KR102489058B1 - Low-smoke thermoplastic resin composition for transportation with excellent impact resistance, flame retardancy, chemical resistance and heat release property and molded article comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내충격성, 난연성, 내화학성, 열방출 특성이 우수한 수송용 저발연 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트 수지, 술폰산염 난연제, 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 및 무기 수산화물 난연제를 특정 함량으로 포함함으로써, 내충격성, 난연성 (1.5mm/V-0, UL-94) 특성이 우수하고, 화재 발생 시 낮은 열 방출율을 나타내어 화재 확산을 방지하며, 연소 시에 스모크 발생을 방지하는 저발연 특성이 향상되어, Covid-19에 대한 방역에 사용하는 살균제 및 소독제로 인한 열가소성 수지 조성물 및 성형품의 특성 저하를 방지할 수 있고, 화재로부터 다수의 탑승자 또는 입주민의 안전을 확보하기 위해 화재 특성에 엄격한 규제를 요구하는 대형 수송 수단의 내/외장재(버스, 열차 선박 및 항공기) 및 건축 및 건설용 자재에 대한 응용 분야에 용이하게 적용할 수 있으며, 나아가 휴대폰 하우징, TV 하우징, 컴퓨터 모니터 하우징과 같은 전기전자 부품과 자동차 판넬, 버튼 부위, 내장 조명 하우징 등과 같은 자동차용 부품의 제조에 적합한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a low fugitive thermoplastic resin composition for transport having excellent impact resistance, flame retardancy, chemical resistance, and heat release characteristics, and a molded product including the same, and more particularly, to polycarbonate resin, sulfonate flame retardant, polytetrafluoroethylene micro By including powder and inorganic hydroxide flame retardant in a specific amount, it has excellent impact resistance and flame retardancy (1.5mm/V-0, UL-94), shows a low heat emission rate in the event of a fire to prevent fire spread, and prevents fire spread during combustion. Improved low smoke characteristics that prevent the occurrence of smoke can prevent deterioration of the properties of thermoplastic resin compositions and molded products due to disinfectants and disinfectants used for quarantine against Covid-19, and to ensure the safety of many occupants or residents from fire. It can be easily applied to applications for interior/exterior materials (buses, trains, ships, and aircraft) and building and construction materials of large transportation means that require strict regulations on fire characteristics in order to secure, and furthermore, mobile phone housings and TV housings. , It relates to a thermoplastic resin composition suitable for manufacturing electric and electronic parts such as computer monitor housings and automobile parts such as automobile panels, button parts, and built-in lighting housings, and molded products including the same.

Description

내충격성, 난연성, 내화학성, 열방출 특성이 우수한 수송용 저발연 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{Low-smoke thermoplastic resin composition for transportation with excellent impact resistance, flame retardancy, chemical resistance and heat release property and molded article comprising the same}Low-smoke thermoplastic resin composition for transportation with excellent impact resistance, flame retardancy, chemical resistance and heat release property and molded product containing the same article comprising the same}

본 발명은 내충격성, 난연성, 내화학성, 열방출 특성이 우수한 수송용 저발연 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트 수지, 술폰산염 난연제, 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 및 무기 수산화물 난연제를 특정 함량으로 포함함으로써, 내충격성, 난연성 (1.5mm/V-0, UL-94) 특성이 우수하고, 화재 발생 시 낮은 열 방출율을 나타내어 화재 확산을 방지하며, 연소 시에 스모크 발생을 방지하는 저발연 특성이 향상되어, Covid-19에 대한 방역에 사용하는 살균제 및 소독제로 인한 열가소성 수지 조성물 및 성형품의 특성 저하를 방지할 수 있고, 화재로부터 다수의 탑승자 또는 입주민의 안전을 확보하기 위해 화재 특성에 엄격한 규제를 요구하는 대형 수송 수단의 내/외장재(버스, 열차 선박 및 항공기) 및 건축 및 건설용 자재에 대한 응용 분야에 용이하게 적용할 수 있으며, 나아가 휴대폰 하우징, TV 하우징, 컴퓨터 모니터 하우징과 같은 전기전자 부품과 자동차 판넬, 버튼 부위, 내장 조명 하우징 등과 같은 자동차용 부품의 제조에 적합한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a low fugitive thermoplastic resin composition for transport having excellent impact resistance, flame retardancy, chemical resistance, and heat release characteristics, and a molded product including the same, and more particularly, to polycarbonate resin, sulfonate flame retardant, polytetrafluoroethylene micro By including powder and inorganic hydroxide flame retardant in a specific amount, it has excellent impact resistance and flame retardancy (1.5mm/V-0, UL-94), shows a low heat emission rate in the event of a fire to prevent fire spread, and prevents fire spread during combustion. Improved low smoke characteristics that prevent the occurrence of smoke can prevent deterioration of the properties of thermoplastic resin compositions and molded products due to disinfectants and disinfectants used for quarantine against Covid-19, and to ensure the safety of many occupants or residents from fire. It can be easily applied to applications for interior/exterior materials (buses, trains, ships, and aircraft) and building and construction materials of large transportation means that require strict regulations on fire characteristics in order to secure, and furthermore, mobile phone housings and TV housings. , It relates to a thermoplastic resin composition suitable for manufacturing electric and electronic parts such as computer monitor housings and automobile parts such as automobile panels, button parts, and built-in lighting housings, and molded products including the same.

최근 들어 플라스틱 소재의 주요 개발 이슈로서 모바일, TV, 노트북과 같은 전기전자 분야와 센터페시아, 가니쉬, 내장 램프와 같은 자동차 분야에 대한 적용이 증가하고 있으며, 경량화, 제품 디자인의 자유도 증가, 다양한 특성 부여 및 원가절감 요구를 부응하기 위한 고분자 플라스틱 소재 적용의 요구가 증대되고 있다. Recently, as a major development issue of plastic materials, their application to electric and electronic fields such as mobile devices, TVs, and laptops, and automotive fields such as center fascias, garnishes, and interior lamps are increasing. Light weight, increased freedom of product design, and various characteristics There is an increasing demand for application of polymeric plastic materials to meet the requirements for granting and cost reduction.

또한, Covid-19로 인해 방역이 강화되고 있으며, 방역에 사용하는 살균제 및 소독제로 인한 열가소성 수지 성형품의 화학적 분해로 인하여 기존의 특성이 저하되어 성형품이 깨지는 외관 불량이 발생하는 경우가 있으며, 더 나아가 성형품의 화학적 분해로 인하여 화재 특성이 저하될 수 있기 때문에 내화학성 향상의 요구가 증대되고 있다. 이는 Covid-19 확산 이후 발생한 이슈로서 난연성을 갖는 폴리카보네이트가 적용되는 다양한 분야에서 내화학성을 요구할 가능성이 높을 것이라 기대한다. In addition, quarantine is being strengthened due to Covid-19, and chemical decomposition of thermoplastic resin molded products due to disinfectants and disinfectants used for quarantine may cause deterioration of existing characteristics, resulting in appearance defects such as cracking of molded products. Since fire characteristics may be deteriorated due to chemical decomposition of molded articles, the demand for improvement in chemical resistance is increasing. This is an issue that occurred after the spread of Covid-19, and it is expected that there will be a high possibility that chemical resistance will be required in various fields where flame retardant polycarbonate is applied.

이에 따라 공개특허공보 제10-2020-0045465호 에서는, 폴리카보네이트에 난연제 및 난연성 상승제로 무할로겐 설폰산 에스테르를 포함시키고 그 외에 다양한 종류의 무기 난연제(무기수산화물 등)를 포함해 난연성을 개선시킨 수지 조성물을 개시하고 있으나, 난연성이 우수한 무할로겐 설폰산 에스테르 자체를 개발한 것일 뿐, Covid-19로 인해 강화된 방역시 많이 사용하는 소독제, 살균제 등에 대한 내화학성 개선에 대해서는 문제인식조차 하고 있지 않다.Accordingly, in Laid-Open Patent Publication No. 10-2020-0045465, a flame retardant and a flame retardant synergist include non-halogen sulfonic acid ester in polycarbonate and a resin having improved flame retardancy by including various types of inorganic flame retardants (inorganic hydroxide, etc.) Although the composition is disclosed, it is only the development of halogen-free sulfonic acid ester itself with excellent flame retardancy, and the problem of improving chemical resistance to disinfectants and bactericides, etc., which are often used during enhanced quarantine due to Covid-19, is not even recognized.

또한, 대형 운송, 수송 수단(항공기, 선박, 열차 및 버스) 및 건축 및 건설용 자재와 같이, 화재 발생시 탑승자 또는 입주민의 안전을 위해 우수한 난연성, 낮은 열방출 특성 및 저발연 특성을 갖출 필요가 있을 뿐만 아니라 난연성을 구현함에 따라 발생하는 충격강도 저하를 최소화 하여 수송용 소재, 건축 소재 분야에 적합한 소재 개발이 요구되고 있다. In addition, for the safety of occupants or residents in the event of a fire, such as large-scale transportation, means of transportation (aircraft, ship, train, and bus) and building and construction materials, it is necessary to have excellent flame retardancy, low heat emission characteristics, and low smoke characteristics. In addition, it is required to develop materials suitable for transport materials and construction materials by minimizing the decrease in impact strength caused by implementing flame retardancy.

열 가소성 소재인 폴리카보네이트는 성형성, 열 저항성 및 충격 특성과 같은 특성들의 좋은 균형으로 인해, 매우 다양한 응용 분야에서 유용하게 적용되고 있지만, 순수한 폴리카보네이트의 상업용 제품은 UL-94 기준 1.5mm V-2의 낮은 난연 등급을 가지며, 화재 시에 높은 열방출률로 인해 화재의 확산 가능성을 확대시킬 수 있고, 연소 시에 스모크를 발생시킬 수 있어 이로 인해 발생하는 독성 연기로 인해 탑승자의 피난에 어려움이 있어서, 대형 운송, 수송 수단(항공기, 선박, 열차 및 버스) 및 건축 및 건설용 자재 적용이 제한되는 문제가 있다.As a thermoplastic material, polycarbonate is useful in a wide variety of applications due to its good balance of properties such as formability, heat resistance and impact properties, but commercial products of pure polycarbonate are UL-94 standard 1.5mm V- It has a low flame retardant rating of 2, can expand the possibility of fire spread due to the high heat release rate in case of fire, and can generate smoke during combustion, which makes it difficult for occupants to evacuate due to toxic smoke. , large-scale transport, transportation means (aircraft, ships, trains and buses) and building and construction material applications are limited.

또한, 열가소성 수지 조성물의 난연성을 향상시키기 위하여, 할로겐계 난연제를 사용할 경우, 연소 시에 발생하는 가스의 인체 유해성 물질로 인해 생명에 위협적일 수 있다.In addition, in order to improve the flame retardancy of the thermoplastic resin composition, when using a halogen-based flame retardant, it may be life threatening due to substances harmful to the human body generated during combustion.

할로겐계 난연제를 사용하지 않고 난연성을 부여하기 위해 가장 보편적인 것은 인산 에스테르계 난연제를 사용하는 것이지만, 단순히 폴리카보네이트 수지에 인산 에스테르계 난연제를 적용하였을 경우 수지 조성물의 충격강도가 심각하게 저하되는 문제점이 있다. The most common way to impart flame retardancy without using a halogen-based flame retardant is to use a phosphoric acid ester-based flame retardant, but when the phosphoric acid ester-based flame retardant is simply applied to a polycarbonate resin, the impact strength of the resin composition is seriously reduced. there is.

이에 따라 공개특허공보 제 10-2018-0079200 호에서는 내충격성 강화를 위한 방법 중 하나로, ABS 와 메틸메타크릴레이트 부타디엔-스티렌 공중합체(MBS)등 가교 고무입자를 포함한 형태의 충격보강제를 첨가하여 내충격성을 향상시키면서 별도로 난연제를 더 첨가하여 저하된 난연성을 보강하는 방법이 시도되고 있다. 그러나, 충격보강제의 함량 증가에 따라 지나치게 많은 난연제가 필요하게 되며, 그 결과 열방출 증가 및 연기 밀도 증가로 화재특성 저하가 발생할 우려가 있다.Accordingly, in Patent Publication No. 10-2018-0079200, as one of the methods for enhancing impact resistance, an impact modifier containing crosslinked rubber particles such as ABS and methyl methacrylate butadiene-styrene copolymer (MBS) is added to A method of reinforcing the reduced flame retardancy by additionally adding a flame retardant while improving impact resistance has been attempted. However, an excessive amount of flame retardant is required according to the increase in the content of the impact modifier, and as a result, there is a risk of deterioration in fire characteristics due to increased heat emission and increased smoke density.

상기와 같은 배경 하에, 우수한 충격강도 및 내화학성을 구현함과 동시에 친환경 및 우수한 화재 특성을 갖는 열가소성 폴리카보네이트 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.Under the above background, it is required to develop a thermoplastic polycarbonate resin composition having excellent impact strength and chemical resistance as well as eco-friendly and excellent fire characteristics.

본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점들을 해결하고자 한 것으로, 폴리카보네이트 수지, 술폰산염 난연제, 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 및 무기 수산화물 난연제를 특정 함량으로 포함함으로써, 우수한 충격강도 및 내화학성을 가짐과 동시에 우수한 난연성, 낮은 열방출율 및 낮은 연기밀도 특성을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.The present invention is to solve the above problems of the prior art, by including polycarbonate resin, sulfonate flame retardant, polytetrafluoroethylene micropowder and inorganic hydroxide flame retardant in specific amounts, having excellent impact strength and chemical resistance and At the same time, it is a technical task to provide a thermoplastic resin composition capable of realizing excellent flame retardancy, low heat release rate and low smoke density characteristics and a molded product including the same.

상기한 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일 측면에 따르면, 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, (a) 폴리카보네이트 수지 96.5 내지 99.5 중량%; (b) 술폰산염 난연제 0.15 내지 1.4 중량%; (c) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 0.15 내지 1.4 중량%; 및 (d) 무기 수산화물 난연제 0.1 내지 1.4 중량%를 포함하는, 열가소성 수지 조성물이 제공된다.In order to achieve the above technical problem, according to one aspect of the present invention, based on 100% by weight of the total composition, (a) 96.5 to 99.5% by weight of a polycarbonate resin; (b) 0.15 to 1.4% by weight of a sulfonate flame retardant; (c) 0.15 to 1.4% by weight of polytetrafluoroethylene micropowder; and (d) 0.1 to 1.4% by weight of an inorganic hydroxide flame retardant.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.According to another aspect of the present invention, a molded article comprising the thermoplastic resin composition of the present invention is provided.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 열가소성 방향족 폴리카보네이트, 술폰산염 난연제, 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더, 무기 수산화물 난연제를 적절한 비율로 포함함으로써, 최종 생성되는 폴리카보네이트 수지 성형품의 내화학성, 충격강도, 난연성를 우수한 수준으로 유지하면서 열방출율 및 연기밀도 특성을 저감하는 효과를 나타낸다. The thermoplastic resin composition according to the present invention contains thermoplastic aromatic polycarbonate, a sulfonate flame retardant, polytetrafluoroethylene micropowder, and an inorganic hydroxide flame retardant in an appropriate ratio, thereby improving the chemical resistance, impact strength, and flame retardancy of the final polycarbonate resin molded article. It shows the effect of reducing the heat release rate and smoke density characteristics while maintaining it at an excellent level.

따라서, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 폴리카보네이트 수지를 필요로 하는 산업에 용이하게 적용할 수 있으며, 예컨대, 화재로부터 다수의 탑승자 또는 입주민의 안전을 확보하기 위해 화재 특성에 엄격한 규제를 요구하는 대형 수송 수단의 내/외장재(버스, 열차 선박 및 항공기) 및 건축 및 건설용 자재에 대한 응용 분야에 용이하게 적용할 수 있으며, 휴대폰 하우징, TV 하우징, 컴퓨터 모니터 하우징, 자동차 범퍼, 휠 하우징, 판넬 버튼 부위, 내외장 조명등 하우징 등과 같은 전기전자 부품 또는 자동차용 부품의 제조에 유용하게 적용될 수 있다. Therefore, the thermoplastic resin composition according to the present invention can be easily applied to industries requiring the polycarbonate resin, for example, those requiring strict regulations on fire characteristics in order to secure the safety of a number of occupants or residents from fire. It can be easily applied to applications for interior/exterior materials (buses, trains, ships, and aircraft) of large transportation means and materials for building and construction, such as mobile phone housings, TV housings, computer monitor housings, automobile bumpers, wheel housings, and panels. It can be usefully applied to the manufacture of electric and electronic parts such as button parts, interior and exterior lighting housings, or parts for automobiles.

또한, 최근 Covid-19로 인해 해당 발생지역의 방역이 활발하게 진행되고 있는데, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 우수한 내화학성을 가지므로, 소독제 또는 살균제를 사용하는 모든 분야에서 우수한 내화학 특성을 갖는 본 발명의 열가소성 수지 조성물이 적용될 수 있다.In addition, recently, due to Covid-19, quarantine in the affected area is actively progressing. Since the thermoplastic resin composition according to the present invention has excellent chemical resistance, it has excellent chemical resistance properties in all fields where disinfectants or disinfectants are used. The thermoplastic resin composition of the present invention can be applied.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, (a) 폴리카보네이트 수지 96.5 내지 99.5 중량%; (b) 술폰산염 난연제 0.15 내지 1.4 중량%; (c) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 0.15 내지 1.4 중량%; 및 (d) 무기 수산화물 난연제 0.1 내지 1.4 중량%를 포함 한다. The thermoplastic resin composition of the present invention, based on 100% by weight of the total composition, (a) 96.5 to 99.5% by weight of a polycarbonate resin; (b) 0.15 to 1.4% by weight of a sulfonate flame retardant; (c) 0.15 to 1.4% by weight of polytetrafluoroethylene micropowder; and (d) 0.1 to 1.4% by weight of an inorganic hydroxide flame retardant.

1. 열가소성 수지 조성물1. Thermoplastic resin composition

(a) 폴리카보네이트(a) polycarbonate

본 발명의 조성물에 사용되는 열가소성 방향족 폴리카보네이트 수지는 2가 페놀, 카보네이트 전구체 및 분자량 조절제로부터 제조될 수 있다. 상기 2가 페놀류는, 예컨대 다음 화학식 1의 구조를 갖는 폴리카보네이트 수지의 단량체이다.The thermoplastic aromatic polycarbonate resin used in the composition of the present invention can be prepared from a dihydric phenol, a carbonate precursor and a molecular weight modifier. The dihydric phenols are, for example, monomers of a polycarbonate resin having a structure represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112021035676712-pat00001
Figure 112021035676712-pat00001

상기 화학식 1에서, X는 알킬렌기, 작용기를 갖지 않는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬렌기, 또는 설파이드, 에테르, 설폭사이드, 설폰, 케톤, 나프틸, 이소부틸페닐과 같은 작용기를 포함하는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬렌기를 나타내며, 바람직하게는, X는 탄소수 1 내지 10의 직선형, 분지형 또는 탄소수 3 내지 6의 환형 알킬렌기일 수 있고; R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 알킬기, 예컨대 탄소수 1 내지 20의 직선형, 분지형 또는 탄소수 3 내지 20(바람직하게는, 3 내지 6)의 환형 알킬기를 나타내며; n 및 m은 독립적으로, 0 내지 4의 정수이다. In Formula 1, X is an alkylene group, a linear, branched or cyclic alkylene group having no functional group, or a linear, branched or cyclic alkylene group including a functional group such as sulfide, ether, sulfoxide, sulfone, ketone, naphthyl, or isobutylphenyl. represents a branched or cyclic alkylene group, preferably, X may be a straight, branched or C3-C6 cyclic alkylene group having 1 to 10 carbon atoms; R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group such as a straight, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or 3 to 20 (preferably 3 to 6) carbon atoms; n and m are independently integers from 0 to 4.

상기 2가 페놀류의 비제한적인 예시는, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)나프틸메탄, 비스(4-히드록시페닐)-(4-이소부틸페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1-에틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1-페닐-1,1-비스(4-히드록시페닐) 에탄, 1-나프틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,2-비스(4-히드록시페닐) 에탄, 1,10-비스(4-히드록시페닐)데칸, 2-메틸-1,1-비스(4-히드록시페닐) 프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A) 등을 포함하며, 이 중 대표적인 것은 비스페놀 A이다. Non-limiting examples of the dihydric phenols include bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, bis(4-hydroxyphenyl)naphthylmethane, bis(4-hydroxy Phenyl) -(4-isobutylphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1-ethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1-phenyl-1, 1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 1-naphthyl-1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 1,10-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 2-methyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), etc., One of them is bisphenol A.

상기 카보네이트 전구체는 폴리카보네이트 수지의 또 다른 단량체로서, 포스겐(카보닐 클로라이드)을 사용하는 것이 바람직하다. 카보네이트 전구체의 비제한적인 예시는 카보닐 브로마이드, 비스 할로 포르메이트, 디페닐카보네이트 또는 디메틸카보네이트 등을 포함한다. As the carbonate precursor, as another monomer of the polycarbonate resin, it is preferable to use phosgene (carbonyl chloride). Non-limiting examples of carbonate precursors include carbonyl bromide, bis halo formate, diphenylcarbonate or dimethylcarbonate, and the like.

상기 분자량 조절제로는 이미 공지되어 있는 물질 즉, 열가소성 방향족 폴리카보네이트 수지 제조에 사용되는 모노머와 유사한 단일작용성 물질(monofunctional compound)을 사용할 수 있다. 비제한적인 예시로서, 페놀을 기본으로 하여 그 유도체들(예를 들면, 파라-이소프로필페놀, 파라-터트-부틸페놀, 파라-쿠밀페놀, 파라-이소옥틸페놀, 파라-이소노닐페놀 등)을 사용할 수 있고, 그 밖에 지방족 알콜류등 여러 종류의 물질을 사용할 수 있으며, 이들중 파라-터트-부틸페놀(PTBP)을 적용하는 것이 가장 바람직하다. As the molecular weight modifier, a known material, that is, a monofunctional compound similar to a monomer used in preparing a thermoplastic aromatic polycarbonate resin may be used. By way of non-limiting example, phenol-based derivatives thereof (e.g., para-isopropylphenol, para-tert-butylphenol, para-cumylphenol, para-isooctylphenol, para-isononylphenol, etc.) can be used, and various other materials such as aliphatic alcohols can be used, and among them, para-tert-butylphenol (PTBP) is most preferred.

이와 같은 2가 페놀, 카보네이트 전구체(precursor), 분자량 조절제로 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 선형 폴리카보네이트 수지, 분지화된 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 및 폴리에스테르카보네이트 수지 등이 있다. Examples of the aromatic polycarbonate resin prepared from such a divalent phenol, carbonate precursor, and molecular weight modifier include linear polycarbonate resin, branched polycarbonate resin, copolycarbonate resin, polyester carbonate resin, and the like. there is

본 발명의 예시적인 구현예에서는 열가소성 방향족 폴리카보네이트 수지로서, 25℃, 메틸렌 클로라이드 용액에서 측정한 점도평균분자량(Mv)이 15,000 내지 40,000인 것을 적용하도록 하는 것이 바람직하고, 17,000 내지 30,000의 것을 적용하도록 하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 점도평균분자량이 15,000 미만일 경우, 충격강도와 인장강도 등의 기계적 물성이 저하될 수 있고, 40,000을 초과하는 경우에는, 용융점도의 상승으로 수지의 가공에 문제가 발생할 수 있다. 특히 충격 강도와 인장 강도 등이 기계적 물성이 우수하다는 점에서 점도 평균분자량이 19,000 이상인 것이 더욱 바람직하며, 가공성의 측면에서 점도평균분자량이 30,000 이하인 것이 더욱 바람직하다. In an exemplary embodiment of the present invention, as a thermoplastic aromatic polycarbonate resin, it is preferable to apply a viscosity average molecular weight (Mv) of 15,000 to 40,000 as measured in a methylene chloride solution at 25 ° C., and to apply that of 17,000 to 30,000 It is more preferable to When the viscosity average molecular weight is less than 15,000, mechanical properties such as impact strength and tensile strength may decrease, and when it exceeds 40,000, problems may occur in processing of the resin due to an increase in melt viscosity. In particular, it is more preferable that the viscosity average molecular weight is 19,000 or more in terms of excellent mechanical properties such as impact strength and tensile strength, and it is more preferable that the viscosity average molecular weight is 30,000 or less in terms of processability.

본 발명의 열가소성 수지 조성물에서 방향족 폴리카보네이트 수지의 함량은, 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, 96.5 중량% 이상, 97 중량% 이상, 97.5 중량% 이상, 98 중량% 이상 또는 98.4 중량% 이상일 수 있고, 99.5 중량% 이하, 99.4 중량% 이하, 99.2 중량% 이하 또는 99.1 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들면 96.5 내지 99.5 중량%, 97 내지 99.4 중량% 또는 98.4 내지 99.1 중량%일 수 있다. 조성물 내의 방향족 폴리카보네이트 수지의 함량이 상기 수치보다 적은 경우 내충격성을 구현하는데 어려움이 있으며, 반대로 상기 수치보다 많은 경우 우수한 내화학성과 열방출율 및 연기밀도 저감 효과를 구현하는데 문제가 될 수 있다.The content of the aromatic polycarbonate resin in the thermoplastic resin composition of the present invention may be 96.5% by weight or more, 97% by weight or more, 97.5% by weight or more, 98% by weight or more, or 98.4% by weight or more based on 100% by weight of the total composition. , 99.5 wt% or less, 99.4 wt% or less, 99.2 wt% or less, or 99.1 wt% or less, for example, 96.5 to 99.5 wt%, 97 to 99.4 wt%, or 98.4 to 99.1 wt%. If the content of the aromatic polycarbonate resin in the composition is less than the above value, it is difficult to implement impact resistance, and conversely, if it is more than the above value, there may be a problem in implementing excellent chemical resistance, heat release rate and smoke density reduction effect.

(b) 술폰산염 난연제(b) sulfonate flame retardants

술폰산염계 난연제로는 퍼플루오로알칸 알칼리 금속 술포네이트, 퍼플루오로알칸 암모늄 술포네이트, 또는 방향족 술포네이트의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 퍼플루오로알칸 알칼리 금속 술포네이트 또는 퍼플루오로알칸 암모늄 술포네이트를 사용할 수 있고, 이때 상기 퍼플루오로알칸은 탄소수 1 내지 16개의 알킬기를 포함한다.As the sulfonate-based flame retardant, one selected from the group consisting of alkali metal salts or alkaline earth metal salts of perfluoroalkane alkali metal sulfonates, perfluoroalkane ammonium sulfonates, or aromatic sulfonates, or combinations thereof may be used. Preferably, perfluoroalkane alkali metal sulfonate or perfluoroalkane ammonium sulfonate may be used, wherein the perfluoroalkane includes an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.

퍼플루오로알칸 알칼리 금속 또는 암모늄 술포네이트는 예를 들면, 나트륨 또는 포타슘 퍼플루오로부탄술포네이트, 나트륨 또는 포타슘 퍼플루오로메틸부탄술포네이트, 나트륨 또는 포타슘 퍼플루오로옥탄술포네이트, 나트륨 또는 포타슘 퍼플루오로에탄술포네이트, 나트륨 또는 포타슘 퍼플루오로프로판술포네이트, 나트륨 또는 포타슘 퍼플루오로헥산술포네이트, 나트륨 또는 포타슘 퍼플루오로헵탄술포네이트, 테트라에틸암모늄 퍼플루오로부탄술 포네이트 및 테트라에틸암모늄 퍼플루오로메틸부탄술포네이트 중에서 선택되는 1종 이상이 될 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.Perfluoroalkane alkali metal or ammonium sulfonates are, for example, sodium or potassium perfluorobutanesulfonate, sodium or potassium perfluoromethylbutanesulfonate, sodium or potassium perfluorooctanesulfonate, sodium or potassium purple Fluoroethanesulfonate, sodium or potassium perfluoropropanesulfonate, sodium or potassium perfluorohexanesulfonate, sodium or potassium perfluoroheptanesulfonate, tetraethylammonium perfluorobutanesulfonate and tetraethylammonium It may be one or more selected from perfluoromethylbutanesulfonate, but is not limited thereto.

방향족 술포네이트의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염은 예를 들면, 포타슘 디페닐 술폰-3-술포네이트, 디포타슘 디페닐술폰-3,3'-디술포네이트, 디포타슘 4,2',4',5'-테트라클로로디페닐술폰-3,5-디술포네이트 및 디포타슘 디페닐술폰-3,3'-디술포네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 될 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.Alkali metal salts or alkaline earth metal salts of aromatic sulfonates include, for example, potassium diphenyl sulfone-3-sulfonate, dipotassium diphenylsulfone-3,3'-disulfonate, dipotassium 4,2',4', It may be at least one selected from the group consisting of 5'-tetrachlorodiphenylsulfone-3,5-disulfonate and dipotassium diphenylsulfone-3,3'-disulfonate, but is not limited thereto. .

통상적으로 사용되는 술폰산염계 난연제는 포타슘 디페닐 설폰 설포네이트(potassium diphenyl sulphoen sulphonate)으로 하기 화학식 2와 같은 구조를 가지고 있다. 이는 폴리카보네이트에 사용하였을 때, 폴리카보네이트 본래의 투명 특성을 유지함과 동시에 두께 3.2mm 기준에서 UL94 난연 시험에서 V-0 결과를 나타내는 것으로 알려져 있으며, 연소시 연소물 적하를 방지하는 특성을 개선하기 위한 폴리메틸페닐실록산(polymethylphenylsiloxane)을 첨가하거나, 폴리테트라플루오로에틸렌(Polytetrafluoroethylene)을 첨가하면 1.6mm에서 UL94 난연성 시험 결과 V-0를 확보할 수 있는 것으로 알려져 있다. 또한 상기 난연제는 Br 또는 Cl 등의 할로겐 물질을 사용하지 않는 비할로겐(non-halogen) 난연제로 할로겐 난연제 규제에 상업적으로 적합하게 적용될 수 있다.A commonly used sulfonate-based flame retardant is potassium diphenyl sulphoen sulphonate, which has a structure shown in Chemical Formula 2 below. When used in polycarbonate, it is known to show a V-0 result in the UL94 flame retardant test at a thickness of 3.2mm while maintaining the original transparent characteristics of polycarbonate, and to improve the property of preventing dripping of combustibles during combustion It is known that UL94 flame retardancy test result V-0 can be obtained at 1.6mm by adding polymethylphenylsiloxane or polytetrafluoroethylene. In addition, the flame retardant is a non-halogen flame retardant that does not use a halogen material such as Br or Cl, and can be suitably applied commercially to regulations on halogen flame retardants.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112021035676712-pat00002
Figure 112021035676712-pat00002

본 발명의 열가소성 수지 조성물에서 술폰산염 난연제 함량은, 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, 0.15 중량% 이상, 0.18 중량% 이상, 0.2 중량% 이상 또는 0.25 중량% 이상일 수 있고, 1.4 중량% 이하, 1.2 중량% 이하, 1 중량% 이하, 0.8 중량% 이하 또는 0.5 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들면 0.15 내지 1.4 중량%, 0.2 내지 1 중량% 또는 0.25 내지 0.5 중량%일 수 있다. 조성물 내의 술폰산염 난연제의 함량이 상기 수치보다 적은 경우 낮은 열방출율, 낮은 연기밀도를 구현하는데 어려움이 있으며, 반대로 상기 수치보다 많은 경우 내충격성이 저하될 수 있으며, 열방출율 및 연기밀도 특성의 저하에 영향을 끼칠 수 있다.In the thermoplastic resin composition of the present invention, the content of the sulfonate flame retardant may be 0.15 wt% or more, 0.18 wt% or more, 0.2 wt% or more, or 0.25 wt% or more, 1.4 wt% or less, 1.2 wt% or more, based on 100 wt% of the total composition. It may be 0.15 wt% or less, 1 wt% or less, 0.8 wt% or less, or 0.5 wt% or less, for example, 0.15 to 1.4 wt%, 0.2 to 1 wt%, or 0.25 to 0.5 wt%. When the content of the sulfonate flame retardant in the composition is less than the above values, it is difficult to achieve a low heat release rate and low smoke density. can affect

(c) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더(c) polytetrafluoroethylene micropowder

본 발명에서 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더는 종래의 결정성 수지 등을 대체하여 연소물의 적하 방지 및 내화학성을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 파우더의 형상에는 특별히 제한 없으나, 구형 또는 비구형상의 분말 형태가 바람직하게 사용될 수 있고, 내화학성을 더욱 향상시키는 관점에서 비구형의 분말 형태의 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더가 사용될 수 있다. 여기서, 비구형의 파우더 형상이란 실질적으로 구형의 형상을 제외한 파우더로서 특정의 형상을 가지지 않는 파우더를 의미한다. In the present invention, polytetrafluoroethylene micropowder is added to prevent dripping of combustibles and improve chemical resistance by replacing conventional crystalline resins, etc., and the shape of the powder is not particularly limited, but is in the form of spherical or non-spherical powder. may be preferably used, and polytetrafluoroethylene micropowder in the form of a non-spherical powder may be used from the viewpoint of further improving chemical resistance. Here, the non-spherical powder shape means a powder that does not have a specific shape other than a substantially spherical shape.

상기 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더는 테트라플루오로에틸렌 구조를 포함하는 중합체 또는 공중합체이다. 구체적으로, 플루오로에틸렌 구조는 플루오로 폴리머를 구성하는 모노머 단위 전체의 30중량% 내지 100중량%, 바람직하게는 40중량% 내지 100중량%이다. 구체적으로 테트라플루오로에틸렌폴리머를 구성하는 모노머가 단위 전체의 100중량%일 경우, 배합 혹은 성형시 분산성을 저해할 수 있다.The polytetrafluoroethylene micropowder is a polymer or copolymer containing a tetrafluoroethylene structure. Specifically, the fluoroethylene structure is 30% by weight to 100% by weight, preferably 40% by weight to 100% by weight of the total monomer units constituting the fluoropolymer. Specifically, when the monomer constituting the tetrafluoroethylene polymer is 100% by weight of the entire unit, dispersibility may be impaired during blending or molding.

상기 구형의 분말 형태를 사용할 경우 평균 입경이 0.01 내지 11㎛인 것을 사용할 수 있다. 이때 상기 구형의 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더의 평균 입경은 바람직하게는 0.05 내지 8㎛, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 6㎛, 가장 바람직하게는 0.1 내지 2㎛일 수 있다. 상기 평균 입경이 0.01㎛ 미만일 경우에는 내화학성 개량 효과가 미흡 할 수 있고, 11㎛를 초과할 경우에는 배합에 앞서 분쇄를 필요로 하거나 폴리카보네이트에서의 분산성이 좋지않고 성형품의 물성에 악영향을 줄 수 있다. When using the spherical powder form, an average particle diameter of 0.01 to 11 μm may be used. At this time, the average particle diameter of the spherical polytetrafluoroethylene micropowder may be preferably 0.05 to 8 μm, more preferably 0.1 to 6 μm, and most preferably 0.1 to 2 μm. If the average particle diameter is less than 0.01 μm, the effect of improving chemical resistance may be insufficient, and if it exceeds 11 μm, pulverization is required prior to mixing, or dispersibility in polycarbonate is poor and physical properties of molded products may be adversely affected. can

본 발명에서 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더의 함량은 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, 0.15 중량% 이상, 0.2 중량% 이상, 0.25 중량% 이상 또는 0.3 중량% 이상일 수 있고, 1.4 중량% 이하, 1.3 중량% 이하, 1.2 중량% 이하, 1.1 중량% 이하 또는 1 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들면 0.15 내지 1.4 중량%, 0.2 내지 1.2 중량% 또는 0.3 내지 1 중량%일 수 있다. 상기 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 함량이 상기 수치보다 적은 경우 내화학성, 열방출율 및 연기밀도 개선 효과가 미미하며 연소시 연소물의 적하로 난연성이 저하될 수 있고, 해할 수 있으며, 반대로 상기 수치보다 많은 경우 충격강도 등의 물리적 특성이 저하될 수 있다.In the present invention, the content of the polytetrafluoroethylene micropowder may be 0.15% by weight or more, 0.2% by weight or more, 0.25% by weight or more, or 0.3% by weight or more, based on 100% by weight of the total composition, 1.4% by weight or less, It may be 1.3 wt% or less, 1.2 wt% or less, 1.1 wt% or less, or 1 wt% or less, for example, 0.15 to 1.4 wt%, 0.2 to 1.2 wt%, or 0.3 to 1 wt%. When the polytetrafluoroethylene micropowder content is less than the above value, the effect of improving chemical resistance, heat release rate and smoke density is insignificant, and flame retardancy may be lowered and harmed by the dripping of combustible materials during combustion, and conversely, more than the above value In this case, physical properties such as impact strength may be deteriorated.

(d) 무기 수산화물 난연제(d) inorganic hydroxide flame retardants

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 무기 수산화물 난연제를 포함할 수 있으며, 무기 수산화물 난연제로는 알루미늄 디스테아레이트, 알루미늄 트리옥사이드, 마그네슘 하이드록사이드, 훈타이트, 마그네슘 하이드레이트 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있고, 바람직하게는, 수산화 알루미늄을 사용할 수 있다. 수산화 알루미늄을 폴리카포네이트에 적용 시, 투명성이 유지됨과 동시에 변색이 적다. The thermoplastic resin composition of the present invention may include an inorganic hydroxide flame retardant, wherein the inorganic hydroxide flame retardant is selected from the group consisting of aluminum distearate, aluminum trioxide, magnesium hydroxide, huntite, magnesium hydrate, or a combination thereof can be used, preferably, aluminum hydroxide can be used. When aluminum hydroxide is applied to polycarbonate, transparency is maintained and discoloration is reduced.

본 발명에서 무기 수산화물 난연제의 함량은 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, 0.1 중량% 이상, 0.15 중량% 이상, 0.2 중량% 이상 또는 0.25 중량% 이상일 수 있고, 1.4 중량% 이하, 1.2 중량% 이하, 1 중량% 이하, 0.8 중량% 이하 또는 0.5 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들면 0.1 내지 1.4 중량%, 0.2 내지 1 중량% 또는 0.25 내지 0.5 중량%일 수 있다. 상기 무기 수산화물 난연제의 함량이 상기 수치보다 적은 경우 열방출율 및 연기밀도 저감 영향이 미미하며, 반대로 상기 수치보다 많은 경우 5중량%를 초과하면 열안정성이 저하되어 기계적 물성이 현저히 저하되고, 내화학성도 열악해진다.In the present invention, the content of the inorganic hydroxide flame retardant may be 0.1% by weight or more, 0.15% by weight or more, 0.2% by weight or more, or 0.25% by weight or more, 1.4% by weight or less, 1.2% by weight or less, based on 100% by weight of the total composition, It may be 1 wt% or less, 0.8 wt% or less, or 0.5 wt% or less, for example, 0.1 to 1.4 wt%, 0.2 to 1 wt%, or 0.25 to 0.5 wt%. When the content of the inorganic hydroxide flame retardant is less than the above value, the effect of reducing the heat release rate and smoke density is insignificant, and on the contrary, when it exceeds 5% by weight when the content of the inorganic hydroxide flame retardant is greater than the above value, the thermal stability is lowered and the mechanical properties are significantly lowered, and the chemical resistance is also it gets worse

(e) 기타 첨가제(e) other additives

본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 전술한 성분 (a), (b), (c) 및 (d) 이외에도, 사출 성형 또는 압출 성형용 열가소성 수지 조성물에 통상적으로 첨가되는 하나 이상의 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 수지 조성물은, 예를 들어, 무기 입자, 산화 방지제, 활제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 충격 보강제, 소광제, 난연제 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention, in addition to the components (a), (b), (c) and (d) described above, further comprises one or more other additives conventionally added to thermoplastic resin compositions for injection molding or extrusion molding. can do. The resin composition of the present invention may include, for example, one or more additives selected from the group consisting of inorganic particles, antioxidants, lubricants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, impact modifiers, matting agents, flame retardants, or mixtures of two or more thereof. can be included with

구체적으로, 상기 산화 방지제로는 페놀 계열, 포스파이트 계열, 티오에스테르 계열 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물 등이 사용될 수 있다.Specifically, as the antioxidant, phenol-based, phosphite-based, thioester-based, or a mixture of two or more of them may be used.

구체적으로, 상기 활제로는 폴리에틸렌계, 에틸렌-에스테르계, 에틸렌글리콜-글리세린 에스테르계, 몬탄계, 에틸렌글리콜-글리세린 몬탄산 에스테르계, 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물 등이 사용될 수 있다.Specifically, as the lubricant, polyethylene-based, ethylene-ester-based, ethylene glycol-glycerin ester-based, montan-based, ethylene glycol-glycerin montanic acid ester-based, or a mixture of two or more of them may be used.

구체적으로, 상기 광 안정제로는 벤조트리아졸계 화합물, 하이드록시페닐트리아진계 화합물, 피리미딘계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물 등이 사용될 수 있다.Specifically, as the light stabilizer, a benzotriazole-based compound, a hydroxyphenyltriazine-based compound, a pyrimidine-based compound, a cyanoacrylate-based compound, or a mixture of two or more thereof may be used.

상기 기타 첨가제의 함량은 특별히 제한되지 않고, 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 목적하는 물성을 해치지 않는 범위에서 추가의 기능을 부가하기 위해 사용될 수 있는 정도의 양이다.The content of the other additives is not particularly limited, and is an amount that can be used to add additional functions within a range that does not impair desired physical properties of the thermoplastic resin composition of the present invention.

본 발명의 일 구체예에 따르면, 기타 첨가제의 함량은, 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, 0.05 내지 3 중량%일 수 있고, 바람직하게는 0.07 내지 1.5 중량%일 수 있다. 상기 기타 첨가제의 함량이 0.1 중량% 미만인 경우에는 기타 첨가제의 사용에 따른 각종 기능의 개선 효과가 미미할 수 있고, 상기 기타 첨가제의 함량이 1 중량% 초과일 경우에는, 기계적 물성이 열악해질 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the content of other additives may be 0.05 to 3% by weight, preferably 0.07 to 1.5% by weight, based on 100% by weight of the total composition. When the content of the other additives is less than 0.1% by weight, the effect of improving various functions according to the use of the other additives may be insignificant, and when the content of the other additives exceeds 1% by weight, mechanical properties may be deteriorated.

2. 성형품 및 그 제조 방법2. Molded article and its manufacturing method

본 발명의 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조될 수 있다.  예를 들면, 상술한 본 발명의 구성 성분과 첨가제를 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.  The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may be prepared by a known method. For example, after mixing the components and additives of the present invention described above, they can be melt-extruded in an extruder and manufactured in the form of pellets.

본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 본 발명의 일 구현예의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품, 즉 열가소성 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 충격강도 및 내화학 특성이 우수할 뿐만 아니라 우수한 난연성, 낮은 열방출율, 낮은 연기밀도 특성이 중요시하게 요구되는 분야의 성형제품, 예를 들면, 대형 운송 및 수송용 차량 부품, 자동차 부품, 기계부품, 전기전자 부품, 컴퓨터 등의 사무기기, 잡화 등의 용도로 사용될 수 있으며, 특히, 선박, 철도차량 의자 커버, 시트, 선반, 판넬, 조명 하우징 등과 같은 내장 제품에 바람직하게 적용될 수 있다. 더 바람직하게는, Covid-19로 인해 강화된 방역에 사용하는 소독제 및 세정제를 접할 수 있는 모든 분야에 우수하나 내화학성을 갖는 본 발명품을 적용할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, a molded article comprising the thermoplastic resin composition of one embodiment of the present invention, that is, a molded article manufactured by molding the thermoplastic resin composition is provided. The thermoplastic resin composition has not only excellent impact strength and chemical resistance properties, but also excellent flame retardancy, low heat release rate, and low smoke density characteristics, such as molded products in fields where important properties are required, such as large-scale transportation and transportation vehicle parts, automobiles It can be used for parts, mechanical parts, electrical and electronic parts, office equipment such as computers, miscellaneous goods, etc., and can be particularly preferably applied to interior products such as ship and railway vehicle chair covers, seats, shelves, panels, and lighting housings. there is. More preferably, the present invention having excellent but chemical resistance can be applied to all fields where disinfectants and detergents used for enhanced quarantine due to Covid-19 can be encountered.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. However, these examples are only for helping the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples in any sense.

[실시예][Example]

본 실시예 및 비교예에서 사용한 성분들은 구체적으로 다음과 같다. The components used in this Example and Comparative Example are specifically as follows.

(a) 폴리카보네이트 수지는 삼양사의 TRIREX 3022PJ를 사용하였다.(a) Samyang Corporation's TRIREX 3022PJ was used as the polycarbonate resin.

(b) 술폰산염 난연제는 Arichem의 KSS 및 3M의 FR-2025를 50 대 50 비율로 혼합하여 사용하였다.(b) A sulfonate flame retardant was used by mixing Arichem's KSS and 3M's FR-2025 in a 50:50 ratio.

(c) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더(테프론)는 Mitsubishi chemical의 A-3800을 사용하였다.(c) Polytetrafluoroethylene micro powder (Teflon) was A-3800 from Mitsubishi chemical.

(d) 무기 수산화물 난연제는 SM World의 Aluminum FRS를 사용하였다.(d) Aluminum FRS from SM World was used as the inorganic hydroxide flame retardant.

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 12Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 12

하기 표 1 및 표 2에 나타낸 성분 및 함량으로, 화합물을 헨셀믹서로 혼합하여 균일하게 분산시킨 다음 L/D=48, Φ=25mm인 이축 용융 혼합 압출기에서 용융온도 290℃, 300 rpm의 스크류 회전 속도, 약 -600 mmHg의 제1벤트(vent) 압력, 및 30kg/h의 자가 공급 속도의 조건 하에서 압출하였다. 압출된 스트랜드를 물에서 냉각시킨 후, 회전 절단기로 절단하여 펠렛을 제조하였으며, 제조된 펠렛을 100 내지 110℃에서 4시간 동안 열풍 건조한 후, 270 내지 290℃의 온도로 사출 성형하여 시편을 제조하였다.With the ingredients and contents shown in Tables 1 and 2 below, the compound was mixed and uniformly dispersed in a Henschel mixer, and then in a twin-screw melt mixing extruder with L / D = 48 and Φ = 25mm Melting temperature 290 ℃, screw rotation at 300 rpm It was extruded under conditions of speed, first vent pressure of about -600 mmHg, and self-feeding speed of 30 kg/h. After cooling the extruded strand in water, it was cut with a rotary cutter to prepare pellets, and the prepared pellets were dried in hot air at 100 to 110 ° C. for 4 hours, and then injection molded at a temperature of 270 to 290 ° C. to prepare a specimen. .

물성평가Property evaluation

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각 시편에 대하여, 하기의 방법으로 특성을 측정하였고, 그 결과를 각각 표 1 및 표 2에 나타내었다.For each specimen prepared in the above Examples and Comparative Examples, the properties were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 and Table 2, respectively.

(1) IZOD 충격 특성(23℃)(1) IZOD impact characteristics (23℃)

1/8” 두께의 시편을 제조하여. ASTM D256에 의거하여 충격강도를 측정하였다.By preparing a 1/8” thick specimen. Impact strength was measured according to ASTM D256.

(2) 난연성 평가(2) Evaluation of flame retardancy

UL-94 vertical test 방법에 의거하여, 1.5 mm 두께 시편의 난연도를 측정하였다. According to the UL-94 vertical test method, the flame retardance of the 1.5 mm thick specimen was measured.

(3) 열방출율 평가(3) Evaluation of heat release rate

ISO 5660-1에 따라 25 kW/m2 조건, 100 x 100 x 3 mm 사이즈 플라크(plaque) 상에서 20분 간 시험 결과의 최대평균열방출율(Maximum Average Rate of Heat Emission)을 측정하였다.According to ISO 5660-1, the Maximum Average Rate of Heat Emission of the test results was measured for 20 minutes on a 100 x 100 x 3 mm size plaque under a 25 kW/m2 condition.

최대평균열방출율의 계산은 아래와 같으며, 평균열방출율의 데이터 수집은 2초 간격으로 하고 20분 이내에서 계산된 아래 평균열방출율값의 최대값을 나타낸다.The calculation of the maximum average heat release rate is as follows, and the average heat release rate data collection is performed at intervals of 2 seconds, and the maximum value of the average heat release rate value below calculated within 20 minutes is shown.

Figure 112021035676712-pat00003
Figure 112021035676712-pat00003

(t : 시간, q : 열방출율)(t: time, q: heat release rate)

Figure 112021035676712-pat00004
Figure 112021035676712-pat00004

(4) 연기밀도 평가(4) Smoke density evaluation

ISO 5659-2에 따라 25 kW/m2 조건, 75 x 75 x 2 mm 사이즈 플라크(plaque) 상에서 스모크 농도(smoke density)(DS-4)를 측정하였다.Smoke density (DS-4) was measured on a 75 x 75 x 2 mm size plaque under the condition of 25 kW/m2 according to ISO 5659-2.

연기밀도는 시료의 연소시 발생하는 연기의 양을 빛의 투과율 변화를 이용하여 측정한 값으로, 하기의 계산식에 따라 측정한다.The smoke density is a value obtained by measuring the amount of smoke generated during combustion of a sample using a change in light transmittance, and is measured according to the following formula.

Ds(4) = (V/A × L) log(100/T)Ds(4) = (V/A × L) log(100/T)

(V: 시험 챔버의 부피, A: 시험 표본의 노출 면적, L: 광빔(light beam)의 길이, T: 4분에서의 빛의 상대적 투과도(%))(V: volume of test chamber, A: exposed area of test specimen, L: length of light beam, T: relative transmittance (%) of light at 4 minutes)

Figure 112021035676712-pat00005
Figure 112021035676712-pat00005

(5) 내화학성 평가(ESCR Test)(5) Chemical resistance evaluation (ESCR Test)

ASTM D638 기준 인장 시편으로 밴드 스트립 테스트(7 days)를 진행하였다. 내화학성 평가는 ASTM D638에 의거하여 인장강도를 측정하는데, 더욱 바람직하게는, 소독제 처리 전의 인장강도와 소독제 처리 후 인장강도 결과를 통해 인장강도의 감소율로 내화학성을 평가하였다.A band strip test (7 days) was performed using a tensile specimen based on ASTM D638. Chemical resistance evaluation is to measure the tensile strength in accordance with ASTM D638, more preferably, the chemical resistance was evaluated by the reduction rate of the tensile strength through the tensile strength before the disinfectant treatment and the tensile strength after the disinfectant treatment.

내화학성 평가에 사용한 소독제는 “닥터솔루션(㈜ 한성바이오켐)” 제품으로 국내 서울 지하철 방역시 사용하고 있으며, 염화(C12-C18)알킬벤질다이메틸 암모늄 2.25중량%, (C12-C18)알킬다이마텔 에틸벤질 암모늄 클로라이드 2.25중량% 성분을 포함하고 있으며, 기타 유화안정제를 포함한다.The disinfectant used in the chemical resistance evaluation is a “Doctor Solution (Hansung Biochem Co., Ltd.)” product, which is used for disinfection of subways in Seoul in Korea, and contains 2.25% by weight of (C12-C18) alkylbenzyldimethyl ammonium chloride, (C12-C18) alkyldi It contains 2.25% by weight of Matel ethylbenzyl ammonium chloride, and includes other emulsion stabilizers.

Figure 112021035676712-pat00006
Figure 112021035676712-pat00006

[표 1][Table 1]

Figure 112021035676712-pat00007
Figure 112021035676712-pat00007

[표 2][Table 2]

Figure 112021035676712-pat00008
Figure 112021035676712-pat00008

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 실시예의 조성물들은 내화학성, 충격강도, 난연성을 우수한 수준으로 유지하면서 열방출율 및 연기밀도 특성을 저감하는 효과를 나타냄을 확인할 수 있었다. As can be seen from the results of Table 1, it was confirmed that the compositions of Examples according to the present invention exhibit effects of reducing heat release rate and smoke density characteristics while maintaining chemical resistance, impact strength, and flame retardancy at excellent levels.

그러나, 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 비교예 1에서 ABS 수지를 사용할 경우, 우수한 내화학성을 갖는 반면, 화재 특성인 열방출율과 연기밀도, 난연성이 저하됨을 확인할 수 있다.However, as can be seen from Table 2, when using the ABS resin in Comparative Example 1, while having excellent chemical resistance, it can be confirmed that the heat release rate, smoke density, and flame retardancy, which are fire characteristics, are lowered.

비교예 2 및 3에서 무기 수산화물 난연제를 사용하지 않을 경우, 난연성, 열방출율, 연기밀도 특성이 저하될 수 있다. In Comparative Examples 2 and 3, when the inorganic hydroxide flame retardant is not used, flame retardancy, heat release rate, and smoke density characteristics may be deteriorated.

비교예 4에서 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 사용하지 않을 경우, 난연성, 열방출율에 영향을 줄 수 있다. 더욱 구체적으로, 비교예 11 및 12에서 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더를 소량 사용시, 내화학성, 난연성, 열방출율, 연기밀도 특성 개선 효과가 미미하며, 반면 과량 사용시 내충격성이 저하될 수 있다.In Comparative Example 4, when polytetrafluoroethylene micropowder is not used, flame retardancy and heat release rate may be affected. More specifically, when a small amount of the polytetrafluoroethylene micropowder was used in Comparative Examples 11 and 12, the effect of improving chemical resistance, flame retardancy, heat release rate, and smoke density characteristics was insignificant, whereas, when used excessively, impact resistance may be lowered.

비교예 5 및 6에서 술폰산염 난연제가 아닌 인계 난연제를 사용할 경우, 소량 사용 시, 난연성이 저하되고, 과량 사용시 내충격성이 저하시킬 수 있다.In Comparative Examples 5 and 6, when a phosphorus-based flame retardant other than the sulfonate flame retardant is used, flame retardancy may decrease when used in a small amount, and impact resistance may decrease when used in an excessive amount.

비교예 7 및 8에서 무기 수산화물 난연제를 소량 사용시, 열방출율 및 연기밀도 특성 개선이 미미하며, 반면 과량 사용시, 기계적 특성 및 내화학성이 저하될 수 있다.In Comparative Examples 7 and 8, when a small amount of the inorganic hydroxide flame retardant is used, the improvement in heat release rate and smoke density characteristics is insignificant, whereas when used in an excessive amount, mechanical properties and chemical resistance may be deteriorated.

비교예 9 및 10에서 술폰산염 난연제를 소량 사용시, 열방출율 및 연기밀도에 영향을 줄 수 있으며, 과량 사용시, 열방출율 및 연기밀도뿐만 아니라 내충격성도 저하될 수 있다.In Comparative Examples 9 and 10, when a small amount of the sulfonate flame retardant is used, heat release rate and smoke density may be affected, and when used in an excessive amount, impact resistance as well as heat release rate and smoke density may be reduced.

Claims (7)

전체 조성물 100 중량%를 기준으로,
(a) 폴리카보네이트 수지 96.5 내지 99.5 중량%;
(b) 술폰산염 난연제 0.15 내지 1.4 중량%;
(c) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더 0.15 내지 1.4 중량%; 및
(d) 무기 수산화물 난연제 0.1 내지 1.4 중량%를 포함하는,
열가소성 수지 조성물
Based on 100% by weight of the total composition,
(a) 96.5 to 99.5% by weight of a polycarbonate resin;
(b) 0.15 to 1.4% by weight of a sulfonate flame retardant;
(c) 0.15 to 1.4% by weight of polytetrafluoroethylene micropowder; and
(d) 0.1 to 1.4% by weight of an inorganic hydroxide flame retardant,
thermoplastic resin composition
제1항에 있어서, (a) 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1의 구조를 갖는 2가 페놀류 화합물, 카보네이트 전구체 및 분자량 조절제를 이용하여 제조된 것인, 열가소성 수지 조성물:
[화학식 1]
Figure 112021035676712-pat00009

상기 화학식 1에서,
X는 알킬렌기, 작용기를 갖지 않는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬렌기; 또는 설파이드기, 에테르기, 설폭사이드기, 설폰기, 케톤기, 나프틸기 또는 이소부틸페닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 작용기를 포함하는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬렌기를 나타내고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 알킬기를 나타내며,
n 및 m은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (a) the polycarbonate resin is prepared using a dihydric phenolic compound having a structure represented by Formula 1 below, a carbonate precursor, and a molecular weight modifier:
[Formula 1]
Figure 112021035676712-pat00009

In Formula 1,
X is an alkylene group, a straight, branched or cyclic alkylene group having no functional group; or a straight, branched or cyclic alkylene group containing at least one functional group selected from the group consisting of a sulfide group, an ether group, a sulfoxide group, a sulfone group, a ketone group, a naphthyl group or an isobutylphenyl group,
R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group;
n and m are each independently an integer of 0 to 4;
제1항에 있어서, (b) 술폰산염계 난연제는 퍼플루오로알칸 알칼리 금속 술포네이트, 퍼플루오로알칸 암모늄 술포네이트, 방향족 술포네이트의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1, (b) the sulfonate-based flame retardant is selected from the group consisting of perfluoroalkane alkali metal sulfonates, perfluoroalkane ammonium sulfonates, alkali metal salts or alkaline earth metal salts of aromatic sulfonates, or combinations thereof. That is, a thermoplastic resin composition. 제1항에 있어서, (c) 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로 파우더의 평균 입경이 0.01 내지 11㎛인, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (c) the polytetrafluoroethylene micropowder has an average particle diameter of 0.01 to 11 μm. 제1항에 있어서, (d) 무기 수산화물 난연제는 수산화 알루미늄, 알루미늄 디스테아레이트, 마그네슘 하이드록사이드, 마그네슘 하이드레이트 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein (d) the inorganic hydroxide flame retardant is selected from the group consisting of aluminum hydroxide, aluminum distearate, magnesium hydroxide, magnesium hydrate, or combinations thereof. 제1항에 있어서, 무기 입자, 산화 방지제, 활제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 충격 보강제, 소광제, 난연제 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 기타 첨가제를 추가로 포함하는, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, further comprising other additives selected from the group consisting of inorganic particles, antioxidants, glidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, impact modifiers, matting agents, flame retardants, or combinations thereof. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품.A molded article comprising the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 6.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020533426A (en) 2017-07-25 2020-11-19 フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツゥア フェアデルング デア アンゲヴァンドテン フォァシュング エー.ファウ. Halogen-free sulfonic acid esters and / or sulfinic acid esters as flame retardants, flame retardant synergists and radical generators in plastics

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100523738B1 (en) * 2003-09-03 2005-10-26 제일모직주식회사 Flame Retardant Polycarbonate Resin Composition
JP2017518424A (en) * 2014-06-20 2017-07-06 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ Melt reaction method for crosslinkable polycarbonate
KR102231625B1 (en) * 2018-11-06 2021-03-23 주식회사 엘지화학 Polycarbonate resin composition and molded articles thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020533426A (en) 2017-07-25 2020-11-19 フラウンホーファー−ゲゼルシャフト ツゥア フェアデルング デア アンゲヴァンドテン フォァシュング エー.ファウ. Halogen-free sulfonic acid esters and / or sulfinic acid esters as flame retardants, flame retardant synergists and radical generators in plastics

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