KR102355470B1 - 그래핀 광촉매를 이용한 기능성 원단 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 항균, 항취, 수분흡수 및 속건성이 우수한 그래핀을 이용하여 그래핀 섬유 원단을 제조함으로써, 섬유 원단 자체의 물성을 유지함과 동시에 우수한 항균, 항취 활성을 나타내고 항균력, 항취력, 속건성이 장기간 지속되는 그래핀을 이용한 섬유 원단의 제조방법 및 이에 의해 제조된 섬유 원단을 제공할 수 있다.

Description

그래핀 광촉매를 이용한 기능성 원단 및 그 제조방법{FUNCTIONAL FABRIC USING GRAPHENE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 그래핀을 이용하여 항균, 항취 등의 기능을 가지는 원단의 제조에 관한 것이다.
우리가 일상생활에서 쉽게 접할 수 있는 전화기, 핸드폰, 바닥재, 등에는 인체에 유해한 세균이 번식하여 각종 질병을 유발하기도 하고, 최근에는 다양한 바이러스에 의한 신규 질병이 유행하는 등 이를 방지하기 위한 고기능성 항균물질이 요구되며, 현재까지 이러한 항균물질들에 대한 많은 연구가 진행되고 있다. 이에 본 발명자들은 항균물질들 중 그래핀을 이용한 새로운 광촉매를 이용하여 항균, 항취 등의 기능을 가지는 원단을 제조하는 연구를 해왔다.
그래핀은 탄소 원자들이 sp혼성으로 육각형 벌집 모양의 격자구조를 이루는 2차원 구조의 탄소 동소체로서, 단층 그래핀의 두께는 탄소원자 1개의 두께인 0.2 내지 0.3nm이다. 그래핀은 높은 전기전도성과 비표면적을 가지므로 슈퍼캐패시터, 센서, 배터리, 액추에이터 용도의 전극(전극 활물질), 터치패널, 플렉서블 디스플레이, 고효율 태양전지, 방열필름, 코팅 재료, 바닷물 담수화 필터, 이차전지용 전극, 초고속 충전기 등 다양한 분야에 이용되며, 그래핀을 이용하여 섬유를 제조하는 방법이 개발되고 있다. 최근에는, 그래핀의 우수한 전기전도성, 소취성, 및 항균성 등을 섬유에 포함시키기 위해, 섬유에 그래핀을 효과적으로 처리하는 기술에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
상기의 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 항균활성을 나타내는 광촉매와 항취, 수분흡수 및 속건성이 우수한 그래핀을 이용하여 그래핀 섬유 원단을 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 섬유 원단 자체의 물성을 유지함과 동시에 우수한 항균, 항취 활성을 나타내고 항균력, 항취력, 속건성이 장기간 지속되는 그래핀을 이용한 섬유 원단을 제공하고, 사용이 용이하도록 합지된 원단을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 기능성 원단의 제조방법은 편직원단을 제조하는 단계; 상기 편직원단을 염색가공하는 단계; 상기 원단을 ZnO, WO3, SnO2, ZrO2, TiO2, CdS으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 광촉매를 5 내지 7중량% 포함하는 광촉매 용액으로 140 ~ 160℃에서 1차 코팅하는 단계; 상기 1차 코팅된 원단을 순도 100%의 그래핀이 녹아있는 용액으로 165 ~ 175℃에서 2차 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 원단을 PET 원단과 합지하여 가공하는 단계를 포함한다.
상기 1차 코팅 단계에서 광촉매 작업 온도는 140 ~ 160℃ 인 것을 특징으로 하며, 상기 광촉매는 코팅용액에 5 내지 7중량% 인 것이 바람직하다. 광촉매가 1중량% 미만일 경우에는 광촉매 반응이 일어나지 않으며, 10중량%을 초과할 경우에는 광촉매의 입자가 서로 뭉쳐져서 촉매 표면의 활성점 숫자가 줄어들뿐만 아니라 광촉매 입자에 의한 UV 산란 효과가 증가하여 UV 조사에 의한 촉매 반응이 방해를 받기 때문이다.
원래는 어떤 반응이 일어나려면 정해진 양 이상의 활성화 에너지가 발휘되어야 하지만 광촉매를 사용할 경우 아주 높은 온도에서만 일어나는 반응도 실온에서 일으킬 수 있다. 따라서 광촉매 활성화 에너지의 양을 낮추더라도 아주 고온에서만 일어나는 반응을 실온에서도 일으킬 수 있게 한다. 한편, 일반적인 촉매는 반응 또한 2차 코팅 단계에서 순도 100%의 그래핀이 녹아있는 용액을 사용하며, 작업온도는 165 ~ 175℃ 인 것을 특징으로 한다. 상기 광촉매 코팅만으로는 방수, 발수 기능이 없고, 그래핀 코팅에 의해 방수, 항균기능, 원적외선 방출의 효과가 있기 때문에 2차에 걸쳐 코팅을 함으로써 상기 효과를 가질 수 있다. 또한 순도 100%의 그래핀이 녹아있는 용액에 원단을 담궈서 가공하기 때문에 기존 원사에 그래핀이 소량 함유되던 것과는 달리 그래핀의 상기 효과들은 원단에 그대로 적용될 수 있다는 장점이 있다. 물에 모두 사라지기 전에는 도중에 반응을 정지시키는 게 불가능하지만 광촉매는 빛 공급을 멈추기만 하면 반응을 바로 정지시킬 수 있으므로 원하는 때에 반응을 정지시킬 수 있다는 장점이 있다.
그리고, 경우에 따라서 항균 효과를 더 부여하기 위해 상기 1차 코팅 단계 이후 구리이온 용액에 코팅하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 구리는 사람을 포함하여 다양한 생명체에게 필수적인 원소이며 다른 여러 효소, 단백질과 결합하여 전자전달 및 산화 환원 등의 중요한 역할을 하며, 구리는 특히 살균 효과가 빠르고 인체에 무해한 특징이 있다. 구리는 박테리아 뿐만 아니라 독감을 유발하는 인플루엔자 바이러스나 에이즈의 원인인 인체 면역결핍 바이러스(HIV), 겨울철 식중독을 일으키는 노로바이러스, 인간 코로나바이러스에 대하여 항바이러스 효과가 있다. 상기 작업 온도는 140 ~ 160℃ 인 것을 특징으로 하며, 상기 구리 이온은 용액에서 5 내지 7중량% 인 것이 바람직하다. 구리 이온이 5 중량% 미만일 경우에는 항균 활성이 미미하며, 7중량%을 초과할 경우에는 지나치게 민감해서 과반응이 일어나기 때문이다.
한편 본 발명은 상기 제조방법에 의해 제조된 기능성 원단을 제공함을 특징으로 한다. 본 발명의 기능성 원단은 광촉매, 세라믹 그래핀 코팅으로 인하여 악취(땀냄새 등)를 발생시키는 원인을 분해하여 뛰어난 소취, 탈취효과가 있다. 또한 세균에 대항하는 물질이 있어서, 세균에 대한 걱정을 덜할 수 있다. 그밖에도, 포름알데히드, 각종 휘발성 유기화합물을 분해하고, 야외활동시 높은 지수의 자외선 차단효과에 좋으며, 건조시 일어나기 쉬운 정전기 발생을 방지하는 효과도 있다.
또한 상기 제조된 기능성 원단은 양면테이프로 1차 합지한 후, PET로 2차 합지함으로써 소비자가 편하게 탈부착할 수 있도록 한다.
본 발명의 광촉매-그래핀 코팅된 기능성 원단은 악취(땀냄새 등)를 발생시키는 원인을 분해하여 뛰어난 소취, 탈취 효과가 있다. 또한 세균에 대항하는 물질이 있어서, 항균효과가 있으며, 세균에 대한 걱정을 덜할 수 있다. 그밖에도, 포름알데히드, 각종 휘발성 유기화합물을 분해하고, 야외활동시 높은 지수의 자외선 차단효과에 좋으며, 건조시 일어나기 쉬운 정전기 발생을 방지하는 효과도 있다. 또한, 발수, 방수효과가 있으며, 원적외선 방출효과가 있다. 상기 효과들은 일시적인 효과가 아닌 반영구적이며 인체에 무해하다는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 그래핀 광촉매 원단의 제조공정의 개략도이다.
도 2는 원단과 양면테이프를 합지하여 1차 합지 원단을 제조하는 공정의 개략도이다.
도 3은 1차 합지 원단과 PET 원단을 합지하여 2차 합지 원단을 제조하는 공정, 상기 2차 합지원단과 PET 원단을 합지하여 3차 합지 원단을 제조하는 공정의 개략도이다.
도 4는 본 발명의 합지 원단의 단면을 나타내는 도면이다.
도 5는 일반패치과 퍼프패치의 구조를 나타내는 도면이다.
도 6은 본 발명의 그래핀 광촉매 원단의 항균활성을 보여주는 시험성적표이다.
도 7은 본 발명의 2차 그래핀 코팅된 원단에 발수테스트를 한 사진이다.
도 8은 본 발명의 그래핀 코팅을 하지 않은 원단에 발수테스트를 한 사진이다.
본 발명은 그래핀을 포함하는 기능성 원단의 제조에 관한 것으로, 구체적으로는, 편직원단을 제조하는 단계; 염색가공하는 단계; 상기 원단을 광촉매 용액으로 코팅하는 단계; 상기 광촉매 코팅된 원단을 그래핀 용액으로 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 원단을 합지하여 가공하는 단계를 포함한다.
각 공정별 원단 가공과정은 다음과 같다.
1. 인타록 사각조직물 편직
1) 32인치(기계둘레 반지름 사이즈), 28게이지(1게이지 당 편작바늘 28개) 환편기로 제직 2640한다.
2) 2개의 캠링으로 실린더 캠 박스의 높이조절 가능하며, 볼 레이스 베어링을 상,하 2층으로 배치해 실린더의 유적으로 원칙적으로 차단한다.
3) 다이얼로 전달되는 3개의 카운터 기어를 장착 실린더와 다이얼의 유격방지하며, 탑 기어와 메인축은 키를 사용하지 않고 별도의 장치를 활용해 동심도 및 평면도를 정확하게 유지한다.
7) 784개의 바늘이 회전을 하여 혼용률을조절하여 카치온과 DTY 배열을 맞추어가며 편직이 된다.
상기 편직원단의 소재는 나일론, 면, 폴리에스테르 등에 사용되는 모든 품목에 적용하는 제품이다. 여기에 구리동사 75D(한일합섬)9% 를 함께 편직할 수 있고 편직단계부터 항균활성이 추가되며 세탁 후에도 항균 기능을 유지할 수 있다.
2. 원사 및 염색
1) poly 카치온사 + Poly DTY50D
2) DTY 염색시 카치온 부분은 염색이 되지 않고 그라운드 부분에 카치온 원사가 도드라져 보인다.
3) 카치온 염색시 DTY는 염색이 되지 않아 백색으로 보이고 카치온 염색 부분만 염색이 되어 깔끔하게 조직감이 드러나 보인다.
3. 원단 가공
1) 편직 완료된 원단을 염색과정을 거친 후 원통으로 된 개폭기에 개폭을 한 후 텐타 가공을 한다.
2) 텐타 도입부에 텍스터 가이드를 거처 원단을 펴서 조제통에 1차 광촉매를 투입한다.
1차 광촉매 작업 텐타 온도는 140 ~ 160℃, RPM1600 SPEED 25M/Y 에서 원단이 코팅된다.
광촉매는 빛에너지를 흡수하여 광화학 반응을 개시하고, 촉매로서 광화학 반응을 촉진하는 화합물을 일컫는다. 본 발명의 광촉매는 금속산화물로서, 반도체성 금속물질 그룹 즉 ZnO, WO3, SnO2, ZrO2, TiO2, CdS의 그룹에서 선택되는 어느 하나일 수 있는데, 대표적인 광촉매로 물을 광분해하여 수소 및 산소 기체를 얻기 위해 사용되는 이산화 타이타늄(TiO2)이 있다. 여기서 광촉매는 용액에 대해 5 내지 7중량%로 포함하는 것이 바람직하다.
3) 조제통에 순도 100%의 그래핀이 녹아있는 용액을 투입하고 고무 롤러로 된 망글에서 압으로 상기 1차 코팅된 원단을 전면 코딩 작업을 하면서 기계헤드 부분에 투입되면서 텐타 온도 및 RPM으로 원단가공에 적절한 세팅을 하며 작업을 한다.
순도 100%의 그래핀이 녹아있는 용액을 사용하여, 2차 그래핀 코팅을 하고, 텐타 온도는 165 ~ 175℃, RPM1600 SPEED 25M/Y 가 바람직하다. 상기 그래핀은 100% 순도의 그래핀을 사용하며 광촉매 활성의 효율을 증가시키고, 특히 다층 그래핀인 경우 띠간격을 좁혀주고 광여기 반응시에 형성된 전자를 잡아주는 Trap 역할을 수행하여 전자와 정공의 지속시간을 증가를 가져옴으로써 광촉매활성이 증가되어 자외선 영역뿐만 아니라 가시광선 영역에서도 높은 광촉매 활성을 보이게 된다. 여기서, 그래핀은 100% 순도로 사용한다.
상기 1차 및 2차 코팅공정은 원단 및 1, 2차 코팅제에 손상이 가지 않는 온도로 작업을 해야 하며 견뢰도 및 코팅제의 기능을 최대화 하기 위해 텐타 온도 및 RPM 조절이 중요하다.
4) 구리 코팅
선택적으로 상기 1차 광촉매 코팅 후 2차 그래핀 코팅하기 전에 구리이온으로 추가로 코팅할 수 있다, 구리는 항균효과가 높으므로 최종 원단의 항균활성을 강화시키는 역할을 할 수 있다. 상기 공정은 텐타 도입부에 텍스터 가이드를 거처 원단을 펴서 조제통에 구리이온 용액(5~7중량%)를 투입하고 작업 텐타 온도는 140 ~ 160℃, RPM1600 SPEED 25M/Y 에서 원단이 코팅된다.
4. 합지 및 가공
1차 세라믹 그레핀 구리원단에 Film Tape(양면 테이프)로 상,하 kgf/cm2압력으로 합지한다. 2차 작업은 소비자가 편한게 탈부착할 수 있도록 1차 작업완료한 원단을 PET에 상,하kgf/cm2 압력으로 합지한다. 3차 작업은 2차 완료한 원단에 PET 원단에 추가로 한번 더 합지한다.
1) 세라믹 그레핀 코팅 원단 하단에 Film Tape(무독성 양면 테이프)를 상,하 1.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과하여 1차 부착한다.
2) 1번 작업을 진행한 원단의 하단에 Film Tape 부착한 면의 합지한 이형지를 제거하면서 이형지 제거 부분에 1차 PET 이형지 0.3T를 상,하 0.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과시겨 접착한다.
3) 2번 작업한 원단에 하단에 0.3T PET에 다시한번 0.5T의 PET 원단을 상,하 0.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과시겨 접착한다.
4) 원하는 모양 및 크기에 따라 1차 제단기에서 사용자가 원하는 사이즈 보다 좌,우,상,하 10cm 정도의 여유를 주고 절단한다.
5) 제단기에서 제단한 원단을 자동 또는 수동 톰쓴기에서 원하는 모양을 목형 틀에 넣어 작업한다.
- 일반패치의 경우 PET 이형지 앞면에 3g 리무발 처리로 양면테이프가 탈부착이 용이하게 하고, 리무발 처리면에 PET와 PET가 붙어있을 경우 탈부착이 용이하다.
- 퍼프패치의 경우 가공된 원단을 PET와 이중합지하여 상기 원단을 편하게 탈부착할 수 있다.
5. 항균, 소취 효과
상기 제조방법에 의해 제조된 원단은 악취(땀냄새 등)를 발생시키는 원인을 분해하여 뛰어난 소취, 탈취효과가 있다. 또한 세균에 대항하는 물질이 있어서, 세균에 대한 걱정을 덜할 수 있다.
그밖에도, 포름알데히드, 각종 휘발성 유기화합물을 분해하고, 야외활동시 높은 지수의 자외선 차단효과에 좋으며, 건조시 일어나기 쉬운 정전기 발생을 방지하는 효과도 있다.
상기 효과들은 일시적인 효과가 아닌 반영구적이며 인체에 무해하다는 장점이 있다.
이하에서는 실시예를 들어 보다 구체적으로 제조공정을 설명한다.
실시예 1:
폴리에스테르 편직원단을 준비하고 카치온 염색을 한후, 덴타 가공을 한다. 이때 조제통에 1차 광촉매로서 TiO2(5.5%) 용액 5중량%를 투입하고, 텐타 온도 150℃, RPM1600 SPEED 25M/Y 에서 원단을 코팅한다. 그 후 조제통에 세라믹 그래핀(순도 100%) 을 투입하고 고무 롤러로 된 망글에서 압으로 상기 1차 코팅된 원단을 전면 코딩 작업을 하면서 기계헤드 부분에 투입되면서 텐타 온도는 165℃, RPM1600 SPEED 25M/Y 에서 원단을 코팅한다. 상기 코팅된 원단 하단에 Film Tape(무독성 양면 테이프)를 상,하 1.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과하여 1차 부착한다. 상기 작업을 진행한 원단의 하단에 Film Tape 부착한 면의 합지한 이형지를 제거하면서 이형지 제거 부분에 1차 PET 이형지 0.3T를 상,하 0.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과시겨 접착한다. 상기 작업한 원단에 하단에 0.3T PET에 다시한번 0.5T의 PET 원단을 상,하 0.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과시겨 접착한다. 원하는 모양 및 크기에 따라 1차 제단기에서 사용자가 원하는 사이즈 보다 좌,우,상,하 10cm 정도의 여유를 주고 절단한다. 단기에서 제단한 원단을 자동 또는 수동 톰쓴기에서 원하는 모양을 목형 틀에 넣어 작업한다.
실시예 2:
폴리에스테르 편직원단을 준비하고 카치온 염색을 한후, 덴타 가공을 한다. 이때 조제통에 1차 광촉매로서 TiO2(5.5%) 용액 7중량%를 투입하고, 텐타 온도 160℃, RPM1600 SPEED 25M/Y 에서 원단을 코팅한다. 그 후 조제통에 세라믹 그래핀(순도 100%)을 투입하고 고무 롤러로 된 망글에서 압으로 상기 1차 코팅된 원단을 전면 코딩 작업을 하면서 기계헤드 부분에 투입되면서 텐타 온도는 175℃, RPM1600 SPEED 25M/Y 에서 원단을 코팅한다. 상기 코팅된 원단 하단에 Film Tape(무독성 양면 테이프)를 상,하 1.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과하여 1차 부착한다. 상기 작업을 진행한 원단의 하단에 Film Tape 부착한 면의 합지한 이형지를 제거하면서 이형지 제거 부분에 1차 PET 이형지 0.3T를 상,하 0.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과시겨 접착한다. 상기 작업한 원단에 하단에 0.3T PET에 다시한번 0.5T의 PET 원단을 상,하 0.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과시겨 접착한다. 원하는 모양 및 크기에 따라 1차 제단기에서 사용자가 원하는 사이즈 보다 좌,우,상,하 10cm 정도의 여유를 주고 절단한다. 단기에서 제단한 원단을 자동 또는 수동 톰쓴기에서 원하는 모양을 목형 틀에 넣어 작업한다.
비교예
폴리에스테르 편직원단을 준비하고 카치온 염색을 한후, 덴타 가공을 한다. 이때 조제통에 1차 광촉매로서 TiO2(5.5%) 용액 5중량%를 투입하고, 텐타 온도 160℃, RPM1600 SPEED 25M/Y 에서 원단을 코팅한다. 상기 코팅된 원단 하단에 Film Tape(무독성 양면 테이프)를 상,하 1.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과하여 1차 부착한다. 상기 작업을 진행한 원단의 하단에 Film Tape 부착한 면의 합지한 이형지를 제거하면서 이형지 제거 부분에 1차 PET 이형지 0.3T를 상,하 0.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과시겨 접착한다. 상기 작업한 원단에 하단에 0.3T PET에 다시한번 0.5T의 PET 원단을 상,하 0.5kgf/cm2압력이 작용하는 압착 롤러를 통과시겨 접착한다. 원하는 모양 및 크기에 따라 1차 제단기에서 사용자가 원하는 사이즈 보다 좌,우,상,하 10cm 정도의 여유를 주고 절단한다. 단기에서 제단한 원단을 자동 또는 수동 톰쓴기에서 원하는 모양을 목형 틀에 넣어 작업한다.
항균 테스트:
상기 실시예 1 및 실시예 2에서 제조된 원단들을 도 6에 게시한 조건에서 항균도 테스트를 진행하였으며,
시험균은 1)황색포도상구균, 농도 1.3 x 105 CFU/mL,
2) 폐렴간균, 농도 1.1 x 105 CFU/mL 을 사용하였다.
결과는 도 6에서와 같이 정균 감소율이 99.9 을 초과하였고 항균효과가 우수함을 알 수 있다. 비교예 1에 따라서 제조된 원단은 상기 실시예 1 및 2와 비교하였을때, 항균 및 항취효과가 비교적 낮았으며 지속기간도 짧았다.
발수 테스트:
도 7에서는 본 발명의 실시예 1 및 2에 따른 그래핀 코팅된 원단에 물을 부어 30분간 방치하겨 발수테스트를 한 사진이며, 물방울이 퍼지지 않고 그대로 유지되는 것을 알 수 있다.
도 8은 본 발명의 그래핀 코팅을 하지 않은 원단에 상기 발수테스트를 한 사진으로서, 물방울이 퍼지면서 원단 내부로 물이 스며듬을 알 수 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.

Claims (7)

  1. 편직원단을 제조하는 단계;
    상기 편직원단을 염색가공하는 단계;
    상기 원단을 ZnO, WO3, SnO2, ZrO2, TiO2, CdS으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 광촉매를 5 내지 7중량% 포함하는 광촉매 용액으로 140 ~ 160℃에서 1차 코팅하는 단계;
    상기 1차 코팅된 원단을 순도 100%의 그래핀이 녹아있는 용액으로 165 ~ 175℃에서 2차 코팅하는 단계; 및
    상기 코팅된 원단을 PET 원단과 합지하여 가공하는 단계를 포함하는 그래핀 광촉매를 이용한 원단의 제조방법.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 상기 1차 코팅 단계 이후 구리이온용액에 코팅하는 단계를 추가로 포함하는 그래핀 광촉매를 이용한 원단의 제조방법.
  6. 제1항 또는 제5항의 그래핀 광촉매를 이용한 원단의 제조방법에 의해 제조된 기능성 원단.
  7. 제6항의 기능성 원단을 양면테이프로 1차 합지한 후, PET로 2차 합지한 것을 특징으로 하는 기능성 원단.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20130046530A (ko) * 2011-10-28 2013-05-08 이성균 폴리머 탄소나노튜브 아라미드 섬유 및 폴리머 그래핀 아라미드 섬유
KR102104872B1 (ko) * 2020-02-06 2020-04-27 신영두 항균, 정화, 소취 기능을 구비하는 미세먼지 차단용 방충망

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