 도 4에 도 5를 얹어 가압한 도면이다.
도 7은 아크릴판에 본 발명의 점착 시트를 붙인 도면이다.
도 8은 본 발명의 점착 시트의 재박리 적성의 평가 방법을 나타내는 도면이다.
도 9는 본 발명의 점착 시트의 재박리 적성의 평가 방법을 나타내는 도면이다.1 is a view showing the adhesive sheet of the present invention attached to an acrylic plate.
Fig. 2 is a view showing an acrylic plate with a pressure-sensitive adhesive sheet shown in Fig. 1 attached to a SUS plate.
Fig. 3 is a diagram showing a method for measuring the pressure-fitting adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention with a tensile tester.
Fig. 4 is a view showing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention attached to an acrylic plate.
Fig. 5 is a view in which a polyethylene terephthalate-based single-sided adhesive tape is attached to an acrylic plate.
FIG. 6 is a view in which FIG. 5 is placed on top of FIG. 4 and pressed.
Fig. 7 is a view showing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention attached to an acrylic plate.
Fig. 8 is a diagram showing a method for evaluating repeelability of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
Fig. 9 is a diagram showing a method for evaluating repeelability of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.

본 발명의 점착 시트는, 발포체 기재의 편면 또는 양면에, 직접 또는 다른 층을 개재하여 점착제층을 갖는 점착 시트이며, 상기 발포체 기재가 에틸렌아세트산 비닐 공중합체(EVA) 및/또는 에틸렌아크릴산 공중합체(EAA)를 30~90질량% 함유하고, 상기 발포체 기재의 겉보기 밀도가 0.20g/cm³~0.60g/cm³ 또한 흐름 방향에 있어서의 인장 탄성률이 10MPa~35MPa이다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer directly or through another layer on one side or both sides of a foam base material, wherein the foam base material is composed of ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) and/or ethylene acrylic acid copolymer ( EAA) is contained in an amount of 30 to 90% by mass, and the foam substrate has an apparent density of 0.20 g/cm ³ to 0.60 g/cm ³ and a tensile modulus of elasticity in the flow direction of 10 MPa to 35 MPa.

(발포체 기재)(foam substrate)

본 발명의 점착 시트로서는, 그 기재(중심)를 구성하는 것으로서 에틸렌아세트산 비닐 공중합체(EVA) 및/또는 에틸렌아크릴산 공중합체(EAA)를 30~90질량% 함유하는 발포체 기재를 사용한다.As the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a foam substrate containing 30 to 90% by mass of ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) and/or ethylene acrylic acid copolymer (EAA) is used as the substrate (core).

상기 에틸렌아세트산 비닐 공중합체 및/또는 에틸렌아크릴산 공중합체의 함유량은, 40~80질량%가 보다 바람직하고, 50~70질량%인 것이 가장 바람직하다. 에틸렌아세트산 비닐 공중합체 및/또는 에틸렌아크릴산 공중합체의 함유량을 당 범위로 함으로써, 재박리 시에 찢어지지 않는 발포체의 강도를 확보하고, 또한, 단차부의 추종성에 필요한 유연성을 확보하기 쉬워진다.The content of the ethylene vinyl acetate copolymer and/or the ethylene acrylic acid copolymer is more preferably 40 to 80% by mass, and most preferably 50 to 70% by mass. By setting the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer and/or the ethylene acrylic acid copolymer within the above range, it is easy to secure the strength of the foam that does not tear at the time of re-peeling, and to ensure the flexibility necessary for followability of the stepped portion.

에틸렌아세트산 비닐 공중합체는, 아세트산 비닐 함유량(공중합 비율)이 20질량% 이하, 5질량% 이상~15질량% 이하가 보다 바람직하다. 에틸렌아세트산 비닐 공중합체 중의 아세트산 비닐 함유량을 당 범위로 함으로써, 재박리 시에 찢어지지 않는 발포체의 강도를 확보하고, 또한, 단차부의 추종성에 필요한 유연성을 확보하기 쉬워진다.The ethylene-vinyl acetate copolymer has a vinyl acetate content (copolymerization ratio) of 20% by mass or less and more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less. By setting the content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer within this range, it is easy to secure the strength of the foam that does not break at the time of re-peeling, and also to ensure the flexibility required for followability of the stepped portion.

상기 발포체 기재는, 겉보기 밀도가 0.20g/cm³~0.60g/cm³의 범위인 것을 사용한다.The foam base material has an apparent density in the range of 0.20 g/cm ³ to 0.60 g/cm ³ .

상기 발포체 기재의 겉보기 밀도는, 0.25g/cm³~0.55g/cm³의 범위가 바람직하고, 0.30g/cm³~0.50g/cm³의 범위가 보다 바람직하다. 발포체 기재의 겉보기 밀도를, 당 범위로 함으로써, 재박리 시에 찢어지지 않는 발포체의 강도를 확보하고, 또한, 단차부의 추종성에 필요한 유연성을 확보할 수 있다. 또한, 상기 겉보기 밀도는, JISK6767에 준하여 측정되는 겉보기 밀도를 말하고, 4cm×5cm의 장방형으로 절단한 발포체를 약 15cm³분 준비하여 그 질량을 측정하며, 상기 질량과 상기 체적에 의거하여 산출되는 값을 가리킨다.The apparent density of the foam substrate is preferably in the range of 0.25 g/cm ³ to 0.55 g/cm ³ , and more preferably in the range of 0.30 g/cm ³ to 0.50 g/cm ³ . By setting the apparent density of the foam base material within this range, it is possible to ensure the strength of the foam that does not tear at the time of re-peeling, and also to ensure the flexibility required for followability of the stepped portion. In addition, the apparent density refers to the apparent density measured according to JISK6767, and prepares a foam body cut into a rectangle of 4 cm × 5 cm in about 15 cm for ³ minutes, measures its mass, and calculates based on the mass and the volume points to

상기 발포체 기재는, 두께가 50μm~300μm의 범위인 것이 바람직하고, 70μm~300μm의 범위인 것이 보다 바람직하며, 100μm~250μm의 범위인 것이 가장 바람직하다. 발포체 기재의 두께가 너무 작은 경우에는, 재박리 시에 찢어지지 않을 정도의 발포체 강도를 확보하기 어려워진다. 한편, 발포체의 두께가 너무 큰 경우에는, 전자 기기 자체의 두께를 크게 해 버려, 전자 기기의 디자인성이나 휴대성의 관점에서 바람직하지 않다.The foam substrate preferably has a thickness in the range of 50 μm to 300 μm, more preferably in the range of 70 μm to 300 μm, and most preferably in the range of 100 μm to 250 μm. When the thickness of the foam substrate is too small, it becomes difficult to ensure foam strength to the extent that it will not be torn at the time of re-peeling. On the other hand, when the thickness of the foam is too large, the thickness of the electronic device itself is increased, which is not preferable from the viewpoint of design and portability of the electronic device.

상기 발포체는, 그 흐름 방향의 인장 탄성률이 10MPa~35MPa인 것을 사용한다. 흐름 방향의 인장 탄성률은, 12MPa~33MPa이 바람직하고, 14MPa~29MPa이 가장 바람직하다. 인장 탄성률을, 당 범위로 함으로써, 재박리 시에 찢어지지 않는 발포체의 강도를 확보하고, 또한, 단차부의 추종성에 필요한 유연성을 확보할 수 있다.As for the said foam, the thing whose tensile modulus of elasticity in the flow direction is 10 Mpa - 35 Mpa is used. The tensile modulus of elasticity in the flow direction is preferably 12 MPa to 33 MPa, and most preferably 14 MPa to 29 MPa. By setting the tensile modulus within this range, it is possible to secure the strength of the foam that does not tear at the time of re-peeling, and also to ensure the flexibility necessary for followability of the step portion.

또한, 상기 발포체의 흐름 방향의 인장 탄성률은, JISK7161에 준하여 측정한 값을 가리킨다. 구체적으로는, 척 간 거리(L) 20mm, 시험편의 폭(W) 10mm의 발포체를, 텐실론 인장 시험기를 이용하여, 23℃ 및 50%RH의 환경하에서, 인장 속도 10mm/min으로 측정을 실시하고, 하기 방법으로 인장 탄성률을 산출한다. 당 평가 방법은 테이프의 재박리 시에 발포체가 찢어지는 일 없이 박리할 수 있을지 여부의 지표로서 적합한 평가이다.In addition, the tensile modulus of elasticity in the flow direction of the foam refers to a value measured according to JISK7161. Specifically, a foam with a chuck distance (L) of 20 mm and a test piece width (W) of 10 mm was measured using a Tensilon tensile tester in an environment of 23° C. and 50% RH at a tensile speed of 10 mm/min. And, the tensile modulus is calculated by the following method. This evaluation method is an evaluation suitable as an index of whether the tape can be peeled off without tearing the foam at the time of re-peeling.

(1) E=(σ2―σ1)/ε2-ε1(1) E=(σ2−σ1)/ε2−ε1

E: 인장 탄성률[Mpa],E: tensile modulus [Mpa],

σ1: 변형 0.0005에 있어서의 응력[MPa]σ1: stress at strain 0.0005 [MPa]

σ2: 변형 0.0025에 있어서의 응력[MPa]σ2: stress at strain 0.0025 [MPa]

ε1: 변형 0.0005ε1: strain 0.0005

ε2: 변형 0.0025ε2: strain 0.0025

(2) σ1=F1/(t×W)(2) σ1=F1/(t×W)

F1: 변형 0.0005에 있어서의 인장 하중[N]F1: Tensile load at strain 0.0005 [N]

t: 시험편의 두께[mm]t: thickness of test piece [mm]

W: 시험편의 폭[mm]W: width of test piece [mm]

(3) σ2=F2/(t×W)(3) σ2=F2/(t×W)

F2: 변형 0.0025에 있어서의 인장 하중[N]F2: Tensile load at strain 0.0025 [N]

t: 시험편의 두께[mm]t: thickness of test piece [mm]

W: 시험편의 폭[mm]W: width of test piece [mm]

또한, 각 변형 시에 있어서의 인장 하중은 하기 식에 의거하여 산출된 척 간 거리의 증가 시의 인장 하중을 사용한다.In addition, the tensile load at the time of each deformation uses the tensile load at the time of increase of the distance between chucks calculated based on the following formula.

(4) ε=Lt/L(4) ε=Lt/L

Lt: 척 간 거리의 증가량[mm]Lt: increment of distance between chucks [mm]

L: 처음의 척 간 거리[mm]L: distance between chucks at the beginning [mm]

상기 발포체는, 폴리올레핀, 폴리우레탄 및 아크릴 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 더 함유할 수 있다. 폴리올레핀로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합 폴리머가 바람직하고, 아크릴 중합체로서는 아크릴계 고무나 그 외의 엘라스토머가 바람직하다. 그 중에서도, 재박리 시의 인장 강도를 높이기 위하여 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)으로부터 선택되는 1종 이상을 함유하는 것이 바람직하다. 이들의 함유량은 5~60질량%로 하는 것이 바람직하고, 10~50질량%로 하는 것이 보다 바람직하며, 20~40질량%로 하는 것이 가장 바람직하다. 이 범위의 함유량으로 함으로써 단차에 대한 추종에 필요한 유연성을 양립하기 쉬워진다. 또한, 추종성을 높이기 위한 엘라스토머를 함유하는 것이 바람직하다. 엘라스토머로서는, 에틸렌·프로필렌 고무(EPDM)가 바람직하다. 엘라스토머의 함유량은 5~40질량%로 하는 것이 바람직하고, 10~30질량%로 하는 것이 보다 바람직하다.The foam may further contain at least one selected from the group consisting of polyolefins, polyurethanes, and acrylic polymers. As the polyolefin, polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymers are preferable, and as the acrylic polymer, acrylic rubber and other elastomers are preferable. Among them, it is preferable to contain at least one selected from linear low-density polyethylene (LLDPE), low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), and high-density polyethylene (HDPE) in order to increase the tensile strength at the time of re-peeling. . It is preferable to set these content as 5-60 mass %, it is more preferable to set it as 10-50 mass %, and it is most preferable to set it as 20-40 mass %. By setting it as content within this range, it becomes easy to achieve both the flexibility required for follow-up to a level difference. Moreover, it is preferable to contain an elastomer for improving trackability. As an elastomer, ethylene-propylene rubber (EPDM) is preferable. It is preferable to set it as 5-40 mass %, and, as for content of an elastomer, it is more preferable to set it as 10-30 mass %.

상기 발포체로서는, 예를 들면 가교 구조를 갖는 것을 사용할 수 있다.As said foam, what has a crosslinked structure can be used, for example.

상기 발포체의 제조 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 에틸렌아세트산 비닐 공중합체(EVA) 및/또는 에틸렌아크릴산 공중합체(EAA)에 더하여, 폴리에틸렌계 수지를 비롯한 폴리올레핀계 수지, 필요에 따라서 열분해형 발포제, 발포 조제(助劑), 및, 착색제를 함유하는 발포성 수지 조성물을 압출기에 공급하여 용융 혼련하고, 압출기로부터 시트형으로 압출함으로써 발포성 수지 시트를 제조하는 공정과, 필요에 따라서 상기 발포 수지 시트를 가교시키는 공정과, 발포성 수지 시트를 발포시키는 공정을 갖는 방법을 들 수 있다.The method for producing the foam is not particularly limited. For example, in addition to ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and/or ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), polyolefin-based resins including polyethylene-based resins, if necessary, thermal decomposition A step of producing a foamable resin sheet by supplying a foamable resin composition containing a mold foaming agent, a foaming aid, and a colorant to an extruder, melt-kneading it, and extruding it into a sheet form from the extruder, and, if necessary, the foamed resin sheet and a method of having a step of crosslinking and a step of foaming a foamable resin sheet.

상기 방법으로 얻어진 발포체는, 필요에 따라서 용융 또는 연화되고, 그 흐름 방향 또는 폭 방향 중 어느 한쪽 또는 쌍방의 방향으로 연신시켜도 된다. 상기 연신은, 필요에 따라서 복수 회 행해도 된다.The foam obtained by the above method may be melted or softened as necessary, and may be stretched in either or both of the flow direction and the width direction. You may perform the said extending|stretching several times as needed.

상기 발포성 수지 시트를 제조하는 방법으로서는, 예를 들면 발포성 수지 조성물을 이형(離型) 라이너 등의 표면에 도공(塗工) 또는 유연(流延)하여, 건조시키거나 함으로써 제조할 수 있다.As a method of manufacturing the said foamable resin sheet, it can manufacture, for example by coating or cast|flow_spreading a foamable resin composition on the surface of a release liner etc., and drying it.

상기 방법으로 얻은 발포성 수지 시트를 가교시키는 공정은, 예를 들면, 발포성 수지 시트에 전리성 방사선을 조사하는 방법, 유기 과산화물을 함유하는 발포성 수지 조성물을 준비하고, 그것을 이용하여 얻어진 발포성 수지 시트를 가열하는 방법 등으로 행할 수 있다.The step of crosslinking the foamable resin sheet obtained by the above method is, for example, a method of irradiating the foamable resin sheet with ionizing radiation, preparing a foamable resin composition containing an organic peroxide, and heating the foamable resin sheet obtained using the foamable resin composition It can be done in a way, etc.

상기 전리성 방사선으로서는, 전자선, α선, β선, γ선 등을 들 수 있다. 전리성 방사선의 선량은, 수지 발포체의 겔 분율이 상기의 바람직한 범위가 되도록 적절히 조정되지만, 5~200kGy의 범위가 바람직하다. 또한, 전리성 방사선의 조사는, 균일한 발포 상태를 얻기 쉬운 점에서, 발포성 수지 시트의 양면에 조사하는 것이 바람직하고, 양면에 조사하는 선량을 동일하게 하는 것이 보다 바람직하다.Examples of the ionizing radiation include electron beams, α-rays, β-rays, and γ-rays. The dose of ionizing radiation is appropriately adjusted so that the gel fraction of the resin foam falls within the above preferred range, but is preferably in the range of 5 to 200 kGy. In addition, irradiation of ionizing radiation is preferably applied to both surfaces of the foamable resin sheet, and more preferably, the same dose is applied to both sides of the foamable resin sheet from the viewpoint of obtaining a uniform foamed state easily.

유기 과산화물로서는, 예를 들면, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 2,2-비스(t-부틸퍼옥시)옥탄, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발레레이트, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, α,α'-비스(t-부틸퍼옥시-m-이소프로필)벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3, 벤조일퍼옥사이드, 큐밀퍼옥시네오데카네이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, t-부틸퍼옥시알릴카보네이트 등을 들 수 있고, 이것들은 단독으로 이용되어도 되며 2종 이상이 병용되어도 된다.Examples of organic peroxides include 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, and 2,2- Bis(t-butylperoxy)octane, n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)valerate, di-t-butylperoxide, t-butylcumylperoxide, dicumylperoxide, α, α'-bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di( t-butylperoxy)hexyne-3, benzoyl peroxide, cumylperoxyneodecanate, t-butylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, t-butyl Peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxy allyl carbonate, etc. are mentioned, These may be used independently or 2 or more types may be used together.

유기 과산화물의 첨가량은, 베이스가 되는 수지 100질량부에 대하여, 0.01질량부~5질량부가 바람직하고, 0.1질량부~3질량부가 보다 바람직하다.The addition amount of the organic peroxide is preferably from 0.01 part by mass to 5 parts by mass, more preferably from 0.1 part by mass to 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the base resin.

또한, 발포성 수지 시트를 발포시키는 공정은, 예를 들면, 열풍에 의하여 가열하는 방법, 적외선에 의하여 가열하는 방법, 염욕에 의한 방법, 오일 배스에 의한 방법 등에 의하여 행할 수 있다. 그 중에서도 열풍에 의하여 가열하는 방법이나 적외선에 의하여 가열하는 방법이 바람직하다.Further, the step of foaming the foamable resin sheet can be performed by, for example, a method of heating with hot air, a method of heating with infrared rays, a method using a salt bath, a method using an oil bath, or the like. Among them, a method of heating with hot air or a method of heating with infrared rays is preferable.

상기 발포성 수지 시트를 발포시킬 때에는, 열분해형 발포제를 함유하는 발포성 수지 시트 등을 사용할 수 있다.When foaming the said foamable resin sheet, the foamable resin sheet containing a thermal decomposition type foaming agent etc. can be used.

상기 열분해형 발포제는, 상기 발포체의 발포 배율에 따라 적절히 결정해도 되지만, 베이스가 되는 수지 100질량부에 대하여 1질량부~40질량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하고, 1질량부~30질량부의 범위에서 사용하는 것이 보다 바람직하다.The thermal decomposition type foaming agent may be appropriately determined according to the expansion ratio of the foam, but is preferably used in the range of 1 part by mass to 40 parts by mass, and in the range of 1 part by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. It is more preferable to use in

상기 연신 공정은, 상기 방법으로 얻어진 발포체에 대하여 행해도 되고, 발포성 수지 시트를 발포시키는 공정과 병행하여 행해도 된다.The stretching step may be performed on the foam obtained by the method described above, or may be performed in parallel with the step of foaming the foamable resin sheet.

상기 연신 공정은, 상기 발포 공정에서의 용융 상태를 유지한 상태로, 계속해서 행해도 되고, 또한, 상기 발포 공정을 거친 후, 냉각하여, 재차, 발포체를 가열하여 행해도 된다.The stretching step may be performed continuously while maintaining the molten state in the foaming step, or may be performed by cooling and heating the foam again after passing through the foaming step.

여기서, 발포체의 용융 상태란, 발포체를 구성하는 베이스 수지 등의 수지의 융점 이상으로 가열한 상태를 말한다. 또한, 발포체의 연화란, 발포체를 구성하고 있는 베이스 수지의 연화점 이상 융점 미만의 온도로 가열한 상태를 말한다.Here, the molten state of a foam means the state heated above the melting|fusing point of resin, such as a base resin which comprises a foam. In addition, the softening of a foam refers to a state heated to a temperature equal to or higher than the softening point and lower than the melting point of the base resin constituting the foam.

본 발명의 발포체로서는, 의장성, 차광성, 은폐성, 광반사성, 내광성을 부여하는 것을 목적으로 하고, 착색된 것을 사용할 수 있다. 상기 착색에 사용 가능한 착색제로서는, 예를 들면 흑색의 착색제를 사용할 수 있고, 구체적으로는 카본 블랙, 그라파이트, 산화 구리, 이산화 망간, 아닐린 블랙, 페릴렌 블랙, 티탄 블랙, 시아닌 블랙, 활성탄, 페라이트, 마그네타이트, 산화 크롬, 산화 철, 이황화 몰리브덴, 크롬 착체, 복합 산화물계 흑색 색소, 안트라퀴논계 유기 흑색 색소 등을 이용할 수 있다. 그 중에서도, 착색제로서는, 비용, 입수성, 절연성, 내열성을 유지하는 데 있어서 카본 블랙을 사용하는 것이 바람직하다.As the foam of the present invention, for the purpose of imparting designability, light-shielding properties, hiding properties, light reflectivity, and light resistance, a colored foam can be used. As the colorant usable for the coloring, for example, a black colorant can be used, and specifically, carbon black, graphite, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, perylene black, titanium black, cyanine black, activated carbon, ferrite, Magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, chromium complexes, composite oxide black pigments, anthraquinone organic black pigments, and the like can be used. Especially, as a coloring agent, it is preferable to use carbon black in maintaining cost, availability, insulation, and heat resistance.

상기 착색제로서는, 백색의 착색제를 사용할 수 있고, 구체적으로는, 산화 티탄, 산화 아연, 산화 알루미늄, 산화 규소, 산화 마그네슘, 산화 지르코늄, 산화 칼슘, 산화 주석, 산화 바륨, 산화 세슘, 산화 이트륨, 탄산 마그네슘, 탄산 칼슘, 탄산 바륨, 탄산 아연, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 수산화 아연, 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 황산 바륨, 황산 칼슘, 스테아르산 바륨, 아연화, 탤크, 실리카, 알루미나, 클레이, 카올린, 인산 티탄, 마이카, 석고, 화이트 카본, 규조토, 벤토나이트, 리토폰, 제올라이트, 세리사이트 등의 무기계 백색 착색제나 실리콘계 수지 입자, 아크릴계 수지 입자, 우레탄계 수지 입자, 멜라민계 수지 입자 등의 유기계 백색 착색제 등을 이용할 수 있다. 그 중에서도, 착색제로서는, 비용, 입수성, 색조, 내열성을 유지하는 데 있어서, 산화 알루미늄이나 산화 아연을 사용하는 것이 바람직하다.As the colorant, a white colorant can be used, and specifically, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, calcium oxide, tin oxide, barium oxide, cesium oxide, yttrium oxide, carbonate Magnesium, calcium carbonate, barium carbonate, zinc carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, aluminum silicate, calcium silicate, barium sulfate, calcium sulfate, barium stearate, zinc oxide, talc, silica, alumina, clay, kaolin , inorganic white colorants such as titanium phosphate, mica, gypsum, white carbon, diatomaceous earth, bentonite, lithopone, zeolite, and sericite, organic white colorants such as silicone resin particles, acrylic resin particles, urethane resin particles, and melamine resin particles, etc. is available. Especially, as a coloring agent, it is preferable to use aluminum oxide or zinc oxide in maintaining cost, availability, color tone, and heat resistance.

또한, 본 발명의 발포체로서는, 그 물성을 해치지 않는 범위에서, 필요에 따라서, 가소제, 산화 방지제, 산화 아연 등의 발포 조제, 기포핵 조정재, 열안정제, 수산화 알루미늄이나 수산화 마그네슘 등의 난연제, 대전 방지제, 유리제나 플라스틱제의 중공(中空) 벌룬·비즈, 금속 분말, 금속 화합물 등의 충전재, 도전성 필러, 열전도성 필러 등의 첨가제를 함유하는 것을 사용할 수 있다.Further, as the foam of the present invention, within the range that does not impair its physical properties, as necessary, a plasticizer, an antioxidant, a foaming aid such as zinc oxide, a bubble core control agent, a heat stabilizer, a flame retardant such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide, and an antistatic agent , hollow balloon beads made of glass or plastic, fillers such as metal powders and metal compounds, and additives such as conductive fillers and thermally conductive fillers can be used.

상기 발포체로서는, 적당한 추종성과 쿠션성을 유지하는 데 있어서, 상기 첨가제는, 베이스가 되는 수지에 대하여 0.1질량%~10질량%가 바람직하고, 1질량%~7질량%가 바람직하다.As for the foam, in order to maintain appropriate followability and cushioning properties, the additive is preferably 0.1% by mass to 10% by mass, and preferably 1% by mass to 7% by mass, based on the base resin.

상기 착색제나 열분해성 발포제나 발포 조제 등의 첨가제를 함유하는 발포체를 제조하는 경우, 색 불균일이나 부분적인 과잉 발포나 발포 부족 등을 방지하는 데 있어서, 발포성 수지 조성물과 상용성이 높은 열가소성 수지와, 상기 첨가제를 미리 혼련하여 마스터 배치화한 것을 사용하는 것이 바람직하다.In the case of producing a foam containing additives such as the colorant, thermally decomposable foaming agent, or foaming aid, a thermoplastic resin having high compatibility with the foamable resin composition in preventing color non-uniformity, partial excessive foaming or insufficient foaming, and the like; It is preferable to use a master batch obtained by kneading the above additives in advance.

상기 발포체로서는, 점착제층이나 다른 층과의 밀착성을 향상시키는 것을 목적으로 하고, 습윤 시약에 의한 습윤 지수가 36mN/m 이상인 표면을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하고, 40mN/m 이상의 표면을 갖는 것을 사용하는 것이 보다 바람직하며, 48mN/m 이상의 표면을 갖는 것을 사용하는 것이 더 바람직하다. 상기 발포체의 표면의 습윤 지수를 상기 범위로 조정하는 방법으로서는, 코로나 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 열풍 처리, 오존 처리, 자외선 처리, 이접착 처리제의 도포 등의 표면 처리 방법을 들 수 있다.As the foam, for the purpose of improving adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer or other layers, it is preferable to use a foam having a surface with a wetting index of 36 mN/m or more by a wetting reagent, and a surface of 40 mN/m or more. More preferably, it is more preferable to use one having a surface of 48 mN / m or more. As a method of adjusting the wettability index of the surface of the foam to the above range, surface treatment methods such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, hot air treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, and application of an adhesion-facilitating treatment agent are exemplified.

(점착제층)(Adhesive layer)

상기 점착 시트로서는, 상기 발포체의 편면 또는 양면에, 직접 또는 다른 층을 개재하여 점착제층을 갖는 것을 사용할 수 있다.As the pressure-sensitive adhesive sheet, one having a pressure-sensitive adhesive layer directly or through another layer can be used on one or both surfaces of the foam.

상기 점착제층의 형성에 사용 가능한 점착제로서는, 예를 들면 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 합성 고무계 점착제, 천연 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등을 사용할 수 있지만, (메타)아크릴 단량체를 포함하는 단량체 성분을 중합하여 얻어지는 아크릴계 중합체를 함유하고, 필요에 따라서 점착 부여 수지나 가교제 등을 함유하는 아크릴계 점착제를 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer include acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives, natural rubber-based pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives. It is preferable to use an acrylic adhesive containing an acrylic polymer and, if necessary, a tackifying resin or a crosslinking agent.

상기 아크릴계 중합체의 제조에 사용 가능한 (메타)아크릴 단량체로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 탄소 원자수가 1~12인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.As a (meth)acrylic monomer usable for manufacture of the said acrylic polymer, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t -Butyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, such as 2-ethylhexyl (meth)acrylate, can be used.

그 중에서도, (메타)아크릴 단량체로서는, 탄소 원자수가 4~12인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하고, 탄소 원자수가 4~8인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 더 바람직하며, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 중 어느 한쪽 또는 양쪽 모두를 사용하는 것이, 우수한 접착력과, 우수한 추종성을 양립하는 데 있어서 특히 바람직하다.Among them, as the (meth)acrylic monomer, it is preferable to use a (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is used. It is more preferable, and it is particularly preferable to use any one or both of n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate in achieving both excellent adhesive strength and excellent followability.

상기 탄소 원자수 1~12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트는, 상기 아크릴계 중합체의 제조에 사용하는 단량체의 전량에 대하여, 60질량% 이상 사용하는 것이 바람직하고, 80질량%~98.5질량%의 범위에서 사용하는 것이 보다 바람직하며, 90질량%~98.5질량%의 범위에서 사용하는 것이, 우수한 접착력과 우수한 추종성을 양립하는 데 있어서 더 바람직하다.The (meth)acrylate having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms is preferably used in an amount of 60% by mass or more, and 80% by mass to 98.5% by mass, based on the total amount of the monomers used in the production of the acrylic polymer. It is more preferable to use it within the range, and it is more preferable to use it within the range of 90% by mass to 98.5% by mass in achieving both excellent adhesive strength and excellent followability.

또한, 상기 아크릴계 중합체를 제조할 때에는, 단량체로서 고극성 비닐 단량체를 사용할 수 있다. 상기 고극성 비닐 단량체로서는, 수산기를 갖는 비닐 단량체, 카복실기를 갖는 비닐 단량체, 아미드기를 갖는 비닐 단량체 등을 1종 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.In addition, when producing the acrylic polymer, a highly polar vinyl monomer can be used as a monomer. As the highly polar vinyl monomer, a vinyl monomer having a hydroxyl group, a vinyl monomer having a carboxyl group, a vinyl monomer having an amide group, or the like can be used singly or in combination of two or more.

수산기를 갖는 단량체로서는, 예를 들면 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.As a monomer which has a hydroxyl group, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate A (meth)acrylate having a hydroxyl group such as acrylate can be used.

카복실기를 갖는 비닐 단량체로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, (메타)아크릴산 2량체, 크로톤산, 에틸렌옥사이드 변성 호박산 아크릴레이트 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도 아크릴산을 사용하는 것이 바람직하다.As the vinyl monomer having a carboxyl group, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, (meth)acrylic acid dimer, crotonic acid, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, etc. can be used, among which acrylic acid is used. it is desirable

아미드기를 갖는 단량체로서는, 예를 들면 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 아크릴로일모르폴린, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 등을 사용할 수 있다.As a monomer which has an amide group, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl caprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide, N,N-dimethylacrylamide etc. can be used, for example.

상기 고극성 비닐 단량체로서는, 상기한 것 외에, 아세트산 비닐, 에틸렌옥사이드 변성 호박산 아크릴레이트, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산 등을 사용할 수도 있다.As the highly polar vinyl monomer, in addition to the above, vinyl acetate, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, and the like can also be used.

상기 고극성 비닐 단량체는, 상기 아크릴계 중합체의 제조에 사용하는 단량체의 전량에 대하여 1.5질량%~20질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하고, 1.5질량%~10질량%의 범위에서 사용하는 것이 보다 바람직하며, 2질량%~8질량%의 범위에서 사용하는 것이, 우수한 접착력과 우수한 추종성을 양립하는 데 있어서 더 바람직하다.The highly polar vinyl monomer is preferably used in the range of 1.5% by mass to 20% by mass, and more preferably in the range of 1.5% by mass to 10% by mass, based on the total amount of the monomers used in the production of the acrylic polymer. It is preferable, and it is more preferable to use it in the range of 2 mass % - 8 mass % in achieving both excellent adhesive force and excellent followability.

상기 점착제로서 후술하는 가교제를 함유하는 것을 사용하는 경우, 상기 아크릴계 중합체로서는, 상기 가교제가 갖는 관능기와 반응하는 관능기를 갖는 아크릴계 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 중합체가 갖고 있어도 되는 관능기로서는, 예를 들면 수산기를 들 수 있다.When using what contains the crosslinking agent mentioned later as the said adhesive, it is preferable to use the acrylic polymer which has a functional group which reacts with the functional group which the said crosslinking agent has as said acrylic polymer. As a functional group which the said acrylic polymer may have, a hydroxyl group is mentioned, for example.

상기 수산기는, 예를 들면 상기 단량체로서 수산기를 갖는 비닐 단량체를 사용함으로써, 아크릴계 중합체에 도입할 수 있다.The hydroxyl group can be introduced into the acrylic polymer by, for example, using a vinyl monomer having a hydroxyl group as the monomer.

상기 수산기를 갖는 비닐 단량체는, 아크릴계 중합체의 제조에 사용하는 단량체의 전량에 대하여, 0.01질량%~1.0질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하고, 0.03질량%~0.3질량%의 범위에서 사용하는 것이 보다 바람직하다.The vinyl monomer having a hydroxyl group is preferably used in the range of 0.01% by mass to 1.0% by mass, and preferably in the range of 0.03% by mass to 0.3% by mass, based on the total amount of the monomers used for production of the acrylic polymer. more preferable

상기 아크릴계 중합체는, 상기 단량체를, 용액 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법 등의 방법으로 중합시킴으로써 제조할 수 있고, 용액 중합법을 채용하는 것이, 아크릴계 중합체의 생산 효율을 향상시키는 데 있어서 바람직하다.The acrylic polymer can be produced by polymerizing the monomers by a method such as solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization, and employing the solution polymerization method improves the production efficiency of the acrylic polymer. It is preferable to do

상기 용액 중합법으로서는, 예를 들면 상기 단량체와, 중합 개시제와, 유기 용제를, 바람직하게는 40℃~90℃의 온도하에서 혼합, 교반하여, 라디칼 중합시키는 방법을 들 수 있다.Examples of the solution polymerization method include a method of radical polymerization by mixing and stirring the monomers, polymerization initiator, and organic solvent at a temperature of preferably 40°C to 90°C.

상기 중합 개시제로서는, 예를 들면 과산화 벤조일이나 과산화 라우릴 등의 과산화물, 아조비스이소부틸니트릴 등의 아조계 열중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 벤질케탈계 광중합 개시제, 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤조페논계의 광중합 개시제 등을 사용할 수 있다.Examples of the polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide and lauryl peroxide, azo thermal polymerization initiators such as azobisisobutylnitrile, acetophenone photopolymerization initiators, benzoin ether photopolymerization initiators, benzylketal photopolymerization initiators, An acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator, a benzoin-based photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, or the like can be used.

상기 방법으로 얻은 아크릴계 중합체는, 예를 들면 용액 중합법으로 제조한 경우이면, 유기 용제에 용해 또는 분산한 상태여도 된다.The acrylic polymer obtained by the above method may be in a state of being dissolved or dispersed in an organic solvent, as long as it is produced, for example, by a solution polymerization method.

상기 아크릴계 중합체로서는, 40만~300만의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하고, 70만~250만의 중량 평균 분자량을 갖는 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다.As said acrylic polymer, it is preferable to use what has a weight average molecular weight of 400,000 - 3 million, and it is more preferable to use what has a weight average molecular weight of 700,000 - 2,500,000.

또한, 상기 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래프법(GPC법)에 의하여 측정되고, 표준 폴리스티렌 환산하여 산출된 값을 가리킨다. 구체적으로는, 상기 중량 평균 분자량은, 도소 주식회사제 GPC 장치(HLC-8320GPC)를 이용하여, 이하의 조건으로 측정할 수 있다.In addition, the said weight average molecular weight points out the value calculated by measuring by the gel permeation chromatography method (GPC method) and carrying out standard polystyrene conversion. Specifically, the weight average molecular weight can be measured under the following conditions using a GPC device (HLC-8320GPC) manufactured by Tosoh Corporation.

샘플 농도: 0.5질량%(테트라히드로푸란 용액)Sample concentration: 0.5% by mass (tetrahydrofuran solution)

샘플 주입량: 100μLSample injection volume: 100 μL

용리액: 테트라히드로푸란Eluent: tetrahydrofuran

유속: 1.0mL/분Flow rate: 1.0 mL/min

측정 온도: 40℃Measurement temperature: 40℃

본 칼럼: TSKgel GMHHR-H(20) 2개This column: 2 TSKgel GMHHR-H (20)

가이드 칼럼: TSKgel HXL-HGuide column: TSKgel HXL-H

검출기: 시차 굴절계Detector: Differential Refractometer

표준 폴리스티렌의 중량 평균 분자량: 1만~2000만(도소 주식회사제)Weight average molecular weight of standard polystyrene: 10,000 to 20,000,000 (manufactured by Tosoh Corporation)

상기 점착제층의 형성에 사용할 수 있는 점착제로서는, 피착체나 발포체에 대한 우수한 접착력과, 우수한 추종성을 양립하는 데 있어서, 점착 부여 수지를 함유하는 것을 사용하는 것이 바람직하다.As the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive containing a tackifying resin in order to achieve both excellent adhesion to adherends and foams and excellent followability.

상기 점착 부여 수지로서는, 예를 들면 로진계 점착 부여 수지, 중합 로진계 점착 부여 수지, 중합 로진에스테르계 점착 부여 수지, 로진 페놀계 점착 부여 수지, 안정화 로진에스테르계 점착 부여 수지, 불균화 로진에스테르계 점착 부여 수지, 수소 첨가 로진에스테르계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 테르펜페놀계 점착 부여 수지, 석유 수지계 점착 부여 수지, (메타)아크릴레이트 수지계 점착 부여 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 점착제로서 에멀션형 점착제를 사용하는 경우에는, 상기 점착 부여 수지로서도 에멀션형 점착 부여 수지를 사용하는 것이 바람직하다.As said tackifying resin, for example, rosin-based tackifying resin, polymerized rosin-based tackifying resin, polymerized rosin ester-based tackifying resin, rosin phenol-based tackifying resin, stabilized rosin ester-based tackifying resin, disproportionated rosin ester-based Tackifying resin, hydrogenated rosin ester type tackifying resin, terpene type tackifying resin, terpene phenol type tackifying resin, petroleum resin type tackifying resin, (meth)acrylate resin type tackifying resin, etc. can be used. When using an emulsion-type adhesive as the adhesive, it is preferable to use an emulsion-type tackifying resin also as the tackifying resin.

상기 점착 부여 수지로서는, 상기한 것 중에서도 불균화 로진에스테르계 점착 부여 수지, 중합 로진에스테르계 점착 부여 수지, 로진 페놀계 점착 부여 수지, 수소 첨가 로진에스테르계 점착 부여 수지, (메타)아크릴레이트계 수지, 테르펜페놀계 수지, 석유계 수지로부터 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.As the tackifying resin, among the above, disproportionated rosin ester-based tackifying resins, polymerized rosin ester-based tackifying resins, rosin phenol-based tackifying resins, hydrogenated rosin ester-based tackifying resins, (meth)acrylate-based resins , It is preferable to use 1 type or in combination of 2 or more types from terpene phenol-type resin and petroleum-type resin.

상기 점착 부여 수지로서는, 연화점 30℃~180℃의 범위의 것을 사용하는 것이 바람직하고, 70℃~140℃의 범위의 것을 사용하는 것이, 피착체나 발포체 기재 (B)에 대한 우수한 접착력과, 우수한 추종성을 양립하는 데 있어서 보다 바람직하다. 상기 (메타)아크릴레이트 점착 부여 수지를 사용하는 경우, (메타)아크릴레이트 점착 부여 수지로서는, 유리 전이 온도 30℃~200℃의 것을 사용하는 것이 바람직하고, 50℃~160℃의 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다.As the tackifying resin, it is preferable to use a resin having a softening point in the range of 30°C to 180°C, and it is preferable to use a resin having a softening point in the range of 70°C to 140°C. It is more preferable in achieving both followability. When using the above (meth)acrylate tackifying resin, as the (meth)acrylate tackifying resin, it is preferable to use a thing having a glass transition temperature of 30°C to 200°C, and to use a thing having a glass transition temperature of 50°C to 160°C. more preferable

상기 점착 부여 수지는, 상기 아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 5질량부~65질량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하고, 8질량부~55질량부의 범위에서 사용하는 것이, 피착체나 발포체에 대한 우수한 접착력과, 우수한 추종성을 양립하는 데 있어서 보다 바람직하다.The tackifying resin is preferably used in the range of 5 parts by mass to 65 parts by mass, and preferably used in the range of 8 parts by mass to 55 parts by mass, based on 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is more preferable in achieving both adhesive strength and excellent followability.

상기 점착제층의 형성에 사용하는 점착제로서는, 피착체나 발포체에 대한 우수한 접착력을 확보하기 위하여, 가교제를 사용하는 것이 바람직하다.As the pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to use a crosslinking agent in order to secure excellent adhesion to adherends or foams.

상기 가교제로서는, 예를 들면 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 아지리딘계 가교제 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 상기 가교제로서는, 아크릴계 중합체와의 반응성이 풍부한 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제 중 어느 한쪽 또는 양쪽 모두를 사용하는 것이 바람직하고, 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 보다 바람직하다.As said crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, etc. can be used, for example. Especially, as the crosslinking agent, it is preferable to use any one or both of an isocyanate-based crosslinking agent and an epoxy-based crosslinking agent that are highly reactive with acrylic polymers, and it is more preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent.

상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들면 톨릴렌디이소시아네이트, 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 등을 사용할 수 있고, 톨릴렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate. , Tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate are preferably used.

상기 가교제는, 점착제층의 톨루엔에 대한 겔 분율이 40~80%가 되는 양을 선택하여 사용하는 것이 바람직하고, 겔 분율이 30질량%~70질량%가 되는 양을 선택하여 사용하는 것이 보다 바람직하며, 겔 분율이 35질량%~65질량%가 되는 양을 선택하여 사용하는 것이, 피착체나 발포체 기재에 대한 우수한 접착력과, 우수한 추종성을 양립한 점착 시트를 얻는 데 있어서 더 바람직하다.The crosslinking agent is preferably selected and used in an amount such that the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 80% with respect to toluene, and the gel fraction is 30% by mass to 70% by mass It is more preferable to select and use the amount It is more preferable to select and use an amount such that the gel fraction is 35% by mass to 65% by mass to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having both excellent adhesion to adherends or foam substrates and excellent followability.

또한, 상기 겔 분율은, 하기에 나타내는 방법으로 측정한 값을 가리킨다.In addition, the said gel fraction points out the value measured by the method shown below.

박리 라이너의 이형 처리면에, 건조 후의 두께가 50μm가 되도록, 상기 점착제를 도공한 것을, 100℃의 환경하에서 3분간 건조한 후, 40℃의 환경하에서 2일간 에이징시킴으로써 점착제층을 형성했다.A pressure-sensitive adhesive layer was formed by applying the pressure-sensitive adhesive to the release-treated surface of the release liner to a thickness of 50 μm after drying, drying for 3 minutes in a 100° C. environment, and then aging for 2 days in a 40° C. environment.

상기 점착제층을 세로 50mm 및 가로 50mm의 정방형으로 재단한 것을 시험편으로 했다.What cut out the said adhesive layer in the square of 50 mm long and 50 mm wide was used as the test piece.

상기 시험편의 질량(G1)을 측정한 후, 23℃의 환경하에서, 상기 시험편을 톨루엔에 24시간 침지시켰다.After measuring the mass (G1) of the test piece, the test piece was immersed in toluene for 24 hours in a 23°C environment.

상기 침지 후, 상기 시험편과 톨루엔의 혼합물을, 300메시 철망을 이용하여 여과함으로써, 톨루엔에 대한 불용 성분을 추출했다. 상기 불용 성분을 110℃의 환경하에서 1시간 건조시킨 것의 질량(G2)을 측정했다.After the immersion, the mixture of the test piece and toluene was filtered using a 300-mesh wire mesh to extract components insoluble in toluene. The mass (G2) of the above-mentioned insoluble component was dried in an environment of 110°C for 1 hour and measured.

상기 질량(G1)과 질량(G2)과 하기 식에 의거하여, 그 겔 분율을 산출했다.Based on the above mass (G1) and mass (G2) and the following formula, the gel fraction was calculated.

겔 분율(질량%)=(G2/G1)×100Gel fraction (mass %) = (G2/G1) × 100

상기 점착제로서는, 예를 들면 가소제, 연화제, 산화 방지제, 난연제, 유리나 플라스틱제의 섬유·벌룬, 비즈, 금속, 금속 산화물, 금속 질화물 등의 충전제, 안료, 염료 등의 착색제, 레벨링제, 증점제, 발수제, 소포제 등의 첨가제를 함유하는 것을 사용할 수 있다.Examples of the adhesive include plasticizers, softeners, antioxidants, flame retardants, fibers and balloons made of glass or plastic, fillers such as beads, metals, metal oxides and metal nitrides, colorants such as pigments and dyes, leveling agents, thickeners, and water repellents. , those containing additives such as antifoaming agents can be used.

상기 점착제를 이용하여 형성할 수 있는 점착제층은, 주파수 1Hz에 있어서의 손실 탄젠트(tanδ)의 피크값을 나타내는 온도가 -40℃~15℃인 것이 바람직하다. 점착제층의 손실 탄젠트의 피크값을 당해 범위로 함으로써, 상온 하에서의 피착체와의 양호한 밀착성을 부여하기 쉬워진다.The pressure-sensitive adhesive layer that can be formed using the pressure-sensitive adhesive preferably has a temperature of -40°C to 15°C showing a peak value of loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 Hz. By making the peak value of the loss tangent of an adhesive layer into the said range, it becomes easy to provide favorable adhesiveness with a to-be-adhered body under normal temperature.

주파수 1Hz에 있어서의 손실 탄젠트(tanδ)는, 온도 분산에 의한 동적 점탄성 측정으로 얻어진 저장 탄성률(G'), 손실 탄성률(G")로부터, tanδ=G"/G'의 식으로부터 구해진다. 동적 점탄성의 측정에 있어서는, 점탄성 시험기(티·에이·인스트루먼츠·재팬사제, 상품명: ARESG2)를 이용하고, 두께 약 2mm로 형성한 점착제층을 동 시험기의 측정부인 직경 8mm의 평행 원반의 사이에 시험편을 끼워 넣어, 주파수 1Hz에서 -50℃로부터 150℃까지의 저장 탄성률(G')과 손실 탄성률(G")을 측정한다.The loss tangent (tanδ) at a frequency of 1 Hz is obtained from the expression tanδ = G"/G' from the storage modulus (G') and the loss modulus (G") obtained by measuring the dynamic viscoelasticity by temperature dispersion. In the measurement of dynamic viscoelasticity, using a viscoelasticity tester (product name: ARESG2, manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.), an adhesive layer formed to a thickness of about 2 mm is placed on a test piece between parallel discs with a diameter of 8 mm, which is the measuring part of the test machine. is inserted to measure the storage modulus (G') and loss modulus (G") from -50 ° C to 150 ° C at a frequency of 1 Hz.

본 발명에 사용하는 점착제층의 두께는, 피착체나 발포체에 대한 우수한 접착력과, 우수한 추종성을 양립하는 데 있어서, 5μm~100μm인 것이 바람직하고, 15μm~80μm인 것이 보다 바람직하며, 25μm~75μm인 것이 특히 바람직하다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably 5 μm to 100 μm, more preferably 15 μm to 80 μm, and more preferably 25 μm to 75 μm, in order to achieve both excellent adhesion to adherends and foams and excellent followability. is particularly preferred.

(점착 시트)(adhesive sheet)

본 발명의 점착 시트로서는, 1mm 폭의 액자 형상으로 압입 접착 강도를 측정했을 때의 강도 값이 40N/cm² 이상인 것이 바람직하고, 50N/cm² 이상인 것이 보다 바람직하며, 60N/cm² 이상인 것이 가장 바람직하다. 당 방법에서의 접착 강도를 높게 함으로써, 부재의 고정이나 방수성을 확보하는 데에 필요한 접착 강도를 확보할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a strength value of 40 N/cm ² or more, more preferably 50 N/cm ² or more, and most preferably 60 N/cm ² or more, when measured for press-fit adhesive strength in a frame shape with a width of 1 mm. desirable. By increasing the adhesive strength in this method, it is possible to secure the adhesive strength required to secure the member fixation and waterproofness.

본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 상기 발포체에 직접, 상기 점착제를 도포하여 건조시키는 직접법이나, 박리 시트에 점착제를 도포하여 건조시킴으로써 점착제층을 형성한 후, 발포체에 첩합하는 전사법에 의하여 제조할 수 있다. 상기 점착제층을 형성하는 점착제로서 아크릴계 중합체와 가교제를 함유하는 점착제를 사용하는 경우, 상기 직접법 또는 전사법에 의하여 발포체의 편면 또는 양면에 점착제층을 적층한 것을, 바람직하게는 20℃~50℃, 보다 바람직하게는 23℃~45℃의 환경하에서 2일~7일간 정도, 숙성시키는 것이, 피착체나 발포체 기재에 대한 우수한 접착력과, 우수한 추종성을 양립하는 데 있어서 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, for example, by a direct method in which the pressure-sensitive adhesive is applied directly to the foam and dried, or a transfer method in which the pressure-sensitive adhesive is applied to a release sheet and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer and then bonded to the foam can be manufactured When using a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer and a crosslinking agent as the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side or both sides of the foam by the direct method or the transfer method, preferably at 20 ° C to 50 ° C, More preferably, aging for about 2 to 7 days in an environment of 23°C to 45°C is preferable in achieving both excellent adhesion to adherends and foam substrates and excellent followability.

본 발명의 점착 시트로서는, 두께 400μm 이하인 것이, 전자 기기의 박형화에 공헌하기 쉽기 때문에 바람직하고, 100μm~300μm인 것이 보다 바람직하며, 150μm~300μm인 것이 더 바람직하고, 200μm~300μm인 것이 가장 바람직하다. 상기 점착 시트는, 상기 특정 겉보기 밀도 및 인장 탄성률을 갖는 발포체를 사용하고 있는 점에서, 점착 시트의 총 두께가 상기한 바와 같이, 재박리 시에 떼어 냈을 때에도 발포체가 찢어지기 어렵고, 단차부에 대하여 양호한 추종성을 양립할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 400 μm or less in thickness because it tends to contribute to thinning of electronic devices, more preferably 100 μm to 300 μm, still more preferably 150 μm to 300 μm, and most preferably 200 μm to 300 μm . Since the pressure-sensitive adhesive sheet is made of a foam having the specific apparent density and tensile modulus, the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is difficult to tear even when peeled off during re-peeling. It is possible to achieve both good followability.

상기 점착 시트로서는, 상기 발포체 및 점착제층 외에 필요에 따라서 그 외의 층을 갖는 것을 사용할 수 있다.As the pressure-sensitive adhesive sheet, in addition to the foam and pressure-sensitive adhesive layer, those having other layers can be used as necessary.

상기 다른 층으로서는, 예를 들면 점착 시트의 치수 안정성이나 양호한 인장 강도나 재박리 적성 등을 부여하는 데 있어서, 폴리에스테르 필름 등의 래미네이트층, 차광층, 광반사층, 금속층 등의 열전도층을 들 수 있다.Examples of the other layers include laminate layers such as polyester films, light shielding layers, light reflection layers, and thermal conductive layers such as metal layers for imparting dimensional stability, good tensile strength, repeelability, etc. to the pressure-sensitive adhesive sheet. can

본 발명의 점착 시트로서는, 그 점착제층의 표면에 박리 시트가 적층되어 있어도 된다.As the PSA sheet of the present invention, a release sheet may be laminated on the surface of the PSA layer.

상기 박리 시트로서는, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 등의 합성 수지를 이용하여 얻어지는 필름, 종이, 부직포, 천, 발포 시트, 금속 기재, 및, 그들 적층체 중 적어도 편면에, 실리콘계 처리, 장쇄 알킬계 처리, 불소계 처리 등의 박리 처리가 실시된 것을 사용할 수 있다.As the release sheet, for example, a film obtained by using a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, or polyester, paper, nonwoven fabric, cloth, foam sheet, metal substrate, and at least one side of these laminates, silicone-based treatment, Those subjected to exfoliation treatment such as long-chain alkyl-based treatment and fluorine-based treatment can be used.

본 발명의 점착 시트는, 예를 들면 요철이나 큰 단차를 갖는 개소에 접착 고정할 것이 요구되고, 또한 재박리 시에 피착 부재를 파괴하지 않을 것이 요구되는 고정 등에 특히 적합하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be particularly suitably used, for example, for fixing requiring adhesion and fixing to locations with irregularities or large steps and requiring not destroying adherend members during re-peeling.

상기 요철이나 큰 단차를 갖는 부재는, 예를 들면 카 내비게이션이나 스마트폰 등의 전자 단말, 자동차, 건재, OA, 가전 업계 등의 공업 용도에 있어서의 부재로서 사용되는 경우가 많다.[0003] The above-mentioned members having irregularities and large steps are often used as members in industrial applications such as electronic terminals such as car navigation systems and smart phones, automobiles, building materials, OA, and home appliances, for example.

상기 부재로서는, 구체적으로는 전자 단말을 구성하는 2 이상의 프레임, 렌즈 부재 등을 들 수 있다.As the member, specifically, two or more frames constituting the electronic terminal, a lens member, and the like are exemplified.

본 발명의 점착 시트를 이용하여 2 이상의 케이스나 렌즈 부재가 고정된 전자 단말 등의 물품은, 우수한 접착 강도를 갖고, 해체 시 등에 재박리할 수 있으며, 또한, 우수한 방수성을 구비한다.Articles such as electronic terminals to which two or more cases or lens members are fixed using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention have excellent adhesive strength, can be re-peeled during disassembly, etc., and also have excellent waterproofness.

[실시예][Example]

이하, 본 발명을 실시예와 비교예에 의하여, 한층 더 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be further specifically described by examples and comparative examples.

[조제예 1] 아크릴 중합체 (A-1)의 제조 방법[Preparation Example 1] Method for producing acrylic polymer (A-1)

교반기, 환류 냉각관, 질소 도입관, 온도계를 구비한 반응 용기에, n-부틸아크릴레이트 95.9질량부, 아크릴산 4질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 0.1질량부, 및, 아세트산 에틸 200질량부를 넣고, 교반하, 질소를 불어 넣으면서 72℃까지 승온시켰다.To a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet pipe, and a thermometer, 95.9 parts by mass of n-butyl acrylate, 4 parts by mass of acrylic acid, 0.1 part by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, and 200 parts by mass of ethyl acetate were added. The mixture was added, and the temperature was raised to 72°C while stirring and blowing nitrogen.

다음으로, 상기 혼합물에, 미리 아세트산 에틸에 용해한 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 용액 2질량부(고형분 0.1질량%)를 첨가하고, 교반하, 72℃에서 4시간 홀드한 후, 75℃에서 5시간 홀드했다.Next, 2 parts by mass (solid content: 0.1% by mass) of a 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile) solution previously dissolved in ethyl acetate was added to the mixture, and held at 72°C for 4 hours while stirring. After that, it was held at 75°C for 5 hours.

다음으로, 상기 혼합물 200메시 철망으로 여과함으로써, 중량 평균 분자량 186만의 아크릴 중합체 (A-1) 용액(불휘발분 33질량%)을 얻었다.Next, the acrylic polymer (A-1) solution (33% by mass of non-volatile matter) having a weight average molecular weight of 1,860,000 was obtained by filtering the mixture through a 200-mesh wire mesh.

[조제예 2] 아크릴 중합체 (A-2)의 제조 방법[Preparation Example 2] Method for producing acrylic polymer (A-2)

교반기, 환류 냉각관, 질소 도입관, 온도계를 구비한 반응 용기에, n-부틸아크릴레이트 63.9질량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 32질량부, 아크릴산 4질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1질량부, 및, 아세트산 에틸 200질량부를 넣고, 교반하, 질소를 불어 넣으면서 72℃까지 승온시켰다.To a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet pipe, and a thermometer, 63.9 parts by mass of n-butyl acrylate, 32 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 4 parts by mass of acrylic acid, and 0.1 part by mass of 4-hydroxybutyl acrylate were added. Mass parts and 200 mass parts of ethyl acetate were put, and it heated up to 72 degreeC, blowing nitrogen under stirring.

다음으로, 상기 혼합물을 200메시 철망으로 여과함으로써, 중량 평균 분자량 75만의 아크릴 중합체 (A-2) 용액(불휘발분 33질량%)을 얻었다.Next, the acrylic polymer (A-2) solution (33 mass % of non-volatile matter) with a weight average molecular weight of 750,000 was obtained by filtering the said mixture with a 200-mesh wire mesh.

[점착제 조성물 (A)][Adhesive composition (A)]

용기에, 상기 아크릴 중합체 (A-1) 100질량부에 대하여, 중합 로진에스테르계 점착 부여 수지 D-125(아라카와 화학 공업 주식회사제) 10질량부와 불균화 로진에스테르계 점착 부여 수지 A-100(아라카와 화학 공업 주식회사제) 15질량부를 혼합 교반한 후, 아세트산 에틸을 첨가함으로써 고형분 31질량%의 점착제 조성물 (A)를 얻었다.In a container, 10 parts by mass of polymerized rosin ester tackifying resin D-125 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) and disproportionated rosin ester tackifying resin A-100 (with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (A-1)) After mixing and stirring 15 mass parts (made by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), the adhesive composition (A) of 31 mass % of solid content was obtained by adding ethyl acetate.

[점착제 조성물 (B)][Adhesive composition (B)]

용기에, 상기 아크릴 중합체 (A-2) 100질량부에 대하여, 중합 로진에스테르계 점착 부여 수지 D-125(아라카와 화학 공업 주식회사제) 10질량부와 불균화 로진에스테르계 점착 부여 수지 A-100(아라카와 화학 공업 주식회사제) 15질량부를 혼합 교반한 후, 아세트산 에틸을 첨가함으로써 고형분 31질량%의 점착제 조성물 (B)를 얻었다.In a container, 10 parts by mass of polymerized rosin ester tackifying resin D-125 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) and disproportionated rosin ester tackifying resin A-100 (with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (A-2)) After mixing and stirring 15 mass parts (made by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), the adhesive composition (B) of 31 mass % of solid content was obtained by adding ethyl acetate.

[점착제 (A1)][Adhesive (A1)]

상기 점착제 조성물 (A) 100질량부에 대하여, 가교제로서 버녹 D-40(DIC(주), 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 이소시아네이트기 함유율 7질량%, 불휘발분 40질량%) 1.4질량부를 첨가하고, 균일해지도록 교반 혼합한 후, 100메시 철망으로 여과함으로써 겔 분율 50%의 점착제 (A1)을 얻었다.1.4 mass of Burnock D-40 (DIC Co., Ltd., trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, isocyanate group content 7 mass%, non-volatile content 40 mass%) as a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition (A) Part was added, and after stirring and mixing so as to become uniform, the pressure-sensitive adhesive (A1) having a gel fraction of 50% was obtained by filtering through a 100 mesh wire mesh.

[점착제 (A2)][Adhesive (A2)]

상기 점착제 조성물 (A) 100질량부에 대하여, 가교제로서 버녹 D-40을 0.7질량부 첨가하고, 균일해지도록 교반 혼합한 후, 100메시 철망으로 여과함으로써 겔 분율 30%의 점착제 (A2)를 얻었다.To 100 parts by mass of the PSA composition (A), 0.7 parts by mass of Burnock D-40 was added as a crosslinking agent, stirred and mixed to become uniform, and then filtered through a 100 mesh wire mesh to obtain a PSA (A2) having a gel fraction of 30%. .

[점착제 (A3)][Adhesive (A3)]

상기 점착제 조성물 (A) 100질량부에 대하여, 가교제로서 버녹 D-40을 2.1질량부 첨가하고, 균일해지도록 교반 혼합한 후, 100메시 철망으로 여과함으로써 겔 분율 70%의 점착제 (A3)을 얻었다.2.1 parts by mass of Burnock D-40 as a crosslinking agent was added to 100 parts by mass of the PSA composition (A), stirred and mixed to become uniform, and then filtered through a 100 mesh wire mesh to obtain an PSA (A3) having a gel fraction of 70%. .

[점착제 (B)][Adhesive (B)]

다음으로, 상기 점착제 조성물 (B) 100질량부에 대하여, 가교제로서 버녹 D-40을 1.4질량부 첨가하고, 균일해지도록 교반 혼합한 후, 100메시 철망으로 여과함으로써 겔 분율 50%의 점착제 (B)를 얻었다.Next, 1.4 parts by mass of Burnock D-40 as a crosslinking agent was added to 100 parts by mass of the PSA composition (B), stirred and mixed to be uniform, and then filtered through a 100 mesh wire mesh to obtain a PSA having a gel fraction of 50% (B ) was obtained.

[실시예 1][Example 1]

이형 라이너의 표면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 50μm가 되도록, 바 코터를 이용하여 상기 점착제 (A1)을 도공하고, 80℃에서 3분간 건조시킴으로써 점착제층을 제작했다.The pressure-sensitive adhesive (A1) was coated on the surface of the release liner using a bar coater so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 50 μm, and dried at 80° C. for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive layer.

다음으로, 상기 점착제층을, 표 1에 기재된 발포체 1의 표면을 코로나 처리함으로써 습윤 지수를 50mN/m으로 조정한 것의 양면에 붙여, 40℃의 환경하에서 48시간 양생함으로써 점착 시트를 제작했다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer was applied to both surfaces of foam 1 described in Table 1 whose wetness index was adjusted to 50 mN/m by corona treatment, and cured in a 40°C environment for 48 hours to prepare an adhesive sheet.

[실시예 2][Example 2]

발포체 1 대신에, 표 1에 기재된 발포체 2를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that Foam 2 described in Table 1 was used instead of Foam 1.

[실시예 3][Example 3]

발포체 1 대신에, 표 1에 기재된 발포체 3을 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that Foam 3 described in Table 1 was used instead of Foam 1.

[실시예 4][Example 4]

발포체 1 대신에, 표 1에 기재된 발포체 4를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that Foam 4 described in Table 1 was used instead of Foam 1.

[실시예 5][Example 5]

발포체 1 대신에, 표 1에 기재된 발포체 5를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that Foam 5 described in Table 1 was used instead of Foam 1.

[실시예 6][Example 6]

발포체 1 대신에, 표 1에 기재된 발포체 6을 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that Foam 6 described in Table 1 was used instead of Foam 1.

[실시예 7][Example 7]

발포체 1 대신에, 표 1에 기재된 발포체 7을 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that Foam 7 described in Table 1 was used instead of Foam 1.

[실시예 8][Example 8]

발포체 1 대신에, 표 1에 기재된 발포체 8을 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that Foam 8 described in Table 1 was used instead of Foam 1.

[실시예 9][Example 9]

발포체 1 대신에, 표 1에 기재된 발포체 9를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that Foam 9 described in Table 1 was used instead of Foam 1.

[실시예 10][Example 10]

이형 라이너의 표면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 15μm가 되도록, 바 코터를 이용하여 상기 점착제 (A1)을 도공하고, 80℃에서 3분간 건조시킴으로써 점착제층을 제작했다.The pressure-sensitive adhesive (A1) was coated on the surface of the release liner using a bar coater so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 15 μm, and dried at 80° C. for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive layer.

다음으로, 상기 점착제층을, 표 1에 기재된 발포체 10의 표면을 코로나 처리함으로써 습윤 지수를 50mN/m으로 조정한 것의 양면에 붙여, 40℃의 환경하에서 48시간 양생함으로써 점착 시트를 제작했다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer was applied to both surfaces of the foam 10 described in Table 1, the wetness index of which was adjusted to 50 mN/m by corona treatment, and cured in a 40°C environment for 48 hours to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet.

[실시예 11][Example 11]

다음으로, 상기 점착제층을, 표 1에 기재된 발포체 11의 표면을 코로나 처리함으로써 습윤 지수를 50mN/m으로 조정한 것의 양면에 붙여, 40℃의 환경하에서 48시간 양생함으로써 점착 시트를 제작했다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer was applied to both surfaces of the foam 11 described in Table 1, the wetness index of which was adjusted to 50 mN/m by corona treatment, and cured for 48 hours in a 40 ° C. environment to prepare an adhesive sheet.

[실시예 12][Example 12]

이형 라이너의 표면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 25μm가 되도록, 바 코터를 이용하여 상기 점착제 (A1)을 도공하고, 80℃에서 3분간 건조시킴으로써 점착제층을 제작했다.The pressure-sensitive adhesive (A1) was coated on the surface of the release liner using a bar coater so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 25 μm, and dried at 80° C. for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive layer.

다음으로, 상기 점착제층을, 표 1에 기재된 발포체 12의 표면을 코로나 처리함으로써 습윤 지수를 50mN/m으로 조정한 것의 양면에 붙여, 40℃의 환경하에서 48시간 양생함으로써 점착 시트를 제작했다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer was applied to both surfaces of the foam 12 described in Table 1, the wetness index of which was adjusted to 50 mN/m by corona treatment, and cured for 48 hours in a 40 ° C. environment to prepare an adhesive sheet.

[실시예 13][Example 13]

다음으로, 상기 점착제층을, 표 1에 기재된 발포체 13의 표면을 코로나 처리함으로써 습윤 지수를 50mN/m으로 조정한 것의 양면에 붙여, 40℃의 환경하에서 48시간 양생함으로써 점착 시트를 제작했다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer was applied to both surfaces of the foam 13 shown in Table 1, the wetness index of which was adjusted to 50 mN/m by corona treatment, and cured for 48 hours in a 40°C environment to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet.

[실시예 14][Example 14]

다음으로, 상기 점착제층을, 표 1에 기재된 발포체 14의 표면을 코로나 처리함으로써 습윤 지수를 50mN/m으로 조정한 것의 양면에 붙여, 40℃의 환경하에서 48시간 양생함으로써 점착 시트를 제작했다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer was applied to both surfaces of the foam 14 described in Table 1, the wetness index of which was adjusted to 50 mN/m by corona treatment, and cured in a 40°C environment for 48 hours to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet.

[실시예 15][Example 15]

이형 라이너의 표면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 50μm가 되도록, 바 코터를 이용하여 상기 점착제 (A2)를 도공하고, 80℃에서 3분간 건조시킴으로써 점착제층을 제작했다.The pressure-sensitive adhesive (A2) was coated on the surface of the release liner using a bar coater so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 50 μm, and dried at 80° C. for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive layer.

다음으로, 상기 점착제층을, 표 1에 기재된 발포체 5의 표면을 코로나 처리함으로써 습윤 지수를 50mN/m으로 조정한 것의 양면에 붙여, 40℃의 환경하에서 48시간 양생함으로써 점착 시트를 제작했다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer was applied to both surfaces of the foam 5 described in Table 1, the wetness index of which was adjusted to 50 mN/m by corona treatment, and cured for 48 hours in a 40°C environment to prepare an adhesive sheet.

[실시예 16][Example 16]

이형 라이너의 표면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 50μm가 되도록, 바 코터를 이용하여 상기 점착제 (A3)을 도공하고, 80℃에서 3분간 건조시킴으로써 점착제층을 제작했다.The pressure-sensitive adhesive (A3) was coated on the surface of the release liner using a bar coater so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 50 μm, and dried at 80° C. for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive layer.

[실시예 17][Example 17]

이형 라이너의 표면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 50μm가 되도록, 바 코터를 이용하여 상기 점착제 (B)를 도공하고, 80℃에서 3분간 건조시킴으로써 점착제층을 제작했다.The pressure-sensitive adhesive (B) was coated on the surface of the release liner using a bar coater so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 50 μm, and dried at 80° C. for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive layer.

[비교예 1][Comparative Example 1]

다음으로, 상기 점착제층을, 표 1에 기재된 발포체 15의 표면을 코로나 처리함으로써 습윤 지수를 50mN/m으로 조정한 것의 양면에 붙여, 40℃의 환경하에서 48시간 양생함으로써 점착 시트를 제작했다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer was applied to both surfaces of the foam 15 described in Table 1 whose wetness index was adjusted to 50 mN/m by corona treatment, and cured in a 40°C environment for 48 hours to prepare an adhesive sheet.

[비교예 2][Comparative Example 2]

발포체 15 대신에, 표 1에 기재된 발포체 16을 사용한 것 이외에는, 비교예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that Foam 16 described in Table 1 was used instead of Foam 15.

[비교예 3][Comparative Example 3]

발포체 15 대신에, 표 1에 기재된 발포체 17을 사용한 것 이외에는, 비교예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that Foam 17 described in Table 1 was used instead of Foam 15.

[비교예 4][Comparative Example 4]

발포체 15 대신에, 표 1에 기재된 발포체 18을 사용한 것 이외에는, 비교예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 얻었다.A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that Foam 18 described in Table 1 was used instead of Foam 15.

표 1 중의 발포체의 겉보기 밀도 및 인장 탄성률은, 본원 명세서에 기재한 방법과 동일한 방법으로 측정했다.The apparent density and tensile modulus of elasticity of the foams in Table 1 were measured by the same methods as those described herein.

[압입 접착 강도의 평가 방법][Evaluation method of press-fit adhesive strength]

1) 23℃에서, 두께 2mm이고, 가로 세로 20mm의 아크릴판(미쓰비시 레이온(주) 아크릴라이트 MR200「상표명」, 색상: 투명, 이하 동일)에, 상기에서 얻은 점착 시트를 외형 가로 세로 15mm, 폭 1mm의 창틀형으로 블랭킹 가공한 것을 붙인다(도 1).1) At 23 ° C., the adhesive sheet obtained above was applied to an acrylic plate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylite MR200 [trade name], color: transparent, the same as below) with a thickness of 2 mm and a width of 20 mm. Paste what was blanked into a 1mm window frame type (FIG. 1).

2) 다음으로, 중심부에 직경 10mm의 구멍이 있는, 두께 2mm, 30×60mm의 장방형의 SUS판에, 1)에서 만든 점착 시트 부착 아크릴판을, 아크릴판의 중심과 SUS판의 중심이 일치하도록 붙이고, 2kg 롤러로 1왕복 가압한 후, 23℃에서 1시간 정치하여 시험편으로 한다(도 2).2) Next, the acrylic plate with the adhesive sheet made in 1) was placed on a rectangular SUS plate with a hole of 10 mm in diameter at the center and a thickness of 2 mm and a size of 30 × 60 mm so that the center of the acrylic plate and the center of the SUS plate coincided. After attaching and pressurizing once with a 2 kg roller, it is allowed to stand at 23°C for 1 hour to obtain a test piece (FIG. 2).

3) 시험편의 SUS측으로부터 SUS판의 구멍을 통과시켜, 직경 8mm의 스테인리스제 프로브를 장착한 인장 시험기로 아크릴판을 10mm/분으로 눌러, 아크릴판이 박리되는 강도를 측정했다(도 3).3) From the SUS side of the test piece, pass through the hole in the SUS plate, press the acrylic plate at 10 mm/min with a tensile tester equipped with a stainless steel probe having a diameter of 8 mm, and measure the peeling strength of the acrylic plate (FIG. 3).

[단차 추종성의 평가 방법][Evaluation method for step followability]

1) 상기에서 얻은 점착 시트를 이용하여, 외형 64mm×43mm, 폭 1mm의 액자형 샘플을 만들고, 두께 2mm, 외형 65mm×45mm의 아크릴판에 붙인다(도 4).1) Using the above-obtained adhesive sheet, a frame-shaped sample with an external dimension of 64 mm × 43 mm and a width of 1 mm is made and attached to an acrylic plate with a thickness of 2 mm and an external dimension of 65 mm × 45 mm (FIG. 4).

2) 다음으로, 또 한 장의 두께 2mm, 외형 65mm×45mm의 아크릴판의 중앙부에, 각 두께(30μm, 40μm, 50μm, 60μm), 폭 5mm, 길이 45mm의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기재의 편면 점착 테이프(단차 형성용) 2장을, 세로 방향으로 1cm 간격으로 평행으로 붙여, 단차가 있는 아크릴판을 만든다(도 5).2) Next, one side of polyethylene terephthalate (PET) base material with each thickness (30μm, 40μm, 50μm, 60μm), width 5mm, and length 45mm was attached to the center of another acrylic plate with a thickness of 2mm and an external shape of 65mm × 45mm. Two sheets of tape (for step formation) are attached in parallel at 1 cm intervals in the vertical direction to make a stepped acrylic board (FIG. 5).

3) 23℃하에서 단차가 있는 아크릴판의 점착 테이프 부분에 점착 시트 부착 아크릴판을 얹은 후, 단부로부터 2kg 롤러로 1왕복 가압한다(도 6).3) An acrylic plate with an adhesive sheet was placed on the adhesive tape portion of the stepped acrylic plate at 23°C, and then pressed from the end with a 2 kg roller back and forth (FIG. 6).

4) 단차가 있는 아크릴판측으로부터, 단차 부근에서의 점착 시트의 추종 상태를 육안으로 평가한다.4) Evaluate visually the tracking state of the adhesive sheet in the vicinity of the level difference from the side of the stepped acrylic plate.

A: 단차 60μm까지 단차부와 점착 시트의 계면에 기포 등의 공극이 존재하고 있지 않았다.A: There were no voids such as bubbles at the interface between the stepped portion and the pressure-sensitive adhesive sheet up to the step difference of 60 µm.

B: 단차 50μm까지는 단차부와 점착 시트의 계면에 기포 등의 공극이 존재하고 있지 않았지만, 단차 60μm에서는 단차부와 점착 시트의 계면에 기포 등의 공극이 존재했다.B: No voids such as bubbles existed at the interface between the stepped portion and the PSA sheet until the level difference was 50 μm, but voids such as bubbles existed at the interface between the stepped portion and the PSA sheet at the level difference of 60 μm.

C: 단차 40μm까지는 단차부와 점착 시트의 계면에 기포 등의 공극이 존재하고 있지 않았지만, 단차 50μm 이상에서는 단차부와 점착 시트의 계면에 기포 등의 공극이 존재하고 있었다.C: No voids such as bubbles were present at the interface between the stepped portion and the PSA sheet up to a level difference of 40 μm, but voids such as bubbles existed at the interface between the stepped portion and the PSA sheet at a level difference of 50 μm or more.

D: 단차 30μm까지는 단차부와 점착 시트의 계면에 기포 등의 공극이 존재하고 있지 않았지만, 단차 40μm 이상에서는 단차부와 점착 시트의 계면에 기포 등의 공극이 존재하고 있었다.D: No voids such as bubbles were present at the interface between the stepped portion and the adhesive sheet up to a level difference of 30 μm, but voids such as bubbles existed at the interface between the stepped portion and the adhesive sheet at a level difference of 40 μm or more.

E: 단차 30μm에 있어서 단차부와 점착 시트의 계면에 기포 등의 공극이 존재하고 있었다.E: Gaps such as bubbles were present at the interface between the stepped portion and the pressure-sensitive adhesive sheet at a level difference of 30 µm.

[재박리 적성][Repeeling aptitude]

1) 점착 시트를, 길이 40mm, 폭 2mm의 샘플을 2장 만들고, 두께 2mm, 외형 50mm×50mm의 아크릴판에 2장이 평행이 되도록 붙인다(도 7).1) Two samples of 40 mm in length and 2 mm in width are made of the adhesive sheet, and the two sheets are attached in parallel to an acrylic plate with a thickness of 2 mm and an external shape of 50 mm x 50 mm (FIG. 7).

다음으로, 두께 0.05mm, 외형 50mm×50mm의 PET 필름판을 붙이고, 2kg 롤러로 각 샘플 상을 1왕복 가압한 후, 23℃에서 24시간 방치하여 시험편으로 한다.Next, a PET film plate having a thickness of 0.05 mm and an external shape of 50 mm × 50 mm is attached, and each sample is pressed reciprocally with a 2 kg roller, and then left at 23 ° C. for 24 hours to obtain a test piece.

2) 시험편을, 23℃ 중에서 PET 필름을 수직 방향으로 떼어 냈을 때의 테이프 상태를 평가한다(도 8).2) Evaluate the tape state when the test piece is peeled off in the vertical direction from the PET film at 23°C (FIG. 8).

3) 다음으로, PET 필름 또는 아크릴판에 남은 점착 시트를, 손으로 박리 각도 약 135도 방향으로 떼어 냈을 때의 박리 용이성을 평가했다(도 9).3) Next, the ease of peeling when the adhesive sheet remaining on the PET film or the acrylic plate was manually peeled off in the direction of a peeling angle of about 135 degrees was evaluated (FIG. 9).

A: PET 필름을 수직 방향으로 떼어 냈을 때에, 발포체 기재의 층간 균열이 없이 박리할 수 있었다. 또한, PET 필름 또는 아크릴판에 남은 점착 시트를 떼어 냈을 때에 있어서도, 기재의 층간 균열이 없이 박리할 수 있었다.A: When the PET film was peeled off in the vertical direction, it could be peeled without cracking between layers of the foam base material. Also, when the adhesive sheet remaining on the PET film or the acrylic plate was peeled off, the substrate could be peeled without cracking between layers.

B: PET 필름을 수직 방향으로 떼어 냈을 때에, 발포체 기재의 층간 균열이 없이 박리할 수 있었다. PET 필름 또는 아크릴판에 남은 점착 시트를 떼어 냈을 때에 있어서는, 발포체 기재의 층간 균열이 발생했지만 재차 잡아 당김으로써 테이프를 박리할 수 있었다.B: When the PET film was peeled off in the vertical direction, it could be peeled without cracking between layers of the foam base material. When the adhesive sheet remaining on the PET film or acrylic plate was removed, interlayer cracks occurred in the foam base material, but the tape could be peeled off by pulling again.

C: PET 필름을 수직 방향으로 떼어 냈을 때에, 발포체 기재의 층간 균열이 없이 박리할 수 있었다. PET 필름 또는 아크릴판에 남은 점착 시트를 떼어 냈을 때에 있어서는 발포체 기재의 층간 균열이 발생하고, 재차 손으로 잡아당겨도 층간 균열이 발생하여 박리할 수 없었다.C: When the PET film was peeled off in the vertical direction, it could be peeled without cracking between layers of the foam base material. When the adhesive sheet remaining on the PET film or acrylic plate was peeled off, interlayer cracks occurred in the foam base material, and even when pulled again by hand, interlayer cracks occurred and could not be peeled off.

D: PET 필름을 수직 방향으로 떼어 냈을 때에, 발포체 기재의 층간 균열이 발생했다. 또 PET 필름 또는 아크릴판에 남은 점착 시트를 떼어 냈을 때에 있어서, 기재의 층간 균열이 발생하고, 재차 손으로 잡아당겨도 층간 균열이 발생하여 박리할 수 없었다.D: When the PET film was peeled off in the vertical direction, interlayer cracking occurred in the foam base material. In addition, when the adhesive sheet remaining on the PET film or the acrylic plate was peeled off, cracks between the layers of the base material occurred, and cracks between the layers occurred even when pulled again by hand, and the sheet could not be peeled off.

상기 결과로부터, 본원 발명의 실시예 1~17에서는, 적당한 점착 강도를 유지하면서, 단차 추종성과 재박리성을 양립하는 것에 성공하고 있는 것을 알 수 있다. 한편, 비교예 1, 3에서는, 단차 추종성이 악화되고 있는 것을, 또한, 비교예 2~4에서는 재박리성이 악화되고 있는 것을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that Examples 1 to 17 of the present invention succeeded in achieving both level conformability and re-peelability while maintaining appropriate adhesive strength. On the other hand, it can be seen that in Comparative Examples 1 and 3, step followability is deteriorated, and in Comparative Examples 2 to 4, re-peelability is deteriorated.

1 아크릴판
2 점착 시트
3 SUS판
4 스테인리스제 프로브
21 점착 시트
22 아크릴판
23 아크릴판
24 폴리에틸렌테레프탈레이트 기재의 편면 점착 테이프
25 단차 추종성의 평가를 행하는 면
31 아크릴판
32 점착 시트
33 PET 필름1 Acrylic board
2 adhesive sheets
3 SUS plate
4 Stainless probe
21 adhesive sheet
22 Acrylic plate
23 Acrylic plate
24 Polyethylene terephthalate-based single-sided adhesive tape
25 Surface for evaluating level conformance
31 Acrylic plate
32 adhesive sheet
33 PET film

Claims

A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of a foam base material directly or through another layer, wherein the foam base material contains 30 to 90 mass of ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) and/or ethylene acrylic acid copolymer (EAA) % contains,
The foam base material further contains an elastomer, and the content of the elastomer is 10 to 20% by mass,
The pressure-sensitive adhesive sheet having an apparent density of the foam base material of 0.20 g/cm ³ to 0.60 g/cm ³ and a tensile modulus of elasticity in a flow direction of 10 MPa to 35 MPa.

The method of claim 1,
A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of the foam substrate of 50 to 300 μm.

The method of claim 1,
An adhesive sheet with a sheet thickness of 80 to 400 μm.

The method of claim 1,
The pressure-sensitive adhesive sheet having a gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of 40 to 80%.

The method of claim 1,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the foam base material further contains at least one member selected from the group consisting of polyolefins, polyurethanes, and acrylic polymers.

The method of claim 5,
A pressure-sensitive adhesive sheet having a content of 5 to 60% by mass of at least one selected from the group consisting of polyolefins, polyurethanes, and acrylic polymers.

The method of claim 5,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the polyolefin is at least one selected from the group consisting of linear low-density polyethylene (LLDPE), low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), and high-density polyethylene (HDPE).

The method of claim 1,
A pressure-sensitive adhesive sheet having a strength value of 40 N/cm ² or more when pressure-fitting adhesive strength is measured in a frame shape with a width of 1 mm.

An electronic device having a configuration in which two or more adherends are adhered by the adhesive sheet according to any one of claims 1 to 8.

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