KR102364205B1 - surface protection film - Google Patents

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KR102364205B1
KR102364205B1 KR1020197021703A KR20197021703A KR102364205B1 KR 102364205 B1 KR102364205 B1 KR 102364205B1 KR 1020197021703 A KR1020197021703 A KR 1020197021703A KR 20197021703 A KR20197021703 A KR 20197021703A KR 102364205 B1 KR102364205 B1 KR 102364205B1
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가즈마 미츠이
다카히로 노나카
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 광학용 표면 보호 필름에 적층하는 세퍼레이터를 구성하는 폴리에스테르계 기재에 두께를 특정하고, 또한 공동을 마련함으로써, 세퍼레이터의 점착제층에 대한 박리력을 억제하고, 박리성이나 작업성이 우수하고, 또한, 공동을 가짐으로써, 쿠션성이 우수한 세퍼레이터에 의해, 세퍼레이터에 기인하는 타흔의 발생을 억제할 수 있는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제공한다. 본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층을 갖는 광학용 표면 보호 필름 및 상기 기재 필름의 점착제층과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터를 갖는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름이며, 상기 세퍼레이터가, 이형층과 폴리에스테르계 기재를 갖고, 상기 폴리에스테르계 기재가 공동을 갖고, 상기 폴리에스테르계 기재의 두께가 25 내지 100㎛이고, 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층에 대한 180° 계기 박리력이 0.7N/50㎜ 이하인 것을 특징으로 한다.In the present invention, the thickness of the polyester-based substrate constituting the separator laminated on the optical surface protection film is specified, and by providing a cavity, the peeling force of the separator to the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed, and the peelability and workability are improved. It is excellent and provides the surface protection film for optics provided with the separator which can suppress generation|occurrence|production of the dent resulting from a separator with the separator excellent in cushioning property by having a cavity. The optical surface protection film provided with the separator of the present invention includes an optical surface protection film having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a base film, and a side opposite to the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer of the base film, a separator having a separator It is an optical surface protection film provided, wherein the separator has a release layer and a polyester substrate, the polyester substrate has a cavity, the thickness of the polyester substrate is 25 to 100 μm, It is characterized in that the 180° gauge peel force for the pressure-sensitive adhesive layer is 0.7N/50mm or less.

Description

표면 보호 필름surface protection film

본 발명은, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름에 관한 것이다. 특히, 광학 부재(예를 들어, 액정 디스플레이 등에 사용되는 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 반사 시트, 휘도 향상 필름 등) 표면의 보호에 사용되는 광학용 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층 표면을, 실사용 시까지 보호하기 위해 사용되는 특정 세퍼레이터를 첩부(적층)함으로써, 박리성이나 작업성이 우수하고, 또한 타흔의 발생을 예방할 수 있어, 유용하다.This invention relates to the surface protection film for optics provided with a separator. In particular, an adhesive layer constituting an optical surface protection film used for protecting the surface of an optical member (eg, a polarizing plate, a wave plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflective sheet, a brightness enhancing film, etc. used for a liquid crystal display) By sticking (laminated) the specific separator used in order to protect the surface until the time of actual use, it is excellent in peelability and workability|operativity, and generation|occurrence|production of a dent can be prevented, and it is useful.

표면 보호 필름은, 일반적으로, 필름형의 기재 필름(지지체) 상에 점착제층이 마련된 구성을 갖는다. 이러한 표면 보호 필름은, 상기 점착제층을 통해 피착체인 광학 부재에 접합되고, 이에 의해 광학 부재를 가공, 반송, 검사 시 등의 경우에 표면의 흠집이나 오염으로부터 보호할 목적으로 사용된다. 예를 들어, 액정 디스플레이의 패널은, 액정 셀에 점착제층을 개재하여, 편광판이나 파장판 등의 광학 부재를 접합함으로써 형성되어 있다. 이러한 점착제층은 실제로 광학 부재에 첩부되기 전까지, 건조 등으로부터 보호할 필요성으로부터, 이형 처리된 세퍼레이터 등에 의해 보호되고, 보관된다(특허문헌 1).A surface protection film generally has the structure in which the adhesive layer was provided on the film-form base film (support body). Such a surface protection film is bonded to an optical member as an adherend through the pressure-sensitive adhesive layer, and thereby is used for the purpose of protecting the optical member from scratches or contamination on the surface in the case of processing, conveying, inspection, and the like. For example, the panel of a liquid crystal display is formed by bonding optical members, such as a polarizing plate and a wave plate, to a liquid crystal cell through an adhesive layer. Until such an adhesive layer is actually affixed to an optical member, from the necessity of protecting from drying etc., the separator etc. by which the release process was carried out are protected, and are stored (patent document 1).

그 후, 실제로 상기 표면 보호 필름의 점착제층 표면이 광학 부재에 첩부되어 사용될 때, 세퍼레이터는 박리되어, 제거된다.After that, when the pressure-sensitive adhesive layer surface of the surface protection film is actually affixed to the optical member and used, the separator is peeled off and removed.

일본 특허 공개 제2012-224811Japanese Patent Laid-Open No. 2012-224811

또한, 세퍼레이터가 두꺼운 경우, 박리되어, 제거될 때 세퍼레이터의 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 박리력(점착력)이 높아지면, 박리성이나 작업성이 떨어지는 문제가 발생한다.In addition, when the separator is thick, peeling occurs, and when the peeling force (adhesive force) to the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protection film of the separator when removed becomes high, a problem of poor peelability and workability arises.

또한, 두꺼운 세퍼레이터 대신에 얇은 세퍼레이터를 점착제 도포 시공 시에 사용하면, 세퍼레이터 표면에 부착되어 있는 세퍼레이터를 구성하는 기재 등에 포함되는 미립자(예를 들어, 폴리에스테르계의 필러 등)에 기인하여 점착제층이 형성될 때, 점착제층 표면에 타흔을 발생시키는 원인이 된다. 또한, 점착제층 표면에 타흔이 발생한 상태에서 피착체에 접합하면, 점착제층과 피착체 사이의 타흔 부분(공간)에 기포가 들어가, 피착체의 검사 시에 있어서의 검사성을 악화시키는 문제가 발생한다.In addition, when a thin separator is used instead of a thick separator for adhesive coating, the adhesive layer is caused by fine particles (for example, polyester-based fillers, etc.) included in the substrate constituting the separator attached to the surface of the separator. When formed, it causes dents on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, when bonding to an adherend in a state where the surface of the pressure-sensitive adhesive layer has dents, air bubbles enter the dented portion (space) between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend, resulting in a problem that deteriorates the inspection properties at the time of inspection of the adherend. do.

그래서, 본 발명자들은 상기 사정을 감안하여, 예의 연구한 결과, 광학용 표면 보호 필름에 적층하는 세퍼레이터를 구성하는 폴리에스테르계 기재의 두께를 특정하고, 또한 공동을 마련함으로써, 세퍼레이터의 빳빳함(강성)을 약화시킴으로써, 세퍼레이터의 점착제층에 대한 박리력을 억제할 수 있고, 박리성이나 작업성이 우수하고, 또한, 공동을 가짐으로써, 쿠션성이 우수하고, 세퍼레이터에 기인하는 타흔의 발생을 억제할 수 있어, 검사성이 우수한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.Then, in view of the above circumstances, as a result of earnest research, the present inventors specify the thickness of the polyester-based substrate constituting the separator laminated on the optical surface protection film, and further provide a cavity to determine the stiffness (rigidity) of the separator. By weakening the separator, the peeling force to the pressure-sensitive adhesive layer of the separator can be suppressed, and the peelability and workability are excellent. It aims at providing the surface protection film for optics provided with the separator which is excellent in test|inspection property.

즉, 본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층을 갖는 광학용 표면 보호 필름, 및 상기 점착제층의 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터를 갖는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름이며, 상기 세퍼레이터가, 이형층과 폴리에스테르계 기재를 갖고, 상기 폴리에스테르계 기재가, 공동을 갖고, 상기 폴리에스테르계 기재의 두께가 25 내지 100㎛이고, 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층에 대한 180° 계기 박리력이 0.7N/50㎜ 이하인 것을 특징으로 한다.That is, the optical surface protection film provided with the separator of the present invention includes an optical surface protection film having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base film, and a side opposite to the side in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive layer, a separator It is an optical surface protection film provided with a separator having, wherein the separator has a release layer and a polyester base material, the polyester base material has a cavity, and the polyester base material has a thickness of 25 to 100 µm; , characterized in that the 180° gauge peel force of the separator to the pressure-sensitive adhesive layer is 0.7N/50mm or less.

본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 상기 폴리에스테르계 기재의 체적에 대하여, 공동률이 15% 이상인 것이 바람직하다.It is preferable that the void ratio of the surface protection film for optics provided with the separator of this invention is 15 % or more with respect to the volume of the said polyester-type base material.

본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 상기 기재 필름이 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하다.As for the surface protection film for optics provided with the separator of this invention, it is preferable that the said base film is a polyester film.

본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 상기 점착제층이, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다.As for the surface protection film for optics provided with the separator of this invention, it is preferable that the said adhesive layer is formed from the adhesive composition containing a (meth)acrylic-type polymer.

본 발명은, 광학용 표면 보호 필름에 적층하는 세퍼레이터를 구성하는 폴리에스테르계 기재의 두께를 특정하고, 또한 공동을 마련함으로써, 세퍼레이터의 광학용 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 박리력을 억제하고, 박리성이나 작업성이 우수하고, 또한, 공동을 가짐으로써, 쿠션성이 우수한 세퍼레이터에 의해, 세퍼레이터에 기인하는 타흔의 발생을 억제할 수 있고, 피착체에 광학용 표면 보호 필름을 접합한 상태에서의, 검사성이 우수한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 얻을 수 있어, 유용하다.The present invention specifies the thickness of the polyester-based substrate constituting the separator to be laminated on the optical surface protection film, and provides a cavity, thereby suppressing the peeling force of the separator to the pressure-sensitive adhesive layer constituting the optical surface protection film and excellent in peelability and workability, and by having a cavity, by a separator excellent in cushioning property, generation of dents due to the separator can be suppressed, and the optical surface protection film is bonded to the adherend It is useful because it is possible to obtain a surface protection film for optics provided with a separator excellent in inspection properties.

도 1은 본 발명에 관한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 일 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.
도 2는 본 발명에 관한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름으로부터 세퍼레이터를 박리할 때의 일 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing which shows one structural example of the surface protection film for optics provided with the separator which concerns on this invention.
It is a schematic sectional drawing which shows one structural example at the time of peeling a separator from the surface protection film for optics provided with the separator which concerns on this invention.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described in detail.

<세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 전체 구조><Entire structure of the surface protection film for optics provided with a separator>

여기에 개시되는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름(이하, 단순히 「표면 보호 필름」이라고 하는 경우가 있음)은, 일반적으로, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 형태의 점착제층 표면이 세퍼레이터에 의해 보호되는 것이고, 특히 광학 부품(예를 들어, 편광판, 파장판 등의 액정 디스플레이 패널 구성 요소로서 사용되는 광학 부품)의 가공, 검사, 반송 시에 광학 부품의 표면을 보호하는 표면 보호 필름으로서 적합하다. 상기 표면 보호 필름에 있어서의 점착제층은, 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 점형, 스트라이프형 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 롤형이어도 되고, 매엽형이어도 된다.The surface protection film for optics with a separator disclosed herein (hereinafter, simply referred to as "surface protection film") is generally referred to as an adhesive tape, an adhesive label, an adhesive film, or the like, on the surface of an adhesive layer. A surface protection that protects the surface of the optical component during processing, inspection, and transportation of an optical component (for example, an optical component used as a liquid crystal display panel component such as a polarizing plate or a wave plate), which is protected by this separator It is suitable as a film. Although the pressure-sensitive adhesive layer in the surface protection film is typically formed continuously, it is not limited to such a form, For example, the pressure-sensitive adhesive layer formed in a regular or random pattern such as dots or stripes may be used. In addition, a roll type may be sufficient as the surface protection film disclosed herein, and a sheet|flesh type may be sufficient as it.

<기재 필름><Base film>

본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 구성하는 광학용 표면 보호 필름은 기재 필름을 갖는 것을 특징으로 한다. 여기에 개시되는 기술에 있어서, 기재 필름을 구성하는 수지 재료는, 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 등방성, 가요성, 치수 안정성 등의 특성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 기재 필름이 가요성을 가짐으로써, 롤 코터 등에 의해 점착제 조성물을 도포할 수 있고, 롤형으로 권취할 수 있어, 유용하다.The surface protection film for optics which comprises the surface protection film for optics provided with the separator of this invention has a base film, It is characterized by the above-mentioned. In the technology disclosed herein, the resin material constituting the base film can be used without particular limitation, but for example, it has excellent properties such as transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy, flexibility, and dimensional stability. It is preferable to use In particular, when a base film has flexibility, an adhesive composition can be apply|coated by a roll coater etc., can be wound up in roll shape, and is useful.

상기 기재 필름(지지체)으로서, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 폴리머; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머; 폴리카르보네이트계 폴리머; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머; 등을 주된 수지 성분(수지 성분 중의 주성분, 전형적으로는 50중량% 이상을 차지하는 성분)으로 하는 수지 재료로 구성된 플라스틱 필름을, 상기 기재 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 수지 재료의 다른 예로서는, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의, 스티렌계 폴리머; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 환형 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의, 올레핀계 폴리머; 염화비닐계 폴리머; 나일론6, 나일론6,6, 방향족 폴리아미드 등의, 아미드계 폴리머; 등을 수지 재료로 하는 것을 들 수 있다. 상기 수지 재료의 또 다른 예로서, 이미드계 폴리머, 술폰계 폴리머, 폴리에테르술폰계 폴리머, 폴리에테르에테르케톤계 폴리머, 폴리페닐렌술피드계 폴리머, 비닐알코올계 폴리머, 염화비닐리덴계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 아릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 등을 들 수 있다. 상술한 폴리머의 2종 이상의 블렌드물로 이루어지는 기재 필름이어도 된다.As said base film (support body), For example, Polyester-type polymers, such as a polyethylene terephthalate (PET), a polyethylene naphthalate (PEN), and a polybutylene terephthalate; Cellulose polymers, such as a diacetyl cellulose and a triacetyl cellulose; polycarbonate-based polymers; acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; A plastic film composed of a resin material containing the same as the main resin component (the main component in the resin component, typically a component accounting for 50 wt% or more) can be preferably used as the base film. As another example of the said resin material, Styrene-type polymers, such as polystyrene and an acrylonitrile-styrene copolymer; olefinic polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclic or norbornene structure, and an ethylene-propylene copolymer; vinyl chloride-based polymers; amide-based polymers such as nylon 6, nylon 6, 6, and aromatic polyamide; What makes a resin material etc. is mentioned. As another example of the resin material, imide-based polymer, sulfone-based polymer, polyethersulfone-based polymer, polyetheretherketone-based polymer, polyphenylenesulfide-based polymer, vinyl alcohol-based polymer, vinylidene chloride-based polymer, vinyl buty A ral-type polymer, an arylate-type polymer, a polyoxymethylene-type polymer, an epoxy-type polymer, etc. are mentioned. The base film which consists of a blend of 2 or more types of the above-mentioned polymer may be sufficient.

상기 기재 필름으로서는, 투명한 열가소성 수지 재료로 이루어지는 플라스틱 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름 중에서도, 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 보다 바람직한 양태이다. 여기서, 폴리에스테르 필름이란, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르 결합을 기본으로 하는 주골격을 갖는 폴리에스테르계 폴리머 재료(폴리에스테르 수지)를 주된 수지 성분으로 하는 것을 말한다. 이러한 폴리에스테르 필름은, 광학 특성이나 치수 안정성이 우수한 등, 표면 보호 필름의 기재 필름으로서, 바람직한 특성을 갖는다.As said base film, the plastic film which consists of a transparent thermoplastic resin material is employable preferably. It is a more preferable aspect to use a polyester film among the said plastic film. Here, the polyester film is mainly made of a polyester-based polymer material (polyester resin) having a main skeleton based on an ester bond such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate. It means that it is made with a resin component. Such a polyester film has characteristics preferable as a base film of a surface protection film, such as being excellent in an optical characteristic and dimensional stability.

상기 기재 필름을 구성하는 수지 재료에는, 필요에 따라, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제의 도포 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는, 예를 들어 기재 필름과 점착제층의 밀착성(점착제층의 투묘성)을 높이기 위한 처리일 수 있다.Various additives, such as antioxidant, a ultraviolet absorber, a plasticizer, and a coloring agent (pigment, dye, etc.), may be mix|blended with the resin material which comprises the said base film as needed. For example, known or customary surface treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, and application of a primer may be applied. Such surface treatment may be, for example, a treatment for increasing the adhesion between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer (the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer).

상기 기재 필름으로서, 대전 방지 처리가 되어 이루어지는 플라스틱 필름을 사용하는 것도 가능하다. 상기 기재 필름을 사용함으로써, 박리했을 때의 표면 보호 필름 자체의 대전이 억제되기 때문에, 바람직하다. 또한, 기재 필름이 플라스틱 필름이고, 상기 플라스틱 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 표면 보호 필름 자체의 대전을 저감시키고, 또한 피착체에 대한 대전 방지능이 우수한 것이 얻어진다. 또한, 대전 방지 기능을 부여하는 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있고, 예를 들어 대전 방지제와 수지 성분으로 이루어지는 대전 방지성 수지나 도전성 폴리머, 도전성 물질을 함유하는 도전성 수지를 도포하는 방법이나 도전성 물질을 증착 혹은 도금하는 방법, 또한 대전 방지제 등을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.As the base film, it is also possible to use a plastic film subjected to an antistatic treatment. By using the said base film, since charging of surface protection film itself at the time of peeling is suppressed, it is preferable. Moreover, the base film is a plastic film, and by giving an antistatic treatment to the said plastic film, the thing excellent in the antistatic ability with respect to a to-be-adhered body by reducing the electrification of the surface protection film itself is obtained. In addition, there is no restriction|limiting in particular as a method of providing an antistatic function, A conventionally well-known method can be used, For example, the antistatic resin which consists of an antistatic agent and a resin component, a conductive polymer, or a conductive resin containing a conductive substance. and a method of coating a conductive material, a method of depositing or plating a conductive material, and a method of mixing an antistatic agent or the like.

상기 기재 필름의 두께로서는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 정도이다. 상기 기재 필름의 두께가, 상기 범위 내에 있으면, 피착체에 대한 접합 작업성과 피착체로부터의 박리성이나 작업성이 우수하기 때문에, 바람직하다.As thickness of the said base film, it is 5-200 micrometers normally, Preferably it is about 10-100 micrometers. When the thickness of the said base film exists in the said range, since it is excellent in the bonding workability|operativity with respect to a to-be-adhered body, and peelability and workability|operativity from a to-be-adhered body, it is preferable.

여기에 개시되는 표면 보호 필름은 기재 필름, 점착제층, 및 세퍼레이터에 더하여, 또 다른 층을 포함하는 양태로도 실시될 수 있다. 상기 다른 층으로서는, 대전 방지층이나 점착제층의 투묘성을 높이는 하도층(앵커층) 등을 들 수 있다.The surface protection film disclosed herein may be implemented in an embodiment including another layer in addition to the base film, the pressure-sensitive adhesive layer, and the separator. As said other layer, the undercoating layer (anchor layer) etc. which improve anchoring property of an antistatic layer and an adhesive layer are mentioned.

<점착제층><Adhesive layer>

본 발명에서 사용되는 점착제층은, 점착성을 갖는 점착성 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것이라면, 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 상기 점착제 조성물로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 합성 고무계 점착제, 천연 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제 등을 사용할 수 있고, 그 중에서도, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 사용(함유)하는 것이 바람직하고, 상기 점착성 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물(아크릴계 점착제)을 사용하는 것이 특히 바람직한 양태로 된다.The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention can be used without any particular limitation, as long as it is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive polymer having tackiness. As the pressure-sensitive adhesive composition, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive, a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, etc. can be used, among them, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a group consisting of a silicone pressure-sensitive adhesive It is preferable to use (contain) at least one selected from among, and it is a particularly preferable aspect to use a pressure-sensitive adhesive composition (acrylic pressure-sensitive adhesive) containing the (meth)acrylic polymer as the pressure-sensitive adhesive polymer.

상기 점착제층이 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 상기 아크릴계 점착제를 구성하는 점착성 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머는, 이것을 구성하는 원료 모노머로서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를, 주모노머로서 사용할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 모노머로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 피착체(피보호체)에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해져, 경박리성이나 재박리성이 우수한 표면 보호 필름이 얻어진다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 폴리머란, 아크릴계 폴리머 및/또는 메타크릴계 폴리머를 말하고, 또한 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.When the pressure-sensitive adhesive layer uses an acrylic pressure-sensitive adhesive, the (meth)acrylic polymer, which is a pressure-sensitive adhesive polymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive, is a raw material monomer constituting this, a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms. It can be used as a monomer. As said (meth)acrylic-type monomer, 1 type(s) or 2 or more types can be used. By using the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, it is easy to control the peeling force (adhesive force) to the adherend (subject to be protected) to a low level, and a surface excellent in light peelability and re-peelability A protective film is obtained. In addition, the (meth)acrylic-type polymer in this invention means an acryl-type polymer and/or a methacrylic-type polymer, and (meth)acrylate means an acrylate and/or a methacrylate.

상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) ) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n- Tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

그 중에서도, 본 발명의 표면 보호 필름에 있어서는, 특히, n-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 적합한 것으로서 들 수 있다. 특히, 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 피착체에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해져, 재박리성이 우수한 것으로 된다.Especially, in the surface protection film of this invention, n-butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, iso Octyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate and (meth)acrylic monomers having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, such as , n-tridecyl (meth)acrylate and n-tetradecyl (meth)acrylate. In particular, by using the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, it becomes easy to control the peeling force (adhesive force) to the adherend to be low, and it becomes excellent in re-peelability.

특히, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량%에 대하여, 탄소수 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머를, 65중량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 75중량% 이상, 더 바람직하게는 85 내지 99.9중량%, 가장 바람직하게는 90 내지 99중량%이다. 50중량% 미만으로 되면, 점착제 조성물의 적당한 습윤성이나, 점착제층의 응집력이 떨어지게 되어, 바람직하지 않다.In particular, it is preferable to contain 65 wt% or more of a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms with respect to 100 wt% of the total amount of the monomer component constituting the (meth)acrylic polymer, more preferably 75 % by weight or more, more preferably from 85 to 99.9% by weight, and most preferably from 90 to 99% by weight. When it will be less than 50 weight%, the moderate wettability of an adhesive composition and the cohesive force of an adhesive layer will fall, and it is unpreferable.

또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 원료 모노머로서, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 점착제 조성물의 가교 등을 제어하기 쉬워지고, 나아가서는 유동에 의한 습윤성의 개선과 박리에 있어서의 박리력(점착력)의 저감의 밸런스를 제어하기 쉬워진다.In addition, the said (meth)acrylic-type polymer can use a hydroxyl-group containing (meth)acrylic-type monomer as a raw material monomer. As said hydroxyl-group containing (meth)acrylic-type monomer, 1 type(s) or 2 or more types can be used. By using the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer, it is easy to control crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition, etc. it gets easier

상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6- Hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclo Hexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth)acrylamide, etc. are mentioned.

상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량%에 대하여, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를, 25중량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15중량% 이하, 더 바람직하게는 0.1 내지 10중량%이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.It is preferable to contain 25 wt% or less of the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer with respect to 100 wt% of the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer, more preferably 15 wt% or less, further Preferably it is 0.1 to 10 weight%. When it exists in the said range, since it becomes easy to control the balance of the wettability of an adhesive composition and the cohesion force of the adhesive layer obtained, it is preferable.

또한, 그 밖의 중합성 모노머 성분으로서, 점착 성능의 밸런스를 취하기 쉽다는 이유에서, Tg가 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상)로 되도록 하고, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도나 박리성을 조정하기 위한 중합성 모노머 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다.In addition, as another polymerizable monomer component, the Tg is set to 0°C or lower (usually -100°C or higher) for the reason that it is easy to balance the adhesive performance, and the glass transition temperature and peelability of the (meth)acrylic polymer are The polymerizable monomer for adjustment, etc. can be used in the range which does not impair the effect of this invention.

또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 원료 모노머로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를 사용함으로써, 점착제층(표면 보호 필름)의 경시에서의 점착력의 상승을 억제할 수 있고, 재박리성, 점착력 상승 방지성, 및 작업성이 우수하다. 또한, 점착제층의 응집력과 함께, 전단력도 우수해, 바람직하다.In addition, the said (meth)acrylic-type polymer can use a carboxyl group-containing (meth)acrylic-type monomer as a raw material monomer. By using the carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer, it is possible to suppress an increase in the adhesive force over time of the pressure-sensitive adhesive layer (surface protection film), and it is excellent in re-peelability, adhesive strength increase prevention property, and workability. Moreover, it is excellent also in shear force with the cohesive force of an adhesive layer, and it is preferable.

상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복실에틸(메트)아크릴레이트, 카르복실펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As said carboxyl group-containing (meth)acrylic-type monomer, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, etc. are mentioned, for example.

상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량%에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 모노머를, 10중량% 이하인 것이 바람직하고, 0 내지 8중량%인 것이 보다 바람직하고, 0 내지 6중량%인 것이 더 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.With respect to 100% by weight of the total amount of the monomer component constituting the (meth)acrylic polymer, the amount of the carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer is preferably 10% by weight or less, more preferably 0 to 8% by weight, more preferably 0 to 6 It is more preferable that it is weight %. When it exists in the said range, since it becomes easy to control the balance of the wettability of an adhesive composition and the cohesion force of the adhesive layer obtained, it is preferable.

또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 상기 원료 모노머 이외의 그 밖의 중합성 모노머를, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위 내이면, 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 그 밖의 중합성 모노머로서, 시아노기 함유 모노머, 비닐에스테르 모노머, 방향족 비닐 모노머 등의 응집력·내열성 향상 성분이나, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 모노머 등의 박리력(점착력)의 향상이나 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 성분을 적절히 사용할 수 있다. 그 중에서도, 시아노기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 및 N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 함유 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 질소 함유 모노머를 사용함으로써, 들뜸이나 박리 등이 발생하지 않는 적당한 박리력(점착력)을 확보할 수 있고, 더 전단력이 우수한 표면 보호 필름을 얻을 수 있기 때문에, 유용하다. 이들 중합성 모노머는 1종 또한 2종 이상을 사용할 수 있다.In addition, the said (meth)acrylic-type polymer can be used without specifically limiting, as long as it exists in the range which does not impair the characteristic of this invention other polymerizable monomers other than the said raw material monomer. For example, as the other polymerizable monomers, cohesive strength and heat resistance improving components such as cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, and aromatic vinyl monomers, amide group-containing monomers, imide group-containing monomers, amino group-containing monomers, and epoxy group-containing monomers , N-acryloylmorpholine, vinyl ether monomer, etc. can be suitably used components having a functional group acting as a starting point of crosslinking or improving peeling force (adhesive force). Especially, it is preferable to use nitrogen-containing monomers, such as a cyano group containing monomer, an amide group containing monomer, an imide group containing monomer, an amino group containing monomer, and N-acryloylmorpholine. The use of a nitrogen-containing monomer is useful because it is possible to ensure a suitable peeling force (adhesive force) that does not cause floatation, peeling, etc., and to obtain a surface protection film excellent in shearing force. These polymerizable monomers can use 1 type or 2 or more types.

상기 시아노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.

상기 아미드기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N,N- Diethylacrylamide, N,N-diethylmethacrylamide, N,N'-methylenebisacrylamide, N,N-dimethylaminopropylacrylamide, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, diacetoneacrylamide and the like.

상기 이미드기 함유 모노머로서는, 예를 들어 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.As said imide group containing monomer, cyclohexyl maleimide, isopropyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, itaconimide etc. are mentioned, for example.

상기 아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate.

상기 비닐에스테르 모노머로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.As said vinyl ester monomer, vinyl acetate, a vinyl propionate, a vinyl laurate, etc. are mentioned, for example.

상기 방향족 비닐 모노머로서는, 예를 들어 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.As said aromatic vinyl monomer, styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, (alpha)-methylstyrene, other substituted styrene, etc. are mentioned, for example.

상기 에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.As said epoxy-group containing monomer, glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, allyl glycidyl ether, etc. are mentioned, for example.

상기 비닐에테르 모노머로서는, 예를 들어 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.As said vinyl ether monomer, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, etc. are mentioned, for example.

본 발명에 있어서, 상기 그 밖의 중합성 모노머는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량 100중량%에 대하여, 0 내지 30중량%인 것이 바람직하고, 0 내지 10중량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 그 밖의 중합성 모노머는 원하는 특성을 얻기 위해, 적절히 조절할 수 있다.In the present invention, the amount of the other polymerizable monomer is preferably 0 to 30% by weight, more preferably 0 to 10% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the monomer component constituting the (meth)acrylic polymer. Do. The above other polymerizable monomers can be appropriately adjusted in order to obtain desired properties.

상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 성분으로서 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머를 더 함유해도 된다.The (meth)acrylic polymer may further contain an alkylene oxide group-containing reactive monomer as a monomer component.

또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머의 옥시알킬렌 단위의 평균 부가 몰수로서는, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상용성의 관점에서, 1 내지 40인 것이 바람직하고, 3 내지 40인 것이 보다 바람직하고, 4 내지 35인 것이 더 바람직하고, 5 내지 30인 것이 특히 바람직하다. 상기 평균 부가 몰수가 1 이상인 경우, 피착체(피보호체)의 오염 저감 효과가 효율적으로 얻어지는 경향이 있다. 또한, 상기 평균 부가 몰수가 40보다 큰 경우, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상호 작용이 크고, 점착제 조성물의 점도가 상승하여 도포 시공이 곤란해지는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 옥시알킬렌쇄의 말단은, 수산기 그대로나, 다른 관능기 등으로 치환되어 있어도 된다.In addition, the average added mole number of oxyalkylene units of the alkylene oxide group-containing reactive monomer is preferably 1 to 40, more preferably 3 to 40, from the viewpoint of compatibility with the oxyalkylene group-containing compound, It is more preferable that it is 4-35, and it is especially preferable that it is 5-30. When the said average added mole number is 1 or more, there exists a tendency for the contamination reduction effect of to-be-adhered body (to-be-protected object) to be acquired efficiently. Moreover, when the said average added mole number is larger than 40, since interaction with an oxyalkylene group containing compound is large and the viscosity of an adhesive composition rises and there exists a tendency for coating to become difficult, it is unpreferable. In addition, the terminal of an oxyalkylene chain|strand may be substituted with a hydroxyl group as it is, another functional group, etc.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체적인 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 모노머 성분 전량 중, 0 내지 20중량%인 것이 바람직하고, 0 내지 10중량%인 것이 보다 바람직하다. 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머의 함유량이 20중량%를 초과하면, 피착체에 대한 오염성이 악화되기 때문에, 바람직하지 않다.The alkylene oxide group-containing reactive monomer may be used alone or in combination of two or more, but the total content is preferably 0 to 20% by weight based on the total amount of the monomer component of the (meth)acrylic polymer. And, it is more preferable that it is 0 to 10 weight%. When the content of the alkylene oxide group-containing reactive monomer exceeds 20% by weight, the staining property to the adherend is deteriorated, so it is not preferable.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머의 옥시알킬렌 단위로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 갖는 것을 들 수 있고, 예를 들어 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기 등을 들 수 있다. 옥시알킬렌쇄의 탄화수소기는 직쇄여도 되고, 분지되어 있어도 된다.Examples of the oxyalkylene unit of the alkylene oxide group-containing reactive monomer include those having an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, for example, an oxymethylene group, an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, and the like. can The oxyalkylene chain hydrocarbon group may be linear or branched.

또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머가 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 모노머인 것이 보다 바람직하다. 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 모노머 함유 (메트)아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 사용함으로써, 베이스 폴리머와 옥시알킬렌기 함유 화합물의 상용성이 향상되고, 피착체에 대한 블리드가 적합하게 억제되어, 저오염성의 점착제 조성물이 얻어진다.Moreover, it is more preferable that the said alkylene oxide group containing reactive monomer is a reactive monomer which has an ethylene oxide group. By using a reactive monomer-containing (meth)acrylic polymer having an ethylene oxide group as the base polymer, compatibility between the base polymer and the oxyalkylene group-containing compound is improved, bleed to an adherend is appropriately suppressed, and a low-staining adhesive A composition is obtained.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물이나, 분자 중에 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 알릴기 등의 반응성 치환기를 갖는 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.Examples of the alkylene oxide group-containing reactive monomer include (meth)acrylic acid alkylene oxide adducts and reactive surfactants having reactive substituents such as acryloyl, methacryloyl, and allyl groups in the molecule. there is.

상기 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the (meth)acrylic acid alkylene oxide adduct include, for example, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol-polybutyl Ren glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, butoxy polyethylene glycol (meth) acrylic Rate, octoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, lauroxy polyethylene glycol (meth) acrylate, stearoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol (meth) Acrylate, octoxy polyethylene glycol- polypropylene glycol (meth)acrylate, etc. are mentioned.

또한, 상기 반응성 계면 활성제의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일기 또는 알릴기를 갖는 음이온형 반응성 계면 활성제, 비이온형 반응성 계면 활성제, 양이온형 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.Moreover, as a specific example of the said reactive surfactant, an anionic reactive surfactant, nonionic reactive surfactant, cationic reactive surfactant etc. which have a (meth)acryloyl group or an allyl group are mentioned, for example.

상기 (메트)아크릴계 폴리머는, 중량 평균 분자량(Mw)이 10만 내지 500만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20만 내지 400만, 더 바람직하게는 30만 내지 300만, 가장 바람직하게는 30만 내지 120만이다. 중량 평균 분자량이 10만보다 작은 경우는, 점착제층의 응집력이 작아짐으로써 점착제 잔류를 발생시키는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 500만을 초과하는 경우는, 폴리머의 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에 대한 습윤이 불충분해져, 피착체와 표면 보호 필름의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인으로 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.The (meth)acrylic polymer preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 5,000,000, more preferably 200,000 to 4,000,000, still more preferably 300,000 to 3,000,000, and most preferably 300,000 to 120 million. When a weight average molecular weight is smaller than 100,000, there exists a tendency to produce adhesive residue because the cohesive force of an adhesive layer becomes small. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 5 million, the fluidity of the polymer decreases, the wetting to the adherend (eg, a polarizing plate) becomes insufficient, and swelling occurring between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film tends to be the cause of In addition, a weight average molecular weight says what was obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).

또한, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, 0℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하이다(통상 -100℃ 이상). 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 폴리머가 유동하기 어렵고, 예를 들어 광학 부재인 편광판에 대한 습윤이 불충분해져, 편광판과 표면 보호 필름의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인으로 되는 경향이 있다. 특히 유리 전이 온도를 -70℃ 이하로 함으로써 편광판에 대한 습윤성과 경박리성이 우수한 점착제층이 얻어지기 쉬워진다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도는, 사용하는 모노머 성분이나 조성비를 적절히 바꿈으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.Moreover, as for the glass transition temperature (Tg) of the said (meth)acrylic-type polymer, 0 degreeC or less is preferable, More preferably, it is -10 degreeC or less (usually -100 degreeC or more). When the glass transition temperature is higher than 0 ° C., the polymer is difficult to flow, for example, the wetting to the polarizing plate, which is an optical member, becomes insufficient, and it tends to cause expansion occurring between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film. . In particular, the adhesive layer excellent in the wettability with respect to a polarizing plate and light-peelability becomes easy to be obtained by making a glass transition temperature into -70 degreeC or less. In addition, the glass transition temperature of a (meth)acrylic-type polymer can be adjusted within the said range by changing suitably the monomer component and composition ratio to be used.

상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중합 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합할 수 있지만, 특히 작업성의 관점이나, 피착체(피보호체)에 대한 저오염성 등의 특성면에서, 용액 중합이 보다 바람직한 양태이다. 또한, 얻어지는 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.The polymerization method of the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, and polymerization can be performed by known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. In view of properties such as low contamination with respect to a sieve), solution polymerization is a more preferable embodiment. In addition, any of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, etc. may be sufficient as the polymer obtained.

<옥시알킬렌기 함유 화합물><Oxyalkylene group-containing compound>

본 발명에서 사용하는 점착제 조성물은 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유하는 것도 가능하다. 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유함으로써, 더 경박리성을 발현시키는 것이 가능하다. 옥시알킬렌기 함유 화합물로서는, 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산이나 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention can also contain an oxyalkylene group-containing compound. By containing the oxyalkylene group-containing compound, it is possible to further express light-peelability. As an oxyalkylene group containing compound, the organopolysiloxane which has an oxyalkylene chain|strand, and the oxyalkylene group containing compound which does not contain an organopolysiloxane are mentioned.

상기 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산의 구체예로서는, 주쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산의 구체예로서, 예를 들어 시판품으로서, 상품명이, X-22-4952, X-22-4272, X-22-6266, KF-6004, KF-889(이상, 신에쯔 가가쿠 고교사제), BY16-201, SF8427(이상, 도레이·다우코닝사제), IM22(아사히 가세이 바커사제) 등을 들 수 있다. 또한, 측쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노실록산으로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6022, X-22-6191, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017, X-22-2516(이상, 신에쯔 가가쿠 고교사제) SF8428, FZ-2162, SH3749, FZ-77, L-7001, FZ-2104, FZ-2110, L-7002, FZ-2122, FZ-2164, FZ-2203, FZ-7001, SH8400, SH8700, SF8410, SF8422(이상, 도레이·다우코닝사제), TSF-4440, TSF-4441, TSF-4445, TSF-4450, TSF-4446, TSF-4452, TSF-4460(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사제), BYK-333, BYK-307, BYK-377, BYK-UV3500, BYK-UV3570(빅 케미·재팬사제) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.As a specific example of the organopolysiloxane which has the said oxyalkylene chain, it is a specific example of the organopolysiloxane which has an oxyalkylene chain in a main chain, For example, as a commercial item, a brand name is X-22-4952, X-22-4272, X -22-6266, KF-6004, KF-889 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), BY16-201, SF8427 (above, manufactured by Toray Dow Corning), IM22 (manufactured by Asahi Kasei Barker), etc. there is. Moreover, as an organosiloxane which has an oxyalkylene chain in a side chain, as a commercial item, for example, trade name KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF- 640, KF-642, KF-643, KF-6022, X-22-6191, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017, X-22-2516 (or higher, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) SF8428, FZ-2162, SH3749, FZ-77, L-7001, FZ-2104, FZ-2110, L-7002, FZ-2122, FZ-2164, FZ-2203, FZ- 7001, SH8400, SH8700, SF8410, SF8422 (above, manufactured by Toray Dow Corning), TSF-4440, TSF-4441, TSF-4445, TSF-4450, TSF-4446, TSF-4452, TSF-4460 (Momentive Performance) Materials Corporation), BYK-333, BYK-307, BYK-377, BYK-UV3500, BYK-UV3570 (by Big Chemie Japan) etc. are mentioned. These compounds may be used independently and may mix and use 2 or more types.

상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌디아민, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬알릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐알릴에테르 등의 비이온성 계면 활성제; 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르인산에스테르염 등의 음이온성 계면 활성제; 기타, 폴리옥시알킬렌쇄(폴리알킬렌옥시드쇄)를 갖는 양이온성 계면 활성제나 양(兩) 이온성 계면 활성제, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(및 그의 유도체를 포함함), 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물(및 그의 유도체를 포함함) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 모노머를, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물로서 배합해도 된다. 이러한 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the organopolysiloxane-free oxyalkylene group-containing compound include, for example, polyoxyalkylene alkylamine, polyoxyalkylenediamine, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, poly Nonionic surfactants, such as oxyalkylene alkylphenyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl allyl ether, and polyoxyalkylene alkylphenyl allyl ether; anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salts, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate salts, and polyoxyalkylene alkyl phenyl ether phosphoric acid ester salts; In addition, cationic surfactants and zwitterionic surfactants having polyoxyalkylene chains (polyalkylene oxide chains), polyether-based compounds having polyoxyalkylene chains (including derivatives thereof), polyoxy and acrylic compounds having an alkylene chain (and derivatives thereof are included), and the like. Moreover, you may mix|blend a polyoxyalkylene chain containing monomer as a polyoxyalkylene chain containing compound. These polyoxyalkylene chain containing compounds may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(폴리에테르 성분)의 구체예로서는, 폴리프로필렌글리콜(PPG)-폴리에틸렌글리콜(PEG)의 블록 공중합체, PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체, PEG-PPG-PEG의 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물의 유도체로서는, 말단이 에테르화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(PPG 모노알킬에테르, PEG-PPG 모노알킬에테르 등), 말단이 아세틸화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(말단 아세틸화 PPG 등) 등을 들 수 있다.Specific examples of the polyether-based compound (polyether component) having the polyoxyalkylene chain include a block copolymer of polypropylene glycol (PPG)-polyethylene glycol (PEG), a block copolymer of PPG-PEG-PPG, and PEG-PPG. -PEG block copolymer etc. are mentioned. As the derivative of the polyether-based compound having a polyoxyalkylene chain, a terminal etherified oxypropylene group-containing compound (PPG monoalkyl ether, PEG-PPG monoalkyl ether, etc.), a terminal acetylated oxypropylene group-containing compound (Terminal acetylated PPG etc.) etc. are mentioned.

또한, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물의 구체예로서는, 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체를 들 수 있다. 상기 옥시알킬렌기로서는, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가 1 내지 50이 바람직하고, 2 내지 30이 보다 바람직하고, 2 내지 20이 더 바람직하다. 또한, 상기 옥시알킬렌쇄의 말단은 수산기 그대로나, 알킬기, 페닐기 등으로 치환되어 있어도 된다.Moreover, as a specific example of the acrylic compound which has the said polyoxyalkylene chain, the (meth)acrylate polymer which has an oxyalkylene group is mentioned. As said oxyalkylene group, 1-50 are preferable, as for the added mole number of an oxyalkylene unit, 2-30 are more preferable, 2-20 are still more preferable. In addition, the terminal of the said oxyalkylene chain|strand may be substituted by the hydroxyl group as it is, an alkyl group, a phenyl group, etc.

상기 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체는, 모노머 성분으로서, (메트)아크릴산알킬렌옥사이드를 포함하는 중합체인 것이 바람직하고, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드의 구체예로서는, 에틸렌글리콜기 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 메톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 에톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 에톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 부톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 부톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 페녹시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 페녹시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 2-에틸헥실-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페놀-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 메톡시-디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트형 등을 들 수 있다.It is preferable that the (meth)acrylate polymer which has the said oxyalkylene group is a polymer containing (meth)acrylic-acid alkylene oxide as a monomer component, As a specific example of the said (meth)acrylic-acid alkylene oxide, ethylene glycol group containing As the (meth)acrylate, for example, methoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate type such as methoxy-diethylene glycol (meth)acrylate and methoxy-triethylene glycol (meth)acrylate, ethoxy- Ethoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate type such as diethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, butoxy-diethylene glycol (meth) acrylate, butoxy-tri Butoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate type such as ethylene glycol (meth)acrylate, phenoxy-polyethylene such as phenoxy-diethylene glycol (meth)acrylate, and phenoxy-triethylene glycol (meth)acrylate Glycol (meth) acrylate type, 2-ethylhexyl-polyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenol-polyethylene glycol (meth) acrylate type, methoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate, etc. A propylene glycol (meth)acrylate type|mold etc. are mentioned.

또한, 상기 모노머 성분으로서, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 모노머 성분도 사용할 수 있다. 기타 모노머 성분의 구체예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 들 수 있다.Moreover, as said monomer component, other monomer components other than the said (meth)acrylic-acid alkylene oxide can also be used. Specific examples of the other monomer component include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, iso Nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate ) acrylates and/or methacrylates having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms such as acrylate.

또한, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 모노머 성분으로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 시아노기 함유 (메트)아크릴레이트, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 산 무수물기 함유 (메트)아크릴레이트, 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미노기 함유 (메트)아크릴레이트, 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 적절히 사용하는 것도 가능하다.In addition, as other monomer components other than the (meth)acrylic acid alkylene oxide, carboxyl group-containing (meth)acrylate, phosphoric acid group-containing (meth)acrylate, cyano group-containing (meth)acrylate, vinyl esters, aromatic vinyl compounds, Acid anhydride group-containing (meth)acrylate, hydroxyl group-containing (meth)acrylate, amide group-containing (meth)acrylate, amino group-containing (meth)acrylate, epoxy group-containing (meth)acrylate, N-acryloyl It is also possible to use morpholine, vinyl ethers, etc. suitably.

보다 바람직한 일 형태로서는, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물이, 적어도 일부에 (폴리)에틸렌옥시드쇄를 갖는 화합물이다. 상기 (폴리)에틸렌옥시드쇄 함유 화합물을 배합함으로써, 베이스 폴리머와의 상용성이 향상되고, 피착체로의 블리드가 적합하게 억제되어, 저오염성의 점착제 조성물이 얻어진다. 그 중에서도 특히 PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체를 사용한 경우에는 저오염성이 우수한 점착제가 얻어진다. 상기 폴리에틸렌옥시드쇄 함유 화합물로서는, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물 전체에 차지하는 (폴리)에틸렌옥시드쇄의 중량이 5 내지 90중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 85중량%, 더 바람직하게는 5 내지 80중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 75중량%이다.As a more preferable aspect, the polyoxyalkylene chain containing compound which does not contain the said organopolysiloxane is a compound which has a (poly) ethylene oxide chain in at least one part. By mix|blending the said (poly) ethylene oxide chain containing compound, compatibility with a base polymer improves, bleed to a to-be-adhered body is suppressed suitably, and the low-staining adhesive composition is obtained. Especially, when the block copolymer of PPG-PEG-PPG is used especially, the adhesive excellent in low stain|contamination property is obtained. As said polyethylene oxide chain containing compound, it is preferable that the weight of the (poly) ethylene oxide chain to the whole polyoxyalkylene chain containing compound which does not contain the said organopolysiloxane is 5 to 90 weight%, More preferably, 5 to 85% by weight, more preferably 5 to 80% by weight, and most preferably 5 to 75% by weight.

또한, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물의 시판품으로서, 예를 들어 아데카 플루로닉 17R-4, 아데카 플루로닉 25R-2(이상, 모두 ADEKA사제), 라테믈 PD-420, 라테믈 PD-420, 라테믈 PD-450, 에멀겐 120(가오사제), 아쿠아론 HS-10, KH-10, 노이겐 EA-87, EA-137, EA-157, EA-167, EA-177(이상, 다이이치 고교 세야쿠사제) 등을 들 수 있다.Moreover, as a commercial item of the polyoxyalkylene chain containing compound which does not contain the said organopolysiloxane, For example, Adeka Pluronic 17R-4, Adeka Pluronic 25R-2 (above, all made by ADEKA Corporation), Lateml PD-420, Latemul PD-420, Latemel PD-450, Emulgen 120 (manufactured by Kaos), Aquaron HS-10, KH-10, Neugen EA-87, EA-137, EA-157, EA- 167, EA-177 (above, Daiichi Kogyo Seyaku Co., Ltd. make) etc. are mentioned.

상기 옥시알킬렌기 함유 화합물의 함유량으로서는, 상기 점착제 조성물을 구성하는 점착성 폴리머(주폴리머이고, 예를 들어 (메트)아크릴계 폴리머) 100중량부에 대하여 0.01 내지 5.0중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2중량부이고, 더 바람직하게는 0.03 내지 1.6중량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.8중량부이다. 상기 범위 내에 있으면, 본 발명에서 사용하는 점착제층(표면 보호 필름)의 경박리성(재박리성)을 발현하기 쉬워져, 바람직하다.The content of the oxyalkylene group-containing compound is preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, more preferably 0.02 to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive polymer (main polymer, for example, (meth)acrylic polymer) constituting the pressure-sensitive adhesive composition. to 2 parts by weight, more preferably 0.03 to 1.6 parts by weight, and most preferably 0.1 to 0.8 parts by weight. When it exists in the said range, it becomes easy to express the light peelability (re-peelability) of the adhesive layer (surface protection film) used by this invention, and it is preferable.

<가교제><crosslinking agent>

본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 점착제 조성물이, 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 점착제 조성물을 사용하여, 점착제층으로 할 수 있다. 예를 들어, 상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 아크릴계 점착제인 경우, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 구성 단위, 구성 비율, 가교제의 선택 및 첨가 비율 등을 적절히 조절하여 가교함으로써, 더 내열성이 우수한 점착제층(표면 보호 필름)을 얻을 수 있다.As for the surface protection film of this invention, it is preferable that the said adhesive composition contains a crosslinking agent. Moreover, in this invention, it can be set as an adhesive layer using the said adhesive composition. For example, when the pressure-sensitive adhesive composition is an acrylic pressure-sensitive adhesive containing the (meth)acrylic polymer, crosslinking by appropriately adjusting the structural units, constituent ratios, selection and addition ratio of the crosslinking agent, etc. of the (meth)acrylic polymer, An adhesive layer (surface protection film) which is further excellent in heat resistance can be obtained.

본 발명에 사용되는 가교제로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체 및 금속 킬레이트 화합물 등을 사용해도 되고, 특히 이소시아네이트 화합물이나 에폭시 화합물의 사용은 바람직한 양태로 된다. 또한, 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.As the crosslinking agent used in the present invention, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine-based resin, an aziridine derivative, a metal chelate compound, etc. may be used. In particular, the use of an isocyanate compound or an epoxy compound is a preferred embodiment. In addition, these compounds may be used independently and may mix and use 2 or more types.

상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,3-비스(이소시아나토 메틸)시클로헥산 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류, 상기 이소시아네이트 화합물을 알로파네이트 결합, 뷰렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레트디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성된 폴리이소시네이트 변성체를 들 수 있다. 예를 들어, 시판품으로서, 상품명 타케네이트 300S, 타케네이트 500, 타케네이트 600, 타케네이트 D165N, 타케네이트 D178N(이상, 다케다 야쿠힌 고교사제), 스미듈 T80, 스미듈 L, 데스모듈 N3400(이상, 스미카 바이엘 우레탄사제), 밀리오네이트 MR, 밀리오네이트 MT, 코로네이트 L, 코로네이트 HL, 코로네이트 HX(이상, 닛폰 폴리우레탄 고교사제) 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 혼합하여 사용해도 되고, 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 사용하는 것도 가능하다. 가교제를 병용하여 사용함으로써 점착성과 내반발성(곡면에 대한 접착성)을 양립하는 것이 가능해져, 더 접착 신뢰성이 우수한 점착제층(표면 보호 필름)을 얻을 수 있다.As said isocyanate compound, For example, aliphatic polyisocyanates, such as trimethylene diisocyanate, butylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dimer acid diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), alicyclic isocyanates such as 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI) Aromatic isocyanates, such as, modified by the said isocyanate compound by an allophanate bond, a biuret bond, an isocyanurate bond, a uretdione bond, a urea bond, a carbodiimide bond, a uretonimine bond, an oxadiazinetrione bond, etc. and modified polyisocyanates. For example, as a commercial item, Takenate 300S, Takenate 500, Takenate 600, Takenate D165N, Takenate D178N (above, Takeda Yakuhin Kogyo Co., Ltd. make), Sumidul T80, Sumidul L, Death module N3400 (above , Sumica Bayer Urethane Co., Ltd.), Milionate MR, Myllionate MT, Coronate L, Coronate HL, Coronate HX (above, manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.), etc. are mentioned. These isocyanate compounds may be used individually, may be used in mixture of 2 or more types, and it is also possible to use them in combination with a bifunctional isocyanate compound and a trifunctional or more than trifunctional isocyanate compound. By using together and using a crosslinking agent, it becomes possible to make adhesiveness and repulsion resistance (adhesiveness with respect to a curved surface) compatible, and the adhesive layer (surface protection film) which is further excellent in adhesive reliability can be obtained.

상기 에폭시 화합물로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명 TETRAD-X, 미츠비시 가스 가가쿠사제)이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미츠비시 가스 가가쿠사제) 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemicals) and 1,3-bis(N,N-) Diglycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, the Mitsubishi Gas Chemical company make) etc. are mentioned.

상기 멜라민계 수지로서는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 HDU, TAZM, TAZO(이상, 소고 야쿠고샤제) 등을 들 수 있다.Hexamethylolmelamine etc. are mentioned as said melamine-type resin. As an aziridine derivative, the brand name HDU, TAZM, TAZO (above, the Sogo Corporation make) etc. as a commercial item are mentioned, for example.

상기 금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.As said metal chelate compound, aluminum, iron, tin, titanium, nickel etc. as a metal component, acetylene, methyl acetoacetate, ethyl lactate, etc. are mentioned as a chelate component.

본 발명에 사용되는 가교제의 함유량은, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 0.01 내지 20중량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 15중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.5 내지 10중량부인 것이 더 바람직하고, 1 내지 8중량부인 것이 가장 바람직하다. 상기 함유량이 0.01중량부보다도 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해지고, 얻어지는 점착제층의 응집력이 작아져, 충분한 내열성이 얻어지지 않는 경우도 있고, 또한 점착제 잔류의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 함유량이 20중량부를 초과하는 경우, 폴리머의 응집력이 크고, 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에 대한 습윤이 불충분해져, 피착체와 점착제층(점착제 조성물층) 사이에 발생하는 팽창의 원인으로 되는 경향이 있다. 또한, 이들 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.The content of the crosslinking agent used in the present invention is, for example, with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer, preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 15 parts by weight, and 0.5 to 10 parts by weight. More preferably, 1 to 8 parts by weight is most preferable. When the content is less than 0.01 parts by weight, crosslinking formation by the crosslinking agent becomes insufficient, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer obtained becomes small, and sufficient heat resistance may not be obtained. On the other hand, when the content exceeds 20 parts by weight, the cohesive force of the polymer is large, the fluidity is lowered, the wetting to the adherend (eg, a polarizing plate) becomes insufficient, and between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive composition layer) It tends to cause the swelling that occurs. In addition, these crosslinking agents may be used independently and may mix and use 2 or more types.

<가교 촉매><Cross-linking catalyst>

상기 점착제 조성물에는, 또한, 상술한 어느 가교 반응을 더 효과적으로 진행시키기 위한 가교 촉매를 함유시킬 수 있다. 이러한 가교 촉매로서, 예를 들어 디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석 등의 주석계 촉매, 트리스(아세틸아세토나토)철, 트리스(헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(5-메틸헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(옥탄-2,4-디오나토)철, 트리스(6-메틸헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(2,6-디메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(노난-2,4-디오나토)철, 트리스(노난-4,6-디오나토)철, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(트리데칸-6,8-디오나토)철, 트리스(1-페닐부탄-1,3-디오나토)철, 트리스(헥사플루오로아세틸아세토나토)철, 트리스(아세토아세트산에틸)철, 트리스(아세토아세트산-n-프로필)철, 트리스(아세토아세트산이소프로필)철, 트리스(아세토아세트산-n-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-sec-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-tert-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산메틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산에틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산이소프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-sec-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-tert-부틸)철, 트리스(아세토아세트산벤질)철, 트리스(말론산디메틸)철, 트리스(말론산디에틸)철, 트리메톡시철, 트리에톡시철, 트리이소프로폭시철, 염화제이철 등의 철계 촉매를 사용할 수 있다. 이들 가교 촉매는 1종이어도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking catalyst for further effectively advancing any of the crosslinking reactions described above. As such a crosslinking catalyst, for example, a tin-based catalyst such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate, tris(acetylacetonato)iron, tris(hexane-2,4-dionato)iron, tris(heptane- 2,4-Dionato)iron, tris(heptane-3,5-dionato)iron, tris(5-methylhexane-2,4-dionato)iron, tris(octane-2,4-dionato)iron , tris(6-methylheptane-2,4-dionato)iron, tris(2,6-dimethylheptane-3,5-dionato)iron, tris(nonane-2,4-dionato)iron, tris( Nonane-4,6-dionato)iron, tris(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionato)iron, tris(tridecane-6,8-dionato)iron, tris( 1-phenylbutane-1,3-dionato)iron, tris(hexafluoroacetylacetonato)iron, tris(ethyl acetoacetate)iron, tris(acetoacetate-n-propyl)iron, tris(isopropyl acetoacetate) ) iron, tris(acetoacetate-n-butyl)iron, tris(acetoacetate-sec-butyl)iron, tris(acetoacetate-tert-butyl)iron, tris(propionylmethylacetate)iron, tris(propionylacetic acid) ethyl)iron, tris(propionylacetate-n-propyl)iron, tris(propionylisopropylacetate)iron, tris(propionylacetate-n-butyl)iron, tris(propionylacetate-sec-butyl)iron, Tris(propionylacetate-tert-butyl)iron, tris(benzylacetate)iron, tris(dimethyl malonate)iron, tris(diethylmalonate)iron, trimethoxyiron, triethoxyiron, triisopropoxy An iron-based catalyst such as iron or ferric chloride may be used. The number of these crosslinking catalysts may be one, and they may use 2 or more types together.

상기 가교 촉매의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 약 0.0001 내지 1중량부로 하는 것이 바람직하고, 0.001 내지 0.5중량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층을 형성했을 때 가교 반응의 속도가 빠르고, 점착제 조성물의 가용 시간도 길어져, 바람직한 양태로 된다.Although the content of the crosslinking catalyst is not particularly limited, for example, it is preferably about 0.0001 to 1 part by weight, more preferably 0.001 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. When it exists in the said range, when an adhesive layer is formed, the speed|rate of a crosslinking reaction is quick, the pot life of an adhesive composition also becomes long, and it becomes a preferable aspect.

또한, 상기 점착제 조성물에는 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 활제, 착색제, 안료 등의 분체, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 폴리머, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 대전 방지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다.Further, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, for example, lubricants, colorants, powders such as pigments, plasticizers, tackifiers, low molecular weight polymers, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors , a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, an antistatic agent, an inorganic or organic filler, a metal powder, a particulate or thin material, and the like can be appropriately added depending on the intended use.

<세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름><Surface protection film for optics provided with a separator>

본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름(표면 보호 필름)은 상기 점착제층을 기재 필름의 적어도 편면에 형성하여 이루어지는 것이지만, 그 때, 점착제 조성물의 가교는 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 기재 필름 등에 전사하는 것도 가능하다.The optical surface protection film (surface protection film) provided with the separator of the present invention is formed by forming the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base film. , it is also possible to transfer the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition after crosslinking to a base film or the like.

또한, 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 상관없지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물(용액)을 기재 필름에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 기재 필름 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 하여 양생을 행해도 된다. 또한, 점착제 조성물을 기재 필름 상에 도포하여 표면 보호 필름을 제작할 때는, 기재 필름 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 상기 점착제 조성물 중에 중합 용제 이외의 일종 이상의 용제를 새롭게 더해도 된다.In addition, the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the base film is not particularly limited, but for example, the pressure-sensitive adhesive composition (solution) is applied to the base film, and the polymerization solvent is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer on the base film. do. Then, you may cure for the purpose of adjustment of the component migration of an adhesive layer, adjustment of a crosslinking reaction, etc. In addition, when the pressure-sensitive adhesive composition is applied on the base film to produce a surface protection film, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added to the pressure-sensitive adhesive composition so as to be uniformly applied on the base film.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름을 제조할 때의 점착제층의 형성 방법으로서는, 점착 테이프류의 제조에 사용되는 공지의 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코트법, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등을 들 수 있다.Moreover, as a formation method of the adhesive layer at the time of manufacturing the surface protection film of this invention, the well-known method used for manufacture of adhesive tapes is used. Specific examples thereof include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and extrusion coating using a die coater.

본 발명의 표면 보호 필름은, 통상, 상기 점착제층의 두께가 3 내지 100㎛, 바람직하게는 5 내지 50㎛ 정도로 되도록 제작한다. 점착제층의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 적당한 재박리성과 접착성의 밸런스를 얻기 쉽기 때문에, 바람직하다.The surface protection film of this invention is usually 3-100 micrometers in thickness of the said adhesive layer, Preferably it is produced so that it may become about 5-50 micrometers. When the thickness of an adhesive layer exists in the said range, since it will be easy to obtain the suitable balance of re-peelability and adhesiveness, it is preferable.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 총 두께가 8 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 200㎛인 것이 보다 바람직하고, 20 내지 100㎛인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위 내이면, 점착 특성(재박리성, 접착성 등), 작업성, 외관 특성이 우수해, 바람직한 양태로 된다. 또한, 상기 총 두께란, 기재 필름, 점착제층, 세퍼레이터, 및 그 밖의 층 등의 모든 층을 포함하는 두께의 합계를 의미한다.Moreover, it is preferable that the total thickness of the surface protection film of this invention is 8-300 micrometers, It is more preferable that it is 10-200 micrometers, It is most preferable that it is 20-100 micrometers. If it is in the said range, it is excellent in adhesive characteristics (re-peelability, adhesiveness, etc.), workability|operativity, and an external appearance characteristic, and it becomes a preferable aspect. In addition, the said total thickness means the sum total of thickness including all layers, such as a base film, an adhesive layer, a separator, and another layer.

<세퍼레이터><Separator>

본 발명의 표면 보호 필름은, 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터를 갖는 것이며, 상기 세퍼레이터가, 이형층과 폴리에스테르계 기재를 갖고, 상기 폴리에스테르계 기재가, 공동을 갖고, 상기 폴리에스테르계 기재의 두께가 25 내지 100㎛이고, 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층에 대한 180° 계기 박리력이 0.7N/50㎜ 이하인 것을 특징으로 한다. 상기 세퍼레이터는, 점착제층의 점착면을 보호할 목적으로, 점착제층 표면에 세퍼레이터를 접합하는 것이고, 특히 특정한 두께 및 공동을 가짐으로써, 세퍼레이터 자체의 빳빳함(강성)을 낮게 억제할 수 있고, 점착제층 표면으로부터 세퍼레이터를 박리할 때의 박리성이나 작업성이 우수하고, 또한 공동에 의한 쿠션성을 부여할 수 있고, 점착제 도포 시공 후에 발생할 우려가 있는 접착제 타흔 등을 방지할 수 있어, 바람직한 양태로 된다.The surface protection film of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a base film, and a separator on the opposite side to the side in contact with the base film of the pressure-sensitive adhesive layer, wherein the separator is a release layer and a polyester base material is characterized in that the polyester-based substrate has a cavity, the polyester-based substrate has a thickness of 25 to 100 μm, and the 180° gauge peel force of the separator to the pressure-sensitive adhesive layer is 0.7 N/50 mm or less. do it with The separator is to bond the separator to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and in particular, by having a specific thickness and cavity, the stiffness (rigidity) of the separator itself can be suppressed low, and the pressure-sensitive adhesive layer It is excellent in peelability and workability at the time of peeling a separator from the surface, and cushioning property by a cavity can be provided, adhesive dent etc. which may occur after adhesive coating can be prevented, and it becomes a preferable aspect.

<폴리에스테르계 기재><Polyester base material>

상기 폴리에스테르계 기재(단순히 「기재」라고 하는 경우가 있음)로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있고, 공동을 갖는 폴리에스테르계 필름이라면, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름 등을 들 수 있다.The polyester-based substrate (which may be simply referred to as a “substrate”) is not particularly limited as long as it is a polyester film that can protect the pressure-sensitive adhesive layer and has voids, for example, polyethylene terephthalate film, polyethylene A naphthalate film, a polybutylene terephthalate film, etc. are mentioned.

상기 폴리에스테르계 기재의 두께는 25 내지 100㎛, 바람직하게는 30 내지 80㎛이고, 보다 바람직하게는 40 내지 70㎛이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층에 대한 접합 작업성과, 점착제층에 대한 박리성이나 작업성이 우수하기 때문에, 바람직하다. 또한, 기재의 두께가 100㎛를 초과하면, 세퍼레이터 자체의 빳빳함(강성)이 강해져, 박리성이나 작업성이 떨어져, 바람직하지 않다.The polyester-based substrate has a thickness of 25 to 100 μm, preferably 30 to 80 μm, and more preferably 40 to 70 μm. When it exists in the said range, since it is excellent in the bonding workability|operativity with respect to an adhesive layer, and the peelability and workability|operativity with respect to an adhesive layer, it is preferable. Moreover, when the thickness of a base material exceeds 100 micrometers, stiffness (rigidity) of separator itself becomes strong, peelability and workability|operativity are inferior, and it is unpreferable.

상기 폴리에스테르계 기재에는, 필요에 따라, 그 표면을 코로나 방전 처리 등의 각종 표면 처리를 실시하거나, 엠보스 가공 등의 각종 표면 가공을 실시하거나 할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다.If necessary, the surface of the polyester-based substrate may be subjected to various surface treatments such as corona discharge treatment or may be subjected to various surface treatments such as embossing. Further, if necessary, various additives such as fillers (inorganic fillers, organic fillers, etc.), antioxidants, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, plasticizers, colorants (pigments, dyes, etc.) may be blended.

상기 폴리에스테르계 기재의 체적에 대하여, 공동률이 15%(체적%) 이상인 것이 바람직하고, 18% 이상이 보다 바람직하고, 20% 이상이 더 바람직하다. 공동률이 15% 이상 있음으로써, 세퍼레이터의 쿠션성이 향상되고, 광학용 표면 보호 필름을 구성하는 기재 필름이나 세퍼레이터를 구성하는 폴리에스테르계 기재에 포함되는 필러(예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필러)에 기인하는 요철을 흡수할 수 있어, 세퍼레이터 등에 기인하는 접착제 타흔 등의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 세퍼레이터의 빳빳함(강성)이 낮아지기 때문에, 세퍼레이터의 박리성이 향상된다. 또한, 세퍼레이터의 강도 등의 관점에서는, 공동률로서는 40% 이하인 것이 바람직하고, 30% 이하가 보다 바람직하다.With respect to the volume of the polyester-based substrate, the porosity is preferably 15% (vol%) or more, more preferably 18% or more, and still more preferably 20% or more. When the porosity is 15% or more, the cushioning property of the separator is improved, and the filler (eg, polyethylene terephthalate (PET)) contained in the base film constituting the optical surface protection film or the polyester base material constituting the separator. The unevenness|corrugation resulting from filler) can be absorbed, and generation|occurrence|production of adhesive dents etc. resulting from a separator etc. can be suppressed. Moreover, since stiffness (rigidity) of a separator becomes low, the peelability of a separator improves. Moreover, from a viewpoint of the intensity|strength of a separator, etc., as a void ratio, it is preferable that it is 40 % or less, and 30 % or less is more preferable.

상기 폴리에스테르계 기재의 공동의 형상으로서는, 구형, 타원 구형, 혹은 실 모양 등이고, 분산된 형태를 취하고 있는 것이 바람직하다. 상기 분산 직경은 0.01 내지 100㎛가 바람직하고, 0.05 내지 30㎛인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위 내이면, 세퍼레이터의 강도가 있고, 쿠션성이 우수하고, 세퍼레이터의 박리성이 우수하기 때문에, 바람직한 양태로 된다. 또한, 상기 공동의 형상은 주사형 전자 현미경에 의해, 기재 단면으로부터 관찰하는 것이 가능하다.As a shape of the cavity of the said polyester-based base material, it is a spherical shape, an elliptical spherical shape, a thread shape, etc., and it is preferable to take a dispersed form. 0.01-100 micrometers is preferable and, as for the said dispersion diameter, it is more preferable that it is 0.05-30 micrometers. If it exists in the said range, since there exists the intensity|strength of a separator, it is excellent in cushioning property, and it is excellent in the peelability of a separator, it becomes a preferable aspect. Moreover, the shape of the said cavity can be observed from the cross section of a base material with a scanning electron microscope.

<이형층><Release layer>

상기 이형층은 상기 폴리에스테르계 기재에 밀착성을 갖고, 또한 상기 점착제층에 대하여 박리성을 갖고, 이형제 조성물로 형성할 수 있다. 상기 이형제 조성물로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 디메틸실록산이나 디페닐실록산 등의 실리콘 화합물, 실리콘 수지, 불소 수지, 아시오레진 등의 장쇄 알킬계 화합물 등을 사용할 수 있다.The release layer may have adhesion to the polyester-based substrate, and may have releasability to the pressure-sensitive adhesive layer, and may be formed of a release agent composition. Although it does not restrict|limit especially as said mold release agent composition, For example, silicone compounds, such as dimethylsiloxane and diphenylsiloxane, silicone resin, fluororesin, Long-chain alkyl compounds, such as acioresin, etc. can be used.

또한, 상기 이형제 조성물에는, 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 대전 방지제, 착색제, 안료 등의 분체, 계면 활성제, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 폴리머, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다.In addition, the release agent composition may contain other known additives, for example, antistatic agents, colorants, powders such as pigments, surfactants, plasticizers, tackifiers, low molecular weight polymers, surface lubricants, leveling agents, Antioxidant, corrosion inhibitor, light stabilizer, ultraviolet absorber, polymerization inhibitor, silane coupling agent, inorganic or organic filler, metal powder, particulate form, etc. can be added suitably according to the use used.

<세퍼레이터의 제작><Production of Separator>

상기 세퍼레이터는, 상기 폴리에스테르계 기재 상에, 상기 이형제 조성물을 사용하여 형성하여 이루어지는 것이다.The said separator is formed using the said mold release agent composition on the said polyester-based base material.

상기 폴리에스테르계 기재 상에 이형층을 형성하는 방법은 특별히 따지지 않지만, 예를 들어 상기 이형제 조성물의 용액을, 기재에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 이형층을 기재 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 이형층의 성분 이행의 조정 등을 목적으로 하여 양생을 행해도 된다. 또한, 이형제 조성물을 기재 상에 도포하여 이형층을 제작할 때는, 기재 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 상기 이형제 조성물 중에 중합 용제 이외의 일종 이상의 용제를 새롭게 더해도 된다.The method of forming the release layer on the polyester-based substrate is not particularly limited, but for example, a solution of the release agent composition is applied to the substrate, and the polymerization solvent is dried and removed to form the release layer on the substrate. . Then, you may cure for the purpose of adjustment etc. of component migration of a release layer. In addition, when the mold release agent composition is applied on the base material to prepare the release layer, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added to the release agent composition so that the release agent composition can be uniformly applied on the base material.

또한, 상기 이형층의 형성 방법으로서는, 이형층의 제조에 사용되는 공지의 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코트법, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등을 들 수 있다.In addition, as a formation method of the said release layer, the well-known method used for manufacture of a release layer is used. Specific examples thereof include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and extrusion coating using a die coater.

상기 이형층의 두께는, 전형적으로는 1 내지 200㎚이고, 바람직하게는 5 내지 100㎚, 보다 바람직하게는 10 내지 50㎚이다. 이형층의 두께가 지나치게 얇으면, 이형층에 의한 이형 효과가 약해, 세퍼레이터를 박리하는 것이 곤란해지고, 이 때문에, 광학용 표면 보호 필름을 접합하는 작업이 곤란해질 수 있다. 한편, 지나치게 두꺼우면, 광학용 표면 보호 필름의 점착제층의 오염성에 영향을 미치는 경우가 있다.The thickness of the said release layer is 1-200 nm typically, Preferably it is 5-100 nm, More preferably, it is 10-50 nm. When the thickness of a mold release layer is too thin, the mold release effect by a mold release layer will be weak, and it will become difficult to peel a separator, For this reason, the operation|work to bond the surface protection film for optics may become difficult. On the other hand, when too thick, the contamination property of the adhesive layer of the surface protection film for optics may be affected.

상기 세퍼레이터의 시판품으로서, 예를 들어 크리스파 K7211-50㎛, 크리스파 K7211-38㎛(이상, 도요보사제), PET50(K2411) PAT1 8LK, PET50(K2411) PAT 19K(이상, 린텍사제) 등을 들 수 있다.As a commercial item of the above separator, for example, CRISPA K7211-50 μm, CRISPA K7211-38 μm (above, manufactured by Toyobo), PET50 (K2411) PAT1 8LK, PET50 (K2411) PAT 19K (above, manufactured by Lintec), etc. can be heard

<광학용 표면 보호 필름과 세퍼레이터의 접합><Bonding of optical surface protection film and separator>

본 발명의 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 상기 광학용 표면 보호 필름의 점착제층 표면에 상기 세퍼레이터의 이형층을 접합하여 이루어지는 형태이다. 접합은 공지의 방법이 사용된다.The surface protection film for optics provided with the separator of this invention is an aspect formed by bonding the release layer of the said separator to the adhesive layer surface of the said surface protection film for optics. A well-known method is used for joining.

<광학 부재><Optical member>

본 발명에 있어서, 상기 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 점착제층의 표면으로부터 상기 세퍼레이터를 박리한 광학용 표면 보호 필름을 광학 부재에 첩부하여, 광학 부재를 보호할 수 있다. 상기 세퍼레이터는 쿠션성이 우수하기 때문에, 타흔이 발생하기 어려운데다가, 박리성도 양호하고, 또한 상기 광학용 표면 보호 필름은 외관 품위(외관성)가 우수하기 때문에, 가공, 반송, 출하 시 등의 표면 보호 용도(표면 보호 필름)에 사용할 수 있기 때문에, 상기 광학 부재(편광판 등)의 표면을 보호하기 위해, 유용한 것으로 된다.In this invention, the optical member can be protected by sticking to the optical member the surface protection film for optics which peeled the said separator from the surface of the adhesive layer of the said surface protection film for optics provided with the said separator. Since the separator has excellent cushioning properties, dents are unlikely to occur, and peelability is also good, and since the optical surface protection film is excellent in appearance quality (appearance), it protects the surface during processing, conveyance, shipment, etc. Since it can be used for a use (surface protection film), in order to protect the surface of the said optical member (polarizing plate etc.), it becomes useful.

실시예Example

이하, 본 발명에 관련되는 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정할 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중의 「부」 및 「%」는 특별히 언급이 없는 한 중량 기준이다. 또한, 표 중의 배합량(첨가량)을 나타냈다.Hereinafter, some Examples related to the present invention will be described, but it is not intended to limit the present invention to those shown in these specific examples. In addition, "part" and "%" in the following description are based on weight unless there is particular notice. In addition, the compounding quantity (addition amount) in a table|surface was shown.

또한, 이하의 설명 중의 각 특성은 각각 다음과 같이 하여 측정 또는 평가했다.In addition, each characteristic in the following description was measured or evaluated as follows, respectively.

<세퍼레이터를 구성하는 폴리에스테르계 기재의 공동률의 측정><Measurement of the porosity of the polyester-based substrate constituting the separator>

폴리에스테르계 기재의 단면을 주사형 전자 현미경으로 사진 촬영한 후, 단면 영역의 공동을 트레이싱 필름에 트레이스하고, 빈틈없이 칠한 그림을 화상 해석 장치에서 화상 처리를 행하고, 공동률(%)을 면적률로서 구하고, 이 값을 그대로 공동률(체적%)로서 표시했다.After photographing the cross section of the polyester-based substrate with a scanning electron microscope, the voids in the cross-sectional area are traced on a tracing film, and the painted picture is image-processed with an image analysis apparatus, and the void ratio (%) is the area ratio. It was calculated|required as , and this value was expressed as void percentage (volume %) as it is.

· 사용한 주사형 전자 현미경: 히타치 세이사쿠쇼제의 S-510형의 주사형 전자 현미경· Scanning electron microscope used: S-510 type scanning electron microscope manufactured by Hitachi Seisakusho.

· 사용한 화상 해석 처리 장치: 니레코 가부시키가이샤제의 루젝스 IID・Image analysis processing device used: Luxex IID manufactured by Nireko Corporation

<세퍼레이터 두께의 측정><Measurement of separator thickness>

세퍼레이터의 두께(세퍼레이터 두께)는, 폴리에스테르계 기재 및 이형층의 합계 두께이고, 가부시키가이샤 오자키 세이사쿠쇼사제, R1-205를 사용하여 측정했다.The thickness of the separator (separator thickness) was the total thickness of the polyester base material and the mold release layer, and was measured using R1-205 manufactured by Ozaki Corporation.

<(메트)아크릴계 폴리머 유리 전이 온도(Tg)의 측정><Measurement of (meth)acrylic polymer glass transition temperature (Tg)>

유리 전이 온도(Tg)(℃)는 각 모노머에 의한 호모 폴리머의 유리 전이 온도Tgn(℃)으로서, 하기의 문헌값을 사용하여, 하기의 식에 의해 구했다.The glass transition temperature (Tg) (°C) was determined by the following formula using the following literature values as the glass transition temperature Tgn (°C) of the homopolymer of each monomer.

식: 1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]Formula: 1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]

(식 중, Tg(℃)는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn(-)은 각 모노머의 중량 분율, Tgn(℃)은 각 모노머에 의한 호모 폴리머의 유리 전이 온도, n은 각 모노머의 종류를 나타낸다.)(wherein, Tg(°C) is the glass transition temperature of the copolymer, Wn(−) is the weight fraction of each monomer, Tgn(°C) is the glass transition temperature of the homopolymer by each monomer, and n is the type of each monomer indicate.)

문헌값:Literature value:

2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): -70℃2-ethylhexyl acrylate (2EHA): -70°C

부틸아크릴레이트(BA): -55℃Butyl acrylate (BA): -55°C

2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA): -15℃ 2-hydroxyethyl acrylate (HEA): -15°C

아크릴산(AA): 106℃Acrylic acid (AA): 106°C

또한, 문헌값으로서 「아크릴 수지의 합성·설계와 신 용도 개발」(중앙 경영 개발 센터 출판부 발행)을 참조했다.In addition, "synthesis and design of acrylic resin and development of new uses" (published by the Central Management Development Center Publishing Department) was referred as a literature value.

<(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)의 측정><Measurement of weight average molecular weight (Mw) of (meth)acrylic polymer>

사용하는 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 도소 가부시키가이샤제 GPC 장치(HLC-8220GPC)를 사용하여 측정을 행하였다. 측정 조건은 하기와 같다.The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer to be used was measured using the Tosoh Corporation GPC apparatus (HLC-8220GPC). Measurement conditions are as follows.

샘플 농도: 0.2중량%(THF 용액)Sample concentration: 0.2% by weight (THF solution)

샘플 주입량: 10μlSample injection volume: 10 μl

용리액: THFEluent: THF

유속: 0.6ml/minFlow rate: 0.6ml/min

측정 온도: 40℃Measuring temperature: 40℃

칼럼: column:

샘플 칼럼; TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)+TSKgel SuperHZM-H(2개)sample column; TSKguardcolumn SuperHZ-H (1 pc.) + TSKgel SuperHZM-H (2 pc.)

레퍼런스 칼럼; TSKgel SuperH-RC(1개)reference column; TSKgel SuperH-RC (1 pc.)

검출기: 시차 굴절계(RI)Detector: Differential Refractometer (RI)

또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산값으로 구했다.In addition, the weight average molecular weight was calculated|required by polystyrene conversion value.

<점착제층 표면으로의 타흔의 유무><Presence or absence of dents on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer>

암실 형광등 아래에서, 세퍼레이터를, 광학용 표면 보호 필름의 점착제층 표면으로부터 박리하고, 점착제층 표면에 광을 반사시키고, 눈으로 보아, 타흔이 없는지 확인했다. 타흔이 없는 경우를 ○, 타흔이 있는 경우를 ×라고 했다.Under a dark room fluorescent lamp, the separator was peeled from the adhesive layer surface of the surface protection film for optics, light was reflected on the adhesive layer surface, and it confirmed visually whether there was no dent. The case where there was no dent was denoted as ○, and the case where there was dent was denoted as ×.

<세퍼레이터의 계기 박리력의 측정> <Measurement of the instrument peeling force of the separator>

도 2에 도시한 바와 같이, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름(3)을 폭 50㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트하고, 양면 테이프(4)(닛토 덴코사제, No.500)를 접합한 유리(5)(S9213, 마츠나미 가라스 고교사제) 상에 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름(3)을 구성하는 기재 필름(22)의 표면을 0.25㎫의 압력, 0.3m/분의 속도로 압착했다.As shown in Fig. 2, a separator-equipped optical surface protection film 3 is cut to a size of 50 mm in width and 100 mm in length, and double-sided tape 4 (manufactured by Nitto Denko Corporation, No. 500) is bonded. The surface of the base film 22 constituting the optical surface protection film 3 provided with a separator on one glass 5 (S9213, manufactured by Matsunami Glass Kogyo Co., Ltd.) was subjected to a pressure of 0.25 MPa, 0.3 m/min. pressed at speed.

계속해서, 편면 점착 테이프(6)(No.720, 닛토 덴코사제, 폭 50㎜)를 50㎜의 길이로 커트했다. 이 편면 점착 테이프(6)의 점착면을, 단부가 1㎜ 비어져나오도록, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름(3)의 폭 50㎜의 세퍼레이터(1) 상에 핸드 롤러로 압착했다. 이것을 23℃, 50%RH의 조건 하에 10초간 방치했다. 그 후, 편면 점착 테이프(6)를 오토그래프로 180° 방향으로 0.3m/분의 속도로 박리했을 때의, 박리의 처음에 가해지는 최대 응력을 계기 박리력(N/50㎜)이라고 했다.Then, the single-sided adhesive tape 6 (No. 720, the Nitto Denko company make, width 50mm) was cut to the length of 50 mm. The adhesive side of this single-sided adhesive tape 6 was crimped|bonded with the hand roller on the separator 1 of width 50mm of the surface protection film 3 for optics provided with a separator so that an edge part may protrude by 1 mm. This was left to stand for 10 second under the conditions of 23 degreeC and 50 %RH. Then, the maximum stress applied at the beginning of peeling when the single-sided adhesive tape 6 was peeled at the speed|rate of 0.3 m/min in a 180 degree direction with an autograph was made into instrument peeling force (N/50mm).

상기 계기 박리력(픽업력)은 0.7N/50㎜ 이하이고, 바람직하게는 0.68N/50㎜ 이하이고, 더 바람직하게는 0.65N/50㎜ 이하이다. 상기 계기 박리력이 0.7N/50㎜를 초과하면, 두꺼운 세퍼레이터를 사용한 경우에, 광학용 표면 보호 필름의 점착제층 표면으로부터, 세퍼레이터를 박리하는 데 시간이 걸려, 박리성이나 작업성이 떨어져 바람직하지 않다. 한편, 계기 박리력이 지나치게 낮으면, 광학용 표면 보호 필름의 점착제층 표면을 충분히 보호할 수 없게 될 우려가 있기 때문에, 0.2N/50㎜ 이상인 것이 바람직하다.The gauge peeling force (pickup force) is 0.7N/50mm or less, preferably 0.68N/50mm or less, and more preferably 0.65N/50mm or less. If the instrument peeling force exceeds 0.7 N/50 mm, when a thick separator is used, it takes time to peel the separator from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the optical surface protection film, and the peelability and workability are poor. not. On the other hand, since there exists a possibility that it may become impossible to fully protect the adhesive layer surface of the surface protection film for optics when instrument peeling force is too low, it is preferable that it is 0.2N/50mm or more.

<(메트)아크릴계 폴리머(A)의 조제><Preparation of (meth)acrylic polymer (A)>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 100중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부, 아세트산에틸 205중량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근으로 유지하여 약 4시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머(A) 용액(약 35중량%)을 조제했다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머(A)의 중량 평균 분자량은 65만이고, Tg는 -68℃였다. 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 2 as a polymerization initiator in a 4-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler , 0.2 parts by weight of 2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) and 205 parts by weight of ethyl acetate were added, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the liquid temperature in the flask was maintained at around 63° C. for about 4 hours polymerization reaction was performed to prepare a (meth)acrylic polymer (A) solution (about 35% by weight). The weight average molecular weight of the said (meth)acrylic-type polymer (A) was 650,000, and Tg was -68 degreeC.

<(메트)아크릴계 폴리머(B)의 조제><Preparation of (meth)acrylic polymer (B)>

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트(BA) 95중량부, 아크릴산(AA) 5중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부, 아세트산에틸 234중량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지하여 6시간 중합 반응을 행하여, (메트)아크릴계 폴리머(B) 용액(30중량%)을 조제했다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머(B)의 중량 평균 분자량(Mw)은 110만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 -47℃였다.In a 4-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler, 95 parts by weight of butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), and 2,2'-azobisisobutyro as a polymerization initiator 0.1 parts by weight of nitrile and 234 parts by weight of ethyl acetate were added, nitrogen gas was introduced while gently stirring, the liquid temperature in the flask was maintained at around 65 ° C., and polymerization reaction was performed for 6 hours, (meth) acrylic polymer (B) solution ( 30% by weight) was prepared. The weight average molecular weight (Mw) of the said (meth)acrylic-type polymer (B) was 1.1 million, and the glass transition temperature (Tg) was -47 degreeC.

〔아크릴계 점착제(1) 용액의 조제〕[Preparation of acrylic adhesive (1) solution]

상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 용액(35중량%)을 아세트산에틸로 29중량%로 희석하고, 이 용액 500중량부(고형분 100중량부)에, 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(코로네이트HX: C/HX, 닛폰 폴리우레탄사제) 4중량부(고형분 4중량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(표 2 중의 「Sn」, 1중량% 아세트산에틸 용액) 1.5중량부(고형분 0.015중량부)를 더하고, 25℃ 부근으로 유지하여 약 1분간 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제(1) 용액을 조제했다.The (meth)acrylic polymer (A) solution (35% by weight) was diluted to 29% by weight with ethyl acetate, and 500 parts by weight of this solution (100 parts by weight of solid content) was added to hexamethylenedi, a trifunctional isocyanate compound, as a crosslinking agent. Isocyanurate form of isocyanate (Coronate HX: C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane) 4 parts by weight (solid content 4 parts by weight), dibutyltin dilaurate as a crosslinking catalyst (“Sn” in Table 2, 1% by weight) Ethyl acetate solution) 1.5 weight part (0.015 weight part of solid content) was added, it kept at 25 degreeC vicinity, mixed and stirred for about 1 minute, and the acrylic adhesive (1) solution was prepared.

〔아크릴계 점착제(2) 용액의 조제〕 [Preparation of acrylic adhesive (2) solution]

상기 (메트)아크릴계 폴리머(B) 용액(30중량%)을 아세트산에틸로 29중량%로 희석하고, 이 용액 500중량부(고형분 100중량부)에, 가교제로서, 에폭시계 가교제(1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 에폭시 당량: 110, 관능기 수: 4, 상품명 「TETRAD-C」: T/C, 미츠비시 가스 가가쿠사제) 6중량부(고형분 6중량부)를 더하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제(2) 용액을 조제했다.The (meth)acrylic polymer (B) solution (30% by weight) was diluted to 29% by weight with ethyl acetate, and to 500 parts by weight (100 parts by weight of solid content) of this solution, an epoxy-based crosslinking agent (1,3- Bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, epoxy equivalent: 110, number of functional groups: 4, trade name “TETRAD-C”: T/C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) 6 parts by weight (solid content 6 weight) part) was added, mixing and stirring were performed, and the acrylic adhesive (2) solution was prepared.

〔아크릴계 점착제(3) 용액의 조제〕 [Preparation of acrylic adhesive (3) solution]

상기 (메트)아크릴계 폴리머(A) 용액(35중량%)을 아세트산에틸로 29중량%로 희석하고, 이 용액 500중량부(고형분 100중량부)에, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제(헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(상품명 「코로네이트 HX」: C/HX, 닛폰 폴리우레탄사제) 5중량부(고형분 5중량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1중량% 아세트산에틸 용액) 3중량부(고형분 0.03중량부), 첨가제인 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물(아쿠아론 HS-10, 다이이치 고교 세야쿠사제) 0.3중량부(고형분 0.3량부)를 더하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제(3) 용액을 조제했다.The (meth)acrylic polymer (A) solution (35% by weight) is diluted to 29% by weight with ethyl acetate, and to 500 parts by weight of this solution (100 parts by weight of solid content) as a crosslinking agent, an isocyanate-based crosslinking agent (hexamethylene diisocyanate) of isocyanurate (trade name "Coronate HX": C/HX, manufactured by Nippon Polyurethane) 5 parts by weight (solid content: 5 parts by weight), dibutyltin dilaurate (1% by weight ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst 3 Add 0.3 parts by weight (solid content: 0.03 parts by weight), polyoxyalkylene chain-containing compound that does not contain an additive organopolysiloxane (Aquaron HS-10, manufactured by Daiichi Kogyo Seyaku Co., Ltd.) 0.3 parts by weight (solid content: 0.3 parts by weight), and mix It stirred and prepared the acrylic adhesive (3) solution.

<실시예 1><Example 1>

〔대전 방지 처리 필름의 제작〕[Production of antistatic treatment film]

대전 방지제(솔벡스사제, 마이크로 솔버 RMd-142, 산화주석과 폴리에스테르 수지를 주성분으로 함) 10중량부를, 물 30중량부와 메탄올 70중량부로 이루어지는 혼합 용매로 희석함으로써 대전 방지제 용액을 조제했다.An antistatic agent solution was prepared by diluting 10 parts by weight of an antistatic agent (manufactured by Solvex, Microsolver RMd-142, tin oxide and polyester resin as main components) with a mixed solvent consisting of 30 parts by weight of water and 70 parts by weight of methanol.

얻어진 대전 방지제 용액을, 기재 필름인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께: 38㎛) 상에 메이어 바를 사용하여 도포하고, 130℃에서 1분간 건조시킴으로써 용제를 제거하여 대전 방지층(두께: 0.2㎛)을 형성하여, 대전 방지 처리 필름을 제작했다.The obtained antistatic agent solution was applied on a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 µm) as a base film using a Mayer bar, dried at 130 ° C. for 1 minute to remove the solvent, and an antistatic layer (thickness: 0.2 µm) was formed to produce an antistatic treatment film.

〔세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름의 제작〕 [Preparation of a surface protection film for optics with a separator]

상기 아크릴계 점착제(1) 용액을, 상기한 대전 방지 처리 필름의 대전 방지 처리면과는 반대의 면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 15㎛의 점착제층을 형성했다. 이어서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 세퍼레이터인 크리스파 K7211-50㎛(도요보사제, 폴리에스테르계 기재의 비중: 1.1g/㎤, 폴리에스테르계 기재의 공동률: 20%, 두께 50㎛)의 실리콘 처리면을 사용하여 접합하여, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제작했다.The said acrylic adhesive (1) solution was apply|coated to the surface opposite to the antistatic treatment surface of the said antistatic treatment film, and it heated at 130 degreeC for 2 minutes, and formed the 15-micrometer-thick adhesive layer. Next, CRISPA K7211-50 μm, a separator that has been silicone-treated on one side of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (manufactured by Toyobo, the specific gravity of the polyester substrate: 1.1 g/cm 3 , the porosity of the polyester substrate: 20%, It bonded using the silicone-treated surface of 50 micrometers in thickness, and produced the surface protection film for optics provided with the separator.

<실시예 2 내지 5, 비교예 1 내지 4><Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 4>

표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1에서 사용한 아크릴계 점착제(1) 용액, 혹은 그 대신에, 아크릴계 점착제(2) 용액이나 아크릴계 점착제(3) 용액을 사용하여, 표 3에 기재된 세퍼레이터를 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일한 방법으로, 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름을 제작했다.As shown in Table 2, the acrylic pressure-sensitive adhesive (1) solution used in Example 1 or, instead, the acrylic pressure-sensitive adhesive (2) solution or the acrylic pressure-sensitive adhesive (3) solution was used, and the separator described in Table 3 was used. was the method similar to Example 1, and produced the surface protection film for optics provided with the separator.

실시예 및 비교예에 관한 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름에 대하여, 상술한 배합 내용, 각종 측정 및 평가를 행한 결과를, 표 1 내지 표 3에 나타냈다. 또한, 표 중의 배합량은 유효 성분을 나타낸다.About the surface protection film for optics provided with the separator which concerns on an Example and a comparative example, the result of having performed the compounding content mentioned above, various measurement, and evaluation was shown to Tables 1-3. In addition, the compounding quantity in a table|surface shows an active ingredient.

Figure 112019075843337-pct00001
Figure 112019075843337-pct00001

Figure 112019075843337-pct00002
Figure 112019075843337-pct00002

Figure 112019075843337-pct00003
Figure 112019075843337-pct00003

상기 표 3으로부터, 모든 실시예에 있어서, 세퍼레이터를 구성하는 폴리에스테르계 기재의 공동률이나 두께가 원하는 범위로 됨으로써, 박리성이나 작업성이 우수하고, 또한 타흔의 발생도 방지할 수 있음을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예에 있어서, 점착제층 표면에 타흔이 발생하지 않았기 때문에, 피착체에 접합할 때, 기포가 들어가는 일 없이, 광학용 표면 보호 필름을 피착체에 접합한 상태에서의 검사 시에 있어서, 검사성이 우수한 광학용 표면 보호 필름을 제공할 수 있다. 한편, 비교예 내지 3에서는, 세퍼레이터를 구성하는 폴리에스테르계 기재의 공동률이 원하는 범위에 포함되지 않기 때문에, 세퍼레이터의 빳빳함(강성)이 강해, 박리성이나 작업성이 떨어지고, 비교예 4에서는, 폴리에스테르계 기재의 두께가 원하는 범위에 포함되지 않기 때문에, 쿠션성을 발현할 수 없어, 세퍼레이터에 기인하는 타흔의 발생이 확인되었다.From Table 3 above, it can be confirmed that, in all examples, the porosity and thickness of the polyester-based substrate constituting the separator are within the desired range, so that the peelability and workability are excellent, and the occurrence of dents can also be prevented. could In addition, in the Example, since no dents occurred on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, there was no air bubble entering when bonding to the adherend, and at the time of inspection in a state in which the optical surface protection film was bonded to the adherend, It is possible to provide an optical surface protection film having excellent inspection properties. On the other hand, in Comparative Examples to 3, since the porosity of the polyester-based substrate constituting the separator is not included in the desired range, the stiffness (rigidity) of the separator is strong, and the peelability and workability are poor, and in Comparative Example 4, Since the thickness of a polyester base material was not contained in the desired range, cushioning property could not be expressed, but generation|occurrence|production of the dent resulting from a separator was confirmed.

여기에 개시되는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름은, 액정 디스플레이 패널, 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이 등의 구성 요소로서 사용되는 광학 부재의 제조 시, 반송 시 등에 해당 광학 부재를 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 적합하다. 특히, 액정 디스플레이 패널용의 편광판(편광 필름), 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 광 확산 시트, 반사 시트 등의 광학 부재에 적용되는 광학용 표면 보호 필름으로서 유용하다.The surface protection film for optics with a separator disclosed herein is a liquid crystal display panel, a plasma display panel (PDP), an organic electroluminescent (EL) display, etc. at the time of manufacture and conveyance of an optical member used as a component It is suitable as a surface protection film for protecting the said optical member etc. In particular, it is useful as a surface protection film for optics applied to optical members such as a polarizing plate (polarizing film) for a liquid crystal display panel, a wave plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness improving film, a light diffusing sheet, and a reflective sheet.

1 : 세퍼레이터
2 : 광학용 표면 보호 필름
3 : 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름
4 : 양면 점착 테이프
5 :유리
6 : 편면 점착 테이프
11 : 폴리에스테르계 기재
12 : 이형층
21 : 점착제층
22 : 기재 필름
1: separator
2: Optical surface protection film
3: Optical surface protection film provided with a separator
4: Double-sided adhesive tape
5: Glass
6: single-sided adhesive tape
11: polyester base material
12: release layer
21: adhesive layer
22: base film

Claims (4)

기재 필름의 적어도 편면에 점착제층을 갖는 광학용 표면 보호 필름, 및 상기 점착제층의 상기 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터를 갖는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름이며,
상기 세퍼레이터가, 폴리에스테르계 기재와, 상기 점착제층에 접합되는 이형층을 갖고,
상기 폴리에스테르계 기재가 공동을 갖고,
상기 폴리에스테르계 기재의 두께가 25 내지 100㎛이고,
상기 세퍼레이터의 상기 점착제층에 대한 180° 계기 박리력이 0.7N/50㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름.
An optical surface protection film having an adhesive layer on at least one side of a base film, and a surface protection film for optics provided with a separator having a separator on the surface opposite to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the base film,
The separator has a polyester-based substrate and a release layer bonded to the pressure-sensitive adhesive layer,
The polyester-based substrate has a cavity,
The thickness of the polyester-based substrate is 25 to 100㎛,
An optical surface protection film with a separator, characterized in that the 180° gauge peeling force of the separator to the pressure-sensitive adhesive layer is 0.7N/50mm or less.
제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르계 기재의 체적에 대하여, 공동률이 15% 이상인 것을 특징으로 하는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름.The optical surface protection film with a separator according to claim 1, wherein the porosity is 15% or more with respect to the volume of the polyester-based substrate. 제1항에 있어서, 상기 기재 필름이, 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름.The optical surface protection film with a separator according to claim 1, wherein the base film is a polyester film. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착제층이, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 하는 세퍼레이터를 구비한 광학용 표면 보호 필름.The optical surface protection film with a separator according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer.
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