KR102339322B1 - 폴리에스테르 수지 발포시트를 포함하는 적층시트 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 발포시트의 양면에 저융점 폴리에스테르 부직포가 적용된 적층체 및 그 제조방법에 관한 것으로, 층간 접착을 위해 별도의 접착체층이 요구되지 않으며, 충격강도를 저해하지 않으면서, 우수한 충격 흡수량 및 흡음률을 구현할 수 있다.

Description

폴리에스테르 수지 발포시트를 포함하는 적층시트 및 이의 제조방법{LAMINATED SHEET COMPRISING POLYESTER FOAM SHEET AND MANUFACTURING METHOD OF THE SAME}
본 발명은 폴리에스테르 수지 발포시트를 포함하는 적층시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 자동차의 루프패널 내측면에 장착되는 헤드라이너, 리어시트 후방에 설치되는 패키지 트레이, 차량의 바닥면에 장착되는 언더커버 등의 차량용 내외장재로는 레진펠트(resin felt), 페이퍼보드(paper board), 경질 폴리우레탄 또는 골판지 등이 있다.
레진펠트와 페이퍼보드는 경화제로서 페놀수지 등을 함침시켜 제조한 것인데, 상기 페놀수지는 페놀류와 알데히드류의 축합반응에 의하여 생성되는 열경화성 수지의 일종으로, 페놀수지의 소각시 미반응 또는 불완전 연소에 기인하여 페놀 및 알데히드가 방출된다. 이러한 페놀 및 알데히드는 작업환경을 포함한 생활환경의 공해물질로 작용하며, 유독성 가스를 배출하는 문제점이 있다.
폴리우레탄 경질 발포체의 경우 단열성 및 경량성은 우수 하지만, 재활용성이 저하되고 강성이 약한 단점이 있다. 이러한 단점을 보완하기 위해 폴리우레탄 경질 발포체에 Glass Fiber층을 복합한 제품을 사용하고 있고, 자동차 내장재로 제조하기 위한 성형공정에서 연신성이 부족하여 성형시 취성 파괴가 쉽게 일어나 공정성이 불량하고, 내후성이 나빠 장시간 사용할 경우에 변색이나 폼 셀의 바스러짐이 발생하는 등의 내구성이 떨어지는 문제점이 있다.
전술한 종래의 차량용 내외장재는 경량성과 내구성을 동시에 만족하지 못했으며, 성형성이 뛰어나지 못했고, 단가가 높고, 장기간 사용시 변형되기 쉽고, 인체 및 환경에 유해하다는 포괄적인 문제점이 있었다.
따라서, 고강도, 경량성 및 우수한 성형 가공성을 실현할 수 있을 뿐만 아니라, 유독가스 배출을 방지하고, 내구성 및 내충격성이 양호한 소재의 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 창안된 것으로서, 폴리에스테르 수지 발포시트를 포함하는 적층체 및 이의 제조방법을 제공함을 목적으로 한다.
하나의 예에서, 본 발명에 따른 적층시트는, 제1 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제1 부직포층; 폴리에스테르 수지 발포시트층; 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제2 부직포층이 순차 적층된 구조를 포함한다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트층은, n개(n은 1 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트가 적층된 구조이다. 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점은 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 높고, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점과 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점의 차이는 각각 10~80℃ 범위이다.
구체적인 예에서, 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 160~190℃ 범위이고, 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 5~30℃ 높은 범위이다.
하나의 예에서, 상기 제1 부직포층의 평량은 100 g/m2 이상이며, 폴리에스테르 수지 발포시트의 평량은 400 내지 1,500 g/m2 범위이고, 제2 부직포층의 평량은 50 g/m2 이상이고, 적층시트의 전체 평량은 5, 000 g/m2 이하이다.
또 다른 하나의 예에서, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트는, 평균 두께가 1 내지 10 mm 범위이다.
예를 들어, 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지와 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지는 모두 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET)이다.
또 다른 하나의 예에서, 상기 적층시트는, ASTM D256에 따라 측정한 충격강도는 5 내지 20 kJ/m2이며, KS F 2805에 따라 측정한 흡음률은 0.5 NRC 이상이다.
본 발명에 또한 앞서 설명한 적층시트를 제조하는 방법을 제공한다.
하나의 예에서, 본 발명에 따른 적층시트의 제조방법은, 제1 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제1 부직포층, 폴리에스테르 수지 발포시트층 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제2 부직포층을 순차 적층한 후 가열 및 가압하는 단계를 포함한다.
구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트층은, n개(n은 1 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트가 적층된 구조이다. 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점은 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 높고, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점과 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점의 차이는 각각 10~80℃ 범위이다.
하나의 예에서, 상기 적층시트의 제조방법에서, 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 160~180℃ 범위이고, 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 5~30℃ 높은 범위이다.
본 발명의 실시예에 따른 적층체 및 이의 제조방법은, 층간 접착을 위해 별도의 접착체층이 요구되지 않으며, 충격강도를 저해하지 않으면서, 우수한 충격 흡수량 및 흡음률을 구현할 수 있다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
이하, 본 발명의 보다 상세히 설명한다.
일 실시예에서, 본 발명에 따른 적층시트는, 제1 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제1 부직포층; 폴리에스테르 수지 발포시트층; 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제2 부직포층이 순차 적층된 구조를 포함한다. 상기 폴리에스테르 수지 발포시트층은, n개(n은 1 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트가 적층된 구조이다. 또한, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점은 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 높고, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점과 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점의 차이는 각각 10~80℃ 범위이다.
상기 제1 및 제2 부직포층은 상기 폴리에스테르 수지 발포시트층과 부분 융착된 형태로 접합된 구조이다. 또한, 상기 제1 및 제2 부직포층을 형성하는 폴리에스테르 수지는 융점이 150 내지 200℃ 범위인 저융점 폴리에스테르 수지이다. 구체적으로, 상기 제1 및 제2 부직포층을 형성하는 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지는 융점이 각각 160 내지 200℃ 범위, 170 내지 190℃ 범위 또는 175 내지 185℃ 범위이다. 상기 제1 및 제2 부직포층을 형성하는 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은, 폴리에스테르 수지 발포시트층과 부분 융착을 용이하게 형성하되, 적층시트의 내열성을 저하시키지 않는 범위이다.
본 발명은 상기 제1 및 제2 부직포층을 저융점 폴리에스테르 수지로 형성함으로써, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트층과 부분 융착이 가능하다. 이를 통해 상기 제1 및 제2 부직포층과 폴리에스테르 수지 발포시트층을 접합하기 위해서 별도의 접착제층이 요구되지 않는다.
구체적인 예에서, 상기 제1 및 제2 부직포층을 형성하는 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점의 차이는 각각 10~80℃ 범위이다. 구체적으로 상기 융점의 차이는 10~80℃ 범위, 10~50℃ 범위, 10~25℃ 범위, 20~80℃ 범위, 50~80℃ 범위 또는 55~75℃ 범위이다.
하나의 실시예에서, 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 160~190℃ 범위이고, 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 5~30℃ 높은 범위이다. 구체적으로, 상기 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 170~190℃, 160~180℃, 170~190℃ 또는 175~185℃ 범위이다. 또한, 상기 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 높고, 그 융점의 차이는 5~30℃, 5~20℃, 5~10℃, 10~30℃, 20~30℃, 25~30℃ 또는 15~25℃ 범위이다.
상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점을 서로 다르게 제어함으로써, 제1 및 제2 부직포층의 물성을 서로 상이하게 설정할 수 있다. 예를 들어, 제1 부직포층은 보다 낮은 성형 온도에서 피접착층과의 접착력을 높이고, 제2 부직포층은 내열성을 확보하거나 피접착층과의 상대적으로 낮은 접착력을 구현할 수 있다.
하나의 실시예에서, 제1 부직포층의 평량은 100 g/m2 이상, 폴리에스테르 수지 발포시트의 평량은 400 내지 1,500g/m2, 제2 부직포층의 평량은 50 g/m2 이상이다.
구체적으로, 상기 제1 부직포층의 평량은 100 g/m2 이상, 300 g/m2 이상, 300 내지 1,000 g/m2 범위, 300 내지 800g/m2 범위, 300 내지 600g/m2 범위, 300 내지 500g/m2 범위, 350 내지 1,000g/m2 범위 또는 350 내지 450g/m2 범위이다.
또한, 상기 제2 부직포층의 평량은 50 g/m2 이상, 100 g/m2 이상, 100 내지 1,000 g/m2 범위, 100 내지 800g/m2 범위, 100 내지 600g/m2 범위, 100 내지 500g/m2 범위, 150 내지 1,000g/m2 범위 또는 150 내지 450g/m2 범위이다.
상기 폴리에스테르 수지 발포시트의 평량은 각각 400 내지 1,500g/m2 범위, 400 내지 1,000g/m2 범위, 400 내지 1,000g/m2 범위, 400 내지 800g/m2 범위 또는 550 내지 650g/m2 범위이다.
또한, 상기 적층시트의 전체 평량은 5, 000 g/m2 이하이다. 구체적으로, 상기 적층시트의 전체 평량은 900 내지 5,000g/m2 범위, 1,000 내지 4,000g/m2 범위, 1,250 내지 3,550g/m2 범위 또는 1,300 내지 3,500g/m2 범위이다.
또 다른 하나의 실시예에서, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트층은 n개(n은 1 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트가 적층된 구조일 수 있다. 발포시트층이 발포시트가 여러 장 적층된 구조일 경우, 적층체의 강도가 향상되는 효과가 있다. 상기 폴리에스테르 수지 발포시트는, 평균 두께가 1 내지 10 mm 범위이다.
구체적인 예에서, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트의 평균 두께는 1 내지 10 mm 범위일 수 있다. 예를 들어, 발포시트의 평균 두께는 1 내지 8 mm, 1 내지 6 mm, 1 내지 5 mm, 1 내지 3.5 mm, 1 내지 3 mm, 1 내지 5.5 mm, 1 내지 2 mm, 1 내지 1.5 mm, 1.5 내지 8 mm, 2 내지 8 mm, 3 내지 5 mm 또는 4 내지 5 mm일 수 있다.
하나의 실시예에서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 발포시트는 적정 범위의 탄산칼륨을 포함한다. 상기 폴리에스테르 수지 발포시트는 탄산칼슘을 폴리에스테르 수지에 균일하게 혼합 및 발포함으로써 발포시트의 표면 균일성 및 성형성을 높일 수 있다.
구체적으로, 폴리에스테르 수지 발포시트는 0.5 중량% 내지 5 중량%의 탄산칼슘을 포함한다. 상기 탄산칼슘의 함량은, 0.5 중량% 내지 5 중량%, 1 중량% 내지 5 중량%, 1.5 중량% 내지 4.5 중량% 또는 2 중량% 내지 3.5 중량% 범위이다. 보다 구체적으로, 상기 탄산칼슘은 1.0 중량% 내지 3.0 중량% 또는 3.0 중량% 내지 4.5 중량%으로 첨가될 수 있다. 예를 들어, 탄산칼슘(CaCO3)은 부정형의 형상일 수 있다. 예를 들어, 탄산칼슘은 마스터배치 형태로 압출기에 투입할 수 있다. 상기와 같이 탄산칼슘을 첨가함으로써, 발포시트 표면이 균일하고 우수한 열 성형성을 나타내는 발포시트를 제조할 수 있다. 또한, 폴리에스테르 수지 내에 탄산칼슘이 균일하게 분포하여 상기 수지를 압출 발포한 발포시트는 열 전도율이 높아져 발포시트 성형시에 발포시트가 찢어지는 문제를 해결할 수 있다.
탄산칼슘의 열전도율은 1.0 kcal/mh℃ 내지 3.0 kcal/mh℃일 수 있다. 구체적으로, 탄산칼슘의 열전도율은 1.2 kcal/mh℃ 내지 2.5 kcal/mh℃, 1.5 kcal/mh℃ 내지 2.2 kcal/mh℃ 또는 1.8 kcal/mh℃ 내지 2.0 kcal/mh℃일 수 있다. 보다 구체적으로, 탄산칼슘의 열전도율은 1.5 kcal/mh℃ 내지 2.5 kcal/mh℃ 또는 1.8 kcal/mh℃ 내지 2.3 kcal/mh℃일 수 있다. 상기와 같이 탄산칼슘을 포함하는 발포시트는 우수한 열전도율을 나타냄으로써 균일한 표면을 가지고, 우수한 열 성형성을 나타낼 수 있다.
본 발명에서, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지는 디카복실산 성분과 글리콜 성분 또는 히드록시카복실산으로부터 합성된 방향족 및 지방족 폴리에스테르 수지로부터 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지는 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene Terephthalate, PBT), 폴리락트산(Poly Lactic acid, PLA), 폴리글리코르산(Polyglycolic acid, PGA), 폴리에틸렌 아디파트(Polyehtylene adipate, PEA), 폴리하이드로시알카노에이트(Polyhydroxyalkanoate, PHA), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(Polytrimethylene Terephthalate, PTT) 및 폴리에틸렌나프탈렌(Polyethylene naphthalate, PEN)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다. 구체적으로, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET)가 사용될 수 있다.
또한, 상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(Intrinsic Viscosity, IV)는 0.4 ㎗/g 내지 1.2 ㎗/g일 수 있다. 구체적으로 고유점도는 0.5 ㎗/g 내지 1.1 ㎗/g, 0.6 ㎗/g 내지 1.0 ㎗/g, 0.7 ㎗/g 내지 1.1 ㎗/g, 0.9 ㎗/g 내지 1.1 ㎗/g, 0.5 ㎗/g 내지 0.7 ㎗/g, 0.6 ㎗/g 내지 0.7 ㎗/g, 0.7 ㎗/g 내지 0.9 ㎗/g, 0.75 ㎗/g 내지 0.85 ㎗/g, 0.77 ㎗/g 내지 0.83 ㎗/g 또는 0.6 ㎗/g 내지 0.8 ㎗/g일 수 있다.
한편, 상기 제1 및 제2 부직포층을 형성하는 폴리에스테르 수지는 융점이 낮은 범위이며, 상대적인 의미에서 저융점 폴리에스테르 수지라고 칭한다.
이러한 저융점 폴리에스테르 수지로는 디카복실산 성분과 글리콜 성분 또는 히드록시카복실산으로부터 합성된 방향족 또는 지방족 폴리에스테르 수지를 들 수 있다. 상기 저융점 폴리에스테르 수지의 비제한적인 예로는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(Polybutylene Terephthalate, PBT), 폴리락트산(Poly Lactic acid, PLA), 폴리글리코르산(Polyglycolic acid, PGA), 폴리에틸렌 아디파트(Polyehtyleneadipate, PEA), 폴리하이드로시알카노에이트(Polyhydroxyalkanoate, PHA), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(Polytrimethylene Terephthalate, PTT) 및 폴리에틸렌 나프탈렌(Polyethylene naphthalate, PEN)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
구체적으로 본 발명에서는 저융점 폴리에스테르 수지로 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 사용될 수 있다. 이때, 폴리에틸렌테레프탈레이트는 테레프탈산 및 이소프탈산을 포함하는 산 성분; 및 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜 중 1종 이상을 포함하는 디올 성분의 중합체인 것이 바람직하다. 또한, 산 성분 100 몰%에 대하여, 이소프탈산의 함량은 10~15 몰%일 수 있다.
또한, 상기 적층시트는, ASTM D256에 따라 측정한 충격강도가 5 내지 20 kJ/m2이며, 구체적으로는 상기 충격강도가 7 내지 20 kJ/m2, 9 내지 20 kJ/m2, 10 내지 20 kJ/m2 또는 12 내지 20 kJ/m2 범위일 수 있다. 상기 적층시트는, KS M ISO 7214에 따라 측정한 충격 흡수량이 1 g/100cm2 이상, 1.3 g/100cm2 이상, 1.5 g/100cm2 이상, 1.3 내지10 g/100cm2 또는 1.0 내지 5.0 g/100cm2일 수 있다. 상기 적층시트의 충격강도 및 충격 흡수량이 상기 범위를 만족함으로써, 내구성이 우수하고 충격이 가해졌을 때 충격을 효과적으로 흡수하고, 향상된 강도 성능을 구현할 수 있다. 또한, 상기 적층시트는, KS F 2805에 따라 측정한 흡음률이 0.5 NRC 이상, 0.5 내지 1 NRC 또는 0.5 내지 0.7 NRC 범위일 수 있다.
하나의 실시예에서, 상기 제1 및 제2 부직포층을 형성하는 폴리에스테르 수지와 폴리에스테르 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지는 모두 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET)이다.
또한, 본 발명은 전술한 적층시트를 제조하는 방법도 제공한다.
하나의 실시예에서, 본 발명에 따른 적층시트의 제조방법은, 제1 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제1 부직포층, 폴리에스테르 수지 발포시트층 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제2 부직포층을 순차 적층한 후 가열 및 가압하는 단계를 포함한다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점은 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 높고, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점과 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점의 차이는 각각 10~80℃ 범위이다.
이때, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트층은, n개(n은 1 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트가 적층된 구조이다. 상기 n이 2 내지 10 사이의 정수일 경우에는 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 적층하여 발포시트층을 제조하는 단계를 더 포함할 수 있다.
k개(k은 2 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트를 적층하여 발포시트층을 제조하는 방법은, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트 사이에 접착제를 도포하여 계면을 접합하는 방법일 수 있다.
또한, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 가열에 의해 표면을 용융한 후, 열접착함으로써, 별도로 접착제를 포함하지 않고도 폴리에스테르 수지 발포시트를 적층할 수도 있다.
구체적으로, 폴리에스테르 발포시트를 k개 적층하여 발포시트층을 제조하는 단계에 도입되는 폴리에스테르 발포시트는, 상기 폴리에스테르 발포시트의 일면 또는 양면의 표면이 부분 용융된 상태일 수 있다. 용융된 폴리에스테르 발포시트 표면은 별도로 접착제 없이도 발포시트 표면끼리 용이하게 열접착할 수 있다.
상기 폴리에스테르 발포시트를 k개 적층하여 발포시트층을 제조하는 단계는, 일면 또는 양면의 표면이 부분 용융된 상태인 폴리에스테르 발포시트가 k개 도입되고, 도입된 k개의 폴리에스테르 발포시트는 적층된 상태에서 가압 롤러에 의해 합지될 수 있다.
상기 가열된 폴리에스테르 발포시트 표면은 합지가 용이하도록 용융될 수 있다. 이렇게 용융된 폴리에스테르 발포시트 표면은 별도로 접착제 없이도 발포시트 표면끼리 용이하게 열접착할 수 있는 상태가 되며, 일면 또는 양면의 표면이 부분 용융된 상태인 k개의 폴리에스테르 발포시트는 적층된 상태에서 가압 롤러에 의해 합지됨으로써, 강하게 접착될 수 있다.
구체적으로 상기 폴리에스테르 발포시트의 일면 또는 양면을 가열하는 온도는 125 내지 300℃, 130 내지 290℃, 140 내지 280℃, 150 내지 270℃, 160 내지 260℃, 170 내지 250℃, 180 내지 240℃ 혹은 190 내지 230℃ 범위일 수 있다. 폴리에스테르 발포시트의 가열 온도가 상기 범위일 경우, 가열된 폴리에스테르 발포시트 표면은 합지가 용이하도록 용융될 수 있다. 이렇게 용융된 폴리에스테르 발포시트 표면은 별도로 접착제 없이도 발포시트 표면끼리 용이하게 열접착할 수 있다.상기 폴리에스테르 수지 발포시트는, 압출기에 폴리에스테르 수지를 도입하고 압출 발포하여 발포시트를 제조하는 단계를 통해 제조 가능하다.
이 경우, 상기 압출기에 폴리에스테르 수지와 함께 탄산칼슘을 적량 투입하는 것도 가능하다. 상기 탄산칼슘의 함량은 0.5 내지 5 중량% 범위이다. 본 발명에서는 압출 발포 과정에서, 탄산칼슘을 적절히 배합할 경우, 발포시트의 셀 균일도가 향상되고, 발포시트 표면이 균일하게 제조됨을 확인하였다. 탄산칼슘의 함량은 0.5 중량% 내지 5 중량% 범위이며, 구체적으로는, 0.5 중량% 내지 5 중량%, 1 중량% 내지 5 중량%, 1.5 중량% 내지 4.5 중량% 또는 2 중량% 내지 3.5 중량% 범위이다. 보다 구체적으로, 탄산칼슘은 1.0 중량% 내지 3.0 중량% 또는 3.0 중량% 내지 4.5 중량%으로 첨가될 수 있다. 예를 들어, 탄산칼슘(CaCO3)은 부정형의 형상일 수 있다. 예를 들어, 탄산칼슘은 마스터배치 형태로 압출기에 투입할 수 있다. 상기와 같이 탄산칼슘을 첨가함으로써, 시트표면이 균일하고 우수한 열 성형성을 나타내는 발포시트를 제조할 수 있다. 또한, 폴리에스테르 수지 내에 탄산칼슘이 균일하게 분포하여 상기 수지를 압출 발포한 발포시트는 열 전도율이 높아져 발포시트 성형시에 발포시트가 찢어지는 문제를 해결할 수 있다.
하나의 실시예에서, 상기 탄산칼슘의 크기는 평균 1 ㎛ 내지 5 ㎛일 수 있다. 구체적으로, 탄산칼슘의 크기는 평균 1.5 ㎛ 내지 4 ㎛, 1.5 ㎛ 내지 2.5 ㎛ 또는 3.5 ㎛ 내지 4.5 ㎛일 수 있다. 보다 구체적으로, 탄산칼슘의 크기는 평균 1.5 ㎛ 내지 3.5 ㎛ 또는 2 ㎛ 내지 3 ㎛일 수 있다.
하나의 예시에서, 폴리에스테르 수지를 압출기에 도입하는 단계는 폴리에스테르 수지는 펠렛(pellet), 그래뉼(granule), 비드(bead) 또는 칩(chip) 등의 형태를 가질 수 있으며, 경우에 따라서는 분말(powder) 형태로 압출기에 도입할 수 있다.
폴리에스테르 수지는 디카복실산 성분과 글리콜 성분 또는 히드록시카복실산으로부터 합성된 방향족 및 지방족 폴리에스테르 수지로부터 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 예는 앞서 설명한 바와 같다.
압출기에 폴리에스테르 수지를 도입하고 압출 발포하여 발포시트를 제조하는 단계는, 예를 들어, 폴리에스테르 수지 칩 및 탄산칼슘을 혼합한 혼합물을 용융하고 이를 압출 발포하는 과정을 통해 수행할 수 있다. 폴리에스테르 수지 및 탄산칼슘을 용융하는 과정은 260℃ 내지 300℃의 온도에서 수행 가능하다.
또 다른 하나의 실시예에서, 폴리에스테르 수지를 압출 발포하는 과정은, 다양한 형태의 압출기를 이용하여 수행 가능하며, 예를 들어 텐덤형 압출기를 이용하여 수행 가능하다. 압출 발포하는 과정을 통해 수지 용융물을 연속적으로 압출 및 발포하는 것이 가능하고, 이는 공정 단계를 단순화하고 대량 생산이 가능하다.
하나의 실시예에서, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 제조하는 과정에는 다양한 형태의 첨가제가 투입될 수 있다. 첨가제는 필요에 따라, 유체 연결 라인 중에 투입되거나, 혹은 발포 공정 중에 투입될 수 있다. 첨가제의 예로는, 배리어(Barrier) 성능, 친수화 기능 또는 방수 기능을 가질 수 있으며, 증점제, 계면활성제, 친수화제, 열안정제, 방수제, 셀 크기 확대제, 적외선 감쇠제, 가소제, 방화 화학 약품, 안료, 탄성폴리머, 압출 보조제, 산화방지제, 기핵제, 공전 방지제 및 UV 흡수제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 첨가제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 제조하는 과정에는 증점제, 기핵제, 열안정제 및 발포제 중 1종 이상을 투입할 수 있으며, 앞서 열거된 기능성 첨가제들 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 증점제는 특별히 한정하지 않으나, 본 발명에서는 예를 들면 피로멜리트산 이무수물(PMDA)가 사용될 수 있다.
상기 열안정제는, 유기 또는 무기 인 화합물일 수 있다. 상기 유기 또는 무기 인 화합물은, 예를 들어, 인산 및 그 유기 에스테르, 아인산 및 그 유기 에스테르일 수 있다. 예를 들어, 상기 열안정제는 상업적으로 입수 가능한 물질로서, 인산, 알킬 포스페이트 또는 아릴 포스페이트일 수 있다. 구체적으로, 본 발명에서 열안정제는 트리페닐 포스페이트일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 수지 발포시트의 열적 안정성을 향상시킬 수 있는 것이라면, 통상적인 범위 내에서 제한 없이 사용 가능하다.
상기 발포제의 예로는, N2, CO2, 프레온, 부탄, 펜탄, 네오펜탄, 헥산, 이소헥산, 헵탄, 이소헵탄 또는 메틸클로라이드 등의 물리적 발포제를 사용할 수 있으며, 구체적으로 본 발명에서는 부탄이 사용될 수 있다.
또한, 방수제는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 실리콘 계열, 에폭시 계열, 시아노아크릴산 계열, 폴리비닐아크릴레이트 계열, 에틸렌비닐아세테이트 계열, 아크릴레이트 계열, 폴르클로로프렌 계열, 폴리우레탄 수지와 폴리에스터 수지의 혼합체 계열, 폴리올과 폴리 우레텐 수지의 혼합체 계열, 아크릴릭 폴리머와 폴리우레탄 수지의 혼합체 계열, 폴리이미드 계열 및 시아노아크릴레이트와 우레탄의 혼합체 계열 등의 혼합물을 포함할 수 있다.
이후, 제조된 폴리에스테르 수지 발포시트의 양면에 제1 및 제2 부직포층을 적층한 후, 가열 가압하는 과정을 거치게 된다.
전술한 바와 같이, 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 부직포층은 폴리에스테르 수지 발포시트보다 융점이 10~80℃ 낮기 때문에 가열 및 가압하는 과정에서 층간 접합이 가능하다. 또한, 적층시트를 구성하는 발포시트 및 부직포층을 모두 폴리에스테르 계열의 수지로 형성함으로써, 층간 접합성을 높이고, 환경적인 측면에서 수지의 재생이 용이한 이점이 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
제조예 : 폴리에스테르 수지 발포시트의 제조
폴리에스테르 수지를 압출 및 발포하여 발포시트를 제조하였고, 이 때 제1 및 제2 압출기가 순차 연결된 탠덤(tandem)형 압출기를 사용하였다.
먼저 융점이 245℃인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지 100 중량부를 180℃에서 건조하여 수분을 제거하였다. 수분이 제거된 PET 수지 100중량부, 피로멜리트산 이무수물(PMDA) 1 중량부, 열안정제(Iganox 1010) 0.1 중량부 및 평균 입자사이즈 1 내지 5 ㎛의 탄산칼슘 3중량부를 제1 압출기에 투입하고, 280℃로 가열하여 수지 용융물을 제조하였다. 이후, 상기 수지 용융물을 제2 압출기로 이송하고 발포제로서 부탄을 PET 수지 100 중량부를 기준으로 1.5 중량부 투입하였다. 상기 제2 압출기에서 수지 용융물의 온도는 250±2℃ 범위로 제어하였다. 그런 다음, 수지 용융물은 다이(Die)를 통과하면서 압출 발포하였다.
제조된 PET 발포시트는, 평균 두께가 2 mm, 밀도는 350 kg/m3, 평량은 600 g/m2 이다.
실시예 1: 적층체의 제조
제조예에서 제조된 발포시트의 양면에 PET 부직포를 개재한 상태에서 가압 및 가열하여 적층체를 제조하였다. 상기 PET 부직포는 융점이 180℃이고, 평량이 400 g/m2 이다.
실시예 2: 적층체의 제조
제조예에서 제조된 발포시트의 양면에 PET 부직포를 개재한 상태에서 가압 및 가열하여 적층체를 제조하였다. PET 부직포 중에서, 제1 부직포층은 융점이 175℃이고, 제2 부직포층은 융점이 185℃이다. 제1 및 제2 부직포층은 모두 평량이 400 g/m2 이 되도록 조절하였다.
실시예 3: 적층체의 제조
제조예에서 제조된 발포시트 3장을 적층하되, 각 발포시트 사이에 접착제를 도포하여 계면을 접합한 발포시트층을 제조하였다. 이후, 접합한 발포시트층의 양면에 PET 부직포를 개재한 상태에서 가압 및 가열하여 적층체를 제조하였다. PET 부직포 중에서, 제1 부직포층은 융점이 175℃이고, 제2 부직포층은 융점이 185℃이다. 제1 및 제2 부직포층은 모두 평량이 400 g/m2 이 되도록 조절하였다.
실시예 4: 적층체의 제조
제조예에서 제조된 발포시트 3장을 연속적으로 다층의 히터 사이로 각각 통과시키면서 250℃ 온도로 가열하여 각각의 폴리에스테르 발포시트 표면을 접착이 용이한 상태로 용융하였다. 표면이 용융된 3장의 폴리에스테르 발포시트는 이어서 가압 롤러로 이동하여 합지되어 접합된 발포시트층을 제조하였다. 이후, 접합한 발포시트층의 양면에 PET 부직포를 개재한 상태에서 가압 및 가열하여 적층체를 제조하였다. PET 부직포 중에서, 제1 부직포층은 융점이 175℃이고, 제2 부직포층은 융점이 185℃이다. 제1 및 제2 부직포층은 모두 평량이 400 g/m2 이 되도록 조절하였다.
비교예 1: 적층체의 제조
제조예에서 제조된 발포시트 3장을 적층하되, 각 발포시트 사이에 접착제를 도포하여 계면을 접합한 적층체를 제조하였다.
비교예 2: 적층체의 제조
제조예에서 제조된 발포시트 2장을 적층하되, 발포시트 사이에 접착제를 도포하여 계면을 접합한 적층체를 제조하였다.
실험예 : 적층체별 물성 비교
실시예 1, 비교예 1 및 2에서 제조된 적층체 시편에 대하여, 충격강도, 충격 흡수량 및 흠음률을 평가하였다. 각 항목별 평가는 하기에 기재된 방법으로 수행하였다. 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
1) 충격강도
ASTM D256에 의거하여 충격강도를 측정하였다.
2) 충격 흡수량
IIHS의 리어부 시험 조건인 풀 배리어(Full barrier) 실험에 의거하여 충격 흡수량을 측정하였다.
3) 흡음률
KS F 2805 잔향실법 측정방법을 이용하여 0~10,000 Hz의 흡음률을 측정하고, NRC(noise reduction coefficient) 값을 산출하였다. NRC는 250, 500, 1,000 및 2,000 Hz에서의 흡음률 평균값을 나타낸 것이다.
No. 충격강도(kJ/m2) 충격 흡수량(g/100cm2) 흡음률(NRC)
실시예 1 8 2 0.8
실시예 2 8 2 0.7
실시예 3 13 2.2 0.7
실시예 4 12 2.1 0.8
비교예 1 11 0.3 0.3
비교예 2 3 0.1 0.2
표 1을 참조하면, 실시예에 따른 적층시트는 충격강도, 충격 흡수량 및 흡음률이 모두 우수하다. 특히, 발포시트층으로 발포시트 3장이 적층된 구조를 사용한 경우(실시예 3 및 4)에는 충격강도가 매우 우수한 것을 확인할 수 있었다.비교예 1은 발포시트 3장이 순차 적층된 구조이며, 충격강도는 우수하나, 충격 흡수량과 흡음률은 매우 낮은 것을 알 수 있다. 비교예 1의 경우에는 별도의 섬유층(본원의 부직포층에 대응)을 포함하지 않으므로, 충격 흡수 및 흡음 특성이 낮은 것으로 판단된다. 비교예 2는 모든 물성이 매우 낮은 수준인 것을 확인하였다.

Claims (10)

  1. 제1 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제1 부직포층;
    폴리에스테르 수지 발포시트층; 및
    제2 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제2 부직포층이 순차 적층된 구조이며,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트층은, n개(n은 1 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트가 적층된 구조이고,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점은 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 높고,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 상기 폴리에스테르 수지의 융점과 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점의 차이는 각각 10~80℃ 범위이고,
    상기 제1 및 제2 부직포층을 형성하는 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지는 융점이 각각 160 내지 200℃ 범위이며,
    상기 제1 부직포층의 평량은 100 g/m2 이상이며,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트의 평량은 400 내지 1,500 g/m2 범위이고,
    상기 제2 부직포층의 평량은 50 g/m2 이상이고,
    적층시트의 전체 평량은 5,000 g/m2 이하인 적층시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 160~190℃ 범위이고,
    상기 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 상기 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 5~30℃ 높은 것을 특징으로 하는 적층시트.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트는 평균 두께가 1 내지 10 mm 범위인 적층시트.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지와 상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지는 모두 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET)인 것을 특징으로 하는 적층시트.
  6. 제 1 항에 있어서,
    ASTM D256에 따라 측정한 충격강도는 5 내지 20 kJ/m2이며, KS F 2805에 따라 측정한 흡음률은 0.5 NRC 이상인 적층시트.
  7. 제1 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제1 부직포층, 폴리에스테르 수지 발포시트층 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지로 형성된 제2 부직포층을 순차 적층한 후 가열 및 가압하는 단계를 포함하며,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트층은, n개(n은 1 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트가 적층된 구조이고,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 폴리에스테르 수지의 융점은 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 높고,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트를 형성하는 상기 폴리에스테르 수지의 융점과 상기 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점의 차이는 각각 10~80℃ 범위이고,
    상기 제1 및 제2 부직포층을 형성하는 제1 및 제2 저융점 폴리에스테르 수지는 융점이 각각 160 내지 200℃ 범위이며,
    상기 제1 부직포층의 평량은 100 g/m2 이상이며,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트의 평량은 400 내지 1,500 g/m2 범위이고,
    상기 제2 부직포층의 평량은 50 g/m2 이상이고,
    적층시트의 전체 평량은 5,000 g/m2 이하인 적층시트의 제조방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 160~180℃ 범위이고,
    상기 제2 저융점 폴리에스테르 수지의 융점은 상기 제1 저융점 폴리에스테르 수지의 융점 보다 5~30℃ 높은 것을 특징으로 하는 적층시트의 제조방법.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트층은 k개(k는 2 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트가 적층된 구조이고,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트층을 제조하는 과정은,
    각 폴리에스테르 수지 발포시트의 표면을 부분 융착하는 단계; 및
    부분 융착된 폴리에스테르 수지 발포시트들을 합지하는 단계를 포함하는 적층시트의 제조방법.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트층은 k개(k는 2 내지 10 사이의 정수)의 폴리에스테르 수지 발포시트가 적층된 구조이고,
    상기 폴리에스테르 수지 발포시트층을 제조하는 과정은,
    각 폴리에스테르 수지 발포시트들 사이에 접착제를 도포하여 계면을 접하는 단계를 포함하는 적층시트의 제조방법.
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