KR102355711B1 - 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수시공방법 - Google Patents

강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수시공방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 잔골재 20 내지 50 중량%, 굵은 골재 10 내지 40 중량%, 기능개선 결합재 10 내지 40 중량%, 기능개선 혼화제 0.5 내지 20 중량% 및 물 0.1 내지 5 중량%를 포함하고;
상기 기능개선 결합재는 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부, 칼슘설포알루미네이트 20 내지 40 중량부, 산화주석 1 내지 20 중량부, 실리콘망간 슬래그 1 내지 20 중량부, 전기로 환원 슬래그 1 내지 20 중량부, 레피도 크로사이트 0.1 내지 10 중량부, 다공성의 알칼리성 헤마타이트 0.1 내지 10 중량부 및 황화구리 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것이고;
상기 기능개선 혼화제는 아크릴 라텍스 100 중량부, 폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체 50 내지 70 중량부, 폴리에테르에스테르 수지 10 내지 30 중량부, 트리실릴아민 10 내지 30 중량부, 하기 화학식 1로 표시되는 2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체 10 내지 30 중량부, 구아이아콜 0.1 내지 10 중량부 및 루테올리니딘 글리코시드 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 사용함으로써;
역학적 특성이 매우 강화되고, 환경오염, 산성비와 같은 외부 대기 환경에 의한 영향을 최소화함으로써, 화학적 부식에 의한 열화를 효과적으로 방지할 수 있을 뿐만 아니라, 포장에 요구되는 제반 특성이 매우 향상된 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수시공방법에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112021135413419-pat00006

상기 식에서,
R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬 또는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
R2는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아미노(탄소수 1 내지 6의 알킬)아민 또는 피페리디닐 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
X는 F 또는 Cl이다.

Description

강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수시공방법{Ultra high early strength and early strength cement concrete composition having high weather resistance and improved strength and construction method for repairing road pavement using the same}
본 발명은 역학적 특성이 매우 강화되고, 환경오염, 산성비와 같은 외부 대기 환경에 의한 영향을 최소화함으로써, 화학적 부식에 의한 열화를 효과적으로 방지할 수 있을 뿐만 아니라, 포장에 요구되는 제반 특성이 매우 향상된 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수시공방법에 관한 것이다.
화학적 부식은 콘크리트가 외부에서 화학적 작용을 받아, 시멘트 경화체를 구성하는 수화 생성물이 변형 혹은 분해되어서 결합 능력을 잃어버리는 열화 현상을 총칭한다. 기존의 중성화, 동해, 염해에 의한 열화 현상과 혼동하기 쉬우며, 콘크리트 구조물에 내황산성 보수 모르타르가 아닌 기존의 보수용 모르타르로 타설됨으로써 결국 구조물에 균열 또는 박리 현상 등 성능 저하가 발생되어 내구성이 급격히 저하되는 경우가 빈번히 발생하고 있다.
특히, 우리사회의 현대화·산업화가 급속도로 진행되어감에 따른 환경오염은 점차 심각해지고 있어, 콘크리트를 부식시키는 유해물질인 이산화탄소 및 아황산가스의 증가로 인하여 대기의 산성화와 산성비가 콘크리트의 노후화를 가속화시키고 있다. 또한, 중차량 통행에 따른 소성변형과 충격에 따른 파손, 지역적 특성에 따른 기후 변화, 동결융해에 대한 영향, 장대 교량의 경우, 처짐 진동에 따른 영향, 우수 및 염소이온 등의 침투로 인한 철근의 부식 및 이에 따른 콘크리트의 손상촉진 등의 원인에 의해 손상이 일어나기 쉽다.
이러한 포장도로의 경우, 기존 콘크리트 표층부를 일부 절삭 또는 파쇄하여 손상된 부분을 제거하고 재포장 등의 도로포장 보수공법으로 보수하는 것이 보수부분의 내구수명 등에 있어서 유리하다. 그러나 시공 연한이 오래된 도로 및 교량의 경우는 자연적 환경인자(비, 바람, 눈, 기온변화 등)와 인위적 영향인자(제설제, 교통량 등)에 의해 시간 경과에 비례하여 콘크리트의 열화 또는 중성화가 심화되어 초기 설계된 기준 강도보다 감소하게 되고 내구성 또한 악화된다. 또한, 재포장된 도로 또한 최초 포장된 부분과 보수된 부분을 동일한 조건 등으로 할 수가 없고, 신구 콘크리트간 부착 및 일체화에 문제가 발생하여 들뜸, 크랙발생 및 보수한 부위의 재파손 등의 하자가 발생하여, 주행하는 차량에 충격을 주게 되는 등의 문제가 발생하고, 재포장된 콘크리트가 경화되어 필요로 하는 강도를 발현하기 위해서는 일정 기간 양생하여야 함으로 일정시간 동안 차량의 통행을 제한하여야 하는 문제점이 있었다.
이러한 문제점을 해결하기 위하여, 교량 슬래브, 도로포장의 노면 및 콘크리트 구조물의 외벽과 같이 부식이나 침식이 많이 일어나는 부위를 보수 또는 보강하기 위한 보수공사에는 조강 포틀랜드 시멘트(3종 시멘트)가 널리 사용되고 있다. 하지만, 조강 포틀랜드 시멘트는 일반 시멘트에 비하여 단기간(3시간) 내에 실용강도를 발휘할 수는 있고, 시공성이 우수한 장점이 있으나, 양생시 높은 수화열과 건조수축으로 인해 균열이 발생하기 쉬우며, 이러한 균열은 내구성 저하에 직접적인 원인이 되는 문제점이 있었다. 또한, 투수성이 높아 염화물이나 수분의 침투가 발생하여 콘크리트가 부식되는 문제가 있었다.
따라서, 최근의 긴급 보수공사에서는 조강 포틀랜드 시멘트의 단점을 보완하기 위하여 콘크리트에 SB 라텍스 등을 첨가한 개질 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트의 사용이 점차 증가하고 있다. 그러나 이러한 개질 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 역시 강도 및 내구성이 여전히 기대에 못미치고 있는 실정이다. 보다 구체적으로 타설 후 급속한 수화반응이 진행되면서 높은 수화열이 발생되기 때문에 미세균열이 발생되는 것이 문제점으로 지적되고 있다. 이와 같이 발생된 미세균열은 수분, 염소이온, 이산화탄소 등의 침투통로로 작용하게 됨으로써 내구성을 저하시키는 문제점이 여전히 남아 있었다. 특히, 겨울철 제설제의 사용량이 가장 빈번한 교면포장에 시공하는 경우 더욱 더 내구성의 저하가 현저해지는 문제점이 있었다.
대한민국 특허등록 제10-1681936호 대한민국 특허등록 제10-1720504호 대한민국 특허등록 제10-2280648호
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 일 구현예는 모르타르의 양생 속도를 대폭 향상시켜, 교통통제 시간을 최소화하면서, 동시에 휨강도, 인장강도 및 압축강도 등의 역학적 특성과, 기존 포장과의 부착성능을 향상시킬 수 있고, 환경오염, 산성비와 같은 외부 대기 환경에 의한 영향을 최소화함으로써, 화학적 부식에 의한 열화를 효과적으로 방지할 수 있는 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수시공방법을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 구현예는 잔골재 20 내지 50 중량%, 굵은 골재 10 내지 40 중량%, 기능개선 결합재 10 내지 40 중량%, 기능개선 혼화제 0.5 내지 20 중량% 및 물 0.1 내지 5 중량%를 포함하고;
상기 기능개선 결합재는 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부, 칼슘설포알루미네이트 20 내지 40 중량부, 산화주석 1 내지 20 중량부, 실리콘망간 슬래그 1 내지 20 중량부, 전기로 환원 슬래그 1 내지 20 중량부, 레피도 크로사이트 0.1 내지 10 중량부, 다공성의 알칼리성 헤마타이트 0.1 내지 10 중량부 및 황화구리 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것이고;
상기 기능개선 혼화제는 아크릴 라텍스 100 중량부, 폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체 50 내지 70 중량부, 폴리에테르에스테르 수지 10 내지 30 중량부, 트리실릴아민 10 내지 30 중량부, 하기 화학식 1로 표시되는 2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체 10 내지 30 중량부, 구아이아콜 0.1 내지 10 중량부 및 루테올리니딘 글리코시드 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것인 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112021135413419-pat00001
상기 식에서,
R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬 또는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
R2는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아미노(탄소수 1 내지 6의 알킬)아민 또는 피페리디닐 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
X는 F 또는 Cl이다.
상기 산화주석은 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)인 것이고;
상기 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)은 증류수에 질산나트륨(NaNO3) 및 염화주석(SnCl2)을 1: 1 내지 2 중량비율로 투입 및 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계; 상기 혼합물을 75 내지 95 ℃의 온도에서 수분을 증발시킨 후 질산나트륨(NaNO3), Sn(NO3)2, 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제1 복합체를 제조하는 단계; 상기 제1 복합체를 400 내지 600 ℃의 온도에서 열처리하여 질산나트륨(NaNO3), 이산화주석(SnO2), 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제2 복합체를 제조하는 단계; 상기 제2 복합체를 세척하여 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 제조하는 단계; 상기 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 하이드록시 아파타이트 졸과 혼합하여 상기 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자의 표면 전체 또는 일부에 하이드록시 아파타이트 졸 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 하이드록시 아파타이트 졸 코팅층이 형성된 다공성의 이산화주석(SnO2)을 650 내지 950 ℃의 온도에서 열처리하여 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)을 제조하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 제조되는 것일 수 있다.
상기 하이드록시 아파타이트 졸은 Si가 치환된 하이드록시아파타이트 졸인 것이고;
상기 Si가 치환된 하이드록시아파타이트 졸은 0.5 내지 0.8 몰농도(mol/L)의 트리에틸포스파이트(triethylphosphite, TEP) 및 0.1 내지 0.5 몰농도(mol/L)의 테트라에틸 오쏘실리케이트(TEOS)를 에틸알코올에 용해한 용액을 0.1N 염산으로 pH가 2가 되게 적정한 후 30 내지 60 ℃에서 4 내지 7 시간 동안 교반하여 TEOS-TEP 용액을 가수분해시키는 단계; 1.5 내지 2 몰농도(mol/L)의 질산칼슘 4수화물(calcium nitrate tetrahydrate)을 에틸알코올에 용해한 용액에, 상기 가수분해된 TEOS-TEP 용액을 동일한 부피비로 한방울씩 떨어뜨리며 혼합하는 단계; 및 상기 단계에서 얻은 혼합물을 30 내지 60 ℃에서 4 내지 7 시간 동안 교반하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 준비되는 것일 수 있다.
상기 황화구리는 판상형의 황화구리인 것이고;
상기 판상형의 황화구리는 혼합액 내 구리(I) 싸이오사이안산의 농도가 50 내지 150 mM이 되도록, 구리(I) 싸이오사이안산 및 유기용매를 혼합한 혼합액을 80 내지 150 ℃의 진공하에서 교반하는 단계; 및 상기 교반된 혼합액을 기체 분위기 하에서 250 내지 500 ℃로 열처리하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 제조되어;
평균입경이 20 내지 500 nm이고, 평균두께가 2 내지 30 nm인 판상형의 황화구리인 것일 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물을 이용한 도로포장 보수시공방법으로서,
시공대상면의 열화부, 손상부 또는 오염부를 제거하는 단계; 제거된 부위를 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에 프라이머 또는 블루밍 처리하는 단계; 상기 프라이머 또는 블루밍 처리된 상부에 상기 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물을 타설하는 단계; 타설 후, 균열 유발 및 미끄럼 저항치를 높이기 위하여 타이닝하는 단계; 타이닝 단계 후 상부의 수분증발을 방지하여 초기 소성균열을 억제하기 위하여 양생제를 살포하는 단계; 및 양생하는 단계를 포함하는 것인 도로포장 보수시공방법을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수시공방법에 의하면, 포졸란 반응에 의하여 시멘트의 초기 수화 및 조직의 치밀화를 촉진하여 밀실한 콘크리트를 만들 수 있어, 휨강도, 인장강도 및 압축강도 등 역학적 특성이 매우 강화되고, 기존 포장과의 부착성능이 향상되며, 중성화 방지 효과 및 방수 효과가 증대될 수 있다. 특히, 수밀성을 강화하여 환경오염, 산성비와 같은 외부 대기 환경에 의한 영향을 최소화함으로써, 화학적 부식에 의한 열화를 효과적으로 방지할 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라, 포장에 요구되는 제반 특성, 즉 수밀성, 부착성, 내화학성, 방수성, 방청성, 중성화저항성, 염화물저항성, 기온변화에 따른 동결융해저항성 및 균열 저항성이 매우 향상되고, 특히, 콘크리트의 표면균열 및 팽창파괴현상을 효과적으로 방지함으로써, 콘크리트 도로포장의 보수효과가 장기간 유지될 수 있는 효과가 있다. 또한, 모르타르의 양생 속도를 대폭 향상시켜 도포 후 조기강도 확보가 가능한 바, 교통통제 시간을 최소화할 수 있는 효과가 있다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 일 구현예는 잔골재 20 내지 50 중량%, 굵은 골재 10 내지 40 중량%, 기능개선 결합재 10 내지 40 중량%, 기능개선 혼화제 0.5 내지 20 중량% 및 물 0.1 내지 5 중량%를 포함하고;
상기 기능개선 결합재는 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부, 칼슘설포알루미네이트 20 내지 40 중량부, 산화주석 1 내지 20 중량부, 실리콘망간 슬래그 1 내지 20 중량부, 전기로 환원 슬래그 1 내지 20 중량부, 레피도 크로사이트 0.1 내지 10 중량부, 다공성의 알칼리성 헤마타이트 0.1 내지 10 중량부 및 황화구리 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것이고;
상기 기능개선 혼화제는 아크릴 라텍스 100 중량부, 폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체 50 내지 70 중량부, 폴리에테르에스테르 수지 10 내지 30 중량부, 트리실릴아민 10 내지 30 중량부, 하기 화학식 1로 표시되는 2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체 10 내지 30 중량부, 구아이아콜 0.1 내지 10 중량부 및 루테올리니딘 글리코시드 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것인 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112021135413419-pat00002
상기 식에서,
R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬 또는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
R2는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아미노(탄소수 1 내지 6의 알킬)아민 또는 피페리디닐 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
X는 F 또는 Cl이다.
이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수시공방법에 의하면, 포졸란 반응에 의하여 시멘트의 초기 수화 및 조직의 치밀화를 촉진하여 밀실한 콘크리트를 만들 수 있어, 휨강도, 인장강도 및 압축강도 등 역학적 특성이 매우 강화되고, 기존 포장과의 부착성능이 향상되며, 중성화 방지 효과 및 방수 효과가 증대될 수 있다. 특히, 수밀성을 강화하여 환경오염, 산성비와 같은 외부 대기 환경에 의한 영향을 최소화함으로써, 화학적 부식에 의한 열화를 효과적으로 방지할 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라, 포장에 요구되는 제반 특성, 즉 수밀성, 부착성, 내화학성, 방수성, 방청성, 중성화저항성, 염화물저항성, 기온변화에 따른 동결융해저항성 및 균열 저항성이 매우 향상되고, 특히, 콘크리트의 표면균열 및 팽창파괴현상을 효과적으로 방지함으로써, 콘크리트 도로포장의 보수효과가 장기간 유지될 수 있는 효과가 있다. 또한, 모르타르의 양생 속도를 대폭 향상시켜 도포 후 조기강도 확보가 가능한 바, 교통통제 시간을 최소화할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물은 잔골재 20 내지 50 중량%, 굵은 골재 10 내지 40 중량%, 기능개선 결합재 10 내지 40 중량%, 기능개선 혼화제 0.5 내지 20 중량% 및 물 0.1 내지 5 중량%를 포함한다.
본 발명에서 사용하는 골재는 잔골재와 굵은골재로 구분되며, 입경이 5 mm 이하인 것을 잔골재라 하고 입경이 5 mm 보다 큰 것을 굵은골재라 한다. 잔골재는 본 발명의 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물에 대하여 20 내지 50 중량% 함유되는 것이 바람직하고, 굵은골재는 본 발명의 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물에 대하여 10 내지 40 중량% 함유되는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 기능개선 결합재는 본 발명의 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물에 대하여 10 내지 40 중량% 함유되는 것이 바람직하다. 상기 기능개선 결합재의 함량이 너무 적은 경우에는 점성 부족과 블리딩 발생 가능성이 높아지고, 이에 따른 소성크랙 발생 가능성 또한 높아질 수 있다. 아울러 콘크리트의 강도 및 수밀성 저하로 인한 투수저항성이 감소할 수 있다. 또한, 상기 기능개선 결합재의 함량이 너무 많은 경우에는 점성이 증가하여, 작업성이 저하되고, 가사시간 조절이 어려워지며, 초기강도가 떨어지고 과도한 수밀성 증대로 장기강도가 지속적으로 증가하여 콘크리트 구조물 및 포장체의 건조수축 균열이 발생할 수 있다.
상기 기능개선 결합재는 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부, 칼슘설포알루미네이트 20 내지 40 중량부, 산화주석 1 내지 20 중량부, 실리콘망간 슬래그 1 내지 20 중량부, 전기로 환원 슬래그 1 내지 20 중량부, 레피도 크로사이트 0.1 내지 10 중량부, 다공성의 알칼리성 헤마타이트 0.1 내지 10 중량부 및 황화구리 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 사용할 수 있다.
상기 조강 포틀랜드 시멘트는 KS에 규정된 것을 사용하는 것이 바람직하며, 분말도가 4,500 내지 9,000 ㎠/g인 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
이하, 상기 기능개선 결합재를 구성하는 다른 성분들의 함량은 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부를 기준으로 한다.
상기 칼슘설포알루미네이트는 빠른 경화특성을 제공하는 기능을 한다.
상기 칼슘설포알루미네이트는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 20 내지 40 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 칼슘설포알루미네이트의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 칼슘설포알루미네이트의 함량이 너무 많은 경우에는 경화속도가 지나치게 빨라져 작업성이 저하되거나 제조원가가 높아져 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
상기 산화주석은 우수한 강도 발현 효과와 함께, 내화학성, 내후성, 염해 및 동결융해 저항성을 향상시키고, 내열성, 내마모성, 균열방지 및 수축 방지 효과를 제공하는 기능을 한다.
이러한 상기 산화주석은 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)인 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 특히, 우수한 내화학성, 내후성, 염해 및 동결융해 저항성을 비롯하여, 균열방지 및 수축 방지 효과을 매우 향상시키는 효과가 있다.
보다 구체적으로 상기 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)은 증류수에 질산나트륨(NaNO3) 및 염화주석(SnCl2)을 1: 1 내지 2 중량비율로 투입 및 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계; 상기 혼합물을 75 내지 95 ℃의 온도에서 수분을 증발시킨 후 질산나트륨(NaNO3), Sn(NO3)2, 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제1 복합체를 제조하는 단계; 상기 제1 복합체를 400 내지 600 ℃의 온도에서 열처리하여 질산나트륨(NaNO3), 이산화주석(SnO2), 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제2 복합체를 제조하는 단계; 상기 제2 복합체를 세척하여 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 제조하는 단계; 상기 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 하이드록시 아파타이트 졸과 혼합하여 상기 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자의 표면 전체 또는 일부에 하이드록시 아파타이트 졸 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 하이드록시 아파타이트 졸 코팅층이 형성된 다공성의 이산화주석(SnO2)을 650 내지 950 ℃의 온도에서 열처리하여 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)을 제조하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 제조되는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 질산나트륨(NaNO3), 이산화주석(SnO2), 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제2 복합체를 세척하여 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 제조하는 단계;는 질산나트륨(NaNO3)과 염화나트륨(NaCl)이 증류수에 용해되는 특성에 의하여, 진공펌프를 통해 증류수로 제2 복합체를 세척할 수 있다.
이때, 상기 하이드록시 아파타이트 졸은 Si가 치환된 하이드록시아파타이트 졸인 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있다.
보다 구체적으로 상기 Si가 치환된 하이드록시아파타이트 졸은 0.5 내지 0.8 몰농도(mol/L)의 트리에틸포스파이트(triethylphosphite, TEP) 및 0.1 내지 0.5 몰농도(mol/L)의 테트라에틸 오쏘실리케이트(TEOS)를 에틸알코올에 용해한 용액을 0.1N 염산으로 pH가 2가 되게 적정한 후 30 내지 60 ℃에서 4 내지 7 시간 동안 교반하여 TEOS-TEP 용액을 가수분해시키는 단계; 1.5 내지 2 몰농도(mol/L)의 질산칼슘 4수화물(calcium nitrate tetrahydrate)을 에틸알코올에 용해한 용액에, 상기 가수분해된 TEOS-TEP 용액을 동일한 부피비로 한방울씩 떨어뜨리며 혼합하는 단계; 및 상기 단계에서 얻은 혼합물을 30 내지 60 ℃에서 4 내지 7 시간 동안 교반하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 준비되는 것일 수 있다.
상기 산화주석은 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 산화주석의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 산화주석의 함량이 너무 많은 경우에는 제조원가가 높아져 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
상기 실리콘망간 슬래그는 안정적인 장기강도 발현과 수밀성을 향상시키고, 수화열을 낮추어 미세균열 방지 및 수축 방지 효과를 제공하며, 화학적 내구성을 향상시켜 우수한 염해 및 동결융해 저항성을 제공하는 기능을 한다.
보다 구체적으로 상기 실리콘망간 슬래그는 산화규소(SiO2) 30 내지 42 중량%, 산화알루미늄(Al2O3) 12 내지 24 중량%, 산화칼슘(CaO) 12 내지 24 중량%, 산화 마그네슘(MgO) 3 내지 9 중량% 및 산화망간(MnO) 14 내지 20 중량%로 포함하는 것을 더욱 바람직하게 사용할 수 있으며, 분말도가 3,500 내지 8,000 ㎠/g인 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 실리콘망간 슬래그는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 실리콘망간 슬래그의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 실리콘망간 슬래그의 함량이 너무 많은 경우에는 초기강도 발현이 지연될 수 있는 문제점이 있다.
상기 전기로 환원 슬래그는 고철을 투입하는 전기로 공정에서 산화정련후 과잉의 산소로 인해 발생한 산화철의 환원과 불순물 제거 및 탈황을 위하여 생석회와 환원제(탈산제)로서 알루미늄, 코크스 가루를 살포한 후, 용융된 용강을 다시 2차 정련로에서 합금철과 생석회를 넣어 O2와 S를 제거하는 공정에 의해서 환원처리하여 얻어진 염기도가 높은 슬래그로서, 빠른 조기강도 발현을 보조하고, 수밀성을 향상시키며, 화학적 내구성을 향상시켜 우수한 염해 및 동결융해 저항성을 제공하는 기능을 한다.
보다 구체적으로 상기 전기로 환원 슬래그는 산화규소(SiO2) 1.5 내지 9.8 중량%, 산화알루미늄(Al2O3) 25.8 내지 31.3 중량%, 산화철(Fe2O3) 0.01 내지 1.7 중량%, 산화칼슘(CaO) 51.2 내지 58.8 중량%, 산화 마그네슘(MgO) 3.1 내지 8.9 중량%, 삼산화황(SO3) 2.5 내지 4.9 중량%, 산화나트륨(Na2O) 0.01 내지 1.3 중량%, 산화칼륨(K2O) 0.01 내지 1.3 중량% 및 철(Fe) 0.1 내지 3.7 중량%로 포함하는 것을 더욱 바람직하게 사용할 수 있으며, 분말도가 3,000 내지 7,500 ㎠/g인 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 전기로 환원 슬래그는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 전기로 환원 슬래그의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 전기로 환원 슬래그의 함량이 너무 많은 경우에는 내마모성이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
상기 레피도 크로사이트는 산화철계 화합물로서 우수한 강도발현, 수축 방지 및 내마모성을 개선하고, 빠른 경화특성을 보조하여, 초속경성을 나타내는 기능을 한다.
보다 구체적으로 상기 레피도크로사이트는 50 내지 200 g/m2의 비표면적을 갖는 것을 사용하여 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 레피도 크로사이트는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 10 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 레피도크로사이트의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 레피도크로사이트의 함량이 너무 많은 경우에는 제조원가가 높아져 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
상기 다공성의 알칼리성 헤마타이트는 우수한 장기강도를 발현시키고, 우수한 방식성, 방청성 및 수축 방지 효과를 제공하는 기능을 한다.
이러한 상기 다공성의 알칼리성 헤마타이트는 보오크사이트로부터 수산화알루미늄을 추출하여 알루미나를 제조하는 베이어 공정에서, 부산물로서 수득되는 미반응 고형물인 레드머드를 세척한 후, 고온 건조 및 분쇄함으로써 제조되는 것일 수 있다.
보다 바람직하기로는 상기 다공성의 알칼리성 헤마타이트는 보오크사이트 100 중량부 및 소석회 0.1 내지 10 중량부를 200 내지 280℃ 및 35 내지 40 kgf/㎠의 조건에서 3 내지 20 중량% 농도의 수산화나트륨(NaOH) 용액에 침출시켜, 부산물로서 수득되는 미반응 고형물인 레드머드를 얻는 단계; 및 상기 레드머드를 세척한 후, 280 내지 300℃의 온도에서 고온 건조하고, 평균입경이 5 내지 70 μm가 되도록 분쇄하는 단계를 포함하는 제조방법으로 제조됨으로써, Fe2O3 성분을 40 내지 50 중량% 범위로 포함하고, 알칼리 성분(Na2O 또는 CaO)을 5 내지 15 중량% 범위로 포함하는 것일 수 있다.
이때, 상기 레드머드의 세척은 3 내지 20 중량% 농도의 수산화나트륨(NaOH) 용액 100 중량부, 아닐린 용액 10 내지 20 중량부 및 히드록시이미노디숙신산 킬레이트제 3 내지 8 중량부를 포함하는 표면처리 및 세척 조성물로 표면처리 및 세척한 후, 여과 및 정제수로 세척함으로써 수행되는 것일 수 있다. 이로써, 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 장기적으로 안정적이고 치밀한 구조를 형성하게 하여 콘크리트의 수밀성을 향상시키고 균열을 억제하며, 안정적인 강도 증진에 기여함으로써, 내수성 및 방수성을 더욱 개선하는 효과가 있다.
상기 다공성의 알칼리성 헤마타이트는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 10 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 다공성의 알칼리성 헤마타이트의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 다공성의 알칼리성 헤마타이트의 함량이 너무 많은 경우에는 초기강도 발현이 지연될 수 있는 문제점이 있다.
상기 황화구리는 조직을 치밀하게 하여 콘크리트의 수축 및 미세균열을 매우 효과적으로 방지하고, 우수한 내식성을 제공하여, 염해저항성 및 내화학성을 매우 개선하는 기능을 한다. 또한, 빠른 경화특성을 제공하는 기능을 한다.
보다 구체적으로 상기 황화구리는 판상형의 황화구리인 것을 사용하여 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있다.
이러한 상기 판상형의 황화구리는 혼합액 내 구리(I) 싸이오사이안산의 농도가 50 내지 150 mM이 되도록, 구리(I) 싸이오사이안산 및 유기용매를 혼합한 혼합액을 80 내지 150 ℃의 진공하에서 교반하는 단계; 및 상기 교반된 혼합액을 기체 분위기 하에서 250 내지 500 ℃로 열처리하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 제조되어; 평균입경이 20 내지 500 nm이고, 평균두께가 2 내지 30 nm인 판상형의 황화구리인 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
이때, 상기 유기용매는 도데케인, 옥타데씬, 올레일아민, 옥타데실아민, 트리옥틸아민, 올레산, 스테아르산, 팔미트산, 엘라이드산, 박센산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에루스산, 베헨산 및 이들의 혼합용매로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 상기 기체는 공기, 아르곤(Ar), 헬륨(He) 또는 질소(N2)기체인 것을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 황화구리는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 10 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 황화구리의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 황화구리의 함량이 너무 많은 경우에는 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
또한, 상기 기능개선 결합재는 당분야에서 일반적으로 사용되는 첨가제로서, 경화촉진제, 응결지연제, 감수제, 재료분리방지제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 경화촉진제는 조성물의 수화반응을 더욱 활성화하여 조기에 압축강도를 발현하도록 하는 기능을 한다. 이러한 기능을 고려하여, 상기 경화촉진제는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 경화촉진제는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 예컨대, 칼슘포메이트, 염화칼슘, 질산칼슘과 같은 칼슘염, 염화마그네슘과 같은 염화물, 황산마그네슘, 황산알루미늄과 같은 황산염, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 탄산나트륨과 같은 탄산염, 포름산 또는 그의 염 및 리튬카보네이트 등을 사용할 수 있다.
상기 응결지연제는 초기 작업시간 유지와 작업성을 향상시키는 기능을 한다. 이러한 기능을 고려하여, 상기 응결지연제는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 응결지연제는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 예컨대, 포도당, 글루코오스, 텍스트린, 덱스트란과 같은 당류, 글루콘산, 주석산, 사과산, 구연산, 시트릭산(citric acid), 붕산과 같은 산류 또는 그의 염, 아미노카복실산 또는 그의 염, 포스폰산 또는 그의 유도체, 폴리비닐알콜, 글리세린과 같은 다가알콜 등을 사용할 수 있다.
상기 감수제는 입자간 반발력으로 입자를 분산시켜 일시적으로 유동성을 개선시키는 기능을 한다. 상기 감수제는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 감수제는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 예컨대, 나프탈렌계, 멜라민계, 폴리칼본산계 감수제 등을 사용할 수 있다. 보다 바람직하기로는 폴리칼본산계 감수제를 사용하는 것이 좋다.
상기 재료분리방지제는 조성물의 재료분리를 방지하고 작업성을 개선시키는 기능을 한다. 상기 재료분리방지제는 상기 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 재료분리방지제는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 예컨대, 메틸셀롤로오스, 스타치, 검(Gum) 등을 사용할 수 있다. 보다 바람직하기로는 강도저하가 적은 스타치계 재료분리방지제를 사용하는 것이 좋다.
한편, 상기 기능개선 혼화제는 본 발명의 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물의 경화시간, 작업성, 강도 및 내구성을 개선시키는 기능을 한다.
상기 기능개선 혼화제는 본 발명의 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물에 0.5 내지 20 중량% 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 기능개선 혼화제의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미약할 수 있고, 상기 기능개선 혼화제의 함량이 너무 많은 경우에는 점도가 낮아져 작업성(슬럼프)은 좋아질 수 있으나, 수화반응을 지연시켜 속경성이 저하되거나, 제조원가가 높아져 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
상기 기능개선 혼화제는 아크릴 라텍스 100 중량부, 폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체 50 내지 70 중량부, 폴리에테르에스테르 수지 10 내지 30 중량부, 트리실릴아민 10 내지 30 중량부, 하기 화학식 1로 표시되는 2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체 10 내지 30 중량부, 구아이아콜 0.1 내지 10 중량부 및 루테올리니딘 글리코시드 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 사용할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112021135413419-pat00003
상기 식에서,
R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬 또는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
R2는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아미노(탄소수 1 내지 6의 알킬)아민 또는 피페리디닐 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
X는 F 또는 Cl이다.
상기 아크릴 라텍스는 우수한 접착력으로, 휨, 인장 및 부착강도를 증진시킬 뿐만 아니라 내수성, 내알칼리성, 내후성을 개선하는 기능을 한다.
이러한 상기 아크릴 라텍스는 메타크릴산메틸(MMA: Methyl Methacrylate) 30 내지 50 중량%, 아크릴산 노말 부틸에스테르(BA: Butyl Acrylate Monomer) 5 내지 20 중량%, 아크릴로니트릴 0.1 내지 10 중량%, 디메틸암모노에틸메틸아크릴레이트 0.1 내지 10 중량% 및 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA: 2-Ethyl Hexylacrylate) 30 내지 50 중량%를 포함하는 중합용 모노머 조성물을 중합함으로써 제조되는 것을 사용하여 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있다.
이하, 상기 기능개선 혼화제를 구성하는 다른 성분들의 함량은 상기 아크릴 라텍스 100 중량부를 기준으로 한다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체는 휨, 인장 및 부착강도를 증진시키는 기능을 한다. 또한, 재료분리를 방지하고 인장강도를 증진시키고 균열발생을 억제하며 균열이 발생한 후에는 균열의 폭을 감소시키고 내구성을 향상시키고, 내후성을 개선하는 기능을 한다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체는 상기 아크릴 라텍스 100 중량부에 대하여, 50 내지 70 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 저하될 수 있는 문제점이 있고, 상기 폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체의 함량이 너무 많은 경우에는 상기한 개선효과는 더이상 개선되지 않아, 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
상기 폴리에테르에스테르 수지는 휨, 인장 및 부착강도를 증진시키고, 방수성, 내후성, 균열저항성 및 내구성을 개선하는 기능을 한다.
보다 구체적으로 상기 폴리에테르에스테르 수지는 테레프탈산 100몰 부에 대하여, 1,4-부탄디올 10 내지 20몰 부, 헥사메틸렌 글리콜 10 내지 20몰 부 및 폴리옥시프로필렌 글리콜 20 내지 40몰 부를 포함하는 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
상기 폴리에테르에스테르 수지는 상기 아크릴 라텍스 100 중량부에 대하여, 10 내지 30 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 폴리에테르에스테르 수지의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 저하될 수 있는 문제점이 있고, 상기 폴리에테르에스테르 수지의 함량이 너무 많은 경우에는 상기한 개선효과는 더이상 개선되지 않아, 가격경쟁력이 저하되거나, 초기강도 발현이 지연될 수 있는 문제점이 있다.
상기 트리실릴아민은 휨, 인장 및 부착강도를 증진시키고, 우수한 동결융해저항성, 내열성, 내화학성 및 내구성을 개선시키는 기능을 한다.
상기 트리실릴아민은 상기 아크릴 라텍스 100 중량부에 대하여, 10 내지 30 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 트리실릴아민의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 저하될 수 있는 문제점이 있고, 상기 트리실릴아민의 함량이 너무 많은 경우에는 상기한 개선효과는 더이상 개선되지 않아, 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체는 우수한 작업성과 재료 간의 우수한 혼화성을 제공하고, 균열저항성, 염해, 중성화 등의 저항성 및 내구성을 개선하고, 경화시간을 단축할 수 있는 기능을 한다.
상기 화학식 1로 표시되는 2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체는 상기 아크릴 라텍스 100 중량부에 대하여, 10 내지 30 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 저하될 수 있는 문제점이 있고, 상기 2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체의 함량이 너무 많은 경우에는 상기한 개선효과는 더이상 개선되지 않아, 가격경쟁력이 저하되거나, 오히려 강도 및 내구성이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
상기 구아이아콜은 우수한 작업성과 재료 간의 우수한 혼화성을 제공하고, 균열저항성 및 내구성을 개선할 수 있는 기능을 한다.
상기 구아이아콜은 상기 아크릴 라텍스 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 10 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 구아이아콜의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 저하될 수 있는 문제점이 있고, 상기 구아이아콜의 함량이 너무 많은 경우에는 상기한 개선효과는 더이상 개선되지 않아, 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
상기 루테올리니딘 글리코시드는 우수한 부착강도, 작업성과 재료 간의 우수한 혼화성을 제공하고, 균열저항성, 염해, 중성화 등의 저항성 및 내구성을 개선할 수 있는 기능을 한다.
상기 루테올리니딘 글리코시드는 상기 아크릴 라텍스 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 10 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 루테올리니딘 글리코시드의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 저하될 수 있는 문제점이 있고, 상기 루테올리니딘 글리코시드의 함량이 너무 많은 경우에는 상기한 개선효과는 더이상 개선되지 않아, 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.
또한, 상기 기능개선 혼화제는 당분야에서 일반적으로 사용되는 첨가제로서, 소포제, 공기연행제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 소포제는 공기량을 저하시키고, 콘크리트 내의 갇힌 공기(Entrapped Air) 및 공극을 제거하여 강도 및 내구성을 더욱 개선시키는 기능을 한다. 이러한 기능을 고려하여, 상기 소포제는 상기 아크릴 라텍스 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 소포제는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 예컨대, 실리콘계 소포제, 지방산계 소포제, 오일계 소포제, 에스테르계 소포제, 옥시알킬렌계 소포제, 알콜계 소포제 등을 사용할 수 있다. 상기 실리콘계 소포제로는 디메틸실리콘유, 폴리오가노실록산, 플루오로실리콘유 등이 있고, 상기 지방산계 소포제로는 스테아린산, 올레인산 등이 있다. 또한, 상기 오일계 소포제로는 등유, 동식물유, 피마자유 등이 있고, 상기 에스테르계 소포제로는 솔리톨트리올레이트, 글리세롤모노리시놀레이트 등이 있다. 또한, 상기 옥시알킬렌계 소포제로는 폴리옥시알킬렌, 아세틸렌에테르류, 폴리옥시알킬렌지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬아민 등이 있으며, 상기 알콜계 소포제로는 글리콜(glycol) 등이 있다.
상기 공기연행제는 조성물의 분산성을 개선하여 작업성을 개선시키는 기능을 한다. 이러한 기능을 고려하여, 상기 공기연행제는 상기 아크릴 라텍스 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 공기연행제는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 예컨대, 폴리칼본산계, 나프탈렌계, 멜라민계 등이 있다. 보다 바람직한 상기 공기연행제는 폴리칼본산계 공기연행제를 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물은 잔골재 20 내지 50 중량%, 굵은 골재 10 내지 40 중량% 및 기능개선 결합재 10 내지 40 중량%를 강제 믹서에서 교반시킨 후, 기능개선 혼화제 0.5 내지 20 중량% 및 물 0.1 내지 5 중량%를 더 혼합하여 소정시간(예컨대, 1 내지 10분) 동안 교반하여 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물을 이용한 도로포장 보수시공방법으로서,
시공대상면의 열화부, 손상부 또는 오염부를 제거하는 단계; 제거된 부위를 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에 프라이머 또는 블루밍 처리하는 단계; 상기 프라이머 또는 블루밍 처리된 상부에 상기 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물을 타설하는 단계; 타설 후, 균열 유발 및 미끄럼 저항치를 높이기 위하여 타이닝하는 단계; 타이닝 단계 후 상부의 수분증발을 방지하여 초기 소성균열을 억제하기 위하여 양생제를 살포하는 단계; 및 양생하는 단계를 포함하는 것인 도로포장 보수시공방법을 제공한다.
보다 구체적으로 상기 시공대상면의 열화부, 손상부 또는 오염부를 제거하는 단계;는 상기 시공대상면의 열화부, 손상부 또는 오염부를 파쇄기, 평삭기, 숏블라스터 또는 워터젯을 이용하여 절삭 및 블라스팅함으로써 수행될 수 있다.
또한, 상기 청소된 부위에 프라이머 또는 블루밍 처리하는 단계;는 본 발명의 일 구현예에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물이 시공대상면에 부착되기 용이하게 하는 작업을 의미하는 것으로 사용될 수 있다.
이때, 상기 프라이머 재료로는 폴리아크릴 에스테르(Poly Acryl Ester; PAE), 에폭시 에멀젼, 에틸 비닐 아세테이트(Ethyl Vinyl Acetate; EVA) 및 아크릴 에멀젼 중에서 선택된 적어도 어느 하나인 것을 선택하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 블루밍 재료로는 폴리 아크릴 에스테르(Poly Acryl Ester; PAE), 에폭시 에멀젼, 에틸 비닐 아세테이트(Ethyl Vinyl Acetate; EVA) 및 아크릴 에멀젼 중에서 선택된 적어도 어느 하나인 것을 선택하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 양생하는 단계는, 현장의 온도, 습도, 바람의 세기를 포함하는 대기 상태에 따라 1) 양생제만을 살포하거나, 2) 양생제를 살포한 후 상부에 비닐 또는 양생포를 덮고 살수하여 습윤상태를 유지하거나, 또는 3) 양생제 살포 후 비닐, 양생포, 또는 보온덮개를 이용하여 보온을 유지하면서 양생하는 단계를 구분하여 적용하는 것이 좋다.
특히, 상기 양생하는 단계에서, 현장 대기조건(예를 들면, 하절기처럼 대기온도(25℃이상)가 높고 상대습도가 낮으며 바람이 많은 대기조건인 경우에는 양생제 살포 후 비닐, 양생포 등을 덮고 살수하여 습윤 상태를 유지한다. 반대로 대기온도(25℃이하)가 높지 않고 상대습도가 높으며 바람이 적은 대기조건인 경우에는 양생제만을 살포하여 양생한다.)에 따라 양생제만을 살포하거나 양생제를 살포한 후 상부에 비닐, 양생포 등을 덮고 살수하여 습윤 상태를 유지하면서 양생하는 단계를 구분하여 적용할 수 있다. 또한, 대기온도가 5℃ 이하가 되는 경우에는 양생제 살포 후 비닐, 양생포, 보온덮개 등을 이용하여 보온양생을 실시하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로포장 보수시공방법에 의하면, 포졸란 반응에 의하여 시멘트의 초기 수화 및 조직의 치밀화를 촉진하여 밀실한 콘크리트를 만들 수 있어, 휨강도, 인장강도 및 압축강도 등 역학적 특성이 매우 강화되고, 기존 포장과의 부착성능이 향상되며, 중성화 방지 효과 및 방수 효과가 증대될 수 있다. 특히, 수밀성을 강화하여 환경오염, 산성비와 같은 외부 대기 환경에 의한 영향을 최소화함으로써, 화학적 부식에 의한 열화를 효과적으로 방지할 수 있는 효과가 있다. 뿐만 아니라, 포장에 요구되는 제반 특성, 즉 수밀성, 부착성, 내화학성, 방수성, 방청성, 중성화저항성, 염화물저항성, 기온변화에 따른 동결융해저항성 및 균열 저항성이 매우 향상되고, 특히, 콘크리트의 표면균열 및 팽창파괴현상을 효과적으로 방지함으로써, 콘크리트 도로포장의 보수효과가 장기간 유지될 수 있는 효과가 있다. 또한, 모르타르의 양생 속도를 대폭 향상시켜 도포 후 조기강도 확보가 가능한 바, 교통통제 시간을 최소화할 수 있는 효과가 있다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.
<제조예 1>
다공성의 이산화주석(SnO 2 ) 제조
증류수에 질산나트륨(NaNO3) 및 염화주석(SnCl2)을 1: 1.7 중량비율로 투입 및 혼합하여 혼합물을 형성한 이후; 상기 혼합물을 85 ℃의 온도에서 수분을 증발시킨 후 질산나트륨(NaNO3), Sn(NO3)2, 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제1 복합체를 제조하였다. 이후, 상기 제1 복합체를 550 ℃의 온도에서 열처리하여 질산나트륨(NaNO3), 이산화주석(SnO2), 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제2 복합체를 제조하였다. 이후, 상기 제2 복합체를 증류수로 세척 및 건조함으로써, 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 제조하였다.
<제조예 2>
하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO 2 ) 제조
증류수에 질산나트륨(NaNO3) 및 염화주석(SnCl2)을 1: 1.7 중량비율로 투입 및 혼합하여 혼합물을 형성한 이후; 상기 혼합물을 85 ℃의 온도에서 수분을 증발시킨 후 질산나트륨(NaNO3), Sn(NO3)2, 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제1 복합체를 제조하였다. 이후, 상기 제1 복합체를 550 ℃의 온도에서 열처리하여 질산나트륨(NaNO3), 이산화주석(SnO2), 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제2 복합체를 제조하였다. 이후, 상기 제2 복합체를 증류수로 세척 및 건조함으로써, 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 제조하였다. 상기 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 하이드록시 아파타이트 졸과 혼합하여 상기 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자의 표면 전체 또는 일부에 하이드록시 아파타이트 졸 코팅층을 형성한 이후; 상기 하이드록시 아파타이트 졸 코팅층이 형성된 다공성의 이산화주석(SnO2)을 800 ℃의 온도에서 열처리하여 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)을 제조하였다.
이때, 상기 하이드록시아파타이트 졸은 1.5 몰농도(mol/L)의 트리에틸포스파이트(triethylphosphite, TEP)를 에틸알코올에 용해한 용액을 0.1N 염산으로 pH가 2가 되게 적정한 후 50 ℃에서 6 시간 동안 교반하여 TEP 용액을 가수분해시킨 이후; 1.8 몰농도(mol/L)의 질산칼슘 4수화물(calcium nitrate tetrahydrate)을 에틸알코올에 용해한 용액에, 상기 가수분해된 TEP 용액을 동일한 부피비로 한방울씩 떨어뜨리며 혼합하였다. 이후, 상기 단계에서 얻은 혼합물을 45 ℃에서 5 시간 동안 교반함으로써 준비되는 것을 사용하였다.
<제조예 3>
Si가 치환된 하이드록시아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO 2 ) 제조
상기 제조예 2와 동일한 방법으로 하이드록시아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)을 제조하되; 상기 하이드록시아파타이트 졸을 대신하여, Si가 치환된 하이드록시아파타이트 졸을 사용하였다.
이때, 상기 Si가 치환된 하이드록시아파타이트 졸은 0.7 몰농도(mol/L)의 트리에틸포스파이트(triethylphosphite, TEP) 및 0.3 몰농도(mol/L)의 테트라에틸 오쏘실리케이트(TEOS)를 에틸알코올에 용해한 용액을 0.1N 염산으로 pH가 2가 되도록 적정한 후 50 ℃에서 6 시간 동안 교반하여 TEOS-TEP 용액을 가수분해시킨 이후; 1.8 몰농도(mol/L)의 질산칼슘 4수화물(calcium nitrate tetrahydrate)을 에틸알코올에 용해한 용액에, 상기 가수분해된 TEOS-TEP 용액을 동일한 부피비로 한방울씩 떨어뜨리며 혼합하였다. 이후, 상기 단계에서 얻은 혼합물을 45 ℃에서 5 시간 동안 교반함으로써 준비되는 것을 사용하였다.
<제조예 4>
다공성의 알칼리성 헤마타이트의 제조
보오크사이트 100 중량부를 250℃ 및 40 kgf/㎠의 조건에서 15 중량% 농도의 수산화나트륨(NaOH) 용액에 침출시켜, 부산물로서 수득되는 미반응 고형물인 레드머드를 얻었다. 상기 레드머드를 여과 및 정제수로 세척하였다. 이후, 300℃의 온도에서 1.5분 동안 건조하고, 평균입경이 15 μm가 되도록 분쇄함으로써, Fe2O3 성분을 48.98 중량% 포함하고, Na2O 성분을 6.03 중량% 포함하는 다공성의 알칼리성 헤마타이트를 제조하였다.
<제조예 5>
다공성의 알칼리성 헤마타이트의 제조
보오크사이트 100 중량부 및 소석회 0.8 중량부를 250℃ 및 40 kgf/㎠의 조건에서 15 중량% 농도의 수산화나트륨(NaOH) 용액에 침출시켜, 부산물로서 수득되는 미반응 고형물인 레드머드를 얻었다. 상기 레드머드를 15 중량% 농도의 수산화나트륨(NaOH) 용액 100 중량부, 아닐린 용액 15 중량부 및 히드록시이미노디숙신산 킬레이트제 5 중량부를 포함하는 표면처리 및 세척 조성물로 표면처리 및 세척한 후, 여과 및 정제수로 세척하였다.
이후, 300℃의 온도에서 2분 동안 건조하고, 평균입경이 19 μm가 되도록 분쇄함으로써, Fe2O3 성분을 47.10 중량% 포함하고, Na2O 성분을 5.38 중량% 포함하며, CaO 성분을 4.27 중량% 포함하는 다공성의 알칼리성 헤마타이트를 제조하였다.
<제조예 6>
판상형의 황화구리의 제조
고운 가루 형태의 전구체인 구리(I) 싸이오사이안산(CuSCN) 화합물의 농도가 55 mM이 되도록 올레일아민(Oleylamine)과 함께 반응 용기에 넣은 후 130 ℃의 진공하에서 10분간 교반한 다음 아르곤(Ar) 가스로 채운다.
300 ℃로 예열되어 있는 오일욕에 상기 반응용기를 삽입하여 약 30분 동안 열처리한 후 상온으로 냉각하고 톨루엔 및 메탄올로 세척한 다음 원심분리하여 평균입경이 약 135 nm이고, 평균두께가 17 nm인 어두운 갈색의 판상형의 황화구리를 제조하였다.
<실시예 및 비교예>
하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량으로 혼합된 잔골재, 굵은 골재 및 기능개선 결합재를 강제식 혼합믹서에 투입한 후, 건배합 조건으로 3분간 혼합하고, 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량으로 혼합된 기능개선 혼화제 및 물을 동시에 투입하여 2분간 혼합하여 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 비교용 콘크리트 조성물을 제조하였다.
구분(중량%) 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
잔골재 38 38 38 38 38
굵은골재 31 31 31 31 31
3 3 3 3 3
기능개선 결합재 19 19 19 19 19
(중량부) 조강 포틀랜드 시멘트
(분말도: 4,650 ㎠/g)
100 100 100 100 100
칼슘설포알루미네이트 31 31 31 31 31
산화주석 12
[제조예1]
12
[제조예2]
12
[제조예3]
- 12
[통상의
산화주석 분말]
실리콘망간 슬래그 (1)
(분말도: 3,870 ㎠/g)
7 7 7 - -
전기로 환원 슬래그 (2)
(분말도: 4,150 ㎠/g)
8 8 8 8 8
레피도 크로사이트
(비표면적: 77 g/m2)
3 3 3 - -
다공성의 알칼리성 헤마타이트 4
[제조예4]
4
[제조예4]
4
[제조예5]
- -
황화구리 2
[통상의
황화구리 분말]
2
[제조예6]
2
[제조예6]
- -
경화촉진제 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4
응결지연제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
감수제 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9
재료분리방지제 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
기능개선 혼화제 9 9 9 9 9
(중량부) 아크릴 라텍스 (3) 100 100 100 100 100
폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체 55 55 55 - 55
폴리에테르에스테르 수지 (4) 18 18 18 - -
트리실릴아민 13 13 13 - -
2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체
[화학식 1-1]
12 12 12 - -
구아이아콜 5 5 5 - -
루테올리니딘 글리코시드 3 3 3 - -
소포제 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
공기연행제 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
(1) 실리콘망간 슬래그: 산화규소(SiO2) 35.9 중량%, 산화알루미늄(Al2O3) 23.1 중량%, 산화칼슘(CaO) 12.8 중량%, 산화 마그네슘(MgO) 6.7 중량% 및 산화망간(MnO) 14.5 중량%인 것을 사용함.

(2) 전기로 환원 슬래그: 산화규소(SiO2) 3.6 중량%, 산화알루미늄(Al2O3) 28.7 중량%, 산화철(Fe2O3) 0.8 중량%, 산화칼슘(CaO) 54.1 중량%, 산화 마그네슘(MgO) 6.9 중량%, 삼산화황(SO3) 3.2 중량%, 산화나트륨(Na2O) 0.05 중량%, 산화칼륨(K2O) 0.02 중량% 및 철(Fe) 1.3 중량%인 것을 사용함.

(3) 아크릴 라텍스: 메타크릴산메틸(MMA: Methyl Methacrylate) 45 중량%, 아크릴산 노말 부틸에스테르(BA: Butyl Acrylate Monomer) 8 중량%, 아크릴로니트릴 4.5 중량%, 디메틸암모노에틸메틸아크릴레이트 3.5 중량% 및 2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA: 2-Ethyl Hexylacrylate) 39 중량%를 포함하는 중합용 모노머 조성물을 중합함으로써 제조되는 것을 사용함.

(4) 폴리에테르에스테르 수지: 테레프탈산 100몰 부에 대하여, 1,4-부탄디올 17몰 부, 헥사메틸렌 글리콜 11몰 부 및 폴리옥시프로필렌 글리콜 32몰 부를 포함하는 것을 사용함.

[화학식 1-1]
Figure 112021135413419-pat00004

상기 식에서,
R1은 에틸아민이고,
R2는 피페리디닐 메틸아민이고,
X는 F이다.
아래의 시험예들은 상기에 개시한 본 발명에 따른 실시예 1 내지 실시예 3의 특성을 보다 용이하게 파악할 수 있도록 본 발명에 따른 실시예들과 비교예 1 및 비교예 2의 특성을 비교한 실험결과들을 나타낸 것이다.
<시험예 1>
본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 비교예 1 및 2에 따른 비교용 시멘트 콘크리트 조성물을 KS F 2402에 규정한 방법에 따라 슬럼프 시험(반죽의 정도)을 수행하였다. 상기 슬럼프 시험은 콘크리트의 연도 및 점조성 등과 같은 반죽의 질기를 시험하는 것으로, 수치가 클수록 워커빌리티(Workability) 즉, 콘크리트의 타설시 작업성이 우수하다는 것을 의미한다. 상기 시간 경과에 따른 슬럼프의 변화값은 하기 표 2에 나타내었다.
슬럼프(cm) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
교반 직후 21 21 21 21 21
20분 경과 후 18 18 18 15 16
30분 경과 후 16 17 17 10 14
40분 경과 후 15 16 16 8 10
상기 표 2에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 3에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물은 비교예 1 및 2에 따른 비교용 시멘트 콘크리트 조성물과 비교하여, 작업성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있었다.
<시험예 2>
본 발명에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물의 특성을 보다 구체적으로 파악할 수 있도록 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물 및 비교예 1 및 2에 따른 비교용 콘크리트 조성물의 특성을 평가하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
시험항목 시험방법 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
건조수축(길이변화율(%)) KS F 2424 0.002 0.001 0.001 0.23 0.15
압축강도(MPa)_12시간 KS F 2405 21 22 24 11 15
압축강도(MPa)_28일 KS F 2405 34 36 37 17 23
휨강도(MPa)_12시간 KS F 2405 5.2 5.8 6.1 1.9 3.0
휨강도(MPa)_28일 KS F 2405 8.4 8.9 9.3 3.7 4.8
부착강도(MPa)_12시간 KS F 2762 2.2 2.3 2.5 1.1 1.3
부착강도(MPa)_28일 KS F 2762 3.2 3.6 3.7 1.9 2.1
염분침투저항성(coulomb) KS F 2711 576 557 510 1386 1002
동결융해저항성(%) KS F 2456 89 94 95 71 84
마모저항성(mm) ASTM C 779 0.07 0.06 0.03 0.38 0.23
균열 저항성 AASHTO PP34-98 균열없음 균열없음 균열없음 균열발생 균열없음
중량변화율
(%)
염산 일본 공업 규격 원안
[콘크리트의 용액침적에 의한 내약품성 시험 방법]
-0.5 -0.3 -0.1 -1.1 -0.9
황산 -0.03 0 -0.02 -0.8 -0.6
수산화나트륨 0.1 0.1 0 1.4 1.1
방청률 (%) KS F 2561 91 92 94 67 77
흡수율(%) KS F 4004 0.5 0.3 0.2 3.1 1.9
상기 표 3에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 3에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물은 비교예 1 및 2에 따른 비교용 시멘트 콘크리트 조성물과 비교하여, 건조수축에 따른 길이변화율이 적은 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예 1 내지 3에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물은 비교예 1에 따른 비교용 시멘트 콘크리트 조성물과 비교하여, 우수한 압축강도, 휨강도 및 부착강도를 갖고; 우수한 염분침투저항성, 동결융해저항성, 마모저항성, 내약품성, 방청률 및 낮은 흡수율을 갖는 것을 확인할 수 있었다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예는 모두 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모두 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (5)

  1. 잔골재 20 내지 50 중량%, 굵은 골재 10 내지 40 중량%, 기능개선 결합재 10 내지 40 중량%, 기능개선 혼화제 0.5 내지 20 중량% 및 물 0.1 내지 5 중량%를 포함하고;
    상기 기능개선 결합재는 조강 포틀랜드 시멘트 100 중량부, 칼슘설포알루미네이트 20 내지 40 중량부, 산화주석 1 내지 20 중량부, 실리콘망간 슬래그 1 내지 20 중량부, 전기로 환원 슬래그 1 내지 20 중량부, 레피도 크로사이트 0.1 내지 10 중량부, 다공성의 알칼리성 헤마타이트 0.1 내지 10 중량부 및 황화구리 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것이고;
    상기 기능개선 혼화제는 아크릴 라텍스 100 중량부, 폴리메틸메타크릴레이트-(아다만틸)아크릴레이트 공중합체 50 내지 70 중량부, 폴리에테르에스테르 수지 10 내지 30 중량부, 트리실릴아민 10 내지 30 중량부, 하기 화학식 1로 표시되는 2-싸이오-4-아미노 피리미딘 유도체 10 내지 30 중량부, 구아이아콜 0.1 내지 10 중량부 및 루테올리니딘 글리코시드 0.1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112021135413419-pat00005

    상기 식에서,
    R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬 또는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
    R2는 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아미노(탄소수 1 내지 6의 알킬)아민 또는 피페리디닐 (탄소수 1 내지 6의 알킬)아민이고,
    X는 F 또는 Cl이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 산화주석은 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)인 것이고;
    상기 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)은 증류수에 질산나트륨(NaNO3) 및 염화주석(SnCl2)을 1: 1 내지 2 중량비율로 투입 및 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계; 상기 혼합물을 75 내지 95 ℃의 온도에서 수분을 증발시킨 후 질산나트륨(NaNO3), Sn(NO3)2, 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제1 복합체를 제조하는 단계; 상기 제1 복합체를 400 내지 600 ℃의 온도에서 열처리하여 질산나트륨(NaNO3), 이산화주석(SnO2), 염화나트륨(NaCl)을 포함하는 제2 복합체를 제조하는 단계; 상기 제2 복합체를 세척하여 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 제조하는 단계; 상기 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자를 하이드록시 아파타이트 졸과 혼합하여 상기 다공성 구조의 이산화주석(SnO2) 나노입자의 표면 전체 또는 일부에 하이드록시 아파타이트 졸 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 하이드록시 아파타이트 졸 코팅층이 형성된 다공성의 이산화주석(SnO2)을 650 내지 950 ℃의 온도에서 열처리하여 하이드록시 아파타이트 피복된 다공성의 이산화주석(SnO2)을 제조하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 제조되는 것을 특징으로 하는 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 하이드록시 아파타이트 졸은 Si가 치환된 하이드록시아파타이트 졸인 것이고;
    상기 Si가 치환된 하이드록시아파타이트 졸은 0.5 내지 0.8 몰농도(mol/L)의 트리에틸포스파이트(triethylphosphite, TEP) 및 0.1 내지 0.5 몰농도(mol/L)의 테트라에틸 오쏘실리케이트(TEOS)를 에틸알코올에 용해한 용액을 0.1N 염산으로 pH가 2가 되게 적정한 후 30 내지 60 ℃에서 4 내지 7 시간 동안 교반하여 TEOS-TEP 용액을 가수분해시키는 단계; 1.5 내지 2 몰농도(mol/L)의 질산칼슘 4수화물(calcium nitrate tetrahydrate)을 에틸알코올에 용해한 용액에, 상기 가수분해된 TEOS-TEP 용액을 동일한 부피비로 한방울씩 떨어뜨리며 혼합하는 단계; 및 상기 단계에서 얻은 혼합물을 30 내지 60 ℃에서 4 내지 7 시간 동안 교반하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 준비되는 것을 특징으로 하는 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 황화구리는 판상형의 황화구리인 것이고;
    상기 판상형의 황화구리는 혼합액 내 구리(I) 싸이오사이안산의 농도가 50 내지 150 mM이 되도록, 구리(I) 싸이오사이안산 및 유기용매를 혼합한 혼합액을 80 내지 150 ℃의 진공하에서 교반하는 단계; 및 상기 교반된 혼합액을 기체 분위기 하에서 250 내지 500 ℃로 열처리하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 제조되어;
    평균입경이 20 내지 500 nm이고, 평균두께가 2 내지 30 nm인 판상형의 황화구리인 것을 특징으로 하는 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중에서 선택되는 어느 한항에 따른 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물을 이용한 도로포장 보수시공방법으로서,
    시공대상면의 열화부, 손상부 또는 오염부를 제거하는 단계; 제거된 부위를 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에 프라이머 또는 블루밍 처리하는 단계; 상기 프라이머 또는 블루밍 처리된 상부에 상기 강도 및 내후성이 개선된 고내후성 초조강 및 조강 시멘트 콘크리트 조성물을 타설하는 단계; 타설 후, 균열 유발 및 미끄럼 저항치를 높이기 위하여 타이닝하는 단계; 타이닝 단계 후 상부의 수분증발을 방지하여 초기 소성균열을 억제하기 위하여 양생제를 살포하는 단계; 및 양생하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로포장 보수시공방법.
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