KR102346426B1 - Hot-dip galvanized striped steel sheet and manufacturing method thereof - Google Patents

Hot-dip galvanized striped steel sheet and manufacturing method thereof Download PDF

Info

Publication number
KR102346426B1
KR102346426B1 KR1020207009277A KR20207009277A KR102346426B1 KR 102346426 B1 KR102346426 B1 KR 102346426B1 KR 1020207009277 A KR1020207009277 A KR 1020207009277A KR 20207009277 A KR20207009277 A KR 20207009277A KR 102346426 B1 KR102346426 B1 KR 102346426B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hot
plating
steel sheet
dip
layer
Prior art date
Application number
KR1020207009277A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20200044936A (en
Inventor
마모루 사이토
다케히로 다카하시
기요카즈 이시즈카
Original Assignee
닛폰세이테츠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 filed Critical 닛폰세이테츠 가부시키가이샤
Publication of KR20200044936A publication Critical patent/KR20200044936A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102346426B1 publication Critical patent/KR102346426B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/026Deposition of sublayers, e.g. adhesion layers or pre-applied alloying elements or corrosion protection
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C18/00Alloys based on zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C18/00Alloys based on zinc
    • C22C18/04Alloys based on zinc with aluminium as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • C23C2/0224Two or more thermal pretreatments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/024Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by cleaning or etching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36Elongated material
    • C23C2/40Plates; Strips
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/021Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material including at least one metal alloy layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/12Process control or regulation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48After-treatment of electroplated surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

이 용융 도금 줄무늬 강판은, 모재 강판과, Ni 도금층과, 용융 도금층을 갖고, 판면에 볼록부와 평면부를 갖는다. 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가 0.07 내지 0.4㎛이고, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께가 0.05 내지 0.35㎛이고, 또한, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께에 대해서, 100% 초과 400% 이하이다.This hot-dip plated striped steel sheet has a base steel sheet, a Ni plating layer, and a hot-dip plated layer, and has a convex portion and a flat portion on the plate surface. The film thickness of the Ni plating layer of the convex portion is 0.07 to 0.4 μm, the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion is 0.05 to 0.35 μm, and the film thickness of the Ni plating layer of the convex portion is 100 with respect to the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion % and 400% or less.

Description

용융 도금 줄무늬 강판과 그의 제조 방법Hot-dip galvanized striped steel sheet and manufacturing method thereof

본 발명은, 용융 도금 줄무늬 강판과 그의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a hot-dip plated striped steel sheet and a method for manufacturing the same.

본원은, 2017년 9월 15일에, 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2017-178011호 에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2017-178011 for which it applied to Japan on September 15, 2017, and uses the content here.

줄무늬 강판은, 압연에 의해 표면에 연속한 미끄럼 방지용 돌기(볼록부)를 부착한 강판이다. 일반적으로는, 일정한 폭, 일정한 길이, 일정한 높이의 볼록부가, 압연 방향에 대해서, 일정한 각도 및 일정한 피치로 마련되어 있다. 통상, 줄무늬 강판은, 열간 압연에 의해 제조된다. 그리고, 버스, 트랙 등의 바닥판이나 스텝, 공장의 깔판, 선박의 갑판, 건설 현장의 가설 발판이나 계단 등에 사용되고 있다.A striped steel plate is a steel plate with which the continuous anti-skid projection (convex part) was attached to the surface by rolling. In general, the convex portions of a constant width, a constant length, and a constant height are provided at a constant angle and a constant pitch with respect to the rolling direction. Usually, a striped steel plate is manufactured by hot rolling. And, it is used for the floor plate or step of a bus, a track, etc., the pallet of a factory, the deck of a ship, a temporary scaffolding or stairs of a construction site, etc.

종래, 줄무늬 강판은, 열간 압연 그대로, 또는 도장되어 사용되는 경우가 많다. 특히 방청이 필요한 경우에는, 줄무늬 강판의 절판을, 플럭스법에 의한 배치식의 용융 아연 도금 프로세스를 거침으로써 아연 도금하고 있었다. 그러나, 배치식의 용융 아연 도금 프로세스는, 생산성이 낮은 데다 용융 도금 공정에서 발생하는 Fe-Zn 합금층이 비대화되기 때문에, 도금층의 가공성을 손상시켜, 도금 깨짐이나 도금층의 박리가 발생하여, 내식성에 문제가 발생하는 경우도 있었다.Conventionally, striped steel sheets are often used as hot rolled or coated. In particular, when rust prevention was required, the strip steel sheet was galvanized by passing through a batch type hot-dip galvanizing process using a flux method. However, in the batch-type hot-dip galvanizing process, productivity is low and the Fe-Zn alloy layer generated in the hot-dip plating process is enlarged. Sometimes there were problems.

배치식의 용융 아연 도금과 비교하여, 연속 용융 아연 도금은 생산성이 높다. 연속 용융 아연 도금은 일반적으로 환원성 또는 비산화성의 분위기에서 소정 온도로 가열된 강판을 용융 아연 도금욕에 통과시킴으로써 행해진다. 또한, 용융 아연욕 중에는 적어도 0.05% 정도의 Al이 함유되기 때문에, 도금 피막의 가공성을 손상시키는 Fe-Zn 합금층의 성장을 억제할 수 있다. 부언하면, 일반적인 플럭스법에 의한 배치식의 용융 아연 도금에서는, Zn욕에 Al을 함유시키면 Al이 플럭스를 분해하기 때문에, 비도금이 다발하여, 능숙하게 도금을 할 수 없다.Compared with batch type hot-dip galvanizing, continuous hot-dip galvanizing has high productivity. Continuous hot-dip galvanizing is generally performed by passing a steel sheet heated to a predetermined temperature in a reducing or non-oxidizing atmosphere through a hot-dip galvanizing bath. In addition, since the molten zinc bath contains at least about 0.05% of Al, it is possible to suppress the growth of the Fe-Zn alloy layer which impairs the workability of the plating film. Incidentally, in the batch type hot-dip galvanizing by the general flux method, when Al is contained in the Zn bath, Al decomposes the flux, so non-plating occurs frequently and plating cannot be performed well.

줄무늬 강판에 대해서 연속 용융 아연 도금을 적용하는 경우, 그의 표면 형상 등에 기인하는 과제를 고려할 필요가 있다. 예를 들어, 특허문헌 1은, 띠 형상 줄무늬 강판의 연속 용융 아연 도금 방법, 특히 도금 라인 내 장력이나 용융 도금 후의 가스 와이핑의 적정 조건을 알려준다. 현재, 연속 용융 아연 도금된 줄무늬 강판은 상품화되어 있다.When continuous hot-dip galvanizing is applied to a striped steel sheet, it is necessary to consider the problems resulting from its surface shape and the like. For example, Patent Document 1 discloses a continuous hot-dip galvanizing method of a strip-shaped striped steel sheet, particularly the tension in the plating line, and appropriate conditions for gas wiping after hot-dip plating. At present, continuous hot-dip galvanized striped steel sheets are commercially available.

근년, 용융 아연 도금 강판에 추가하여, 아연 도금 이상의 우수한 내식성에 대한 요구로부터, Zn-Al, Zn-Al-Mg, Zn-Al-Mg-Si 등의 용융 아연기 합금 도금 강판이 개발되어 상품화되어 있다. 이것에 호응하는 형태로, 줄무늬 강판에 대해서도, 용융 아연기 합금 도금을 적용하는 시도도 보인다.In recent years, in addition to hot-dip galvanized steel sheet, in response to the demand for superior corrosion resistance than zinc plating, hot-dip zinc-based alloy-coated steel sheets such as Zn-Al, Zn-Al-Mg, Zn-Al-Mg-Si have been developed and commercialized. have. An attempt to apply hot-dip zinc-based alloy plating to striped steel sheets is also seen as a form corresponding to this.

특허문헌 2는, 줄무늬 강판의 표면에, 제1 층으로서 두께가 2㎛ 이하인 Ni-Al-Zn-Fe의 4원계 합금층을 갖고, 제2 층으로서 중량 환산으로 0.1 내지 1%의 Al을 포함한 Zn기 합금의 용융 도금층을 갖는 것을 특징으로 하는 가공성, 내식성이 우수한 줄무늬 강판을 개시한다. 구체적인 도금 방법으로서, 특허문헌 2는, 줄무늬 강판에 0.5 내지 2.0g/㎡의 Ni 도금을 행하고, 이어서 해당 줄무늬 강판을 가열하고, 계속해서 중량 환산으로 0.1 내지 1%의 Al을 첨가한 용융 아연욕에 침지 시간 1 내지 30초로 침지시키는 공정으로 이루어지는 줄무늬 강판의 제조 방법을 알려준다.Patent Document 2 has a quaternary alloy layer of Ni-Al-Zn-Fe having a thickness of 2 μm or less as a first layer on the surface of a striped steel sheet, and contains 0.1 to 1% Al in terms of weight as a second layer Disclosed is a striped steel sheet having excellent workability and corrosion resistance, characterized in that it has a Zn-based alloy hot-dip plated layer. As a specific plating method, Patent Document 2 discloses a hot-dip zinc bath in which 0.5 to 2.0 g/m 2 of Ni plating is applied to a striped steel sheet, then the striped steel sheet is heated, and then 0.1 to 1% Al in terms of weight is added. It tells a method of manufacturing a striped steel sheet consisting of a step of immersing in a immersion time of 1 to 30 seconds.

특허문헌 3은, 특허문헌 2와 거의 동일하다고 생각되는 도금욕을 사용하지만, Sendzimir법에 의해 얻어지는 용융 도금 피막의 구조를 규정한다. 특허문헌 2 및 3 모두, Al 농도가 1% 이하인 용융 아연기 합금을 사용하는 것을 필수 특징으로 한다. 부언하면, 특허문헌 2 및 3에서는, 도금층 중의 Al 농도가 1% 이하이므로, Al에 기인하는 배리어 방식 효과가 얻기 어려워, 도금 피막 자신의 현저한 내식성의 바람직한 향상은 기대할 수 없다.Although patent document 3 uses the plating bath considered to be substantially the same as patent document 2, the structure of the hot-dip plating film obtained by the Sendzimir method is prescribed|regulated. In both Patent Documents 2 and 3, the essential feature is that Al concentration uses a molten zinc-based alloy of 1% or less. In addition, in Patent Documents 2 and 3, since the Al concentration in the plating layer is 1% or less, the barrier-corrosion effect due to Al is difficult to be obtained, and a desirable improvement in the remarkable corrosion resistance of the plating film itself cannot be expected.

특허문헌 4는, 질량%로 Al: 4.0 내지 20.0%, Mg: 1.0 내지 4.0%, 또한 임의 선택적으로 Ti: 0.002 내지 0.1% 및 B: 0.001 내지 0.045%를 포함하고, 잔부가 Zn 및 불가피 불순물로 이루어지는 조성의 용융 도금층으로 피복한 것을 특징으로 하는 내찰상성, 내마모성 및 내식성이 우수한 용융 Zn기 도금 줄무늬 강판을 개시한다. 이 도금층은 Al/Zn/ZnMg계 금속간 화합물의 3원 공정 조직의 존재 비율이 크고, 또한 이 3원 공정이 경질이기 때문에, 비커스 경도가 120 내지 180Hv로 되어, 내식성 외에 내찰상성, 내마모성도 우수해진다.Patent Document 4 contains Al: 4.0 to 20.0%, Mg: 1.0 to 4.0%, and optionally Ti: 0.002 to 0.1% and B: 0.001 to 0.045% by mass%, the balance being Zn and unavoidable impurities Disclosed is a hot-dip Zn-based striped steel sheet excellent in abrasion resistance, abrasion resistance and corrosion resistance, characterized in that it is coated with a hot-dip plating layer having a composition comprising: In this plating layer, the abundance ratio of the ternary eutectic structure of the Al/Zn/ZnMg-based intermetallic compound is large, and since this ternary eutectic is hard, the Vickers hardness is 120 to 180 Hv, and in addition to the corrosion resistance, it is excellent in abrasion resistance and abrasion resistance. becomes

상술한 바와 같이, 종래, 줄무늬 강판은, 도금 없이 사용되는 경우가 많아, 필요에 따라서 아연 도금이 실시되고, 나아가, 아연 도금 대신에 아연기 합금 도금의 적용도 시도되어 왔다. 부언하면, 모재 강판에 Ni 프리 도금을 실시하고, Ni 프리 도금 후에 Al 농도가 1.0% 초과인 아연기 합금 도금을 실시하는 것은, 지금까지 전혀 검토되지 않았다.As described above, conventionally, striped steel sheet is often used without plating, zinc plating is performed as necessary, and further, application of zinc-based alloy plating instead of zinc plating has been attempted. Incidentally, performing Ni-free plating on a base steel sheet and performing zinc-based alloy plating having an Al concentration of more than 1.0% after Ni-free plating has not been studied at all until now.

일본 특허 공개 평7-11411호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 7-11411 일본 특허 공개 평6-81170호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 6-81170 일본 특허 공개 평6-248409호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 6-248409 일본 특허 공개 평11-279732호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 11-279732

본 발명자들도, 당초, 줄무늬 강판의 내식성을 더욱 향상시키는 것을 목적으로 하여, 줄무늬 강판에 Al 농도가 1.0% 초과인 아연기 합금 도금을 실시하는 것을 시도하였다. 단, 검토 결과, 줄무늬 강판에 단순히 Al 농도가 1.0% 초과인 아연기 합금 도금을 실시하는 것만으로는, 비도금이 다발된다는 사실이 드러났다. 즉, 예를 들어 특허문헌 2 및 3과 같이, 아연기 합금 도금의 Al 농도가 1.0% 이하이면 비도금의 발생이 과제로는 되지 않지만, 예를 들어 특허문헌 4와 같이, 아연기 합금 도금의 Al 농도가 1.0% 초과이면 비도금의 발생이 과제로 된다는 사실이 드러났다.The present inventors also initially tried to perform zinc-base alloy plating whose Al concentration is more than 1.0 % on a striped steel plate for the purpose of further improving the corrosion resistance of a striped steel plate. However, as a result of examination, it was revealed that, simply by applying zinc-based alloy plating having an Al concentration of more than 1.0% to the striped steel sheet, non-plating occurred frequently. That is, for example, as in Patent Documents 2 and 3, when the Al concentration of zinc-based alloy plating is 1.0% or less, generation of non-plating does not become a problem, but, for example, as in Patent Document 4, zinc-based alloy plating It turned out that generation|occurrence|production of non-plating becomes a subject when Al concentration exceeds 1.0 %.

구체적으로는, 본 발명자들은, 당초, 줄무늬 강판에 우수한 내식성을 부여하는 것을 의도하여, 일반적으로 Zn 도금보다도 내식성이 우수하다고 말해지는, Al을 1.0% 초과 및 약간량의 Mg를 함유하는 Zn계 합금 도금을 줄무늬 강판에 실시하는 것을 검토하였다. 그리고 그 과정에서, 용융 도금법으로서 통상 채용되고 있는 Sendzimir법에 의해, 줄무늬 강판에 Al 농도가 1.0% 초과인 Zn-Al-Mg계 합금의 용융 도금을 행하면, 비도금이 다발됨을 지견하였다.Specifically, the present inventors initially intended to impart excellent corrosion resistance to striped steel sheet, and a Zn-based alloy containing more than 1.0% Al and a small amount of Mg, which is generally said to have superior corrosion resistance than Zn plating. Applying plating to striped steel sheet was considered. And in the process, it was found that, when hot-dip plating of a Zn-Al-Mg-based alloy having an Al concentration of more than 1.0% on a striped steel sheet is performed by the Sendzimir method usually employed as a hot-dip plating method, non-plating occurs frequently.

본 발명자들은, Al: 1.0% 초과 및 약간량의 Mg를 함유하는 Zn계 합금을 줄무늬 강판에 용융 도금하는 과정에서 비도금이 발생하기 쉬운 것은, Zn 용탕 중의 Al 농도가 증가하는 데 따라서, 강판과 용탕의 습윤성이 저하되는 것이 관계하고 있으며, 또한, 줄무늬 강판의 열연 이력에 기인하는 특유의 원인도 관계하고 있다고 생각하고 있다.The present inventors found that non-plating tends to occur in the process of hot-dip plating a Zn-based alloy containing Al: more than 1.0% and a small amount of Mg on a striped steel sheet. As the Al concentration in the molten Zn increases, the steel sheet and The deterioration of the wettability of the molten metal is related, and it is considered that the characteristic cause resulting from the hot rolling history of the striped steel sheet is also related.

이 비도금의 문제에 대해서, 본 발명자들은, 특허문헌 2에서도 채용되고 있는 Ni 프리 도금을 채용하는 것을 시도하였다. 검토 결과, 본 발명자들은, Ni 프리 도금 후에 아연기 합금 도금을 행함으로써 비도금의 발생을 어느 정도는 억제할 수 있지만, 줄무늬 강판에 대해서 Al 농도가 1.0% 초과인 아연기 합금 도금을 실시하는 경우에는, Ni 프리 도금에 있어서의 Ni 부착량을 비교적 크게 할 필요가 있음을 지견하였다. 그러나, 한편, 본 발명자들은, 상기 검토 결과, Ni 프리 도금에 있어서의 Ni 부착량을 크게 하면, 용융 도금 줄무늬 강판이 손모되었 때 볼록부에서 내식성이 저하되기 쉬운 점도 아울러 지견하였다.Regarding this non-plating problem, the present inventors tried to employ|adopt Ni-free plating which is also employ|adopted also in patent document 2. As a result of the study, the present inventors have found that by performing zinc-based alloy plating after Ni-free plating, the occurrence of non-plating can be suppressed to some extent, but when zinc-based alloy plating having an Al concentration of more than 1.0% is applied to striped steel sheet found that it was necessary to make the Ni adhesion amount in Ni-free plating relatively large. On the other hand, on the other hand, the present inventors also found that, as a result of the above examination, when the amount of Ni adhesion in Ni-free plating is increased, corrosion resistance tends to decrease in the convex portion when the hot-dip plated striped steel sheet is worn.

즉, 본 발명자들은, 내식성을 더욱 향상시키기 위해서 Al 농도가 1.0% 초과인 아연기 합금 도금을 줄무늬 강판에 적용하는 것에 관하여, 하기의 점을 지견하였다.That is, the present inventors discovered the following points regarding application of zinc-based alloy plating having an Al concentration of more than 1.0% to a striped steel sheet in order to further improve corrosion resistance.

(a) 줄무늬 강판에 대해서, 단순히, Al 농도가 1.0% 초과인 아연기 합금 도금을 실시하는 것만으로는 비도금이 다발된다.(a) With respect to the striped steel sheet, simply by performing zinc-based alloy plating having an Al concentration of more than 1.0%, non-plating occurs frequently.

(b) 줄무늬 강판에 대해서 Al 농도가 1.0% 초과인 아연기 합금 도금을 실시하기 위해서는, Ni 프리 도금이 필요해지고, 또한 Ni 부착량을 종래보다도 증가시킬 필요가 있다.(b) In order to perform zinc-based alloy plating having an Al concentration of more than 1.0% on a striped steel sheet, Ni-free plating is required, and it is also necessary to increase the Ni adhesion amount compared to the prior art.

(c) 그러나, 줄무늬 강판에 대해서 Ni 프리 도금의 Ni 부착량을 증가시키면, 용융 도금 줄무늬 강판이 손모되었을 때 볼록부에서 내식성이 저하되기 쉽다.(c) However, when the Ni adhesion amount of the Ni-free plating is increased with respect to the striped steel sheet, the corrosion resistance tends to decrease in the convex portion when the hot-dip plated striped steel sheet is worn.

상기 현상에 대하여 본 발명자들은, 이하와 같이 생각하였다. 예를 들어, 바닥판 등에 용융 도금 줄무늬 강판을 사용한 경우, 그의 볼록부에서 용융 도금층의 마모, 손모가 커서, Ni 도금층이 노출되는 경우가 있다. 부언하면, Ni 프리 도금된 강판이, 용융 Zn이나 용융 Zn-Al 등으로 도금되면, 용탕과의 반응에 의해, 일부의 Ni는 도금층이나 용탕 중으로 이동하지만, 일부의 Ni는 Ni 도금층으로서 강판의 표면에 잔존한다. 그 때문에, Ni 프리 도금의 Ni 부착량이 큰 경우, 용융 도금 후에 강판의 표면에 잔존하는 Ni 도금층이 두꺼워진다.The present inventors considered the said phenomenon as follows. For example, when a hot-dip plated striped steel sheet is used for a bottom plate etc., the abrasion and wear of a hot-dip plated layer are large in the convex part, and Ni plating layer may be exposed. Incidentally, when a Ni-free plated steel sheet is plated with molten Zn or molten Zn-Al, a part of Ni moves into the plating layer or in the molten metal due to the reaction with the molten metal, but a part of Ni is the Ni plating layer on the surface of the steel sheet remains in Therefore, when the Ni adhesion amount of the Ni-free plating is large, the Ni plating layer remaining on the surface of the steel sheet after hot-dip plating becomes thick.

통상, 자연 침지 전위는 Ni, Fe, 도금층의 순으로 귀(貴)로부터 비(卑)로 되지만, 비교적 얇은 Ni 도금층의 자연 침지 전위는 Ni와 Fe의 혼성 전위로 된다. Ni 프리 도금된 Zn기 합금의 용융 도금에서는, 상층의 Zn기 합금의 용융 도금층이 손모되고, Ni 도금층이 노출되면, 노출부와 노출부 근방의 사이에서 Galvanic 부식이 발생한다. 예를 들어, 용융 도금 줄무늬 강판에서는, 볼록부에서 노출된 Ni 도금층과, 노출부 근방의 용융 도금층의 사이에서 Galvanic 부식이 발생한다. Ni 도금층이 노출되어도, Ni 도금층이 얇은 경우에는, Ni 도금층의 자연 침지 전위는 혼성 전위로 되어 Fe의 전위에 가까워지고, Ni 도금층과 용융 도금층 사이의 Galvanic 부식 속도는 크지는 않다. 반대로, Ni 도금층이 두꺼운 경우에는, Ni 도금층의 자연 침지 전위는 혼성 전위라고 해도 실질적으로 Ni의 전위에 가까워지기 때문에, Ni 도금층과 용융 도금층 사이의 Galvanic 부식 속도가 커진다. 그 결과, 용융 도금층이 부식 손모되기 쉽다.Usually, the natural immersion dislocation becomes a ratio from the ear to Ni in the order of Ni, Fe, and the plating layer, but the natural immersion dislocation of a relatively thin Ni plating layer becomes a hybrid dislocation of Ni and Fe. In hot-dip plating of a Zn-based alloy with Ni-free plating, the hot-dip plated layer of the Zn-based alloy of the upper layer is worn, and when the Ni plating layer is exposed, galvanic corrosion occurs between the exposed portion and the vicinity of the exposed portion. For example, in a hot-dip plated striped steel sheet, Galvanic corrosion generate|occur|produces between the Ni plating layer exposed by the convex part, and the hot-dip plated layer in the vicinity of an exposed part. Even when the Ni plating layer is exposed, when the Ni plating layer is thin, the natural immersion potential of the Ni plating layer becomes a hybrid potential and approaches that of Fe, and the galvanic corrosion rate between the Ni plating layer and the hot-dip plating layer is not large. Conversely, when the Ni plating layer is thick, the natural immersion potential of the Ni plating layer is substantially close to the potential of Ni even if it is a hybrid dislocation, so the galvanic corrosion rate between the Ni plating layer and the hot-dip plating layer is increased. As a result, the hot-dip plated layer is likely to be corroded and worn.

이하, 혼란을 방지하기 위해서, 본건 명세서에서는, 특별한 언급이 없는 한, 도금층을 나타내기 위해서 「Ni 도금층」, 「Ni 도금」을 사용한 경우에는, 용융 도금 후에 잔존하는 Ni 피복층을 의미하고, 「Ni 프리 도금층」, 「Ni 프리 도금」은, 용융 도금 공정 전에 존재하는 Ni 피복층을 의미하기로 한다. 또한, 본건 명세서의 이하 기재 중, 「Zn기 합금의 용융 도금」이나 「용융 도금」등의 표현을 사용하는 경우, 「Zn-Al-Mg계 합금의 용융 도금」임을 의미한다.Hereinafter, in order to prevent confusion, in this specification, unless otherwise specified, when "Ni plating layer" and "Ni plating" are used to indicate the plating layer, it means the Ni coating layer remaining after hot-dip plating, and "Ni Pre-plating layer" and "Ni pre-plating" shall mean the Ni coating layer which exists before a hot-dip plating process. In addition, in the following description of this specification, when expressions such as "hot-dip plating of a Zn-based alloy" or "hot-dip plating" are used, it means "hot-dip plating of a Zn-Al-Mg-based alloy".

본 발명은, 1.0% 초과의 Al을 함유하는 Zn-Al-Mg계 합금의 용융 도금을 실시한 줄무늬 강판이며, 비도금이 거의 없고, 또한, 줄무늬 강판의 볼록부에서 Zn기 합금의 용융 도금이 손모(부식 또는 마모)되었을 때에도 우수한 내식성을 나타내는 용융 도금 줄무늬 강판과 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 부언하면, 본 발명에서는, 용융 도금 줄무늬 강판에 요구되는 일반적인 특성인, 도금 외관이나 가공성 등을 만족시키는 데다가, 상기한 비도금의 억제와 손모 후의 내식성을 양립할 수 있는 용융 도금 줄무늬 강판과 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is a striped steel sheet subjected to hot-dip plating of a Zn-Al-Mg-based alloy containing more than 1.0% Al, and there is almost no non-plating, and the hot-dip plating of a Zn-based alloy in the convex portions of the striped steel sheet is worn out. An object of the present invention is to provide a hot-dip plated striped steel sheet exhibiting excellent corrosion resistance even when (corroded or worn) and a method for manufacturing the same. Incidentally, in the present invention, a hot-dip plated striped steel sheet that satisfies the general characteristics required for a hot-dip plated striped steel sheet, such as plating appearance and workability, and is capable of both suppression of non-plating and corrosion resistance after wear and tear, and its manufacture The purpose is to provide a method.

본 발명자들은, Ni 프리 도금된 줄무늬 강판에 1.0% 초과의 Al을 함유하는 Zn-Al-Mg계 합금의 용융 도금을 시도하는 경우, 비도금 방지의 관점에서는 비교적 큰 Ni 부착량이 필요해지기는 하지만, 줄무늬 강판의 볼록부에서의 내식성을 확보하는 관점에서는, 적어도 볼록부에서의 Ni 부착량은 일정값 이하로 억제할 필요가 있다고 생각하였다.The present inventors have found that when hot-dip plating of a Zn-Al-Mg-based alloy containing more than 1.0% Al on a striped steel sheet plated with Ni-free is attempted, a relatively large Ni deposition amount is required from the viewpoint of preventing non-plating, From the viewpoint of securing the corrosion resistance in the convex portions of the striped steel sheet, it was thought that it was necessary to at least suppress the Ni adhesion amount in the convex portions to a certain value or less.

강대에 Ni 프리 도금을 행하는 경우, 통상은 전기 도금이 채용된다. 무전해법에 의해 Ni를 강대에 석출시키는 것은 가능하지만, 생산성이 떨어지는 데다 석출 피막에 Ni 이외의 원소가 대량으로 혼입되어 바람직하지 않다. 일반적인 강대에 전기 도금을 행하는 경우, 통상은 음극인 강대면에 대향하는 형태로 양극을 배치하고, 강대와 양극의 극간 거리를, 가능한 한 작게 하여 전해함으로써, 전류 분포의 균일성을 확보하면서, 전력 비용을 억제한다.When performing Ni-free plating on a steel strip, electroplating is employ|adopted normally. Although it is possible to precipitate Ni on a steel strip by an electroless method, it is not preferable because productivity is low and elements other than Ni are mixed in a large amount in the precipitation film. When electroplating a general steel strip, the anode is disposed in a shape opposite to the steel strip surface, which is usually the cathode, and the distance between the steel strip and the anode is made as small as possible for electrolysis to ensure uniformity of current distribution and power keep costs down

그러나, 줄무늬 강판에 전기 도금을 행하는 경우, 줄무늬 강판의 볼록부는 줄무늬 강판의 평면부보다도 양극과의 극간 거리가 근접하기 때문에, 줄무늬 강판의 볼록부에서는 Ni 부착량이 커진다. 즉, 줄무늬 강판을 통상의 전해조에서 또한 종래의 조건에서 전기 도금하여 Ni 프리 도금을 행하는 경우, 볼록부에서의 Ni 부착량이 매우 커지고, 그 결과, 용융 도금 줄무늬 강판의 용융 도금층이 손모되었을 때 볼록부에서 현저한 Galvanic 부식이 발생하는 것이 염려된다.However, when electroplating the striped steel sheet, the convex portion of the striped steel sheet has a greater distance between the electrodes and the anode than the flat portion of the striped steel sheet. That is, when Ni-free plating is performed by electroplating the striped steel sheet in a conventional electrolytic bath and under conventional conditions, the amount of Ni adhered to the convex portion becomes very large, and as a result, when the hot-dip plated layer of the hot-dip plated striped steel sheet is worn out, the convex portion It is concerned that significant galvanic corrosion occurs in

본 발명자들은, 1.0% 초과의 Al을 함유하는 Zn-Al-Mg계 합금의 용융 도금 줄무늬 강판에 관하여, 비도금 방지를 위해서 필요한 Ni 프리 도금층의 두께의 하한값과, 볼록부에서의 내식성을 확보하기 위해서 제한해야 할 Ni 도금층의 두께의 상한값을 끝까지 확인하고, 또한 볼록부와 평면부에서의 Ni 도금층의 두께비를 규정함으로써, 상기 과제를 극복할 수 있음을 알아내었다.The present inventors, regarding the hot-dip plated striped steel sheet of a Zn-Al-Mg-based alloy containing more than 1.0% Al, to ensure the lower limit of the thickness of the Ni-free plating layer required for preventing non-plating and corrosion resistance in the convex portion By confirming the upper limit of the thickness of the Ni plating layer which should be limited for this purpose, and also prescribing the thickness ratio of the Ni plating layer in a convex part and a flat part, it discovered that the said subject could be overcome.

본 발명의 요지는 이하와 같다.The gist of the present invention is as follows.

(1) 본 발명의 일 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판은, 모재 강판과, 모재 강판의 표면에 배치된 Ni 도금층과, Ni 도금층의 표면에 배치된 용융 도금층을 갖고, 판면에 볼록부와 평면부를 갖는 용융 도금 줄무늬 강판이며, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가 편면당 0.07 내지 0.4㎛이고, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께가 편면당 0.05 내지 0.35㎛이고, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께에 대해서, 100% 초과 400% 이하이고, 용융 도금층의 부착량이 편면당 60 내지 400g/㎡이고, 용융 도금층이, 화학 조성으로서, 질량%로, Al: 1.0% 초과 26% 이하, Mg: 0.05 내지 10%, Si: 0 내지 1.0%, Sn: 0 내지 3.0%, Ca: 0 내지 1.0%를 포함하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어진다.(1) A hot-dip plated striped steel sheet according to one embodiment of the present invention has a base steel sheet, a Ni plated layer disposed on the surface of the base steel sheet, and a hot-dip plated layer disposed on the surface of the Ni plated layer, and has a convex portion and a flat portion on the plate surface It is a hot-dip plated striped steel sheet having, wherein the film thickness of the Ni plating layer of the convex portion is 0.07 to 0.4 μm per side, the film thickness of the Ni plating layer in the flat portion is 0.05 to 0.35 μm per side, the film thickness of the Ni plating layer in the convex portion is, With respect to the film thickness of the Ni plating layer, more than 100% and 400% or less, the adhesion amount of the hot-dip plated layer is 60 to 400 g/m 2 per side, and the hot-dip layer is, as a chemical composition, in mass%, Al: more than 1.0% and 26% or less , Mg: 0.05 to 10%, Si: 0 to 1.0%, Sn: 0 to 3.0%, Ca: 0 to 1.0%, the balance being Zn and impurities.

(2) 상기 (1)에 기재된 용융 도금 줄무늬 강판에서는, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께에 대해서, 100% 초과 300% 이하여도 된다.(2) In the hot-dip plated striped steel sheet according to (1) above, the film thickness of the Ni plating layer of the convex portion may be more than 100% and 300% or less with respect to the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion.

(3) 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 용융 도금 줄무늬 강판에서는, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가 편면당 0.07 내지 0.3㎛여도 된다.(3) In the hot-dip plated striped steel sheet according to (1) or (2), the thickness of the Ni plating layer of the convex portion may be 0.07 to 0.3 µm per side.

(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 용융 도금 줄무늬 강판에서는, 용융 도금층이, 화학 조성으로서, 질량%로, Al: 4.0 내지 25.0%, Mg: 1.5 내지 8.0%를 포함해도 된다.(4) In the hot-dip plated striped steel sheet according to any one of (1) to (3) above, even if the hot-dip layer contains Al: 4.0 to 25.0% and Mg: 1.5 to 8.0% by mass% as a chemical composition do.

(5) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 용융 도금 줄무늬 강판에서는, 용융 도금층이, 화학 조성으로서, 질량%로, Si: 0.05 내지 1.0%, Sn: 0.1 내지 3.0%, Ca: 0.01 내지 1.0% 중 적어도 하나를 포함해도 된다.(5) In the hot-dip plated striped steel sheet according to any one of (1) to (4) above, the hot-dip plated layer has, as a chemical composition, mass%, Si: 0.05 to 1.0%, Sn: 0.1 to 3.0%, Ca: At least one of 0.01 to 1.0% may be included.

(6) 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 하나에 기재된 용융 도금 줄무늬 강판에서는, 두께 방향에서 보았을 때, 용융 도금층의 피복률이 판면에 대해서 면적%로 99 내지 100%여도 된다.(6) In the hot-dip plated striped steel sheet according to any one of (1) to (5), when viewed from the thickness direction, the coverage of the hot-dip plated layer may be 99 to 100% in area% with respect to the sheet surface.

(7) 본 발명의 일 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 제조 방법은, 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 기재된 줄무늬 강판을 제조하는 방법이며, 강판의 압연면에 볼록부와 평면부를 부여하는 압연 공정과, 압연 공정을 거친 강판에 Ni 프리 도금을 실시하는 프리 도금 공정과, 프리 도금 공정을 거친 강판에 용융 도금을 실시하는 용융 도금 공정을 구비하고, 프리 도금 공정에서는, 강판의 압연면과 양극면을 대향시켜 배치하고, 압연면의 볼록부와 양극의 극간 거리를 40 내지 100㎜로 제어하고, 편면당 도금 부착량이 평균 0.5 내지 3g/㎡로 되는 조건에서 전기 Ni 도금을 행하고, 용융 도금 공정에서는, 강판을 가열하고, 질량%로, Al: 1.0 초과 26% 이하, Mg: 0.05 내지 10%, Si: 0 내지 1.0%, Sn: 0 내지 3.0%, Ca: 0 내지 1.0%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지는 용융 도금욕에 강판을 침지하고, 편면당 도금 부착량이 평균 60 내지 400g/㎡로 되는 조건에서 연속 용융 도금을 행한다.(7) The method for manufacturing a hot-dip plated striped steel sheet according to one embodiment of the present invention is the method for manufacturing the striped steel sheet according to any one of (1) to (6), wherein the convex portion and the flat portion are formed on the rolled surface of the steel sheet. A rolling process to be provided, a pre-plating process of performing Ni-free plating on the steel sheet that has been subjected to the rolling process, and a hot-dip plating process of hot-dip plating on the steel sheet that has undergone the pre-plating process, in the pre-plating process, rolling of the steel sheet Electronic Ni plating is performed under the condition that the surface and the anode face are arranged oppositely, the distance between the convex part of the rolling face and the anode is controlled to be 40 to 100 mm, and the plating adhesion amount per side is 0.5 to 3 g/m on average, In the hot-dip plating process, the steel sheet is heated and, in mass%, Al: more than 1.0 and 26% or less, Mg: 0.05 to 10%, Si: 0 to 1.0%, Sn: 0 to 3.0%, Ca: 0 to 1.0% The steel sheet is immersed in a hot-dip plating bath, the balance being Zn and impurities, and continuous hot-dip plating is performed under conditions such that the average amount of plating per side is 60 to 400 g/m 2 .

(8) 상기 (7)에 기재된 용융 도금 줄무늬 강판의 제조 방법에서는, 프리 도금 공정에서, 극간 거리를 45 내지 100㎜로 제어해도 된다.(8) In the manufacturing method of the hot-dip plated striped steel plate as described in said (7), you may control the distance between electrodes to 45-100 mm in a pre-plating process.

본 발명의 상기 양태에 의하면, 용융 도금층이 1.0% 초과의 Al을 함유하므로 우수한 내식성이 얻어지고, 또한, Ni 도금층의 막 두께가 제어되어 있으므로, 비도금의 발생을 억제할 수 있으며, 또한 용융 도금층이 손모되어 Ni 도금층이 노출되었을 때의 부식도 억제할 수 있다. 그 결과, 용융 도금 줄무늬 강판으로서, 바닥판, 깔판, 구조물, 그 밖의 수명 주기 비용(life cycle cost)을 억제하는 것이 가능해진다.According to the above aspect of the present invention, since the hot-dip plated layer contains more than 1.0% Al, excellent corrosion resistance is obtained, and the film thickness of the Ni plated layer is controlled, so that the occurrence of non-plating can be suppressed, and further, the hot-dip plated layer Corrosion when this wears out and the Ni plating layer is exposed can also be suppressed. As a result, as a hot-dip plated striped steel sheet, it becomes possible to suppress the life cycle cost of the floor plate, pallet, structure, and other.

도 1a는, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 모재 강판을 두께 방향에서 본 경우의 모식도이다.
도 1b는, 동 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 모재 강판을 두께 방향과 절단 방향이 평행한 절단면에서 본 경우의 단면 모식도이며, 도 1a의 G-G 단면도이다.
도 1c는, 동 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 모재 강판을 두께 방향과 절단 방향이 평행한 절단면에서 본 경우의 단면 모식도이며, 도 1a의 F-F 단면도이다.
도 2는, 동 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판을 두께 방향과 절단 방향이 평행한 절단면에서 본 경우의 단면 모식도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram at the time of seeing from the thickness direction the base steel plate of the hot-dip plated striped steel plate which concerns on one Embodiment of this invention.
1B is a schematic cross-sectional view of the base steel sheet of the hot-dip stripe steel sheet according to the embodiment when viewed from a cross-section in which the thickness direction and the cutting direction are parallel to each other, and is a GG cross-sectional view of FIG. 1A .
FIG. 1C is a schematic cross-sectional view of the base steel sheet of the hot-dip plated striped steel sheet according to the embodiment when viewed from a cross-section in which the thickness direction and the cutting direction are parallel, and is a FF cross-sectional view of FIG. 1A .
Fig. 2 is a schematic cross-sectional view of the hot-dip plated striped steel sheet according to the embodiment when viewed from a cross section in which the thickness direction and the cutting direction are parallel.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 본 실시 형태에 개시된 구성만으로 제한되지 않고, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서 다양한 변경이 가능하다. 또한, 하기하는 수치 한정 범위에는, 하한값 및 상한값이 그 범위에 포함된다. 「초과」 또는 「미만」으로 나타내는 수치는, 그 값이 수치 범위에 포함되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiment of this invention is described in detail. However, the present invention is not limited only to the configuration disclosed in the present embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. In addition, in the following numerical limitation range, a lower limit and an upper limit are included in the range. The numerical value indicated by "more than" or "less than" is not included in the numerical range.

본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판은, 모재 강판과, 모재 강판의 표면에 배치된 Ni 도금층과, Ni 도금층의 표면에 배치된 Zn기(Zn-Al-Mg계) 합금의 용융 도금층을 갖고, 판면에 볼록부와 평면부를 갖는다. 또한, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가 편면당 0.07 내지 0.4㎛이고, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께가 편면당 0.05 내지 0.35㎛이고, 또한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께에 대해서, 100% 초과 400% 이하이다. 또한, 용융 도금층의 부착량이 편면당 60 내지 400g/㎡이고, 용융 도금층이, 화학 조성으로서, 질량%로, Al: 1.0% 초과 26% 이하, Mg: 0.05 내지 10%, Si: 0 내지 1.0%, Sn: 0 내지 3.0%, Ca: 0 내지 1.0%를 포함하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어진다.The hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment has a base steel sheet, a Ni plating layer disposed on the surface of the base steel sheet, and a Zn-based (Zn-Al-Mg system) alloy hot-dip layer disposed on the surface of the Ni plating layer, It has a convex part and a flat part on a board surface. In addition, the film thickness of the Ni plating layer of the convex portion is 0.07 to 0.4 µm per side, the film thickness of the Ni plating layer in the flat portion is 0.05 to 0.35 µm per single surface, and the film thickness of the Ni plating layer in the convex portion is the film thickness of the Ni plating layer in the flat portion With respect to thickness, it is more than 100% and 400% or less. In addition, the adhesion amount of the hot-dip plated layer is 60 to 400 g/m 2 per side, and the hot-dip layer is, as a chemical composition, by mass%, Al: more than 1.0% and 26% or less, Mg: 0.05 to 10%, Si: 0 to 1.0% , Sn: 0 to 3.0%, Ca: 0 to 1.0%, the balance being Zn and impurities.

부언하면, 용융 도금층의 Ni 도금층측에는, 용탕(Zn기 합금의 용융 도금욕)과 Ni 프리 도금된 강판의 반응에 기초하는 얇은 금속간 화합물층이 형성되는 경우가 있고, 그의 조성은 Zn기 합금의 용융 도금욕의 조성에 의해 변화된다. 본 실시 형태에서는, 「Zn기 합금의 용융 도금층」이란, 이 금속간 화합물층을 포함한 의미로 사용한다.Incidentally, on the Ni plating layer side of the hot-dip plating layer, a thin intermetallic compound layer may be formed based on a reaction between a molten metal (a Zn-based alloy hot-dip plating bath) and a Ni-free plated steel sheet, the composition of which is a Zn-based alloy hot-dip alloy. It changes depending on the composition of the plating bath. In this embodiment, "the hot-dip plated layer of a Zn-based alloy" is used in the meaning including this intermetallic compound layer.

우선, 본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 용융 도금층에 대하여 상세히 설명한다.First, the hot-dip plated layer of the hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment will be described in detail.

용융 도금층은, Zn기 합금이며, 화학 조성으로서, 질량%로, Al: 1.0% 초과 또한 26% 이하, 및 Mg: 0.05 내지 10%를 함유한다.The hot-dip plated layer is a Zn-based alloy, and contains, as a chemical composition, Al: more than 1.0% and 26% or less, and Mg: 0.05 to 10% by mass%.

Al(알루미늄)은, 용융 도금층의 내식성을 확보하는 데 있어서 중요하며, 또한 용탕의 산화 방지나 Fe-Zn계의 드로스의 발생을 억제한다. 그 때문에, 용융 도금층의 Al 농도는 1.0% 초과로 한다. 한편, 도금욕의 Al 농도가 증가되면, 융점이 상승되기 때문에 용탕의 온도를 높일 필요가 있고, 또한, Al 농도가 26%를 초과하면, 도금층의 표면 성상의 미려함을 확보하는 것이 곤란해져, 가공성의 저하도 초래하기 쉽다. 그 때문에, 용융 도금층의 Al 농도는 26% 이하로 한다. 내식성의 관점에서, 용융 도금층의 Al 농도는 4.0% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 가공성의 관점에서, 용융 도금층의 Al 농도는 25.0% 이하가 바람직하고, 21.0% 이하가 더욱 바람직하다.Al (aluminum) is important in securing the corrosion resistance of the hot-dip plated layer, and also prevents oxidation of the molten metal and suppresses the generation of Fe-Zn-based dross. Therefore, the Al concentration of the hot-dip plated layer is made more than 1.0%. On the other hand, if the Al concentration in the plating bath increases, the melting point rises, so it is necessary to increase the temperature of the molten metal. If the Al concentration exceeds 26%, it becomes difficult to ensure the aesthetics of the surface properties of the plating layer, and workability. It is also easy to cause a decrease in Therefore, the Al concentration of the hot-dip plated layer is set to 26% or less. From the viewpoint of corrosion resistance, the Al concentration of the hot-dip plated layer is preferably 4.0% or more. From a viewpoint of workability, 25.0 % or less is preferable and, as for the Al density|concentration of a hot-dip layer, 21.0 % or less is more preferable.

Mg(마그네슘)은, 부식 환경에서, 안정된 부식 생성물을 형성하여, 부식에 대한 배리어층을 형성하고, 내식성을 보다 우수한 것으로 한다. Mg 농도가 0.05% 미만이면, 이 효과가 부족하므로, 용융 도금층 중의 Mg 농도는 0.05% 이상으로 한다. 한편, 용탕 중의 Mg 농도의 증가에 따라서, 용탕의 산화가 촉진된다. 이 때문에, 용융 도금층 중의 Mg 농도를 10% 이하로 한다. 또한, Mg의 농도가 10%를 초과하면, 산화물계의 드로스의 발생량의 증가의 영향도 포함해, 도금층의 표면 성상의 미려함을 확보하는 것이 곤란해진다. Mg 농도의 바람직한 하한은 0.5%이고, 보다 바람직하게는 1%이고, 더욱 바람직하게는 1.5%이며, 더욱 바람직하게는 2.0%이다. Mg 농도의 바람직한 상한은 8.5%이고, 보다 바람직하게는 8.0%이며, 더욱 바람직하게는 6.0%이다.Mg (magnesium) forms a stable corrosion product in a corrosive environment, forms a barrier layer against corrosion, and makes corrosion resistance more excellent. If the Mg concentration is less than 0.05%, this effect is insufficient, so the Mg concentration in the hot-dip plated layer is made 0.05% or more. On the other hand, as the concentration of Mg in the molten metal increases, the oxidation of the molten metal is accelerated. For this reason, the Mg density|concentration in a hot-dip plating layer shall be 10 % or less. Moreover, when the concentration of Mg exceeds 10%, it becomes difficult to ensure the aesthetics of the surface properties of the plating layer, including the influence of an increase in the amount of oxide-based dross generated. The preferable lower limit of the Mg concentration is 0.5%, more preferably 1%, still more preferably 1.5%, still more preferably 2.0%. A preferable upper limit of the Mg concentration is 8.5%, more preferably 8.0%, still more preferably 6.0%.

본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 용융 도금층은, 화학 조성으로서, 상기한 기본 원소인 Al 및 Mg를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어진다. 예를 들어, 용융 도금층에서는, Zn 농도가 질량%로 64 내지 98.95%로 된다. 용융 도금층은, 상기 잔부인 Zn의 일부 대신에, 선택 원소로서, 질량%로, 1.0% 이하의 Si, 3.0% 이하의 Sn, 1.0% 이하의 Ca를 함유시켜도 된다.The hot-dip layer of the hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment contains, as a chemical composition, Al and Mg, which are the above-described basic elements, and the balance consists of Zn and impurities. For example, in a hot-dip plated layer, Zn concentration becomes 64 to 98.95% by mass %. The hot-dip plated layer may contain 1.0% or less of Si, 3.0% or less of Sn, and 1.0% or less of Ca as a mass % as a selection element instead of a part of Zn which is the said remainder.

Si(실리콘)은, 모재 강판과의 계면에 형성되는 계면 합금상의 성장을 억제하고, 가공성의 향상에 기여함과 함께, Mg의 산화를 억제하고, 또한 Mg와 Mg2Si를 형성함으로써 내식성의 향상에도 기여한다. 그 때문에, 용융 도금층의 Si 농도를 0 내지 1.0%로 해도 된다. Si의 상기 효과를 바람직하게 얻고자 하는 경우, Si를 0.05% 이상, 바람직하게는 0.1% 이상 함유시킨다. 한편, Si 농도가 1.0%를 초과해도 상기 효과가 포화된다. Si 농도의 바람직한 상한은 0.6%이다.Si (silicon) suppresses the growth of the interfacial alloy phase formed at the interface with the base steel sheet, contributes to improvement of workability, suppresses oxidation of Mg, and improves corrosion resistance by forming Mg and Mg 2 Si also contribute to Therefore, it is good also considering the Si density|concentration of a hot-dipping layer as 0 to 1.0 %. When it is desired to obtain the above effect of Si preferably, Si is contained in an amount of 0.05% or more, preferably 0.1% or more. On the other hand, even if the Si concentration exceeds 1.0%, the above effect is saturated. A preferable upper limit of the Si concentration is 0.6%.

Sn(주석)은, Mg와 Mg2Sn을 형성하고, 내식성, 특히 단부면 내식성의 향상에도 기여한다. 그 때문에, 용융 도금층의 Sn 농도를 0 내지 3.0%로 해도 된다. Sn의 상기 효과를 바람직하게 얻고자 하는 경우, Sn을 0.1% 이상, 바람직하게는 0.3% 이상 함유시킨다. 한편, Sn 농도가 3.0%를 초과하면, 내식성의 저하, 특히 평면부의 내식성의 저하를 초래하기 쉽다. Sn 농도의 바람직한 상한은 2.4%이다.Sn (tin) forms Mg and Mg 2 Sn, and also contributes to the improvement of corrosion resistance, particularly end surface corrosion resistance. Therefore, it is good also considering the Sn concentration of a hot-dip plated layer as 0 to 3.0 %. When it is desired to obtain the above effect of Sn preferably, Sn is contained in 0.1% or more, preferably 0.3% or more. On the other hand, when the Sn concentration exceeds 3.0%, it is easy to cause a decrease in corrosion resistance, particularly a decrease in corrosion resistance in a flat portion. A preferable upper limit of the Sn concentration is 2.4%.

Ca(칼슘)은, 도금욕면의 산화를 방지하는 데 있어서 효과가 있다. Zn-Al-Mg계 합금의 용탕은, Mg를 포함하지 않은 경우에 비하여, 산화하기 쉬운 경향에 있다. Ca를 함유시킴으로써 도금욕면의 산화를 바람직하게 억제할 수 있다. 그 때문에, 용융 도금층의 Ca 농도를 0 내지 1.0%로 해도 된다. Ca 농도는, 바람직하게는 0.01% 이상이며, 보다 바람직하게는 0.1% 이상이다. 한편, Ca 농도가 1.0%를 초과하면, Ca계의 금속간 화합물의 석출의 증가를 초래하여, 내식성을 저하, 특히 평면부의 내식성을 저하시키는 경우가 있다. Ca 농도의 바람직한 상한은 0.7%이다.Ca (calcium) is effective in preventing oxidation of the plating bath surface. The molten metal of the Zn-Al-Mg-based alloy tends to be easily oxidized compared to the case in which Mg is not included. By containing Ca, oxidation of the plating bath surface can be preferably suppressed. Therefore, it is good also considering the Ca concentration of a hot-dip plating layer as 0 to 1.0%. Ca concentration becomes like this. Preferably it is 0.01 % or more, More preferably, it is 0.1 % or more. On the other hand, when Ca concentration exceeds 1.0 %, the precipitation of Ca-type intermetallic compound increases, and corrosion resistance may be reduced, especially corrosion resistance of a flat part may be reduced. A preferable upper limit of the Ca concentration is 0.7%.

용융 도금층의 화학 조성에 관하여, 상기한 기본 원소 및 선택 원소의 잔부는, Zn 및 불순물로 이루어진다. 부언하면, 「불순물」이란, 원료 또는 제조 환경 등으로부터 혼입되는 것을 가리킨다. 예를 들어, 본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 용융 도금층에서는, Ni나 Fe 등이 강판 표면으로부터 도금욕으로 용해되어, Zn기 합금의 불순물로 된다. 예를 들어, 용융 도금층은, Ni 프리 도금층에서 유래하는 Ni를 포함하는 경우가 있고, Ni 농도가 질량%로 0.01 내지 0.3%로 되는 경우도 있다. 본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 용융 도금층에서는, 목적의 특성을 저해하지 않는 범위 내이면, 불순물이 함유되는 것을 허용한다.Regarding the chemical composition of the hot-dip plated layer, the balance of the above-described basic elements and optional elements consists of Zn and impurities. Incidentally, "impurity" refers to mixing from a raw material or a manufacturing environment. For example, in the hot-dip layer of the hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment, Ni, Fe, or the like is dissolved in the plating bath from the surface of the steel sheet to become an impurity of a Zn-based alloy. For example, a hot-dip plating layer may contain Ni originating in a Ni-free plating layer, and Ni concentration may be 0.01 to 0.3 % by mass %. In the hot-dip layer of the hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment, if it is within a range that does not impair the intended properties, it is allowed to contain impurities.

부언하면, 용융 도금층과 Ni 도금층의 계면에, Ni-Al계의 금속간 화합물층이 형성되는 경우가 있다. 본 실시 형태에서는, 이 금속간 화합물층이 용융 도금층의 일부라고 간주한다.In addition, a Ni-Al-based intermetallic compound layer may be formed at the interface between the hot-dip plated layer and the Ni plated layer. In this embodiment, this intermetallic compound layer is regarded as a part of a hot-dip plating layer.

또한, 본 실시 형태에서는, 용융 도금층의 평균 부착량이 편면당 60g/㎡ 이상이다. 평균 부착량이란, 용융 도금 줄무늬 강판의 볼록부와 평면부를 포함하는 평균의 부착량을 의미한다. 즉, 용융 도금 줄무늬 강판의 볼록부의 돌출을 무시한, 투영 면적당의 부착량을 의미한다. 용융 도금층의 평균 부착량이 60g/㎡ 미만이면 내식성이 불충분해진다. 용융 도금층의 평균 부착량의 상한은, 반드시 한정되지 않지만, 용융 도금층의 과잉 부착에 의해 도금 늘어짐이 현저해져 외관을 손상시키기 때문에, 용융 도금층의 평균 부착량을 편면당 400g/㎡ 이하로 하는 것이 바람직하다.In addition, in this embodiment, the average adhesion amount of a hot-dip plated layer is 60 g/m<2> or more per single side|surface. The average adhesion amount means the average adhesion amount including the convex portion and the flat portion of the hot-dip plated striped steel sheet. That is, it means the adhesion amount per projected area ignoring the protrusion of the convex part of the hot-dip plated striped steel sheet. Corrosion resistance becomes insufficient that the average adhesion amount of a hot-dip plated layer is less than 60 g/m<2>. The upper limit of the average adhesion amount of the hot-dip plated layer is not necessarily limited, but since excessive adhesion of the hot-dip plated layer causes significant plating sagging and impairs the appearance, it is preferable that the average adhesion amount of the hot-dip plated layer be 400 g/m 2 or less per side.

또한, 본 실시 형태에서는, 용융 도금 줄무늬 강판을 두께 방향에서 보았을 때, 용융 도금층의 피복률이 판면에 대해서 면적%로 99 내지 100%인 것이 바람직하다. 용융 도금층의 피복률이 면적%로 99% 이상이면, 비도금의 발생을 바람직하게 억제할 수 있다고 판단할 수 있다.Moreover, in this embodiment, when the hot-dip plated striped steel sheet is seen from the thickness direction, it is preferable that the coverage of a hot-dip plated layer is 99 to 100% in area% with respect to a board|plate surface. It can be judged that generation|occurrence|production of non-plating can be suppressed suitably that the coverage of a hot-dip plated layer is 99 % or more in area%.

다음으로, 본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 Ni 도금층에 대하여 상세히 설명한다.Next, the Ni plating layer of the hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment will be described in detail.

Ni 도금층은, 용융 도금 공정에서의 비도금을 방지하기 위해서 미리 모재 강판의 표면에 형성된 Ni 프리 도금층이, 용융 도금 후에도 모재 강판과 용융 도금층의 사이에 잔존한 것이다.The Ni plating layer is one in which the Ni-free plating layer previously formed on the surface of the base steel sheet in order to prevent non-plating in the hot-dip plating process remains between the base steel sheet and the hot-dip plating layer even after hot-dip plating.

Ni 도금층은, 예를 들어 용융 도금 줄무늬 강판의 단면을 SEM(Scanning Electron Microscope)의 반사 전자 상(像)으로 관찰했을 때, 모재 강판과 용융 도금층의 사이에 관찰되는 콘트라스트가 담색의 영역(희게 표시되는 범위)이다. 본 실시 형태에서는, Ni 도금층과 모재 강판의 계면에 형성되는 경우가 있는 Ni를 포함하는 금속간 화합물층, 및 Ni 도금층과 용융 도금층의 계면에 형성되는 경우가 있는 Ni를 포함하는 금속간 화합물층은, Ni 도금층에 포함되지 않는다.In the Ni plating layer, for example, when the cross section of the hot-dip plated striped steel sheet is observed with a reflected electron image of a scanning electron microscope (SEM), the contrast observed between the base steel sheet and the hot-dip plated layer is a pale color region (displayed in white). range). In the present embodiment, the intermetallic compound layer containing Ni that may be formed at the interface between the Ni plating layer and the base steel sheet, and the intermetallic compound layer containing Ni that may be formed at the interface between the Ni plating layer and the hot-dip plating layer is, It is not included in the plating layer.

Ni 도금층은, 화학 조성으로서, Ni를 함유하고, 잔부가 불순물로 이루어진다. 예를 들어, Ni 도금층의 Ni 농도는, 질량%로, 50 내지 100%인 것이 바람직하다. 부언하면, 「불순물」이란, 원료 또는 제조 환경 등으로부터 혼입되는 것을 가리킨다. 예를 들어, 본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 Ni 도금층은, 소지 강판으로부터의 Fe의 확산 등에 의한 불순물을 포함한다.Ni plating layer contains Ni as a chemical composition, and remainder consists of an impurity. For example, the Ni concentration of the Ni plating layer is preferably 50 to 100% by mass. Incidentally, "impurity" refers to mixing from a raw material or a manufacturing environment. For example, the Ni plating layer of the hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment contains impurities due to diffusion of Fe from the base steel sheet.

본 실시 형태에서는, 두께 방향과 절단 방향이 평행한 절단면에서 보았을 때, 용융 도금 줄무늬 강판의 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가 편면당 평균 0.4㎛ 이하인 것이 필요하다. 이 막 두께가 0.4㎛를 초과하면, 볼록부에서 Zn기 합금의 용융 도금층이 손모되어 Ni 도금층이 노출되었을 때의 내식성이 저하된다. 이 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께는, 0.3㎛ 이하인 것이 바람직하다. 한편, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께의 하한은, 편면당 평균 0.07㎛ 이상으로 한다. 이 막 두께가 0.07㎛ 미만이 되면, 볼록부에서 비도금이 발생한다. 이 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께는 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하다.In the present embodiment, when viewed from a cut plane in which the thickness direction and the cutting direction are parallel, it is necessary that the film thickness of the Ni plating layer of the convex portion of the hot-dip plated striped steel sheet is 0.4 µm or less on average per side. When this film thickness exceeds 0.4 micrometer, the corrosion resistance when the hot-dip plated layer of a Zn-based alloy is worn out in a convex part and Ni plating layer is exposed will fall. It is preferable that the film thickness of the Ni plating layer of this convex part is 0.3 micrometer or less. On the other hand, the minimum of the film thickness of the Ni plating layer of a convex part is made into an average of 0.07 micrometers per single side|surface. When this film thickness becomes less than 0.07 micrometer, non-plating generate|occur|produces in a convex part. It is preferable that the film thickness of the Ni plating layer of this convex part is 0.1 micrometer or more.

또한, 본 실시 형태에서는, 두께 방향과 절단 방향이 평행한 절단면에서 보았을 때, 용융 도금 줄무늬 강판의 평면부의 Ni 도금층의 막 두께가 편면당 평균 0.05㎛ 이상인 것이 필요하다. 이 막 두께가 0.05㎛ 미만이면, 평면부에 있어서의 비도금이 발생한다. 한편, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께의 상한은, 편면당 평균 0.35㎛ 이하로 한다. 이 막 두께가 0.35㎛를 초과하면, 평면부에서의 도금 밀착성 향상의 효과가 포화되어, 경제적이지 않다.In addition, in this embodiment, when viewed from a cut plane in which the thickness direction and the cutting direction are parallel, it is necessary that the film thickness of the Ni plated layer of the flat portion of the hot-dip plated striped steel sheet is 0.05 µm or more on average per side. When this film thickness is less than 0.05 micrometer, non-plating in a flat part generate|occur|produces. On the other hand, the upper limit of the film thickness of the Ni plating layer of the flat part is made into an average of 0.35 micrometers or less per single side|surface. When this film thickness exceeds 0.35 micrometer, the effect of the improvement of plating adhesion in a flat part is saturated, and it is not economical.

또한, 본 실시 형태에서는, 두께 방향과 절단 방향이 평행한 절단면에서 보았을 때, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께에 대해서, 100% 초과 400% 이하인 것이 필요하다.In addition, in this embodiment, when viewed from the cut surface in which the thickness direction and the cutting direction are parallel, the film thickness of the Ni plating layer of the convex portion needs to be more than 100% and 400% or less with respect to the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion.

상술한 바와 같이, 종래의 전기 도금의 도금 조건에서는, 줄무늬 강판의 경우, 평면부가 아니라 볼록부에 우선하여 Ni가 부착된다. 예를 들어, 본 발명자들은, 종래와 같이 줄무늬 강판의 볼록부와 양극의 극간 거리를 40㎜ 미만으로 하면, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께에 대해서, 2000% 이상이 되는 경우가 있음을 확인하였다.As described above, under the plating conditions of the conventional electroplating, in the case of a striped steel sheet, Ni is preferentially attached to the convex portion rather than the flat portion. For example, the present inventors found that, as in the prior art, when the distance between the convex portion and the anode of the striped steel sheet is less than 40 mm, the film thickness of the Ni plating layer in the convex portion is 2000% or more with respect to the film thickness of the Ni plating layer in the flat portion It was confirmed that this is the case.

단, 상술한 바와 같이, 본 발명자들은, 볼록부에 있어서의 손모 후의 내식성을 높이기 위해서는 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께를 그다지 두껍게 하지 않고, 한편, 평면부에 있어서의 비도금을 억제하기 위해서는 평면부의 Ni 도금층의 막 두께를 어느 정도 확보할 필요가 있음을 알아내었다. 즉, 본 실시 형태에서는, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비(볼록부의 막 두께÷평면부의 막 두께×100)를, 종래의 용융 도금 줄무늬 강판보다도 작게 한다.However, as described above, the present inventors did not increase the film thickness of the Ni plating layer of the convex part so much in order to increase the corrosion resistance after wear and tear on the convex part, on the other hand, in order to suppress non-plating on the flat part, the flat part It was discovered that it was necessary to ensure the film thickness of the Ni plating layer to some extent. That is, in this embodiment, the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex part to the flat part (the film thickness of the convex part / the film thickness of the flat part x 100) is made smaller than the conventional hot-dip plated striped steel sheet.

평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비(볼록부의 막 두께÷평면부의 막 두께×100)가 400% 초과이면, 평면부에서의 비도금 억제와 볼록부에서의 손모후의 내식성을 바람직하게 양립시키는 것이 어려워지므로, 본 실시 형태에서는, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비를 400% 이하로 한다. 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비는, 350% 이하인 것이 바람직하고, 300% 이하인 것이 더욱 바람직하며, 250% 이하인 것이 가장 바람직하다.When the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex portion to the flat portion (the film thickness of the convex portion / the film thickness of the flat portion x 100) is more than 400%, suppression of non-plating in the flat portion and corrosion resistance after wear and tear in the convex portion are preferably compatible Since it becomes difficult to do it, in this embodiment, the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex part with respect to a flat part is made into 400 % or less. The film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex portion to the flat portion is preferably 350% or less, more preferably 300% or less, and most preferably 250% or less.

한편, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께를 평면부의 Ni 도금층의 막 두께보다도 작게 하는 것이나, 볼록부와 평면부에서 Ni 도금층의 막 두께를 동일하게 하는 것은, 줄무늬 강판의 형상에 기인하여 전기 도금에서는 실질적으로 곤란하다. 따라서, 본 실시 형태에서는, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비를 100% 초과로 한다.On the other hand, making the film thickness of the Ni plating layer of the convex portion smaller than the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion and making the film thickness of the Ni plating layer the same in the convex portion and the flat portion is substantially due to the shape of the striped steel sheet in electroplating. difficult with Therefore, in this embodiment, the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex part with respect to a flat part is made into more than 100 %.

부언하면, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비를 상기 범위로 제어함으로써, 평면부에서의 비도금 억제와 볼록부에서의 손모 후의 내식성을 양립할 수 있다는 효과가 얻어지는 것 외에, 필요 영역(평면부)의 Ni 부착량을 증가시켜 불필요 영역(볼록부)의 Ni 부착량을 저감시키는 것이 가능해지므로, 유한 자원인 Ni의 유효 활용도 가능해진다.Incidentally, by controlling the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex portion to the flat portion within the above range, the effect of suppressing non-plating on the flat portion and the corrosion resistance after wear on the convex portion can be achieved is obtained, and the required area ( Since it becomes possible to reduce the Ni adhesion amount on the unnecessary region (convex portion) by increasing the Ni adhesion amount on the flat portion), effective utilization of Ni, which is a finite resource, becomes possible.

다음으로, 본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 모재 강판에 대하여 상세히 설명한다.Next, the base steel sheet of the hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment will be described in detail.

본 실시 형태에서는, 모재 강판(도금되는 원판)은 줄무늬 강판이다. 줄무늬 강판은 통상, 열간 압연에 의해 볼록부의 형상이 부여된다. 모재 강판의 강종은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상은 JIS G3101에 규정되는 일반 구조용 압연 강재에 상당하는 강종이 사용된다. 줄무늬 강판의 볼록 형상은, 예를 들어 열간 압연의 마무리 단계에서, 작동 롤에 형성된 오목 형상을 강판면에 전사함으로써 부여할 수 있다. 본 실시 형태에서는, 줄무늬 높이(볼록부의 높이)나, 줄무늬 부분(볼록 부분)의 점유율을 반드시 한정하는 것은 아니지만, 특히 바닥판으로서의 미끄럼 방지의 관점, 사용성을 고려하여, 줄무늬 높이를 0.5 내지 3.5㎜, 줄무늬 부분의 면적 점유율을 15 내지 60%로 한다.In the present embodiment, the base steel sheet (the original plate to be plated) is a striped steel sheet. Striped steel sheet is usually given the shape of a convex part by hot rolling. Although the steel type of a base material steel plate is not specifically limited, Usually, the steel grade corresponding to the general structural rolled steel prescribed|regulated to JIS G3101 is used. The convex shape of the striped steel sheet can be imparted, for example, by transferring the concave shape formed on the operation roll to the steel sheet surface in the finishing step of hot rolling. Although the occupancy of the stripe height (height of the convex portion) or the stripe portion (convex portion) is not necessarily limited in the present embodiment, the stripe height is 0.5 to 3.5 mm in particular in consideration of the slip resistance and usability as a sole plate. , the area occupancy of the stripe portion is set to 15 to 60%.

도 1a 내지 도 1c에, 모재 강판으로 되는 줄무늬 강판의 형상을 나타낸다. 도 1a는, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 모재 강판을 두께 방향에서 본 경우의 모식도이다. 도 1b는, 동 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 모재 강판을 두께 방향과 절단 방향이 평행한 절단면에서 본 경우의 단면 모식도이며, 도 1a의 G-G 단면도이다. 도 1c는, 동 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 모재 강판을 두께 방향과 절단 방향이 평행한 절단면에서 본 경우의 단면 모식도이며, 도 1a의 F-F 단면도이다. 이들 도면 중의, A, B, C, D, E, H는, 각각 이하와 같다. A: 압연 방향에 대한 볼록부의 배열 각도. B: 볼록부 1개분의 길이. C: 볼록부 1개분의 최대폭. D: 볼록부 1개분의 최소폭. E: 볼록부의 배열 피치. H: 볼록부의 높이.1A to 1C, the shape of the striped steel sheet used as the base steel sheet is shown. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic diagram at the time of seeing from the thickness direction the base steel plate of the hot-dip plated striped steel plate which concerns on one Embodiment of this invention. Fig. 1B is a schematic cross-sectional view of the base steel sheet of the hot-dip plated striped steel sheet according to the embodiment when viewed from a cross section in which the thickness direction and the cutting direction are parallel, and is a cross-sectional view taken along the line G-G of Fig. 1A. Fig. 1C is a schematic cross-sectional view of the base steel sheet of the hot-dip plated striped steel sheet according to the embodiment when viewed from a cross-section in which the thickness direction and the cutting direction are parallel, and is a cross-sectional view taken along the line F-F of Fig. 1A. In these figures, A, B, C, D, E, and H are as follows, respectively. A: The angle of arrangement of the convex portions with respect to the rolling direction. B: The length of one convex part. C: The maximum width for one convex portion. D: The minimum width for one convex part. E: The arrangement pitch of the convex portions. H: The height of the convex portion.

다음으로, 본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판에 관하여, 관찰 방법 및 측정 방법을 설명한다.Next, an observation method and a measuring method are demonstrated about the hot-dip plated striped steel plate which concerns on this embodiment.

용융 도금 줄무늬 강판의 볼록부 및 평면부는, 용융 도금 줄무늬 강판의 외관 및 단면을 관찰하면 된다. 예를 들어, 용융 도금 줄무늬 강판의 외관을 두께 방향에서 관찰했을 때, 도 1a에 도시한 줄무늬 강판과 동등한 외관인 경우, 용융 도금 줄무늬 강판에 볼록부 및 평면부가 존재한다고 판단할 수 있다.What is necessary is just to observe the external appearance and cross section of the hot-dip plated striped steel plate for the convex part and flat part of a hot-dip plated striped steel plate. For example, when the external appearance of the hot-dip plated striped steel sheet is observed in the thickness direction, if it has an appearance equivalent to that of the striped steel sheet shown in FIG.

보다 상세하게는, 용융 도금 줄무늬 강판을, 도 1a의 G-G 단면에 대응하는 단면, 즉, 절단 방향이 두께 방향과 평행한 절단면이며, 또한 볼록부의 중심점(무게 중심) 및 볼록부의 장축을 포함하는 절단면에서 관찰하여, 볼록부 및 평면부가 존재하는지 여부를 판단하면 된다. 예를 들어, 이 단면에 나타내는 용융 도금 줄무늬 강판의 윤곽 곡선에 대해서, 용융 도금 줄무늬 강판의 평면부에 대응하는 영역을 기준으로 하여 기준선을 결정하고, 이 기준선과 윤곽 곡선 상에서 가장 높은 산의 정점 사이의 거리를 구하고, 이 거리가 0.5㎜ 이상이면 윤곽 곡선 상의 산을 볼록부라고 판단하면 된다. 이 볼록부가, 강판을 두께 방향에서 관찰했을 때, 100㎟당 1개 이상 존재할 때, 이 강판을 용융 도금 줄무늬 강판이라고 판단하면 된다.More specifically, the hot-dip plated striped steel sheet is a cross-section corresponding to the GG cross-section in FIG. What is necessary is to judge whether a convex part and a planar part exist by observing it. For example, with respect to the contour curve of the hot-dip plated striped steel sheet shown in this section, a reference line is determined on the basis of an area corresponding to the flat portion of the hot-dip plated striped steel sheet, and between this reference line and the vertex of the highest mountain on the contour curve Find the distance of , and if this distance is 0.5 mm or more, it can be determined that the mountain on the contour curve is a convex part. What is necessary is just to judge this steel plate as a hot-dip plated striped steel plate, when this convex part exists in 1 or more per 100 mm<2> when a steel plate is observed from the thickness direction.

용융 도금 줄무늬 강판에, 모재 강판, Ni 도금층, 용융 도금층이 존재하는지 여부는, FE-SEM(Field Emission Scanning Electron Microscope) 또는 TEM(Transmission Electron Microscope)으로 관찰하면 된다. 예를 들어, 절단 방향이 두께 방향과 평행해지도록 시험편을 잘라내고, 이 절단면의 단면 구조를, 관찰 시야 중에 각 층이 들어가는 배율로 FE-SEM 또는 TEM으로 관찰하면 된다. 도 2에, 본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 단면 구조의 모식도를 나타낸다.Whether the base steel sheet, the Ni plating layer, and the hot-dip plating layer exist in the hot-dip plated striped steel sheet may be observed with a Field Emission Scanning Electron Microscope (FE-SEM) or a Transmission Electron Microscope (TEM). For example, a test piece is cut out so that a cutting direction may be parallel to a thickness direction, and what is necessary is just to observe the cross-sectional structure of this cut surface with FE-SEM or TEM at the magnification which each layer enters in an observation field of view. A schematic diagram of the cross-sectional structure of the hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment is shown in FIG. 2 .

예를 들어, 단면 구조 중의 각층을 동정하기 위해서는, EDS(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)를 사용하여, 20000배의 배율로 두께 방향을 따라서 가속 전압을 15㎸, 조사 전류를 10㎁, 빔 직경은 약 100㎚ 미만, 측정 피치를 0.025㎛, 대물 렌즈의 조리개 직경을 30㎛φ로 하여 선 분석을 행하고, Ni, Fe, Zn의 합계 100질량%로서 각 층의 화학 조성의 정량 분석을 행하면 된다. 이 선 분석의 결과에 대해서 측정 노이즈를 제거하기 위해서 전후 5점의 데이터를 평균하는 이동 평균 처리를 하고 나서, 주사선 상에서 Ni 농도가 50질량% 이상으로 되는 영역을, Ni 도금층이라고 판단하면 된다. 또한, 주사선 상에서 동정한 상기 Ni 도금층을 기준으로 하여, 표면측의 영역을 용융 도금층이라고 판단하고, 내부측의 영역을 모재 강판이라고 판단하면 된다. 용융 도금층은 Zn기 합금이며, 모재 강판은 Fe기 합금이다.For example, to identify each layer in the cross-sectional structure, using EDS (Energy Dispersive X-ray Spectroscopy), the accelerating voltage is 15 kV along the thickness direction at a magnification of 20000 times, the irradiation current is 10 kV, and the beam diameter is Line analysis is performed with a measurement pitch of less than about 100 nm, a measurement pitch of 0.025 μm, and an objective lens diaphragm diameter of 30 μmφ, and quantitative analysis of the chemical composition of each layer is performed as a total of 100 mass% of Ni, Fe, and Zn. After performing a moving average process of averaging the data of 5 points before and after the result of this line analysis in order to remove measurement noise, it is sufficient to judge the area|region where Ni concentration becomes 50 mass % or more on a scanning line as a Ni plating layer. Further, on the basis of the Ni plating layer identified on the scanning line, the surface side region may be determined as the hot-dip plated layer, and the inner region may be determined as the base steel sheet. The hot-dip plated layer is a Zn-based alloy, and the base steel sheet is an Fe-based alloy.

볼록부의 Ni 도금층의 막 두께는, 도 1a의 G-G 단면에 대응하는 단면에서, 볼록부의 Ni 도금층을 동정하고, 그의 막 두께를 측정하면 된다. 예를 들어, 상기 단면에서, 용융 도금 줄무늬 강판의 윤곽 곡선 상에서 가장 높은 산의 정점을 포함하도록 두께 방향을 따라서 선 분석을 행하고, 선 분석의 주사선 상에서 Ni 도금층을 동정하고, 주사선 상에서의 Ni 도금층의 선분을 구하여, 이 선분을 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께로서 채용하면 된다.What is necessary is just to identify the Ni plating layer of a convex part in the cross section corresponding to the G-G cross section of FIG. 1A, and to measure the film thickness of the Ni plating layer of a convex part. For example, in the cross section, line analysis is performed along the thickness direction to include the peak of the highest mountain on the contour curve of the hot-dip plated striped steel sheet, the Ni plating layer is identified on the scanning line of the line analysis, and the Ni plating layer on the scanning line is What is necessary is just to calculate|require a line segment and employ|adopt this line segment as the film thickness of the Ni plating layer of a convex part.

평면부의 Ni 도금층의 막 두께도, 상기와 마찬가지로 측정하면 된다. 예를 들어, 도 1a의 G-G 단면에 대응하는 단면에서, 볼록부의 단부로부터 2㎜ 이상 이격된 위치의 평탄부에서 두께 방향을 따라서 선 분석을 행하고, 선 분석의 주사선 상에서 Ni 도금층을 동정하고, 주사선 상에서의 Ni 도금층의 선분을 구하여, 이 선분을 평면부의 Ni 도금층의 막 두께로서 채용하면 된다.What is necessary is just to measure the film thickness of the Ni plating layer of a flat part similarly to the above. For example, in a cross section corresponding to the GG cross section in Fig. 1A, a line analysis is performed along the thickness direction at a flat portion at a position spaced 2 mm or more from the end of the convex portion, the Ni plating layer is identified on the scanning line of the line analysis, and the scanning line What is necessary is just to find the line segment of the Ni plating layer on the image, and to employ|adopt this line segment as the film thickness of the Ni plating layer of a flat part.

부언하면, 볼록부 및 평면부의 Ni 도금층의 막 두께는, 각각 적어도 3군데 이상에서 측정하고, 그의 평균값을 채용하면 된다. 또한, 볼록부 및 평면부의 Ni 도금층의 막 두께가 0.3㎛ 미만일 때는, SEM이 아니라 TEM에 의해 막 두께를 구하는 것이 바람직하다.In addition, the film thickness of the Ni plating layer of a convex part and a flat part may be measured in at least three or more, respectively, and what is necessary is just to employ|adopt the average value. In addition, when the film thickness of the Ni plating layer of a convex part and a flat part is less than 0.3 micrometer, it is preferable to calculate|require the film thickness by TEM instead of SEM.

또한, 상기에서 구한 볼록부 및 평면부의 Ni 도금층의 막 두께에 기초하여, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비(볼록부의 막 두께÷평면부의 막 두께×100)를 계산하면 된다.In addition, based on the film thicknesses of the Ni plating layer of the convex portion and the flat portion obtained above, the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex portion to the flat portion (film thickness of the convex portion ÷ film thickness of the flat portion x 100) may be calculated.

용융 도금층의 화학 조성 및 부착량은, ICP(Inductive Coupled Plasma: 유도 결합 플라스마) 발광 분광 분석법을 이용하여 측정하면 된다. 예를 들어, 용융 도금 줄무늬 강판의 임의의 개소로부터 30㎜×30㎜의 크기의 시료를 채취하고, 이 시료로부터 인히비터(예를 들어, 아사히가가쿠고교제 이비트, 형식 번호: 이비트 710-K, 농도: 300ppm, 여기서 ppm은 ㎎/㎏)를 첨가한 10% 염산을 사용하여 도금층만을 산세 박리하고, ICP 정량 분석을 행하여 각 원소의 농도를 구하고, 각 원소의 농도로부터 용융 도금층의 화학 조성 및 부착량을 구하면 된다. 부언하면, 상기 측정을 적어도 3군데 이상에서 채취한 시료에 대하여 실시하고, 그의 평균값을 채용하면 된다.What is necessary is just to measure the chemical composition and adhesion amount of a hot-dip plated layer using ICP (Inductive Coupled Plasma: Inductively Coupled Plasma) emission spectroscopy. For example, a sample having a size of 30 mm x 30 mm is taken from an arbitrary location on the hot-dip galvanized striped steel sheet, and an inhibitor (eg, Asahi Chemical Co., Ltd. EBIT, model number: EBIT 710) is taken from this sample. -K, concentration: 300 ppm, where ppm is mg/kg), pickling and peeling only the plating layer using 10% hydrochloric acid, performing ICP quantitative analysis to determine the concentration of each element, and determining the concentration of each element from the concentration of each element. What is necessary is to find the composition and adhesion amount. In other words, the above-mentioned measurement may be performed on samples collected from at least three or more locations, and the average value thereof may be employed.

용융 도금층의 판면에 대한 피복률은, 용융 도금 줄무늬 강판을 두께 방향에서 관찰하여 구하면 된다. 예를 들어, 용융 도금 줄무늬 강판의 임의의 개소로부터 100㎜×100㎜의 시료를 채취하고, 두께 방향으로부터 이 시료를 관찰하고, 시료 면적 중의 비도금 영역의 면적률을 구하면 된다. 면적률은, 화상 해석 소프트웨어(예를 들어, 미타니 쇼지제 WinROOF)를 사용하여 구하면 된다. 보다 상세하게는, 상기 100㎜×100㎜의 시료를 EDS 또는 EPMA(Electron Probe Micro-Analyzer)로 측정할 수 있는 크기로 분할하고, 분할한 각 시료에 대해서 EDS 또는 EPMA를 사용하여 면 분석을 행하여 Fe 분포 맵을 구하고, 이들의 Fe 분포 맵으로부터, 시료 면적 중의 비도금 영역(Fe 농도가 20질량% 이상이 되는 영역)의 면적률을 구하면 된다. 이 비도금 영역의 면적률에 기초하여, 용융 도금층의 피복률을 구하면 된다.The coverage of the hot-dip layer with respect to the plate surface may be obtained by observing the hot-dip plated striped steel sheet in the thickness direction. For example, what is necessary is just to take a sample of 100 mm x 100 mm from arbitrary locations of a hot-dip plated striped steel plate, observe this sample from the thickness direction, and just to calculate|require the area ratio of the non-plating area|region in a sample area. What is necessary is just to calculate|require an area ratio using image analysis software (For example, WinROOF by Shoji Mitani). More specifically, the 100 mm × 100 mm sample is divided into sizes that can be measured with EDS or EPMA (Electron Probe Micro-Analyzer), and for each divided sample, surface analysis is performed using EDS or EPMA. What is necessary is just to calculate|require a Fe distribution map, and to calculate|require the area ratio of the non-plating area|region (region in which Fe concentration becomes 20 mass % or more) in a sample area from these Fe distribution maps. What is necessary is just to calculate|require the coverage of a hot-dip plated layer based on the area ratio of this non-plating area|region.

다음으로, 본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다.Next, the manufacturing method of the hot-dip plated striped steel plate which concerns on this embodiment is demonstrated in detail.

본 실시 형태에 따른 용융 도금 줄무늬 강판의 제조 방법은, 강판의 압연면에 볼록부와 평면부를 부여하는 압연 공정과, 압연 공정을 거친 강판에 Ni 프리 도금을 실시하는 프리 도금 공정과, 프리 도금 공정을 거친 강판에 용융 도금을 실시하는 용융 도금 공정을 구비한다. 프리 도금 공정에서는, 강판의 압연면과 양극면을 대향시켜 배치하고, 압연면의 볼록부와 양극의 극간 거리를 40 내지 100㎜로 제어하고, 편면당 도금 부착량이 평균 0.5 내지 3g/㎡로 되는 조건에서 전기 Ni 도금을 행한다. 또한, 용융 도금 공정에서는, 강판을 가열하고, 질량%로, Al: 1.0 초과 26% 이하, Mg: 0.05 내지 10%, Si: 0 내지 1.0%, Sn: 0 내지 3.0%, Ca: 0 내지 1.0%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지는 용융 도금욕에 강판을 침지하고, 편면당 도금 부착량이 평균 60 내지 400g/㎡로 되는 조건에서 연속 용융 도금을 행한다.A method for manufacturing a hot-dip plated striped steel sheet according to the present embodiment includes a rolling step of providing a convex portion and a flat portion to the rolled surface of the steel sheet, a pre-plating step of performing Ni-free plating on the steel sheet that has undergone the rolling step, and a pre-plating step and a hot-dip plating process of performing hot-dip plating on the roughened steel sheet. In the pre-plating process, the rolled surface and the anode surface of the steel sheet are arranged to face each other, the distance between the convex portion of the rolled surface and the anode is controlled to be 40 to 100 mm, and the plating adhesion per side is on average 0.5 to 3 g/m2 Electronic Ni plating is performed under the conditions. Further, in the hot-dip plating step, the steel sheet is heated and, in mass%, Al: more than 1.0 and 26% or less, Mg: 0.05 to 10%, Si: 0 to 1.0%, Sn: 0 to 3.0%, Ca: 0 to 1.0 %, the steel sheet is immersed in a hot-dip plating bath whose balance consists of Zn and impurities, and continuous hot-dip plating is performed under conditions such that the average amount of plating per side is 60 to 400 g/m 2 .

압연 공정에서는, 강판의 압연면에 볼록부와 평면부를 부여한다. 압연 조건은 특별히 제한되지 않지만, 열간 압연의 마무리 단계에서, 작동 롤에 형성된 오목 형상을 강판면에 전사함으로써, 강판의 압연면에 볼록부와 평면부를 부여하면 된다. 열간 압연에 의해 형상 부여된 줄무늬 강판은, 산세 등의 전처리를 행하여, 스케일 등을 제거한다. 필요에 따라서 강판 표면에 브러시 연삭 등을 행해도 된다.In a rolling process, a convex part and a flat part are provided to the rolling surface of a steel plate. The rolling conditions are not particularly limited, but in the final step of hot rolling, the concave shape formed on the operation roll may be transferred to the steel sheet surface to provide convex portions and flat portions to the steel sheet rolling surface. The striped steel sheet shaped by hot rolling is subjected to pretreatment such as pickling to remove scale and the like. You may perform brush grinding etc. on the steel plate surface as needed.

프리 도금 공정에서는, 전처리된 줄무늬 강판에 Ni 프리 도금을 실시한다. Ni 프리 도금은, 생산성의 관점이나 불순물 원소의 혼입 억제의 관점에서, 전기 도금을 사용하는 것이 바람직하다. 전기 도금은 와트욕이나 술팜산욕 등을 사용하는 방법이 예시된다.In the pre-plating step, Ni-free plating is performed on the pretreated striped steel sheet. As for Ni-free plating, it is preferable to use electroplating from a viewpoint of productivity or a viewpoint of suppressing mixing of an impurity element. As for the electroplating, the method using a Watts bath, a sulfamic acid bath, etc. is illustrated.

와트욕을 사용하는 방법이면, 바람직한 Ni 도금욕 조성은, NiSO4·6H2O: 250 내지 350g/L, Na2SO4: 50 내지 150g/L, H3BO3: 30 내지 50g/L, pH: 2 내지 3.5, 바람직한 욕온은 50 내지 70℃, 바람직한 음극 전류 밀도는 5 내지 30A/d㎡이다. 구체적으로는, 예를 들어 NiSO4·6H2O: 340g/L, Na2SO4: 100g/L, H3BO3: 45g/L, pH: 2.5, 온도: 60℃, 음극 전류 밀도: 20A/d㎡을 들 수 있다.If the method using a Watts bath, a preferred Ni plating bath composition is NiSO 4 .6H 2 O: 250 to 350 g/L, Na 2 SO 4 : 50 to 150 g/L, H 3 BO 3 : 30 to 50 g/L, pH: 2 to 3.5, a preferred bath temperature is 50 to 70° C., and a preferred cathode current density is 5 to 30 A/dm 2 . Specifically, for example, NiSO 4 .6H 2 O: 340 g/L, Na 2 SO 4 : 100 g/L, H 3 BO 3 : 45 g/L, pH: 2.5, temperature: 60° C., cathode current density: 20 A For example, /dm2.

본 실시 형태에서는, 용융 도금 공정에서의 비도금 발생을 방지하기 위해서, 종전의 방법에 비하여 Ni 프리 도금에서의 Ni 부착량을 증가시킨다. 단, 용융 도금층이 손모되어 볼록부에서 Ni 도금층이 노출되었다고 해도 강판의 부식이 억제되도록, 볼록부에서의 과잉 Ni 석출을 회피한다.In this embodiment, in order to prevent the occurrence of non-plating in the hot-dip plating process, the amount of Ni adhesion in the Ni-free plating is increased compared with the conventional method. However, excessive Ni precipitation in a convex part is avoided so that corrosion of a steel plate may be suppressed even if the hot-dip plated layer is worn out and the Ni plated layer is exposed in the convex part.

전기 도금조(전해조)에서는, 통상, 강대를 음극으로 하고, 강판면에 대향하는 형태로 양극이 배치된다. 강대면과 양극은 평행하며, 평행 평판 전극계에서 근사된다. 이러한 전해조에서 줄무늬 강판에 전기 도금을 행하면, 줄무늬 강판의 볼록부와 양극의 극간 거리가 근접하기 때문에, 볼록부에 전류 집중이 발생하기 쉬워진다. 본 실시 형태에서는, 줄무늬 강판의 볼록부로의 전류 집중을 억제하기 위해서, 극간 거리(강대면의 볼록부와 양극의 거리)를 크게 한다. 종래의 조건에서는, 전류 분포의 균일성을 확보하면서, 전력 비용을 억제하기 위해서, 극간 거리를 40㎜ 미만으로 설정하고 있었지만, 본 실시 형태에서는, 극간 거리를 40 내지 100㎜로 한다. 극간 거리가 40㎜ 미만이면 볼록부에 전류 집중이 발생하여, 볼록부의 Ni 도금층의 두께를 소정 범위로 제어하는 것이 곤란해진다. 한편, 극간 거리가 100㎜를 초과하면, 액 저항에 기초하는 전력 손실의 증가를 초래한다. 극간 거리의 하한은 45㎜인 것이 바람직하고, 50㎜인 것이 더욱 바람직하다. 극간 거리의 상한은 90㎜인 것이 바람직하고, 85㎜인 것이 더욱 바람직하다.In an electroplating bath (electrolytic bath), normally, a steel strip is made into a negative electrode, and the anode is arrange|positioned in the form which opposes the steel plate surface. The steel face and the anode are parallel and approximated in a parallel plate electrode system. When the striped steel sheet is electroplated in such an electrolytic cell, since the distance between the poles of the anode and the convex portion of the striped steel sheet is close, current concentration tends to occur in the convex portion. In the present embodiment, in order to suppress the concentration of current to the convex portions of the striped steel sheet, the inter-pole distance (the distance between the convex portion of the steel facing surface and the anode) is increased. Under the conventional conditions, in order to suppress electric power cost while ensuring uniformity of current distribution, the distance between poles was set to less than 40 mm, but in this embodiment, the distance between poles is set to 40-100 mm. When the distance between the electrodes is less than 40 mm, current concentration occurs in the convex portion, and it becomes difficult to control the thickness of the Ni plating layer in the convex portion within a predetermined range. On the other hand, when the interpole distance exceeds 100 mm, an increase in power loss based on liquid resistance is caused. It is preferable that it is 45 mm, and, as for the lower limit of the distance between poles, it is more preferable that it is 50 mm. It is preferable that it is 90 mm, and, as for the upper limit of the distance between poles, it is more preferable that it is 85 mm.

예를 들어, 종래와 같이 극간 거리를 40㎜ 미만으로 설정하여 제조한 용융 도금 줄무늬 강판에서는, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비(볼록부의 막 두께÷평면부의 막 두께×100)가, 2000% 이상이 되는 경우가 있다. 그에 반하여, 극간 거리를 40㎜ 이상으로 설정하여 제조한 용융 도금 줄무늬 강판에서는, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비를 400% 이하로 제어하기 쉽다. 또한, 극간 거리를 45㎜ 이상으로 설정하면, 용융 도금 줄무늬 강판으로 했을 때, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비를 300% 이하로 제어하기 쉽다.For example, in a hot-dip plated striped steel sheet manufactured by setting the interpole distance to less than 40 mm as in the prior art, the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex portion to the flat portion (the film thickness of the convex portion ÷ the film thickness of the flat portion × 100) is, It may be 2000% or more. On the other hand, in the hot-dip plated striped steel sheet manufactured by setting the interpole distance to 40 mm or more, it is easy to control the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex part with respect to a flat part to 400 % or less. Moreover, when the distance between electrodes is set to 45 mm or more, when it is set as a hot-dip plated striped steel plate, it is easy to control the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex part with respect to a flat part to 300 % or less.

프리 도금 공정에서는, Ni 프리 도금의 편면당 평균 부착량을 0.5 내지 3g/㎡로 한다. 평균 부착량이 0.5g/㎡ 미만이면, 용융 도금 후의 줄무늬 강판의 평면부의 Ni 도금층의 막 두께가 0.05㎛ 미만으로 되어, 비도금이 발생하기 쉬워진다. 평균 부착량이 3g/㎡을 초과하면, 용융 도금 후에 볼록부에 잔존하는 Ni 도금층이 과잉으로 되어, 볼록부의 Ni 도금층의 두께를 0.4㎛ 이하로 하는 것이 곤란해진다.In a pre-plating process, the average adhesion amount per single side|surface of Ni-free plating shall be 0.5-3 g/m<2>. When the average adhesion amount is less than 0.5 g/m 2 , the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion of the striped steel sheet after hot-dip plating is less than 0.05 µm, and non-plating tends to occur. When the average adhesion amount exceeds 3 g/m 2 , the Ni plating layer remaining on the convex portion after hot-dip plating becomes excessive, and it becomes difficult to set the thickness of the Ni plated layer on the convex portion to 0.4 µm or less.

Ni 프리 도금의 Ni 부착량은, Zn기 합금의 용융 도금 전에, 이하의 수순 a 내지 수순 e에 기초하여 측정하면 된다.What is necessary is just to measure the Ni adhesion amount in Ni-free plating based on the following procedures a to e before hot-dip plating of a Zn-based alloy.

수순 a: Ni 프리 도금한 강판을 30질량% 질산으로 용해한다(용해액 A).Procedure a: The steel sheet which carried out Ni-free plating is melt|dissolved with 30 mass % nitric acid (solution A).

수순 b: 수순 a에서 사용한 시료의 근방에서 시료를 채취하고, 연삭 등으로 Ni 프리 도금층을 제거한 후 30질량% 질산으로 용해한다(용해액 B).Procedure b: A sample is taken in the vicinity of the sample used in procedure a, and after removing a Ni-free plating layer by grinding etc., it melt|dissolves with 30 mass % nitric acid (solution B).

수순 c: 용해액 B 중에 용해된 Fe양과 Ni양을 ICP로 구하고, Fe양과 Ni양의 비율을 구한다.Procedure c: The amount of Fe and the amount of Ni dissolved in the solution B are obtained by ICP, and the ratio of the amount of Fe and the amount of Ni is obtained.

수순 d: 용해액 A 중에 용해된 Fe양을 ICP로 구하고, 수순 c에서 산출한 비율로부터 모재 강판으로부터 용해된 Ni양을 구한다.Procedure d: The amount of Fe dissolved in the solution A is obtained by ICP, and the amount of Ni dissolved from the base steel sheet is obtained from the ratio calculated in the procedure c.

수순 e: 용해액 A 중에 용해된 Ni양을 ICP로 구하고, 수순 d에서 산출한 모재 강판에서 유래하는 Ni양을 차감하여, Ni 프리 도금층에서 유래하는 Ni양을 산출한다. Ni 프리 도금층에서 유래하는 Ni양을, 단위 면적당 부착량으로 환산한다.Procedure e: The amount of Ni dissolved in the solution A is calculated by ICP, the amount of Ni derived from the base steel sheet calculated in the procedure d is subtracted, and the amount of Ni derived from the Ni-free plating layer is calculated. The amount of Ni derived from the Ni-free plating layer is converted into an adhesion amount per unit area.

부언하면, 전해조의 설계에도 따르지만, 강대의 연속 전기 도금 설비에서는, 강판의 폭 방향 단부에 전류 집중에 의한 에지 오버코트를 발생시키는 경우가 있다. 그 때문에, 상기 평균 부착량을 산정하는 경우, 측정 대상으로부터 강대의 폭 방향 단부(예를 들어 양단으로부터 50㎜의 영역)를 제외해도 된다.Incidentally, although it depends on the design of the electrolytic cell, in the continuous electroplating equipment of a steel strip, edge overcoat by electric current concentration may be generated in the edge part of the width direction of a steel plate. Therefore, when calculating the said average adhesion amount, you may exclude the width direction edge part (for example, the area|region 50 mm from both ends) of a steel strip from a measurement object.

용융 도금 공정에서는, Ni 프리 도금된 줄무늬 강판(강대)을 비산화성 분위기하에서 예열한 후, 용융 도금조를 연속적으로 통과시킨다(용융 도금욕에 연속적으로 침지한다). 비산화성 분위기란, 예를 들어 질소와 수소의 혼합 가스 등이다. 예열 온도는, [도금욕의 온도+10℃] 내지 [도금욕의 온도+50℃]의 범위가 바람직하다. 예열 온도가 낮으면 비도금이 다발되기 쉽다. 예열에 있어서는, 강판이 350℃ 이상인 시간이 40sec 이하이도록 급속 가열하는 것이 바람직하다. 강판이 350℃ 이상인 시간을 짧게 함으로써, Ni가 모재 강판에 확산되는 것을 억제할 수 있으므로, 비도금 방지를 위한 Ni 프리 도금량을 충분히 확보할 수 있다.In a hot-dip plating process, after preheating the stripe steel plate (steel strip) plated with Ni in a non-oxidizing atmosphere, it is continuously passed through a hot-dip plating bath (it is continuously immersed in a hot-dip plating bath). The non-oxidizing atmosphere is, for example, a mixed gas of nitrogen and hydrogen. The preheating temperature is preferably in the range of [temperature of plating bath +10°C] to [temperature of plating bath +50°C]. If the preheating temperature is low, non-plating tends to occur frequently. In preheating, it is preferable to rapidly heat a steel plate so that the time of 350 degreeC or more may be 40 sec or less. Since the diffusion of Ni to the base steel sheet can be suppressed by shortening the time period of 350° C. or more for the steel sheet, it is possible to sufficiently secure the amount of Ni-free plating for preventing non-plating.

비산화성 분위기에서 예열된 줄무늬 강판은, Al: 1.0% 초과 또한 26% 이하, Mg: 0.05 내지 10%, 필요에 따라서 Si: 0 내지 1.0%, Sn: 0 내지 3.0%, Ca: 0 내지 1.0%를 포함하는, 용융 아연기 합금의 도금욕을 통과시킨다(용융 도금욕에 침지한다). 도금욕의 온도는, [Zn기 합금 용탕의 융점+20℃] 내지 [Zn기 합금 용탕의 융점+50℃]의 범위가 바람직하다. 줄무늬 강판은 도금욕 중에서, 바람직하게는 1 내지 6sec 침지된 후, 와이핑되고, 필요에 따라서 기수 스프레이 등으로 냉각한다.The striped steel sheet preheated in a non-oxidizing atmosphere has Al: more than 1.0% and 26% or less, Mg: 0.05 to 10%, if necessary, Si: 0 to 1.0%, Sn: 0 to 3.0%, Ca: 0 to 1.0% A plating bath of a hot-dip zinc-based alloy containing The temperature of the plating bath is preferably in the range of [melting point of molten Zn-based alloy +20°C] to [melting point of molten Zn-based alloy +50°C]. The striped steel sheet is preferably immersed in a plating bath for 1 to 6 sec, then wiped, and cooled by brackish spray or the like as necessary.

용융 도금 공정에서는, 용융 도금층의 편면당 평균 부착량을 60 내지 400g/㎡로 한다. 평균 부착량이 60g/㎡ 미만이면, 내식성이 불충분해지는 경우가 있다. 평균 부착량이 400g/㎡ 초과이면, 용융 도금층의 과잉 부착에 의해 도금 늘어짐이 현저해져 외관을 손상시키는 경우가 있다.In a hot-dip plating process, the average adhesion amount per single side|surface of a hot-dip plating layer shall be 60-400 g/m<2>. Corrosion resistance may become insufficient that an average adhesion amount is less than 60 g/m<2>. When the average adhesion amount is more than 400 g/m 2 , plating sagging becomes remarkable due to excessive adhesion of the hot-dip plated layer, and the appearance may be impaired.

용융 도금욕의 화학 조성, 및 용융 도금의 부착량은, 상기와 마찬가지로, ICP 발광 분광 분석법을 이용하여 측정하면 된다. 부언하면, 용융 도금욕의 화학 조성은, 용융 도금 줄무늬 강판으로부터 채취한 시료가 아니라, 용융 도금욕으로부터 채취한 시료에 기초하여 ICP 측정을 행해도 된다.What is necessary is just to measure the chemical composition of a hot-dip-plating bath, and the adhesion amount of hot-dip plating using ICP emission spectroscopy similarly to the above. Incidentally, the chemical composition of the hot-dip plating bath may be measured by ICP based on the sample collected from the hot-dip plating bath instead of the sample collected from the hot-dip striped steel sheet.

실시예 1Example 1

다음으로, 실시예에 의해 본 발명의 일 형태의 효과를 더욱 구체적으로 상세히 설명하지만, 실시예에서의 조건은, 본 발명의 실시 가능성 및 효과를 확인하기 위해서 채용한 일 조건예이며, 본 발명은, 이 일 조건예에 한정되는 것은 아니다. 본 발명은, 본 발명의 요지를 일탈하지 않고, 본 발명의 목적을 달성하는 한, 다양한 조건을 채용할 수 있는 것이다.Next, the effects of one embodiment of the present invention will be described in more detail in detail with reference to the examples, but the conditions in the examples are examples of conditions employed in order to confirm the practicability and effects of the present invention, and the present invention is , is not limited to this one condition example. Various conditions can be employ|adopted for this invention, as long as the objective of this invention is achieved without deviating from the summary of this invention.

도금 원판으로서, 2.3㎜ 두께의 열연 줄무늬 강판을 사용하였다.As the plating original plate, a hot-rolled striped steel plate having a thickness of 2.3 mm was used.

이 줄무늬 강판(모재 강판)의 형상은, 도 1a 내지 도 1c와 동등하였다. 도면 중에서는, A, B, C, D, E, H는, 각각 이하와 같다.The shape of this striped steel sheet (base steel sheet) was equivalent to that of Figs. 1A to 1C. In the figure, A, B, C, D, E, and H are as follows, respectively.

A: 압연 방향에 대한 볼록부의 배열 각도A: Arrangement angle of the convex portions with respect to the rolling direction

B: 볼록부 1개분의 길이B: the length of one convex part

C: 볼록부 1개분의 최대폭C: Maximum width for one convex portion

D: 볼록부 1개분의 최소폭D: Minimum width for one convex portion

E: 볼록부의 배열 피치E: arrangement pitch of convex portions

H: 볼록부의 높이H: the height of the convex portion

이 줄무늬 강판은, 열연 Al 킬드강이며, 각도 A=45°, 폭 C=5.1㎜, 길이 B=25.3㎜, 높이 H=1.5㎜, 피치 E=28.6㎜였다. 이와 같이 볼록부가 규칙적으로 배열한 줄무늬 강판을, 산세하고, 각종 극간 거리에서 Ni 프리 도금을 행하여, Ni의 평균 부착량을 변화시켰다. 표 1 및 표 2에 Ni 프리 도금의 조건을 나타낸다. 전해 효율은 약 80%였다. 얻어진 줄무늬 강판은, 도 2에 도시한 바와 같은 단면 구조를 갖고 있다.This striped steel sheet was hot rolled Al killed steel, and had an angle A=45°, a width C=5.1mm, a length B=25.3mm, a height H=1.5mm, and the pitch E=28.6mm. The striped steel sheet in which the convex portions were regularly arranged in this way was pickled and Ni-free plating was performed at various interpole distances to change the average deposition amount of Ni. Tables 1 and 2 show the conditions for Ni-free plating. The electrolysis efficiency was about 80%. The obtained striped steel sheet has a cross-sectional structure as shown in FIG.

Figure 112020033394514-pct00001
Figure 112020033394514-pct00001

Ni 프리 도금된 강판에 대해서, 표 2에 나타내는 Zn기 합금의 용융 도금욕을 사용하여 Zn기 합금의 용융 도금을 행하였다. 표 2에 Zn기 합금의 용융 도금욕의 온도를 병기하였다. Zn기 합금의 용융 도금을 행하는 데 있어서, 강판을 비산화성 분위기(N2-2%H2) 중에서 승온 속도 10℃/sec로 Zn기 합금의 도금욕 온도+30℃까지 가열하고, 상기 분위기 중에서 도금욕 온도+10℃까지 냉각 후, 도금욕에 강판을 침지하였다. 침지 시간은 3sec로 하고, 용융 도금 장치 출측의 용융 도금 부착량 조정 장치에 의해 용융 도금 부착량을 조정하였다.With respect to the Ni-free plated steel sheet, Zn-based alloy hot-dip plating was performed using the Zn-based alloy hot-dip plating bath shown in Table 2. Table 2 shows the temperature of the Zn-based alloy hot-dip plating bath. In performing hot-dip plating of a Zn-based alloy, the steel sheet is heated in a non-oxidizing atmosphere (N 2 -2%H 2 ) at a temperature increase rate of 10° C./sec to a plating bath temperature of Zn-based alloy +30° C. in the atmosphere After cooling to a plating bath temperature of +10°C, the steel sheet was immersed in the plating bath. The immersion time was 3 sec, and the hot-dip plating adhesion amount was adjusted with the hot-dip plating adhesion amount adjusting device on the exit side of the hot-dip plating apparatus.

Figure 112020033394514-pct00002
Figure 112020033394514-pct00002

얻어진 용융 도금 줄무늬 강판에 관하여, 상기한 관찰·측정의 방법에 기초하여, 단면 구조에 모재 강판, Ni 도금층, 용융 도금층이 존재하는 것을 확인하고, 판면에 볼록부와 평면부를 갖는 것을 확인하였다. 또한, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비(볼록부의 막 두께÷평면부의 막 두께×100), 용융 도금층의 부착량, 용융 도금층의 화학 조성, 용융 도금층의 피복률, Ni 프리 도금의 Ni 부착량, 용융 도금욕의 화학 조성 등을 측정하였다.With respect to the obtained hot-dip plated striped steel sheet, based on the above-described observation and measurement method, it was confirmed that the base steel sheet, the Ni plated layer, and the hot-dip plated layer were present in the cross-sectional structure, and it was confirmed that the plate surface had a convex portion and a flat portion. In addition, the film thickness of the Ni plating layer of the convex portion, the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion, the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex portion to the flat portion (the film thickness of the convex portion / the film thickness of the flat portion × 100), the deposition amount of the hot-dip plated layer, the hot-dip plated layer The chemical composition of , the coverage of the hot-dip plated layer, the Ni adhesion amount of Ni-free plating, the chemical composition of the hot-dip plating bath, and the like were measured.

또한, 얻어진 용융 도금 줄무늬 강판을, 이하의 방법에 기초하여 평가하였다.In addition, the obtained hot-dip plated striped steel sheet was evaluated based on the following method.

<마모 후의 부식 시험><Corrosion test after wear>

100㎜×50㎜의 시료 위에 5㎜의 두께의 스티렌부타디엔 고무를 부착한 강판을 두고, 그 위에 1㎏의 추를 얹어 가로 방향으로 왕복 진동(스트로크: 30㎜, 왕복 횟수 1000회)을 부여하여 도금을 마모시켰다. 마모시킨 강판을, 폭로 가대에 지면에 대해서 45°의 기울기로 남향으로 폭로하고, 비를 맞는 환경에서 1회/주의 빈도로 5% NaCl 수용액을 1회당 20ml 살포하는 시험을 1개월 계속하였다. 1개월 계속 후에, 볼록부 근방의 적녹 발생 면적률을 평가하였다. 적녹 발생 면적률의 평가는, 미타니 쇼지제 WinROOF(화상 해석 소프트웨어)를 사용하여, 적녹 발생부의 면적을 측정하여 면적률을 계산하였다. 적녹 발생부는 색 추출로 적녹의 색을 추출함으로써 면적률을 측정하였다. 적녹 발생 면적률이 5% 이상인 경우에, 마모 후의 내식성이 불량하다고 판정하였다. 표 중에서는, 적녹 발생 면적률: 5% 미만을 「Good」, 적녹 발생 면적률: 5% 이상을 「Bad」로 나타낸다.A steel plate with a thickness of 5 mm attached to a styrene-butadiene rubber is placed on a sample of 100 mm × 50 mm, a 1 kg weight is placed on it, and reciprocating vibration (stroke: 30 mm, number of reciprocations 1000 times) is applied in the transverse direction. The plating was worn out. A test in which the worn steel sheet was exposed to the south at an inclination of 45° with respect to the ground on the exposure mount and sprayed with 20 ml of 5% NaCl aqueous solution at a frequency of once/week in a rain environment was continued for 1 month. After continuing for one month, the area rate of occurrence of red rust in the vicinity of the convex portion was evaluated. Evaluation of the red-rust generation|occurrence|production area rate measured the area of a red-rust generation|occurrence|production part, and calculated the area rate using WinROOF (image analysis software) made from Shoji Mitani. The area ratio of the red-rust generating part was measured by extracting the red-green color by color extraction. When the red rust occurrence area ratio was 5% or more, it was determined that the corrosion resistance after abrasion was poor. In a table|surface, less than 5 % of red rust generation|occurrence|production area rate: "Good", and red rust generation|occurrence|production area rate: 5% or more are shown as "Bad".

<도금 외관><Plating appearance>

한 변이 100㎜인 사각형의 시료를 준비하고, 두께 방향으로부터 도금 표면을 관찰하고, 드로스에서 유래하여 도금 외관이 열화되어 있는 영역의 면적률(「드로스 면적률」이라고 칭함)을, 미타니 쇼지제 WinROOF(화상 해석 소프트웨어)를 사용하여 측정하였다. 드로스 면적률이 20% 이상인 경우에, 도금 외관이 불량하다고 판정하였다. 표 중에서는, 드로스 면적률: 20% 미만을 「Good」, 드로스 면적률: 20% 이상을 「Bad」로 나타낸다.A rectangular sample having a side of 100 mm was prepared, the plating surface was observed from the thickness direction, and the area ratio (referred to as "dross area ratio") of the region in which the plating appearance was deteriorated due to dross was measured by Shoji Mitani. Measurements were made using WinROOF (image analysis software). When the dross area ratio was 20% or more, it was determined that the plating appearance was poor. In the table, "Good" for dross area ratio: less than 20%, and "Bad" for dross area ratio: 20% or more.

<가공성><Processability>

시료를 90°로 V 굽힘 후, 굽힘 가공부의 외측에 닛토덴코제 폴리에스테르 점착 테이프를 첩부하고, 테이프를 박리한 후, 테이프에 도금층으로부터의 박리물이 부착되어 있는지 여부를 확인하였다. 테이프에 도금층으로부터의 박리물이 부착된 경우에, 가공성이 불량하다고 판정하였다. 표 중에서는, 박리물이 없는 경우를 「Good」, 박리물이 있는 경우를 「Bad」로 나타낸다.After V-bending the sample at 90°, a polyester adhesive tape made by Nitto Denko was affixed to the outside of the bending portion, and after peeling the tape, it was checked whether or not the peeled material from the plating layer had adhered to the tape. When the peeling material from the plating layer adhered to the tape, it was judged that workability was poor. In a table|surface, the case where there is no peeling material is shown as "Good", and the case where there is a peeling material is shown as "Bad".

표 3에, 제조한 용융 도금 줄무늬 강판의 제조 결과 및 평가 결과를 나타낸다. 부언하면, 표 3 중에 나타내는 「Ni 도금층의 막 두께비」는, 평면부에 대한 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께비(볼록부의 막 두께÷평면부의 막 두께×100)를 의미한다.In Table 3, the manufacturing result and evaluation result of the manufactured hot-dip plated striped steel sheet are shown. Incidentally, the "film thickness ratio of the Ni plating layer" shown in Table 3 means the film thickness ratio of the Ni plating layer of the convex portion to the flat portion (the film thickness of the convex portion / the film thickness of the flat portion x 100).

Figure 112020033394514-pct00003
Figure 112020033394514-pct00003

비교예 1은, Ni 프리 도금을 실시할 때의 전극간의 거리가 적정하지 않기 때문에, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가 0.4㎛를 초과하고, 평면부의 Ni 도금층의 막 두께가 0.05㎛에 미치지 못했다. 그 결과, 비도금에 의한 도금 불량이 발생하고, 마모후의 부식 시험에 있어서 충분한 내식성을 얻지 못했다.In Comparative Example 1, since the distance between the electrodes during Ni-free plating was not appropriate, the film thickness of the Ni plating layer in the convex portion was over 0.4 µm, and the film thickness of the Ni plating layer in the flat portion was less than 0.05 µm. As a result, plating failure occurred due to non-plating, and sufficient corrosion resistance was not obtained in the corrosion test after abrasion.

비교예 2는, Ni 프리 도금의 부착량이 적기 때문에, 줄무늬 강판의 평면부의 Ni 도금층의 막 두께가 부족하였다. 그 결과, 비도금에 의한 도금 불량이 발생하고, 충분한 내식성을 얻지 못했다.In Comparative Example 2, since the amount of Ni-free plating was small, the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion of the striped steel sheet was insufficient. As a result, plating defects due to non-plating occurred, and sufficient corrosion resistance was not obtained.

비교예 3은, Ni 프리 도금의 부착량이 많기 때문에, 볼록부의 Ni 도금층의 막 두께가 0.4㎛를 초과하였다. 그 결과, 마모 후의 부식 시험에 있어서 충분한 내식성을 얻지 못했다.In Comparative Example 3, since the adhesion amount of Ni-free plating was large, the film thickness of the Ni plating layer of the convex part exceeded 0.4 micrometer. As a result, sufficient corrosion resistance was not obtained in the corrosion test after abrasion.

비교예 4는, Zn기 합금의 용융 도금층의 Al양이 적기 때문에, 충분한 내식성을 얻지 못하고, 또한 도금 외관도 불량하였다.In Comparative Example 4, since the amount of Al in the hot-dip plated layer of the Zn-based alloy was small, sufficient corrosion resistance was not obtained, and the plating appearance was also poor.

비교예 5는, Zn기 합금의 용융 도금층의 Al양이 많기 때문에, 도금 외관이 불량으로 되고, 가공성도 충분하지 않아, 공업적으로 바람직하지 않은 용융 도금 줄무늬 강판으로 되었다.In Comparative Example 5, since the amount of Al in the hot-dip plated layer of the Zn-based alloy was large, the plating appearance was poor, the workability was not sufficient, and the hot-dip plated striped steel sheet was industrially undesirable.

비교예 6은, Zn기 합금의 용융 도금층의 Mg양이 적기 때문에, 충분한 내식성을 얻지 못했다.In Comparative Example 6, since the amount of Mg in the hot-dip plated layer of the Zn-based alloy was small, sufficient corrosion resistance was not obtained.

비교예 7은, Zn기 합금의 용융 도금층의 Mg양이 많기 때문에, 도금 외관이 불량으로 되어, 공업적으로 바람직하지 않은 용융 도금 줄무늬 강판으로 되었다.In Comparative Example 7, since the amount of Mg in the hot-dip plated layer of the Zn-based alloy was large, the plating appearance was poor, and an industrially undesirable hot-dip plated striped steel sheet was obtained.

비교예 8은, Zn기 합금의 용융 도금층의 부착량이 적기 때문에, 충분한 내식성을 얻지 못했다.In Comparative Example 8, since the amount of deposition of the hot-dip plated layer of the Zn-based alloy was small, sufficient corrosion resistance was not obtained.

이에 반하여, 실시예 1 내지 10에서는, 비도금의 발생이 억제되고, 또한 마모 후에도 충분한 내식성을 갖고 있었다. 또한, 도금 외관 및 가공성도 만족시켰다.On the other hand, in Examples 1-10, generation|occurrence|production of non-plating was suppressed and also had sufficient corrosion resistance even after abrasion. In addition, plating appearance and workability were also satisfied.

본 발명의 상기 양태에 의하면, 비도금의 발생이 억제되고, 또한 용융 도금층이 손모되어 Ni 도금층이 노출되었을 때의 부식도 억제된 용융 도금 줄무늬 강판 및 그의 제조 방법을 제공할 수 있다. 따라서, 산업상 이용 가능성이 높다.According to the above aspect of the present invention, it is possible to provide a hot-dip plated striped steel sheet in which the occurrence of non-plating is suppressed and corrosion when the hot-dip plated layer is worn and the Ni plated layer is exposed is also suppressed, and a method for manufacturing the same. Therefore, the industrial application possibility is high.

1: 볼록부
2: 평면부
3: Zn기 합금의 용융 도금층
4: Ni 도금층
5: 모재 강판
1: convex
2: flat part
3: Hot-dip plated layer of Zn-based alloy
4: Ni plating layer
5: Base steel plate

Claims (8)

모재 강판과, 상기 모재 강판의 표면에 배치된 Ni 도금층과, 상기 Ni 도금층의 표면에 배치된 용융 도금층을 갖고, 판면에 볼록부와 평면부를 갖는 용융 도금 줄무늬 강판이며,
상기 볼록부의 상기 Ni 도금층의 막 두께가 편면당 0.07 내지 0.4㎛이고,
상기 평면부의 상기 Ni 도금층의 막 두께가 편면당 0.05 내지 0.35㎛이고,
상기 볼록부의 상기 Ni 도금층의 상기 막 두께가, 상기 평면부의 상기 Ni 도금층의 상기 막 두께에 대해서, 100% 초과 400% 이하이고,
상기 용융 도금층의 부착량이 편면당 60 내지 400g/㎡이고,
상기 용융 도금층이, 화학 조성으로서, 질량%로, Al: 1.0% 초과 26% 이하, Mg: 0.05 내지 10%, Si: 0 내지 1.0%, Sn: 0 내지 3.0%, Ca: 0 내지 1.0%를 포함하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 용융 도금 줄무늬 강판.
It is a hot-dip plated striped steel sheet having a base steel sheet, a Ni plating layer disposed on the surface of the base steel sheet, and a hot-dip plating layer disposed on the surface of the Ni plating layer, and having a convex portion and a flat portion on the plate surface,
A film thickness of the Ni plating layer of the convex portion is 0.07 to 0.4 μm per side,
A film thickness of the Ni plating layer of the flat portion is 0.05 to 0.35 μm per side,
The film thickness of the Ni plating layer of the convex portion is more than 100% and 400% or less with respect to the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion,
The adhesion amount of the hot-dip plated layer is 60 to 400 g/m 2 per side,
The hot-dip plated layer contains, as a chemical composition, in mass%, Al: more than 1.0% and 26% or less, Mg: 0.05 to 10%, Si: 0 to 1.0%, Sn: 0 to 3.0%, Ca: 0 to 1.0% Hot-dip plated striped steel sheet, characterized in that the remainder consists of Zn and impurities.
제1항에 있어서, 상기 볼록부의 상기 Ni 도금층의 상기 막 두께가, 상기 평면부의 상기 Ni 도금층의 상기 막 두께에 대해서, 100% 초과 300% 이하인 것을 특징으로 하는 용융 도금 줄무늬 강판.The hot-dip plated striped steel sheet according to claim 1, wherein the film thickness of the Ni plating layer of the convex portion is more than 100% and 300% or less with respect to the film thickness of the Ni plating layer of the flat portion. 제1항에 있어서, 상기 볼록부의 상기 Ni 도금층의 상기 막 두께가 편면당 0.07 내지 0.3㎛인 것을 특징으로 하는 용융 도금 줄무늬 강판.The hot-dip plated striped steel sheet according to claim 1, wherein the thickness of the Ni plating layer of the convex portion is 0.07 to 0.3 µm per side. 제1항에 있어서, 상기 용융 도금층이, 상기 화학 조성으로서, 질량%로, Al: 4.0 내지 25.0%, Mg: 1.5 내지 8.0%를 포함하는 것을 특징으로 하는 용융 도금 줄무늬 강판.The hot-dip plated striped steel sheet according to claim 1, wherein the hot-dip plated layer contains, in mass%, Al: 4.0 to 25.0% and Mg: 1.5 to 8.0% as the chemical composition. 제4항에 있어서, 상기 용융 도금층이, 상기 화학 조성으로서, 질량%로, Si: 0.05 내지 1.0%, Sn: 0.1 내지 3.0%, Ca: 0.01 내지 1.0% 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 용융 도금 줄무늬 강판.5. The method according to claim 4, wherein the hot-dip plated layer contains at least one of, in mass%, Si: 0.05 to 1.0%, Sn: 0.1 to 3.0%, and Ca: 0.01 to 1.0%, as the chemical composition. Hot-dip galvanized striped steel sheet. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 두께 방향에서 보았을 때, 상기 용융 도금층의 피복률이 판면에 대해서 면적%로 99 내지 100%인 것을 특징으로 하는 용융 도금 줄무늬 강판.The hot-dip plated striped steel sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the coverage of the hot-dip plated layer is 99 to 100% in area% with respect to the plate surface when viewed in the thickness direction. 제1항에 기재된 용융 도금 줄무늬 강판의 제조 방법이며,
강판의 압연면에 볼록부와 평면부를 부여하는 압연 공정과,
상기 압연 공정을 거친 강판에 Ni 프리 도금을 실시하는 프리 도금 공정과,
상기 프리 도금 공정을 거친 강판에 용융 도금을 실시하는 용융 도금 공정
을 구비하고,
상기 프리 도금 공정에서는, 강판의 압연면과 양극면을 대향시켜 배치하고, 상기 압연면의 볼록부와 양극의 극간 거리를 40 내지 100㎜로 제어하고, 편면당 도금 부착량이 평균 0.5 내지 3g/㎡로 되는 조건에서 전기 Ni 도금을 행하고,
상기 용융 도금 공정에서는, 강판을 가열하고, 질량%로, Al: 1.0 초과 26% 이하, Mg: 0.05 내지 10%, Si: 0 내지 1.0%, Sn: 0 내지 3.0%, Ca: 0 내지 1.0%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지는 용융 도금욕에 강판을 침지하고, 편면당 도금 부착량이 평균 60 내지 400g/㎡로 되는 조건에서 연속 용융 도금을 행하는
것을 특징으로 하는 용융 도금 줄무늬 강판의 제조 방법.
A method for producing the hot-dip plated striped steel sheet according to claim 1,
A rolling process of giving a convex portion and a flat portion to the rolled surface of the steel sheet;
A pre-plating process of performing Ni-free plating on the steel sheet that has undergone the rolling process;
Hot-dip plating process of performing hot-dip plating on the steel sheet that has undergone the pre-plating process
to provide
In the pre-plating process, the rolled surface and the anode surface of the steel sheet are disposed to face each other, the distance between the convex part of the rolled surface and the anode is controlled to be 40 to 100 mm, and the plating adhesion amount per side is 0.5 to 3 g/m 2 on average Electronic Ni plating is performed under the condition that
In the hot-dip plating step, the steel sheet is heated and, in mass%, Al: more than 1.0 and 26% or less, Mg: 0.05 to 10%, Si: 0 to 1.0%, Sn: 0 to 3.0%, Ca: 0 to 1.0% The steel sheet is immersed in a hot-dip plating bath containing Zn and impurities, the remainder being Zn and impurities, and continuous hot-dip plating is performed under the condition that the plating adhesion amount per side is on average 60 to 400 g/m2.
Method for producing a hot-dip plated striped steel sheet, characterized in that.
제7항에 있어서, 상기 프리 도금 공정에서, 상기 극간 거리를 45 내지 100㎜로 제어하는 것을 특징으로 하는 용융 도금 줄무늬 강판의 제조 방법.The method for manufacturing a hot-dip plated striped steel sheet according to claim 7, wherein in the pre-plating step, the distance between the electrodes is controlled to be 45 to 100 mm.
KR1020207009277A 2017-09-15 2018-09-14 Hot-dip galvanized striped steel sheet and manufacturing method thereof KR102346426B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2017-178011 2017-09-15
JP2017178011 2017-09-15
PCT/JP2018/034188 WO2019054483A1 (en) 2017-09-15 2018-09-14 Hot-dip plated checkered plate and manufacturing method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200044936A KR20200044936A (en) 2020-04-29
KR102346426B1 true KR102346426B1 (en) 2022-01-04

Family

ID=65722799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207009277A KR102346426B1 (en) 2017-09-15 2018-09-14 Hot-dip galvanized striped steel sheet and manufacturing method thereof

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JP6669316B2 (en)
KR (1) KR102346426B1 (en)
CN (1) CN111094613B (en)
BR (1) BR112020004763A2 (en)
PH (1) PH12020500490A1 (en)
SG (1) SG11202002217XA (en)
TW (1) TWI690621B (en)
WO (1) WO2019054483A1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7315826B2 (en) * 2019-06-27 2023-07-27 日本製鉄株式会社 Plated steel and method for producing plated steel
CN114807739A (en) * 2021-01-28 2022-07-29 宝山钢铁股份有限公司 Aluminum-plated steel plate, hot-formed part and manufacturing method
WO2022215694A1 (en) 2021-04-06 2022-10-13 日本製鉄株式会社 Zn-al-mg plated checkered steel plate
TWI836516B (en) * 2022-07-18 2024-03-21 日商日本製鐵股份有限公司 Zn-Al-Mg-BASED COATED CHECKERED SHEET

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0627645Y2 (en) * 1989-11-30 1994-07-27 新日本製鐵株式会社 Hot-dip galvanizing line starting from hot rolled coil
JP2776701B2 (en) * 1992-09-02 1998-07-16 新日本製鐵株式会社 Striped steel sheet with excellent workability and corrosion resistance
JP2825724B2 (en) 1993-02-23 1998-11-18 新日本製鐵株式会社 Striped steel sheet with excellent workability and corrosion resistance
JPH11279732A (en) * 1998-03-30 1999-10-12 Nisshin Steel Co Ltd Galvanized banded steel plate excellent in resistances to flawing, wearing and corrosion
JP2000064012A (en) * 1998-08-13 2000-02-29 Nippon Steel Corp HOT DIP Zn-Mg-Al PLATED STEEL SHEET EXCELLENT IN DESIGNING PROPERTY
DE60144062D1 (en) * 2000-12-29 2011-03-31 Nippon Steel Corp HIGH-STRENGTH STEEL PLATE PLATED WITH MELT-LIQUID ZINC, WHICH HAS AN EXCELLENT COATING ADHESION AND IS SUITED TO PRESS FORMING, AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
JP2005082834A (en) * 2003-09-05 2005-03-31 Nippon Steel Corp Highly corrosion-resistant hot-dip plating steel sheet and manufacturing method therefor
JP4473587B2 (en) * 2004-01-14 2010-06-02 新日本製鐵株式会社 Hot-dip galvanized high-strength steel sheet with excellent plating adhesion and hole expandability and its manufacturing method
US20090162691A1 (en) * 2005-04-20 2009-06-25 Nippon Steel Corporation Hot dip galvannealed steel sheet and method for producing the same
JP5119465B2 (en) * 2006-07-19 2013-01-16 新日鐵住金株式会社 Alloy having high amorphous forming ability and alloy plating metal material using the same
JP4987510B2 (en) * 2007-03-01 2012-07-25 新日本製鐵株式会社 Alloyed hot-dip galvanized steel sheet with excellent paint sharpness and press formability and method for producing the same
PL2474639T3 (en) * 2009-08-31 2019-09-30 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation High-strength galvannealed steel sheet
KR101405781B1 (en) * 2009-10-26 2014-06-10 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 Alloyed hot-dip galvanized steel sheet and manufacturing method therefor
JP5454706B2 (en) * 2011-07-20 2014-03-26 新日鐵住金株式会社 panel
KR101359107B1 (en) * 2011-12-08 2014-02-06 주식회사 포스코 Galvanized steel sheet having excellent coatibility and coating adhesion and method for manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
PH12020500490A1 (en) 2021-03-01
JP6669316B2 (en) 2020-03-18
TWI690621B (en) 2020-04-11
CN111094613B (en) 2021-08-31
SG11202002217XA (en) 2020-04-29
BR112020004763A2 (en) 2020-09-15
CN111094613A (en) 2020-05-01
KR20200044936A (en) 2020-04-29
WO2019054483A1 (en) 2019-03-21
TW201920714A (en) 2019-06-01
JPWO2019054483A1 (en) 2020-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102346426B1 (en) Hot-dip galvanized striped steel sheet and manufacturing method thereof
JP6059408B1 (en) Molten Al-Zn-Mg-Si plated steel sheet and method for producing the same
JP6112131B2 (en) Molten Al-Zn-based plated steel sheet and method for producing the same
US20180002797A1 (en) Zinc alloy plated steel material having excellent weldability and processed-part corrosion resistance and method of manufacturing same
KR101665883B1 (en) Zn ALLOY PLATED STEEL SHEET HAVING EXCELLENT CORROSION RESISTANCE AND BENDABILITY AND METHOD FOR MANUFACTURING SAME
CN105051239B (en) Hot-dip Al-Zn system&#39;s steel plates and its manufacturing method
JP5908895B2 (en) Ni-plated metal plate, welded structure, and battery material manufacturing method
JP2016166415A (en) MOLTEN Al-Zn-Mg-Si PLATED SHEET STEEL AND PRODUCTION METHOD THEREOF
CN110352261A (en) Hot dipping plating Al system steel plate and its manufacturing method
US9903022B2 (en) Production method of galvannealed steel sheet having excellent formability and exfoliation resistance after adhesion
JP2015214749A (en) MOLTEN Al-Zn-BASED PLATED SHEET STEEL, AND PRODUCTION METHOD THEREOF
JP2009256703A (en) Highly corrosion-resistant hot dip galvanized steel
JP2009120948A (en) Alloy plated steel member having excellent corrosion resistance and weldability
JP6509160B2 (en) Molten Al-Zn based plated steel sheet and manufacturing method thereof
CN109689916A (en) Hot-dip Al-Zn system steel plate
JP6480132B2 (en) Al-plated steel sheet
JP6065042B2 (en) Molten Al-Zn-based plated steel sheet and method for producing the same
JP5521932B2 (en) Sn-Zn hot-dip galvanized steel sheet excellent in corrosion resistance, solder strength and spot weldability and method for producing the same
JP7283643B2 (en) Material cold-rolled steel sheet with Fe-based coating, method for manufacturing cold-rolled steel sheet with Fe-based coating, method for manufacturing cold-rolled steel sheet with Fe-based coating, method for manufacturing hot-dip galvanized steel sheet, and method for manufacturing alloyed hot-dip galvanized steel sheet
JP5907106B2 (en) Galvanized cold rolled steel sheet
KR20190078330A (en) Plated steel wire and manufacturing method for the same
JP2016060946A (en) MOLTEN Al-BASED PLATED SHEET STEEL
JP6337711B2 (en) Fused Al-based plated steel sheet
JP2011042826A (en) Electrogalvanized steel sheet
JP2005240080A (en) Hot dip galvanized steel sheet having excellent spot weldability, and its production method

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant