JP6245381B2 - Adhesive sheet and electronic device - Google Patents
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Description
本発明は、例えば電子機器等をはじめとする様々な物品の製造場面で使用可能な粘着シートに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that can be used in the production of various articles such as electronic devices.
発泡体を基材とする粘着シートは、例えば電子機器を構成する2以上のきょう体、充電池、回路基板等を固定する場面で広く使用されている。 The pressure-sensitive adhesive sheet having a foam as a base material is widely used, for example, in a scene where two or more casings, rechargeable batteries, circuit boards and the like constituting an electronic device are fixed.
前記粘着シートとしては、例えばポリオレフィン系樹脂とポリオレフィン系樹脂に対する非相容樹脂を90:10〜60:40の割合で含む樹脂組成物を発泡させた樹脂発泡体であって、前記ポリオレフィン系樹脂と非相容樹脂とによって形成される海島構造の島部の平均長径が1μm以上であることを特徴とする発泡シートを基材とした粘着シートが知られている(例えば特許文献1参照。)。 The pressure-sensitive adhesive sheet is, for example, a resin foam obtained by foaming a resin composition containing a polyolefin resin and an incompatible resin with respect to the polyolefin resin in a ratio of 90:10 to 60:40, and the polyolefin resin and There is known a pressure-sensitive adhesive sheet based on a foamed sheet characterized in that an average major axis of an island part of a sea-island structure formed by an incompatible resin is 1 μm or more (see, for example, Patent Document 1).
ところで、前記携帯電子端末の情報表示部の大画面化や、前記携帯電子端末の薄型化が進むなかで、それらの製造に使用する粘着シートとしては、薄型で細幅の粘着シートが求められている。 By the way, as the information display part of the portable electronic terminal is enlarged and the portable electronic terminal is being made thinner, a thin and narrow adhesive sheet is required as an adhesive sheet used for manufacturing them. Yes.
しかし、薄型で細幅化された粘着シートは、一般に、被着体の段差部に対する追従性の点で十分でなく、また、前記携帯電子端末を落下等した際の衝撃の際に、発泡体の割れ等に起因した剥がれを引き起こしやすい等、耐衝撃性の点で十分でない場合があった。 However, a thin and narrow pressure-sensitive adhesive sheet is generally not sufficient in terms of followability with respect to a stepped portion of an adherend, and in the event of an impact when the portable electronic terminal is dropped or the like, In some cases, it is not sufficient in terms of impact resistance, such as being liable to cause peeling due to cracks and the like.
これまで、粘着シートには、その面方向(厚さ方向)の衝撃を受けた場合の発泡体の割れ等に起因した剥がれを防止できるレベルの耐衝撃性が求められることが多かった。 Until now, the pressure-sensitive adhesive sheet has often been required to have a level of impact resistance that can prevent peeling due to cracking of the foam when subjected to an impact in the surface direction (thickness direction).
しかし、近年、粘着シートの適用場面が拡大するなかで、前記衝撃が粘着シートのせん断方向に加わった場合であっても、発泡体の割れ等に起因した剥がれを防止可能なレベルの耐衝撃性(せん断方向の衝撃に対する耐衝撃性)を備えた粘着シートが求められている。 However, in recent years, the application of adhesive sheets has expanded, and even when the impact is applied in the shear direction of the adhesive sheet, it has a level of impact resistance that can prevent peeling due to foam cracks, etc. There is a demand for a pressure-sensitive adhesive sheet having (shock resistance against impact in the shearing direction).
また、被着体の段差部に対する追従性と、前記せん断方向の衝撃に対する耐衝撃性とは、一般にトレードオフの関係にあるため、前記追従性と、せん断方向の衝撃に対する耐衝撃性とを両立した粘着シートは、これまで見出されていなかった。 In addition, since the followability to the step portion of the adherend and the impact resistance against the impact in the shear direction are generally in a trade-off relationship, both the followability and the impact resistance against the impact in the shear direction are compatible. No such adhesive sheet has been found so far.
本発明が解決しようとする課題は、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを防止可能なレベルの耐衝撃性を有し、かつ、被着体の段差部に対して良好な追従性を有する粘着シートを提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to have a level of impact resistance that can prevent peeling of the adherend due to cracking of the foam even when shear direction force (impact) is applied. And it is providing the adhesive sheet which has favorable followable | trackability with respect to the level | step-difference part of a to-be-adhered body.
本発明者等は、前記せん断方向の衝撃に対する耐衝撃性と、前記追従性とを両立するためには、特定の見かけ密度の範囲を選択し、かつ、厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲及び厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数を選択し、それらを組み合わせた場合に、前記課題を解決できることを見出した。 In order to achieve both the impact resistance against the impact in the shearing direction and the followability, the present inventors have selected a specific apparent density range, and the thickness × width direction distance (1.5 mm). ) Range and thickness × flow direction distance (1.5 mm) range was selected, and it was found that the above problems could be solved by combining them.
すなわち、本発明は、見かけ密度が0.40g/cm3〜0.59g/cm3の範囲である発泡体の片面側または両面側に、粘着剤層を有する粘着シートであって、前記発泡体を幅方向に裁断した面のうち、厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上であり、かつ、前記発泡体を流れ方向に裁断した面のうち、厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上であることを特徴とする粘着シートに関するものである。That is, the present invention is, on one side or both sides of the foam apparent density is in the range of 0.40g / cm 3 ~0.59g / cm 3 , a pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive layer, said foam Among the surfaces obtained by cutting the foam in the flow direction, the number of bubbles present in the range of thickness × width direction distance (1.5 mm) is 20 or more among the surfaces cut in the width direction Further, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet characterized in that the number of bubbles present in the range of thickness × flow direction distance (1.5 mm) is 20 or more.
本発明の粘着シートは、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、被着体の段差部に対して良好な追従性を備える。前記粘着シートは、例えば携帯電子端末等の電子機器の製造、自動車部品の固定、建築内外装の固定等をはじめとする様々な場面で使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention does not cause peeling of the adherend due to foam cracking or the like even when a shearing force (impact) is applied to the stepped portion of the adherend. Good follow-up performance. The pressure-sensitive adhesive sheet can be used in various scenes including the manufacture of electronic devices such as portable electronic terminals, the fixing of automobile parts, the fixing of interior and exterior of buildings, and the like.
本発明の粘着シートは、見かけ密度が0.40g/cm3〜0.59g/cm3の範囲である発泡体の片面側または両面側に、粘着剤層を有する粘着シートであって、前記発泡体を幅方向に裁断した面のうち、厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上であり、かつ、前記発泡体を流れ方向に裁断した面のうち、厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上であることを特徴とするものである。Pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, on one side or both sides of the apparent density is in the range of 0.40g / cm 3 ~0.59g / cm 3 foam, a pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive layer, said foam Of the surfaces of the body cut in the width direction, the number of bubbles present in the range of thickness x width direction distance (1.5 mm) is 20 or more, and the surface of the surface of the foam cut in the flow direction Among them, the number of bubbles present in the range of thickness × flow direction distance (1.5 mm) is 20 or more.
本発明の粘着シートとしては、その基材(中芯)を構成するものとして、見かけ密度が0.40g/cm3〜0.59g/cm3の範囲の発泡体を使用する。前記範囲の密度を有する発泡体を使用することによって、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、被着体の段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえで好ましい。The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, as constituting the substrate (middle core), an apparent density using the foam in the range of 0.40g / cm 3 ~0.59g / cm 3 . By using a foam having a density in the above range, even if a force (impact) in the shear direction is applied, the adherend is not peeled off due to cracking of the foam, etc. It is preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet having good followability to the step portion of the body.
前記発泡体としては、0.42g/cm3〜0.58g/cm3の範囲の見かけ密度を有する発泡体を使用することが好ましく、0.45g/cm3〜0.56g/cm3の範囲の見かけ密度を有するものを使用することが、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、被着体の段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえでより好ましい。なお、前記見かけ密度は、JISK6767に準じて測定される見かけ密度をいい、4cm×5cmの長方形に切断した発泡体を15cm3分用意しその質量を測定し、前記質量と前記体積とに基づいて算出された値を指す。As the foam, it is preferable to use a foam having an apparent density in the range of 0.42g / cm 3 ~0.58g / cm 3 , a range of 0.45g / cm 3 ~0.56g / cm 3 It is possible to use the one having the apparent density of the adherend without causing peeling of the adherend due to cracking of the foam even when a shearing force (impact) is applied. It is more preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet having good followability to the stepped portion. The apparent density refers to an apparent density measured according to JISK6767. A foam cut into a 4 cm × 5 cm rectangle is prepared for 15 cm 3 minutes, and its mass is measured. Based on the mass and the volume, Refers to the calculated value.
また、前記発泡体としては、それを幅方向に裁断した面(裁断面)のうち、任意の、厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上であるものを使用する。前記発泡体としては、前記気泡の数が、25個以上のものを使用することが好ましく、30個〜150個であるものを使用することがより好ましく、30個〜120個のものを使用することがさらに好ましく、30個〜50個のものを使用することがさらに好ましく、30個〜45個のものを使用することが、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れや被着体からの剥がれを引き起こすことがなく、段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえで特に好ましい。なお、前記厚さは、発泡体の厚さを指す。したがって、上記気泡の個数は、発泡体の後述する好適な範囲の厚さ(好ましくは50μm〜400μm、より好ましくは100μm〜300μm、さらに好ましくは110μm〜250μm)×流れ方向距離(1.5mm)または幅方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数であるとすることができる。 Moreover, as said foam, the number of the bubbles which exist in the range of arbitrary thickness x width direction distance (1.5 mm) is 20 or more among the surfaces (cutting surface) cut in the width direction. Use something. As the foam, those having 25 or more bubbles are preferably used, more preferably those having 30 to 150, and those having 30 to 120 are used. More preferably, 30 to 50 foams are used, and 30 to 45 foams are used even when a shearing force (impact) is applied. In particular, it is preferable to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having good followability with respect to the stepped portion without causing cracks or peeling from the adherend. The thickness refers to the thickness of the foam. Therefore, the number of the bubbles is the thickness of the foam in a suitable range described later (preferably 50 μm to 400 μm, more preferably 100 μm to 300 μm, more preferably 110 μm to 250 μm) × flow direction distance (1.5 mm) or It may be the number of bubbles existing in the range of the width direction distance (1.5 mm).
また、前記発泡体としては、それを流れ方向に裁断した面(裁断面)のうち、任意の、厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上であるものを使用する。前記発泡体としては、前記気泡の数が、30個〜150個であるものを使用することがより好ましく、30個〜120個のものを使用することがさらに好ましく、30個〜50個のものを使用することがさらに好ましく、30個〜45個のものを使用することが、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、被着体の段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえで特に好ましい。 Further, as the foam, the number of bubbles existing in an arbitrary range of thickness × flow direction distance (1.5 mm) in the surface (cut section) cut in the flow direction is 20 or more. Use something. More preferably, the foam has 30 to 150 bubbles, more preferably 30 to 120, more preferably 30 to 50. It is more preferable to use 30 to 45, and even if a shearing direction force (impact) is applied, the adherend peels off due to foam cracks or the like. In particular, it is preferable to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having good followability with respect to the stepped portion of the adherend without causing it.
なお、前記厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上である発泡体が、必ずしもその厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲に20個以上の気泡を有するとは限らない。 It should be noted that the number of bubbles in the range of the thickness × flow direction distance (1.5 mm) is 20 or more, and the number of the foams is necessarily 20 in the range of the thickness × width direction distance (1.5 mm). It does not necessarily have the above bubbles.
本発明では、単に、前記発泡体の厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上であるものを使用するのではなく、さらに、厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上であるものを使用することが、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、被着体の段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえで好適である。 In the present invention, instead of simply using the foam having the number of bubbles in the range of the thickness of the foam × the distance in the flow direction (1.5 mm) of 20 or more, the thickness × width direction is further used. The use of the one having 20 or more bubbles in the distance (1.5 mm) range was caused by foam cracking even when shear direction force (impact) was applied. This is suitable for obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet that does not cause peeling of the adherend and has good followability to the stepped portion of the adherend.
前記発泡体の厚さ×幅方向距離(1.5mm)及び厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数は、下記の要領で測定した値を指す。 The number of bubbles present in the range of thickness x width direction distance (1.5 mm) and thickness x flow direction distance (1.5 mm) of the foam refers to a value measured in the following manner.
はじめに厚さを測定した発泡体を幅方向2cm及び流れ方向2cmに裁断する。次に、発泡体の切断面を、デジタルマイクロスコープ(商品名「KH−7700」、HiROX社製)で200倍に拡大し、その幅方向及び流れ方向に裁断した面(裁断面)を撮影する。 First, the foam whose thickness was measured is cut into a width direction of 2 cm and a flow direction of 2 cm. Next, the cut surface of the foam is magnified 200 times with a digital microscope (trade name “KH-7700”, manufactured by HiROX), and a surface (cut surface) cut in the width direction and the flow direction is photographed. .
次に、前記発泡体の幅方向の裁断面のうち、任意の、厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数を数える。また、前記発泡体の流れ方向の裁断面のうち、任意の、前記発泡体の厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数を数える。 Next, the number of bubbles existing in an arbitrary range of thickness × width direction distance (1.5 mm) in the cut surface in the width direction of the foam is counted. Further, the number of bubbles existing in an arbitrary range of the foam thickness × flow direction distance (1.5 mm) in the cut surface in the flow direction of the foam is counted.
前記発泡体としては、厚さ方向の平均気泡径に対する幅方向の平均気泡径の比(B)が0.3〜4の範囲であるものを使用することが好ましく、1〜4の範囲であるものを使用することがより好ましく、1〜3の範囲であるものを使用することがより好ましく、2〜3の範囲であるものを使用することが、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れや被着体からの剥がれを引き起こすことがなく、段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえで特に好ましい。 As the foam, it is preferable to use a foam in which the ratio (B) of the average cell diameter in the width direction to the average cell diameter in the thickness direction is in the range of 0.3 to 4, preferably in the range of 1 to 4. It is more preferable to use a thing, it is more preferable to use what is in the range of 1 to 3, and when using a thing in the range of 2 to 3, when a force (impact) in the shearing direction is applied Even in this case, it is particularly preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet having good followability with respect to the stepped portion without causing cracking of the foam or peeling from the adherend.
前記発泡体としては、厚さ方向の平均気泡径に対する流れ方向の平均気泡径の比(A)が0.3〜4の範囲であるものを使用することが好ましく、1〜4の範囲であるものを使用することがより好ましく、1〜3の範囲であるものを使用することがより好ましく、2〜3の範囲であるものを使用することが、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえで特に好ましい。 As the foam, it is preferable to use a foam in which the ratio (A) of the average bubble diameter in the flow direction to the average bubble diameter in the thickness direction is in the range of 0.3 to 4, preferably in the range of 1 to 4. It is more preferable to use a thing, it is more preferable to use what is in the range of 1 to 3, and when using a thing in the range of 2 to 3, when a force (impact) in the shearing direction is applied Even in such a case, it is particularly preferable to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having good followability with respect to the stepped portion without causing peeling of the adherend due to cracking of the foam.
前記発泡体としては、その流れ方向の平均気泡径の下限が好ましくは20μm以上、より好ましくは30μm以上、より好ましくは80μm以上、さらに好ましくは90μm以上のものを使用することができ、その上限が好ましくは160μm以下、より好ましくは140μm以下、さらに好ましくは120以下のものを使用することができる。 As the foam, a lower limit of the average cell diameter in the flow direction is preferably 20 μm or more, more preferably 30 μm or more, more preferably 80 μm or more, and further preferably 90 μm or more. It is preferably 160 μm or less, more preferably 140 μm or less, and still more preferably 120 or less.
また、前記発泡体としては、その幅方向の平均気泡径の下限が好ましくは20μm以上、より好ましくは30μm以上、より好ましくは80μm以上、さらに好ましくは90μm以上のものを使用することができ、その上限が好ましくは160μm以下、より好ましくは140μm以下、さらに好ましくは120以下のものを使用することができる。 Further, as the foam, a lower limit of the average cell diameter in the width direction is preferably 20 μm or more, more preferably 30 μm or more, more preferably 80 μm or more, and further preferably 90 μm or more. The upper limit is preferably 160 μm or less, more preferably 140 μm or less, and still more preferably 120 or less.
上記範囲の平均気泡径を有する発泡体を使用することによって、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合であっても発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るうえで特に好ましい。 By using a foam having an average cell diameter in the above range, even when a shearing force (impact) is applied, it does not cause peeling of the adherend due to cracking of the foam, etc. It is particularly preferable for obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet having good followability to the stepped portion.
前記発泡体としては、独立気泡構造を有するものを使用することが、発泡体の切断面からの浸水等を効果的に防ぐことができるため好ましい。 As the foam, it is preferable to use a foam having a closed cell structure because it is possible to effectively prevent water from entering from the cut surface of the foam.
なお、前記発泡体の幅方向、流れ方向、厚さ方向の平均気泡径は、下記の要領で測定した値を指す。はじめに発泡体を幅方向2cm及び流れ方向2cmに裁断することによって、幅方向2cm及び流れ方向2cmの試験片を10個作製した。次に、前記試験片の裁断面を、デジタルマイクロスコープ(商品名「KH−7700」、HiROX社製)で200倍に拡大し、その幅方向及び流れ方向の裁断面を撮影した。 In addition, the average bubble diameter of the width direction of the said foam, a flow direction, and thickness direction points out the value measured in the following way. First, the foam was cut into 2 cm in the width direction and 2 cm in the flow direction to produce 10 test pieces having a width direction of 2 cm and a flow direction of 2 cm. Next, the cut surface of the test piece was magnified 200 times with a digital microscope (trade name “KH-7700”, manufactured by HiROX), and the cut surfaces in the width direction and the flow direction were photographed.
次に、前記試験片の流れ方向の裁断面のうち、厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の直径をすべて測定した。前記試験片の前記裁断面のうち、任意の10か所で上記測定を行い測定された直径を平均した値を、前記発泡体の流れ方向の平均気泡径とした。前記発泡体の幅方向の平均気泡径は、前記試験片の幅方向の裁断面のうち、厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の直径をすべて測定した。前記試験片の前記裁断面のうち、任意の10か所で上記測定を行い測定された直径を平均した値を、前記発泡体の幅方向の平均気泡径とした。 Next, all the diameters of bubbles existing in the range of thickness × flow direction distance (1.5 mm) in the cut surface of the test piece in the flow direction were measured. Of the cut surfaces of the test piece, the value obtained by averaging the measured diameters at any 10 locations was defined as the average cell diameter in the flow direction of the foam. The average cell diameter in the width direction of the foam was determined by measuring all the diameters of the bubbles existing in the range of thickness × width direction distance (1.5 mm) in the cut surface in the width direction of the test piece. The average diameter of the foam in the width direction was determined by averaging the measured diameters at any 10 locations in the cut surface of the test piece.
前記発泡体としては、その厚さが50μm〜400μmの範囲であるものを使用することが好ましく、100μm〜300μmの範囲であるものを使用することがより好ましく、110μm〜250μmの範囲であるものを使用することが、例えば携帯電子端末の薄型化に貢献可能なレベルの薄さであっても、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合の発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、段差部に対してより一層優れた追従性を備えた粘着シートを得ることができるため好ましい。 The foam preferably has a thickness in the range of 50 μm to 400 μm, more preferably in the range of 100 μm to 300 μm, and more preferably in the range of 110 μm to 250 μm. For example, even if it is thin enough to contribute to thinning of a portable electronic terminal, the adherend peels off due to foam cracking when a shearing force (impact) is applied. This is preferable because a pressure-sensitive adhesive sheet having even better followability to the step portion can be obtained.
前記発泡体としては、その層間強度が20N/cm以上であるものを使用することが好ましく、30N/cm〜150N/cmであるものを使用することがより好ましく、35N/cm〜100N/cmであるものを使用することがさらに好ましく、35N/cm〜60N/cmであるものを使用することが特に好ましい。 As the foam, it is preferable to use one having an interlayer strength of 20 N / cm or more, more preferably from 30 N / cm to 150 N / cm, and from 35 N / cm to 100 N / cm. It is more preferable to use a certain one, and it is particularly preferable to use a certain one of 35 N / cm to 60 N / cm.
前記範囲の層間強度を有する発泡体を使用することによって、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合の発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引きこすことがなく、被着体の段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得ることができる。また、前記粘着シートを用い電子機器等を製造する際、その歩留まりを向上させるために、電子機器等から粘着シートによって固定された部品を分離等する場合がある。その際、前記層間強度を有する発泡体を用いて得られた粘着シートは、発泡体の層間割れを引き起こしにくく、また、前記層間割れを引き起こした場合であっても、前記部品の表面から、前記粘着シートの残部(発泡体の一部など)を容易に除去しやすい。 By using a foam having an interlaminar strength in the above range, the adherend can be prevented from peeling off due to cracking of the foam when a shearing force (impact) is applied. It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having good followability with respect to the step portion. Moreover, when manufacturing an electronic device etc. using the said adhesive sheet, in order to improve the yield, the components fixed by the adhesive sheet from an electronic device etc. may be isolate | separated. At that time, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained using the foam having the interlayer strength is less likely to cause an interlayer crack of the foam, and even when the interlayer crack is caused, from the surface of the component, The remainder of the adhesive sheet (such as part of the foam) is easily removed.
上記層間強度は、以下の方法により測定された値を指す。 The interlayer strength refers to a value measured by the following method.
発泡体の両面に、厚さ50μmの強粘着性(下記高速剥離試験時に被着体および発泡体から剥離しないもの)の粘着剤層を1枚ずつ貼り合わせたのち、40℃で48時間熟成し、層間強度測定用の両面粘着シートを作成する。 Affixed to the both sides of the foam with a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm (one that does not peel off from the adherend and the foam during the following high-speed peel test) one by one, and then aged at 40 ° C. for 48 hours Then, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for measuring interlayer strength is prepared.
次に、片側の粘着面を厚さ25μmのポリエステルフィルムで裏打ちした幅1cm及び長さ15cmの大きさの片面粘着シートを、23℃及び50%RH下で厚さ50μm、幅3cm、長さ20cmのポリエステルフィルムの表面に貼付し、2kgローラーを1往復させることでそれらを加圧貼付した後、60℃の環境下に48時間静置し、次に23℃環境下に24時間静置する。 Next, a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a width of 1 cm and a length of 15 cm lined with a 25 μm-thick polyester film on one side of the pressure-sensitive adhesive surface is 50 μm thick, 3 cm wide and 20 cm long at 23 ° C. and 50% RH. After being pasted on the surface of the polyester film and reciprocating a 2 kg roller by one reciprocation, they are left to stand in a 60 ° C. environment for 48 hours, and then left in a 23 ° C. environment for 24 hours.
その後、23℃及び50%RH下、前記厚さ50μmmのポリエステルフィルム側の面を高速剥離試験機の取り付け治具に固定し、前記厚さ25μmのポリエステルフィルムを引張速度15m/分で、90度方向に引っ張り発泡体を引き裂いた際に測定された最大強度を、上記層間強度とする。 Thereafter, the surface of the polyester film having a thickness of 50 μmm is fixed to an attachment jig of a high-speed peeling tester at 23 ° C. and 50% RH, and the polyester film having a thickness of 25 μm is 90 ° at a tensile speed of 15 m / min. The maximum strength measured when pulling in the direction and tearing the foam is defined as the interlayer strength.
前記発泡体としては、その25%圧縮強度が380kPa以上であるものを使用することが好ましく、380kPa〜1300kPaであるものを使用することが好ましく、450kPa〜1100kPaであるものを使用することが好ましく、500kPa〜1000kPaであるものを使用することが、凹凸形状や粗面を備えた被着体に対して優れた追従性を備え、かつ、それを粘着シートの基材に使用した場合には、前記被着体に対して優れた追従性を備えた粘着シートを得ることができるためさらに好ましい。 As the foam, it is preferable to use a foam whose 25% compressive strength is 380 kPa or more, preferably 380 kPa to 1300 kPa, preferably 450 kPa to 1100 kPa, Using the one having 500 kPa to 1000 kPa has excellent followability with respect to an adherend having an uneven shape and a rough surface, and when it is used as a base material for an adhesive sheet, It is more preferable because a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent followability to the adherend can be obtained.
なお、25%圧縮強度は、JISK6767に準じて測定した値を指す。具体的には、25mm角に切断した発泡体を厚さ約10mmになるまで重ね合わせ、それをステンレス板ではさみ、23℃下で10mm/分の速度で約2.5mm(もとの厚さの25%分)だけ圧縮した時の強度を測定することによって得られた値である。 In addition, 25% compressive strength points out the value measured according to JISK6767. Specifically, the foam cut into 25 mm squares is overlapped to a thickness of about 10 mm, sandwiched between stainless plates, and about 2.5 mm (original thickness at a rate of 10 mm / min at 23 ° C. Is a value obtained by measuring the strength when compressed by 25%).
前記発泡体としては、その流れ方向と幅方向の引張弾性率がそれぞれ200N/cm2以上であるものを使用することが好ましく、300N/cm2〜1800N/cm2であるものを使用することがより好ましい。As the foam, it is preferable that the flow direction and the width direction of the tensile modulus to use not more respectively 200 N / cm 2 or more, the use of what is 300N / cm 2 ~1800N / cm 2 More preferred.
前記流れ方向及び幅方向のうち引張弾性率のうち、低い値である引張弾性率は、500N/cm2〜1400N/cm2であることが好ましく、600N/cm2〜1300N/cm2であることがより好ましい。また、前記流れ方向及び幅方向のうち引張弾性率のうち、高い値である引張弾性率は、700N/cm2〜1800N/cm2であることが好ましく、800N/cm2〜1600N/cm2であることがより好ましい。Of among the tensile modulus of the flow direction and the width direction, the tensile modulus is low, it is preferably 500N / cm 2 ~1400N / cm 2 , is 600N / cm 2 ~1300N / cm 2 Is more preferable. Further, among of which the tensile modulus of the flow direction and the width direction, the tensile modulus is high value is preferably 700N / cm 2 ~1800N / cm 2 , at 800N / cm 2 ~1600N / cm 2 More preferably.
なお、前記発泡体の流れ方向と幅方向の引張弾性率は、JISK6767に準じて測定した値を指す。具体的には、標線長さ2cm、幅1cmの発泡体を、テンシロン引張試験機を用い、23℃及び50%RHの環境下で、引張速度300mm/minの測定条件で測定した最大強度である。 In addition, the tensile elasticity modulus of the flow direction of the said foam and the width direction points out the value measured according to JISK6767. Specifically, a foam with a marked line length of 2 cm and a width of 1 cm was measured with a maximum strength measured using a Tensilon tensile tester under an environment of 23 ° C. and 50% RH under a measurement condition of a tensile speed of 300 mm / min. is there.
また、前記発泡体の、引張試験における切断時の引張伸度は、流れ方向の引張伸度が200%〜1500%であることが好ましく、400%〜1000%であることがより好ましく、450%〜800%であることがさらに好ましい。前記引張弾性率や引張伸度が前記範囲である発泡体は、層間破壊や千切れ等を引き起こしにくいことから、一般的な発泡体を用いて得た粘着シートに生じうる加工性や貼付作業性の低下を抑制することができる。また、前記発泡体を用いて得られた粘着シートは、被着体の表面から除去しやすい Further, the tensile elongation at the time of cutting in the tensile test of the foam is preferably 200% to 1500%, more preferably 400% to 1000%, more preferably 450%. More preferably, it is ˜800%. The foam having the tensile modulus or tensile elongation in the above range is less likely to cause interlaminar breakage, tearing, etc., so that the workability and pasting workability that can occur in a pressure-sensitive adhesive sheet obtained using a general foam Can be suppressed. The pressure-sensitive adhesive sheet obtained using the foam is easy to remove from the surface of the adherend.
前記発泡体としては、ポリオレフィン、ポリウレタン及びアクリル重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種等を用いて得られるものを使用することができ、具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合ポリマー等を用いて得られるポリオレフィン系発泡体、ポリウレタン系発泡体、アクリル系ゴムやその他のエラストマー等を用いて得られるゴム系発泡体等を使用することができる。なかでも、前記発泡体としては、薄型であっても被着体が有する表面凹凸への追従性や、面方向やせん断方向に対する耐衝撃性等に優れることから、ポリオレフィン系発泡体を使用することが好ましい。 As the foam, one obtained by using at least one selected from the group consisting of polyolefin, polyurethane and acrylic polymer can be used. Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer can be used. Further, a polyolefin foam obtained by using an ethylene-vinyl acetate copolymer or the like, a polyurethane foam, a rubber foam obtained by using acrylic rubber, other elastomers, or the like can be used. Among them, as the foam, a polyolefin foam is used because it has excellent conformability to surface irregularities of the adherend and impact resistance to the surface direction and shear direction even if it is thin. Is preferred.
前記ポリオレフィン系発泡体としては、ポリオレフィン系樹脂を用いて得られるものを使用することができる。なかでも、前記ポリオレフィン系発泡体としては、ポリエチレン系樹脂を用いて得られる発泡体を使用することが、均一な厚みで製造しやすく、また好適な柔軟性を付与できるため好ましい。 As the polyolefin-based foam, those obtained using a polyolefin-based resin can be used. Among these, as the polyolefin-based foam, it is preferable to use a foam obtained by using a polyethylene-based resin because it can be easily manufactured with a uniform thickness and can impart suitable flexibility.
前記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を、単独または二種以上組み合わせ使用することができる。 Examples of the polyethylene resin include linear low density polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like. More than one species can be used in combination.
前記エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するオレフィンとしては、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテンなどが挙げられる。 Examples of the olefin constituting the ethylene-α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. .
前記ポリエチレン系樹脂は、前記発泡体の製造に使用するポリオレフィン系樹脂の全量に対して、40質量%以上含まれることが好ましく、50質量%以上含まれることがより好ましく、60質量%以上含まれることがさらに好ましく、80質量%以上含まれることが特に好ましい。 The polyethylene resin is preferably contained in an amount of 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more based on the total amount of the polyolefin resin used for the production of the foam. It is more preferable that it is contained in an amount of 80% by mass or more.
前記ポリエチレン系樹脂としては、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたものを使用することが、比較的均一に延伸しやすく、厚さも全体的に均一なポリオレフィン系発泡体を得ることができるため好ましい。 As the polyethylene-based resin, it is possible to use a resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst. It is relatively easy to stretch uniformly, and the thickness of the polyolefin-based foam is uniform overall. Since a body can be obtained, it is preferable.
前記ポリエチレン系樹脂は、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合の発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得るために、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、エチレン・α−オレフィン系熱可塑性エラストマーなどのエラストマーを使用できる。 The polyethylene-based resin does not cause peeling of the adherend due to cracking of the foam when a force (impact) in the shear direction is applied, and has an excellent followability to the stepped portion. In order to obtain a sheet, an elastomer such as a styrene-based thermoplastic elastomer, an olefin-based thermoplastic elastomer, or an ethylene / α-olefin-based thermoplastic elastomer can be used.
前記発泡体の製造方法としては、特に限定されず、例えば、重合触媒として四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂、必要に応じて熱分解型発泡剤、発泡助剤、及び、着色剤を含有する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練し、押出機からシート状に押出すことによって発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを製造する工程と、必要に応じて前記発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを架橋させる工程と、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させる工程を有する方法が挙げられる。 The method for producing the foam is not particularly limited, for example, a polyolefin resin containing a polyethylene resin obtained by using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst, and if necessary, pyrolysis A foamable polyolefin resin sheet is prepared by supplying a foamable polyolefin resin composition containing a mold foaming agent, a foaming aid, and a colorant to an extruder, melt-kneading, and extruding the sheet from the extruder. Examples of the method include a step of producing, a step of crosslinking the expandable polyolefin resin sheet as necessary, and a step of foaming the expandable polyolefin resin sheet.
前記方法で得られた発泡体は、必要に応じて溶融又は軟化され、その流れ方向または幅方向の何れか一方又は双方の方向に延伸させてもよい。前記延伸は、必要に応じて複数回行ってもよい。 The foam obtained by the above method may be melted or softened as necessary, and may be stretched in one or both of the flow direction and the width direction. The stretching may be performed a plurality of times as necessary.
前記発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを製造する方法としては、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹脂、熱分解型発泡剤、発泡助剤、着色剤、及びその他の任意成分を、単軸押出機、二軸押出機等の押出成形機に供給して、熱分解型発泡剤の分解温度未満の温度で溶融、混練して、押出成形等により押し出すことによって製造することができる。 As a method for producing the expandable polyolefin resin sheet, a polyolefin resin, a pyrolytic foaming agent, a foaming aid, a colorant, and other optional components constituting the expandable polyolefin resin composition are uniaxial. It can be manufactured by supplying to an extruder such as an extruder or a twin screw extruder, melting and kneading at a temperature lower than the decomposition temperature of the pyrolytic foaming agent, and extruding by extrusion molding or the like.
前記方法で得た発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを架橋させる工程は、例えば、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電離性放射線を照射する方法、有機過酸化物を含有する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を用意し、それを用いて得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを加熱する方法などで行うことができる。 The step of crosslinking the expandable polyolefin resin sheet obtained by the above method includes, for example, a method of irradiating the expandable polyolefin resin sheet with ionizing radiation, and an expandable polyolefin resin composition containing an organic peroxide. And it can carry out by the method etc. which heat the foamable polyolefin resin sheet obtained by using it.
前記電離性放射線としては、電子線、α線、β線、γ線などが挙げられる。電離性放射線の線量は、ポリオレフィン系樹脂発泡体のゲル分率が前記の好ましい範囲になるように適宜調整されるが、5〜200kGyの範囲が好ましい。また、電離性放射線の照射は、均一な発泡状態を得やすいことから、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートの両面に照射するのが好ましく、両面に照射する線量を同じにするのがより好ましい。 Examples of the ionizing radiation include electron beams, α rays, β rays, and γ rays. The dose of ionizing radiation is appropriately adjusted so that the gel fraction of the polyolefin resin foam is within the above-mentioned preferable range, but a range of 5 to 200 kGy is preferable. Moreover, since it is easy to obtain a uniform foamed state, it is preferable to irradiate ionizing radiation on both surfaces of the expandable polyolefin resin sheet, and it is more preferable that the doses irradiated on both surfaces are the same.
有機過酸化物としては、例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカネート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシアリルカーボネートなどが挙げられ、これらは単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。 Examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis ( t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, α, α ′ -Bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl) Peroxy) hexyne-3, benzoyl peroxide, cumyl peroxyneodecanate, t-butyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (ben (Zoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, t-butylperoxyallyl carbonate and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
有機過酸化物の添加量は、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対し、0.01質量部〜5質量部が好ましく、0.1質量部〜3質量部がより好ましい。 0.01 mass part-5 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of polyolefin resin, and, as for the addition amount of an organic peroxide, 0.1 mass part-3 mass parts are more preferable.
また、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させる工程は、例えば、熱風により加熱する方法、赤外線により加熱する方法、塩浴による方法、オイルバスによる方法等により行うことができる。なかでも熱風により加熱する方法や赤外線により加熱する方法が好ましい。 The step of foaming the expandable polyolefin resin sheet can be performed by, for example, a method of heating with hot air, a method of heating with infrared rays, a method using a salt bath, a method using an oil bath, or the like. Of these, a method of heating with hot air or a method of heating with infrared rays is preferable.
前記発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させる際には、熱分解型発泡剤を含有する発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを使用することができる。 When foaming the foamable polyolefin resin sheet, a foamable polyolefin resin sheet containing a pyrolytic foaming agent can be used.
前記熱分解型発泡剤は、前記ポリオレフィン系樹脂発泡体の発泡倍率に応じて適宜決定してよいが、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して0.5質量部〜40質量部の範囲で使用することが好ましく、1質量部〜30質量部の範囲で使用することがより好ましく、1質量部〜20質量部の範囲で使用することが好ましく、1質量部〜10質量部の範囲で使用することがより好ましく、1質量部〜5質量部の範囲で使用することがより好ましい。 The pyrolytic foaming agent may be appropriately determined according to the expansion ratio of the polyolefin resin foam, but is used in the range of 0.5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. Preferably, it is used in the range of 1 part by mass to 30 parts by mass, more preferably in the range of 1 part by mass to 20 parts by mass, and in the range of 1 part by mass to 10 parts by mass. Is more preferable, and it is more preferable to use in the range of 1 to 5 parts by mass.
熱分解型発泡剤としては、その分解温度がポリオレフィン系樹脂の溶融温度より高いものが好ましく、分解温度が160℃〜270℃であることがより好ましく、160℃〜220℃であることがさらに好ましい。 As the thermally decomposable foaming agent, those having a decomposition temperature higher than the melting temperature of the polyolefin resin are preferable, the decomposition temperature is more preferably 160 ° C to 270 ° C, and further preferably 160 ° C to 220 ° C. .
熱分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド等のアゾ化合物、N,N‘−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)等のヒドラジン化合物などの有機系発泡剤や、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸ナトリウム等の無機系発泡体が挙げられるが、アゾ化合物やニトロソ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミドやN,N‘−ジニトロソペンタメチレンテトラミンがより好ましい。 Examples of the pyrolytic foaming agent include organic compounds such as azo compounds such as azodicarbonamide, nitroso compounds such as N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, and hydrazine compounds such as 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). Examples include foaming agents, carbonates such as sodium bicarbonate and ammonium carbonate, inorganic foams such as ammonium nitrite, sodium borohydride, and anhydrous sodium citrate, but azo compounds and nitroso compounds are preferred, azodicarbonamide and N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine is more preferred.
熱分解型発泡剤としては、粉末状のものを使用することが好ましく、50%平均粒子径(メジアン径)が50μm以下であるものを使用することが好ましく、40μm以下であるものを使用することがより好ましく、30μm以下であるものを使用することが、厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個であり、かつ、前記発泡体を流れ方向に裁断した面のうち、厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個である発泡体を製造するうえで好ましい。 As the thermal decomposable foaming agent, it is preferable to use a powdery one, preferably a 50% average particle diameter (median diameter) of 50 μm or less, preferably 40 μm or less. It is more preferable to use one having a thickness of 30 μm or less, and the number of bubbles present in the range of thickness × width direction distance (1.5 mm) is 20, and the foam is cut in the flow direction. Of these surfaces, it is preferable to produce a foam having 20 bubbles in the range of thickness × flow direction distance (1.5 mm).
前記延伸工程は、前記方法で得られた発泡体に対して行ってもよく、発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを発泡させる工程と並行して行ってもよい。 The stretching step may be performed on the foam obtained by the above method, or may be performed in parallel with the step of foaming the expandable polyolefin resin sheet.
前記延伸工程は、前記発泡工程での溶融状態を維持した状態で、引き続き行ってもよく、また、前記発泡工程を経た後、冷却し、再度、発泡体を加熱し行ってもよい。 The stretching step may be continued in a state where the molten state in the foaming step is maintained, or may be performed after the foaming step by cooling and heating the foam again.
前記発泡体として、前記延伸工程を経た発泡体を使用することによって、前記特定の平均気泡径の比(A)及び(B)を備えた発泡体を得ることができ、かかる発泡体を使用することによって、衝撃による割れ等をより一層引き起こしにくく、段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得ることができる。 As the foam, a foam having the specific average cell diameter ratios (A) and (B) can be obtained by using the foam that has undergone the stretching step, and the foam is used. Accordingly, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet that is less likely to cause cracking due to impact and has good followability to the stepped portion.
ここで、発泡体の溶融状態とは、発泡体を構成するポリオレフィン系樹脂等の樹脂の融点以上に加熱した状態をいう。また、発泡体の軟化とは、発泡体を構成しているポリオレフィン系樹脂等の樹脂の軟化点以上融点未満の温度に加熱した状態をいう。 Here, the molten state of the foam means a state where the foam is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of a resin such as a polyolefin resin constituting the foam. The softening of the foam means a state where the foam is heated to a temperature not lower than the melting point and lower than the melting point of a resin such as polyolefin resin constituting the foam.
上記方法で得られた前記ポリオレフィン系発泡体としては、架橋構造を有するものを使用することができる。 As said polyolefin-type foam obtained by the said method, what has a crosslinked structure can be used.
前記架橋構造を有するポリオレフィン系発泡体は、その架橋度が10質量%〜80質量%となる発泡体であることが好ましく、15質量%〜75質量%がより好ましく、20質量%〜70質量%が、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合の発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、段差部に対して良好な追従性を備えた粘着シートを得ることができるため好ましい。 The polyolefin-based foam having the crosslinked structure is preferably a foam having a crosslinking degree of 10% by mass to 80% by mass, more preferably 15% by mass to 75% by mass, and 20% by mass to 70% by mass. However, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having good followability to a step portion without causing peeling of the adherend due to cracking of the foam when a force (impact) in the shear direction is applied. Is preferable.
なお、架橋度は、ポリオレフィン系発泡体を105℃のキシレン中に24時間浸漬放置した時の不溶解分の割合より算出される。 The degree of cross-linking is calculated from the proportion of insoluble matter when the polyolefin foam is immersed in xylene at 105 ° C. for 24 hours.
本発明の発泡体としては、意匠性、遮光性、隠蔽性、光反射性、耐光性を付与することを目的として、着色されたものを使用することができる。前記着色に使用可能な着色剤としては、例えば黒色の着色剤を使用することができ、具体的には
カーボンブラック、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色色素などを用いることができる。なかでも、着色剤としては、コスト、入手性、絶縁性、耐熱性を維持するうえでカーボンブラックを使用することが好ましい。As the foam of the present invention, a colored product can be used for the purpose of imparting design properties, light shielding properties, concealing properties, light reflectivity, and light resistance. As the colorant that can be used for the coloring, for example, a black colorant can be used. Specifically, carbon black, graphite, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, perylene black, titanium black, cyanine black, Activated carbon, ferrite, magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, chromium complex, complex oxide black pigment, anthraquinone organic black pigment and the like can be used. Among these, as a colorant, it is preferable to use carbon black in order to maintain cost, availability, insulation, and heat resistance.
前記着色剤としては、白色の着色剤を使用することができ、具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化カルシウム、酸化スズ、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化イットリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、亜鉛華、タルク、シリカ、アルミナ、クレー、カオリン、リン酸チタン、マイカ、石膏、ホワイトカーボン、珪藻土、ベントナイト、リトポン、ゼオライト、セリサイト、などの無機系白色着色剤やシリコーン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、ウレタン系樹脂粒子、メラミン系樹脂粒子などの有機系白色着色剤などを用いることができる。なかでも、着色剤としては、コスト、入手性、色調、耐熱性を維持するうえで、酸化アルミニウムや酸化亜鉛を使用することが好ましい。 As the colorant, a white colorant can be used. Specifically, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, calcium oxide, tin oxide, barium oxide, oxidation Cesium, yttrium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, zinc carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, aluminum silicate, calcium silicate, barium sulfate, calcium sulfate, barium stearate , Zinc white, talc, silica, alumina, clay, kaolin, titanium phosphate, mica, gypsum, white carbon, diatomaceous earth, bentonite, lithopone, zeolite, sericite, and other inorganic white colorants and silicone resin particles, acrylic Resin particles Tan resin particles, such as organic white colorants such as melamine resin particles can be used. Among these, as the colorant, it is preferable to use aluminum oxide or zinc oxide in order to maintain cost, availability, color tone, and heat resistance.
また、本発明の発泡体としては、その物性を損なわない範囲で、必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、酸化亜鉛などの発泡助剤、気泡核調整材、熱安定剤、金属不活性剤、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの難燃剤、帯電防止剤、ガラス製やプラスチック製の中空バルーン・ビーズ、金属粉末、金属化合物等の充填材、導電性フィラー、熱伝導性フィラー等の添加剤を含有するものを使用することができる。 In addition, as the foam of the present invention, foaming aids such as plasticizers, antioxidants, and zinc oxides, cell core modifiers, thermal stabilizers, metal inertness, as long as the physical properties are not impaired. Addition of additives, flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, antistatic agents, glass and plastic hollow balloon beads, metal powder, fillers such as metal compounds, conductive fillers, thermal conductive fillers, etc. What contains an agent can be used.
前記発泡体としては、適度な追従性とクッション性を維持するうえで、前記添加剤を、ポリオレフィン系樹脂等の樹脂に対して0.1質量%〜10質量%が好ましく、1質量%〜7質量%が好ましい。 As said foam, 0.1 mass%-10 mass% are preferable with respect to resin, such as polyolefin resin, in order to maintain moderate followable | trackability and cushioning property, and 1 mass%-7 Mass% is preferred.
前記着色剤や熱分解性発泡剤や発泡助剤等の添加剤を含有する発泡体を製造する場合、色ムラや部分的な過剰発泡や発泡不足等を防止するうえで、発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物と相溶性が高い熱可塑性樹脂と、前記添加剤とを予め混練しマスターバッチ化したものを使用することが、厚さ×幅方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上であり、かつ、前記発泡体を流れ方向に裁断した面のうち、厚さ×流れ方向距離(1.5mm)の範囲に存在する気泡の数が20個以上である発泡体を製造するうえで好ましい。 When producing a foam containing additives such as the colorant, the thermally decomposable foaming agent and the foaming aid, the foamable polyolefin resin is used to prevent color unevenness, partial excessive foaming, foam shortage and the like. The number of bubbles present in the range of thickness × width direction distance (1.5 mm) is that a thermoplastic resin that is highly compatible with the composition and the additive previously kneaded into a master batch are used. Is a foam in which the number of bubbles present in the range of thickness × flow direction distance (1.5 mm) is 20 or more among the surfaces of the foam cut in the flow direction. It is preferable in manufacturing.
前記発泡体としては、粘着剤層や他の層との密着性を向上させることを目的として、ぬれ試薬によるぬれ指数が36mN/m以上である表面を有するものを使用することが好ましく、40mN/m以上の表面を有するものを使用することがより好ましく48mN/m以上の表面を有するものを使用することがさらに好ましい。前記発泡体の表面のぬれ指数を上記範囲に調整する方法としては、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、熱風処理、オゾン処理、紫外線処理、易接着処理剤の塗布等の表面処理方法が挙げられる。 As the foam, it is preferable to use a foam having a surface with a wetting index of 36 mN / m or more by a wetting reagent for the purpose of improving the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer or other layers. It is more preferable to use a material having a surface of m or more, and it is even more preferable to use a material having a surface of 48 mN / m or more. Examples of the method for adjusting the wetness index of the surface of the foam to the above range include surface treatment methods such as corona treatment, flame treatment, plasma treatment, hot air treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, and application of an easy adhesion treatment agent. .
本発明の粘着シートとしては、前記発泡体の片面または両面に、直接、粘着剤層が積層された構成を有するものや、前記発泡体の片面側または両面側に、他の層を介して粘着剤層が積層された構成を有するものが挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer is directly laminated on one side or both sides of the foam, or a pressure-sensitive adhesive on one side or both sides of the foam via another layer. What has the structure by which the agent layer was laminated | stacked is mentioned.
前記粘着剤層の形成に使用可能な粘着剤としては、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を使用することができるが、(メタ)アクリル単量体を含む単量体成分の重合体であるアクリル系重合体を含有し、必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等を含有するアクリル系粘着剤を使用することが好ましい。 Examples of the adhesive that can be used for forming the adhesive layer include acrylic adhesives, urethane adhesives, synthetic rubber adhesives, natural rubber adhesives, and silicone adhesives. , Containing an acrylic polymer that is a polymer of monomer components including a (meth) acrylic monomer, and using an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a tackifier resin, a crosslinking agent, or the like, if necessary. preferable.
前記アクリル系重合体の製造に使用可能な(メタ)アクリル単量体としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の炭素原子数が1〜12であるアルキル基を有する(メタ)アクリレート等を使用することができる。 Examples of the (meth) acrylic monomer that can be used for the production of the acrylic polymer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t- Carbon such as butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate A (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 atoms can be used.
なかでも、(メタ)アクリル単量体としては、炭素原子数が4〜12であるアルキル基を有する(メタ)アクリレートを使用することが好ましく、炭素原子数が4〜8であるアルキル基を有する(メタ)アクリレートを使用することがさらに好ましく、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートのいずれか一方または両方を使用することが、優れた接着力と優れた追従性とを両立するうえで特に好ましい。 Among these, as the (meth) acrylic monomer, it is preferable to use a (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. It is more preferable to use (meth) acrylate, and it is particularly preferable to use either one or both of n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate in order to achieve both excellent adhesion and excellent followability. .
前記炭素原子数1〜12のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対し、60質量%以上使用することが好ましく、80質量%〜98.5質量%の範囲で使用することがより好ましく、90質量%〜98.5質量%の範囲で使用することが、優れた接着力と優れた追従性とを両立するうえでさらに好ましい。 The (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferably used in an amount of 60% by mass or more, based on the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. It is more preferable to use in the range of 98.5% by mass, and it is further preferable to use in the range of 90% by mass to 98.5% by mass in order to achieve both excellent adhesive force and excellent followability.
また、前記アクリル系重合体を製造する際には、単量体として高極性ビニル単量体を使用することができる。前記高極性ビニル単量体としては、水酸基を有するビニル単量体、カルボキシル基を有するビニル単量体、アミド基を有するビニル単量体等を1種または2種以上組み合わせ使用することができる。 Moreover, when manufacturing the said acrylic polymer, a highly polar vinyl monomer can be used as a monomer. As the highly polar vinyl monomer, a vinyl monomer having a hydroxyl group, a vinyl monomer having a carboxyl group, a vinyl monomer having an amide group, or the like can be used alone or in combination.
水酸基を有する単量体としては、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレートを使用することができる。 Examples of the monomer having a hydroxyl group include a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. (Meth) acrylates can be used.
カルボキシル基を有するビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、(メタ)アクリル酸2量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等を使用することができ、なかでもアクリル酸を使用することが好ましい。 As the vinyl monomer having a carboxyl group, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, (meth) acrylic acid dimer, crotonic acid, ethylene oxide-modified oxalic acid acrylate, etc. can be used. Of these, acrylic acid is preferably used.
アミド基を有する単量体としては、例えばN−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド等を使用することができる。 As the monomer having an amide group, for example, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide and the like can be used.
前記高極性ビニル単量体としては、前記したものの他に、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸等を使用することもできる。 As the high-polarity vinyl monomer, vinyl acetate, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and the like can be used in addition to those described above.
前記高極性ビニル単量体は、前記アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対して1.5質量%〜20質量%の範囲で使用することが好ましく、1.5質量%〜10質量%の範囲で使用することがより好ましく、2質量%〜8質量%の範囲で使用することが、優れた接着力と優れた追従性とを両立するうえでさらに好ましい。 The high-polarity vinyl monomer is preferably used in a range of 1.5% by mass to 20% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. It is more preferable to use in the range of 10 to 10% by mass, and it is more preferable to use in the range of 2 to 8% by mass in order to achieve both excellent adhesive force and excellent followability.
前記粘着剤として後述する架橋剤を含有するものを使用する場合、前記アクリル系重合体としては、前記架橋剤が有する官能基と反応する官能基を有するアクリル系重合体を使用することが好ましい。前記アクリル系重合体が有していてもよい官能基としては、例えば水酸基が挙げられる。 When using the thing containing the crosslinking agent mentioned later as the said adhesive, it is preferable to use the acrylic polymer which has a functional group which reacts with the functional group which the said crosslinking agent has as said acrylic polymer. Examples of the functional group that the acrylic polymer may have include a hydroxyl group.
前記水酸基は、例えば前記単量体として水酸基を有するビニル単量体を使用することによって、アクリル系重合体に導入することができる。 The hydroxyl group can be introduced into the acrylic polymer, for example, by using a vinyl monomer having a hydroxyl group as the monomer.
前記水酸基を有するビニル単量体は、アクリル系重合体の製造に使用する単量体の全量に対し、0.01質量%〜1.0質量%の範囲で使用することが好ましく、0.03質量%〜0.3質量%の範囲で使用することがより好ましい。 The vinyl monomer having a hydroxyl group is preferably used in the range of 0.01% by mass to 1.0% by mass with respect to the total amount of monomers used for the production of the acrylic polymer. It is more preferable to use in the range of mass% to 0.3 mass%.
前記アクリル系重合体は、前記単量体を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の方法で重合させることによって製造することができ、溶液重合法を採用することが、アクリル系重合体の生産効率を向上するうえで好ましい。 The acrylic polymer can be produced by polymerizing the monomer by a method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, etc., and adopting a solution polymerization method Is preferable for improving the production efficiency of the acrylic polymer.
前記溶液重合法としては、例えば前記単量体と、重合開始剤と、有機溶剤とを、好ましくは40℃〜90℃の温度下で混合、攪拌し、ラジカル重合させる方法が挙げられる。 Examples of the solution polymerization method include a method of radical polymerization by mixing and stirring the monomer, a polymerization initiator, and an organic solvent, preferably at a temperature of 40 ° C. to 90 ° C.
前記重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイルや過酸化ラウリル等の過酸化物、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ系熱重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンジルケタール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系の光重合開始剤等を使用することができる。 Examples of the polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide and lauryl peroxide, azo thermal polymerization initiators such as azobisisobutylnitrile, acetophenone photopolymerization initiators, benzoin ether photopolymerization initiators, benzyl A ketal photopolymerization initiator, an acyl phosphine oxide photopolymerization initiator, a benzoin photopolymerization initiator, a benzophenone photopolymerization initiator, or the like can be used.
前記方法で得たアクリル系重合体は、例えば溶液重合法で製造した場合であれば、有機溶剤に溶解または分散した状態であってもよい。 The acrylic polymer obtained by the above method may be in a state of being dissolved or dispersed in an organic solvent as long as it is produced by a solution polymerization method, for example.
上記アクリル系重合体としては、40万〜300万の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、70万〜250万の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。 As said acrylic polymer, it is preferable to use what has a weight average molecular weight of 400,000-3 million, and it is more preferable to use what has a weight average molecular weight of 700,000-2,500,000.
なお、前記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法(GPC法)により測定され、標準ポリスチレン換算して算出された値を指す。具体的には、前記重量平均分子量は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC−8320GPC)を用い、以下の条件で測定することができる。 The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC method) and calculated in terms of standard polystyrene. Specifically, the weight average molecular weight can be measured under the following conditions using a GPC apparatus (HLC-8320GPC) manufactured by Tosoh Corporation.
サンプル濃度:0.2質量%(テトラヒドロフラン溶液)
サンプル注入量:100μl
溶離液:テトラヒドロフラン
流速:1.0ml/分
測定温度:40℃
本カラム:TSKgel GMHHR−H(20)2本
ガードカラム:TSKgel HXL−H
検出器:示差屈折計
標準ポリスチレンの重量平均分子量:1万〜2000万(東ソー株式会社製)Sample concentration: 0.2% by mass (tetrahydrofuran solution)
Sample injection volume: 100 μl
Eluent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 ml / min Measuring temperature: 40 ° C
This column: TSKgel GMHHR-H (20) 2 Guard column: TSKgel HXL-H
Detector: Differential refractometer Weight average molecular weight of standard polystyrene: 10,000 to 20 million (manufactured by Tosoh Corporation)
前記粘着剤層の形成に使用できる粘着剤としては、被着体や発泡体に対する優れた接着力と、優れた追従性とを両立するうえで、粘着付与樹脂を含有するものを使用することが好ましい。 As the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to use a material containing a tackifying resin in order to achieve both excellent adhesion to an adherend and foam and excellent followability. preferable.
前記粘着付与樹脂としては、例えばロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂、(メタ)アクリレート樹脂系粘着付与樹脂等を使用することができる。前記粘着剤としてエマルジョン型粘着剤を使用する場合には、前記粘着付与樹脂としてもエマルジョン型粘着付与樹脂を使用することが好ましい。 Examples of the tackifying resin include a rosin tackifying resin, a polymerized rosin tackifying resin, a polymerized rosin ester tackifying resin, a rosin phenol tackifying resin, a stabilized rosin ester tackifying resin, and a disproportionated rosin ester. -Based tackifier resins, hydrogenated rosin ester-based tackifier resins, terpene-based tackifier resins, terpene phenol-based tackifier resins, petroleum resin-based tackifier resins, (meth) acrylate resin-based tackifier resins, and the like. . When using an emulsion-type pressure-sensitive adhesive as the pressure-sensitive adhesive, it is preferable to use an emulsion-type tackifying resin as the tackifying resin.
前記粘着付与樹脂としては、前記したなかでも不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、(メタ)アクリレート系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、石油系樹脂から1種または2種以上を組み合わせ使用することが好ましい。 Examples of the tackifying resin include disproportionated rosin ester tackifying resin, polymerized rosin ester tackifying resin, rosin phenol tackifying resin, hydrogenated rosin ester tackifying resin, (meth) acrylate, among others. It is preferable to use one or a combination of two or more of resins, terpene phenol resins, and petroleum resins.
前記粘着付与樹脂としては、軟化点30℃〜180℃の範囲のものを使用することが好ましく、70℃〜140℃の範囲のものを使用することが、被着体や発泡体基材(B)に対する優れた接着力と、優れた追従性とを両立するうえでより好ましい。前記(メタ)アクリレート粘着付与樹脂を使用する場合、(メタ)アクリレート粘着付与樹脂としては、ガラス転移温度30℃〜200℃のものを使用することが好ましく、50℃〜160℃のものを使用することがより好ましい。 As the tackifier resin, those having a softening point in the range of 30 ° C. to 180 ° C. are preferable, and those having a softening point in the range of 70 ° C. to 140 ° C. are used. ) Is more preferable for achieving both excellent adhesive strength and excellent followability. When the (meth) acrylate tackifying resin is used, it is preferable to use a (meth) acrylate tackifying resin having a glass transition temperature of 30 ° C. to 200 ° C., and a resin having a temperature of 50 ° C. to 160 ° C. It is more preferable.
前記粘着付与樹脂は、前記アクリル系重合体100質量部に対し、5質量部〜65質量部の範囲で使用することが好ましく、8質量部〜55質量部の範囲で使用することが、被着体や発泡体に対する優れた接着力と、優れた追従性とを両立するうえでより好ましい。 The tackifying resin is preferably used in the range of 5 to 65 parts by mass, and in the range of 8 to 55 parts by mass, based on 100 parts by mass of the acrylic polymer. It is more preferable for achieving both excellent adhesion to the body and foam and excellent followability.
前記粘着剤層の形成に使用する粘着剤としては、被着体や発泡体に対する優れた接着力と、優れた追従性とを両立した粘着剤層を形成するうえで、架橋剤を使用することが好ましい。 As a pressure-sensitive adhesive used for forming the pressure-sensitive adhesive layer, a cross-linking agent is used in forming a pressure-sensitive adhesive layer that has both excellent adhesion to an adherend and foam and excellent followability. Is preferred.
前記架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤等を使用することができる。なかでも、前記架橋剤としては、アクリル系重合体との反応性に富むイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤のいずれか一方または両方を使用することが好ましく、イソシアネート系架橋剤を使用することがより好ましい。 As said crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent etc. can be used, for example. Especially, as said crosslinking agent, it is preferable to use any one or both of the isocyanate type crosslinking agent and epoxy-type crosslinking agent which are rich in the reactivity with an acrylic polymer, and using an isocyanate type crosslinking agent is preferable. More preferred.
前記イソシアネート系架橋剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート等を使用することができ、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートを使用することが好ましい。 Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate, and the like. It is preferable to use trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate.
前記架橋剤は、粘着剤層のトルエンに対するゲル分率が70質量%以下となる量を選択し使用することが好ましく、ゲル分率が20質量%〜60質量%となる量を選択し使用することがより好ましく、ゲル分率が25質量%〜55質量%となる量を選択し使用することが、被着体や発泡体基材に対する優れた接着力と、優れた追従性とを両立した粘着シートを得るうえでさらに好ましい。 The crosslinking agent is preferably selected and used in such an amount that the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer relative to toluene is 70% by mass or less, and is selected and used in such an amount that the gel fraction is 20% by mass to 60% by mass. It is more preferable to select and use an amount with a gel fraction of 25% by mass to 55% by mass, which achieves both excellent adhesion to the adherend and foam substrate and excellent followability. It is further preferable when obtaining an adhesive sheet.
なお、前記ゲル分率は、下記に示す方法で測定した値を指す。 In addition, the said gel fraction points out the value measured by the method shown below.
剥離ライナーの離型処理面に、乾燥後の厚さが50μmになるように、前記粘着剤を塗工したものを、100℃の環境下で3分間乾燥した後、40℃の環境下で2日間エージングさせることによって粘着剤層を形成した。 The pressure-sensitive adhesive coated on the release treatment surface of the release liner so that the thickness after drying is 50 μm is dried for 3 minutes in an environment of 100 ° C., and then 2 in an environment of 40 ° C. The pressure-sensitive adhesive layer was formed by aging for a day.
前記粘着剤層を縦50mm及び横50mmの正方形に裁断したものを試験片とした。 A test piece was prepared by cutting the pressure-sensitive adhesive layer into a square of 50 mm length and 50 mm width.
上記試験片の質量(G1)を測定した後、23℃の環境下で、上記試験片をトルエンに24時間浸漬させた。 After measuring the mass (G1) of the test piece, the test piece was immersed in toluene for 24 hours in an environment of 23 ° C.
前記浸漬後、前記試験片とトルエンとの混合物を、300メッシュ金網を用いて濾過することによって、トルエンへの不溶成分を抽出した。前記不溶成分を110℃の環境下で1時間乾燥させたものの質量(G2)を測定した。 After the immersion, the mixture of the test piece and toluene was filtered using a 300 mesh wire net to extract insoluble components in toluene. The mass (G2) of the insoluble component dried at 110 ° C. for 1 hour was measured.
前記質量(G1)と質量(G2)と下記式に基づいて、そのゲル分率を算出した。 The gel fraction was calculated based on the mass (G1), the mass (G2), and the following formula.
ゲル分率(質量%)=(G2/G1)×100 Gel fraction (mass%) = (G2 / G1) × 100
前記粘着剤としては、例えば可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、難燃剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン、ビーズ、金属、金属酸化物、金属窒化物等の充填剤、顔料、染料等の着色剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の添加剤を含有するものを使用することができる。 Examples of the pressure-sensitive adhesive include plasticizers, softeners, antioxidants, flame retardants, glass and plastic fibers and balloons, beads, metals, metal oxides, metal nitride fillers, pigments, dyes, and the like. What contains additives, such as a coloring agent, a leveling agent, a thickener, a water repellent, an antifoamer, can be used.
前記粘着剤を用いて形成できる粘着剤層は、周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)のピーク値を示す温度が好ましくは温度が−40℃〜15℃であることが好ましい。粘着剤層の損失正接のピーク値を当該範囲とすることで、常温下での被着体との良好な密着性を付与しやすくなる。特に低温環境下での耐落下衝撃性の向上に際しては、−35℃〜10℃であることがより好ましく、−30℃〜6℃であることがさらに好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer that can be formed using the pressure-sensitive adhesive preferably has a temperature showing a peak value of loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 Hz, preferably -40 ° C to 15 ° C. By making the peak value of the loss tangent of the pressure-sensitive adhesive layer within the above range, it becomes easy to impart good adhesion to the adherend at room temperature. In particular, in improving the drop impact resistance in a low temperature environment, the temperature is more preferably −35 ° C. to 10 ° C., and further preferably −30 ° C. to 6 ° C.
周波数1Hzにおける損失正接(tanδ)は、温度分散による動的粘弾性測定で得られた貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)から、tanδ=G”/G’の式より求められる。動的粘弾性の測定においては、粘弾性試験機(ティ・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、商品名:ARES G2)を用いて、厚さ約2mmに形成した粘着剤層を同試験機の測定部である直径8mmの平行円盤の間に試験片を挟み込み、周波数1Hzで−50℃から150℃までの貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G”)を測定する。 The loss tangent (tan δ) at a frequency of 1 Hz is obtained from the equation of tan δ = G ″ / G ′ from the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) obtained by dynamic viscoelasticity measurement by temperature dispersion. It is done. In the measurement of dynamic viscoelasticity, the pressure-sensitive adhesive layer formed to a thickness of about 2 mm was used with a viscoelasticity testing machine (trade name: ARES G2 manufactured by T.A. Instruments Japan). A test piece is sandwiched between parallel disks having a diameter of 8 mm, which is a measuring part, and a storage elastic modulus (G ′) and a loss elastic modulus (G ″) from −50 ° C. to 150 ° C. are measured at a frequency of 1 Hz.
本発明に使用する粘着剤層の厚さは、被着体や発泡体に対する優れた接着力と、優れた追従性とを両立するうえで、5μm〜100μmであることが好ましく、10μm〜80μmであることがより好ましく、15μm〜80μmであることが特に好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably 5 μm to 100 μm, preferably 10 μm to 80 μm in order to achieve both excellent adhesion to the adherend and foam and excellent followability. More preferably, it is particularly preferably 15 μm to 80 μm.
本発明の粘着シートは、例えば、前記発泡体に直接、前記粘着剤を塗布して乾燥させる直接法や、剥離シートに粘着剤を塗布して乾燥させることによって粘着剤層を形成した後、発泡体に貼り合せる転写法によって製造することができる。前記粘着剤層を形成する粘着剤としてアクリル系重合体と架橋剤とを含有する粘着剤を使用する場合、前記直接法または転写法によって発泡体の片面または両面に粘着剤層を積層したものを、好ましくは20℃〜50℃、より好ましくは23℃〜45℃の環境下で2日〜7日間程度、熟成させることが、被着体や発泡体基材に対する優れた接着力と、優れた追従性とを両立するうえで好ましい。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed by, for example, a direct method in which the pressure-sensitive adhesive is directly applied to the foam and dried, or after a pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying a pressure-sensitive adhesive to the release sheet and then drying. It can be manufactured by a transfer method that is bonded to the body. When an adhesive containing an acrylic polymer and a crosslinking agent is used as the adhesive that forms the adhesive layer, the adhesive layer is laminated on one or both sides of the foam by the direct method or the transfer method. Aging, preferably 2 to 7 days in an environment of 20 ° C. to 50 ° C., more preferably 23 ° C. to 45 ° C., and excellent adhesion to the adherend and foam substrate, and excellent This is preferable for achieving both the following ability.
本発明の粘着シートとしては、総厚さが500μm以下であるものを使用することが、小型電子機器の薄型化に貢献しやすいため好ましく、80μm〜400μmであるものを使用することがより好ましく、100μm〜350μmであるものを使用することがより好ましく、150μm〜300μmであるものを使用することが特に好ましい。前記粘着シートは、前記特定の見かけ密度及び気泡数を有する発泡体を使用していることから、粘着シートの総厚さが前記したように薄型であっても、せん断方向の力(衝撃)が加わった場合の発泡体の割れ等に起因した被着体の剥がれを引き起こすことがなく、段差部に対して良好な追従性を両立することができる。 As the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is preferable to use a sheet having a total thickness of 500 μm or less because it is easy to contribute to thinning of a small electronic device, and it is more preferable to use a sheet having a thickness of 80 μm to 400 μm. It is more preferable to use what is 100 micrometers-350 micrometers, and it is especially preferable to use what is 150 micrometers-300 micrometers. Since the pressure-sensitive adhesive sheet uses a foam having the specific apparent density and the number of bubbles, even if the total thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is thin as described above, a force (impact) in the shearing direction is generated. When it is added, the adherend is not peeled off due to cracking of the foam or the like, and good followability can be achieved with respect to the stepped portion.
前記粘着シートとしては、前記発泡体及び粘着剤層の他に必要に応じてその他の層を有するものを使用することができる。 As said adhesive sheet, what has another layer other than the said foam and an adhesive layer as needed can be used.
前記その他の層としては、例えば粘着シートの寸法安定性や良好な引張強さやリワーク適性等を付与するうえで、ポリエステルフィルム等のラミネート層、遮光層、光反射層、金属層等の熱伝導層が挙げられる。 Examples of the other layers include a laminated layer such as a polyester film, a light shielding layer, a light reflecting layer, a heat conductive layer such as a metal layer, etc. Is mentioned.
本発明の粘着シートとしては、その粘着剤層の表面に剥離シートが積層されていてもよい。 As the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a release sheet may be laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
前記剥離シートとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の合成樹脂を用いて得られるフィルム、紙、不織布、布、発泡シート、金属基材、及び、それらの積層体の少なくとも片面に、シリコーン系処理、長鎖アルキル系処理、フッ素系処理などの剥離処理が施されたものを使用することができる。 As the release sheet, for example, a film obtained by using a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, paper, non-woven fabric, cloth, foamed sheet, metal substrate, and at least one side of a laminate thereof is treated with silicone. In addition, those subjected to a peeling treatment such as a long-chain alkyl treatment or a fluorine treatment can be used.
本発明の粘着シートは、例えば貼付部位や形状等の制約によって、粘着シートの最狭部分の幅が5mm以下に制限される部材の固定等に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used, for example, for fixing a member in which the width of the narrowest portion of the pressure-sensitive adhesive sheet is limited to 5 mm or less due to restrictions such as an application site and a shape.
前記狭幅の部材は、例えば携帯電話機等の電子端末、自動車、建材、OA、家電業界などの工業用途における部材として使用されることが多い。 The narrow member is often used as a member in industrial applications such as electronic terminals such as mobile phones, automobiles, building materials, OA, and home appliance industries.
前記部材としては、具体的には電子端末を構成する2以上のきょう体、レンズ部材、情報表示装置を構成する情報表示モジュール、各種センサー、バッテリー、加飾部品、鏡等が挙げられる。 Specific examples of the member include two or more casings constituting an electronic terminal, a lens member, an information display module constituting an information display device, various sensors, a battery, a decorative part, a mirror, and the like.
本発明の粘着シートを用いて2以上のきょう体やレンズ部材が固定された電子端末等の物品は、落下等の衝撃によって容易に解体等することなく、また、優れた防水性を備える。 An article such as an electronic terminal to which two or more cases and lens members are fixed using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not easily disassembled by an impact such as dropping, and has an excellent waterproof property.
以下、本発明を実施例と比較例により、一層、具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
[調製例1]アクリル重合体(A−1)の製造方法
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート95.9質量部、アクリル酸4質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート0.1質量部、及び、酢酸エチル200質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら72℃まで昇温させた。[Preparation Example 1] Production method of acrylic polymer (A-1) In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen introduction tube and a thermometer, 95.9 parts by mass of n-butyl acrylate and 4 parts by mass of acrylic acid Then, 0.1 part by mass of 2-hydroxyethyl acrylate and 200 parts by mass of ethyl acetate were charged, and the temperature was raised to 72 ° C. while blowing nitrogen under stirring.
次に、前記混合物に、予め酢酸エチルに溶解した2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)溶液2質量部(固形分0.1質量%)を添加し、攪拌下、72℃で4時間ホールドした後、75℃で5時間ホールドした。 Next, 2 parts by mass of a 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) solution previously dissolved in ethyl acetate (solid content: 0.1% by mass) was added to the mixture, and the mixture was stirred at 72 ° C. After holding for 4 hours, it was held at 75 ° C. for 5 hours.
次に、前記混合物を200メッシュ金網でろ過することによって、重量平均分子量186万のアクリル重合体(A−1)溶液(不揮発分33.3質量%)を得た。 Next, the mixture was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an acrylic polymer (A-1) solution (non-volatile content: 33.3% by mass) having a weight average molecular weight of 1,860,000.
[調製例2]アクリル重合体(A−2)の製造方法
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート63.9質量部、2−エチルヘキシルアクリレート32質量部、アクリル酸4質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート0.1質量部、及び、酢酸エチル200質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら72℃まで昇温させた。[Preparation Example 2] Method for Producing Acrylic Polymer (A-2) In a reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube and thermometer, 63.9 parts by mass of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate 32 Part by mass, 4 parts by mass of acrylic acid, 0.1 part by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, and 200 parts by mass of ethyl acetate were charged, and the temperature was raised to 72 ° C. while blowing nitrogen under stirring.
次に、前記混合物に、予め酢酸エチルに溶解した2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)溶液2質量部(固形分0.1質量%)を添加し、攪拌下、72℃で4時間ホールドした後、75℃で5時間ホールドした。 Next, 2 parts by mass of a 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) solution previously dissolved in ethyl acetate (solid content: 0.1% by mass) was added to the mixture, and the mixture was stirred at 72 ° C. After holding for 4 hours, it was held at 75 ° C. for 5 hours.
次に、前記混合物を200メッシュ金網でろ過することによって、重量平均分子量75万のアクリル重合体(A−2)溶液(不揮発分33.3質量%)を得た。 Next, the mixture was filtered through a 200-mesh wire mesh to obtain an acrylic polymer (A-2) solution (non-volatile content: 33.3% by mass) having a weight average molecular weight of 750,000.
[実施例1]
容器に、前記アクリル重合体(A−1)100質量部に対して、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂D−125(荒川化学工業株式会社製)10質量部と不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂A−100(荒川化学工業株式会社製)15質量部とを混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分31質量%の粘着剤組成物(A)を得た。[Example 1]
In a container, 10 parts by mass of a polymerized rosin ester-based tackifier resin D-125 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) and a disproportionated rosin ester-based tackifier resin with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (A-1). After mixing and stirring 15 parts by mass of A-100 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), ethyl acetate was added to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (A) having a solid content of 31% by mass.
次に、前記粘着剤組成物(A)100質量部に対し、架橋剤としてバーノックD−40(DIC(株)製、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率7質量%、不揮発分40質量%)1.4質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、100メッシュ金網で濾過することによって粘着剤(A)を得た。 Next, with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition (A), Vernock D-40 (manufactured by DIC Corporation, trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, isocyanate group content 7% by mass, non-volatile as a crosslinking agent After adding 1.4 parts by mass of (min. 40% by mass) and stirring and mixing so as to be uniform, an adhesive (A) was obtained by filtering through a 100 mesh wire net.
次に、離型ライナーの表面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが50μmとなるように、バーコーターを用いて前記粘着剤(A)を塗工し、80℃で3分間乾燥させることによって粘着剤層を作製した。 Next, the pressure-sensitive adhesive (A) is applied to the surface of the release liner using a bar coater so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 50 μm, and dried at 80 ° C. for 3 minutes. Thus, an adhesive layer was prepared.
次に、前記粘着剤層を、表1に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体1の表面をコロナ処理することによってぬれ指数を54mN/mに調整したものの両面に貼付し、40℃の環境下で48時間養生することによって粘着シートを作製した。
Next, the pressure-sensitive adhesive layer was affixed to both surfaces of the polyolefin resin-based
[実施例2]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表1に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体2を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 2]
Instead of the
[実施例3]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表1に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体3を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 3]
Instead of the
[実施例4]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表1に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体4を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 4]
Instead of the
[実施例5]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表1に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体5を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 5]
Instead of the
[実施例6]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表1に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体6を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 6]
Instead of the
[実施例7]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表1に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体7を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 7]
Instead of the
[実施例8]
容器に、前記アクリル重合体(A−2)100質量部に対して、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂D−125(荒川化学工業株式会社製)10質量部と不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂A−100(荒川化学工業株式会社製)15質量部とを混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分31質量%の粘着剤組成物(B)を得た。[Example 8]
In a container, with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer (A-2), 10 parts by mass of polymerized rosin ester-based tackifier resin D-125 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and disproportionated rosin ester-based tackifier resin After 15 parts by mass of A-100 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) were mixed and stirred, an ethyl acetate was added to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (B) having a solid content of 31% by mass.
次に、前記粘着剤組成物(B)100質量部に対し、架橋剤としてバーノックD−40(DIC(株)製、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率7質量%、不揮発分40質量%)1.4質量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、100メッシュ金網で濾過することによって粘着剤(B)を得た。 Next, Vernock D-40 (manufactured by DIC Corporation, trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, isocyanate group content 7% by mass, non-volatile as a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition (B) After adding 1.4 parts by mass of (min. 40% by mass) and stirring and mixing so as to be uniform, an adhesive (B) was obtained by filtering through a 100 mesh wire net.
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表1に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体4を使用し、かつ、粘着剤(A)の代わりに粘着剤(B)を使用すること以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。
Example 1 except that the
[実施例9]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表2に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体8を使用し、かつ、粘着剤(A)の乾燥後の粘着剤層の厚さを40μmにしたこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 9]
Instead of using the
[実施例10]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表2に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体13を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 10]
Instead of the
[実施例11]
ポリオレフィン樹脂系発泡体4の代わりに、表2に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体14を使用したこと以外は、実施例8と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 11]
Instead of the
[実施例12]
ポリオレフィン樹脂系発泡体8の代わりに、表2に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体15を使用したこと以外は、実施例9と同様の方法で粘着シートを得た。[Example 12]
Instead of the polyolefin resin foam 8, an adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 9 except that the polyolefin resin foam 15 shown in Table 2 was used.
[比較例1]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表2に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体9を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Comparative Example 1]
Instead of the
[比較例2]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表2に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体10を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Comparative Example 2]
Instead of the
[比較例3]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表2に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体11を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Comparative Example 3]
Instead of the
[比較例4]
ポリオレフィン樹脂系発泡体1の代わりに、表2に記載のポリオレフィン樹脂系発泡体12を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で粘着シートを得た。[Comparative Example 4]
Instead of the
表1及び2中の発泡体の見かけ密度、平均気泡径、平均気泡径の比及び気泡の数は、本願明細書の記載した方法と同様の方法で測定した。表1及び2中のMDは流れ方向を表し、CDは幅方向を表し、VDは厚さ方向を表す。「MD/VD」は厚さ方向の平均気泡径に対する流れ方向の平均気泡径の比を表し、「CD/VD」は厚さ方向の平均気泡径に対する流れ方向の平均気泡径の比を表す。表1及び2中の発泡体の厚さは、尾崎製作所製のダイヤルシクネスゲージG型を用いて測定した値を表す。 The apparent density, average bubble diameter, average bubble diameter ratio, and number of bubbles in Tables 1 and 2 were measured by the same method as described in this specification. MD in Tables 1 and 2 represents the flow direction, CD represents the width direction, and VD represents the thickness direction. “MD / VD” represents the ratio of the average bubble diameter in the flow direction to the average bubble diameter in the thickness direction, and “CD / VD” represents the ratio of the average bubble diameter in the flow direction to the average bubble diameter in the thickness direction. The thicknesses of the foams in Tables 1 and 2 represent values measured using a dial series gauge G type manufactured by Ozaki Seisakusho.
[せん断方向の耐衝撃性の評価方法]
実施例及び比較例で得た粘着シートを幅1mm及び長さ1.5cmの大きさに裁断することによって試験用テープを得た。[Method of evaluating impact resistance in shear direction]
A test tape was obtained by cutting the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples into a size of 1 mm in width and 1.5 cm in length.
次に、厚さ2mm、幅2cm及び長さ2cmのガラス板の片面に、4枚の前記試験用テープを2枚ずつ水平になるよう貼付した。 Next, the four test tapes were stuck horizontally on one side of a glass plate having a thickness of 2 mm, a width of 2 cm, and a length of 2 cm.
次に、前記試験用テープの表面に、厚さ2mm、幅5cm及び長さ5cmのポリカーボネート板(表面は平滑)を載置し、その上面を、2kgローラー(JISZ0237(2009)の第8頁(「10.2.4 圧着装置」)に記載の、直径85±2.5mm、幅45±1.5mm及び質量2000±100gのローラー)を1往復させることで加圧した後、23℃で24時間放置したものを試験片とした(図1参照)。 Next, a polycarbonate plate (surface is smooth) having a thickness of 2 mm, a width of 5 cm, and a length of 5 cm is placed on the surface of the test tape, and the upper surface thereof is placed on page 8 of JISZ0237 (2009) ( After pressing the roller by reciprocating once in a roller having a diameter of 85 ± 2.5 mm, a width of 45 ± 1.5 mm and a mass of 2000 ± 100 g described in “10. The specimen left for a period of time was used as a test piece (see FIG. 1).
前記試験片を構成するガラス板の側面に、重さ100gの金属錘を高さ5cmから2回連続して落下させた(図2)。前記落下後の試験片を構成する発泡体の割れの有無を、目視で確認した。前記発泡体の割れを確認できなかった試験片は、さらに5cm高い位置(高さ10cm)から5回連続して落下させ、その試験片を構成する発泡体の割れの有無を目視で確認した。上記試験を繰り返し行い、発泡体の割れが確認された高さを表2及び3に記載した。 A metal weight having a weight of 100 g was continuously dropped twice from a height of 5 cm onto the side surface of the glass plate constituting the test piece (FIG. 2). The presence or absence of cracks in the foam constituting the test piece after dropping was visually confirmed. The test piece which could not confirm the crack of the said foam was dropped 5 times continuously from the position (10 cm in height) which was 5 cm higher, and the presence or absence of the crack of the foam which comprises the test piece was confirmed visually. The above test was repeated, and the height at which the crack of the foam was confirmed is shown in Tables 2 and 3.
上記試験の結果、前記落下高さが25cm以上であったものを「◎◎」、20cmであったものを「◎」、15cmであったものを「○」、10cmであったものを「△」、5cmであったものを「×」と評価した。 As a result of the test, the drop height was 25 cm or more as “◎◎”, 20 cm as “◎”, 15 cm as “◯”, 10 cm as “Δ”. What was 5 cm was evaluated as "x".
[段差追従性の評価方法]
実施例及び比較例で得た粘着シートを、外形64mm×43mmで、幅2mmの額縁状に裁断し、それを、厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板に貼付することによって、額縁粘着シート付アクリル板を得た。[Evaluation method of step following ability]
The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples are cut into a frame shape having a width of 2 mm and a width of 64 mm × 43 mm, and this is attached to an acrylic plate having a thickness of 2 mm and a width of 65 mm × 45 mm. An attached acrylic board was obtained.
次に、上記とは別の厚さ2mm、外形65mm×45mmのアクリル板の中央部に、ポリエチレンテレフタレート基材の片面に粘着剤層を有する片面粘着テープ(厚さ30μm、幅5mm及び長さ45mm)2枚を、縦方向に1cm間隔で平行に貼付することによって、段差部を有するアクリル板を作成した。 Next, a single-sided pressure-sensitive adhesive tape (thickness 30 μm, width 5 mm and length 45 mm) having an adhesive layer on one side of a polyethylene terephthalate base material at the center of an acrylic plate having a thickness of 2 mm and an outer shape 65 mm × 45 mm different from the above ) Acrylic plates having a stepped portion were prepared by sticking two pieces in parallel in the vertical direction at intervals of 1 cm.
23℃下、上記段差部を有するアクリル板の段差部を有する面に、上記額縁粘着シート付アクリル板の粘着剤層を有する面をのせ、それらの上部を、2kgローラーで1往復加圧することによって積層体を得た。 By placing the surface having the pressure-sensitive adhesive layer of the acrylic plate with the frame pressure-sensitive adhesive sheet on the surface having the stepped portion of the acrylic plate having the stepped portion at 23 ° C., and pressurizing the upper part one time with a 2 kg roller. A laminate was obtained.
前記積層体を構成する上記記段差部を有するアクリル板側から、前記段差部に対する粘着シートの追従性を目視で評価した。 The followability of the pressure-sensitive adhesive sheet with respect to the step portion was visually evaluated from the acrylic plate side having the step portion constituting the laminate.
◎:段差部と粘着シートとの界面に気泡等の空隙がまったく確認されなかった。 (Double-circle): The space | gap, such as a bubble, was not confirmed at all in the interface of a level | step-difference part and an adhesive sheet.
○:段差部と粘着シートとの界面に、微細な気泡等の空隙が確認されたが、実用上問題ないレベルであった。 ○: Although voids such as fine bubbles were confirmed at the interface between the stepped portion and the pressure-sensitive adhesive sheet, it was at a level that does not cause any problems in practice.
△:段差部と粘着シートとの界面に、気泡等の空隙が確認された。 (Triangle | delta): The space | gap, such as a bubble, was confirmed in the interface of a level | step-difference part and an adhesive sheet.
×:段差部と粘着シートとの界面に、大きな気泡等の明確な空隙が確認された。 X: A clear void such as a large bubble was observed at the interface between the step portion and the pressure-sensitive adhesive sheet.
1 ガラス板
2 試験用テープ
3 錘
4 ポリカーボネート板1 Glass plate 2 Test tape 3
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