KR102473652B1 - Protection film for display window - Google Patents

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KR102473652B1
KR102473652B1 KR1020210036822A KR20210036822A KR102473652B1 KR 102473652 B1 KR102473652 B1 KR 102473652B1 KR 1020210036822 A KR1020210036822 A KR 1020210036822A KR 20210036822 A KR20210036822 A KR 20210036822A KR 102473652 B1 KR102473652 B1 KR 102473652B1
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이승철
고동한
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도레이첨단소재 주식회사
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Abstract

본 발명에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름은 기재필름 및 기재필름 상에 형성된 점착층을 포함하며, 점착층을 수접촉각 115° 이하의 표면에 부착시킨 후 60℃ 온도에서 72시간 방치 후 수행된 굴곡 평가에서 5mm 이하의 박리가 발생하는 특징을 가진다. 이를 통해, 본 발명에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름은 오염방지를 위해 높은 수접촉각을 가지는 디스플레이 윈도우 면에 대해 안정적인 부착력을 가져 구부리거나 휘었을 때에도 밀착성 및 신뢰성이 우수한 보호필름을 제공할 수 있다.The protective film for a display window according to the present invention includes a base film and an adhesive layer formed on the base film, the adhesive layer is attached to a surface having a water contact angle of 115 ° or less, and then left at a temperature of 60 ° C for 72 hours. It has a characteristic that peeling of 5 mm or less occurs in Through this, the protective film for a display window according to the present invention has stable adhesion to the display window surface having a high water contact angle to prevent contamination, and can provide a protective film with excellent adhesion and reliability even when bent or bent.

Description

디스플레이 윈도우용 보호필름{PROTECTION FILM FOR DISPLAY WINDOW}Protective film for display window {PROTECTION FILM FOR DISPLAY WINDOW}

본 발명은 디스플레이 윈도우용 보호필름에 관한 것으로, 보다 구체적으로 수접촉각이 높은 곡면 디스플레이 윈도우에 적용되는 보호필름으로서, 높은 수접촉각을 가지는 디스플레이 윈도우 면에 대해 안정적인 부착력을 가져 구부리거나 휘었을 때에도 밀착성 및 신뢰성이 우수한 디스플레이 윈도우용 보호필름에 관한 것이다.The present invention relates to a protective film for a display window, and more specifically, to a protective film applied to a curved display window having a high water contact angle, which has stable adhesion to the surface of a display window having a high water contact angle, so that even when bent or bent, adhesion and It relates to a protective film for a display window having excellent reliability.

최근, 디스플레이 시장의 변화는 급격하게 이루어 지고 있으며, 다양한 기기에서 매우 다양한 형태의 디스플레이가 사용되고 있다. 다양한 디스플레이 중 하나로 터치스크린 디스플레이는 사용자가 별도의 입력 장치를 사용하지 않고 화면 자체를 입력 인터페이스로 사용할 수 있어 다양한 분야에서 활용되고 있다. 또한, 모바일 기기는 터치스크린 디스플레이를 통해 별도의 입력 인터페이스를 구비할 필요가 없어 터치스크린 디스플레이가 매우 적극적으로 사용되고 있다. Recently, changes in the display market have been made rapidly, and very various types of displays are being used in various devices. As one of various displays, a touch screen display is used in various fields because a user can use the screen itself as an input interface without using a separate input device. In addition, since a mobile device does not need to have a separate input interface through a touch screen display, a touch screen display is being used very actively.

특히, 모바일 시장의 경우 키패드 방식의 자판입력 방식에서 터치라는 방식을 적용하기 시작하면서 터치스크린 디스플레이가 스마트폰 폼팩터의 표준이 되었다. 이러한 스마트폰의 발전으로 모바일 시장은 기하급수적으로 확장되었으며, 터치스크린의 보급에 따라 스마트폰과 같은 모바일 기기에서 사용되던 것을 넘어 기존의 PC 입력 인터페이스인 마우스 및 키보드의 역할을 대신하기 시작하였으며, 이미 차량이나 가전제품 등에 널리 사용되기 시작하면서 사용처가 빠른 속도로 확장되고 있다.In particular, in the case of the mobile market, the touch screen display has become the standard of the smartphone form factor as the touch method has begun to be applied in the keypad type keyboard input method. With the development of these smartphones, the mobile market has expanded exponentially, and with the spread of touch screens, they have gone beyond being used in mobile devices such as smartphones and have begun to replace the role of mouse and keyboard, which are the existing PC input interfaces. As it begins to be widely used in vehicles and home appliances, its usage is expanding at a rapid pace.

이러한 터치 영역의 확장으로 모바일을 비롯한 디스플레이의 최외곽 층에 위치한 윈도우 기재(유리 or 필름)의 경우 외부로부터의 오염에 대한 문제가 부각되기 시작하였다. 특히, 디스플레이의 대형화에 따라 상술한 문제가 더욱 부각되고 있다. 이를 방지하기 위해 윈도우 기재에서 외부와 접촉이 되는 면에 다양한 추가 처리를 하게 된다. 오염을 방지하기 위한 여러 추가 처리 가운데 하나로 지문방지코팅(Anti Finger Printing, AFP)을 들 수 있다. 지문방지코팅은 수접촉각을 높여 외부로의 오염물질이 잘 달라붙지 않게 하는 특성을 활용한 방법이다. 이와 같은 지문방지코팅을 실시하는 경우 사용자의 손가락 또는 기타 물체로부터 발생되는 표면 오염을 줄일 수 있다. Due to the expansion of the touch area, the problem of contamination from the outside has begun to emerge in the case of a window substrate (glass or film) located on the outermost layer of a display, including a mobile. In particular, the above-mentioned problems are more prominent as the size of the display increases. In order to prevent this, various additional treatments are performed on the surface of the window substrate that comes into contact with the outside. Anti Finger Printing (AFP) is one of several additional treatments to prevent contamination. Anti-fingerprint coating is a method that utilizes the property of preventing contaminants from adhering to the outside by increasing the water contact angle. When such an anti-fingerprint coating is applied, surface contamination generated from a user's finger or other objects can be reduced.

그러나 수접촉각을 높여 외부로의 오염물질이 잘 달라붙지 않게 하는 지문방지코팅의 특성 상 지문방지코팅 면에 부착되어야 하는 보호필름 등의 경우 낮은 수접촉각으로 인해 지핑(zipping-소음과 함께 박리력 값의 최대-최소값의 폭이 커지는 것)현상이 발생하게 되어 안정적으로 부착되기 어렵다. 또한, 최근에는 플렉시블 디스플레이를 사용하여 디스플레이 형상이 굴곡이 지거나 접는 등의 형태를 가져 안정적인 부착력을 가지지 못할 경우 보호필름이 떨어지게 된다.However, due to the nature of the anti-fingerprint coating, which prevents contaminants from sticking to the outside by increasing the water contact angle, in the case of a protective film that must be attached to the surface of the anti-fingerprint coating, the low water contact angle causes the peel force value along with the zipping noise. The width of the maximum-minimum value of is increased) phenomenon occurs, making it difficult to attach stably. In addition, recently, when a flexible display is used and the display shape is curved or folded, the protective film is detached when the display does not have stable adhesion.

일본 공개특허 제2011-532061호Japanese Laid-open Patent No. 2011-532061

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 제조 공정 및 유통 과정에서 디스플레이 표면의 오염 및 훼손을 방지하는 보호필름에서, 오염을 방지하기 위해 높은 수접촉각을 가지는 디스플레이 표면에서 안정적인 점착력을 가지는 디스플레이 윈도우용 보호필름을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the problem to be solved by the present invention is to prevent contamination and damage of the display surface in the manufacturing process and distribution process in the protective film, a high water contact angle to prevent contamination It is intended to provide a protective film for a display window having a stable adhesive force on the display surface.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 분명해질 것이다.The above and other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description of preferred embodiments.

상기 목적은, 기재필름 및 기재필름 상에 형성된 점착층을 포함하며, 점착층을 수접촉각 115° 이하의 표면에 부착시킨 후 60℃ 온도에서 72시간 방치 후 수행된 굴곡 평가에서 5mm 이하의 박리가 발생하는 디스플레이 윈도우용 보호필름에 의해 달성된다.The above object includes a base film and an adhesive layer formed on the base film, and after attaching the adhesive layer to a surface with a water contact angle of 115 ° or less, peeling of 5 mm or less in the curvature evaluation performed after leaving it at 60 ° C for 72 hours It is achieved by the protective film for the display window generated.

바람직하게는, 점착층을 수접촉각 115° 이하의 표면에 부착시킨 후 30분 방치 후 측정한 박리력이 150 내지 400gf/inch인 것일 수 있다.Preferably, the peel force measured after attaching the adhesive layer to the surface having a water contact angle of 115° or less and then leaving it for 30 minutes may be 150 to 400 gf/inch.

바람직하게는, 점착층은 제1 실리콘 점착제, 제1 실리콘 점착제보다 높은 점착력을 가지는 제2 실리콘 점착제 및 점착부여제를 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the adhesive layer may include a first silicone adhesive, a second silicone adhesive having higher adhesive strength than the first silicone adhesive, and a tackifier.

바람직하게는, 제1 실리콘 점착제에 대한 상기 제2 실리콘 점착제의 함량비는 1: 1.5~4 일 수 있다.Preferably, the content ratio of the second silicone pressure sensitive adhesive to the first silicone pressure sensitive adhesive may be 1:1.5 to 4.

바람직하게는, 제1 실리콘 점착제 100 중량부에 대해 점착부여제 1 내지 30 중량부를 포함하는 것일 수 있다.Preferably, it may include 1 to 30 parts by weight of the tackifier based on 100 parts by weight of the first silicone pressure-sensitive adhesive.

바람직하게는, 제1 실리콘 점착제는 MQ 수지를 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the first silicone pressure-sensitive adhesive may include an MQ resin.

바람직하게는, 제2 실리콘 점착제는 화학식 1에 따른 비닐 작용기를 갖는 하나 이상의 유기실록산 중합체를 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the second silicone pressure-sensitive adhesive may include at least one organosiloxane polymer having a vinyl functional group according to Formula 1.

(화학식 1)(Formula 1)

R1R2ViSiO(R3R4SiO)nSiR5R6ViR 1 R 2 ViSiO (R 3 R 4 SiO) n SiR 5 R 6 Vi

여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 C1-6의 알킬기 또는 페닐기이며, 같거나 다를 수 있고, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실 중 어느 하나일 수 있으며, n은 1 이상의 정수이다.Here, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are C1-6 alkyl groups or phenyl groups, which may be the same or different, and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and The alkyl group represented by R 6 may be any one of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl and cyclohexyl, and n is an integer of 1 or greater.

바람직하게는, 점착부여제는 화학식 2에 따른 하나 이상의 유기수소규소 화합물을 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the tackifier may include one or more organohydrogensilicon compounds according to formula (2).

(화학식 2)(Formula 2)

-(R7HSiO)n--(R 7 HSiO) n -

여기서, R7은 C1-6 알킬기 또는 페닐기이고, R7으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실 중 어느 하나일 수 있으며, n은 1 이상의 정수이다.Here, R 7 is a C1-6 alkyl group or a phenyl group, the alkyl group represented by R 7 may be any one of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl, and cyclohexyl, and n is an integer of 1 or more.

바람직하게는, 점착층은 하이드로실릴화 촉매를 더 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the adhesive layer may further include a hydrosilylation catalyst.

바람직하게는, 점착층의 두께는 20 내지 120㎛인 것일 수 있다.Preferably, the thickness of the adhesive layer may be 20 to 120 μm.

바람직하게는, 점착층 상에 수접촉각이 115° 이하인 부재, 디스플레이 기재, 디스플레이 접착제층 및 이형필름이 순차적으로 적층될 때 박리력은 하기 수학식 1을 만족하는 것일 수 있다.Preferably, when a member having a water contact angle of 115° or less, a display substrate, a display adhesive layer, and a release film are sequentially laminated on the adhesive layer, the peeling force may satisfy Equation 1 below.

(수학식 1)(Equation 1)

X/Y ≥ 2X/Y ≥ 2

여기서, X는 점착층과 수접촉각이 115° 이하인 부재의 표면 박리력이고, Y는 디스플레이 접착제층과 이형필름의 박리력이다.Here, X is the surface peeling force of the member having a water contact angle of 115 ° or less with the adhesive layer, and Y is the peeling force between the display adhesive layer and the release film.

본 발명에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름은 오염방지를 위해 높은 수접촉각을 가지는 디스플레이 윈도우 면에 대해 안정적인 부착력을 가져 구부리거나 휘었을 때에도 밀착성 및 신뢰성이 우수한 등의 효과가 있다.The protective film for a display window according to the present invention has stable adhesion to the display window surface having a high water contact angle to prevent contamination, and has effects such as excellent adhesion and reliability even when bent or bent.

다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름의 구성도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름을 디스플레이 윈도우에 부착한 일례를 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름 상에 수접촉각 110° 표면과 기재를 적층한 테스트 부재를 나타내는 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름의 굴곡 평가를 설명하기 위한 도면이다.
1 is a configuration diagram of a protective film for a display window according to an embodiment of the present invention.
2 is a view showing an example of attaching a protective film for a display window according to an embodiment of the present invention to a display window.
3 is a view showing a test member in which a surface having a water contact angle of 110 ° and a substrate are laminated on a protective film for a display window according to an embodiment of the present invention.
Figure 4 is a view for explaining the evaluation of the curvature of the protective film for a display window according to an embodiment of the present invention.

첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.With reference to the accompanying drawings, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.In the drawings, the thickness is shown enlarged to clearly express the various layers and regions. Like reference numerals have been assigned to like parts throughout the specification. When a part such as a layer, film, region, plate, etc. is said to be “on” another part, this includes not only the case where it is “directly on” the other part, but also the case where there is another part in between. Conversely, when a part is said to be "directly on" another part, it means that there is no other part in between.

달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Also, although methods and materials similar or equivalent to those described herein may be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름의 구성도이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름은 기재필름(110) 및 점착층(120)을 포함하고, 점착보호필름(130)을 더 포함할 수 있다.1 is a configuration diagram of a protective film for a display window according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 1 , the protective film for a display window according to an embodiment of the present invention includes a base film 110 and an adhesive layer 120, and may further include an adhesive protective film 130.

기재필름(110)은 점착테이프의 지지층의 역할을 하며 점착층 및 밀착력을 갖는 재질을 포함할 수 있다. 예를 들면, 기재필름(110)은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)와 같은 폴리에스테르 계열, 폴리카보네이트 계열, 폴리올레핀 계열, 폴리이미드 계열 등과 같은 플라스틱 물질을 포함할 수 있다. 또한, 보다 구체적으로, 기재필름(110)은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 폴리(메타)아크릴계 중합체; 폴리스티렌, 폴리(아크릴로니트릴-스티렌) 공중합체(AS 수지) 등의 폴리스티렌계 중합체 또는 공중합체, 또는/및 폴리카보네이트계 중합체 등의 기재필름을 포함할 수 있다. 또한, 기재필름(110)은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로 또는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀계 중합체 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 공중합체, 폴리염화비닐계 중합체, 나일론 또는 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 중합체, 폴리이미드계 중합체, 폴리설폰계 중합체, 폴리에테르설폰계 중합체, 폴리(에테르-에테르) 케톤계 중합체, 폴리페닐렌 설파이드계 중합체, 폴리비닐알콜계 중합체, 폴리비닐리덴 클로라이드계 중합체, 폴리비닐부티랄계 중합체, 폴리알릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 폴리우레탄계 중합체, 폴리(아크릴-우레탄)계 중합체, 및 실리콘계 중합체 등의 열경화성 경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지를 더 포함할 수 있고, 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.The base film 110 serves as a support layer for the adhesive tape and may include an adhesive layer and a material having adhesion. For example, the base film 110 may include a plastic material such as a polyester-based material such as polyethylene terephthalate (PET), a polycarbonate-based material, a polyolefin-based material, or a polyimide-based material. In addition, more specifically, the base film 110 may include polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, poly(meth)acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; It may include a base film such as polystyrene-based polymers or copolymers such as polystyrene and poly(acrylonitrile-styrene) copolymers (AS resins), or/and polycarbonate-based polymers. In addition, the base film 110 may be formed of polyethylene, polypropylene, a polyolefin-based polymer having a cyclo or norbornene structure, a polyolefin-based copolymer such as an ethylene-propylene copolymer, a polyvinyl chloride-based polymer, nylon, or an aromatic polyamide. Polyamide-based polymer, polyimide-based polymer, polysulfone-based polymer, polyethersulfone-based polymer, poly(ether-ether) ketone-based polymer, polyphenylene sulfide-based polymer, polyvinyl alcohol-based polymer, polyvinylidene chloride-based polymer , polyvinyl butyral-based polymers, polyallylate-based polymers, polyoxymethylene-based polymers, epoxy-based polymers, polyurethane-based polymers, poly(acrylic-urethane)-based polymers, and thermosetting curable resins or ultraviolet curable resins such as silicone-based polymers. may be included, and may be used alone or in combination.

또한, 기재필름(110)은 필요 목적에 따라 자외선을 흡수할 수 있는 자외선 흡수제나 자외선 흡수제의 갈변을 억제하기 위한 산화방지제와 같은 첨가물질을 더 포함할 수 있다.In addition, the base film 110 may further include an additive material such as an ultraviolet absorber capable of absorbing ultraviolet rays or an antioxidant to suppress browning of the ultraviolet absorber according to a necessary purpose.

일 실시예에서, 점착층(120)은 제1 실리콘 점착제, 제2 실리콘 점착제 및 점착부여제를 포함할 수 있다. 제2 실리콘 점착제는 제1 실리콘 점착제보다 높은 점착력을 가질 수 있다. In one embodiment, the adhesive layer 120 may include a first silicone adhesive, a second silicone adhesive, and a tackifier. The second silicone adhesive may have higher adhesive strength than the first silicone adhesive.

일 실시예에서, 점착층(120)은 제1 실리콘 점착제에 대한 상기 제2 실리콘 점착제의 함량비는 1:1.5~4인 것이 바람직하다. 즉, 제1 실리콘 점착제 100 중량부에 대해 제2 실리콘 점착제 150 내지 400 중량부인 것이 바람직하다.In one embodiment, the content ratio of the second silicone adhesive to the first silicone adhesive in the adhesive layer 120 is preferably 1:1.5 to 4. That is, it is preferable that the second silicone pressure sensitive adhesive is 150 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the first silicone pressure sensitive adhesive.

이때, 제2 실리콘 점착제의 함량이 150 중량부 미만인 경우 점착력이 낮아지고 박리력이 낮아 지핑(zipping)은 발생하지 않으나 신뢰성 평가 시 박리가 발생하고, 400 중량부 초과인 경우 하드 타입 실리콘 함량이 과도하여 지핑이 발생하고 반복 벤딩 시 박리가 발생하게 된다.At this time, when the content of the second silicone adhesive is less than 150 parts by weight, the adhesive strength is low and the peeling force is low, so zipping does not occur, but peeling occurs during reliability evaluation, and when it exceeds 400 parts by weight, the content of hard-type silicone is excessive As a result, zipping occurs and peeling occurs during repeated bending.

일 실시예에서, 점착층(120)은 제1 실리콘 점착제 100 중량부에 대해 점착부여제 1 내지 30 중량부를 포함할 수 있다. 이때, 점착부여제의 함량이 1 중량부 미만인 경우 점착부여제의 점착력 부여 효과가 미비하고, 30중량부 초과인 경우 점착부여제에 의한 점착력이 증대되지 않는다.In one embodiment, the adhesive layer 120 may include 1 to 30 parts by weight of a tackifier based on 100 parts by weight of the first silicone pressure-sensitive adhesive. At this time, when the content of the tackifier is less than 1 part by weight, the effect of imparting adhesion of the tackifier is insufficient, and when it is greater than 30 parts by weight, the adhesive force by the tackifier does not increase.

일 실시예에서, 점착층(120)에 포함된 제1 실리콘 점착제는 제2 실리콘 점착제보다 낮은 점착력을 가지는 것으로 MQ 수지를 포함할 수 있다. MQ 수지는 R3SiO1/2(M 단위들) 및 SiO4/2(Q 단위들)를 갖는 수지를 포함하며, 여기서 각각의 R은 미리 결정된 알킬기, 예를 들어 메틸기이다. 하지만 본 발명의 범주를 벗어남이 없이, 메틸기 대신에, 약 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 다른 지방족기들이 사용될 수 있다. 또한 M 단위들:Q 단위들의 몰 비는 약 0.6:1 내지 4:1의 범위일 수 있다. 또한, MQ 수지는 5 중량% 이하의 실라놀 작용기를 포함할 수 있는데, 약 1 중량% 미만이 대안적으로 사용될 수 있다.In one embodiment, the first silicone adhesive included in the adhesive layer 120 has lower adhesive strength than the second silicone adhesive and may include an MQ resin. MQ resins include resins with R3SiO 1/2 (M units) and SiO 4/2 (Q units), where each R is a predetermined alkyl group, such as a methyl group. However, other aliphatic groups having up to about 20 carbon atoms may be used in place of the methyl group without departing from the scope of the present invention. Also, the molar ratio of M units:Q units may range from about 0.6:1 to 4:1. In addition, the MQ resin may contain up to 5% by weight of silanol functionality, although less than about 1% by weight may alternatively be used.

일 실시예에서, 점착층(120)에 포함된 제2 실리콘 점착제는 비닐 작용기를 갖는 하나 이상의 유기실록산 중합체를 포함한다. 비닐 작용기를 갖는 하나 이상의 유기실록산 중합체는 하기 화학식 1로 표현되는 비닐 작용기로 말단블로킹된 유기실록산 중합체들이다. 이러한 성분들은 또한 추가의 비닐 작용기를 포함할 수 있다. 이러한 2가지 이상의 유기실록산 중합체들은 분자량을 달리하여 점도와 코팅 이후의 경화 정도를 조절할 수 있다.In one embodiment, the second silicone adhesive included in the adhesive layer 120 includes one or more organosiloxane polymers having a vinyl functional group. One or more organosiloxane polymers having a vinyl functional group are organosiloxane polymers endblocked with a vinyl functional group represented by Formula 1 below. These components may also contain additional vinyl functional groups. These two or more organosiloxane polymers can adjust the viscosity and degree of curing after coating by varying the molecular weight.

(화학식 1)(Formula 1)

R1R2ViSiO(R3R4SiO)nSiR5R6ViR 1 R 2 ViSiO (R 3 R 4 SiO) n SiR 5 R 6 Vi

여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 C1-6의 알킬기 또는 페닐기이며, 같거나 다를 수 있고, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실 중 어느 하나일 수 있으며, n은 1 이상의 정수이다.Here, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are C1-6 alkyl groups or phenyl groups, which may be the same or different, and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and The alkyl group represented by R 6 may be any one of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl and cyclohexyl, and n is an integer of 1 or greater.

또한 상기 화학식 1 화합물의 중량평균분자량은 25,000 내지 200,000인 것이 바람직한데, 이 경우 폴딩(Folding) 및 벤딩(Bending) 특성이 좋기 때문이다.In addition, the weight average molecular weight of the compound of Formula 1 is preferably 25,000 to 200,000, because in this case, folding and bending properties are good.

일 실시예에서, 점착층(120)에 포함된 점착부여제는 하나 이상의 유기수소규소 화합물을 포함한다. 하나 이상의 유기수소규소 화합물은 화학식 2로 표현되는 화합물로 분자당 평균 2개 이상의 Si-H 결합을 갖는 하나 이상의 가교결합 유기수소실록산 화합물을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 유기수소실록산 화합물들은 선형, 분지형, 또는 환형 분자들, 및 이들의 임의의 혼합물 또는 조합일 수 있다.In one embodiment, the tackifier included in the adhesive layer 120 includes one or more organic hydrogen silicon compounds. The at least one organohydrogensiloxane compound is a compound represented by Formula 2 and includes at least one cross-linked organohydrogensiloxane compound having an average of 2 or more Si-H bonds per molecule. Organohydrogensiloxane compounds suitable for use in the present invention may be linear, branched, or cyclic molecules, and any mixture or combination thereof.

(화학식 2)(Formula 2)

-(R7HSiO)n--(R 7 HSiO) n -

여기서, R7은 C1-6 알킬기 또는 페닐기이고, R7으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실 중 어느 하나일 수 있으며, n은 1 이상의 정수이다.Here, R 7 is a C1-6 alkyl group or a phenyl group, the alkyl group represented by R 7 may be any one of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl, and cyclohexyl, and n is an integer of 1 or more.

일 실시예에서, 점착층(120)은 반응속도를 증가시키기 위하여 하이드로실릴화 촉매를 더 포함할 수 있다. 하이드로실릴화 촉매는 하이드로실릴화 반응을 촉매하는데 유용한 것으로 당업자에게 알려진 임의의 촉매를 포함할 수 있다. 일례로서, 하이드로실릴화 촉매로 백금족 금속-함유 촉매인 것이 바람직하다. 정의에 의하면, 백금족 금속은 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐, 및 백금 금속들뿐만 아니라 이들의 임의의 혼합물들 또는 착물들을 지칭한다. 백금족 금속은 중실 또는 중공 입자들, 실리카겔 또는 분말 목탄과 같은 담체 상에 침착된 층, 또는 유기금속 화합물 또는 착물을 포함할 수 있다. 백금-함유 촉매의 몇몇 예에는 육수화물 형태 또는 무수 형태의 염화백금산, 및 염화백금산 또는 이 염화백금을 지방족 불포화 유기규소 화합물과 반응시켜 얻어지는 백금-함유 촉매가 포함된다. 다수의 예 중에서도 하이드로실릴화 촉매의 한 가지 구체적인 예는, 백금 농도가 약 5,200 ppm이며, 비닐 말단블로킹된 중합체로 희석된, 1,3 다이에테닐-1,1,2,2-테트라메틸다이실록산의 백금 착물로서 설명되는, Pt 4000 촉매 (다우 코닝 코포레이션)인 것이 바람직하다.In one embodiment, the adhesive layer 120 may further include a hydrosilylation catalyst to increase the reaction rate. The hydrosilylation catalyst may include any catalyst known to one skilled in the art to be useful for catalyzing a hydrosilylation reaction. As an example, the hydrosilylation catalyst is preferably a platinum group metal-containing catalyst. By definition, a platinum group metal refers to the ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum metals, as well as any mixtures or complexes thereof. The platinum group metal may include solid or hollow particles, a layer deposited on a carrier such as silica gel or powdered charcoal, or an organometallic compound or complex. Some examples of platinum-containing catalysts include chloroplatinic acid in hexahydrate form or anhydrous form, and platinum-containing catalysts obtained by reacting chloroplatinic acid or this chloroplatinum with an aliphatic unsaturated organosilicon compound. One specific example of a hydrosilylation catalyst, among many examples, is 1,3 diethenyl-1,1,2,2-tetramethyldi, diluted with a vinyl endblocked polymer, having a platinum concentration of about 5,200 ppm. Preferred is the Pt 4000 catalyst (Dow Corning Corporation), described as a platinum complex of siloxanes.

일례로서, 점착보호필름(130)은 불소실리콘이 코팅된 이형필름을 사용할 수 있다. As an example, a release film coated with fluorine silicon may be used as the adhesive protective film 130 .

상술한 내용과 같이, 제1 실리콘 점착제, 제2 실리콘 점착제 및 점착부여제를 통해 제조된 디스플레이 윈도우용 보호필름에서, 점착보호필름(130)을 제거한 후 점착층(120)을 수접촉각 115° 이하의 표면에 부착시킨 후 60℃ 온도에서 72시간 방치 후 굴곡 평가에서 5mm 이하의 박리가 발생하는 것이 바람직하다. 굴곡 평가에서 5mm 초과의 박리가 발생하는 경우 디스플레이 윈도우로부터 보호필름이 쉽게 박리되어 디스플레이 윈도우를 제대로 보호하지 못하기 때문이다.As described above, in the protective film for a display window manufactured using the first silicone adhesive, the second silicone adhesive, and the tackifier, after removing the adhesive protective film 130, the adhesive layer 120 has a water contact angle of 115° or less. After attaching to the surface, it is preferable that peeling of 5 mm or less occurs in the bending evaluation after being left at a temperature of 60 ° C. for 72 hours. This is because the protective film is easily peeled off from the display window and cannot properly protect the display window when peeling of more than 5 mm occurs in the curvature evaluation.

또한, 점착보호필름(130)을 제거한 후 점착층(120)을 수접촉각 115° 이하의 표면에 부착시킨 후 30분 방치 후 측정한 박리력이 150 내지 400gf/inch인 것이 바람직하다. 측정된 점착층(120)의 점착력이 150gf/inch 미만의 경우 곡면의 기재위에서 박리가 발생할 수 있으며 400gf/inch 초과의 점착력을 가질 경우 높은 점착력으로 인해 윈도우 층에서 박리시 윈도우층의 파괴가 발생하게 된다.In addition, after removing the adhesive protective film 130, the adhesive layer 120 is attached to the surface having a water contact angle of 115 ° or less, and then the peel force measured after leaving for 30 minutes is preferably 150 to 400 gf / inch. If the measured adhesive force of the adhesive layer 120 is less than 150 gf/inch, peeling may occur on the curved substrate, and if it has an adhesive force of more than 400 gf/inch, the window layer may be destroyed when peeled from the window layer due to the high adhesive force. do.

일 실시예에서, 점착층(120)의 두께는 20 내지 120㎛인 것이 바람직하다. 점착층(120)의 두께가 20㎛ 미만에서는 수접촉각이 110°에서의 표면에서는 낮은 두께로 인해 500gf/inch 이상의 점착력을 형성할 수 없으며, 120㎛를 초과하면 점착테이프의 제조시 비용과 시간이 상승하여 비경제적이라고 할 수 있다.In one embodiment, the thickness of the adhesive layer 120 is preferably 20 to 120㎛. If the thickness of the adhesive layer 120 is less than 20 μm, it is not possible to form an adhesive force of 500 gf / inch or more due to the low thickness on the surface at a water contact angle of 110 °, and if it exceeds 120 μm, cost and time in manufacturing the adhesive tape It can be said to be uneconomical.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름을 디스플레이 윈도우에 부착한 일례를 나타내는 도면이다.2 is a view showing an example of attaching a protective film for a display window according to an embodiment of the present invention to a display window.

도 2를 참조하면, 디스플레이 윈도우를 포함하는 디바이스를 제조 및 유통/운송하는 과정에서 디스플레이를 보호하기 위해 디스플레이 윈도우 표면에 본 발명에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름을 부착한다. 이와 같은 일례에 따라, 기재필름(110) 및 점착층(120)을 포함하는 디스플레이 윈도우용 보호필름에서, 점착층(120) 상에 표면의 수접촉각이 115° 이하인 부재(디스플레이 윈도우, 10), 디스플레이 기재(20), 디스플레이 접착제층(30) 및 이형필름(40)이 순차적으로 적층된 구조를 통해 수접촉각이 115° 이하인 부재(디스플레이 윈도우, 10)를 보호하게 된다. 수접촉각이 115° 이하인 부재(디스플레이 윈도우, 10)는 다양한 기기에 사용되는 디스플레이 윈도우 중에서 수접촉각이 115° 이하인 디스플레이 윈도우를 의미하며, 디스플레이 기재(20)는 수접촉각이 115° 이하인 부재(디스플레이 윈도우, 10)를 지지하는 부재이고, 디스플레이 접착제층(30)은 수접촉각이 115° 이하인 부재(디스플레이 윈도우, 10)를 접착 및 고정시키기 위한 구성이며, 이형필름(40)은 디스플레이 접착제층(30)을 보호하기 위한 구성이다. 이때, 점착층(120)과 수접촉각이 115° 이하인 부재(디스플레이 윈도우, 10) 및 디스플레이 접착제층(30)과 이형필름(40) 사이의 박리력은 수학식 1에 따르는 것이 바람직하다.Referring to FIG. 2 , a protective film for a display window according to the present invention is attached to the surface of the display window to protect the display in the process of manufacturing and distributing/transporting a device including the display window. According to such an example, in the protective film for a display window including the base film 110 and the adhesive layer 120, a member having a water contact angle of 115 ° or less on the surface of the adhesive layer 120 (display window, 10), Through a structure in which the display substrate 20, the display adhesive layer 30, and the release film 40 are sequentially laminated, a member (display window 10) having a water contact angle of 115° or less is protected. A member having a water contact angle of 115 ° or less (display window, 10) means a display window having a water contact angle of 115 ° or less among display windows used in various devices, and the display substrate 20 is a member having a water contact angle of 115 ° or less (display window , 10), the display adhesive layer 30 is a component for bonding and fixing a member (display window, 10) having a water contact angle of 115 ° or less, and the release film 40 is the display adhesive layer 30 It is a configuration to protect the At this time, the adhesive layer 120 and the member having a water contact angle of 115 ° or less (display window, 10) and the peel force between the display adhesive layer 30 and the release film 40 are preferably according to Equation 1.

(수학식 1)(Equation 1)

X/Y ≥ 2X/Y ≥ 2

여기서, X는 점착층과 수접촉각이 115° 이하인 부재의 표면 박리력이고, Y는 디스플레이 접착제층과 이형필름의 박리력이다.Here, X is the surface peeling force of the member having a water contact angle of 115 ° or less with the adhesive layer, and Y is the peeling force between the display adhesive layer and the release film.

이때, 수학식 1에 기재된 박리력 비가 2 미만인 경우 이후 공정에서 이형필름 박리 시 점착보호필름이 박리되는 공정 문제가 발생하게 된다. At this time, when the peel force ratio described in Equation 1 is less than 2, a process problem occurs in that the adhesive protective film is peeled off when the release film is peeled off in a subsequent process.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. These examples are intended to explain the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

[실시예][Example]

[[ 실시예Example 1] One]

제1 실리콘 점착제인 MQ 수지(상품명 810, Wacker社), 제2 실리콘 점착제인 비닐 작용기를 갖는 하나 이상의 유기실록산 중합체(상품명 815, Wacker社) 및 점착부여제인 유기수소규소 화합물(상품명 HITACK, Wacker社)을 1:2:0.01의 중량비로 상온에서 충분히 혼합이 이루어지도록 2시간 동안 교반한다.MQ resin (trade name 810, Wacker Co.) as the first silicone adhesive, at least one organosiloxane polymer having a vinyl functional group (trade name 815, Wacker Co.) as the second silicone adhesive, and organohydrogen silicon compound (trade name HITACK, Wacker Co.) as a tackifier ) at a weight ratio of 1:2:0.01 and stirred at room temperature for 2 hours to sufficiently mix.

또한 촉매로서, 이 혼합물에 백금 함량이 5,200 ppm이며, 비닐 말단블로킹된 중합체로 희석된 1,3 다이에테닐-1,1,2,2-테트라메틸다이실록산의 백금 착물 0.5g을 넣어서 총 100g을 맞춘 점착층 조성물을 형성한다.Also, as a catalyst, 0.5 g of a platinum complex of 1,3 diethenyl-1,1,2,2-tetramethyldisiloxane diluted with a vinyl endblocked polymer having a platinum content of 5,200 ppm was added to this mixture to make a total of 100 g. to form an adhesive layer composition that matches the

다음으로, 제조된 점착제 조성물을 두께 50㎛의 PET 필름(상품명 XD500P, 도레이첨단소재) 상에 건조 후 두께가 30㎛가 되도록 코팅하고, 140℃의 오븐에서 3분 동안 건조 및 경화시켰다. 이후 제조된 점착층 위에 점착보호필름을 합지하여 점착보호필름/점착층/PET 기재필름 구조의 다층 보호필름을 제조하였다.Next, the prepared adhesive composition was coated on a PET film (trade name: XD500P, Toray Advanced Materials) having a thickness of 50 μm to a thickness of 30 μm after drying, and dried and cured in an oven at 140° C. for 3 minutes. Thereafter, an adhesive protective film was laminated on the prepared adhesive layer to prepare a multilayer protective film having a structure of adhesive protective film/adhesive layer/PET base film.

[실시예 2] [Example 2]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 1:2:0.3으로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organohydrogen silicon compound was 1:2:0.3.

[실시예 3] [Example 3]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 1:3:0.01로 하고, 건조 후 두께를 20㎛로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organic hydrogen silicon compound was 1:3:0.01, and the thickness after drying was 20 μm.

[실시예 4][Example 4]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 1:3:0.3으로 한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 3, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organohydrogen silicon compound was 1:3:0.3.

[실시예 5] [Example 5]

점착층의 건조 후 두께가 120㎛가 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer was 120 μm after drying.

[실시예 6] [Example 6]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 1:1.5:0.3으로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organohydrogen silicon compound was 1:1.5:0.3.

[실시예 7] [Example 7]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 1:4:0.3으로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organosiloxane compound was 1:4:0.3.

[비교예][Comparative Example]

[비교예 1] [Comparative Example 1]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 0:1:0.3으로 하고, 점착층 두께를 건조 후 50㎛가 되도록 코팅한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organosiloxane compound was 0:1:0.3, and the thickness of the adhesive layer was coated to be 50 μm after drying.

[비교예 2][Comparative Example 2]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 0:1:0으로 한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organohydrogen silicon compound was 0:1:0.

[비교예 3][Comparative Example 3]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 1:4.1:0.01으로 한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organohydrogen silicon compound was 1:4.1:0.01.

[비교예 4][Comparative Example 4]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 1:1.4:0.01으로 한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organohydrogen silicon compound was 1:1.4:0.01.

[비교예 5] [Comparative Example 5]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 3:1:0.01로 한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organohydrogen silicon compound was 3:1:0.01.

[비교예 6] [Comparative Example 6]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 1:4:0.01로 하고, 점착층 두께를 건조 후 19㎛가 되도록 코팅한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organosiloxane compound was 1:4:0.01, and the thickness of the adhesive layer was coated to be 19 μm after drying.

[비교예 7] [Comparative Example 7]

MQ 수지, 유기실록산 중합체 및 유기수소규소 화합물의 혼합비를 1:2:0.005로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름을 제조하였다.A protective film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixing ratio of the MQ resin, the organosiloxane polymer, and the organohydrogen silicon compound was 1:2:0.005.

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7에서 제조된 필름에 대하여, 하기 실험예를 통해 물성을 평가하여, 그 결과를 표 1에 나타내었다.For the films prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7, physical properties were evaluated through the following experimental examples, and the results are shown in Table 1.

[실험예][Experimental example]

(1) 박리력 (gf/25㎜)(1) Peel force (gf/25㎜)

도 2와 같이, 제조된 보호필름에서 점착보호필름을 제거한 후, 점착층(120) 표면에 수접촉각 110° 표면(210)을 부착한 후, 25㎜ * 15 cm의 크기로 절단하여 샘플을 제작하고, 수접촉각 110° 표면(210) 부착 후 30분이 경과된 시점에서 Texture Analyzer(TAXplus/50, SMS사)를 사용하여, 5㎜/초(0.3m/분)의 속도로 180도 필 테스트(peel test) 방식으로 박리력을 측정하였다.As shown in FIG. 2, after removing the adhesive protective film from the prepared protective film, attaching the surface 210 having a water contact angle of 110 ° to the surface of the adhesive layer 120, and then cutting it into a size of 25 mm * 15 cm to prepare a sample. 180 degree peel test at a speed of 5 mm/sec (0.3 m/min) using a Texture Analyzer (TAXplus/50, SMS Co.) at the time when 30 minutes have elapsed after attaching the surface 210 with a water contact angle of 110 ° ( Peel test) was used to measure the peel strength.

(2) Zipping 평가(2) Zipping evaluation

도 3과 같이, 제조된 보호필름에서 점착보호필름을 제거한 후, 점착층(120) 표면에 수접촉각 110° 표면(210)과 기재(220)를 부착한 후, 25㎜ * 15 cm의 크기로 절단하여 샘플을 제작하고, 점착층(120) 상에 수접촉각 110° 표면(210) 부착 후 60분이 경과된 시점에서 Texture Analyzer(TAXplus/50, SMS사)를 사용하여, 5㎜/초(0.3m/분)의 속도로 180도 필 테스트(peel test) 방식으로 박리력을 측정하면서, 점착력 측정 구간에서의 최고 값과 최저 값의 평균값±50gf/inch 이상 비주기 또는 주기적으로 측정길이의 10% 이상의 구간에서 지핑(zipping) 발생 유무를 평가하였다.As shown in FIG. 3, after removing the adhesive protective film from the prepared protective film, attaching the surface 210 having a water contact angle of 110 ° and the base material 220 to the surface of the adhesive layer 120, and then having a size of 25 mm * 15 cm. A sample was prepared by cutting, and 5 mm/sec (0.3 m/min) while measuring the peel force by the 180-degree peel test method, the average value of the highest and lowest values in the adhesive force measurement section ±50gf/inch or more non-periodically or periodically 10% of the measured length The presence or absence of zipping in the above section was evaluated.

○: 지핑 미발생○: No zipping

X: 지핑 발생X: zipping occurs

(3) 벤딩 평가(3) Bending evaluation

도 3과 같이 준비된 보호필름을 500㎜ X 500㎜ 크기로 절단하여 샘플을 제작하고, 자동벤딩 평가기인 Foldy-100(플렉시고사)를 사용하여 시료를 접었을 때 간격을 5㎜로 하여 20만회를 접었다 펴기를 반복하고 벤딩 전과 후의 박리 유무를 평가하였다.A sample was prepared by cutting the protective film prepared as shown in FIG. 3 into a size of 500 mm X 500 mm, and when the sample was folded using an automatic bending evaluation machine, Foldy-100 (Flexigo), it was folded 200,000 times at a distance of 5 mm. Stretching was repeated, and the presence or absence of peeling before and after bending was evaluated.

○: 박리 미발생○: No peeling

X: 박리 발생X: Exfoliation occurs

(4) 굴곡 평가(4) evaluation of flexion

도 3과 같이 준비된 보호필름을 200㎜ * 20㎜ 절단하여 샘플을 제작하고, 도 4에 도시된 바와 같이 제작된 실시예 및 비교예에 피착체인 폴리카보네이트를 부착하여 내굴곡성 평가용 최종 평가시편(310)을 만들어 180mm의 폭인 내굴곡성 평가용 지그(320)에 굴곡을 만들어 시편을 설치한 후 60℃ 온도에서 72시간 방치 후 평가 조건에 투입하여 박리된 거리를 측정한다.A sample was prepared by cutting the protective film prepared as shown in FIG. 3 into 200 mm * 20 mm, and polycarbonate, which is an adherend, was attached to the prepared examples and comparative examples as shown in FIG. 310), make a bend in the bending resistance evaluation jig 320 with a width of 180 mm, install the specimen, leave it at 60 ° C for 72 hours, and then put it into evaluation conditions to measure the peeled distance.

  제1
실리콘
No. 1
silicon
제2
실리콘
2nd
silicon
점착
부여제
cohesion
granting agent
점착층
두께(㎛)
adhesive layer
Thickness (㎛)
박리력
(gf/25㎜)
Peel force
(gf/25㎜)
지핑
평가
zipping
evaluation
벤딩
평가
bending
evaluation
굴곡 평가
(mm)
flexion evaluation
(mm)
실시예 1Example 1 1One 22 0.010.01 3030 175175 44 실시예 2Example 2 1One 22 0.30.3 3030 155155 55 실시예 3Example 3 1One 33 0.010.01 2020 162162 44 실시예 4Example 4 1One 33 0.30.3 2020 157157 44 실시예 5Example 5 1One 22 0.010.01 120120 348348 22 실시예 6Example 6 1One 1.51.5 0.30.3 3030 177177 55 실시예 7Example 7 1One 44 0.30.3 3030 165165 44 비교예 1Comparative Example 1 00 1One 0.30.3 5050 250250 XX XX 2424 비교예 2Comparative Example 2 00 1One 00 5050 2020 XX XX 4848 비교예 3Comparative Example 3 1One 4.14.1 0.010.01 5050 165165 XX XX 2121 비교예 4Comparative Example 4 1One 1.41.4 0.010.01 5050 7878 XX XX 2525 비교예 5Comparative Example 5 33 1One 0.010.01 5050 1818 XX 5252 비교예 6Comparative Example 6 1One 44 0.010.01 1919 9898 XX 2525 비교예 7Comparative Example 7 1One 22 0.0050.005 3030 121121 XX XX 2222

상기 표 1에서 나타낸 바와 같이, 실시예 1에서 7의 경우 점착력이 150 내지 400gf/inch를 나타내면서, 지핑(zipping) 현상이 발생하지 않아 벤딩 평가 및 굴곡 평가에서 양호한 결과를 확인할 수 있다. 이와 같이 본 발명에 따른 디스플레이 윈도우용 보호필름은 굴곡성이 있는 수접촉각 115° 이하의 기재에서 우수한 물성을 가지는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, in Examples 1 to 7, adhesive strength was 150 to 400 gf / inch, and no zipping phenomenon occurred, so good results were obtained in bending evaluation and bending evaluation. As such, it can be confirmed that the protective film for a display window according to the present invention has excellent physical properties in a flexible substrate having a water contact angle of 115 ° or less.

반면에, 본 발명의 구성을 벗어나는 비교예 1에서 7을 통해 점착력이 150gf/inch보다 낮거나 지핑이 발생할 경우 수접촉각 115° 이하의 기재 벤딩 평가 및 굴곡 평가에서 불량이 발생하는 것을 알 수 있다.On the other hand, through Comparative Examples 1 to 7 outside the configuration of the present invention, it can be seen that defects occur in bending evaluation and bending evaluation of substrates having a water contact angle of 115 ° or less when the adhesive force is lower than 150 gf / inch or zipping occurs.

보다 구체적으로, 제1 실리콘 점착제를 포함하지 않은 비교예 1은 지핑이 발생하고 벤딩 평가 및 굴곡 평가에서 불량이 발생하는 것을 알 수 있고, 제2 실리콘 점착제만을 포함하는 비교예 2는 점착력이 매우 낮으며 지핑이 발생하고 벤딩 평가 및 굴곡 평가에서 불량이 발생하는 것을 알 수 있다.More specifically, Comparative Example 1 not including the first silicone adhesive showed that zipping occurred and defects occurred in bending evaluation and bending evaluation, and Comparative Example 2 containing only the second silicone adhesive had very low adhesive strength. It can be seen that zipping occurs and defects occur in bending evaluation and bending evaluation.

또한, 제2 실리콘 점착제가 과도한 비교예 3은 지핑이 발생하고 벤딩 평가 및 굴곡 평가에서 불량이 발생하는 것을 알 수 있고, 제2 실리콘 점착제가 적은 비교예 4는 점착력이 매우 낮으며 이 또한 지핑이 발생하고 벤딩 평가 및 굴곡 평가에서 불량이 발생하는 것을 알 수 있으며, 또한 제1 실리콘 점착제가 과도한 비교예 5는 점착력이 매우 낮으며 벤딩 평가 및 굴곡 평가에서 불량이 발생하는 것을 알 수 있다.In addition, it can be seen that Comparative Example 3 with an excessive amount of the second silicone adhesive causes zipping and defects in bending evaluation and bending evaluation, and Comparative Example 4 with a small amount of the second silicone adhesive has very low adhesive strength, It can be seen that Comparative Example 5, in which the first silicone adhesive is excessive, has very low adhesive strength and defects occur in bending evaluation and bending evaluation.

또한, 점착층의 두께가 얇은 비교예 6은 점착력이 매우 낮으며 벤딩 평가 및 굴곡 평가에서 불량이 발생하는 것을 알 수 있고, 점착부여제가 부족한 비교예 7은 지핑 평가, 벤딩 평가 및 굴곡 평가 모두에서 불량이 발생하는 것을 알 수 있다. In addition, Comparative Example 6 having a thin adhesive layer has very low adhesive strength and it can be seen that defects occur in bending evaluation and bending evaluation, and Comparative Example 7 lacking a tackifier has a very low adhesive strength in all of the zipping evaluation, bending evaluation, and bending evaluation. It can be seen that defects occur.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also made according to the present invention. falls within the scope of the rights of

10: 디스플레이 윈도우
20: 디스플레이 기재
30: 디스플레이 접착제층
40: 이형필름
110: 기재필름
120: 점착층
130: 점착보호필름
210: 수접촉각 110° 표면
220: 기재
310: 내굴곡성 평가용 최종 평가시편
320: 내굴곡성 평가용 지그
10: display window
20: display substrate
30: display adhesive layer
40: release film
110: base film
120: adhesive layer
130: adhesive protective film
210: water contact angle 110° surface
220: base
310: Final evaluation specimen for evaluation of flexural resistance
320: jig for evaluating bending resistance

Claims (11)

기재필름; 및
상기 기재필름 상에 형성된 점착층;
을 포함하며,
상기 점착층을 수접촉각 115° 이하의 표면에 부착시킨 후 60℃ 온도에서 72시간 방치 후 수행된 굴곡 평가에서 5mm 이하의 박리가 발생하며,
상기 점착층을 수접촉각 115° 이하의 표면에 부착시킨 후 30분 방치 후 측정한 박리력이 150 내지 400gf/inch인, 디스플레이 윈도우용 보호필름.
base film; and
an adhesive layer formed on the base film;
Including,
After attaching the adhesive layer to the surface with a water contact angle of 115 ° or less, peeling of 5 mm or less occurs in the bending evaluation performed after leaving it at 60 ° C for 72 hours,
After attaching the adhesive layer to a surface having a water contact angle of 115 ° or less, the peel force measured after leaving for 30 minutes is 150 to 400 gf / inch, a protective film for a display window.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 점착층은 제1 실리콘 점착제, 상기 제1 실리콘 점착제보다 높은 점착력을 가지는 제2 실리콘 점착제 및 점착부여제를 포함하는, 디스플레이 윈도우용 보호필름.
According to claim 1,
The adhesive layer includes a first silicone adhesive, a second silicone adhesive having a higher adhesive strength than the first silicone adhesive, and a tackifier, a protective film for a display window.
제3항에 있어서,
상기 제1 실리콘 점착제에 대한 상기 제2 실리콘 점착제의 함량비는 1:1.5~4인, 디스플레이 윈도우용 보호필름.
According to claim 3,
The content ratio of the second silicone pressure-sensitive adhesive to the first silicone pressure-sensitive adhesive is 1: 1.5 to 4, a protective film for a display window.
제3항에 있어서,
상기 제1 실리콘 점착제 100 중량부에 대해 상기 점착부여제 1 내지 30 중량부를 포함하는, 디스플레이 윈도우용 보호필름.
According to claim 3,
A protective film for a display window comprising 1 to 30 parts by weight of the tackifier based on 100 parts by weight of the first silicone pressure-sensitive adhesive.
제3항에 있어서,
상기 제1 실리콘 점착제는 MQ 수지를 포함하는, 디스플레이 윈도우용 보호필름.
According to claim 3,
The first silicone pressure-sensitive adhesive is a protective film for a display window comprising an MQ resin.
제3항에 있어서,
상기 제2 실리콘 점착제는 화학식 1에 따른 비닐 작용기를 갖는 하나 이상의 유기실록산 중합체를 포함하되,
(화학식 1)
R1R2ViSiO(R3R4SiO)nSiR5R6Vi
여기서, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 C1-6의 알킬기 또는 페닐기이며, 같거나 다를 수 있고, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실 중 어느 하나일 수 있으며, n은 1 이상의 정수인, 디스플레이 윈도우용 보호필름.
According to claim 3,
The second silicone pressure-sensitive adhesive includes at least one organosiloxane polymer having a vinyl functional group according to Formula 1,
(Formula 1)
R 1 R 2 ViSiO (R 3 R 4 SiO) n SiR 5 R 6 Vi
Here, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are C1-6 alkyl groups or phenyl groups, which may be the same or different, and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and The alkyl group represented by R 6 may be any one of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl and cyclohexyl, and n is an integer of 1 or more, a protective film for a display window.
제3항에 있어서,
상기 점착부여제는 화학식 2에 따른 하나 이상의 유기수소규소 화합물을 포함하되,
(화학식 2)
-(R7HSiO)n-
여기서, R7은 C1-6 알킬기 또는 페닐기이고, R7으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실 중 어느 하나일 수 있으며, n은 1 이상의 정수인, 디스플레이 윈도우용 보호필름.
According to claim 3,
The tackifier comprises one or more organohydrogen silicon compounds according to Formula 2,
(Formula 2)
-(R 7 HSiO) n -
Here, R 7 is a C1-6 alkyl group or a phenyl group, and the alkyl group represented by R 7 may be any one of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, cyclopentyl, and cyclohexyl, and n is an integer of 1 or more. Protective film for windows.
제3항에 있어서,
상기 점착층은 하이드로실릴화 촉매를 더 포함하는, 디스플레이 윈도우용 보호필름.
According to claim 3,
The adhesive layer further comprises a hydrosilylation catalyst, a protective film for a display window.
제1항에 있어서,
상기 점착층의 두께는 20 내지 120㎛인, 디스플레이 윈도우용 보호필름.
According to claim 1,
The thickness of the adhesive layer is 20 to 120㎛, a protective film for a display window.
제1항에 있어서,
상기 점착층 상에 수접촉각이 115° 이하인 부재, 디스플레이 기재, 디스플레이 접착제층 및 이형필름이 순차적으로 적층될 때 박리력은 하기 수학식 1을 만족하되,
(수학식 1)
X/Y ≥ 2
여기서, X는 점착층과 수접촉각이 115° 이하인 부재의 표면 박리력이고, Y는 디스플레이 접착제층과 이형필름의 박리력인. 디스플레이 윈도우용 보호필름.
According to claim 1,
When a member having a water contact angle of 115 ° or less, a display substrate, a display adhesive layer, and a release film are sequentially laminated on the adhesive layer, the peel force satisfies Equation 1 below,
(Equation 1)
X/Y ≥ 2
Here, X is the surface peeling force of the member having a water contact angle of 115 ° or less with the adhesive layer, and Y is the peeling force between the display adhesive layer and the release film. Protective film for display windows.
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