KR102422028B1 - 개선된 성능을 갖는 세제 및 세정 작용제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 표백가능한 오염에 대해 세척 또는 세정 성능을 개선시키기 위한 세척 및 세정 작용제 중의 디히드록시테레프탈산 유도체의 용도에 관한 것이다.

Description

개선된 성능을 갖는 세제 및 세정 작용제 {DETERGENT AND CLEANING AGENTS HAVING IMPROVED PERFORMANCE}
본 발명은 세척 또는 세정 성능을 개선시키기 위한 세척 및 세정 작용제 중의 디히드록시테레프탈산 유도체의 용도에 관한 것이다.
오늘날 표백제(들)를 함유하는 분말형 세척 및 세정 작용제의 제형에서는 더 이상 어떠한 문제도 존재하지 않는 반면에, 표백제(들)를 함유하는 안정한 액체 세척 및 세정 작용제의 제형에서는 계속 문제가 제기되고 있다. 액체 세척 및 세정 작용제는 통상 표백제를 함유하지 않기 때문에, 그에 준해서 특히 혼입된 표백제로 인해 대개 제거되는 오염이 종종 단지 불충분하게만 제거된다. 표백제가 없는 컬러 세척 작용제에 있어서도 유사한 문제가 존재하며, 여기서 텍스타일 중의 염료를 보호하고 그의 표백을 방지하기 위해 표백제가 생략된다. 표백제가 존재하지 않는 경우, 추가의 문제는, 과산소(peroxygen)-기반 표백제를 사용하여 대개 적어도 부분적으로 제거되는 소위 표백가능한 오염이 제거되는 대신에, 반대로, 특히 예를 들어 오염 중 함유된 특정 염료의 중합일 수 있는 개시된 화학적 반응 때문에 세척 공정의 결과로서 오염이 종종 심지어 증강되고/거나 제거하기가 더 어렵게 된다는 것이다.
이러한 문제는 특히 중합성 물질을 함유하는 오염의 경우 발생한다. 중합성 물질은 특별히 폴리페놀계 염료, 바람직하게는 플라보노이드, 특히 안토시아니딘 또는 안토시아닌 부류로부터의 것들이다. 오염은 특히 이러한 염료를 함유하는 식료품 또는 음료에 의해 야기될 수 있었다. 특히 오염은, 폴리페놀계 염료, 특별히 안토시아니딘 또는 안토시아닌 부류로부터의 것들을 특히 함유하는 과실 또는 채소 오염 또는 레드 와인 오염일 수 있다.
국제 특허 출원 WO 2011/023716 A1에는, 중합성 물질을 함유하는 오염의 개선된 제거를 위한 세척 및 세정 작용제 중의 프로필 갈레이트와 같은 갈산 에스테르의 용도가 개시되어 있다.
국제 특허 출원 WO 2013/092263 A1은 올리고히드록시벤즈아미드를 사용함으로써 세척 및 세정 작용제의 성능을 개선시키는 것을 다루고 있다.
본 발명자들은 놀랍게도, 디히드록시테레프탈산 및/또는 디히드록시테레프탈산 에스테르 및/또는 아미드를 사용함으로써, 특히 표백가능한 오염에 대해 세척 또는 세정 작용제의 세척 또는 세정 성능을 상당히 개선시킬 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 제1 대상은, 표백가능한 오염에 대해 세척 또는 세정 성능을 개선시키기 위한 세척 또는 세정 작용제 중의 하기 화학식 I의 화합물의 용도이다:
<화학식 I>
Figure 112017053931553-pct00001
상기 식에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 NR3R4 또는 OR5이고, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 H이거나, 또는 1 내지 20개, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 시클릭 또는 비-시클릭, 직쇄형 또는 분지쇄형, 지방족 또는 방향족 탄화수소 잔기이며, 이의 백본은 하나 이상의 비-인접 헤테로원자, 특히 O 및/또는 N으로부터 선택된 것이 개재될 수 있고/거나, 헤테로원자에 결합되지 않은 C 원자에서 OH 기 또는 NH2 기로 치환될 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, 표백가능한 오염은, 과산소-기반 표백제, 예를 들어 테트라아세틸에틸렌디아민과 조합된 나트륨 퍼카르보네이트를 사용함으로써 적어도 부분적으로 제거될 수 있는 것들이다. 표백가능한 오염은 통상 중합성 물질, 특히 중합성 염료를 함유하며, 중합성 염료는 바람직하게는 폴리페놀계 염료, 특히 플라보노이드, 특별히 안토시아니딘 또는 안토시아닌 또는 상기 화합물의 올리고머이다. 그린, 옐로우, 레드 또는 블루 컬러의 오염의 제거 외에도, 중간 컬러, 특히 바이올렛, 퍼플, 브라운, 마젠타(magenta) 또는 핑크의 오염뿐만 아니라, 이와 같은 컬러로 실질적으로 전부 이루어지지는 않지만 그린, 옐로우, 레드, 바이올렛, 퍼플, 브라운, 마젠타, 핑크 또는 블루 빛깔을 갖는 오염의 제거가 또한 고려된다. 또한, 상기한 컬러는 특히 각 경우에 옅거나 진할 수 있다. 오염은 바람직하게는, 상응하는 그린, 옐로우, 레드, 바이올렛, 퍼플, 브라운, 마젠타, 핑크 및/또는 블루 염료를 함유하는, 특히 풀, 과실 또는 채소에 기인한 오염, 및 특히 식료품, 예컨대 양념, 소스, 처트니(chutney), 카레, 퓨레(puree) 및 잼(jam), 또는 음료, 예컨대 커피, 차, 와인 및 주스에 기인한 오염이다.
본 발명에 따라 제거되는 오염은 특히 체리, 사워 체리(sour cherry), 포도, 사과, 석류, 아로니아, 자두, 벅톤(buckthorn), 아사이, 키위, 망고, 풀 또는 베리, 특히 레드커런트(redcurrant) 또는 블랙커런트(blackcurrant), 엘더베리, 블랙베리, 라즈베리, 블루베리, 링건베리(lingonberry), 크랜베리, 딸기 또는 빌베리(bilberry), 또는 커피, 차, 적양배추, 블러드 오렌지(blood orange), 가지, 토마토, 당근, 비트뿌리(beetroot), 시금치, 벨 페퍼(bell pepper), 적감자 또는 청감자, 또는 적양파에 기인한 것일 수 있다.
화학식 I의 화합물 중, R1 및 R2가 동일한 것들이 바람직하다. R3은 바람직하게는 H이고, R4 및 R5는 서로 독립적으로 바람직하게는 알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필 또는 i-프로필, 알콕시알킬 기, 예컨대 메톡시에틸, 메톡시프로필, (2-메톡시)에톡시에틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필 또는 (2-에톡시)에톡시에틸, 히드록시알킬 기, 예컨대 히드록시에틸, 히드록시프로필, 2-히드록시프로필, 1,2-디히드록시프로필, 2-히드록시에톡시에틸, (N-히드록시에틸)아미노에틸, (N-메톡시에틸)아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)아미노에틸, 또는 방향족 기, 예컨대 페닐 또는 벤질이다.
세척 또는 세정 작용제 중의 화학식 I의 화합물의 본 발명에 따른 용도는 바람직하게는 그것들이 0.001 중량% 내지 20 중량%의 양으로, 특히 0.01 중량% 내지 10 중량%의 양으로 사용되도록 이행되며, 여기서 및 이하에서 "중량%"로 주어진 수치는 각 경우에 총 세척 또는 세정 작용제의 중량에 대한 것이다. 따라서, 본 발명의 추가의 대상은 0.001 중량% 내지 20 중량%, 특히 0.01 중량% 내지 10 중량%의 화학식 I의 화합물을 함유하는 세척 또는 세정 작용제이며, 여기서 본 발명에 따른 용도와 관련해서 상기 또는 하기에 기재된 바람직한 실시양태는 또한 본 발명의 대상에도 적용되고, 역으로, 본 발명에 따른 작용제와 관련해서 기재된 바람직한 실시양태는 또한 본 발명의 용도 측면에도 적용된다.
세척 또는 세정 작용제는 임의의 유용한 투여 형태로 및/또는 종래 기술에서 확립된 임의의 투여 형태로 존재할 수 있다. 이것들은 예를 들어 고체, 분말형, 액체, 겔-유사 또는 페이스트-유사 투여 형태, 임의로 또한 여러 상으로 이루어진 것을 포함하며; 그것들은 또한 예를 들어, 큰 용기에 또는 나누어 포장된, 압출물, 과립, 정제 또는 파우치를 포함한다.
바람직한 한 실시양태에서, 본 발명에 따른 용도는, 표백제를 함유하지 않는 세척 또는 세정 작용제로 이행된다. 이는 작용제가 보다 좁은 의미의 표백제, 즉, 하이포클로라이트, 과산화수소, 또는 과산화수소-발생 물질을 함유하지 않음을 의미하는 것으로 이해되어야 하며; 바람직하게는, 그것은 또한 표백제 활성화제 및/또는 표백제 촉매를 함유하지 않는다.
특히 바람직한 한 실시양태에서, 세척 작용제는 액체 텍스타일 세척 작용제이다.
또 다른 특히 바람직한 실시양태에서, 세척 작용제는 분말형 또는 액체 컬러 세척 작용제, 즉, 착색된 텍스타일용 텍스타일 세척 작용제이다.
세척 및 세정 작용제는, 특히 빌더(builder), 계면활성제, 중합체, 효소, 붕해 보조제, 향료, 및 퍼퓸(perfume) 캐리어로 이루어진 군으로부터 선택된, 세척 또는 세정 작용제, 특히 텍스타일 세척 작용제의 다른 통상의 구성성분을 추가로 함유할 수 있다.
빌더는 특히 제올라이트, 실리케이트, 카르보네이트, 유기 공동빌더(cobuilder), 및 그의 사용이 반대되는 생태적 이유가 없는 한 또한 포스페이트를 포함한다.
결합된 물을 함유하는 미세결정질 합성 제올라이트는 바람직하게는 제올라이트 A 및/또는 제올라이트 P이다. 예를 들어, 제올라이트 MAP® (크로스필드(Crosfield) 사 상품)가 제올라이트 P로서 적절하다. 그러나, 제올라이트 X, 및 또한 제올라이트 A, X 및/또는 P의 혼합물이 또한 적합하다. 예를 들어, 하기 화학식:
Figure 112017053931553-pct00002
으로 기재될 수 있는, 제올라이트 X 및 제올라이트 A의 공-결정화물(co-crystallizate) (대략 80 중량% 제올라이트 X)은 또한 상업적으로 입수가능하고, 본 발명에서 사용될 수 있다. 제올라이트는 과립상 화합물 중의 빌더로서도, 그리고 과립상 혼합물, 바람직하게는 압축되는 혼합물의 일종의 "더스팅(dusting)"으로서도 사용될 수 있으며, 여기서 통상 양쪽 접근법 모두 제올라이트를 예비혼합물 내로 혼입하기 위해 사용된다. 제올라이트는 10 ㎛ 미만의 평균 입자 크기 (부피 분포; 측정 방법: 코울터 계수기(Coulter Counter))를 가질 수 있고, 바람직하게는 결합된 물을 18 중량% 내지 22 중량%, 특히 20 중량% 내지 22 중량% 함유할 수 있다.
화학식 NaMSixO2x +1·yH2O (여기서, M은 나트륨 또는 수소이고, x는 1.9 내지 22, 바람직하게는 1.9 내지 4의 수이며, x에 대한 특히 바람직한 값은 2, 3 또는 4이고, y는 0 내지 33, 바람직하게는 0 내지 20의 수임)의 결정질 필로실리케이트가 또한 사용될 수 있다. 화학식 NaMSixO2x +1·yH2O의 결정질 필로실리케이트는 예를 들어 클라리안트 게엠베하(Clariant GmbH, 독일) 사에 의해 상표명 Na-SKS로 판매된다. 이들 실리케이트의 예는 Na-SKS-1 (Na2Si22O45·xH2O, 케냐이트(kenyaite)), Na-SKS-2 (Na2Si14O29·xH2O, 마가다이트(magadiite)), Na-SKS-3 (Na2Si8O17·xH2O) 또는 Na-SKS-4 (Na2Si4O9·xH2O, 마카타이트(makatite))이다.
x가 2인 화학식 NaMSixO2x +1·yH2O의 결정질 필로실리케이트가 바람직하다. β- 및 δ-나트륨 디실리케이트 Na2Si2O5·yH2O 둘 모두 및 특별히 Na-SKS-5 (α-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, 나트로실라이트(natrosilite)), Na-SKS-9 (NaHSi2O5·H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5·3H2O, 카네마이트(kanemite)), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) 및 Na-SKS-13 (NaHSi2O5), 그러나 특히 Na-SKS-6 (δ-Na2Si2O5)가 특히 바람직하다. 세척 또는 세정 작용제는 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 15 중량%, 특히 0.4 중량% 내지 10 중량%의 화학식 NaMSixO2x+1·yH2O의 결정질 필로실리케이트의 비율 (중량 기준)을 함유한다.
바람직하게는 용해-지연되며 2차 세척 특성을 나타내고, 1:2 내지 1:3.3, 바람직하게는 1:2 내지 1:2.8, 특히 1:2 내지 1:2.6의 모듈러스 Na2O:SiO2를 갖는 비결정질 나트륨 실리케이트가 또한 사용될 수 있다. 통상의 비결정질 나트륨 실리케이트에 비한 용해 지연은 다양한 방식으로, 예를 들어 표면 처리, 컴파운딩, 컴팩트화/압축에 의해 또는 과도하게 건조시킴으로써 초래될 수 있었다. 용어 "비결정질"은, 실리케이트가 X-선 회절 실험에서 결정질 물질에 대해 전형적인 선명한 X-선 반사를 전혀 제공하지 않으나, 오히려 여러 회절 각도 단위의 폭을 갖는 산란된 X 방사선의 하나 이상의 최대값을 기껏해야 생성하는 것을 의미하는 것으로 이해될 것이다.
상기한 비결정질 나트륨 실리케이트와 조합하여 또는 그의 대안으로서, 실리케이트 입자가 전자 빔 회절 실험에서 흐릿한 또는 심지어 선명한 회절 최대값을 제공하는 X-선 비결정질 실리케이트가 사용될 수도 있다. 이는 생성물이 10 내지 수백 nm, 바람직하게는 50 nm의 최대값까지, 특히 20 nm의 최대값까지의 값들로 측정되는 미세결정질 크기 영역을 갖는 것을 의미하는 것으로 해석되어야 한다. 이러한 X-선 비결정질 실리케이트는 마찬가지로 통상의 물유리와 비교해서 용해 지연을 나타낸다. 압축/컴팩트화된 비결정질 실리케이트, 컴파운딩된 비결정질 실리케이트, 및 과도하게 건조된 X-선 비결정질 실리케이트가 특히 바람직하다.
상기 실리케이트(들), 바람직하게는 알칼리 실리케이트, 특히 바람직하게는 결정질 또는 비결정질 알칼리 디실리케이트는 존재하는 경우 3 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 8 중량% 내지 50 중량%, 특히 20 중량% 내지 40 중량%의 양으로 세척 또는 세정 작용제 중에 함유된다.
생태적 이유로 사용을 피하지 않아도 되는 한, 빌더 물질로서 일반적으로 공지된 포스페이트를 사용하는 것이 또한 가능하다. 많은 상업적으로 입수가능한 포스페이트 중, 알칼리 금속 포스페이트, 특히 바람직하게는 펜타나트륨 및 펜타칼륨 트리포스페이트 (나트륨 및 칼륨 트리폴리포스페이트)가 세척 및 세정 작용제 산업에서 가장 중요하다.
"알칼리 금속 포스페이트"는 다양한 인산의 알칼리 금속 (특히 나트륨 및 칼륨) 염에 대한 보편적인 표기이며, 그와 관련하여 고분자량 대표에 추가로 메타인산 (HPO3)n과 오르토인산 H3PO4 간에 구별이 있을 수 있다. 포스페이트는 다음과 같은 여러 이점이 조합되어 있다: 알칼리 캐리어로서 작용하고, 기계 부품 상의 석회 침착 또는 직물 내 석회 외피형성을 방지하며, 또한 세정 성능에 기여함. 기술적 관점에서 특히 중요한 포스페이트는 펜타나트륨 트리포스페이트 Na5P3O10 (나트륨 트리폴리포스페이트) 및 상응하는 칼륨 염 펜타칼륨 트리포스페이트 K5P3O10 (칼륨 트리폴리포스페이트)이다. 바람직하게는 나트륨 칼륨 트리폴리포스페이트가 또한 사용된다. 세척 또는 세정 작용제 중에 포스페이트가 사용되는 경우, 바람직한 작용제는 상기 포스페이트(들), 바람직하게는 알칼리 금속 포스페이트(들), 특히 바람직하게는 펜타나트륨 또는 펜타칼륨 트리포스페이트 (나트륨 또는 칼륨 트리폴리포스페이트)를 5 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 15 중량% 내지 75 중량%, 특히 20 중량% 내지 70 중량%의 양으로 함유한다.
알칼리 캐리어가 또한 사용될 수 있다. 알칼리 캐리어는 예를 들어 알칼리 금속 히드록시드, 알칼리 금속 카르보네이트, 알칼리 금속 하이드로젠 카르보네이트, 알칼리 금속 세스키카르보네이트, 상기한 알칼리 실리케이트, 알칼리 메타실리케이트, 및 상기한 물질의 혼합물인 것으로 간주되며, 바람직하게는 알칼리 카르보네이트, 특히 나트륨 카르보네이트, 나트륨 하이드로젠 카르보네이트, 또는 나트륨 세스키카르보네이트가 사용된다. 트리폴리포스페이트와 나트륨 카르보네이트의 혼합물을 함유하는 빌더 시스템이 특히 바람직할 수 있다. 알칼리 금속 히드록시드는, 다른 빌더 물질과 비교하여 낮은, 그와 세척 또는 세정 작용제의 나머지 성분과의 화학적 상용성 때문에, 통상 단지 소량으로, 바람직하게는 10 중량% 미만, 보다 바람직하게는 6 중량% 미만, 특히 바람직하게는 4 중량% 미만, 특히 2 wt.% 중량% 미만의 양으로 사용된다. 그의 총 중량을 기준으로 0.5 중량% 미만의 알칼리 금속 히드록시드를 함유하는 작용제, 특히 알칼리 금속 히드록시드를 함유하지 않는 작용제가 특히 바람직하다. 카르보네이트(들) 및/또는 하이드로젠 카르보네이트(들), 바람직하게는 알칼리 카르보네이트(들), 특히 바람직하게는 나트륨 카르보네이트를 2 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 40 중량%, 특히 7.5 중량% 내지 30 중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
유기 빌더로서, 특히 폴리카르복실레이트/폴리카르복실산, 중합체 폴리카르복실레이트, 아스파르트산, 폴리아세탈, 덱스트린 및 포스포네이트를 언급할 수 있다. 예를 들어, 유리(free) 산 및/또는 그의 나트륨 염의 형태로 사용될 수 있는 폴리카르복실산이 사용될 수 있으며, 폴리카르복실산은 1개 초과의 산 관능기를 보유하는 카르복실산을 의미하는 것으로 이해된다. 이들의 예는 생태적 이유로 사용이 거부될 수 있지 않는 한, 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 당(sugar) 산, 아미노카르복실산 및 니트릴로트리아세트산 (NTA), 및 그의 혼합물이다. 유리 산은 전형적으로 그의 빌더 효과 외에도, 산성화 구성요소의 특성도 가져 세척 또는 세정 작용제의 보다 낮은 및 보다 온화한 pH를 확립하는 기능도 한다. 특히, 여기서 시트르산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 글루콘산, 및 그의 임의의 혼합물이 언급될 수 있다. 중합체 폴리카르복실레이트가 빌더로서 또한 적합하고, 이것들은 예를 들어 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산, 예를 들어 500 g/mol 내지 70,000 g/mol의 상대 분자질량을 갖는 것들의 알칼리 금속 염이다. 바람직하게는 2,000 g/mol 내지 20,000 g/mol의 분자질량을 갖는 폴리아크릴레이트가 특히 적합하다. 상기 군 중에서, 2,000 g/mol 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 3,000 g/mol 내지 5,000 g/mol의 몰질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 또한 그의 우수한 용해도로 인해 바람직할 수 있다. 또한, 공중합체 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산과 메타크릴산의 것들, 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 것들이 적합하다. 50 중량% 내지 90 중량%의 아크릴산 및 50 중량% 내지 10 중량%의 말레산을 함유하는 아크릴산과 말레산의 공중합체가 특히 적합한 것으로 입증되었다. 유리 산을 기준으로 그의 상대 분자질량은 일반적으로 2,000 g/mol 내지 70,000 g/mol, 바람직하게는 20,000 g/mol 내지 50,000 g/mol, 특히 30,000 g/mol 내지 40,000 g/mol이다. 수용해도를 개선시키기 위해, 중합체는 또한 알릴술폰산, 예컨대 알릴옥시벤젠술폰산 및 메타알릴술폰산을 단량체로서 함유할 수 있다. (공)중합체 폴리카르복실레이트는 고체 형태로 또는 수용액으로 사용될 수 있다. 세척 또는 세정 작용제 중의 (공)중합체 폴리카르복실레이트의 함량은 바람직하게는 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 3 중량% 내지 10 중량%이다.
또한, 2종 초과의 상이한 단량체 단위로 구성된 생분해성 중합체, 예를 들어 단량체로서 아크릴산 및 말레산뿐만 아니라 비닐 알콜 또는 비닐 알콜 유도체의 염을 함유하거나, 또는 단량체로서 아크릴산 및 2-알킬알릴술폰산뿐만 아니라 당 유도체의 염을 함유하는 것들이 특히 바람직하다. 다른 바람직한 공중합체는, 단량체로서 아크롤레인 및 아크릴산/아크릴산 염 또는 아크롤레인 및 비닐 아세테이트를 포함하는 것들이다. 추가의 바람직한 빌더 물질로서, 중합체 아미노디카르복실산, 그의 염, 또는 그의 전구체 물질이 또한 언급될 수 있다. 폴리아스파르트산 및/또는 그의 염이 특히 바람직하다.
포스포네이트는 빌더 특성을 갖는 또 다른 물질 부류를 나타낸다. 이것들은 특히 히드록시알칸포스폰산 또는 아미노알칸포스폰산의 염이다. 히드록시알칸포스폰산 중, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP)이 특히 중요하다. 그것은 특히 나트륨 염의 형태로 사용되며, 디나트륨 염은 중성적으로 반응하고 테트라나트륨 염은 알칼리성 방식으로 반응한다. 적합한 아미노알칸포스폰산은 특히 에틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산 (EDTMP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산 (DTPMP), 및 그의 고급 상동체이다. 그것들은 특히, 예를 들어 EDTMP의 헥사나트륨 염으로서 또는 DTPMP의 헵타나트륨 및 옥타나트륨 염으로서의 나트륨 염과 중성적으로 반응하는 형태로 사용된다. 상기한 포스포네이트의 혼합물이 또한 유기 빌더로서 사용될 수 있다. 아미노알칸포스포네이트는 특히 또한 현저한 중금속 결합성을 갖는다.
추가의 적합한 빌더 물질은 디알데히드를 5 내지 7개의 C 원자 및 적어도 3개의 히드록실 기를 함유하는 폴리카르복실산과 반응시킴으로써 수득될 수 있는 폴리아세탈이다. 바람직한 폴리아세탈은 디알데히드, 예컨대 글리옥살, 글루타르알데히드, 테레프탈알데히드 및 그의 혼합물로부터, 그리고 폴리올 카르복실산, 예컨대 글루콘산 및/또는 글루코헵톤산으로부터 수득된다.
추가의 적합한 유기 빌더 물질은 덱스트린, 예를 들어 탄수화물의 올리고머 또는 중합체이며, 이는 전분의 부분 가수분해에 의해 수득될 수 있다. 가수분해는 일상적인 방법, 예를 들어 산-촉매화 또는 효소-촉매화 방법에 따라 수행될 수 있다. 이것들은 바람직하게는 400 g/mol 내지 500,000 g/mol 범위의 평균 몰질량을 갖는 가수분해 생성물이다. 0.5 내지 40, 특히 2 내지 30 범위의 덱스트로스 당량 (DE)을 갖는 폴리사카라이드가 바람직하며, DE는 DE 100을 갖는 덱스트로스와 비교한 폴리사카라이드의 환원 효과에 대한 통상적인 지표이다. 3 내지 20의 DE를 갖는 말토덱스트린 및 20 내지 37의 DE를 갖는 건조 글루코스 시럽 둘 모두뿐만 아니라, 소위 2,000 g/mol 내지 30,000 g/mol 범위의 보다 높은 몰질량을 갖는 화이트 덱스트린 및 옐로우 덱스트린을 사용할 수 있다. 이러한 덱스트린의 산화된 유도체는 그와, 사카라이드 고리의 적어도 1개의 알콜 관능기를 카르복실산 관능기로 산화시킬 수 있는 산화제와의 반응 생성물이다.
추가의 적합한 공동빌더는 또한 옥시디숙시네이트, 및 디숙시네이트, 바람직하게는 에틸렌디아민 디숙시네이트의 다른 유도체이다. 에틸렌디아민-N,N'-디숙시네이트 (EDDS)는 바람직하게는 그의 나트륨 또는 마그네슘 염의 형태로 사용된다. 이와 관련하여, 글리세롤 디숙시네이트 및 글리세롤 트리숙시네이트가 또한 바람직하다. 필요하다면, 특히 제올라이트-함유 및/또는 실리케이트-함유 제형 중 적합한 사용량은 3 중량% 내지 15 중량%이다.
사용될 수 있는 다른 유기 공동빌더는 예를 들어 아세틸화 히드록시카르복실산 또는 그의 염이며, 이는 임의로 락톤 형태일 수도 있고 적어도 4개의 탄소 원자 및 적어도 1개의 히드록실 기 및 최대 2개의 산 기를 함유한다.
알칼리 토류 이온과 착물을 형성할 수 있는 모든 화합물이 또한 빌더로서 사용될 수 있다.
세척 및 세정 작용제는 비이온성, 음이온성, 양이온성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제를 함유할 수 있다.
비이온성 계면활성제로서, 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 모든 비이온성 계면활성제가 사용될 수 있다. 특히 바람직하게는, 세척 또는 세정 작용제는 알콕실화 알콜로 이루어진 군으로부터의 비이온성 계면활성제를 함유한다. 사용되는 비이온성 계면활성제는 바람직하게는, 옥소알콜 잔기로 통상 존재하는 것들과 같이, 알콜 잔기가 선형이거나 또는 바람직하게는 2-위치에서 메틸-분지화될 수 있거나 또는 선형 및 메틸-분지형 잔기의 혼합물을 함유할 수 있는, 바람직하게는 알콜 1 mol 당 평균 1 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO) 및 8 내지 18개의 C 원자를 갖는 알콕실화된, 유리하게는 에톡실화된, 특히 1차 알콜이다. 그러나, 알콜 1 mol 당 평균 2 내지 8 mol의 EO, 및 예를 들어 코코넛, 팜(palm), 탈로우(tallow) 지방 알콜 또는 올레일 알콜 유래의 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 천연 기원의 알콜로 구성된 선형 잔기를 갖는 알콜 에톡실레이트가 특히 바람직하다. 바람직한 에톡실화 알콜은 예를 들어, 3 EO 또는 4 EO를 갖는 C12-14 알콜, 7 EO를 갖는 C9-11 알콜, 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 8 EO를 갖는 C13-15 알콜, 3 EO, 5 EO 또는 7 EO를 갖는 C12-18 알콜, 및 그의 혼합물, 예컨대 3 EO를 갖는 C12-14 알콜과 5 EO를 갖는 C12-18 알콜의 혼합물을 포함한다. 명시된 에톡실화도는 특정 생성물에 대해 정수 또는 분수에 상응할 수 있는 통계적 평균이다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 좁은 상동체 분포 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE)를 갖는다.
상기 비이온성 계면활성제에 추가로 또는 그의 대안으로서, 12 초과의 EO를 갖는 지방 알콜이 사용될 수도 있다. 이들의 예는 14 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO를 갖는 탈로우 지방 알콜이다. 추가의 비이온성 계면활성제로서, 화학식 RO(G)x (여기서, R은 8 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 C 원자를 갖는, 1차 직쇄형 또는 메틸-분지형 지방족 잔기, 특히 2-위치에서 메틸-분지화된 것이고, G는 5 또는 6개의 C 원자를 갖는 글리코스 단위, 바람직하게는 글루코스를 나타내는 심볼임)의 알킬 글리코시드가 사용될 수도 있다. 모노글리코시드 및 올리고글리코시드의 분포를 가리키는 올리고머화도 x는 1 내지 10의 임의의 수이고; x는 바람직하게는 1.2 내지 1.4이다.
단독의 비이온성 계면활성제로서 또는 다른 비이온성 계면활성제와 조합하여 사용되는, 바람직하게는 사용되는 추가의 부류의 비이온성 계면활성제는, 바람직하게는 알킬 쇄 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕실화된, 바람직하게는 에톡실화된 또는 에톡실화 및 프로폭실화된 지방산 알킬 에스테르에 의해 형성된다.
아민 옥시드 유형의 비이온성 계면활성제, 예를 들어 N-코코알킬-N,N-디메틸아민 옥시드 및 N-탈로우알킬-N,N-디히드록시에틸아민 옥시드, 및 지방산 알칸올아미드가 또한 사용될 수 있다. 상기 비이온성 계면활성제의 양은 바람직하게는 에톡실화 지방 알콜의 양 이하, 특히 그의 반 이하이다.
추가의 적합한 계면활성제는 하기 화학식:
Figure 112017053931553-pct00003
(여기서, R은 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 아실 잔기이고, R1은 수소이거나, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 히드록시알킬 잔기이고, [Z]는 3 내지 10개의 탄소 원자 및 3 내지 10개의 히드록실 기를 갖는 선형 또는 분지형 폴리히드록시알킬 잔기임)
의 폴리히드록시 지방산 아미드이다. 폴리히드록시 지방산 아미드는, 통상 암모니아, 알킬아민 또는 알칸올아민을 사용한 환원당의 환원성 아민화에 이어, 지방산, 지방산 알킬 에스테르 또는 지방산 클로라이드를 사용한 아실화에 의해 수득될 수 있는 공지된 물질이다. 폴리히드록시 지방산 아미드의 군은 또한 하기 화학식:
Figure 112017053931553-pct00004
(여기서, R은 7 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐 잔기이고, R1은 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 잔기 또는 아릴 잔기이고, R2는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 잔기 또는 아릴 잔기 또는 옥시알킬 잔기, 바람직하게는 C1-4 알킬 또는 페닐 잔기이고, [Z]는 알킬 쇄가 적어도 2개의 히드록실 기로 치환된 선형 폴리히드록시알킬 잔기, 또는 상기 잔기의 알콕실화, 바람직하게는 에톡실화 또는 프로폭실화 유도체임)
의 화합물을 포함한다. [Z]는 바람직하게는, 환원된 당, 예를 들어 글루코스, 프룩토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스 또는 크실로스의 환원성 아민화에 의해 수득된다. N-알콕시- 또는 N-아릴옥시-치환된 화합물은 촉매로서의 알콕시드의 존재 하에 지방산 메틸 에스테르와의 반응에 의해 목적하는 폴리히드록시 지방산 아미드로 전환될 수 있다.
세정 작용제에서, 알콕실화 알콜의 군, 특히 바람직하게는 혼합 알콕실화 알콜의 군, 특히 EO/AO/EO 비이온성 계면활성제 또는 PO/AO/PO 비이온성 계면활성제, 특별히 PO/EO/PO 비이온성 계면활성제의 군으로부터의 비이온성 계면활성제가 특히 바람직하다. 이러한 PO/EO/PO 비이온성 계면활성제는 우수한 발포 제어를 특징으로 한다.
음이온성 계면활성제로서, 예를 들어 술포네이트 및 술페이트 유형의 것들이 사용될 수 있다. 적합한 술포네이트 유형의 계면활성제는 예를 들어 바람직하게는 C9-13 알킬벤젠술포네이트, 올레핀술포네이트, 즉, 예를 들어 말단 또는 내부 이중 결합을 갖는 C12-18 모노올레핀으로부터 기상 삼산화황에 의한 술폰화 및 후속되는 술폰화 생성물의 알칼리 또는 산 가수분해에 의해 수득되는, 알켄- 및 히드록시알칸술포네이트, 및 디술포네이트의 혼합물이다. C12 -18 알칸으로부터 예를 들어 술포염소화 또는 술폭시드화와 후속 가수분해 또는 중화에 의해 수득되는 알칸술포네이트가 또한 적합하다. 또한, α-술포 지방산의 에스테르 (에스테르술포네이트), 예를 들어 수소화 코코넛, 팜 커넬(palm kernel) 또는 탈로우 지방산의 α-술폰화 메틸 에스테르가 또한 적합하다.
추가의 적합한 음이온성 계면활성제는 술폰화 지방산 글리세롤 에스테르이다. 지방산 글리세롤 에스테르는, 1 내지 3 mol의 지방산을 갖는 모노글리세롤의 에스테르화에 의한 제조에서 또는 0.3 내지 2 mol의 글리세롤을 갖는 트리글리세리드 에스테르교환 시 수득되는, 모노-, 디- 및 트리에스테르, 및 그의 혼합물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 바람직한 술폰화 지방산 글리세롤 에스테르는, 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 지방산, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 미리스트산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산의 술폰화 생성물이다.
알크(엔)일 술페이트로서, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알콜 유래의 C12-C18 지방 알콜, 또는 C10-C20 옥소 알콜의 황산 반에스테르(semiester) 및 상기 쇄 길이의 2차 알콜의 반에스테르의 알칼리 염, 특히 나트륨 염이 바람직하다. 석유화학 기초로 생성된 합성 직쇄형 알킬 잔기를 함유하고, 지방-화학 원료에 기반한 적절한 화합물과 유사한 파괴 거동을 갖는 상기한 쇄 길이의 알크(엔)일 술페이트가 또한 바람직하다. 세척 산업의 관점에서, C12-C16 알킬 술페이트 및 C12-C15 알킬 술페이트뿐만 아니라 C14-C15 알킬 술페이트가 바람직하다.
또한, 1 내지 6 mol의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 직쇄형 또는 분지형 C7-21 알콜, 예컨대 평균 3.5 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 2-메틸-분지형 C9-11 알콜 또는 1 내지 4 EO를 갖는 C12-18 지방 알콜의 황산 모노에스테르가 적합하다. 그의 고-발포 거동으로 인해, 그것들은 단지 비교적 소량으로, 예를 들어 1 중량% 내지 5 중량%의 양으로 세정 작용제 중에 사용된다.
다른 적합한 음이온성 계면활성제는 또한 알킬술포숙신산의 염이고, 이는 술포숙시네이트 또는 술포숙신산 에스테르라고도 지칭되며, 알콜, 바람직하게는 지방 알콜, 특히 에톡실화 지방 알콜과 술포숙신산의 모노에스테르 및/또는 디에스테르이다. 바람직한 술포숙시네이트는 C8-18 지방 알콜 잔기 또는 그의 혼합물을 함유한다. 특히 바람직한 술포숙시네이트는 에톡실화 지방 알콜에서 유래된 지방 알콜 잔기를 함유하고, 이는 그 자체로서 비이온성 계면활성제인 것으로 간주된다. 또한, 지방 알콜 잔기가 좁은 상동체 분포를 갖는 에톡실화 지방 알콜에서 유래된 술포숙시네이트가 특히 바람직하다. 마찬가지로 알크(엔)일 쇄 내 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알크(엔)일숙신산, 또는 그의 염을 사용하는 것이 또한 가능하다.
추가의 적합한 음이온성 계면활성제는 특히 비누이다. 포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 수소화 에루크산 및 베헨산의 염, 및 특히 천연 지방산, 예를 들어 코코넛, 팜 커넬 또는 탈로우 지방산에서 유래된 비누 혼합물이 적합하다.
비누를 비롯한 음이온성 계면활성제는 그의 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 염의 형태로, 및 유기 베이스, 예컨대 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민의 가용성 염으로서 존재할 수 있다. 바람직하게는, 음이온성 계면활성제는 그의 나트륨 또는 칼륨 염의 형태로, 특히 나트륨 염의 형태로 존재한다.
상기한 계면활성제 대신에 또는 그와 함께 양이온성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제가 사용될 수도 있다.
양이온성 활성 물질로서, 예를 들어 하기 화학식의 양이온성 화합물이 사용될 수 있다:
Figure 112017053931553-pct00005
상기 식에서, 각각의 기 R1은 서로 독립적으로 C1-6 알킬, 알케닐 또는 히드록실알킬 기로부터 선택되고; 각각의 기 R2는 서로 독립적으로 C8-28 알킬 또는 알케닐 기로부터 선택되고; R3 = R1 또는 (CH2)n-T-R2이고; R4 = R1 또는 R2 또는 (CH2)n-T-R2이고; T = -CH2-, -O-CO- 또는 -CO-O-이고, n은 0 내지 5의 정수이다.
텍스타일 관리를 위해, 그리고 보다 부드러운 "감촉" (연화) 및 감소된 정전기 전하 (증가된 착용감)와 같이 텍스타일 특성을 개선시키기 위해, 텍스타일-연화 화합물이 사용될 수 있다. 상기 제형의 활성 물질은 2개의 소수성 잔기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 예컨대 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드이지만, 그의 불충분한 생분해성 때문에 그것은, 그의 소수성 잔기 내에 생분해를 위한 소정의 파단점으로서의 에스테르 기를 함유하는 4차 암모늄 화합물로 점점더 대체되고 있다.
개선된 생분해성을 갖는 상기와 같은 "에스테르쿼트(esterquat)"는 예를 들어 메틸 디에탄올아민 및/또는 트리에탄올아민의 혼합물을 지방산에 의해 에스테르화시킨 후, 반응 생성물을 그 자체로 공지된 방식으로 알킬화제에 의해 4차화시킴으로써 수득될 수 있다. 마무리제로서 디메틸올에틸렌 우레아가 추가로 적합하다.
세척 또는 세정 작용제의 성능을 증가시키기 위해 효소가 사용될 수 있다. 상기 효소는 특히 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 헤미셀룰라제, 셀룰라제, 퍼히드롤라제 또는 옥시도리덕타제, 및 바람직하게는 그의 혼합물을 포함한다. 상기 효소는 원칙적으로 천연 유래이며; 천연 분자에서 비롯되어, 개선된 변이체가 세척 및 세정 작용제에서 사용가능하고 바람하게는 그에 준해서 사용된다. 세척 또는 세정 작용제는 효소를 바람직하게는 활성 단백질을 기준으로 1×10-6 중량% 내지 5 중량%의 총량으로 함유한다. 단백질 농도는 공지된 방법, 예를 들어 BCA 방법 또는 뷰렛(biuret) 방법에 의해 결정될 수 있다.
프로테아제 중, 서브틸리신 유형의 것들이 바람직하다. 이들의 예는 서브틸리신 BPN' 및 칼스버그(Carlsberg)뿐만 아니라 그의 추가의 개량된 형태, 프로테아제 PB92, 서브틸리신 147 및 309, 바실루스 렌투스(Bacillus lentus) 유래의 알칼리성 프로테아제, 서브틸리신 DY, 및 효소 (서브틸라제에 속하나, 보다 좁은 의미로 더 이상 서브틸리신은 아님) 써미타제(thermitase), 프로테이나제 K 및 프로테아제 TW3 및 TW7이다.
사용될 수 있는 아밀라제의 예는, 바실루스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis), B. 아밀로리퀘파시엔스(amyloliquefaciens) 또는 B. 스테아로써모필루스(stearothermophilus), 아스페르길루스 니제르(Aspergillus niger) 및 A. 오리자에(oryzae) 유래의 α-아밀라제, 및 세척 및 세정 작용제에서의 사용을 위해 개선된 상기한 아밀라제의 추가의 개량체이다. 추가적으로, 바실루스 종 A 7-7 (DSM 12368) 유래의 α-아밀라제, 및 B. 아가라데렌스(agaradherens) (DSM 9948) 유래의 시클로덱스트린-글루카노트랜스퍼라제 (CGTase)가 상기 목적을 위해서 강조된다.
그의 트리글리세리드-절단 활성으로 인해, 리파제 또는 큐티나제가 사용될 수도 있다. 이것들은 예를 들어, 원래 휴미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa)로부터 수득가능한 리파제 (써모미세스 라누기노수스(Thermomyces lanuginosus)) 또는 그로부터 추가로 개량된 리파제, 특히 D96L 아미노산 교환을 갖는 것들을 포함한다. 예를 들어 원래 푸사리움 솔라니 피시(Fusarium solani pisi) 및 휴미콜라 인솔렌스(Humicola insolens)로부터 단리된 큐티나제가 또한 사용될 수 있다. 출발 효소가 원래 슈도모나스 멘도시나(Pseudomonas mendocina) 및 푸사리움 솔라니이(Fusarium solanii)로부터 단리된 리파제 및/또는 큐티나제가 또한 사용될 수 있다.
용어 헤미셀룰라제 하에 그룹화된 효소들이 또한 사용될 수 있다. 이것들은 예를 들어 만난아제, 크산탄리아제, 펙틴리아제 (=펙티나제), 펙틴에스터라제, 펙테이트리아제, 크실로글루카나제 (=크실라나제), 풀룰라나제 및 β-글루카나제를 포함한다.
표백 효과를 증가시키기 위해, 필요하다면, 옥시도리덕타제, 예를 들어 옥시다제, 옥시게나제, 카탈라제, 퍼옥시다제, 예컨대 할로-, 클로로-, 브로모-, 리그닌, 글루코스 또는 망가니즈 퍼옥시다제, 디옥시게나제, 또는 락카아제 (페놀옥시다제, 폴리페놀옥시다제)가 사용될 수도 있다. 유리하게는, 관련 옥시도리덕타제의 활성을 증진시키기 위해 (인핸서), 또는 산화 효소와 오염 간의 산화환원 전위의 차가 큰 경우 전자 유동을 보장하기 위해 (매개인자), 바람직하게는 효소와 상호작용하는 유기 화합물, 특히 바람직하게는 방향족 화합물이 추가로 첨가된다.
효소는 종래 기술에서 확립된 임의의 형태로 사용될 수 있다. 이것은 예를 들어, 과립화, 압출 또는 동결건조에 의해 수득된 고체 제제, 또는 특히 액체 또는 겔-유사 작용제의 경우 유리하게는 추가된 안정화제와 함께 및/또는 물이 가능한 적도록 농축된 효소 용액을 포함한다. 대안적으로, 효소는 고체의 경우 및 액체 투여 형태의 경우 모두, 예를 들어 효소 용액을 바람직하게는 천연 중합체와 함께 압출 또는 분무 건조시킴으로써 캡슐화될 수 있거나, 또는 캡슐의 형태, 예를 들어, 고화된 겔에서 처럼 효소가 함유된 것들, 또는 효소-함유 코어가 물, 공기 및/또는 화학물질에 대해 불투과성인 보호층으로 코팅된 코어-쉘 유형의 것들일 수 있다. 추가의 활성 물질, 예를 들어 안정화제, 유화제, 안료, 표백제 또는 염료는 부가된 층 중에 추가로 적용될 수 있다. 이러한 캡슐은 그 자체로 공지된 방법을 사용하여, 예를 들어 진동 또는 롤 과립화에 의해 또는 유동층 공정으로 적용된다. 유리하게는, 이러한 과립화물은 예를 들어 중합체 필름 형성제의 적용 결과로서 분진이 적고, 코팅으로 인해 저장시 안정하다. 추가로, 단일 과립화물이 여러 효소 활성을 나타내도록 둘 이상의 효소를 함께 패키징하는 것이 가능하다.
하나 이상의 효소 및/또는 효소 제제, 바람직하게는 프로테아제 제제 및/또는 아밀라제 제제는 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 4.5 중량%, 특히 0.4 중량% 내지 4 중량%의 양으로 사용된다.
퍼퓸 오일 및 방향제로서, 개별 향료 화합물, 예를 들어 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 또는 탄화수소 유형의 합성 생성물이 사용될 수 있다. 그러나, 매력적인 방향제 노트(note)를 함께 생성하는 상이한 향료의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 퍼퓸 오일은 또한, 천연 향료 혼합물, 예컨대 식물 공급원으로부터 접근가능한 것들, 예를 들어 파인(pine), 시트러스(citrus), 자스민(jasmine), 파출리(patchouli), 로즈(rose) 또는 일랑일랑(ylang-ylang) 오일을 함유할 수 있다. 감지가능하기 위해, 향료는 휘발성이어야 하며; 화학적 화합물의 구조 및 관능기의 성질 외에도 몰질량이 또한 중요한 역할을 한다. 대부분의 향료는, 예를 들어, 최대 대략 200 g/mol의 몰질량을 갖고, 300 g/mol 이상의 몰질량은 제외되는 경향이 있다. 향료의 상이한 휘발성으로 인해, 여러 향료로 구성된 퍼퓸 또는 방향제의 향기는 휘발화 동안 변하며, 향기 느낌은 "탑 노트(top note)", "미들 노트(middle note)" 또는 "바디(body)" 및 "엔드 노트(end note)" 또는 "드라이 아웃(dry out)"으로 나뉜다. 향기의 자각은 또한 대부분 향기 강도에 좌우되기 때문에, 퍼퓸 또는 방향제의 탑 노트는 단지 고도 휘발성 화합물로만 구성되는 것은 아니며, 엔드 노트는 주로 저휘발성 향료, 즉, 부착성 향료를 포함한다. 퍼퓸의 컴파운딩 시, 고휘발성 향료는 예를 들어 특정 고착제에 결합될 수 있어 그것들이 지나치게 빠르게 휘발화되는 것을 방지한다. 따라서, 하기에 향료를 "고휘발성" 및 "부착성" 향료로 나누는 것은 상응하는 향료가 탑 또는 미들 노트로서 자각되는지의 여부에 대해 또는 향기 느낌에 대해 서술하는 것은 아니다. 방향제는 직접 가공될 수 있으나, 지속되는 방향제를 위해 보다 느린 방향제 방출을 보장하는 캐리어 상에 방향제를 적용하는 것이 또한 유리할 수 있다. 시클로덱스트린은, 예를 들어, 이러한 캐리어 재료로서 성공적인 것으로 입증되었고, 시클로덱스트린-퍼퓸 착물은 추가의 보조제로 더 코팅될 수 있다.
착색제를 선택할 때, 착색제가 탁월한 저장 안정성, 및 광에 대한 비감응성을 나타내고, 그것들이 텍스타일 표면, 및 특히 이 경우 합성 섬유에 대해 지나치게 강한 친화성을 가질 수 없도록 주의해야 한다. 동시에, 착색제가 산화에 대해 상이한 수준의 안정성을 갖는지를 또한 고려해야 한다. 일반적으로, 수불용성 착색제가 수용성 착색제보다 산화에 대해 보다 더 안정한 경우 그러하다. 세척 또는 세정 작용제 중의 착색제의 농도는 용해도 및 그에 따른 산화 민감도에 따라 다양하다. 물에 용해되기 쉬운 착색제의 경우, 전형적으로 수 10-2 중량% 내지 10-3 중량% 범위의 착색제 농도가 선택된다. 반면, 그의 광휘(brilliance)로 인해 특히 바람직하지만 물에 용이하게 용해되지 않는 안료 염료의 경우, 세척 또는 세정 작용제 중의 착색제의 적절한 농도는 전형적으로 수 10-3 중량% 내지 10-4 중량%이다. 세척 공정에서 산화성 파괴될 수 있는 착색제뿐만 아니라, 그와 적합한 블루 염료, 소위 블루잉제(bluing agent)와의 혼합물이 바람직하다. 실온에서 액체 유기 물질에, 또는 물에 용해성인 착색제를 사용하는 것이 유리한 것으로 입증되었다. 예를 들면 음이온성 착색제, 예를 들어 음이온성 니트로소 염료가 적합하다.
상기한 구성요소에 추가로, 세척 또는 세정 작용제는 상기 작용제의 사용 특성 및/또는 심미적 특성을 추가로 개선시키는 성분을 더 함유할 수 있다. 바람직한 작용제는 전해질, pH 조절제, 형광제, 하이드로트로프(hydrotrope), 발포 억제제, 실리콘 오일, 재부착방지제, 광학 증백제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 색상 전환 억제제, 항미생물 활성 물질, 살균제, 살진균제, 항산화제, 대전방지제, 다림질 보조제, 방지제(proofing agent) 및 함침제, 팽윤제 및 슬립방지제, 및 UV 흡수제로 이루어진 군으로부터의 하나 이상의 물질을 함유한다.
무기 염의 군으로부터의 전해질로서, 다수의 매우 다양한 염이 사용될 수 있다. 바람직한 양이온은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속이고, 바람직한 음이온은 할라이드 및 술페이트이다. 제조의 관점에서, 세척 또는 세정 작용제 중 NaCl 또는 MgCl2를 사용하는 것이 바람직하다.
세척 또는 세정 작용제의 pH를 목적하는 범위가 되게 하기 위해, pH 조절제를 사용하는 것이 지시될 수 있다. 여기서, 용도상 또는 생태적 이유로 또는 소비자 안전의 이유로 그 사용이 금지되는 않는 한, 모든 공지된 산 또는 염기가 사용될 수 있다. 상기 조절제의 양은 통상 총 제형의 1 중량%를 초과하지 않는다.
적합한 발포 억제제는 비누, 오일, 지방, 파라핀 또는 실리콘 오일이고, 이는 임의로 캐리어 재료에 적용될 수 있다. 적합한 캐리어 재료는 예를 들어 무기 염, 예컨대 카르보네이트 또는 술페이트, 셀룰로스 유도체 또는 실리케이트뿐만 아니라 상기한 재료의 혼합물이다. 본 출원에서 바람직한 작용제는 파라핀, 바람직하게는 비분지형 파라핀 (n-파라핀) 및/또는 실리콘, 바람직하게는 선형-중합체 실리콘을 함유하며, 이는 (R2SiO)x 패턴에 따라 구성되고, 실리콘 오일이라고도 지칭된다. 이들 실리콘 오일은 1,000 g/mol 내지 150,000 g/mol의 분자량 및 10 mPa·s 내지 1,000,000 mPa·s의 점도를 갖는 통상 투명한 무색의 중성 무취 소수성 액체이다.
적합한 재부착방지제는 예를 들어, 각 경우에 비이온성 셀룰로스 에테르를 기준으로 15 내지 30 중량%의 메톡시 기 및 1 내지 15 중량%의 히드록시프로필 기의 비율을 갖는 메틸 셀룰로스 및 메틸 히드록시프로필 셀룰로스와 같은 비이온성 셀룰로스 에테르이다.
적합한 오염 반발제(soil repellent)는 종래 기술로부터 공지된 프탈산 및/또는 테레프탈산 또는 그의 유도체의 중합체, 특히 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트 또는 음이온성 및/또는 비이온성 개질된 그의 유도체의 중합체이다. 이들 중, 프탈산 중합체 및 테레프탈산 중합체의 술폰화 유도체가 특히 바람직하다.
광학 증백제는 특히, 처리된 텍스타일의 회색화 및 황변을 제거하기 위해 세척 작용제에 첨가될 수 있다. 이들 물질은 섬유 상에 흡수되며, 비가시적 자외선 방사선을 보다 긴 파장의 가시광으로 전환시킴으로써 증백(brightening) 및 모의 표백 효과를 야기하고, 햇빛으로부터 흡수된 자외선은 약간 푸른빛 형광으로서 방출되고, 회색화 또는 황변된 세탁물의 옐로우 톤이 순수한 화이트가 되게 한다. 적합한 화합물은 예를 들어 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤디술폰산 (플라본산), 4,4'-디스티릴바이페닐, 메틸움벨리페론, 쿠마린, 디히드로퀴놀리논, 1,3-디아릴피라졸린, 나프탈산 이미드, 벤족사졸, 벤즈이속사졸 및 벤즈이미다졸 시스템, 및 헤테로사이클로 치환된 피렌 유도체의 물질 부류에서 유래된다.
회색화 억제제는, 섬유로부터 탈착된 먼지가 액(liquor) 중에 계속 현탁되게 하여 먼지의 재부착을 방지하는 임무를 갖는다. 통상 유기 성질의 수용성 콜로이드, 예를 들어 중합체 카르복실산의 수용성 염, 사이즈제, 젤라틴, 전분 또는 셀룰로스의 에테르술폰산 염, 또는 셀룰로스 또는 전분의 산성 황산 에스테르 염이 상기 목적을 위해 적합하다. 산 기를 함유하는 수용성 폴리아미드가 또한 상기 목적을 위해 적합하다. 가용성 전분 제제, 예를 들어 분해된 전분 및 알데히드 전분이 사용될 수도 있다. 폴리비닐피롤리돈이 또한 사용될 수 있다. 셀룰로스 에테르, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로스 (Na 염), 메틸 셀룰로스, 히드록시알킬 셀룰로스, 및 혼합 에테르, 예컨대 메틸히드록시에틸 셀룰로스, 메틸히드록시프로필 셀룰로스, 메틸카르복시메틸 셀룰로스, 및 그의 혼합물이 회색화 억제제로서 또한 사용될 수 있다.
텍스타일 직물, 특히 레이온, 비스코스, 면화 및 그의 혼합물로 제조된 것들은 개별 섬유가 섬유 방향에 대한 수직의 압착 및 압축, 킹킹(kinking), 블렌딩에 대해 민감하기 때문에 구겨지는 경향이 있을 수 있어, 합성 주름 방지제가 사용될 수 있다. 이것들은 예를 들어, 통상 에틸렌 옥시드와 반응하는 지방산, 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 지방산 알킬올 에스테르, 지방산 알킬올 아미드, 또는 지방 알콜에 기반한 합성 생성물, 또는 레시틴 또는 개질된 인산 에스테르에 기반한 생성물을 포함한다.
방지(proofing) 및 함침 방법은 먼지가 부착되는 것을 방지하거나 또는 먼지가 보다 용이하게 세척 제거되게 하는 물질로 텍스타일을 마무리하는 기능을 한다. 바람직한 방지제 및 함침제는 퍼플루오르화 지방산, 및 그의 알루미늄 및 지르코늄 염의 형태, 유기 실리케이트, 실리콘, 퍼플루오르화 알콜 구성요소를 갖는 폴리아크릴산 에스테르, 또는 퍼플루오르화 아실 또는 술포닐 잔기에 커플링된 중합성 화합물이다. 대전방지제가 또한 함유될 수 있다. 반지제 및 함침제를 사용한 먼지-반발성 마무리는 종종 "관리 편리한(easy-care)" 마무리로서 분류된다. 관련 활성 물질의 용액 또는 에멀젼 형태에의 함침제의 침투는 표면 장력을 감소시키는 습윤제를 첨가함으로써 촉진될 수 있다. 반지제 및 함침제의 용도에 대한 추가의 영역은 텍스타일 제품, 텐트, 차양(awning), 가죽 등의 발수성 마무리이며, 여기서, 방수와 반대로, 직물 기공이 밀봉되지 않고, 즉, 재료가 여전히 통기가능하다 (소수화). 소수화를 위해 사용된 소수화제는 텍스타일, 가죽, 종이, 목재 등을 소수성 기, 예컨대 장쇄 알킬 또는 실록산 기의 매우 얇은 층으로 피복한다. 적합한 소수화제는 예를 들어, 파라핀, 왁스, 알루미늄 또는 지르코늄 염이 부가된 금속 비누 등, 장쇄 알킬 잔기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 우레아 유도체, 지방산-개질된 멜라민 수지, 크로뮴 착물 염, 실리콘, 유기-주석 화합물, 및 글루타르산 디알데히드 및 퍼플루오르화 화합물이다. 소수화된 재료는 감촉이 오일리(oily)하지는 않으나, 그것이 습윤되지 않고 (오일링된(oiled) 직물과 유사한 방식으로) 그 위에서 물 액적이 구슬모양으로 뭉친다. 실리콘-함침된 텍스타일은 예를 들어 부드러운 감촉을 갖고 수-반발성 및 먼지-반발성이며; 잉크, 와인, 과실 주스 등의 점적이 보다 용이하게 제거된다.
항미생물 활성 물질은 미생물을 억제하기 위해 사용될 수 있다. 여기서, 작용 메카니즘 및 항미생물 스펙트럼에 따라 정균제 및 살균제, 정진균제 및 살진균제 간에 구별이 있다. 상기 군으로부터의 물질은 예를 들어 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬아릴술포네이트, 할로겐 페놀, 및 페놀 수은 아세테이트이며, 이들 화합물이 완전히 생략되는 것이 또한 가능하다.
작용제는, 대기 산소 및 다른 산화성 공정의 효과에 의해 야기되는 세척 및 세정 작용제 및/또는 처리된 텍스타일에 대한 바람직하지 않은 변화를 방지하기 위해 항산화제를 함유할 수 있다. 이와 같은 부류의 화합물은 예를 들어, 치환된 페놀, 히드로퀴논, 카테콜 및 방향족 아민뿐만 아니라 유기 술파이드, 폴리술파이드, 디티오카르바메이트, 포스파이트 및 포스포네이트를 포함한다.
증가된 착용감은 추가적인 대전방지제의 사용으로부터 초래될 수 있다. 대전방지제는 표면 전도성을 증가시켜, 형성된 전하의 개선된 소실을 가능케 한다. 외부 대전방지제는 통상 적어도 하나의 친수성 분자 리간드를 갖는 물질이고, 표면 상에 다소 흡습성의 필름을 제공한다. 이와 같은 통상 표면-활성인 대전방지제는 질소-함유 대전방지제 (아민, 아미드, 4차 암모늄 화합물), 인-함유 대전방지제 (인산 에스테르), 및 황-함유 대전방지제 (알킬술포네이트, 알킬술페이트)로 나뉠 수 있다. 라우릴-(또는 스테아릴-)디메틸벤질암모늄 클로라이드는 텍스타일용 대전방지제로서 또는 세척 작용제에 대한 첨가제로서 또한 적합하며, 연화 효과가 추가적으로 달성된다.
처리된 텍스타일의 물 흡수성 및 재-습윤성을 개선시키기 위해, 그리고 처리된 텍스타일의 다림질을 용이하게 하기 위해, 텍스타일 세척 작용제 중에 실리콘 유도체가 사용될 수 있다. 이것들은 그의 발포-억제 특성으로 인해 세척 또는 세정 작용제의 린싱(rinsing) 거동을 추가로 개선시킨다. 바람직한 실리콘 유도체는 예를 들어, 알킬 기가 1 내지 5개의 C 원자를 갖고 완전 또는 부분 플루오르화된 폴리디알킬- 또는 알킬아릴실록산이다. 바람직한 실리콘은 폴리디메틸 실록산이며, 이는 임으로 유도체화될 수 있어 아미노관능성 또는 4차형이거나, 또는 Si-OH, Si-H 및/또는 Si-Cl 결합을 포함한다. 추가의 바람직한 실리콘은 폴리알킬렌 옥시드-개질된 폴리실록산, 즉, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜을 함유하는 폴리실록산, 및 폴리알킬렌 옥시드-개질된 디메틸폴리실록산이다.
마지막으로, 처리된 텍스타일 상에 흡수되며 섬유의 광-견뢰성을 개선시키는 UV 흡수제가 또한 사용될 수 있다. 이와 같은 목적하는 특성을 갖는 화합물은 예를 들어, 2- 및/또는 4-위치에 치환기를 갖는 벤조페논의, 방사선을 사용하지 않는 불활성화에 의해 작용하는 화합물 및 유도체이다. 치환된 벤조트리아졸, 3-위치에서 페닐-치환된 아크릴레이트 (신남산 유도체), 임의로는 2-위치에 시아노 기를 갖는 것, 살리실레이트, 유기 Ni 착물, 및 천연 물질, 예컨대 움벨리페론 및 내재성 유로칸산이 또한 적합하다.
단백질 가수분해물은 그의 섬유-관리-제공 효과로 인해 추가의 적합한 활성 물질이다. 단백질 가수분해물은 단백질의 산-, 염기- 또는 효소-촉매화 파괴에 의해 수득된 생성물 혼합물이다. 식물 및 동물 유래의 단백질 가수분해물 모두 사용될 수 있다. 동물 단백질 가수분해물은 예를 들어 엘라스틴, 콜라겐, 케라틴, 실크 및 젖단백질 가수분해물이며, 이는 또한 염의 형태로 존재할 수 있다. 식물 유래의 단백질 가수분해물, 예를 들어 대두, 아몬드, 쌀, 완두, 감자 및 밀 단백질 가수분해물을 사용하는 것이 바람직하다. 단백질 가수분해물을 그 자체로서 사용하는 것이 바람직하지만, 다른 방식으로 수득된 아미노산 혼합물, 또는 개별 아미노산, 예컨대 아르기닌, 리신, 히스티딘 또는 피로글루탐산을 임의로 그 대신 사용할 수도 있다. 예를 들어 그의 지방산 축합 생성물 형태의 단백질 가수분해물의 유도체를 사용하는 것이 또한 가능하다.
<실시예>
실시예 1: 2,3-디히드록시-N,N'-비스(2-메톡시에틸)테레프탈아미드 (S1)의 합성
a) 2,3-디히드록시테레프탈산 디메틸 에스테르의 제조
Figure 112017053931553-pct00006
96% 농도의 황산 (3.14 g, 32 mmol)을 메탄올 (500 mL) 중의 2,3-디히드록시테레프탈산 (9.39 g, 45 mmol)의 현탁액에 교반과 함께 서서히 적가하였다. 반응 혼합물을 65℃로 가열하고, 70 h 동안 환류 교반하였다. 이어서, 반응 용액을 실온으로 냉각시키고, 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 포화 NaHCO3 수용액 (300 mL)에 용출시키고, 디클로로메탄으로 추출하였다 (3 × 400 mL). 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 용매를 감압 하에 제거하였다. 2,3-디히드록시테레프탈산 디메틸 에스테르 (5.9 g, 26.1 mmol, 58%)를 베이지색 고체로서 수득하였다.
b) 2,3-디히드록시-N,N'-비스(2-메톡시에틸)테레프탈아미드의 제조
Figure 112017053931553-pct00007
단계 a)로부터의 2,3-디히드록시테레프탈산 디메틸 에스테르 (0.68 g, 3.0 mmol)를 2-메톡시에틸아민 (5.46 g, 72.0 mmol) 중에 현탁시키고, 반응 용액을 마이크로웨이브 (파워맥스(PowerMax)®, T = 100℃, t = 4 h, 전력 = 300 W)에서 반응시켰다. 이어서, 과잉의 2-메톡시에틸아민을 감압 하에 제거하였다 (60℃에서 2 mbar). 잔류물을 에틸 아세테이트 (50 mL)로 재결정화시켰다. 에틸 아세테이트를 따라내고, 침전된 고체를 약간의 저온 에틸 아세테이트로 세척하고, 감압 하에 건조시켰다. 2,3-디히드록시-N,N'-비스(2-메톡시에틸)테레프탈아미드 S1을 베이지색 고체로서 수득하였다 (0.801 g, 2.56 mmol, 85%).
실시예 2: 2,3-디히드록시-N,N'-디에틸테레프탈아미드 (S2)의 합성
Figure 112017053931553-pct00008
실시예 1 단계 a)로부터의 2,3-디히드록시테레프탈산 메틸 에스테르 (0.90 g, 4.0 mmol)를 에틸아민 (44 mL, 88 mmol, THF 중 2M) 중에 현탁시키고, 반응 혼합물을 압력 반응기 (T = 100℃, t = 24 h, 압력: 2.6 bar, 교반기: 250 rpm)에서 가열하였다. 과잉의 에틸아민 및 테트라히드로푸란을 따라내고, 반응기 내 베이지색 고체 잔류물을 메탄올 (70 mL) 중에 용해시켰다. 메탄올을 감압 하에 제거하고, 잔류물을 에틸 아세테이트 (25 mL)로 재결정화시켰다. 에틸 아세테이트를 따라내고, 침전된 고체를 약간의 저온 에틸 아세테이트로 세척하고, 감압 하에 건조시켰다. 2,3-디히드록시-N,N'-디에틸테레프탈아미드 S2를 베이지색 고체로서 수득하였다 (0.207 g, 0.82 mmol, 21%).
실시예 3: 비교 물질 2,3-디히드록시-N-(2-메톡시에틸)벤즈아미드 (V1)의 합성
Figure 112017053931553-pct00009
2,3-디히드록시벤조산 메틸 에스테르 (0.77 g, 4.5 mmol)를 2-메톡시에틸아민 (4.10 g, 54 mmol) 중에 용해시키고, 반응 용액을 마이크로웨이브 (파워맥스®, T = 100℃, t = 4 h, 전력 = 300 W)에서 반응시켰다. 이어서, 과잉의 2-메톡시에틸아민을 감압 하에 제거하였다 (60℃에서 2 mbar). 잔류물을 칼럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트)에 의해 정제하고, 2,3-디히드록시-N-(2-메톡시에틸)벤즈아미드 V1을 수득하였다 (0.91 g, 4.31 mmol, 96%).
실시예 4: 비교 물질 2,3-디히드록시-N-에틸벤즈아미드 (V2)의 합성
Figure 112017053931553-pct00010
2,3-디히드록시벤조산 메틸 에스테르 (1.50 g, 8.74 mmol)를 에틸아민 (55.6 mL, 110.12 mmol, THF 중 2M) 중에 현탁시키고, 반응 혼합물을 압력 반응기 (T = 100℃, t = 4 h, 압력: 2.5 bar, 교반기: 250 rpm)에서 가열하였다. 반응 용액을 감압 하에 농축시켰다. 약간 점성의 잔류물을 에틸 아세테이트 (50 mL)에 용출시키고, 1 M HCl (100 mL)로 세척하고; 황산마그네슘을 사용하여 건조시키고 여과한 후, 용매를 감압 하에 유기 상으로부터 제거하였다. 조 생성물을 칼럼 크로마토그래피 (CH2Cl2/메탄올 9:1)에 의해 정제하였다. 2,3-디히드록시-N-에틸벤즈아미드 V2를 브라운색 점성 잔류물로서 수득하였다 (0.81 g, 4.47 mmol, 51%).
실시예 5: 세정 성능
하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 면화 상의 표준화된 오염에 대해 40℃에서 세척 시험을 3회 수행하였고, 여기서 pH 8.5를 갖는 표백제-무함유 수성 액체 세척 작용제 (물 외에도, 7× 에톡실화 C12/14 지방 알콜 5.5 중량%, 나트륨 C9-13 알킬벤젠술포네이트 5.3 중량%, 2 EO를 갖는 나트륨 C12/14 지방 알콜 에테르 술페이트 4.9 중량%, 시트르산 1.8 중량%, C12-18 지방산 3 중량%, 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) 헵타-나트륨 염 0.1 중량%, NaOH 1.3 중량%, 에탄올/글리세롤 3.6 중량% 함유)를 사용하여, 각 경우에 16 °dH의 물 17 L 중의, 액체 세척 작용제 69.3 g, 또는 액체 세척 작용제 69.3 g 및 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 실시예 1 내지 4로부터의 화합물 중 하나 1.39 g으로 이루어진 세척액을 제조하였다. 휘도 척도로서의 L*a*b* 값 및 그로부터 계산된 Y 값에 따른 색차 측정을 통해 평가를 이행하였다. 하기 표는 차 Y (세척 후) - Y (세척 전)로부터 얻어진 dY 값들을 나타낸다.
<표 1>: dY 값
Figure 112017053931553-pct00011
본 발명에 필수적인 물질을 사용하는 경우 dY 값은 단지 액체 세척 작용제 또는 비교 물질만을 사용하여 수득된 것들보다 유의하게 더 컸고, 이는 보다 높은 백색도 및 그에 따른 개선된 오염 제거에 상응한다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 I의 화합물을 포함하는 세척 또는 세정 작용제를 제공함으로써 표백가능한 오염에 대해 세척 또는 세정 성능을 개선시키는 방법.
    <화학식 I>
    Figure 112022020251727-pct00012

    상기 식에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 NR3R4 또는 OR5이고, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 H이거나, 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 시클릭 또는 비-시클릭, 직쇄형 또는 분지쇄형, 지방족 또는 방향족 탄화수소 잔기이며, 이의 백본은 하나 이상의 비-인접 헤테로원자, 또는 O 및/또는 N으로부터 선택된 것이 개재될 수 있고/거나, 헤테로원자에 결합되지 않은 C 원자에서 OH 기 또는 NH2 기로 치환될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 오염이 폴리페놀계 염료, 또는 플라보노이드, 또는 안토시아니딘 또는 안토시아닌 부류의 염료로부터 선택된 중합성 물질, 또는 상기 화합물의 올리고머를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 개선된 세척 또는 세정 성능이, 상응하는 그린, 옐로우, 레드, 바이올렛, 퍼플, 브라운, 마젠타(magenta), 핑크 및/또는 블루 염료를 함유하는, 그린, 옐로우, 레드, 블루, 바이올렛, 퍼플, 브라운, 마젠타 또는 핑크 오염, 또는 풀, 과실 또는 채소로부터의 오염, 또는 식료품, 또는 양념, 소스, 처트니(chutney), 카레, 퓨레(puree) 및 잼(jam), 또는 음료, 또는 커피, 차, 와인 및 주스에 기인한 오염의 개선된 제거에 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 오염이 체리, 사워 체리(sour cherry), 포도, 사과, 석류, 아로니아, 자두, 벅톤(buckthorn), 아사이, 키위, 망고, 풀 또는 베리, 또는 레드커런트(redcurrant) 또는 블랙커런트(blackcurrant), 엘더베리(elderberry), 블랙베리, 라즈베리, 블루베리, 링건베리(lingonberry), 크랜베리, 딸기 또는 빌베리(bilberry), 또는 커피, 차, 적양배추, 블러드 오렌지(blood orange), 가지, 토마토, 당근, 비트뿌리(beetroot), 시금치, 벨 페퍼(bell pepper), 적감자 또는 청감자, 또는 적양파에 기인한 오염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 I의 화합물에서, R1 및 R2가 동일한 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 I의 화합물에서, R3이 H인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 I의 화합물에서, R4 및 R5가 서로 독립적으로 알킬 기, 또는 메틸, 에틸, n-프로필 또는 i-프로필, 알콕시알킬 기, 또는 메톡시에틸, 메톡시프로필, (2-메톡시)에톡시에틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필 또는 (2-에톡시)에톡시에틸, 히드록시알킬 기, 또는 히드록시에틸, 히드록시프로필, 2-히드록시프로필, 1,2-디히드록시프로필, 2-히드록시에톡시에틸, (N-히드록시에틸)아미노에틸, (N-메톡시에틸)아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)아미노에틸, 또는 방향족 기, 또는 페닐 또는 벤질인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 0.001 중량% 내지 20 중량%, 또는 0.01 중량% 내지 10 중량%의 하기 화학식 I의 화합물을 함유하는 세척 또는 세정 작용제.
    <화학식 I>
    Figure 112022020251727-pct00013

    상기 식에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 NR3R4 또는 OR5이고, R3, R4 및 R5는 서로 독립적으로 H이거나, 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 시클릭 또는 비-시클릭, 직쇄형 또는 분지쇄형, 지방족 또는 방향족 탄화수소 잔기이며, 이의 백본은 하나 이상의 비-인접 헤테로원자, 또는 O 및/또는 N으로부터 선택된 것이 개재될 수 있고/거나, 헤테로원자에 결합되지 않은 C 원자에서 OH 기 또는 NH2 기로 치환될 수 있다.
  9. 제8항에 있어서, 보다 좁은 의미의 표백제, 즉, 하이포클로라이트, 과산화수소, 또는 과산화수소-발생 물질을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 세척 또는 세정 작용제.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 액체 텍스타일 세척 작용제 또는 분말형 또는 액체 컬러 세척 작용제, 즉, 착색된 텍스타일용 텍스타일 세척 작용제인 것을 특징으로 하는 세척 또는 세정 작용제.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102016214660A1 (de) * 2016-08-08 2018-02-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter Leistung
WO2019178301A1 (en) * 2018-03-13 2019-09-19 Gestalt Scientific Corporation Stable compositions comprising benzoyl peroxide, a low viscosity lipophilic solvent, a high viscosity gelling agent, water and a binding agent, and devices, systems and methods relating thereto
DE102018217397A1 (de) 2018-10-11 2020-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von übergangsmetallfreien Abtönungsfarbstoffen in Kombination mit Catecholderivaten
DE102018217393A1 (de) * 2018-10-11 2020-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittelzusammensetzung mit Catechol-Metallkomplexverbindung
DE102018217392A1 (de) 2018-10-11 2020-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Mehrkomponenten-Waschmittel mit Catechol-Metallkomplex
DE102018217398A1 (de) 2018-10-11 2020-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssigwaschmittel mit Dihydroxyterephthalsäurediamid-Verbindung
DE102018217399A1 (de) 2018-10-11 2020-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssige Zusammensetzung mit Dihydroxyterephthalsäurediamid-Verbindung und hoher Tensidmenge
DE102018218846A1 (de) * 2018-11-06 2020-05-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter Leistung
KR20200098239A (ko) 2019-02-12 2020-08-20 손인실 공동주택의 코어공간을 활용한 기능성 건축 구조
DE102019204792A1 (de) 2019-04-04 2020-10-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Mannanase-Enzym in Kombination mit Catecholderivaten
DE102019219295A1 (de) 2019-12-11 2021-06-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbesserte Waschleistung von Color Waschmitteln an bleichbaren Flecken ohne Farbschädigung
DE102022116728A1 (de) 2022-07-05 2024-01-11 Basf Se Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend amphiphile alkoxylierte Poly(ethylen/propylen)imin Copolymere sowie Catecholverbindungen

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120157370A1 (en) 2009-08-26 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Washing performance using radical traps

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5049280A (en) * 1989-03-29 1991-09-17 The Regents Of The University Of California 2,3-dihydroxyterephthalamides as highly effective metal ion sequestering compounds
TR199801336T2 (xx) * 1996-02-23 1998-10-21 The Procter & Gamble Company Dezenfekte edici bile�imler.
US6110883A (en) * 1996-11-13 2000-08-29 The Procter & Gamble Company Aqueous alkaline peroxygen bleach-containing compositions
US6592867B2 (en) * 1998-11-09 2003-07-15 Novozymes A/S Antimicrobial composition containing an oxidoreductase and an enhancer of the N-hydroxyanilide-type
AU5871500A (en) * 1999-06-11 2001-01-02 Sydney Hyman Image making medium
US6673763B1 (en) * 1999-09-24 2004-01-06 Novozymes A/S Particles for liquid compositions
WO2003090542A1 (en) * 2002-04-25 2003-11-06 Novozymes A/S Methods and compositions for killing spores
TW200948964A (en) * 2008-04-17 2009-12-01 Novozymes As Laccase variants
DE102011088982A1 (de) 2011-12-19 2013-06-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter Leistung
KR20140070189A (ko) * 2012-11-30 2014-06-10 삼성전자주식회사 생물학적 방법으로 테레프탈산 및 이의 유도체를 제조하는 방법

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120157370A1 (en) 2009-08-26 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Washing performance using radical traps

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