JPH10278203A - Release film - Google Patents

Release film

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Publication number
JPH10278203A
JPH10278203A JP8266197A JP8266197A JPH10278203A JP H10278203 A JPH10278203 A JP H10278203A JP 8266197 A JP8266197 A JP 8266197A JP 8266197 A JP8266197 A JP 8266197A JP H10278203 A JPH10278203 A JP H10278203A
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JP
Japan
Prior art keywords
release film
polyester
release
film
coating
Prior art date
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Pending
Application number
JP8266197A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kimihiro Izaki
公裕 井崎
Yoshihide Ozaki
慶英 尾崎
Masashi Inagaki
昌司 稲垣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH10278203A publication Critical patent/JPH10278203A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide excellent releasability, cushionability and electrifiability by simultaneously satisfying specific formulae in a release film having a release layer at least on one surface of a polyester film containing fine bubble. SOLUTION: The release film comprises a release layer on at least one surface of a polyester film containing fine bubble. The bubble contained in the polyester film is formed by various means and formed of thermoplastic resin substantially non-compatible with polyester. Thus, the polyester film can obtain cushionability. The release film simultaneously satisfies formulae 1 to 4 (where D indicates an apparent density (g/cm<2> ) of the release film, F indicates release force (gf/5 mm width) of the release film, F indicates surface specific resistance (Ω) of either one surface of the release film, and OD indicates concealability of the release film).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は離型フィルムに関し
て、詳しくは、カード用、ラベル用、印刷用、粘着用、
セラミック成形等の各種離型フィルムに関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release film, and more particularly, to a card, a label, a printing, an adhesive,
It relates to various release films such as ceramic molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリエステルフィルムを基材とす
る離型フィルムがカード用、ラベル用、印刷用、粘着
用、セラミック成形用等の各種離型用に利用されている
が、カード用、医療用、印刷用等において隠蔽性を必要
とされる場合には、通常、白色ポリエステルフィルムを
基材とする離型フィルムが用いられる。さらにより高度
な印刷時の鮮映性を必要とする場合には印刷基材として
クッション性を有する離型フィルムが必要である。ま
た、ポリエステルフィルムを基材とする離型フィルムの
使用上の問題点として、加工工程中にて一旦静電気が発
生すると離型フィルム自体が静電気を保持した状態で加
工を継続する為に静電気起因の剥離不良あるいは塗布む
ら等の不具合を生じる場合があり、その解決が望まれて
いる。上述のとおり、現状、各種離型用に適度な剥離
性、クッション性、帯電防止性を十分に兼ね備えた離型
フィルムの存在が切望されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, release films based on polyester films have been used for various types of release, such as for cards, labels, printing, adhesives, and ceramic molding. When concealing properties are required for printing, printing or the like, a release film having a white polyester film as a base material is usually used. When a higher level of sharpness during printing is required, a release film having cushioning properties is required as a printing substrate. Another problem with the use of a release film based on a polyester film is that once static electricity is generated during the processing process, the release film itself continues processing while holding the static electricity. Problems such as poor peeling or uneven coating may occur, and the solution is desired. As described above, at present, there is an urgent need for a release film having adequate release properties, cushioning properties, and antistatic properties suitable for various types of release.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、離型性、ク
ッション性、帯電防止性に優れた離型フィルムを提供す
ることを課題とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a release film having excellent release properties, cushioning properties and antistatic properties.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記実情を
鑑み、特定の構成からなる離型フィルムが離型性、クッ
ション性、帯電防止性に優れていることを知見し、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、微
細気泡を含有するポリエステルフィルムの少なくとも片
面に離型層を有する離型フィルムであって、下記式
(1)〜(4)を同時に満足することを特徴とする離型
フィルムに存する。
Means for Solving the Problems In view of the above-mentioned circumstances, the present inventors have found that a release film having a specific structure is excellent in release properties, cushioning properties, and antistatic properties. It was completed. That is, the gist of the present invention is a release film having a release layer on at least one surface of a polyester film containing fine bubbles, wherein the release film satisfies the following formulas (1) to (4) simultaneously. Exist in the mold film.

【0005】[0005]

【数2】0.40≦D≦1.30 …(1) 5≦F≦1500 …(2) R≦1013 …(3) 0.3≦OD …(4) (上記式中、Dは離型フィルムの見かけの密度(g/c
3 )、Fは離型フィルムの剥離力(gf/50mm
幅)、Rは離型フィルムの何れか一方の面の表面固有抵
抗(Ω)、ODは離型フィルムの隠蔽度を表す)
0.40 ≦ D ≦ 1.30 (1) 5 ≦ F ≦ 1500 (2) R ≦ 10 13 (3) 0.3 ≦ OD (4) (In the above formula, D is Apparent density of release film (g / c
m 3 ), F is the peeling force of the release film (gf / 50 mm)
Width), R is the surface specific resistance (Ω) of any one surface of the release film, and OD represents the degree of concealment of the release film.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフ
ィルムは微細気泡を含有することを特徴とする。使用す
るポリエステルに関しては、芳香族ジカルボン酸と脂肪
族グリコールとを重縮合させて得られるポリエステルで
あり、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪
族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等
が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン−2,
6−ナフタレンジカルボキシレート(PEN)等が例示
される。当該ポリエステルは、第三成分を含有した共重
合体であってもよい。共重合ポリエステルとする場合、
そのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル
酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸およびオキシカルボン酸(例え
ば、P−オキシ安息香酸など)の一種または二種以上が
挙げられ、グリコール成分としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、
ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げ
られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The polyester film constituting the release film of the present invention is characterized by containing fine bubbles. The polyester used is a polyester obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol, and the aromatic dicarboxylic acid includes terephthalic acid,
Examples of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid include aliphatic glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,
6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and the like are exemplified. The polyester may be a copolymer containing a third component. When the copolymerized polyester,
As the dicarboxylic acid component, isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
One or more of adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid and the like) are included, and the glycol component includes ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, and 1,4-cyclohexane. Dimethanol,
One or more of neopentyl glycol and the like can be mentioned.

【0007】本発明におけるポリエステルフィルムに含
有される微細気泡は種々の手段により形成されるが、ポ
リエステルに対して実質的に非相溶な熱可塑性樹脂によ
り形成されることが好ましい。微細気泡を含有すること
により、ポリエステルフィルムにクッション性を得るこ
とができる。ポリエステルに対して実質的に非相溶な熱
可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリメチルペンテン、ポリメチルブテン等のポ
リオレフィンのほか、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンスルファイド等が挙げられる。それ
らの中でも、好ましくは生産性の点でポリプロピレンが
よい。
The fine bubbles contained in the polyester film of the present invention are formed by various means, but are preferably formed of a thermoplastic resin substantially incompatible with polyester. By containing fine bubbles, the polyester film can have cushioning properties. Specific examples of the thermoplastic resin substantially incompatible with polyester include polyolefin such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, and polymethylbutene, as well as polystyrene, polycarbonate, and polyphenylene sulfide. Among them, polypropylene is preferable in terms of productivity.

【0008】上記ポリプロピレンとしては通常95モル
%以上、好ましくは98モル%以上がプロピレン単位を
有する結晶性ポリプロピレンホモポリマーが好ましい。
非晶性ポリプロピレンの場合には、フィルム製造工程に
おいて、無延伸ポリエステルシート表面にポリプロピレ
ンがブリードアウトし、製造設備を汚損する場合があ
る。また、プロピレン単位以外の例えばエチレン単位が
5モル%を超えて共重合されているポリプロピレンの場
合には独立気泡の形成が不十分な場合がある。
The above polypropylene is preferably a crystalline polypropylene homopolymer having 95 mol% or more, preferably 98 mol% or more of propylene units.
In the case of amorphous polypropylene, polypropylene may bleed out on the surface of the unstretched polyester sheet in the film production process, and the production equipment may be soiled. In the case of polypropylene in which ethylene units other than propylene units are copolymerized, for example, in an amount exceeding 5 mol%, the formation of closed cells may be insufficient.

【0009】ポリプロピレンのメルトフローインデック
ス(MFI)としては、0.5〜30g/分、好ましく
は1.0〜15g/分の範囲が好ましい。MFIが0.
5g/分未満の場合には、生成する気泡が大きくなりす
ぎる場合があり、一方、30g/分を超える場合には、
密度の制御が困難な場合がある。本発明におけるポリエ
ステル層中に含有されるポリエステルに対して実質的に
非相溶な熱可塑性樹脂の含有量は通常5〜45重量%、
好ましくは10〜35重量%、さらに好ましくは15〜
25重量%の範囲である。含有量が5重量%未満の場合
には、ポリエステルフィルム中に形成される気泡の量が
少ないため、クッション性が不十分な場合があり、一
方、45重量%を超える場合にはフィルム製膜時に破断
しやすく、製膜が困難な場合がある。
The polypropylene preferably has a melt flow index (MFI) of 0.5 to 30 g / min, preferably 1.0 to 15 g / min. MFI is 0.
If it is less than 5 g / min, the generated bubbles may be too large, while if it exceeds 30 g / min,
Controlling the density can be difficult. The content of the thermoplastic resin substantially incompatible with the polyester contained in the polyester layer in the present invention is usually 5 to 45% by weight,
Preferably it is 10 to 35% by weight, more preferably 15 to 35% by weight.
It is in the range of 25% by weight. If the content is less than 5% by weight, the amount of air bubbles formed in the polyester film is small, so that the cushioning property may be insufficient. It is easily broken, and film formation may be difficult.

【0010】本発明においてポリエステル層中にポリエ
ステルに対して実質的に非相溶な熱可塑性樹脂を配合す
る場合には、ポリエステルフィルム中に形成される気泡
の大きさを制御すること等を目的として界面活性剤を併
用するのが好ましい。界面活性剤の種類としてはアニオ
ン系、カチオン系、両性、非イオン性等が挙げられ、中
でも非イオン性、特にシリコーン系界面活性剤が好まし
い。シリコーン系界面活性剤の具体例としては、オルガ
ノポリシロキサンーポリオキシアルキレン共重合体、ポ
リオキシアルキレン側鎖を有するアルケニルシロキサン
等が挙げられる。ポリエステル層中の界面活性剤の含有
量は特に限定されるものではないが、0.001〜1.
0重量%、さらには0.01〜0.5重量%の範囲が良
い。界面活性剤の含有量がが0.001重量%未満で
は、整泡効果が不十分な場合があり、一方、1.0重量
%を超える場合には、フィルム製造工程中、特に押出し
工程において不具合が生じる場合がある。
In the present invention, when a thermoplastic resin which is substantially incompatible with the polyester is incorporated into the polyester layer, the purpose is to control the size of bubbles formed in the polyester film. It is preferable to use a surfactant in combination. Examples of the type of the surfactant include anionic, cationic, amphoteric, and nonionic surfactants. Among them, nonionic surfactants, particularly silicone surfactants, are preferred. Specific examples of the silicone-based surfactant include an organopolysiloxane-polyoxyalkylene copolymer and an alkenylsiloxane having a polyoxyalkylene side chain. The content of the surfactant in the polyester layer is not particularly limited, but may be 0.001 to 1.0.
0% by weight, and more preferably 0.01 to 0.5% by weight. When the content of the surfactant is less than 0.001% by weight, the foam-controlling effect may be insufficient. On the other hand, when the content is more than 1.0% by weight, there is a problem in the film production process, particularly in the extrusion process. May occur.

【0011】本発明におけるポリエステル層は、隠蔽性
付与を主たる目的として、粒子を含有することが好まし
い。含有する粒子の種類は、隠蔽性付与可能な粒子であ
れば特に限定されるものではないが、白色粒子が好まし
く、さらに好ましくは二酸化チタン、硫酸バリウムであ
る。粒子の平均粒径は0.01〜5μm、さらには0.
01〜3μmの範囲が良い。粒子の平均粒径が0.01
μm未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不
十分な場合があり、一方、5μmを超える場合には、フ
ィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離
型層を積層させる場合等に不具合が生じる場合がある。
The polyester layer in the present invention preferably contains particles for the purpose of mainly providing concealing properties. The type of particles to be contained is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting concealing properties, but white particles are preferable, and titanium dioxide and barium sulfate are more preferable. The average particle size of the particles is 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.1 to 5 μm.
The range of 01 to 3 μm is good. The average particle size of the particles is 0.01
If it is less than μm, the particles are likely to agglomerate and the dispersibility may be insufficient.On the other hand, if it exceeds 5 μm, the surface roughness of the film may be too coarse, and the release layer may be formed in a later step. In some cases, problems may occur when the layers are stacked.

【0012】さらにポリエステル層中の粒子含有量は、
0.5〜20重量%、さらには1.0〜20重量%の範
囲が良い。粒子含有量が0.5重量%未満の場合には、
隠蔽性が不十分な場合があり、一方、20重量%を超え
て添加する場合には、ポリエステルフィルムの表面粗度
が粗くなりすぎる場合がある。ポリエステル層中に粒子
を添加する方法としては、特に限定されるものではな
く、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステ
ルを製造する任意の段階において添加することができる
が、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交
換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。またベント
付き混練押出機を用いエチレングリコールまたは水など
に分散させた粒子のスラリ−とポリエステル原料とをブ
レンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させ
た粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などに
よって行われる。
Further, the particle content in the polyester layer is as follows:
The range is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1.0 to 20% by weight. When the particle content is less than 0.5% by weight,
In some cases, the hiding power is insufficient. On the other hand, when it is added in excess of 20% by weight, the surface roughness of the polyester film may be too coarse. The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed. For example, it can be added at any stage of producing the polyester, but preferably, the polycondensation reaction may be advanced after the esterification stage or after the transesterification reaction is completed. A method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water or the like with a polyester raw material using a kneading extruder with a vent, or a method of blending dried particles with a polyester raw material using a kneading extruder. And so on.

【0013】さらに上述の粒子以外に隠蔽性向上を目的
として蛍光増白剤を併用してもよい。本発明においてポ
リエステル層中の蛍光増白剤含有量は0〜0.30重量
%の範囲が好ましい。本発明の離型フィルムの見かけの
密度(D)は、0.40〜1.30g/cm 3 の範囲で
ある。離型フィルムの見かけの密度が0.40未満の場
合には、離型フィルムの機械的強度が不十分であり、一
方、1.30を超える場合には離型フィルムのクッショ
ン性が損なわれる。本発明の離型フィルムの剥離力
(F)は、5〜1500gf/50mm幅の範囲であ
る。離型フィルムの剥離力が5gf/50mm幅未満の
場合には、剥離力が軽すぎて取り扱い時に剥がれる等の
不具合が生じ、一方、1500gf/50mm幅を超え
る場合には、剥離力が大きすぎて、剥離しにくい等の不
具合が生じる。
In addition to the above-mentioned particles, the object is to improve the concealing property.
And a fluorescent whitening agent may be used in combination. In the present invention,
The fluorescent brightener content in the ester layer is 0 to 0.30 weight
% Is preferred. Apparent release film of the present invention
The density (D) is 0.40 to 1.30 g / cm ThreeIn the range
is there. When the apparent density of the release film is less than 0.40
If the release film has insufficient mechanical strength,
On the other hand, if it exceeds 1.30, cushion the release film.
Performance is impaired. Release force of release film of the present invention
(F) is in the range of 5 to 1500 gf / 50 mm width.
You. Release force of release film is less than 5gf / 50mm width
If the peeling force is too light,
Failure occurs, while exceeding 1500gf / 50mm width
If the peeling force is too large,
Condition occurs.

【0014】本発明の離型フィルムの何れか一方の面の
表面固有抵抗(R)は1013Ω以下である。離型フィル
ムの何れか一方の面の表面固有抵抗が1013Ωを超える
場合には帯電防止効果が不十分である。本発明の離型フ
ィルムの隠蔽度(OD)は、0.3以上、好ましくは
0.5以上である。隠蔽度が0.3未満では隠蔽性が不
十分である。なお、本発明におけるポリエステルフィル
ム中には上述の粒子、蛍光増白剤以外に必要に応じて公
知の酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添
加することができる。本発明におけるポリエステルフィ
ルムの厚みはフィルムとして製膜可能な範囲であれば特
に限定されるものではないが、通常12〜350μm、
好ましくは38〜250μmの範囲がよい。
The surface specific resistance (R) of one of the surfaces of the release film of the present invention is 10 13 Ω or less. If the surface resistivity of any one side of the release film exceeds 10 13 Ω, the antistatic effect is insufficient. The concealing degree (OD) of the release film of the present invention is 0.3 or more, preferably 0.5 or more. If the hiding degree is less than 0.3, the hiding properties are insufficient. In addition, known antioxidants, heat stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film of the present invention, if necessary, in addition to the particles and the fluorescent whitening agent. The thickness of the polyester film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed into a film, but usually 12 to 350 μm,
Preferably, the range is 38 to 250 μm.

【0015】次に、本発明におけるポリエステルフィル
ムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例
に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べた
ポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融
シートを、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得
る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上さ
せるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めるこ
とが好ましく、静電印加密着法および/または液体塗布
密着法が好ましく採用される。次に、得られた未延伸シ
ートを一方向にロールまたは、テンター方式の延伸機に
より延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ま
しくは80〜110℃であり、延伸倍率は、通常2.5
〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。
Next, the production example of the polyester film in the present invention will be specifically described, but it is not limited to the following production example. That is, a method in which an unstretched sheet is obtained by cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die using a cooling roll using the polyester raw material described above is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to increase the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and the electrostatic application adhesion method and / or the liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C, preferably 80 to 110 ° C, and the stretching ratio is usually 2.5
77 times, preferably 3.0 to 6 times.

【0016】次いで、一段目の延伸方向と直交する方向
に延伸を行う。延伸温度は、通常70〜130℃、好ま
しくは80〜120℃であり、延伸倍率は、通常3.0
〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。延伸後、17
0〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下
で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。延伸工程中
にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法(イン
ラインコーティング)を施すことができる。それは以下
に限定されるものではないが、特に1段目の延伸が終了
して、2段目の延伸前にコーティング処理を施すことが
できる。
Next, stretching is performed in a direction orthogonal to the stretching direction of the first stage. The stretching temperature is usually 70 to 130 ° C, preferably 80 to 120 ° C, and the stretching ratio is usually 3.0.
7 times, preferably 3.5 times to 6 times. After stretching, 17
Heat treatment is performed at a temperature of 0 to 250 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. A so-called coating stretching method (in-line coating) for treating the film surface during the stretching step can be applied. Although it is not limited to the following, in particular, the coating treatment can be performed before the first-stage stretching is completed and before the second-stage stretching.

【0017】上記の延伸においては、一方向の延伸を2
段階以上で行う方法を用いることもできる。その場合、
最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるよ
うに行うのが好ましい。また、前記の未延伸シートを面
積倍率が10〜40倍になる様に同時二軸延伸を行うこ
とも可能である。さらに、必要に応じて熱処理を行う前
または後に再度縦および/または横方向に延伸してもよ
い。上述の塗布延伸法にてポリエステルフィルム上に塗
布層が塗設される場合には、延伸と同時に塗布が可能に
なると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くするこ
とができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルム
を比較的安価に製造できる。
In the above-mentioned stretching, stretching in one direction is performed by 2
It is also possible to use a method of performing the above steps. In that case,
It is preferable that the stretching is performed so that the stretching ratio in the two directions finally falls within the above range. It is also possible to simultaneously biaxially stretch the unstretched sheet so that the area magnification becomes 10 to 40 times. Further, if necessary, the film may be stretched in the longitudinal and / or transverse directions again before or after the heat treatment. When a coating layer is applied on a polyester film by the above-described coating and stretching method, the coating can be performed simultaneously with the stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio. Suitable films can be produced relatively inexpensively.

【0018】本発明において離型フィルムに帯電防止性
を付与する方法としては、ポリエステルフィルムにクロ
ム蒸着等の導電性材料を蒸着する「蒸着法」、ポリエス
テルフィルム中に帯電防止剤を練り込む「練り込み
法」、離型層中に帯電防止剤を含有する方法、ポリエス
テルフィルムに帯電防止剤を含有する塗布層を塗設する
方法等、従来公知の方法を用いることができ、特に限定
されるものではないが、離型フィルムの何れか一方の面
の表面固有抵抗を1013Ω以下にすることが必要であ
る。上記方法の中でも、ポリエステルフィルムに帯電防
止剤を含有する塗布層を塗設する方法が好ましく、さら
に好ましくは当該方法が上述の塗布延伸法(インライン
コーティング法)によりポリエステルフィルム上に塗設
されるのが良い。
In the present invention, as a method for imparting antistatic properties to the release film, there are a “deposition method” in which a conductive material such as chromium vapor is deposited on a polyester film, and “kneading” in which an antistatic agent is kneaded into the polyester film. Known methods such as a method of incorporating an antistatic agent in a release layer, and a method of applying a coating layer containing an antistatic agent to a polyester film can be used, and are particularly limited. However, it is necessary that the surface specific resistance of any one side of the release film be 10 13 Ω or less. Among the above methods, a method of applying a coating layer containing an antistatic agent to a polyester film is preferable, and more preferably, the method is applied on a polyester film by the above-mentioned coating and stretching method (in-line coating method). Is good.

【0019】上述の塗布層中に含有する帯電防止剤とし
ては、第四級アンモニウム塩含有カチオン系、リン酸エ
ステル塩系、有機スルホン酸金属塩基系等の化合物が挙
げられるが、本発明においてはイオン化された窒素元素
またはピロリジウム環の何れかを主鎖に含有するポリマ
ーを使用することにより、帯電防止性が一層良好となる
ので好ましい。主鎖にイオン化された窒素元素を含有す
るポリマーとして、その一例としてアイオネンポリマー
が挙げられる。具体例としては、特公昭53−2337
7号公報、特公昭54−10039号公報、特開昭47
−34581号公報、特開昭56−76451号公報、
特開昭58−93710号公報、特開昭61−1875
0号公報、特開昭63−68687号公報等に記載され
ているものが挙げられる。
Examples of the antistatic agent contained in the above-mentioned coating layer include quaternary ammonium salt-containing compounds such as cationic compounds, phosphoric acid ester salts, and organic metal salts of organic sulfonic acids. It is preferable to use a polymer containing either an ionized nitrogen element or a pyrrolidium ring in the main chain, because the antistatic property is further improved. As an example of a polymer containing an ionized nitrogen element in the main chain, an ionene polymer can be given. As a specific example, Japanese Patent Publication No. 53-2337
No. 7, JP-B-54-10039, JP-A-47
JP-A-34581, JP-A-56-76451,
JP-A-58-93710, JP-A-61-1875
No. 0, JP-A-63-68687 and the like.

【0020】詳細は、ALAN D.WILSON an
d HAVARD J.PROSSER(Ed.) DE
VELOPMENTS IN IONIC POLYME
RSー2 ELSEVIER APPLIED SCIE
NCE PUBLISHER、1986年)、IONE
NE POLYMERS:、PROPERTIES AN
DAPPLICATIONSに記載されている。一方、
主鎖にピロリジウム環を含有するポリマーとは、下記構
造(A)、(B)を有するポリマーが挙げられる。
For details, see ALAN D. WILSON an
d HAVARD J .; PROSSER (Ed.) DE
VELOMENTS IN IONIC POLYME
RS-2 ELSEVIER APPLIED SCIE
NCE PUBLISHER, 1986), IONE
NE POLYMERS :, PROPERTIES AN
It is described in DAPPLICATIONS. on the other hand,
Examples of the polymer containing a pyrrolidium ring in the main chain include polymers having the following structures (A) and (B).

【0021】[0021]

【化1】 上記式中、R1 、R2 は通常アルキル基、フェニル基で
あり、R1 、R2 とも同一基でもよいし、当該アルキル
基、フェニル基が以下に示す官能基で置換されたタイプ
でもよい。
Embedded image In the above formula, R 1 and R 2 are usually an alkyl group or a phenyl group, and R 1 and R 2 may be the same group, or may be a type in which the alkyl group or the phenyl group is substituted with a functional group shown below. .

【0022】置換可能な官能基として一例を挙げると、
ヒドロキシ、アミド、低級アルコキシ、フェノキシ、ナ
フトキシ、シアノ、チオフェノキシ、シクロアルキル、
トリアンモニウム低級アルキル、ニトロ基はアルキル基
上でのみ、またハロゲン基はフェニル基上でのみ置換可
能である。また、R1 、R2 は化学的に結合していても
よく、−(CH2 n −(nは2〜5の整数)、−CH
=CH−CH=CH−、−CH=CH−CH=N−、−
CH=CH−N=CH−、−(CH2 2 −O−(CH
2 2 −、−(CH2 3−O−(CH2 3 −等が挙
げられる。さらに、R1 、R2 の一方のみが水素であっ
てもよい。
As an example of a substitutable functional group,
Hydroxy, amide, lower alkoxy, phenoxy, naphthoxy, cyano, thiophenoxy, cycloalkyl,
Triammonium lower alkyl and nitro groups can be substituted only on the alkyl group, and halogen groups can be substituted only on the phenyl group. R 1 and R 2 may be chemically bonded to each other, and include — (CH 2 ) n — (n is an integer of 2 to 5) and —CH
= CH-CH = CH-, -CH = CH-CH = N-,-
CH = CH-N = CH - , - (CH 2) 2 -O- (CH
2) 2 -, - (CH 2) 3 -O- (CH 2) 3 - , and the like. Further, only one of R 1 and R 2 may be hydrogen.

【0023】上記式中のX- はCl- 、Br- 、1/2
SO4 2-、1/3PO4 3-の無機酸残基、CH3 SO4
- 、C2 5 SO4 - 、Cm 2m+1COO- (m は1〜
6の整数)の有機スルホン酸残基またはカルボン酸残基
を示す。本発明で用いることのできる上記(A)式のポ
リマーは、例えば下記式(C)の化合物をラジカル重合
触媒存在下、環化重合させることにより得ることができ
る。
[0023] X in the above formula - is Cl -, Br -, 1/ 2
SO 4 2− , 1 / 3PO 4 3− inorganic acid residue, CH 3 SO 4
-, C 2 H 5 SO 4 -, C m H 2m + 1 COO - (m is 1
(An integer of 6) organic sulfonic acid residue or carboxylic acid residue. The polymer of the above formula (A) that can be used in the present invention can be obtained, for example, by subjecting a compound of the following formula (C) to cyclopolymerization in the presence of a radical polymerization catalyst.

【化2】 上記(B)式のポリマーは上記(C)式の化合物を二酸
化イオウを溶媒とする系にて環化重合させることにより
得られる。
Embedded image The polymer of the above formula (B) can be obtained by subjecting the compound of the above formula (C) to cyclopolymerization in a system using sulfur dioxide as a solvent.

【0024】本発明で用いることのできる主鎖にピロリ
ジウム環を有するポリマーは(C)式の化合物と重合性
のある炭素−炭素不飽和結合を有する化合物を共重合成
分としていてもよい。さらに当該ポリマーの分子量は5
00〜100万、好ましくは1000〜50万の範囲が
よい。当該範囲が500未満の場合には、帯電防止効果
はあるものの、塗膜強度が弱い、ブロッキングしやすい
等の不具合が生じる場合があり、一方、100万より高
い場合には塗布液の粘度が高く塗工性が低下する場合が
ある。
The polymer having a pyrrolidium ring in the main chain, which can be used in the present invention, may have a compound of the formula (C) and a compound having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond as a copolymerization component. Further, the molecular weight of the polymer is 5
The range is preferably from 100 to 1,000,000, preferably from 1,000 to 500,000. When the range is less than 500, although there is an antistatic effect, problems such as weak coating strength and easy blocking may occur.On the other hand, when it is higher than 1,000,000, the viscosity of the coating solution is high. Coatability may decrease.

【0025】本発明において塗布層を設ける場合、塗布
層中に帯電防止剤に加えてバインダポリマーを含有する
ことが塗布層の耐久性等の点で好ましい。バインダーポ
リマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイ
ミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でん
ぷん類、ポリエウレタン、ポリエステル、ポリアクリレ
ート、塩素系ポリマー(ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢
酸ビニル共重合体等)、ポリオレフィン等が挙げられ
る。塗布層を塗布延伸法にて設ける場合には、これらの
中でも、ノニオン系、カチオン系、両性系の水溶液また
は水分散体として使用可能な有機ポリマーが好ましく、
また、それらの中でも特にポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアクリレートを使用した場合に、印刷インキ、
UV硬化型塗料、PPC用トナー等に対する接着性が良
好となる。
When a coating layer is provided in the present invention, it is preferable that the coating layer contains a binder polymer in addition to the antistatic agent, from the viewpoint of durability of the coating layer. Examples of the binder polymer include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches, polyurethane, polyester, polyacrylate, and chlorine-based polymers (polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer). Etc.), polyolefins and the like. When the coating layer is provided by a coating stretching method, among these, nonionic, cationic, and amphoteric organic polymers that can be used as an aqueous solution or aqueous dispersion are preferable,
Also, among them, especially when using polyurethane, polyester, polyacrylate, printing ink,
Good adhesion to UV-curable paints, PPC toners, etc.

【0026】これらのポリマーはそのモノマーの一成分
としてノニオン、カチオン、または両性系の親水性成分
を共重合することにより、親水性を付与し、水に分散さ
せることが可能となる。本発明において塗布層中には帯
電防止剤とバインダーポリマーを含有することが好まし
いが、帯電防止剤の含有量は、10〜80重量%の範囲
が好ましい。帯電防止剤の含有量が10重量%未満の場
合には、帯電防止性が不十分な場合があり、一方、80
重量%を超える場合には、塗膜耐久性が不十分となる場
合があり、また、塗布層上に印刷層等を設ける場合に
は、接着性が不十分となる場合もある。
These polymers can be made hydrophilic by imparting hydrophilicity by copolymerizing nonionic, cationic, or amphoteric hydrophilic components as one component of the monomers, and can be dispersed in water. In the present invention, the coating layer preferably contains an antistatic agent and a binder polymer, but the content of the antistatic agent is preferably in the range of 10 to 80% by weight. When the content of the antistatic agent is less than 10% by weight, the antistatic property may be insufficient, while
When the amount is more than 10% by weight, the durability of the coating film may be insufficient, and when a printing layer or the like is provided on the coating layer, the adhesiveness may be insufficient.

【0027】本発明において塗布層を設ける場合、塗布
層を構成する成分として架橋剤を併用してもよく、具体
例としてはメチロール化したあるいはアルキロール化し
た尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド
系、ポリアミド系化合物、エポキシ化合物、アジリジン
化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネート
カップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分はバ
インダーポリマーと予め結合していてもよい。また、塗
布層の固着性、滑り性改良を目的として、無機系粒子を
含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カ
オリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩等が
挙げられる。さらに必要に応じて消泡剤、塗布性改良
剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等が含有されてもよ
い。
When a coating layer is provided in the present invention, a cross-linking agent may be used in combination as a component constituting the coating layer, and specific examples thereof include methylolated or alkylolated urea-based, melamine-based, guanamine-based, and acrylamide. System, polyamide compound, epoxy compound, aziridine compound, block polyisocyanate, silane coupling agent, titanium coupling agent, zircoaluminate coupling agent, and the like. These crosslinking components may be pre-bonded to the binder polymer. Further, inorganic particles may be contained for the purpose of improving the fixability and slipperiness of the coating layer, and specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, and barium salt. Further, if necessary, an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, an organic lubricant, an organic polymer particle, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye and the like may be contained.

【0028】本発明において塗布層の厚みは0.01〜
5μm、さらには0.02〜1μmの範囲が好ましい。
塗布層の厚みが0.01μm未満の場合には、塗布厚み
の均一性が不十分な場合があり、一方、5μmを超えて
塗布する場合には、滑り性低下による不具合が生じる場
合がある。本発明においてポリエステルフィルムに塗布
層を塗設させる方法に関しては、後述する離型層を塗設
させる場合と同様にバーコート方式、グラビアコート方
式等、従来公知の塗工方式を用いることができる。本発
明の離型フィルムを構成する離型層は離型性を有する材
料を含有していれば、特に限定されるものではない。中
でも、硬化型シリコーン樹脂を含有しているのが好まし
い。硬化型シリコーン樹脂を主成分とするタイプでもよ
いし、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂等
の有機樹脂とのグラフト重合等による変性シリコーンタ
イプ等を使用してもよい。
In the present invention, the thickness of the coating layer is from 0.01 to
5 μm, more preferably 0.02 to 1 μm.
When the thickness of the coating layer is less than 0.01 μm, the uniformity of the coating thickness may be insufficient. On the other hand, when the coating thickness exceeds 5 μm, a problem may occur due to a decrease in slipperiness. In the present invention, a conventionally known coating method such as a bar coating method, a gravure coating method, or the like can be used in the same manner as the method of coating a polyester film with a coating layer, as in the case of forming a release layer described later. The release layer constituting the release film of the present invention is not particularly limited as long as it contains a material having a release property. Especially, it is preferable to contain a curable silicone resin. A type having a curable silicone resin as a main component or a modified silicone type obtained by graft polymerization with an organic resin such as a urethane resin, an epoxy resin, or an alkyd resin may be used.

【0029】硬化型シリコーン樹脂の種類としては付加
型・縮合型・紫外線硬化型・電子線硬化型・無溶剤型等
何れの硬化反応タイプでも用いることができる。具体例
を挙げると、信越化学工業(株)製KS−774、KS
−775、KS−778、KS−779H、KS−85
6、X−62−2422、X−62−2461、ダウ・
コーニング・アジア(株)製DKQ3−202、DKQ
3−203、DKQ3−204、DKQ3−205、D
KQ3−210、東芝シリコーン(株)製YSR−30
22、TPR−6700、TPR−6720、TPR−
6721、東レ・ダウ・コーニング(株)製SD722
0、SD7226、SD7229等が挙げられる。さら
に離型層の剥離性等を調整するために剥離コントロール
剤を併用してもよい。
As the type of the curable silicone resin, any of a curing reaction type such as an addition type, a condensation type, an ultraviolet curable type, an electron beam curable type, and a solventless type can be used. Specific examples include KS-774 and KS manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
-775, KS-778, KS-779H, KS-85
6, X-62-2422, X-62-2461, Dow
Corning Asia Co., Ltd. DKQ3-202, DKQ
3-203, DKQ3-204, DKQ3-205, D
KQ3-210, YSR-30 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
22, TPR-6700, TPR-6720, TPR-
6721, SD722 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.
0, SD7226, SD7229 and the like. Further, a release control agent may be used in combination to adjust the release property of the release layer.

【0030】本発明において、ポリエステルフィルムに
さらに離型層を塗設する方法として、バーコート、リバ
ースロールコート、グラビアコート、エアドクターコー
ト、ドクターブレードコート等、従来公知の塗工方式を
用いることができる。離型層の厚みは塗工性の面から、
0.01〜5μmが好ましい。離型層の厚みが0.01
μm未満になると、塗工性の面より安定性に欠け、均一
な塗膜を得るのが困難になる場合がある。一方、5μm
を超えて厚塗りにすると、離型層自体の塗膜密着性、硬
化性等が低下する場合がある。ポリエステルフィルムと
離型層との間には、帯電防止層、接着層等の中間層を設
けてもよく、また、ポリエステルフィルムにはコロナ処
理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
In the present invention, as a method of further applying a release layer to the polyester film, a conventionally known coating method such as bar coating, reverse roll coating, gravure coating, air doctor coating, doctor blade coating, or the like may be used. it can. The thickness of the release layer is
0.01 to 5 μm is preferred. Release layer thickness of 0.01
When the thickness is less than μm, stability may be lower than that of coatability, and it may be difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, 5 μm
If the thickness is too large, the adhesion of the release layer itself, the curability and the like may be reduced. An intermediate layer such as an antistatic layer and an adhesive layer may be provided between the polyester film and the release layer, and the polyester film may be subjected to a surface treatment such as a corona treatment or a plasma treatment.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例および比
較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発
明で用いた測定法は次のとおりである。 (1)ポリエステルの固有粘度 ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を
除去したポリエステル1gに対して、フェノール/テト
ラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒10
0mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。 (2)平均粒径(d50:μm) 遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製
SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布にお
ける積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows. (1) Intrinsic viscosity of polyester A mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added to 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester are removed.
0 ml was added and dissolved, and the measurement was performed at 30 ° C. (2) Average particle size (d50: μm) The value of 50% of the integrated (weight basis) in the equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP3 manufactured by Shimadzu Corporation). The average particle size was used.

【0032】(3)メルトフローインデックス(MF
I):(g/10分) JIS−K−6758−1981に準じて測定した。こ
の値が高いほどポリマーの溶融粘性が低いことを示す。 (4)離型フィルムの剥離力(F)の評価 測定試料の離型層に両面粘着テープ(日東電工製「N
o.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×300
mmのサイズにカットした後、1時間放置後の剥離力を測
定した。剥離力は、引張試験機((株)インテスコ製
「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度
300mm/分の条件下に行った。 (5)離型フィルムの見かけの密度(D)の評価 離型フィルムの任意の部分から10cm×10cmのサ
イズの正方形サンプルを切り出して重量を測定すると共
にマイクロメーターで任意の点9点の厚みを測定し、そ
の平均値と重量とから単位体積当たりの重量を算出し
た。測定数はn=5とし、その平均値を離型フィルムの
密度とした。
(3) Melt flow index (MF)
I): (g / 10 minutes) Measured according to JIS-K-6758-1981. The higher this value, the lower the melt viscosity of the polymer. (4) Evaluation of Release Force (F) of Release Film A double-sided adhesive tape (Nitto Denko “N
o. 502 "), 50mm x 300
After cutting to a size of mm, the peeling force after leaving for 1 hour was measured. The peeling force was measured using a tensile tester ("Intesco Model 2001" manufactured by Intesco Corporation) under the condition of a tensile speed of 300 mm / min. (5) Evaluation of apparent density (D) of release film A square sample having a size of 10 cm x 10 cm was cut out from an arbitrary portion of the release film, the weight was measured, and the thickness at any 9 points was measured with a micrometer. The weight per unit volume was calculated from the average value and the weight. The number of measurements was n = 5, and the average was taken as the density of the release film.

【0033】(6)離型フィルムの帯電防止性(R)の
評価 横河・ヒューレット・パッカード社製の内部電極50m
m径、外部電極70mm径の同心型電極である1600
8A(商品名)を23℃、50%RH雰囲気下にて測定
試料を設置し、100Vの電圧を印加し、同社高抵抗計
4329A(商品名)で表面固有抵抗を測定し、下記判
定基準にて判定した。 《判定基準》 ○・・・・109 Ω以下 △・・・・109 Ωを超えて1013Ω以下 ×・・・・1013Ωを超える △以上は実用上問題ないレベルである。
(6) Evaluation of antistatic property (R) of release film: 50 m of internal electrode manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Company
1600 which is a concentric electrode having a diameter of 70 mm and an external electrode having a diameter of 70 mm
8A (trade name) was set at 23 ° C. under a 50% RH atmosphere, a voltage of 100 V was applied, and the surface resistivity was measured with the company's high resistance meter 4329A (trade name). Was determined. "Criterion" ○ ···· 10 9 Ω or less △ exceed · · · · 10 9 Omega more than 10 13 Omega less × ···· 10 13 Ω △ or is level with no practical problem.

【0034】(7)帯電防止層と印刷インキとの接着性
評価 下記組成のUV硬化インキを300メッシュのシルクス
クリーンを用いて、厚み10μmになるように帯電防止
層上に塗布した。その後、ウシオ電機製UV照射装置
「UVC−402/1HN:302/1MH」に通し
て、水銀灯出力160w/cm、ラインスピード5m/
分、ランプ〜フィルム間間隔100mmにてインキを硬
化させ、硬化後、直ちにセロテープ剥離試験にて下記判
定基準にて接着性を評価した。 《UV硬化インキ組成》 UV硬化インキ(東洋インキ製FDSS21 391藍) 100部 レジューサーP 10部
(7) Evaluation of adhesion between antistatic layer and printing ink A UV curable ink having the following composition was applied on the antistatic layer to a thickness of 10 μm using a 300-mesh silk screen. Thereafter, the light was passed through a UV irradiation device “UVC-402 / 1HN: 302 / 1MH” manufactured by Ushio Inc., and the mercury lamp output was 160 w / cm, and the line speed was 5 m / cm.
The ink was cured at an interval of 100 mm between the lamp and the film, and immediately after the curing, the adhesiveness was evaluated by a cellophane tape peel test according to the following criteria. << UV curable ink composition >> UV curable ink (FDSS21 391 indigo, manufactured by Toyo Ink) 100 parts Reducer P 10 parts

【0035】《セロテープ剥離試験》インキ面にニチバ
ン(株)製セロテープ(18mm幅)を気泡が混入しな
いように7cmの長さに貼り、さらに3kgの手動式荷
重ロールで一定荷重を与え、フィルムを固定し、セロハ
ンテープの一端を500gの錘に接続し、錘が45cm
の距離を自然落下後に180度方向の剥離試験が開始す
る方法で評価した。 《判定基準》 評価5・・・セロハンテープ面にインキが全く剥離しな
い 評価4・・・10%未満しかインキがセロハンテープ面
に剥離しない 評価3・・・10〜50%の部分のインキがセロハンテ
ープ面に剥離する 評価2・・・50%以上の部分のインキがセロハンテー
プ面に剥離する 評価1・・・完全にインキがセロハンテープ面に剥離す
る 評価4以上は実用上問題ないレベルである。
<< Cellotape Peeling Test >> Cellotape (18 mm width) manufactured by Nichiban Co., Ltd. was applied to the ink surface to a length of 7 cm to prevent air bubbles from entering, and a constant load was applied with a manual load roll of 3 kg to apply the film. Fix, connect one end of cellophane tape to 500g weight, weight is 45cm
Was evaluated by a method in which a 180-degree peel test was started after the natural fall. << Judgment Criteria >> Evaluation 5: No ink is peeled off from the cellophane tape surface at all. Evaluation 4: Only less than 10% of ink is peeled off from the cellophane tape surface. Evaluation 3: ... 10-50% of the ink is cellophane. Evaluation 2 ... 50% or more of the ink peels off the cellophane tape surface Evaluation 1 ... Ink completely peels off the cellophane tape surface Evaluation 4 or higher is a level that is practically acceptable .

【0036】(8)離型フィルムの隠蔽性(OD)の評
価 マクベス濃度計TDー904型を使用し、ビジュアル光
による透過濃度を測定した。5点の測定値の平均値を隠
蔽度値とした。この値が大きい程、光線透過率が低いこ
とを示す。
(8) Evaluation of Opacity (OD) of Release Film The transmission density by visual light was measured using a Macbeth densitometer TD-904. The average value of the measured values at five points was defined as the hiding degree value. The larger the value, the lower the light transmittance.

【0037】〈ポリエステルの製造〉 製造例1(ポリエステルA1) ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール
60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反
応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、
エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して
230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了し
た。次いでエチレングリコールスラリー、エチルアシッ
ドフォスフェート0.04部、酸化ゲルマニウム0.0
1部を添加した後100分で温度を280℃、圧力を1
5mmHgに達せしめ以後も徐々に圧力を減じ最終的に
0.3mmHgとした。4時間後、系内を常圧に戻し、
ポリエステルA1を得た。ポリエステルA1の固有粘度
は0.66であった。
<Production of Polyester> Production Example 1 (Polyester A1) 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate were placed in a reactor, heated and heated, and methanol was distilled off. ,
The transesterification reaction was performed, and the temperature was raised to 230 ° C. over 4 hours from the start of the reaction, and the transesterification reaction was substantially completed. Then, ethylene glycol slurry, 0.04 part of ethyl acid phosphate, germanium oxide 0.0
100 minutes after adding 1 part, the temperature was 280 ° C. and the pressure was 1
After the pressure reached 5 mmHg, the pressure was gradually reduced after that, and finally the pressure was 0.3 mmHg. Four hours later, the inside of the system was returned to normal pressure,
Polyester A1 was obtained. The intrinsic viscosity of the polyester A1 was 0.66.

【0038】製造例2(ポリエステルA2) 製造例1で得たポリエステルA1とMFIが10g/1
0分の結晶性ポリプロピレンチップを7:1の比で混合
し、さらに平均粒径0.35μmの酸化チタンを2.5
重量%、蛍光増白剤を0.050重量%、シリコーン系
界面活性剤を0.3重量%添加し、ポリエステルA2を
得た。 製造例3(ポリエステルA3) 製造例2においてポリエステルA1と結晶性ポリプロピ
レンチップの混合比を2:6とする以外は製造例2と同
様にしてポリエステルA3を得た。
Production Example 2 (Polyester A2) Polyester A1 obtained in Production Example 1 and MFI were 10 g / 1.
0 minute crystalline polypropylene chips were mixed in a ratio of 7: 1, and titanium oxide having an average particle size of 0.35 μm was further mixed with 2.5 minutes.
% By weight, 0.050% by weight of a fluorescent whitening agent and 0.3% by weight of a silicone-based surfactant were added to obtain a polyester A2. Production Example 3 (Polyester A3) Polyester A3 was obtained in the same manner as in Production Example 2, except that the mixing ratio of the polyester A1 and the crystalline polypropylene chips was changed to 2: 6.

【0039】製造例4(ポリエステルA4) 製造例2において結晶性ポリプロピレンチップおよびシ
リコーン系界面活性剤を添加しない以外は同様に製造
し、ポリエステルA4を得た。 製造例5(ポリエステルA5) 製造例2において酸化チタンの添加量が0.05重量%
とする以外は製造例2と同様にしてポリエステルA5を
得た。 製造例6(ポリエステルA6) 製造例2においてポリエステルA1と結晶性ポリプロピ
レンチップの混合比を5:3とする以外は製造例2と同
様にしてポリエステルA6を得た。
Production Example 4 (Polyester A4) Polyester A4 was obtained in the same manner as in Production Example 2, except that a crystalline polypropylene chip and a silicone-based surfactant were not added. Production Example 5 (Polyester A5) In Production Example 2, the amount of titanium oxide was 0.05% by weight.
Polyester A5 was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that Production Example 6 (Polyester A6) A polyester A6 was obtained in the same manner as in Production Example 2, except that the mixing ratio of the polyester A1 and the crystalline polypropylene chips was changed to 5: 3.

【0040】実施例1 製造例2で製造したポリエステルA2を180℃で4時
間不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により29
0℃で溶融し、口金から押出し、静電印加密着法を用い
て表面温度を40℃に設定した冷却ロール上で冷却固化
して未延伸シートを得た。得られたシートを85℃で
3.3倍縦方向に延伸した。次いで、下記組成の塗布剤
を塗布した後、フィルムをテンターに導き100℃で
3.3倍横方向に延伸した後、230℃にて熱固定を行
い、乾燥後の塗布層の厚みが0.15μmの厚さ75μ
mの塗布層が塗設されたポリエステルフィルムを得た。
さらにオフラインにて下記組成からなる離型層を塗布層
が塗設された面とは反対面に乾燥後の塗布厚みが0.1
(g/m2 )になるようにして、離型フィルムを得た。
Example 1 Polyester A2 produced in Production Example 2 was dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, and dried by a melt extruder.
It was melted at 0 ° C., extruded from a die, and cooled and solidified on a cooling roll having a surface temperature set to 40 ° C. using an electrostatic application contact method to obtain an unstretched sheet. The obtained sheet was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 85 ° C. Next, after applying a coating material having the following composition, the film was guided to a tenter and stretched 3.3 times in the transverse direction at 100 ° C., and then heat-fixed at 230 ° C., and the thickness of the dried coating layer was 0.1 mm. 15μm thickness 75μ
Thus, a polyester film provided with a coating layer of m was obtained.
Further, a release layer having the following composition was coated on the surface opposite to the surface on which the coating layer was applied, and the coating thickness after drying was 0.1%.
(G / m 2 ) to obtain a release film.

【0041】 《塗布剤組成》 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーA 70重量% バインダー (ポリアクリレートカチオン系水分散体:日本カーバイド(株) ニカゾールFXー625) 30重量%<< Coating Agent Composition >> 70% by weight of polymer A containing ionized nitrogen element in the main chain Binder (Polyacrylate cationic water dispersion: Nicazole FX-625, Nippon Carbide Co., Ltd.) 30% by weight

【0042】[0042]

【化3】 Embedded image

【0043】 《離型剤組成》 硬化型シリコーン樹脂 (KS−847H:信越化学製) 100部 硬化剤 (PL−50T: 信越化学製) 1部 MEK/トルエン混合溶媒 1500部<< Releasing Agent Composition >> Curable Silicone Resin (KS-847H: Shin-Etsu Chemical) 100 parts Curing Agent (PL-50T: Shin-Etsu Chemical) 1 part MEK / toluene mixed solvent 1500 parts

【0044】実施例2 実施例1における塗布剤の配合比を下記比率に変更する
以外は実施例1と同様にして、離型フィルムを得た。 《塗布剤組成》 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーA 20重量% バインダー (ポリアクリレートカチオン系水分散体:日本カーバイド(株) ニカゾールFX−625) 80重量%
Example 2 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the coating agent in Example 1 was changed to the following ratio. << Coating composition >> 20% by weight of polymer A containing ionized nitrogen element in the main chain Binder (Polyacrylate cationic water dispersion: Nippon Carbide Co., Ltd., Nicazole FX-625) 80% by weight

【0045】実施例3 実施例1における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は実施例1と同様にして、離型フィルムを得た。 《塗布剤組成》 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーB 70重量% バインダー(メチルメタクリレート/エチルアクリレート/メチロールアクリ ルアミドの3元共重合体のノニオン系水分散体:モノマー比率:47.5/47 .5/5モル%) 30重量%
Example 3 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition in Example 1 was changed to the following coating composition. << Coating Composition >> 70% by weight of polymer B containing ionized nitrogen element in the main chain Binder (nonionic aqueous dispersion of ternary copolymer of methyl methacrylate / ethyl acrylate / methylol acrylamide: monomer ratio: 47.5) /47.5/5 mol%) 30% by weight

【0046】[0046]

【化4】 Embedded image

【0047】実施例4 実施例1における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は実施例1と同様にして、離型フィルムを得た。 《塗布剤組成》 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーC 40重量% バインダー(ポリビニルアルコール:日本合成化学工業(製)ゴーセノールG L−05) 30重量% 架橋剤(メトキシメチルメラミン) 30重量%
Example 4 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition in Example 1 was changed to the following coating composition. << Coating agent composition >> Polymer C containing ionized nitrogen element in main chain 40% by weight Binder (polyvinyl alcohol: Gohsenol G L-05, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 30% by weight Crosslinking agent (methoxymethylmelamine) 30% by weight %

【0048】[0048]

【化5】 Embedded image

【0049】実施例5 実施例1における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は実施例1と同様にして、離型フィルムを得た。 《塗布剤組成》 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーD 70重量% バインダー(メチルメタクリレート/エチルアクリレート/メチロールアク リルアミドの3元共重合体のノニオン系水分散体:モノマー比率:47.5/4 7.5/5モル%) 30重量%
Example 5 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition in Example 1 was changed to the following coating composition. << Coating Composition >> 70% by weight of polymer D containing ionized nitrogen element in the main chain Binder (nonionic aqueous dispersion of terpolymer of methyl methacrylate / ethyl acrylate / methylolacrylamide: monomer ratio: 47.5) / 4 7.5 / 5 mol%) 30% by weight

【0050】[0050]

【化6】 Embedded image

【0051】実施例6 実施例1における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は実施例1と同様にして、離型フィルムを得た。 《塗布剤組成》 主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー(第一工業製薬製:シャロールDC −902P) 20重量% バインダー(アクリル樹脂) 60重量% 架橋剤(メトキシメラミン) 20重量%
Example 6 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition in Example 1 was changed to the following coating composition. << Coating agent composition >> Polymer containing a pyrrolidium ring in the main chain (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Sharol DC-902P) 20% by weight Binder (acrylic resin) 60% by weight Crosslinking agent (methoxymelamine) 20% by weight

【0052】実施例7 実施例1における塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は実施例1と同様にして、離型フィルムを得た。 《塗布剤組成》 主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー(日東紡社製:PAS−88) 20重量% バインダー(アクリル樹脂) 60重量% 架橋剤(メトキシメラミン) 20重量%
Example 7 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition in Example 1 was changed to the following coating composition. << Composition of Coating Agent >> 20% by weight of a polymer containing a pyrrolidium ring in the main chain (PAS-88 manufactured by Nitto Boseki) 60% by weight of a binder (acrylic resin) 20% by weight of a crosslinking agent (methoxymelamine)

【0053】実施例8 実施例1における離型剤組成を下記離型剤組成に変更す
る以外は実施例1と同様にして、離型フィルムを得た。 《離型剤組成》 硬化型シリコーン樹脂 (KSー723A:信越化学製) 100部 (KSー723B:信越化学製) 5部 硬化剤 (PSー3: 信越化学製) 3部 MEK/トルエン混合溶媒 1500部
Example 8 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release agent in Example 1 was changed to the following release agent composition. << Releasing agent composition >> Curable silicone resin (KS-723A: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts (KS-723B: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Curing agent (PS-3: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts MEK / toluene mixed solvent 1500 copies

【0054】実施例9 実施例1における離型剤組成を下記離型剤組成に変更す
る以外は実施例1と同様にして、離型フィルムを得た。 《離型剤組成》 硬化型シリコーン樹脂 (KSー881:信越化学製) 100部 硬化剤 (PS−80 :信越化学製) 2.5部 MEK/トルエン混合溶媒 1500部 実施例10 実施例1におけるポリエステルA2をポリエステルA6
に変更する以外は実施例1と同様にして、離型フィルム
を得た。
Example 9 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release agent in Example 1 was changed to the following composition of the release agent. << Releasing Agent Composition >> 100 parts of curable silicone resin (KS-881: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 2.5 parts of curing agent (PS-80: manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1500 parts of MEK / toluene mixed solvent 1500 parts Example 10 In Example 1 Polyester A2 to Polyester A6
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except for changing to.

【0055】比較例1 実施例1における離型層を塗設しない以外は実施例1と
同様にして離型フィルムを得た。 比較例2 実施例1におけるポリエステルA2をポリエステルA4
に変更する以外は実施例1と同様にして離型フィルムを
得た。 比較例3 実施例1におけるポリエステルA2をポリエステルA3
に変更する以外は実施例1と同様にして、フィルムを製
膜しようとしたが、破断してフィルムが得られなかっ
た。
Comparative Example 1 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release layer was not provided. Comparative Example 2 Polyester A2 in Example 1 was replaced with Polyester A4
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except for changing to. Comparative Example 3 Polyester A2 in Example 1 was replaced with Polyester A3
An attempt was made to form a film in the same manner as in Example 1 except that the film was changed to, but the film was broken and no film was obtained.

【0056】比較例4 実施例1において塗布剤を構成する各ポリマーの添加量
を下記添加量に変更する以外は実施例1と同様にして離
型フィルムを得た。 《塗布剤組成》 主鎖にイオン化した窒素元素を含有するポリマーA 5重量% バインダー (ポリアクリレートカチオン系水分散体:日本カーバイド(株) ニカゾールFXー625) 75重量% 架橋剤 メトキシメチルメラミン 20重量% 比較例5 実施例1においてポリエステルA2の代わりにポリエス
テルA5を使用する以外は実施例1と同様にして離型フ
ィルムを得た。
Comparative Example 4 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of each polymer constituting the coating agent was changed to the following amount. << Coating agent composition >> Polymer A containing ionized nitrogen element in the main chain 5% by weight Binder (Polyacrylate cationic water dispersion: Nippon Carbide Co., Ltd., Nicazole FX-625) 75% by weight Crosslinking agent Methoxymethylmelamine 20% by weight % Comparative Example 5 A release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that polyester A5 was used instead of polyester A2.

【0057】比較例6 実施例1において塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は同様にして離型フィルムを得た。 《塗布剤組成》 側鎖に4級アンモニウム塩を含むポリアクリレート系帯電防止剤(三菱化学製 ST−1000) 40重量% 架橋剤 (メトキシメチルメラミン) 60重量% 比較例7 実施例1において塗布層を積層しない以外は同様にして
離型フィルムを得た。
Comparative Example 6 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the following coating composition. << Coating Agent Composition >> Polyacrylate antistatic agent containing quaternary ammonium salt in side chain (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, ST-1000) 40% by weight Crosslinking agent (methoxymethylmelamine) 60% by weight Comparative Example 7 Coating layer in Example 1 Was not obtained and a release film was obtained in the same manner.

【0058】比較例8 実施例1において塗布剤組成を下記塗布剤組成に変更す
る以外は同様にして離型フィルムを得た。 《塗布剤組成》 主鎖にピロリジウム環を含有するポリマー(第一工業製薬製:シャロールDC −902P) 5重量% バインダー(アクリル樹脂) 75重量% 架橋剤(メトキシメラミン) 20重量% 以上、得られた離型フィルムの特性をまとめて下記の表
1に示す。
Comparative Example 8 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the following coating composition. << Coating agent composition >> 5% by weight of a polymer containing a pyrrolidium ring in the main chain (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Sharole DC-902P) 75% by weight of a binder (acrylic resin) 20% by weight of a crosslinking agent (methoxymelamine) The properties of the release films obtained are summarized in Table 1 below.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の離型フィルムは、離型性、クッ
ション性、帯電防止性に優れ、各種離型用に使用した場
合、極めて有用である。
The release film of the present invention has excellent release properties, cushioning properties and antistatic properties and is extremely useful when used for various types of release.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 微細気泡を含有するポリエステルフィル
ムの少なくとも片面に離型層を有する離型フィルムであ
って、下記式(1)〜(4)を同時に満足することを特
徴とする離型フィルム。 【数1】0.40≦D≦1.30 …(1) 5≦F≦1500 …(2) R≦1013 …(3) 0.3≦OD …(4) (上記式中、Dは離型フィルムの見かけの密度(g/c
3 )、Fは離型フィルムの剥離力(gf/50mm
幅)、Rは離型フィルムの何れか一方の面の表面固有抵
抗(Ω)、ODは離型フィルムの隠蔽度を表す)
1. A release film having a release layer on at least one surface of a polyester film containing fine bubbles, wherein the release film satisfies the following formulas (1) to (4) simultaneously. 0.40 ≦ D ≦ 1.30 (1) 5 ≦ F ≦ 1500 (2) R ≦ 10 13 (3) 0.3 ≦ OD (4) (In the above formula, D is Apparent density of release film (g / c
m 3 ), F is the peeling force of the release film (gf / 50 mm)
Width), R is the surface specific resistance (Ω) of any one surface of the release film, and OD represents the degree of concealment of the release film.
【請求項2】 少なくとも片面に帯電防止剤とバインダ
ーポリマーを含有する塗布層を有することを特徴とする
請求項1記載の離型フィルム。
2. The release film according to claim 1, further comprising a coating layer containing an antistatic agent and a binder polymer on at least one surface.
【請求項3】 帯電防止剤がイオン化された窒素元素ま
たはピロリジウム環の何れかを主鎖に含有するポリマー
であることを特徴とする請求項2に記載の離型フィル
ム。
3. The release film according to claim 2, wherein the antistatic agent is a polymer containing, in its main chain, either an ionized nitrogen element or a pyrrolidium ring.
【請求項4】 ポリエステルに対して実質的に非相溶な
熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする請求項1〜3
の何れかに記載の離型フィルム。
4. The method according to claim 1, further comprising a thermoplastic resin substantially incompatible with the polyester.
The release film according to any one of the above.
【請求項5】 ポリエステルに対して実質的に非相溶な
熱可塑性樹脂がポリプロピレン樹脂からなることを特徴
とする請求項4に記載の離型フィルム。
5. The release film according to claim 4, wherein the thermoplastic resin substantially incompatible with the polyester comprises a polypropylene resin.
【請求項6】 帯電防止剤とバインダーポリマーを含有
する塗布層が塗布延伸法により塗設されることを特徴と
する請求項2〜5の何れかに記載の離型フィルム。
6. The release film according to claim 2, wherein a coating layer containing an antistatic agent and a binder polymer is applied by a coating and stretching method.
【請求項7】 塗布層中の帯電防止剤の含有量が10〜
80重量%であることを特徴とする請求項6に記載の離
型フィルム。
7. The antistatic agent content in the coating layer is 10 to 10.
The release film according to claim 6, which is 80% by weight.
【請求項8】 離型層が硬化型シリコーン樹脂を含有す
ることを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載の離型
フィルム。
8. The release film according to claim 1, wherein the release layer contains a curable silicone resin.
【請求項9】 ポリエステルフィルム中に白色粒子を含
有することを特徴とする請求項1〜8の何れかに記載の
離型フィルム。
9. The release film according to claim 1, wherein the polyester film contains white particles.
【請求項10】 白色粒子が酸化チタン粒子および/ま
たは硫酸バリウム粒子であることを特徴とする請求項9
に記載の離型フィルム。
10. The white particles are titanium oxide particles and / or barium sulfate particles.
The release film according to 1.
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