KR102446286B1 - 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 있어서, 염색폐수에 대해, 철함량이 특정수치 이상인 천연광물을 주입하는 단계; 및 환원제와, 과산화수소를 주입하고 교반하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 관한 것이다.

Description

천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법{Method for degrading azo dye using fenton oxidation reaction with natural mineral}

본 발명은 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 관한 것이다.

중금속에 의한 토양과 지하수 오염문제에 대응하기 위해서 특정 물질의 제거를 목적으로 한 흡착 여재가 활용되고 있다. 천연 제올라이트는 결정구조 내의 양이온의 작용에 의해서 불포화 탄화수소나 극성물질을 선택적으로 강하게 흡착하는 성질이 있기 때문에 오염물질 제거용 흡착 여재로서 널리 사용되고 있다. 제올라이트는 광물질 중에서 가장 뛰어난 양이온 교환능력이 있으며, 이런 특성 때문에 구리, 납, 카드뮴, 아연 등의 양이온성 오염물질을 제거하는 데 탁월한 성능을 발휘한다.

그런데 오염물질에는 양이온성 오염물질만 있는 것은 아니다. 음이온성 오염물질을 제거함에 있어서 천연 제올 라이트는 적합하지 못했다. 양이온성 오염물질과 음이온성 오염물질은 다른 흡착 여재를 사용하는 것이 보통이 었다. 최근 제올라이트 표면에 산화철을 코팅하여 음이온성 중금속을 제거하려는 시도가 알려졌다. 그러나 음이 온성 물질 제거능을 얻는 반면 제올라이트의 양이온성 물질 제거 효율이 낮아지는 부작용이 생기는 문제가 있었다. 그래서 산화철을 부분 코팅하는 기술로 대응하였다.

또한 기존 합성정화소재에는 여러가지 문제점이 존재하였다. 도 1은 기존 합성정화소재의 문제점을 나타낸 도식도를 나타낸 것이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 기존 합성정화소재는 대량생산을 위해 많은 양의 chemical 및 고도화된 기술이 요구되어 고가 시설 및 시약이 필요하여 가격 경쟁력이 있는 저렴함 정화소재의 개발이 필요하며, 높은 표면 에너지에 의한 응집반응이 발생되어 주입관/토양 내 막힘이 발생되는 문제점이 존재한다. 따라서 정화소재 및 확산억제고재의 토양 및 지하수 내 분산성 및 전달성 극대화기술 개발이 필요한 상황이다. 또한, 대기 중 산소에 의한 표면산화가 발생되어 주입 동안 반응성이 저하되는 문제가 존재하여 산소 및 다른 영향인자에 최소한의 영향을 받는 표면처리기술의 개발이 필요하다. 그리고 잔류 chemical에 의한 지중생태계 독성 가능성이 존재하여 지중생태계를 교란시킬 수 있는 문제점이 존재한다. 따라서 최소한의 chemical이 필요한 친환경 소재개발이 필요한 상황이다.

도 2는 다양한 천연광물 사진을 나타낸 것이고, 도 3은 기능성 촉매의 지지체로 천연광물을 적용한, 천연광물 기반 기능성 정화소재에 대한 모식도를 도시한 것이다.

친환경 고효율 소재로서 천연광물은 그 종류마다 물리적, 화학적, 광학적 특성이 달라 선택적 사용이 가능하다. 예를 들어, 제올라이트, 벤토나이트는 높은 표면적, 다양한 작용기, 양이온 교환능력이 있어, 음이온성 콜로이드 입자, 유기 오염물질 및 중금속을 응집, 흡착할 수 있으며, 일라이트는 요곡성 및 탄성, 흡착성이 좋고 자체적인 정균작용 및 향균작용이 있어, VOC 흡착제 및 방향제, 탈취제 및 관련 보건산업에 적용될 수 있다. 또한 금속산화물의 표면 개질 및 촉매의 담체로 사용이 가능하며, 입자간 정전기적 반발력을 통해 촉매의 응집현상 저감 및 반응성을 향상시킬 수 있으며, 환경 친화적이고 풍부한 매장량을 갖는다는 장점을 갖는다. 500만 톤 이상의 미 이용 광물자원은 10여종 이상(180조 이상의 잠재가치)이 존재하며, 인공 합성 나노물질에 비해 안전하고 무해하며 자연 생태계에 영향을 덜 미치고, 토량 개량제, 화장품, 동물 사료 등에도 사용이 가능하다.

도 4는 아조염료의 처리방법 분류표를 도시한 것이고, 도 5는 이중결합의 아조기를 가진 아조염료 사진과 화학식을 나타낸 것이다. 도 4에 도시된 바와 같이, 염색폐수의 성분이 다양해짐에 따라 처리 효율이 감소되며, 물리·화학적 처리를 이용해야한다. 도 5에 도시된 바와 같이, 아조염료는 산·염기 지시약으로 주로 사용되며, 중성조건에서 주황색, 산성조건에서 H+이온이 아조기에 부착됨에 따라 붉은색, 염기성 조건에서 OH-이 아조기에 부착됨에 따라 노란색을 띠게 된다.

염색폐수 중의 염료를 제거하는 방법에는 화학적, 물리적 및 생물학적 처리방법 등이 제시되고 있다. 화학적 처리방법으로는 대표적으로 염소계 산화법, 펜톤 시약법, 오존법 등을 들 수 있다. 이런 처리방법은 화학적 슬러지를 발생하고 해로운 중간 생성물이 발생되며 운전비용이 비싸다는 단점이 있다. 생물학적 처리방법은 일반적으로 활성화된 호기성 미생물에 의해 유기물을 흡착 또는 분해시키는 활성슬러지 공정이 가장 많이 이용되고 있으나, 슬러지 발생량이 많고 침전조에서 고액분리가 잘 되지 않는 단점을 가지고 있다. 그리고 염색폐수 내의 염료는 대부분이 생물학적으로 분해하기 어려운 물질로 구성되어 있고 분해가 되더라도 독성물질을 생성할 수 있기 때문에 처리효율이 좋지 못하다. 한편, 물리적 처리방법으로는 활성탄, 이온교환수지법, 막분리법 등이 있다. 이온교환수지법은 염료의 제거능력이 우수하지만 이온교환수지의 가격이 대단히 비싸고 일부 염료에 대해서만 흡착력이 우수하기 때문에 염색폐수 처리에 적용하는데 한계가 있다. 또한 막분리법은 초기 투자비가 많이 들고 전처리 공정이 복잡하며, 흡착법에서 사용되는 활성탄은 가격이 비싸고 대부분 재생이 되지 않는다는 단점이 있다.

대한민국 등록특허 10-1679207 대한민국 등록특허 10-1119394 대한민국 등록특허 10-0486775 대한민국 등록특허 10-0440250

따라서 본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 실시예에 따르면, 매장량이 풍부한 천연광물에서 3가철의 함량이 풍부한 특히, 감람석을 이용하여 펜톤 산화반응을 통해 아조염료를 효율적, 경제적으로 제거, 분해할 수 있는, 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법을 제공하는데 그 목적이 있다.

본 발명의 실시예에 따르면, 철함량이 풍부한 천연광물과, HA 환원제, 과산화 수소를 산성조건하에서 아조염료 폐수에 최적화된 수치로 주입하여 아조염료에 대한 분해능을 증대시킬 수 있는, 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법을 제공하는데 그 목적이 있다.

한편, 본 발명에서 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급하지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.

본 발명의 목적은, 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 있어서, 아조염료를 함유하는 염색폐수에 대해, 철함량이 특정수치 이상인 천연광물을 주입하는 단계; 및 환원제와, 과산화수소를 주입하고 교반하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법으로서 달성될 수 있다.

그리고 천연광물을 주입하는 단계 전에, 염색폐수를 산성조건으로 생성시키는 것을 특징으로 할 수 있다.

또한 천연광물은 Fe₂O₃함유량이 특정수치 이상인 것을 특징으로 할 수 있다.

그리고 천연광물은 감람석, 맥반석, 및 견운모 중 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 할 수 있다.

또한 환원제는 HA(하이드록실아민)이고, 3가철(Fe³⁺)을 2가철(Fe²⁺)로 환원시키는 것을 특징으로 할 수 있다.

그리고 천연광물을 주입하는 단계는 상기 염색폐수 1L당 0.5g 이상을 주입하는 것을 특징으로 할 수 있다.

또한 상기 HA의 주입량은 0.5mM ~ 10mM인 것을 특징으로 할 수 있다.

그리고 과산화수소의 주입량은 5mM ~ 9mM 인 것을 특징으로 할 수 있다.

또한 환원제에 의해 천연광물 성분의 3가철이 2가철로 환원되며, 산성조건에서 상기 2가철과, 상기 과산화수소의 공존 상태에서 생성되는 OH라디컬의 산화력에 의한 펜톤 반응에 의해 상기 염색폐수가 분해되는 것을 특징으로 할 수 있다.

그리고 산성조건은 pH 2.5 ~ 3.5이고, 상기 HA의 주입량은 7.0mM ~ 8.0mM이고, 상기 과산화수소의 주입량은 7.0mM ~ 8.0mM인 것을 특징으로 할 수 있다.

또한 상기 아조염료는 메틸오렌지인 것을 특징으로 할 수 있다.

본 발명의 실시예에 따른 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 따르면, 매장량이 풍부한 천연광물에서 3가철의 함량이 풍부한 특히, 감람석을 이용하여 펜톤 산화반응을 통해 아조염료를 효율적, 경제적으로 제거, 분해할 수 있는 효과를 갖는다.

본 발명의 실시예에 따른 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 따르면, 철함량이 풍부한 천연광물과, HA 환원제, 과산화 수소를 산성조건하에서 아조염료 폐수에 최적화된 수치로 주입하여 아조염료에 대한 분해능을 증대시킬 수 있는 효과를 갖는다.

한편, 본 발명에서 얻을 수 있는 효과는 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급하지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.

본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 발명의 상세한 설명과 함께 본 발명의 기술적 사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석 되어서는 아니 된다.
도 1은 기존 합성정화소재의 문제점을 나타낸 도식도,
도 2는 다양한 천연광물 사진,
도 3은 기능성 촉매의 지지체로 천연광물을 적용한, 천연광물 기반 기능성 정화소재에 대한 모식도,
도 4는 아조염료의 처리방법 분류표,
도 5는 이중결합의 아조기를 가진 아조염료 사진과 화학식,
도 6a는 과산화수소와 2가철의 반응 메커니즘,
도 6b는 펜톤 산화 반응 메커니즘,
도 6c는 HA에 의한 3가철의 2가철 환원 메커니즘,
도 7a 및 도 7b은 본 발명의 실시예에 따른 철함량이 높은 천연광물 사진, 및 조성표,
도 8은 본 발명의 실시예에 따른 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법의 흐름도,
도 9는 본 발명의 실험예에 따른 펜톤반응 통한 메틸오렌지 분해 실험 과정 사진,
도 10은 본 발명의 실험예에 따른 각 천연광물의 메틸오렌지 분해능 그래프,
도 11a는 본 발명의 실험예에 따른 감람석 양에 따른 메틸오렌지 분해능 그래프,
도 11b는 본 발명의 실험예에 따른 HA 양에 따른 메틸오렌지 분해능 그래프,
도 11c는 본 발명의 실험예에 따른 H₂O₂ 양에 따른 메틸오렌지 분해능 그래프,
도 12a는 본 발명의 실험예에 따른 HA 5mM 고정, 다른 두 변수에 따른 k-value에 대한 RSM 분석,
도 12b는 본 발명의 실험예에 따른 H₂O₂ 5mM 고정, 다른 두 변수에 따른 k-value에 대한 RSM 분석,
도 12c는 본 발명의 실험예에 따른 감람석 1g/L 고정, 다른 두 변수에 따른 k-value에 대한 RSM 분석,
도 13은 본 발명의 실험예에 따른 감람석, 0.5g/L, HA 7.5mM, H₂O₂ 7.5mM에 대한 분해능 그래프를 도시한 것이다.

이상의 본 발명의 목적들, 다른 목적들, 특징들 및 이점들은 첨부된 도면과 관련된 이하의 바람직한 실시예들을 통해서 쉽게 이해될 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 통상의 기술자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.

본 명세서에서, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 있다고 언급되는 경우에 그것은 다른 구성요소 상에 직접 형성될 수 있거나 또는 그들 사이에 제 3의 구성요소가 개재될 수도 있다는 것을 의미한다. 또한 도면들에 있어서, 구성요소들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다.

본 명세서에서 기술하는 실시예들은 본 발명의 이상적인 예시도인 단면도 및/또는 평면도들을 참고하여 설명될 것이다. 도면들에 있어서, 막 및 영역들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다. 따라서 제조 기술 및/또는 허용 오차 등에 의해 예시도의 형태가 변형될 수 있다. 따라서 본 발명의 실시예들은 도시된 특정 형태로 제한되는 것이 아니라 제조 공정에 따라 생성되는 형태의 변화도 포함하는 것이다. 예를 들면, 직각으로 도시된 영역은 라운드지거나 소정 곡률을 가지는 형태일 수 있다. 따라서 도면에서 예시된 영역들은 속성을 가지며, 도면에서 예시된 영역들의 모양은 소자의 영역의 특정 형태를 예시하기 위한 것이며 발명의 범주를 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서의 다양한 실시예들에서 제1, 제2 등의 용어가 다양한 구성요소들을 기술하기 위해서 사용되었지만, 이들 구성요소들이 이 같은 용어들에 의해서 한정되어서는 안 된다. 이들 용어들은 단지 어느 구성요소를 다른 구성요소와 구별시키기 위해서 사용되었을 뿐이다. 여기에 설명되고 예시되는 실시예들은 그것의 상보적인 실시예들도 포함한다.

본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 '포함한다(comprises)' 및/또는 '포함하는(comprising)'은 언급된 구성요소는 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.

아래의 특정 실시예들을 기술하는데 있어서, 여러 가지의 특정적인 내용들은 발명을 더 구체적으로 설명하고 이해를 돕기 위해 작성되었다. 하지만 본 발명을 이해할 수 있을 정도로 이 분야의 지식을 갖고 있는 독자는 이러한 여러 가지의 특정적인 내용들이 없어도 사용될 수 있다는 것을 인지할 수 있다. 어떤 경우에는, 발명을 기술하는 데 있어서 흔히 알려졌으면서 발명과 크게 관련 없는 부분들은 본 발명을 설명하는데 있어 별 이유 없이 혼돈이 오는 것을 막기 위해 기술하지 않음을 미리 언급해 둔다.

이하에서는 본 발명의 실시예에 따른 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 대해 설명하도록 한다.

먼저, 도 6a는 과산화수소와 2가철의 반응 메커니즘, 도 6b는 펜톤 산화 반응 메커니즘, 도 6c는 HA에 의한 3가철의 2가철 환원 메커니즘을 나타낸 것이다.

그리고 도 7a 및 도 7b은 본 발명의 실시예에 따른 철함량이 높은 천연광물 사진, 및 조성표를 나타낸 것이다.

또한 도 8은 본 발명의 실시예에 따른 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법의 흐름도를 도시한 것이다.

본 발명의 실시예에 따른 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법은, 아조염료가 포함된 염색폐수에 대해, 염색폐수를 산성조건으로 생성시킨다(S1). 산성조건은 pH 2.5 ~ 3.5이다. 그리고, 철함량이 특정수치 이상인 천연광물을 주입하고(S2), 환원제와(S3), 과산화수소를 주입(S4)하고 교반(S5)한다.

본 발명의 실시예에 따른 천연광물은 Fe₂O₃함유량(3가철, Fe³⁺)이 특정수치 이상인 것을 특징으로 하며, 도 7a 및 도 7b에 도시된 바와 같이, 감람석, 황토, 맥반석, 견운모, 제올라이트에 해당함을 알 수 있다. 본 발명의 실시예에 따라 염색폐수 분해에 적용되는 천연광물은 감람석, 맥반석, 견운모이고, 바람직하게는 감람석에 해당한다.

도 6a에 도시된 바와 같이, 과산화수소(H₂O₂)는 철 이온의 존재하에서 물과 산소로 최종분해될 수 있음을 알 수 있다.

본 발명의 실시예에서는 펜톤(Fenton) 산화기술을 이용하여 메틸오렌지(아조염료)를 처리하는 것으로, 펜톤반응은 산성조건에서 과산화수소(H₂O₂)와 2차 철(Fe²⁺)의 공존상태에서 생성되는 OH라디컬(OH·)의 산화력을 이용하는 것이다. 도 6b에 도시된 바와 같이, 과산화수소(H₂O₂)와 2차 철(Fe²⁺)의 공존상태에서 OH라디컬(OH·)이 생성되며, 유기물(RH)의 H기는 OH^-기로 치환되고 자신은 산화되게 됨을 알 수 있다.

본 발명의 실시예에 따른 천연광물은 3가철을 함유한 광물로서, 펜톤산화반응을 위해서는 먼저, 2가철로 환원되어야 한다. 본 발명의 실시예에 따른 환원제로서 HA(하이드록실아민)이 적용되며 도 6c에 도시된 바와 같이, HA는 3가철(Fe³⁺)을 2가철(Fe²⁺)로 환원시킬 수 있음을 알 수 있다.

본 발명의 실시예에 따른 주입량에 대한 수치를 설명하면, 천연광물은 염색폐수 1L당 0.5g이상이 주입된다. 또한, HA의 주입량은 0.5mM ~ 10mM이고, 바람직하게는 5mM ~ 10mM, 더욱 바람직하게는 7.5±0.1mM이다. 또한 과산화수소의 주입량은 5mM ~ 9mM이며, 바람직하게는 7.5±0.1mM이다.

이하에서는 앞서 언급한 본 발명의 실시예에 따른 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 대한 실험데이터에 대해 설명하도록 한다. 도 9는 본 발명의 실험예에 따른 펜톤반응 통한 메틸오렌지 분해 실험 과정 사진을 나타낸 것이다. 도 9에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실험예에서 HCl를 넣어 pH3으로 조절한 후, 천연광물 1g/L을 주입하고, HA 0.5mM을 주입한 후, H₂O₂를 5mM를 주입한 후, 30분간 700rpm으로 교반하였으며, 각 시간별(0,2,5,10,20,30분)로 샘플링하여 UV-VIS Spectrometer(GENESYS 10S)로 흡광도를 측정하였다.

도 10은 본 발명의 실험예에 따른 각 천연광물의 메틸오렌지 분해능 그래프를 도시한 것이다. 천연광물 감람석(Olivine), Elvan(맥반석), 견운모(sericite), 제올라이트(Zeolite), 황토에 대해 실험을 진행하였으며, 감람석이 가장 뛰어난 분해능을 가지며, 맥반석, 견운모, 제올라이트, 황토 순임을 알 수 있다.

도 11a는 본 발명의 실험예에 따른 감람석 양에 따른 메틸오렌지 분해능 그래프를 도시한 것이고, 도 11b는 본 발명의 실험예에 따른 HA 양에 따른 메틸오렌지 분해능 그래프를 도시한 것이며, 도 11c는 본 발명의 실험예에 따른 H₂O₂ 양에 따른 메틸오렌지 분해능 그래프를 도시한 것이다.

도 11a에 도시된 바와 같이, 감람석의 양이 많을 수록 분해능이 증가됨을 알 수 있다. 또한 도 11b에 도시된 바와 같이, H₂O₂의 경우 양이 일정치 이상으로 증가하면 분해능이 감소되며, 5 ~ 9mM 수치범위 사이에서 최대가 됨을 알 수 있다. 그리고 도 11c에 도시된 바와 같이, HA의 경우 양이 많을 수록 분해능은 증가되며 일정 한계치에 도달하게 됨을 알 수 있으며, 일정 한계치는 6 ~ 10mM 수치범위에 해당됨을 알 수 있다.

수치범위에 대한 최적화를 위해 RSM 분석을 진행하였다. 도 12a는 본 발명의 실험예에 따른 HA 5mM 고정, 다른 두 변수에 따른 k-value에 대한 RSM 분석, 도 12b는 본 발명의 실험예에 따른 H₂O₂ 5mM 고정, 다른 두 변수에 따른 k-value에 대한 RSM 분석, 도 12c는 본 발명의 실험예에 따른 감람석 1g/L 고정, 다른 두 변수에 따른 k-value에 대한 RSM 분석을 나타낸 것이다.

분석 결과, 감람석의 양이 많을 수록 분해능이 증가됨을 알 수 있으며, 0.5g/L의 감람석 양에 대하여 H₂O₂의 경우 7.5±0.1mM에서 최대치가 됨을 알 수 있으며, HA의 경우 7.5±0.1mM에서 최대치가 됨을 알 수 있다.

도 13은 본 발명의 실험예에 따른 감람석, 0.5g/L, HA 7.5mM, H₂O₂ 7.5mM에 대한 분해능 그래프를 도시한 것이다. 실제 실험결과에서도 감람석, 0.5g/L, HA 7.5mM, H₂O₂ 7.5mM일 때, k-value 값은 0.3396 min^-1으로서 진행한 실험결과중 분해능이 가장 뛰어남을 확인하여, 최적의 수치임을 알 수 있다.

또한, 상기와 같이 설명된 장치 및 방법은 상기 설명된 실시예들의 구성과 방법이 한정되게 적용될 수 있는 것이 아니라, 상기 실시예들은 다양한 변형이 이루어질 수 있도록 각 실시예들의 전부 또는 일부가 선택적으로 조합되어 구성될 수도 있다.

Claims (11)

1. 펜톤 반응 아조염료 분해방법에 있어서,
   염색폐수를 산성조건으로 생성시키고, 아조염료를 함유하는 염색폐수에 대해, 철함량이 특정수치 이상인 천연광물을 주입하는 단계; 및
   환원제와, 과산화수소를 주입하고 교반하는 단계;를 포함하고,
   상기 천연광물은 감람석, 또는 견운모이며,
   상기 환원제는 하이드록실아민이고,
   상기 산성조건은 pH 2.5 ~ 3.5이며,
   상기 천연광물을 주입하는 단계는 상기 염색폐수 1L당 0.5g 이상을 주입하고,
   상기 하이드록실아민의 주입량은 7.0mM ~ 8.0mM이며,
   상기 과산화수소의 주입량은 7.0mM ~ 8.0mM인 것을 특징으로 하는 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법.
   
2. 삭제
3. 삭제
4. 삭제
5. 제 1항에 있어서,
   상기 환원제인 하이드록실아민은, 3가철(Fe³⁺)을 2가철(Fe²⁺)로 환원시키는 것을 특징으로 하는 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법.
   
6. 삭제
7. 삭제
8. 삭제
9. 제 5항에 있어서,
   상기 환원제에 의해 천연광물 성분의 3가철이 2가철로 환원되며,
   산성조건에서 상기 2가철과, 상기 과산화수소의 공존 상태에서 생성되는 OH라디컬의 산화력에 의한 펜톤 반응에 의해 상기 염색폐수가 분해되는 것을 특징으로 하는 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법.
   
10. 삭제
11. 제 1항에 있어서,
    상기 아조염료는 메틸오렌지인 것을 특징으로 하는 천연광물을 이용한 펜톤 반응 아조염료 분해방법.

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