KR102434785B1 - 고증기 수송 소수성 코팅 제조를 위한 폴리올레핀 분산물 조성물 - Google Patents

고증기 수송 소수성 코팅 제조를 위한 폴리올레핀 분산물 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102434785B1
KR102434785B1 KR1020150178618A KR20150178618A KR102434785B1 KR 102434785 B1 KR102434785 B1 KR 102434785B1 KR 1020150178618 A KR1020150178618 A KR 1020150178618A KR 20150178618 A KR20150178618 A KR 20150178618A KR 102434785 B1 KR102434785 B1 KR 102434785B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dispersion
polyolefin
composition
polymer
melting point
Prior art date
Application number
KR1020150178618A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160076975A (ko
Inventor
크리민스 매튜
엘. 마로키 데이비드
디.로믹 제이
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20160076975A publication Critical patent/KR20160076975A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102434785B1 publication Critical patent/KR102434785B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0876—Neutralised polymers, i.e. ionomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09D123/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
    • C08L2666/36—Nitrogen-containing compounds

Abstract

본 발명은 (i) 적어도 95
Figure pat00057
의 녹는점 및 1 미크론 내지 5 미크론의 평균 입자 크기를 갖고, 휘발성 염기 및 14개 내지 40개 탄소의 장쇄 선형 카복실산 분산제를 함유하는, 하나 이상의 대(large) 입자 크기 폴리올레핀의 제1 폴리올레핀 분산물 및 (ii) 적어도 부분적으로 중성화된 올레핀 함유 분산제를 추가적으로 포함하며 50℃ 내지 90
Figure pat00058
의 녹는점을 갖는 10 중량% 내지 30 중량%의 양의 하나 이상의 폴리올레핀 고체, 적어도 부분적으로 중성화된 올레핀 함유 분산제를 함유하고 250℃ 이상의 끓는점을 갖는 가소제를 추가적으로 함유하는 하나 이상의 알킬 셀룰로오스 고체, 0

Description

고 증기 수송 소수성 코팅 제조를 위한 폴리올레핀 분산물 조성물{POLYOLEFIN DISPERSION COMPOSITIONS FOR MAKING HIGH VAPOR TRANSPORT HYDROPHOBIC COATINGS}
본 발명은 대(large) 입자 크기 제1 폴리올레핀 분산물(dispersion) 및 소(small) 입자 크기, 필름 형성 제2 분산물 폴리머를 포함하는, 코팅용 수성 폴리올레핀 분산물 배합물에 관한 것이다.
소수성 코팅 및 필름은 패키징 및 구조물 제작 응용을 포함하는 다양한 용도들을 위해 제안되어져 왔다. 플라스틱 필름, 비닐 봉지(plastic bags), 비닐 랩(plastic wraps) 및 코팅되거나 풀먹인(sized) 종이 형태의 패키징은 습윤 강도를 보장하고, 패키징의 외부의 액체 상태의 원치 않는 수분으로부터 스스로를 보호하기 위해, 종종 소수성이다. 그러나, 소수성 코팅을 형성시키기 위한 이전의 노력들은, 코팅 내의 높은 증발 수송률(vapor transport rates)을 가능케하는, 코팅 결과물 내의 불충분한 다공성(porosity)을 제공하는 조성물을 야기해왔다. 그러므로 채소 또는 과일과 같은 농산물을 패키징하는 것이 수분을 차단할 때, 그것은 또한 내부 수분을 유지시키고, 이에 의해 농산물이 썩을 수 있도록 한다. 건설에 있어서, 코팅으로부터 형성된 빌딩 랩, 코팅 및 막(membrane)들은 공기 장벽(air barrier)을 제공할 수 있지만, 수분이 그들을 통과하는 것을 허용하는 이러한 코팅 및 막들은 수분을 흡수할 수도 있을 뿐만 아니라, 코팅 또는 막이 부풀어 오르는 원인이 될 수 있다. 그러므로 증기 투과성 코팅 또는 필름을 형성하고, 엄밀히 소수성이며 수 팽창(water swelling)에 견디는 조성물이 요구된다.
코토리 등(Kotori et al.)의 미국 특허 제8,394,884호는 캔(can) 코팅을 하기 위한 폴리올레핀 분산물의 배합물을 개시한다. 코토리 배합물 조성물은 화학적 저항성을 목적으로하고, 핀홀(pinholes) 또는 버블(bubbles) 없이 코팅에서 소수성을 제공한다. 그러나 코토리 폴리올레핀 분산물 배합물 내의 더욱 작은 입자들은, 폴리올레핀 분산물 배합물 내의 더 큰 입자들에 의해 만들어진 구멍들을 채운다. 이는 코토리 조성물로부터 제조된 필름 또는 코팅이, 소수성 코팅 또는 필름에서 용인할만한 증기 수송률을 허용치 않는다는 것을 분명하게 한다.
본 발명자들은 코팅 또는 필름 내로의 또는 이를 통한 액체 통과를 억제하는 소수성 표면을 제공하면서도, 높은 수증기 수송률(a high water vapor transport rate; MVTR)을 제공하는 코팅 또는 필름의 제공을 가능케 하는 조성물을 제공하는 문제를 해결하고자 노력하였다.
1. 본 발명에 따르면, 조성물은 (i) 95 내지 180℃ 또는 적어도 100℃, 바람직하게는 120 내지 160℃의 녹는점 및 1 내지 5 미크론(micron), 또는 바람직하게 1 내지 3 미크론의 평균 입자 크기를 갖고, 휘발성 염기 및 14 내지 50 탄소, 또는 바람직하게 16 내지 36 탄소 길이의 선형 카복실산 분산제(dispersing agent)를 함유하는, 하나 이상의 대(large) 입자 크기 폴리올레핀의 제1 폴리올레핀 분산물 및 (ii) 0.1 내지 1.0 미크론, 바람직하게는 0.12 내지 0.7 미크론 또는, 더욱 바람직하게는 0.12 내지 0.5 미크론의 평균 입자 크기를 갖는 하나 이상의 폴리머의 필름 형성 제2 분산물의 배합물을 포함하며,
상기 필름 형성 제2 분산물은,
적어도 부분적으로 중성화된 올레핀 함유 분산제, 예를 들어 올레핀-카복실산 코폴리머를 가지며, 50 내지 90℃, 바람직하게는 65 내지 80℃의 녹는점을 갖는, 10 내지 40 중량% 또는, 바람직하게는 10 내지 30 중량%의 양의, 하나 이상의 폴리올레핀 고체,
적어도 부분적으로 중성화된 올레핀 함유 분산제 또는 지방산을 함유하고, 250℃ 이상, 또는 바람직하게 300℃ 이상의 끓는점을 갖는 가소제, 예를 들어 디부틸 세바케이트를 추가적으로 함유하는, 7.5 중량% 이하의 양의, 하나 이상의 알킬 셀룰로오스 고체,
0 내지 60℃, 또는 바람직하게 50℃ 이하의 Tg를 갖는, 17.5 중량% 이하의 양의, 하나 이상의 아크릴 에멀젼 폴리머 고체로부터 선택되며,
상기 제1 폴리올레핀 분산물과 제2 분산물의 배합물에 있어서, 제1 폴리올레핀 분산물의 제2 분산물에 대한 입자 크기 비가 3:1 내지 29:1, 바람직하게는 15:1 내지 25:1이다.
2. 하나 이상의 안료(pigments), 예를 들어 TiO2, 충전제(fillers) 또는 증량제(extenders), 예를 들어 칼슘 카보네이트, 실리케이트 또는 실리카를 더 포함하는, 상기 1에 따른 조성물.
3. 상기 (i) 제1 폴리올레핀 분산물은 14 내지 40 탄소, 바람직하게는 16 내지 36 탄소를 갖는 장쇄 선형 카복실산, 예를 들어 선형 지방산을 포함하는, 상기 1 또는 2에 따른 조성물.
4. 상기 (i) 제1 폴리올레핀 분산물은 폴리올레핀 엘라스토머, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 코폴리머, 폴리프로필렌 및 올레핀 블록 코폴리머를 포함하는, 상기 1, 2 또는 3에 따른 조성물.
5. 상기 (ii) 제2 분산물 폴리머는 폴리올레핀이고, 폴리올레핀 플라스토머(plastomer), 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌-C4 내지 C12 올레핀 코폴리머를 포함하는, 상기 1, 2, 3 또는 4에 따른 조성물.
6. 상기 (i) 제1 폴리올레핀 분산물은, 산 기능성 개질된(an acid functional modified) 폴리올레핀, 바람직하게는 말레산 무수물 폴리올레핀 코폴리머 또는 말레산 무수물 개질된 폴리에틸렌 왁스를 추가적으로 더 포함하는, 상기 1, 2, 3, 4 또는 5에 따른 조성물.
7. (i) 제1 폴리올레핀 분산물 내의 하나 이상의 폴리올레핀 각각의 녹는점은, 필름 형성 제2 분산물 내의 하나 이상의 폴리머 각각의 녹는점보다, 적어도 20℃ 또는, 바람직하게 적어도 30℃ 또는, 바람직하게 적어도 40℃ 더 높은, 상기 1, 2, 3, 4, 5 또는 6에 따른 조성물.
8. 상기 (i) 제1 폴리올레핀 분산물 내의 상기 장쇄 선형 카복실산 분산제(dispersing agent)의 양은, 제1 폴리올레핀 분산물의 총(total) 고체를 기준으로 5 내지 20 중량%, 또는 바람직하게 5 내지 17 중량%의 범위인 상기 1, 2, 3, 4, 5, 6 또는 7에 따른 조성물.
9. 상기 (ii) 제2 분산물은 하나 이상의 폴리올레핀 또는 알킬 셀룰로오스, 및 적어도 부분적으로 중성화된 올레핀 함유 분산제 또는 지방산을 포함하고, 알킬 셀룰로오스인 경우, 제2 분산물의 총 고체를 기준으로, 6 내지 30 중량% 또는, 바람직하게 7.5 내지 26 중량% 범위인, 상기 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8에 따른 조성물.
10. 상기 (ii) 제2 분산물은 알킬 셀룰로오스 분산물을 포함하고, 상기 가소제(plasticizer)의 양은, 제2 분산물의 총 고체를 기준으로 5 내지 20 중량% 또는, 바람직하게 7 내지 17 중량%인 상기 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 또는 9에 따른 조성물.
11. 상기 1 내지 10 중 어느 하나의 조성물로부터 만들어진, 필름 또는 기재(substrate) 상의 코팅.
12. 하나 이상의 제1 폴리올레핀 분산물 및 하나 이상의 필름 형성 제2 분산물을 혼합(combine)시키는 단계를 포함하는, 상기 1 내지 10 중 어느 하나의 조성물의 제조 방법.
달리 기재하지 않는 한, 모든 온도 및 압력 단위는 실온(room temperature) 및 표준 압력(STP)이다.
괄호를 포함하는 모든 문구들은 괄호안의 내용이 표기된 것과 없는 것 모두를 포함한다. 예를 들어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 대안적으로 포함한다.
기재된 모든 범위들은 포괄적(inclusive)이고, 조합될 수 있다. 예를 들어 0.1 내지 1.0 미크론, 바람직하게 0.12 내지 0.7 미크론, 또는 더 바람직하게는 0.12 내지 0.5 미크론의 평균 입자 크기의 개시는 0.1 내지 1.0 미크론, 0.1 내지 0.15 미크론, 0.1 내지 0.7 미크론, 0.12 내지 1.0 미크론, 0.5 내지 1.0 미크론, 0.7 내지 1.0 미크론, 또는 0.1 내지 0.5 미크론 또는, 바람직하게 0.12 내지 0.7 미크론, 0.5 내지 0.7 미크론 또는, 더 바람직하게 0.12 내지 0.5 미크론의 평균 입자 크기를 포함한다.
본 명세서 상에 사용된 용어 "평균 입자 크기(average particla size)"는, 달리 기재하지 않는 한, 레이저 스케터링(scattering)을 통한 제작자(manufacturer)의 추천 절차에 따라 Coulter LS 13 320 입자 크기 분석기(Beckman Coulter, Brea, California)를 사용하여 결정된 부피 평균 입자 크기(a volume mean particle size)를 의미한다.
본 명세서 상에 사용된 용어 "유리 전이 온도(glass transition temperature" 또는 "Tg" 또는 "측정된(measured) Tg"는, 2.00℃/분(min)의 증가율(ramp rate)을 갖는 통상의 선형 가열 증가(ramp) 상에 오버레이된 사인곡선적 변조(sinusoidal modulation(oscillation)) 패턴의 온도가 150.00℃까지 상승하고, Tg 값으로서 온도 전이에 대한 열 유동(heat flow) 내의 중간-점(mid-point)을 취하는 동안, 시차 주사 열량측정(DSC) 스캐닝에 의해 측정된 -150℃ 내지 150℃의 폴리머의 중간-점(mid-point) 유리 전이 온도를 의미한다.
본 명세서 상에 사용된 용어 "멜트 인덱스(melt index)"는 ASTM D-1238(2013)에 따라 측정되는 값을 의미한다. 멜트 인덱스 값은 폴리에틸렌 폴리머에 대해 190℃ 및 2.16 kg 양 및 폴리프로필렌 폴리머에 대해 230℃ 및 2.16 kg 양으로 로딩된 플런저(plunger)를 갖는 가열된 주사기를 통해 dg/분(또는 g/10 분)으로 용융 통과하는 폴리머의 양으로 정의된다. 50 중량% 초과의 코폴리머가 중합된 형태의 프로필렌을 포함하는 경우, 올레핀 코폴리머에 대해, 폴리프로필렌 멜트 인덱스 시험이 이용될 것이다. 본 명세서 상의 용어 "녹는 점"은 10℃/분의 증가율을 이용하는 DSC 방법에 의해 결정된 값을 의미한다.
본 명세서 상에 사용된 용어 "고체(solids)"는 제1 폴리올레핀 분산물, 제2 필름 형성 분산물, 분산제(dispersants) 및 안정제(stabilizing agents), 그리고 존재하는 경우의 안료, 충전제 또는 증량제, 및 본 발명의 조성물의 사용 조건 하 비휘발성인 모든 첨가물의 고체 조성물의 중량%를 의미한다. 예를 들어, 본 발명의 조성물의 사용 조건 하에서 휘발성이 있는, 물, 유착물(coalescents) 및 용매와 같은 첨가제, 암모니아 또는 단쇄 알킬 아민(lower alkyl amines)과 같은 염기는 고체로서 고려되지 않는다.
본 명세서 상에 사용된 용어 "계면활성제, 강 염기, 또는 분산제가 실질적으로 없는(substantially free of surfactants, hard bases, or dispersing agents)"은, 조성물의 총 고체를 기준으로, 어떤 물질의 총 고체 양이, 1200 ppm 이하, 또는 바람직하게 500 ppm 이하의 범위 임을 의미한다.
본 명세서 상에 사용된 용어 "휘발성 염기(volatile base)"는 표준압력 및 상온 내지 200℃에서 휘발성이 있는 염기를 의미한다.
본 명세서 상에서 사용된 용어 "중량%(wt.%)"는 중량 퍼센트 비율을 의미한다.
두 폴리머 분산물, 또는 바람직하게 두 폴리올레핀 분산물을 이용하고, 이들 두 분산물의 비율을 조절하여, 본 발명자들은 코팅되지 않은 기재(페이퍼)에 비하여, 극소수성(very hydrophobic)의 표면을 유지하는 동안 높은 증기 수송율을 제공하는 코팅을 제조하였다. 본 발명의 조성물은 지방산 분산제 및 산 기능성 개질된 폴리올레핀으로 안정화시킨 더 큰 평균 입자 크기의 폴리올레핀 분산물과, 올레핀 함유 분산제로 인정화시킨 더 작은 평균 입자 크기의 폴리머 분산물, 예를 들어 폴리올레핀 분산물을 결합시킨다. 올레핀 함유 분산제는, 제1 폴리올레핀 분산물 입자들 사이의 공극을 채우는 많은 분산제를 제공하지 않는 반면에, 제2 분산물 폴리머 조성물에 대한 콜로이드(colloidal) 안정성을 제공한다. 제2 분산물 폴리머는 제1 폴리 올레핀 분산물의 녹는점 미만의 온도에서 잘 녹고, 이는 결합력(binding strength)을 제공할 뿐 아니라, 90℃에서의 필름 경화 이후에도 개공(open pore) 코팅 구조가 유지되도록 한다.
본 발명의 조성물은 코팅의 소수성을 유지하면서 높은 증기 수송율을 갖는 충분한 다공성(porosity)/투과성(permeability)를 갖는 코팅 제조에 유용하다. 본 발명에 따르면, 선택된 폴리올레핀 분산물의, 배합물 내에서의 함량과 입자 크기 비율은 결과물 조성물(resulting compositions)로부터 제조된 코팅에 충분한 다공성이 남아있도록 한다.
제1 폴리올레핀 분산물은 적어도 90℃에서 180℃까지, 또는 바람직하게는 적어도 110℃ 또는, 바람직하게는 적어도 120℃의 녹는점을 갖는 하나 이상의 폴리 올레핀의 수성(aqueous) 폴리올레핀 분산물을 포함한다.
제1 폴리올레핀 분산물은 1 내지 5 미크론의 평균 입자 크기를 갖는다.
제1 폴리올레핀 분산물은, 필요한(requisite) 1 내지 5 미크론 평균 입자 크기 및 적어도 90℃ 또는 본 발명의 조성물의 녹는점 미만의 최대 사용 온도(maximum use temperature)의 녹는점을 갖는 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 예를 들어, 적절한 폴리올레핀은, 에틸렌 폴리머, 프로필렌 폴리머, 프로필렌/에틸렌 코폴리머 및 이들의 조합일 수 있다. 적절한 제1 폴리올레핀 분산물 폴리머는, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리프로필렌, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 코폴리머 및, 에틸렌-부틸렌 및 에틸렌 옥텐 블록 코폴리머와 같은 올레핀 블록 코폴리머를 포함할 수 있다.
달리 언급되지 않는한, 필요한 1 내지 5 미크론 평균 입자 크기 및 적어도 90℃의 녹는점을 갖는 제1 폴리올레핀 분산물 내의 폴리올레핀은 또한 반응성 극성기를 갖지 않는다.
제1 폴리올레핀 분산물을 제조하기 위해 이용된 분산제는 실질적으로 어떠한 폴리머 분산제도 포함하지 않는다. 분산제는 14 내지 40 탄소 원자, 또는 바람직하게 16 내지 36 탄소 원자를 포함하는 장쇄(long chain) 지방산, 예를 들어 UnicidTM 350 분산제 또는 베헨산(C22)(behenic acid)일 수 있다.
제1 폴리올레핀 분산물 내의 분산제는 코팅의 다공성을 감소시킬 산 기능성 개질 폴리올레핀 분산제를 실질적으로 포함하지 않는다.
적절한 에틸렌 폴리머는 폴리에틸렌, 에틸렌-코폴리머 및 이들의 조합으로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다. 예시적인 에틸렌 폴리머는 또한 U.S. 특허 제3,645,992호에서 예시적으로 기재된 바와 같은 동질의(homogeneous) 폴리머; U.S. 특허 제4,076,698호에 예시적으로 기재된, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE); 동질적으로 측쇄형성된(branched), 선형 에틸렌/프로필렌 코폴리머; 예를 들어 U.S. 특허 5,272,236 및 5,278,272에 개시된 공정 및 고압(high pressure)에 의해 제조될 수 있는 동질적으로 측쇄형성된, 실질적으로 선형 에틸렌/프로필렌 폴리머를 포함할 수 있다. 에틸렌 폴리머는 90 내지 180℃의 녹는점을 가져야 한다.
가능한 에틸렌 폴리머 및 프로필렌/에틸렌 코폴리머는 VERSIFYTM DP-4000.01; VERSIFYTM 4200, VERSIFYTM 4000, VERSIFYTM 3200, VERSIFYTM 3000 및 VERSIFYTM 3300 폴리머(The Dow Chemical Company, Midland, MI), ENGAGETM8407 폴리머(Dow), INFUSETM9807 폴리머(Dow)를 포함하지만 이에 제한되지 않고; VistamaxxTM 프로필렌 함유 엘라스토머(ExxonMobil Cheminal, Houston, TX); 모두 Dow Chemical Company로부터 상업적으로 이용가능한 고밀도 폴리에틸렌, 예를 들어 DMDA-8007 NT 7(멜트 인덱스 8.3, 밀도 0.965), DMDC-8910 NT 7(멜트 인덱스 10, 밀도 0.943), DMDA-1210 NT 7(멜트 인덱스 10, 밀도 0.952), HDPE 17450N(멜트 인덱스 17, 밀도 0.950), DMDA-8920 NT 7(멜트 인덱스 20, 밀도 0.954), DMDA 8940 NT 7(멜트 인덱스 44, 밀도 0.951), DMDA-8950 NT 7(멜트 인덱스 50, 밀도 0.942), DMDA-8965-NT 7(멜트 인덱스 66, 밀도 0.952), DMDA-8940 HDPE(대략 40-48 g/10분의 멜트 인덱스)를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.
적절한 프로필렌 폴리머는 6D43 폴리프로필렌(Braskem, Philadelphia, PA)을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 일반적으로, 프로필렌 폴리머는 실질적으로 이소택틱 프로필렌 시퀀스를 갖는다. "실질적으로 이소택틱 프로필렌 시퀀스"는 13C NMR에 의해 측정된 0.85보다 큰; 대안으로 0.90보다 큰; 또 다른 대안으로 0.92보다 큰; 및 또 다른 대안으로 0.93보다 큰 이소택틱 트라이어드(triad) (mm)를 갖는 시퀀스를 의미한다. 이소택틱 트라이어드는 종래 잘 알려져 있고, 예를 들어 U.S. 특허 제5,504,172호 및 국제공개 WO 00/01745에 기재되어 있으며, 13C NMR 스펙트럼에 의해 결정된 코폴리머 분자쇄(molecular chain) 내의 트라이어드 유닛의 관점에서 이소택틱 시퀀스를 의미한다.
필름 형성 제2 분산물에서 유용한 폴리머는 60 내지 95℃, 바람직하게 65 내지 90℃의 녹는점을 갖는 폴리올레핀, 알킬 셀룰로오스, 및 0 내지 55℃의 Tg를 갖는 아크릴 에멀젼 폴리머로부터 선택될 수 있으며, 제1 폴리올레핀 분산물 및 제2 분산물의 배합물에 있어서, 제1 폴리올레핀 분산물의 제2 분산물에 대한 입자 크기 비율은 3:1 내지 29:1, 바람직하게 15:1 내지 25:1의 범위이다.
필름 형성 제2 분산물 폴리머 내의 분산물은, 하나 이상의 저(low) 녹는 점 폴리머, 예를 들어 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌 옥텐 코폴리머, 에틸렌-C4 내지 C12 올레핀 코폴리머와 같은 폴리올레핀 분산물을 포함한다.
필름 형성 제2 분산물은 카복실산 기능성 올레핀 코폴리머 분산제, 예를 들어 PrimacorTM5980i 또는 PrimacorTM5990i 코폴리머(Dow Chemical)에틸렌/아크릴산 코폴리머처럼 이용가능한 것들과 같은 에틸렌/아크릴산 코폴리머로 안정화된다.
필름 형성 제2 분산물에 적합한 폴리머는 예를 들어, 이질적으로(heterogeneously) 분지된(branched), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE); 이질적으로 분지된 초-저 선형 밀도 폴리에틸렌(ULDPE); 동질적으로 분지된, 선형 에틸렌/알파-올레핀 코폴리머; 예를 들어, U.S. 특허 제5,272,236호 및 제5,278,272호에 개시된 공정; 및 고압(high pressure)에 의해 제조될 수 있는 동질적으로 분지된, 실질적으로 선형인 에틸렌/알파-올레핀 폴리머, 프리 라디칼 폴리머화된 에틸렌 폴리머 및 코폴리머, 예를 들어 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 또는 에틸렌 비닐 아세테이트 폴리머(EVA)를 포함할 수 있다. 적합한 폴리머의 다른 예는 에틸렌 에틸 아크릴레이트 코폴리머, 에틸렌 메틸 아크릴레이트, 에틸렌 부틸 아크릴레이트, 및 이들의 조합을 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
제2 분산물에 이용하기 적합한 아크릴 에멀젼 폴리머는 0℃ 내지 DSC에 의해 결정된 적합한 폴리올레핀의 상한 녹는점 또는 55℃까지의 유리 전이 온도를 갖는 어떠한 것도 될 수 있다. 이러한 폴리머들은, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 라우릴 메타크릴레이트와 같은 C1 내지 C18 알킬(메트)아크릴레이트와 같은 알킬 메타크릴레이트 또는 비닐 모노머의 열적(thermal)(예를 들어, 퍼설페이트) 또는 산화환원(redox) 개시자(예를 들어, 퍼옥시드-바이설파이트)의 존재하에서, 일반적인 수성 에멀젼 중합에 의해 형성될 수 있고, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 및 이타콘산(itaconic acids)과 같은 에틸렌처럼(ethylenically) 불포화된 카복실산의 폴리머를 만들기위해 이용된 모노머의 총 중량(total weight)을 기준으로 0.1 내지 5 중량%이다.
제2 분산물 내 이용을 위한 적합한 알킬 셀룰로오스는 에틸 셀룰로오스 및 메틸 셀룰로오스를 포함하는 모든 C1 내지 C4 알킬 셀룰로오스일 수 있다.
본 발명에 따라, 제2 분산물 내의 올레핀을 함유하는 분산제는 카복실산 함유 공-모노머(co-monomers) 또는 공-반응물(co-reactants)을 갖는 모든 올레핀 코폴리머일 수 있다.
올레핀 함유 분산제는 외부 안정화제(an external stabilizing agent)일 수 있다. 제2 분산물은 올레핀 함유 분산제를 제2 분산물의 총 고체 중량을 기준으로 30 중량% 까지 함유한다. 여전히 다공성 코팅 또는 필름을 형성하는 동안 제2 분산물은 코팅 또는 필름을 형성할 수 있도록, 바람직하게 올레핀 함유 분산제의 양은 제한적이다.
분산제를 함유하는 올레핀은 100 이상, 110 초과, 또는 심지어 140 초과 및 210 이하의 산가(acid number)를 가질 수 있다. 분산제를 포함하는 올레핀은, 예를 들어 코모노머(comonomer) 또는 그래프트된 모노머와 같은 극성 그룹을 갖는 하나 이상의 극성 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 산가 값(적정(titration)에 의해 측정할 때 산 기능성을 중화시키는 것이 요구되는 mg KOH/g 폴리머로 나타내는 KOH 양)은 ASTMD-1386(2010)에 따라 측정할 수 있다.
올레핀 함유 분산제의 예는 올레핀 함유 분산제를 제조하기 위해 사용된 모노머의 총 중량을 기준으로, 코모노머(comonomers)를 함유하는 10 내지 25 중량%의 산 기(acid group)를 포함하는 에틸렌-아크릴산 및 에틸렌-메타크릴산 코폴리머를 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 이와 같은 올레핀 함유 분산제의 예는, PRIMACORTM, 예를 들어 모두 Dow Chemical Company로부터 상업적으로 이용 가능한 PRIMACORTM 5980i 또는 PRIMACORTM 5990i; NUCRELTM 폴리머(E.I. DuPont de Nemours, Wilmington, DE); 및 ESCORTM 폴리머(ExxonMobil Chemical Company) 상표 하에서 이용 가능한 것들을 포함하고, U.S. 특허 제4,499,392호, 제4,988,781호 및 제5,938,437호에 개시되어있다.
본 발명의 제1 폴리올레핀 분산물은, 105℃ 또는 이보다 더 높은, 또는 바람직하게 115℃ 또는 이보다 더 높고 220℃까지의 녹는점을 갖는 어떠한 개질된 폴리올레핀이라도 약 20 중량%까지 또는, 바람직하게 15 중량%까지 포함할 수 있다. 예를 들어, 개질된 폴리올레핀은 산 작용화된(acid functionalized) 폴리프로필렌, 산 작용화된 폴리에틸렌 호모폴리머(homopolymer), 카복실산 그룹으로 개질된 코폴리머, 무수물 그룹으로 개질된 코폴리머 및 이들의 조합으로 구성된 그룹으로부터 선택될 수 있다. 다른 적절한 개질된 폴리올레핀은 그래프트 코폴리머 및/또는 블록 코폴리머, 예를 들어 프로필렌-말레산 무수물 그래프트 코폴리머를 포함할 수 있다. 폴리머를 개질할 수 있는 그룹의 예는 산 무수물, 카복실산, 카복실산 유도체(derivatives), 일차 및 이차 아민, 수산화 화합물(hydroxyl compounds), 옥사졸린(oxazolines), 에폭시드 및 이들의 조합을 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
폴리머를 개질할 수 있는 그룹의 특정 예는, 불포화 사이클릭 무수물 및 이의 지방족 디에스테르(diesters), 및 이산 유도체(diacid derivatives)를 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 예를 들어, 말레산 무수물 및 C1-C10 선형 및 분지쇄형 디알킬 말레이트, C1-C10 선형 및 분지쇄형 이타콘산 디알킬 에스터, 말레산, 푸마르산, 이타콘산 및 이들의 조합으로부터 선택된 화합물이다.
개질된 폴리올레핀은 10 내지 60, 50 미만, 또는 20 초과의 산가(acid number)를 가질 수 있다. 산가는 ASTM D-1386(2010)에 의해 결정될 수 있다. 산가는 적정에 의해 측정할 때 산 기능성을 중화시키기 위해 요구되는 폴리머 g 당 KOH mg(mg KOH/g 폴리머)인 KOH의 양을 나타낼 수 있다. 대안적으로, 퍼센트 기능성(percent functionality)은 퓨리에 변환 적외선 분광기(Fourier Transform Infrared Spectroscopy, FTIR)에 의해 결정될 수 있다.
개질된 폴리올레핀의 특정 예는, 예를 들어 말레산 무수물 작용화된(functionalized) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머, 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 예는, 말레산 무수물 작용화된 폴리에틸렌, 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌, 말레산 무수물 작용화된 폴리에틸렌 코폴리머, 터폴리머(terpolymers)를 포함하지만 이에 제한되지 않고, 배합물(blends)이 또한 이용될 수 있다. 말레산 무수물 기능성은 그래프팅(grafting) 또는 다른 반응 방법에 의해 폴리머 내로 통합될 수 있다. 그래프팅 할 때, 말레산 무수물 통합의 수준은 폴리머의 중량을 기준으로 전형적으로 3 중량 퍼센트 미만이다. 적합한 개질된 폴리올레핀의 상업적으로 이용가능한 예는 Clariant Corporation으로부터 상표 LICOCENETM, 또는 LICOLUBETM으로 판매되는 폴리머, 예를 들어 LICOCENETM 6452(예를 들어, LICOCENETM PP MA 6452) 및 LICOCENETM 4351(예를 들어 LICOCENETM PE MA 4351), 상표 A-CTM 성능 첨가제(Performance Additives)(Honeywell corporation, Morristown, NJ), 예를 들어 에틸렌 말레산 무수물 코폴리머인 AC575TM, 고밀도 산화된 폴리에틸렌인 AC-392TM 및 AC-395TM로 판매되는 폴리머; 및 EPOLENETM 폴리머(Westlake Chemical Company, Houston, TX)를 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 상업적으로 이용가능한 말레산 무수물 작용화된 폴리에틸렌의 예는 상표 AMPLIFFYTM(The Dow Chemical Company) 하에서 이용 가능한 것들, 그중에서도 예를 들어 AMPLIFYTM GR-204 폴리머를 포함한다.
AmplifyTM GR-204는 2,5-퓨란디온 개질된 에틸렌/헥센-1 폴리머이다. 말레산 무수물 작용화된 폴리에틸렌의 다른 예들은 상표 FUSABONDTM(E.I. du Pont de Nemours and Company), 그 중에서도 예를 들어 FUSABONDTM E-100, FUSABOND™ E-158, FUSABOND™ E265, FUSABOND™ E528, FUSABOND™ E-589, FUSABOND™ M-603 하에서 이용 가능하다. 다른 말레산 무수물 그래프트된 폴리에틸렌 폴리머, 코폴리머, 및 터폴리머(terpolymer)는 POLYBOND™ (Chemtura, Philadelphia, PA), 그 중에서도 예를 들어 POLYBOND™ 3009 및 POLYBOND™ 3029; OREVAC™ (ARKEMA, Philadelphia, PA), 그 중에서도 예를 들어 OREVAC™ 18510P; PLEXAR™ (Lyondell Chemical Company, Limerick, PA) 예를 들어 PLEXAR™ PX-2049; 상표 YPAREX (B.V. DSM Engineering Plastics, Heerlem, The Netherlands), 예를 들어 YPAREX 8305 하에서 이용가능한 등급(grades); 및 상표 EXXELOR™, 예를 들어 EXXELOR™ PE 1040(ExxonMobil Chemical Company, Fairfax, VA) 하에서 이용가능한 폴리머를 포함할 수 있다. 다른 예들은 에틸렌, 아크릴 에스터 및 말레산 무수물(Arkema)의 랜덤 터폴리머(terpolymer)인 LOTADERTM 4210를 포함한다. 추가적으로, 글리시딜 메타크릴레이트로 작용화된 폴리에틸렌이 이용될 수 있다.
수성 배지 내에 분산물을 이용 가능하게 하기 위해, 모든 폴리머의 산 기(acid group) 또는 분산제는 부분적으로 또는 전체적으로 염기로 중화될 수 있다. 중화에 있어서, 사용된 염기의 양은 폴리머 또는 분산제의 산기의 몰 기준(molar basis) 25 내지 200%, 또는 몰 기준 50 내지 165%, 또는 50 내지 150%, 또는 50 내지 120%의 범위일 수 있다.
적절한 염기의 예는 휘발성 염기를 포함한다. 휘발성 염기의 예는, N,N-디메틸에탄올아민, 암모니아, 히드라진, 메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 이소부틸아민, N,N-디이소프로필에틸아민, 모르폴린, 피페라진, 에틸렌디아민 및 1,4-디아자바이시클로[2.2.2]옥탄을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 산 기(acid group)는 염기의 휘발성에 의해 산 형태(acid form)로 되돌아가고, 예를 들어 코팅 레이어의 형성 시 기질 표면에 대한 코팅 레이어의 접착을 촉진하는 것을 도울 수 있다.
250℃ 미만의 끓는점을 갖는 아민이 염기로서 사용될 수 있다. 다른 적절한 염기는, 예를 들어 모노에탄올아민 또는 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(AMP)과 같은 아민을 포함한다. 이하에 개시되는 실시예들에 유용한 아민은, 트리이소프로판올아민 및 디이소프로판올아민(The Dow Chemical Company) 뿐 아니라 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 TRIS AMINOTM 염기(Angus, Buffalo Grove, IL) NEUTROLTM TE 염기(BASF, Leverkusen, DE)를 포함할 수 있다. 다른 유용한 아민은, 디메틸아민, 트리메틸아민, 모노-n-프로필아민, 부틸아민, 디부틸아민, 트리부틸아민, 디메틸 벤질 아민, 디메틸 n-프로필아민, N-메탄올 아민, N-아미노에틸에탄올아민, N-메틸 디에탄올아민, 모노이소프로판올아민, N,N-디메틸 프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 1,2-디아미노프로판, 트리스(히드록시메틸)-아미노메탄, 에틸렌디아민, N,N,N′N′-테트라키스(2-히드록실프로필)에틸렌디아민, 3-메톡시프로필 아민, 이미노 비스-프로필 아민 등을 포함한다.
아민의 혼합물이 사용될 수 있다.
염기는 올리고머릭(oligomeric) 아민, 예를 들어 디에틸렌 트리아민일 수 있다.
수상(aqueous phase)의 제1 폴리올레핀 분산물 및 제2 분산물은, 예를 들어 물일 수 있고; 또는 대안적으로, 수상은 물 및 하나 이상의 유기 용매, 예를 들어 하나 이상의 물과 혼합되는 용매 또는 하나 이상의 물과 혼합되지 않는 용매, 또는 이들의 조합의 혼합물일 수 있다. 본 발명의 제1 폴리올레핀 분산물 조성물 및 제2 분산물 조성물은, 조성물의 총량을 기준으로 15 내지 90 중량%의 수상을 독립적으로 포함한다. 예를 들어, 수상 함량은 조성물의 총량을 기준으로 30 내지 80, 또는 35 내지 75, 또는 40 내지 70 중량%의 범위일 수 있다.
본 발명의 조성물은 선택적으로 PCT 공개공보 WO/2011/011707에 기재된 것과 같은 하나 이상의 가교제(cross-linkers)와 혼합될 수 있다. 이들 가교제는 천연의 유기물, 또는 무기물(예를 들어, 아연 나노입자)일 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 선택적으로, 공정 동안 또는 공정 후에 하나 이상의 첨가물 또는 보조적(auxiliary) 폴리머, 예를 들어 하나 이상의 아크릴 에멀젼 폴리머, 비닐 아크릴 에멀젼 폴리머, 스티렌 아크릴 에멀젼 폴리머, 비닐 아세테이트 에틸렌 에멀젼 폴리머, 및 이들의 조합; 하나 이상의 필터; 하나 이상의 첨가물, 예를 들어 촉매(catalysts), 습윤제(wetting agents), 소포제(defoamers), 유동제(flow agents), 방출제(release agents), 슬립제(slip agents), 항-차단제(anti-blocking agents), 황 염색 마스킹 첨가제(additives to mask sulfur staining), 색소 습윤/분산제(pigment wetting/dispersion agents), 항-침전제(anti-settling agents), UV 안정화제(stabilizers), 접착 촉진제(adhesion promoters); 하나 이상의 윤활제, 예를 들어, 지방산 에스테르 왁스, 실리콘-함유 왁스, 플루오르-함유 왁스, 폴리에틸렌 또는 다른 모든 유사 폴리올레핀 왁스, 카나우바 왁스(carnauba wax), 라놀린 왁스(lanolin wax), 또는 그 밖에 유사한 것; 하나 이상의 부식 억제제, 예를 들어, 알루미늄 및 아연; 하나 이상의 색소(예를 들어, 티타늄 디옥시드, 바륨 설페이트, 운모(mica), 칼슘 카보네이트, 실리카, 아연 옥사이드, 밀드 글래스(milled glass), 알루미늄 트리하이드레이트, 활석(talc), 삼산화 안티몬(antimony trioxide), 플라이 애쉬(fly ash), 및 점토 또는 그 밖에 유사한 것; 하나 이상의 공-용매(co-solvents), 예를 들어, 글리콜, 글리콜 에테르, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트, 알코올, 미네랄 스피릿(mineral spirits), 방향족 용매(aromatic solvents) 및 벤조에이트 에스테르 또는 그 밖에 유사한 것; 하나 이상의 분산제, 예를 들어, 아미노알코올, 및 폴리카볼실레이트; 하나 이상의 계면활성제(surfactants); 하나 이상의 보존제(preservatives), 예를 들어, 살생물제(biocides), 방미제(mildewcides), 살진균제(fungicides), 살조제(algaecides), 및 이들의 조합; 하나 이상의 증점제(thickeners), 예를 들어, 셀룰로오스 함유 증점제, 예를 들어 히드록시에틸 셀룰로오스, 소수성으로 개질된 알칼리 용해성 에멀젼(HASE 증점제, 예를 들어 UCAR POLYPHOBE TR-116) 및 소수성으로 개질된 에톡실화된 우레탄 증점제(HEUR); 또는 하나 이상의 추가적인 중성화제, 예를 들어, 히드록시드, 아민, 암모니아, 및 카보네이트; 선택적으로 하나 이상의 용매 또는 접합제(coalescing agents)와 혼합될 수 있다.
또한, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 분산물, 에멀젼, 현탁액, 콜로이드 현탁액 및 그와 유사한 것과 혼합될 수 있다.
본 발명의 조성물은 통상의 기술을 가진 자에게 알려진 어느 방법에 의하더라도 형성될 수 있다. 일반적으로, 제1 폴리올레핀 분산물 및 제2 분산물은 분리되어 형성된 후 혼합될 수 있다.
어느 아크릴 에멀젼 폴리머라도 중합(polymerization)에 의해 형성되고, 분리된 제1 폴리올레핀 분산물과 함께 또는 분산물 내로 손쉽게 혼합될 수 있는 분산물이다.
어느 폴리올레핀 분산물 또는 알킬 셀룰로오스 분산물을 제조하기 위해서든지, 분산장비(dispersion equipment)가 뱃치(batch), 세미-뱃치(semo-batch) 또는 연속(continuous) 모드에서 구동될 수 있다. 분산에 사용되는 혼합기(mixers)의 예는 로터-스테이터, 미세유동화기(microfluidizer), 고압 균질기(homogenizer), 초음파, 충돌 제트(impinging jet), 코울스 블레이드(Cowles blades), 자전공전식(planetary) 혼합기, 및 용융 혼련 장치(melt kneading devices), 예를 들어 압출기(extruders)를 포함한다.
예를 들어, 전술한 것과 같은 어느 폴리올레핀 또는 알킬 셀룰로오스 폴리머 및 장쇄 선형 카복실산 분산제 또는 올레핀 함유 분산제이든지, 압출기에서 수상(예를 들어, 물) 및 휘발성 염기와 함께 용융 혼련(melt-kneaded)되어 분산물을 형성한다. 또는, 동일한 물질이 휘발성 염기 및 수상 없이 최초로 혼합될 수 있고, 그 다음 수상(예를 들어, 물) 및 휘발성 염기의 존재 하 압출기에서 용융 혼련되어, 이에 의해 분산물을 형성한다.
분산물은 먼저 1 내지 20 중량%, 예를 들어 1 내지 5 중량% 또는 1 내지 3 중량%의 수상(aqueous phase)을 포함하도록 희석시킨 후, 이어서, 25 중량% 초과의 수상을 포함하도록 추가적으로 희석된다.
추가적인 희석은 물 및/또는 본 명세서에서 제공되는 용매에 의해 실행될 수 있다.
당해 기술분야에 알려진 용융 혼련 장치가 사용될 수 있다. 예를 들어 반죽기(kneader), 밴버리 혼합기(BANBURY mixer), 단일-스크류 압출기, 또는 다중-스크류 압출기, 예를 들어 트윈 스크류 압출기가 이용된다. 적절한 압출기 시스템의 일 예는 PCT 공개공보 WO 2011/068525 발명의 명칭 "Extruder Screw"에서 제공된다.
본 발명에 따른 조성물의 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 압출기, 특정 구현예에서, 예를 들면 트윈 스크류 압출기는 배압 조절기, 용융 펌프(melt pump), 또는 기어 펌프와 커플링된다. 예시적인 구현예는 또한 각각 펌프를 포함하는, 휘발성 염기 또는 중화제 저장부(염기 저장부) 및 최초 수상 저장부를 제공한다. 원하는 양의 휘발성 염기 및 최초 수상은 염기 저장부 및 최초 수상 저장부 각각으로부터 제공된다. 어떠한 적합한 펌프라도 이용될 수 있으며, 예를 들어 240 바(bar)의 압력에서 분당 150 큐빅 센티미터(cc/분)의 유동을 제공하는 펌프가 이용되어, 압출기로부터 염기 및 최초 수상을 제공할 수 있다. 또는 액체 주입 펌프가 200 바(bar)에서 300 cc/분 또는 133 바(bar)에서 600 cc/분의 유동을 제공한다.
분산성을 향상시키기 위해, 휘발성 염기 또는 중성화제 및 최초 수상은 전가열기(preheater) 내에서 전가열(preheated)될 수 있다.
펠렛(pellets), 분말(powder), 또는 플레이크(flake)의 형태인 어떠한 폴리올레핀 또는 알킬 셀룰로오스 폴리머(각각 이하 "염기 폴리머"로 칭함)라도, 염기 폴리머가 용융되거나 배합되는(compounded) 압출기의 유입구에 대한 공급기(feeder)로부터 공급될 수 있다. 어떠한 분산제, 가소제 또는 개질된 폴리올레핀이라도 또한 폴리올레핀 또는 알킬 셀룰로오스와 함께 동시에 공급기를 통해 압출기 내로 공급될 수 있고; 또는 대안적으로 분산제는 염기 폴리머 내로 배합될 수 있고, 그 후 공급기를 통해 압출기 내로 공급될 수 있다. 대안적으로 분산제는, 염기 폴리머를 포함하는 용융된 화합물 내로 유화(emulsification) 존에 앞서 유입구를 통해 계량될 수 있다. 분산제는 염기 폴리머와 함께 첨가될 수 있거나, 또는 분산제는 압출기에 대해 별도로 제공된다. 다음으로 폴리머 용융물은, 수상 및 염기 저장부로부터 수상 및 염기의 최초 양이 유입구를 통해 첨가되는 압출기의, 혼합(mix) 및 운반(convey) 존으로부터 유화(emulsification) 존까지 전달된다.
어떠한 분산물의 제조에서건, 개질된 폴리폴레핀이 추가적으로 또는 단독으로 수상 스트림에 첨가될 수 있다.
추가적인 유체(fluid) 배지는 압출기의 희석 및 냉각 존 내의 수상 저장부(reservoir)로부터 수상 유입구를 통해 첨가될 수 있다. 전형적으로, 분산물은 냉각 존 내의 적어도 30중량% 수상으로 희석된다. 게다가 희석된 혼합물은 원하는 희석 수준이 얻어질 때까지 몇 차례고 희석될 수 있다.
어떠한 분산물이라도, 적절한 열 교환기의 이용에 의해 압출기를 빠져나온 후 추가적으로 냉각될 수 있다.
압출기 내에서 형성된 증기 압력(예를 들어 스팀 압력)을 감소시키고, 로터 스테이터 믹서와 같은 제2 믹싱 장치 내에서 폴리올레핀 또는 셀룰로오스 분산물을 형성시키기 위해, 수상(aqueous phase)은 트윈 스크류 압출기(twin screw extruder) 내로 첨가되지 않고, 용융물(the melt)이 압출기로부터 빠져나와 제2 믹싱 장치로 들어간 후의 용융물을 함유하는 스트림으로 들어간다.
본 발명의 조성물은 용융 혼련 압출기(melt kneading extruder)의 이용 없이 연속적 고 전단 믹서(high shear mixer)에서 형성될 수 있다. 그러므로 하나 이상의 액체 또는 용융된 폴리머를 포함하는 제1 스트림이 적합한 액체 펌프 예를 들어 주사 펌프, 기어 펌프, 또는 진보된 공동(cavity) 펌프로부터 연속적 고 전단 믹서로 공급된다. 제1 스트림은 제1 도관을 통해 흐르고, 제2 도관을 통해 흐르는 수상을 함유하는 제2 스트림과 연속적으로 합쳐진다. 제1 및 제2 스트림들은 어떠한 또는 모든 분산제의 존재하에서 분산기 내로 합쳐지고, 휘발성 염기(volatile base) 또는 중성화제로 폴리올레핀을 개질시킨다. 상기 제재들은 제1 또는 제2 스트림, 또는 분리된 스트림에 첨가될 수 있다. 수상(예를 들어 물)을 포함하는 제3 스트림은 분산기로부터의 다운스트림에 첨가될 수 있다. 스트림들의 유동률(flow rates)은, 원하는 양의 폴리머 상 및 퍼센트 고체를 갖는 분산물을 얻기위해 조절된다. 분산기는 수 많은 연속 인라인 믹서들 중 어느 하나, 예를 들어 IKA 고-전단 믹서, 오크스 로터 스테이터 믹서(Oakes rotor stator mixer), 로스 믹서(Ross mixer), 실버슨 믹서(Silverson mixer), 또는 원심분리 펌프일 수 있다. 분산기의 분당 회전수(rpm) 세팅은, 분산물 내의 분산된 소수성 상(hydrophobic phase)의 입자 크기를 제어하는 것을 돕기 위해 이용될 수 있다. 상기 시스템은 폴리머 및 펌핑(pumping)을 위한 적절한 점도의 중성화제 성분들의 제공을 위해 가열될 수 있다. 공정의 출구 근처의 배압 조절기, 기어 펌프, 계량 펌프, 또는 다른 적절한 장치를 통해 압력을 제어함으로써, 스팀 형성은 감소된다. 분산물은 분산기로부터 배출된 후 적절한 열 교환기(heat exchanger)를 이용함으로써 추가적으로 냉각될 수 있다.
별도로, 보조 폴리머 분산물 또는 에멀젼은 분산물의 수상(aqueous phase) 부분으로서 사용될 수 있다. 실시예들은 아크릴릭, 에폭시, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 폴리아미드 및 이의 유사물을 함유하는 분산물, 에멀젼, 현탁액, 콜로이드 현탁액을 포함한다.
본 발명의 제1 폴리올레핀 분산물 및 제2 분산물로부터 조성물을 제조하는 동안, 하나 이상의 어떠한 충전제(filler), 증량제(extender) 또는 색소, 하나 이상의 첨가제 또는 보조 폴리머가, 분산 제제 공정(dispersion formulation process) 후 폴리올레핀 및 제2 분산물에 대해 첨가될 수 있다.
본 발명의 조성물은 다양한 방법들에 의해 기재에 적용될 수 있고; 예를 들어, 롤러코팅, 스프레이 코팅, 분말 코팅, 딥(dip) 코팅, 전착 코팅(electro deposition coating), 프린팅, 워시 코팅(wash coating), 플로우 코팅(flow coating), 커튼 코팅(curtain coating)을 통할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 예를 들어 강하막 증발기(falling film evaporator) 또는 심지어 필름 형성을 위한 광폭 슬릿(wide slit)을 통한 압출에 의해 또한 필름을 형성할 수 있다.
얻어진 코팅층의 두께는 1 마이크로미터(μm) 내지 250 μm, 예를 들어, 2 μm 또는 3 μm에서 부터 150 μm, 200 μm, 또는 250 μm의 상한까지의 범위일 수 있다. 예를 들어, 폴리올레핀 분산물 조성물은 1 μm 내지 150 μm, 또는 1 μm 내지 200 μm, 또는 1 μm 내지 250 μm, 또는 2 μm 내지 150 μm, 또는 2 μm 내지 200 μm, 또는 2 μm 내지 250 μm, 또는 3 μm 내지 150 μm, 또는 3 μm 내지 200 μm 또는 3 μm 내지 250 μm를 포함할 수 있다. 하나 이상의 코팅층은 기재(substrate)에 적용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 기재의 적어도 하나의 표면에 적용될 수 있고, 일반적인 건조 방법을 통해 건조되어 코팅층을 형성할 수 있다. 상기의 일반적인 건조 방법은 공기 건조(air drying), 대류식 오븐 건조(convection oven drying), 열풍 건조(hot air drying), 및/또는 적외선 오븐 건조(infrared oven drying)를 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 기재의 적어도 하나의 표면에 적용된 상기 조성물은 건조될 수 있고, 예를 들어 필름 형성 제2 분산물의 기반(base) 폴리머의 녹는점 온도 이상의 범위의 온도에서 건조될 수 있고; 또는 대안적으로 제1 폴리올레핀 분산물의 기반 폴리머의 녹는점 미만의 온도에서 건조될 수 있다.
모든 기재에 적용된 조성물의 온도는 40분 미만의 기간 동안 필름 형성 제2 분산물 내의 폴리머의 녹는점 온도 이상의 범위의 온도까지 상승할 수 있다. 예를 들어 기재의 적어도 하나의 표면에 적용된 조성물의 온도는 제2 폴리올레핀 분산물 내의 폴리올레핀의 녹는점 온도 이상의 범위의 온도까지, 20분 미만, 또는 5분 미만, 또는 0.5 내지 300초의 범위 내의 기간 동안 상승할 수 있다.
기재에 일단 적용되면, 본 발명의 조성물은 상온 내지 140℃ 범위의 온도에서 40분 미만, 예를 들어 20분 미만, 또는 10분 미만, 또는 5분 미만, 또는 2분 미만, 또는 1분 미만 또는 20초 미만으로 건조될 수 있다. 예를 들어, 기재의 적어도 하나의 표면에 적용된 조성물은 60 내지 100℃ 범위의 온도에서 40분 미만, 예를 들어 20분 미만, 또는 10분 미만, 또는 5분 미만, 또는 2분 미만, 또는 1분 미만 동안 건조될 수 있고, 또는 대안적으로 기재의 적어도 하나의 표면에 적용된 조성물은 100 내지 140℃ 범위의 온도에서 40분 미만, 예를 들어, 20분 미만, 또는 10분 미만, 또는 5분 미만, 또는 2분 미만, 또는 1분 미만의 기간 동안 건조될 수 있다.
적절한 기재(substrates) 종이, 예를 들어 종이보드 및 크래프트 종이, 목제, 목재 복합체, 예를 들어 배향성 스트랜드 보드(oriented strand board), 석고 보드, 석재, 시멘트, 시멘트 보드 및 다른 건설 기재들, 예를 들어 석고보드 유리매트 외장재이다.
다른 적합한 기재들은 부직물(non-wovens), 이로부터 만들어진 부직포(non-woven fabrics), 예를 들어 기저귀, 탐폰, 생리용품(catamenials)과 같은 신체 이용을 위한 흡수 용품(absorbent articles)의 외벽층의 코팅을 포함한다. "부직물(Non-woven)"은 천연의 및/또는 합성 섬유로부터 만들어진 모든 용품(articles) 또는 시트(sheet)와 같은 형태를 의미하고, 상기 섬유는 랜덤 또는 세미-랜덤 오더(예를 들어, 의도적인 오더가 아닌)로 정렬되며, 이는 기계적 수단, 예를 들어 니들-펀칭, 스펀본딩, 스펀레이스(spunlace) 웹, 멜트블로운(meltblown) 웹, 건식 공정(air-laid(dry laid) process) 및 습식 공정(wet-laid prosess)에 의한 얽기(entanglement)에 의해; 및/또는 예를 들어 폴리머 바인더를 이용한 처리와 같은 화학적 수단에 의해; 또는 이들의 조합에 의한다. 섬유들은 셀룰로오스계, 황마(jute), 사이잘(sisal), 아마(flax), 린넨(linen) 및 천연 섬유 뿐만 아니라, 유리, 금속, 플라스틱 및 합성 섬유를 포함할 수 있다. 종이, 종이보드 및 카드보드는 모두 부직물이다.
실시예: 다음의 실시예들은 본 발명을 설명한다. 달리 기재하지 않는 한, 다음의 모든 실시예들에서, 온도는 상온(room temperature)이고, 압력은 대기압(atmospheric pressure)이다.
표 1: 폴리올레핀 분산물에 대한 가공전 원료들
원료 조성물 녹는점(℃) 멜트 인덱스 밀도(g/cm3) TE*(%)
제1 폴리올레핀 분산물 1 폴리올레핀 엘라스토머 96 30 0.902 910
제1 폴리올레핀 분산물 2 에틸렌-옥텐 블록 코폴리머 111 5.0 0.887 1000
제1 폴리올레핀 분산물 3 고 밀도 폴리에틸렌 128 44 0.951 10
제2 분산물 폴리머 5 또는 제1 분산물 폴리머 4 에틸렌/에틸아크릴레이트 코폴리머(20% EA) 95 21 0.930 750
제1 폴리올레핀 분산물 4 말레이트된(maleated) 고농도 폴리에틸렌 127 12 0.954 100
제2 분산물 폴리머 1 에틸렌/옥텐 올레핀 플라스토머 68 1000 0.87 110
제2 분산물 폴리머 2 에틸렌/옥텐 올레핀 플라스토머 70 500 0.874 190
염기 1 디메틸 에탄올아민(DMEA)
염기 2 포타슘 히드록시드(KOH)
분산제 1 소듐 라우레스 설페이트 음이온 계면활성제(수중 70% w/w)
올레핀 함유 분산제 1 에틸렌 아크릴산 코폴리머(20% AA) 77.2 300 0.958 390
올레핀 함유 분산제 2 에틸렌 아크릴산 코폴리머(20% AA) 75C 1300 0.955 350
제2 분산물 폴리머 3 EHA, Sty, MMA, MAA 3.5 중량% MAA(mers의 %로서) 단일 스테이지 에멀젼 폴리머 401 n/a n/a n/a
장쇄 선형 카복실산 분산제(평균 ~25탄소) (80/20) 장쇄 선형 프라이머리 카복실산/폴리에틸렌 92 120 -- --
개질된 폴리올레핀 1 히드로카본/말레산 무수물 코폴리머 75 154 -- --
개질된 폴리올레핀 2 말레산 무수물(~5.5 중량%) 개질된 PE 왁스 123 45 0.99
제2 분산물 폴리머 4 에틸 셀룰로오스 n/a n/a n/a n/a
1. 유리 전이 온도(DSC). *파괴(break) 시 인장 신율(tensile elongation)
표 2: 분산물 조성물
분산물 조성물(중량%, 고체)
A 80% 제2 분산물 폴리머 1; 20% 올레핀 함유 분산제 2
B 84% 제2 분산물 폴리머 5; 12% 개질된 폴리올레핀 2; 4% 분산제 1
C 95.5% 제2 분산물 폴리머 5; 4.5% 장쇄 선형 카복실산 분산제 +KOH(중화제)
D 80% 제2 분산물 폴리머 5; 20% 올레핀 함유 분산제 1
E 94.2% 제2 분산물 폴리머 1; 5.8% 분산제 1
F 80% 제2 분산물 폴리머 5; 20% 올레핀 함유 분산제 1
G 78% 제1 폴리올레핀 분산물 3; 15% 개질된 폴리올레핀 2; 7% 장쇄 선형 카복실산 분산제
H 80% 제2 분산물 폴리머 1; DMEA를 갖는 20% 올레핀 함유 분산제 2
I 88% 제1 폴리올레핀 분산물 1; 7% 개질된 폴리올레핀 2; DMEA를 포함하는 5% 장쇄 선형 카복실산 분산제
J 86% 제1 폴리올레핀 분산물 2; 7% 개질된 폴리올레핀 1; 7% DMEA를 포함하는 5% 장쇄 선형 카복실산 분산제
K 74% 제2 분산물 폴리머 4; 17% 디부틸 세바케이트(dibutyl sebacate)1;암모니아를 포함하는 9% 올레산2
L 78% 제1 폴리올레핀 분산물 3; 15% 개질된 폴리올레핀 2; 7% 장쇄 선형 카복실산 분산제
M 제2 분산물 폴리머 2; 올레핀 함유 분산제 1(80/20)
N 제2 분산물 폴리머 2; 올레핀 함유 분산제 1(80/20)
O 제2 분산물 폴리머 3; 측정된(Measured) Tg - 40℃; 41.5 중량% 고체; pH 7.5, 암모니아 함유
P 상기 E와 동일
1. 가소제, 2. 장쇄 선형 카복실산 분산제
합성 예: 분산물 제조: 분산물 A 내지 P
상기 표 2에 나타낸 조성을 갖는 수성 분산물 A 내지 P를 상기 표 1에 나타낸 원재료로부터 하기 표 3에 나타낸 조건을 이용하여 형성시켰고, 다음의 일반적인 절차를 이용하여 제조하였다:
하기 표 3에 나타낸 구성 1 내지 3을, 제어된 비율 피더(controlled rate feeder)를 이용하여 25 mm 직경 트윈 스크류 압출기내로 넣었다; 표 3에 표시한 것 처럼 그람/분(g/분)의 피드 비율을 이용하였다. 압출기를 통해 구성 1 내지 3을 전지시켰고, 용융시켜 액체 용융 물질(liquid melt material)을 형성시켰다.
압출기 온도 프로파일을 하기 표3의 "폴리머 용융 존" 컬럼에 기재한 온도까지 상승시켰다. 물 및 휘발성 염기 및/또는 중화제를 함께 혼합하였고, 최초 물 도입 위치(site)에서의 중화를 위해, 압출기로 표 3에 표시한 비율로 넣었다. 그런 뒤, 희석수(dilution water)를, 표 3에 표시한 비율로 분리된 두 펌프를 통해 하나 이상의 장소(1st 및 2nd 장소)에서 압출기 내로 투입하였다. 압출기 온도 프로파일을 압출기의 말단 부근의 100℃ 미만의 온도까지 냉각시켰다. 대부분의 케이스에서, 표 3에 기록된 바와 같이, 압출기 속도는 470 rpm 근방이었다. 압축기 배출구, 배압 조절기는 압출기 배럴(barrel) 내부 압력을, 스팀 형성을 감소시키기 위해 적용된 압력(일반적으로 상기 압력은 2MPa 내지 4 MPa이다)까지 조절하기 위해 이용되었다.
각각의 수성 분산물은 압출기로부터 배출되었고, 200 마이크로미터(μm) 필터를 통해 필터링되었다. 결과물로 얻어진 필터링된 수성 분산물은 중량 퍼센트(중량%)로 측정된 고체 함량을 갖고; 상기 분산물의 고체 입자는 미크론으로 측정되고 하기 표 3에 기록된 부피 평균 입자 사이즈를 갖는다. 몇몇 케이스에서, 입자 크기 모드가 또한 기록되었다. 수성 분산물의 고체 함량은 적외선 고체 분석기(infrared solids analyzer)를 이용하여 측정되었고; 수성 분산물의 고체 입자들의 입자 크기는 COULTERTMLS-230 입자 크기 분석기(Beckman Coulter Corporation, Brea, CA)를 이용하여 측정하였다. 상기 분산물의 고체 입자들의 고체 함량 및 평균 입자 크기(PS)는 하기 표 3에 표시하였다.
표 3: 분산물 A 내지 P에 대한 조성 및 공정 조건
Figure 112016012054643-pat00001
Figure 112016012054643-pat00002
코팅 제조: 코팅되지 않은 프린터 종이 또는 코팅된 레네타 차트 종이(Leneta chart paper) 상에 152.4 미크론(6 mil) 드로우다운 바(drawdown bar)를 이용하여, 각 샘플의 필름들을 제조하였다. 상기 필름을 90℃에서 10분간 경화시켰다.
시험 방법:
수분 증기 수송(Moisture vapor transport): 알려진 양의 탈이온수(deionized(DI) water)로 유리병(glass jars)을 채우고, 각 병의 상단을 대조군(코팅되지 않는 프린터 종이) 또는 표시한 조성물로 코팅된 종이 샘플로 덮어, 측정을 수행하였다. 종이의 가장자리를 전기 테이프로 봉했다. 샘플들은 상온(23℃)의 일정 상대 습도(50%) 챔버에 두었다. 최초 중량을 기록하였고, 중량 감소를 14일까지 측정하여 코팅된 종이 또는 대조군을 통한 물 손실을 측정하였다. 비율은 그람/m2-일(day)로 측정하였고, 코팅되지 않는 종이 대조군과 비교하였다.
본 발명의 일 측면은 상기 코팅들(허용할 수 있는 능력은 코팅되지 않는 기재("대조군"로 표지된)의 습기 증기 수송율의 50% 이상)을 통한 고 습기 증기 수송을 하는 능력이다.
소수성: 각 코팅의 소수성을 코팅의 표면 상의 물 방울의 접촉 각을 측정함으로써 평가하였다. VCA OptimaTM Contact Angle 디바이스(AST Products, Inc., Billerica, MA)를 이용하여, 1 μl의 탈이온 수의 방울을 가지고, 접촉 각 측정을 수행하였다. 상기 보고된 값들은 2회 측정의 평균값이다. 허용가능한 접촉각은 적어도 115도이다.
본 발명의 제2 측면은 액체 물(liquid water)에 대한 장벽이 될 수 있는 코팅의 능력이다. 코팅의 물 방수성(repellency)를 측정할 수 있는 방법은 코팅의 표면 상의 물 방울의 접촉각을 측정하는 것에 의한다. 더 높은 접촉 각은 더 높은 소수성 코팅을 의미한다.
분산물 G(제1 폴리올레핀 분산물) 및 분산물 B(제2 폴리올레핀 분산물)의 배합물로 만들어진 코팅이 우수한 증가 수송을 갖는 반면, 낮은 접촉각(액체 물이 코팅 표면을 잘 적시는 정도)으로 알 수 있듯이 그것은 우수한 액체 물 장벽 특성이 없다. 대조적으로, "바인더" POD(제2 폴리올레핀 분산물)로서 분산물 A로 제조한 코팅은 매우 우수한 습기 증기 수송 특성 및 매우 높은 물 접촉 각(>123°)을 갖는다. 다양한 실시예들의 능력 시험의 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
표 4: 코팅되지 않은 종이 상의 수분 증기 수송( MVTR ) 및 접촉각 측정
실시예 제1 분산물 제2 분산물 중량% 제2 분산물 입자 크기 비율 접촉각 MVTR
(g-m2/day)		 대조군 %
평균 대조군(코팅되지 않은 프린터 종이) 704
(n=7)
본 발명의 실시예
1 I H 5 18 134 585.34 83.1
2 I H 10 18 130 455.36 64.7
3** I H 15 18 131 313.89 44.6
4** I H 20 18 117 168.00 23.9
5 L N 5 22 134 565.9 80.4
6 L N 10 22 130 550.0 78.1
7 L N 15 22 131 426.2 60.5
8 L N 20 22 117 407.6 57.9
9 G A 10 13.2 123 595.9 84.6
10 G A 20 13.2 131 412.0 58.5
11** G A 30 13.2 123 146.8 20.8
12 G A 5 13.2 126 618.9 87.9
13 G P 5 3.2 123 641.0 91.0
14 G P 10 3.2 117 604.8 85.9
15 G P 15 3.2 115 511.1 72.6
16 L K 5 14 119 576.5 81.9
17 L O 5 29 129 466.9 66.3
18 L O 10 29 127 499.6 71.0
19 L O 15 29 117 412.0 58.5
**- 비교예를 나타냄 *-제1 폴리올레핀 분산물 폴리머 대신 사용된 제2 분산물 폴리머를 나타냄
표 5 (표4의 계속임)
실시예 제1 분산물 제2 분산물 중량% 제2 분산물 입자 크기 비율 접촉각 MVTR
(g-m2/day)		 대조군 %
평균 대조군(코팅되지 않은 프린터 종이) 704
(n=7)
비교 실시예
20 L O 20 29 93 546.4 77.6
21 G P 20 3.2 112 458.0 65.0
22 L K 10 14 107 577.4 82.0
23 L K 15 14 99 594.2 84.4
24 L K 20 14 107 592.4 84.1
25 B H 10 5.2 ND 646.3 91.8
26 B H 20 5.2 52 489.8 69.6
27 B H 30 5.2 37 47.7 6.8
28 B H 40 5.2 52 46.9 6.7
29 F H 5 74 104 17.7 2.5
30 F H 10 74 106 17.7 2.5
31 F H 15 74 107 16.8 2.4
32 F H 20 74 106 15.0 2.1
33 E* H 10 4.2 58 322.7 45.8
34 E* H 20 4.2 61 17.7 2.5
35 E* H 30 4.2 59 15.9 2.3
36 E* H 40 4.2 65 15.9 2.3
37 D H 5 22 105 36.25 5.1
38 D H 10 22 107 18.57 2.6
39 D H 15 22 104 18.57 2.6
40 D H 20 22 107 15.92 2.3
41 J H 5 19 122 182.14 25.9
42 J H 10 19 123 48.63 6.9
43 J H 15 19 116 38.02 5.4
44 J H 20 19 데이터 없음 데이터 없음 ND
45 G B 5 3.2 115 602.1 85.5
46 G B 10 3.2 103 595.9 84.6
47 G B 15 3.2 90 580.0 82.4
48 G B 20 3.2 91 596.8 84.8
**-비교예를 나타냄 *-제1 폴리올레핀 분산물 폴리머 대신 사용된 제2 분산물 폴리머를 나타냄
본 발명의 실시예들은 높은 수분 증기 수송 측정 뿐만 아니라 높은 접촉 각(>115도)을 갖는다. 예외는 너무 많은 양의 제2 분산물 폴리머가 존재하는 것들이었다; 상기 실시예 3, 4, 및 11에서, 제2 분산물 폴리머는 부드럽고(soft), 유연하였으며(fluid), 너무 많은 사이 공간이 채워져 있었고, 코팅의 공극률이 감소되었다. 그러므로 분산물 I/분산물 H 배합물 내에 적합한 양의 제2 분산물 폴리머는, 조성물 내의 제1 폴리올레핀 및 제2 폴리머의 총 고체의 15% 미만이다. 분산물 G/분산물 A 배합물에 대하여, 제2 분산물 폴리머의 적합한 양은 조성물 내의 제1 및 제2 폴리머의 총 고체의 30% 미만이다. 실시예 21에서, 너무 많은 알킬 셀룰로오스가 소수성으로 방해받는다; 조성물 내의 제1 폴리올레핀 및 제2 폴리머의 총 고체를 기준으로 17.5% 이하의 알킬 셀룰로오스를 사용하는 것이 적합하다. 분산물 L/분산물 O 배합물 내의 너무 많은 아크릴 바인더는, 시스템 내로 도입된 계면활성제의 증가된 양으로 인해 접촉각을 감소시키고, 그러므로 배합물의 소수성을 감소시킨다.

Claims (10)

  1. (i) 적어도 95℃의 녹는점 및 1 미크론 내지 5 미크론의 평균 입자 크기를 갖고, 휘발성 염기 및 14개 내지 40개 탄소의 장쇄 선형 카복실산 분산제를 함유하는, 하나 이상의 폴리올레핀의 제1 폴리올레핀 분산물, 및
    (ii) 적어도 부분적으로 중성화된 올레핀 함유 분산제를 추가적으로 함유하며, 50℃ 내지 90℃의 녹는점을 갖는, 10 중량% 내지 30 중량%의 양의, 하나 이상의 폴리올레핀 고체,
    적어도 부분적으로 중성화된 올레핀 함유 분산제를 함유하고, 250℃ 이상의 끓는점을 갖는 가소제를 추가적으로 함유하는, 7.5 중량% 이하의 양의, 하나 이상의 알킬 셀룰로오스 고체, 및
    0℃ 내지 60℃의 Tg를 갖는, 17.5 중량% 이하의 양의, 하나 이상의 아크릴 에멀젼 폴리머 고체로부터 선택되는,
    0.1 미크론 내지 1.0 미크론의 평균 입자 크기를 갖는 하나 이상의 폴리머의 필름 형성 제2 분산물의 배합물을 포함하고,
    상기 제1 폴리올레핀 분산물과 제2 분산물의 배합물에 있어서, 상기 제1 폴리올레핀 분산물 대 상기 제2 분산물의 입자 크기 비가 3:1 내지 29:1 범위인,
    조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제1 폴리올레핀 분산물 중의 하나 이상의 폴리올레핀의 녹는점은 95℃ 내지 180℃ 범위인, 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리머의 제2 분산물의 양은 10 중량% 내지 27.5 중량% 범위인, 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 제2 분산물 중의 하나 이상의 폴리머의 평균 입자 크기는 0.12 미크론 내지 0.7 미크론 범위인, 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 제2 분산물 중의 하나 이상의 폴리머의 녹는점은 60℃ 내지 90℃ 범위인, 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 안료(pigment), 충전제(filler) 또는 증량제(extender)를 추가로 포함하는, 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 (i) 제1 폴리올레핀 분산물 내의 14개 내지 40개 탄소의 장쇄 선형 카복실산이 14개 내지 40개 탄소의 선형 지방산인, 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 (i) 제1 폴리올레핀 분산물 중의 하나 이상의 폴리머는 폴리올레핀 엘라스토머, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 코폴리머, 폴리프로필렌, 올레핀 블록 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 (ii) 제2 분산물 중의 하나 이상의 폴리머는 폴리올레핀이고, 폴리올레핀 플라스토머(plastomer), 선형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-C4 내지 C12 올레핀 코폴리머, 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 (i) 제1 폴리올레핀 분산물 중의 하나 이상의 폴리올레핀 각각의 녹는점은 상기 필름 형성 제2 분산물 중의 하나 이상의 폴리머 각각의 녹는점보다 적어도 20℃ 더 높은, 조성물.
KR1020150178618A 2014-12-23 2015-12-14 고증기 수송 소수성 코팅 제조를 위한 폴리올레핀 분산물 조성물 KR102434785B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462095875P 2014-12-23 2014-12-23
US62/095,875 2014-12-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160076975A KR20160076975A (ko) 2016-07-01
KR102434785B1 true KR102434785B1 (ko) 2022-08-19

Family

ID=55310605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150178618A KR102434785B1 (ko) 2014-12-23 2015-12-14 고증기 수송 소수성 코팅 제조를 위한 폴리올레핀 분산물 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9701824B2 (ko)
EP (1) EP3037472B1 (ko)
KR (1) KR102434785B1 (ko)
CN (1) CN105713271B (ko)
AU (1) AU2015268560B2 (ko)
BR (1) BR102015030626B1 (ko)
RU (1) RU2712632C2 (ko)
SG (1) SG10201508406WA (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG10201600773QA (en) * 2015-03-25 2016-10-28 Dow Global Technologies Llc Water borne polyolefin dispersion coatings, and methods of making
JP7128659B2 (ja) 2017-06-15 2022-08-31 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 機能性ポリオレフィンフィルムでコーティングされた紙
AR113459A1 (es) * 2017-10-25 2020-05-06 Dow Global Technologies Llc Proceso para formar un polvo
JP7431743B2 (ja) * 2018-03-22 2024-02-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 回転成形品を形成するためのプロセス
JP7419357B2 (ja) * 2018-10-17 2024-01-22 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー コーティング組成物、コーティングされた布、コーティングされた布を作製する方法、およびコーティングされた布から作製された物品
WO2020214257A1 (en) * 2019-04-17 2020-10-22 Dow Global Technologies Llc Waterborne dispersion composition
JP2024500079A (ja) 2020-12-21 2024-01-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 機能性ポリオレフィンフィルムでコーティングされた金属
EP4284643A1 (en) 2021-01-29 2023-12-06 Dow Global Technologies LLC Coated film

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070292705A1 (en) 2003-08-25 2007-12-20 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
WO2009097175A1 (en) 2008-02-01 2009-08-06 Exxonmobil Oil Corporation Coated biaxially oriented film via in-line coating process
WO2012138348A1 (en) 2011-04-08 2012-10-11 Dow Global Technologies Llc A coating compositon, and a process for producing the same

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076698A (en) 1956-03-01 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon interpolymer compositions
GB951549A (en) 1960-05-16 1964-03-04 Du Pont Improvements in or relating to vapourpermeable films and coatings
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US4599392A (en) 1983-06-13 1986-07-08 The Dow Chemical Company Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
CN1007545B (zh) 1985-08-24 1990-04-11 沈培基 摆线等距线齿轮传动副及其装置
US4988781A (en) 1989-02-27 1991-01-29 The Dow Chemical Company Process for producing homogeneous modified copolymers of ethylene/alpha-olefin carboxylic acids or esters
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
CA2125246C (en) 1993-06-07 2001-07-03 Junichi Imuta Transition metal compound and olefin polymerization catalyst using the same
US5938437A (en) 1998-04-02 1999-08-17 Devincenzo; John Bony anchor positioner
KR20010072663A (ko) 1998-07-02 2001-07-31 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 프로필렌 올레핀 공중합체
FR2835855B1 (fr) 2002-02-08 2005-11-11 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une emulsion inverse a base de silicone reticulable pour la realisation de revetements "imper-respirants"
EP1426391A1 (en) 2002-12-07 2004-06-09 Ucb, S.A. Aqueous polyurethane dispersions and their use for preparation of coatings that are permeable to water vapor
US7803865B2 (en) * 2003-08-25 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
TW200517426A (en) * 2003-08-25 2005-06-01 Dow Global Technologies Inc Aqueous dispersion, its production method, and its use
US7988895B2 (en) * 2005-09-28 2011-08-02 Toray Tonen Specialty Separator Godo Kaisha Production method of microporous polyethylene membrane and battery separator
US8916640B2 (en) * 2006-07-06 2014-12-23 Dow Global Technologies Llc Blended polyolefin dispersions
BRPI0816589B1 (pt) 2007-10-25 2018-07-31 Dow Global Technologies Inc Método para formar um artigo
EP2305757B1 (en) 2008-07-01 2016-11-09 Taisei Kako Co., Ltd. Coating material and container coated with the coating material
US20120118785A1 (en) 2009-07-24 2012-05-17 Dow Global Technologies Inc. Coated container device, method of making the same
BR112012013132A2 (pt) 2009-12-04 2020-08-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc sistema de extrusora, processo contínuo para a produção de uma dispersão aquosa e dispersão aquosa de um ou mais polímeros base e água

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070292705A1 (en) 2003-08-25 2007-12-20 Dow Global Technologies Inc. Aqueous dispersion, its production method, and its use
WO2009097175A1 (en) 2008-02-01 2009-08-06 Exxonmobil Oil Corporation Coated biaxially oriented film via in-line coating process
WO2012138348A1 (en) 2011-04-08 2012-10-11 Dow Global Technologies Llc A coating compositon, and a process for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2712632C2 (ru) 2020-01-30
RU2015155038A (ru) 2017-06-23
EP3037472B1 (en) 2020-07-29
KR20160076975A (ko) 2016-07-01
BR102015030626A2 (pt) 2016-12-27
CN105713271B (zh) 2020-04-24
US20160177075A1 (en) 2016-06-23
US9701824B2 (en) 2017-07-11
BR102015030626B1 (pt) 2021-01-12
RU2015155038A3 (ko) 2019-07-24
AU2015268560B2 (en) 2019-06-20
SG10201508406WA (en) 2016-07-28
EP3037472A3 (en) 2016-09-07
CN105713271A (zh) 2016-06-29
AU2015268560A1 (en) 2016-07-07
EP3037472A2 (en) 2016-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102434785B1 (ko) 고증기 수송 소수성 코팅 제조를 위한 폴리올레핀 분산물 조성물
EP3072925B1 (en) Water borne polyolefin dispersion coatings, and methods of making said dispersion
JP4809324B2 (ja) 水性ポリマー分散物およびそれらの分散物による製品
US8809448B2 (en) Aqueous polymer dispersions and products from those dispersions
KR20060041311A (ko) 수성 분산액, 그의 제조 방법, 및 그의 용도
KR102393590B1 (ko) 대입자 유기 증량제
BR122020003369B1 (pt) composição de polímero compósito
JP2012520930A (ja) 分散体及び分散体を製造するための方法
EP2551298B1 (en) Redispersible polymer powder from polyolefin dispersions and the use thereof in construction applications
US11447600B2 (en) Polyolefin dispersion and epoxy dispersion blends for improved damage tolerance
WO2017192419A1 (en) Polyolefin dispersion and epoxy dispersion blends for improved damage tolerance
KR20170026477A (ko) 희석된 에멀젼의 헤그만 등급 최적화 방법, 이에 의해 생산된 희석된 에멀젼, 및 이로부터 제조된 코팅물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant