KR102336087B1 - Resin compositions - Google Patents

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Abstract

[과제] 난연성, 도체층과의 필 강도 및 리플로우 내성이 우수한 절연층이 얻어지는 수지 조성물; 그것을 사용한 수지 시트, 회로 기판, 반도체 칩 패키지, 및 반도체 장치의 제공.
[해결 수단] (a) (i) 수소 첨가되어 있어도 좋은 부타디엔 구조 단위, 및 (ii) 비페닐렌형 페놀 구조 단위 및 나프톨아르알킬 구조 단위로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조 단위를 갖는 화합물, (b) 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지, 및 (c) 무기 충전재를 함유하는 수지 조성물로서, (c) 무기 충전재가, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 30질량% 이상인, 수지 조성물.
[Problem] A resin composition from which an insulating layer excellent in flame retardancy, peel strength with a conductor layer, and reflow resistance is obtained; Provision of a resin sheet, a circuit board, a semiconductor chip package, and a semiconductor device using the same.
[Solutions] (a) (i) a butadiene structural unit which may be hydrogenated, and (ii) a compound having at least one structural unit selected from the group consisting of a biphenylene-type phenol structural unit and a naphthol aralkyl structural unit; (b) a resin composition containing an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more aromatic rings in one molecule, and (c) an inorganic filler, wherein the (c) inorganic filler contains 100% by mass of a nonvolatile component of the resin composition When it is set as 30 mass % or more, the resin composition.

Description

수지 조성물{RESIN COMPOSITIONS}Resin composition {RESIN COMPOSITIONS}

본 발명은 수지 조성물에 관한 것이다. 또한, 수지 조성물을 사용한, 수지 시트, 회로 기판, 반도체 칩 패키지, 및 반도체 장치에 관한 것이다. The present invention relates to a resin composition. Moreover, it is related with the resin sheet, the circuit board, the semiconductor chip package, and the semiconductor device which used the resin composition.

최근, 스마트폰, 태블릿 디바이스와 같은 소형의 고기능 전자 기기의 수요가 증대되고 있으며, 그것에 따라, 이들 소형의 전자 기기에 사용되는 절연 재료(절연층)도 더욱 고기능화가 요구되고 있다. In recent years, the demand for small and high-performance electronic devices such as smart phones and tablet devices is increasing, and accordingly, the insulating material (insulating layer) used in these small-sized electronic devices is also required to be highly functional.

이러한 절연층은, 수지 조성물을 경화하여 형성되는 것 등이 알려져 있다(예를 들면 특허문헌 1 참조). It is known that such an insulating layer is formed by curing a resin composition (for example, refer to Patent Document 1).

일본 공개특허공보 제2015-82535호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2015-82535

최근, 전기 전자 업계에서는, 브롬 및 염소를 함유하지 않아도 난연성이 우수한 재료가 요구되고 있으며, 상기 전자 기기에 사용하는 절연층도 브롬 및 염소를 함유하지 않아도 난연성이 우수한 것이 요구된다. 또한, 절연층은 필 강도, 및 리플로우 내성이 우수한 것도 요구되고 있다. In recent years, in the electrical and electronic industry, a material having excellent flame retardancy is required even if it does not contain bromine and chlorine, and an insulating layer used for the electronic device is also required to have excellent flame retardancy even if it does not contain bromine and chlorine. Moreover, it is calculated|required that the insulating layer is excellent in peeling strength and reflow tolerance.

본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것이며, 난연성, 구리박 등의 도체층과의 필 강도 및 리플로우 내성이 우수한 절연층이 얻어지는 수지 조성물; 그것을 사용한 수지 시트, 회로 기판 및 반도체 칩 패키지, 및 반도체 장치를 제공하는 것에 있다. Resin composition from which this invention was made|formed in order to solve the said subject, and the insulating layer excellent in peeling strength with conductor layers, such as a flame retardance and copper foil, and reflow resistance is obtained; It is to provide a resin sheet, a circuit board, and a semiconductor chip package using the same, and a semiconductor device.

본 발명자들은, (a) (i) 수소 첨가되어 있어도 좋은 부타디엔 구조 단위, 및 (ii) 비페닐렌형 페놀 구조 단위 및 나프톨아르알킬 구조 단위로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조 단위를 갖는 화합물, (b) 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지, 및 (c) 무기 충전재를 함유하는 수지 조성물로서, (c) 성분의 함유량을 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 30질량% 이상으로 함으로써, 난연성, 도체층과의 필 강도 및 리플로우 내성이 우수한 절연층이 얻어지는 것을 밝혀내고, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다. The present inventors provide a compound having at least one structural unit selected from the group consisting of (a) (i) a butadiene structural unit which may be hydrogenated, and (ii) a biphenylene-type phenol structural unit and a naphthol aralkyl structural unit; (b) a resin composition containing an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more aromatic rings in one molecule, and (c) an inorganic filler, wherein the content of the component (c) is 100% by mass of the nonvolatile component of the resin composition When it was set as 30 mass % or more, it revealed that the insulating layer excellent in a flame retardance, the peeling strength with a conductor layer, and reflow tolerance was obtained, and came to complete this invention.

즉, 본 발명은 이하의 내용을 포함한다. That is, the present invention includes the following contents.

[1] (a) (i) 수소 첨가되어 있어도 좋은 부타디엔 구조 단위, 및 (ii) 비페닐렌형 페놀 구조 단위 및 나프톨아르알킬 구조 단위로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조 단위를 갖는 화합물,[1] (a) (i) a butadiene structural unit which may be hydrogenated, and (ii) a compound having at least one structural unit selected from the group consisting of a biphenylene-type phenol structural unit and a naphthol aralkyl structural unit;

(b) 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지, 및(b) an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more aromatic rings in one molecule, and

(c) 무기 충전재를 함유하는 수지 조성물로서,(c) a resin composition containing an inorganic filler,

(d) 무기 충전재가, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 30질량% 이상인, 수지 조성물. (d) The resin composition whose inorganic filler is 30 mass % or more, when the non-volatile component of a resin composition is 100 mass %.

[2] (b) 성분이, 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 불소 원자를 갖는 에폭시 수지; 비스페놀 A형 에폭시 수지; 비스페놀 F형 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 비페닐 구조를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 축합환을 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 크실렌 구조를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 1 이상의 글리시딜아미노기, 1 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 디사이클로펜타디에닐 구조를 갖는 에폭시 수지; 및 1분자 중에, 2 이상의 글리시딜옥시벤젠 구조를 갖는 에폭시 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1 이상인, [1]에 기재된 수지 조성물. [2] an epoxy resin in which the component (b) has two or more epoxy groups, one or more aromatic rings and fluorine atoms in one molecule; bisphenol A epoxy resin; bisphenol F-type epoxy resin; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more biphenyl structures in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more condensed rings in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more xylene structures in one molecule; an epoxy resin having one or more glycidylamino groups, one or more epoxy groups, and one or more aromatic rings in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups, one or more aromatic rings, and a dicyclopentadienyl structure in one molecule; and at least one selected from the group consisting of an epoxy resin having two or more glycidyloxybenzene structures in one molecule, the resin composition according to [1].

[3] (b) 성분이, 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 불소 원자를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 비페닐 구조를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 축합환을 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 크실렌 구조를 갖는 에폭시 수지; 및 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 디사이클로펜타디에닐 구조를 갖는 에폭시 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1 이상인, [1] 또는 [2]에 기재된 수지 조성물. [3] (b) an epoxy resin in which the component has two or more epoxy groups, one or more aromatic rings and fluorine atoms in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more biphenyl structures in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more condensed rings in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more xylene structures in one molecule; and at least one selected from the group consisting of an epoxy resin having two or more epoxy groups, one or more aromatic rings, and a dicyclopentadienyl structure in one molecule, the resin composition according to [1] or [2].

[4] (a) 성분의 수 평균 분자량이, 1000 내지 20000인, [1] 내지 [3] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물. [4] The resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the number average molecular weight of the component (a) is 1000 to 20000.

[5] (a) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 3질량% 내지 40질량%인, [1] 내지 [4] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물. [5] The resin composition according to any one of [1] to [4], wherein the content of the component (a) is 3% by mass to 40% by mass when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass.

[6] (b) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 2질량% 내지 30질량%인, [1] 내지 [5] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물. [6] The resin composition according to any one of [1] to [5], wherein the content of the component (b) is 2% by mass to 30% by mass when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass.

[7] (b) 성분의 에폭시 등량이, 200 이상인, [1] 내지 [6] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물. [7] The resin composition according to any one of [1] to [6], wherein the epoxy equivalent of the component (b) is 200 or more.

[8] 또한, (d) 페녹시 수지를 함유하는, [1] 내지 [7] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물. [8] The resin composition according to any one of [1] to [7], further comprising (d) a phenoxy resin.

[9] (d) 성분이, 비스페놀 AF 구조를 포함하는 페녹시 수지인, [8]에 기재된 수지 조성물. [9] The resin composition according to [8], wherein the component (d) is a phenoxy resin containing a bisphenol AF structure.

[10] (d) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 1질량% 내지 20질량%인, [8] 또는 [9]에 기재된 수지 조성물. [10] The resin composition according to [8] or [9], wherein the content of the component (d) is 1% by mass to 20% by mass when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass.

[11] 또한 (e) 경화제를 함유하는, [1] 내지 [10] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물. [11] The resin composition according to any one of [1] to [10], further comprising (e) a curing agent.

[12] 또한, (g) 난연제를 함유하는, [1] 내지 [11] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물. [12] The resin composition according to any one of [1] to [11], further comprising (g) a flame retardant.

[13] (g) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 1질량% 내지 20질량%인, [12]에 기재된 수지 조성물. [13] The resin composition according to [12], wherein the content of the component (g) is 1% by mass to 20% by mass when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass.

[14] 지지체와, 당해 지지체 위에 설치된, [1] 내지 [13] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물을 함유하는 수지 조성물층을 갖는 수지 시트. [14] A resin sheet comprising a support and a resin composition layer provided on the support and comprising the resin composition according to any one of [1] to [13].

[15] 반도체 칩 패키지의 절연층용 수지 시트인, [14]에 기재된 수지 시트. [15] The resin sheet according to [14], which is a resin sheet for an insulating layer of a semiconductor chip package.

[16] [1] 내지 [13] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물의 경화물에 의해 형성된 절연층을 포함하는, 회로 기판, [16] A circuit board comprising an insulating layer formed of a cured product of the resin composition according to any one of [1] to [13];

[17] [16]에 기재된 회로 기판 위에, 반도체 칩이 탑재된, 반도체 칩 패키지. [17] A semiconductor chip package in which a semiconductor chip is mounted on the circuit board according to [16].

[18] [1] 내지 [13] 중의 어느 하나에 기재된 수지 조성물, 또는 [14] 또는 [15]에 기재된 수지 시트에 의해 봉지된 반도체 칩을 포함하는 반도체 칩 패키지. [18] A semiconductor chip package comprising the resin composition according to any one of [1] to [13], or a semiconductor chip sealed by the resin sheet according to [14] or [15].

본 발명에 의하면, 난연성, 도체층과의 필 강도 및 리플로우 내성이 우수한 절연층이 얻어지는 수지 조성물; 그것을 사용한 수지 시트, 회로 기판, 반도체 칩 패키지, 및 반도체 장치를 제공할 수 있다. According to this invention, the resin composition from which the insulating layer excellent in a flame retardance, the peeling strength with a conductor layer, and reflow tolerance is obtained; A resin sheet, a circuit board, a semiconductor chip package, and a semiconductor device using the same can be provided.

도 1은 본 발명의 회로 기판의 제조 방법에 있어서, 공정 (3)이 절연층에 비아홀을 형성하고, 도체층을 형성하여 배선층을 층간 접속하는 공정인 경우의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 회로 기판의 제조 방법에 있어서, 공정 (3)이 절연층을 연마 또는 연삭하여, 배선층을 노출시켜 배선층을 층간 접속하는 공정인 경우의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
도 3은 본 발명의 반도체 칩 패키지(Fan-out형 WLP)의 일례를 도시한 개략 단면도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing which shows an example in the case of the process (3) forming a via hole in an insulating layer, forming a conductor layer, and connecting wiring layers between layers in the manufacturing method of the circuit board of this invention.
Fig. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example in the case of the method for manufacturing a circuit board of the present invention, wherein the step (3) is a step of grinding or grinding the insulating layer to expose the wiring layer to connect the wiring layers between layers.
3 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a semiconductor chip package (fan-out type WLP) of the present invention.

이하, 본 발명의 수지 조성물, 수지 시트, 회로 기판, 반도체 칩 패키지, 및 반도체 장치에 관해서 상세하게 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the resin composition of this invention, a resin sheet, a circuit board, a semiconductor chip package, and a semiconductor device are demonstrated in detail.

[수지 조성물] [resin composition]

본 발명의 수지 조성물은, (a) (i) 수소 첨가되어 있어도 좋은 부타디엔 구조 단위, 및 (ii) 비페닐렌형 페놀 구조 단위 및 나프톨아르알킬 구조 단위로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조 단위를 갖는 화합물, (b) 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지, 및 (c) 무기 충전재를 함유하는 수지 조성물로서, (c) 무기 충전재가, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 30질량% 이상이다. The resin composition of the present invention comprises at least one structural unit selected from the group consisting of (a) (i) a butadiene structural unit which may be hydrogenated, and (ii) a biphenylene-type phenol structural unit and a naphtholaralkyl structural unit. A resin composition containing a compound having, (b) an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more aromatic rings in one molecule, and (c) an inorganic filler, wherein (c) the inorganic filler contains a nonvolatile component of the resin composition When it is set as 100 mass %, it is 30 mass % or more.

본 발명자들은, 예의 연구한 결과, 방향환을 1 이상 갖는 에폭시 수지를 함유시킴으로써, 수지 조성물을 경화시킨 절연층의 내열성, 난연성이 향상되는 것을 밝혀내었다. 또한, (b) 성분을 수지 조성물에 함유시킴으로써, (a) 성분의 수지 조성물에 대한 상용성이 향상되는 것을 밝혀내었다. (b) 성분을 함유시켜 (a) 성분의 상용성을 높이고, 또한 소정량의 (c) 성분을 함유시킴으로써, 수지 조성물을 경화시킨 절연층과 도체층 사이의 계면에서 (a) 성분의 분리 등·석출이 억제되기 때문에 필 강도 및 리플로우 내성이 향상되는 것으로 생각된다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors discovered that the heat resistance and flame retardance of the insulating layer which hardened the resin composition improved by containing the epoxy resin which has one or more aromatic rings, as a result of earnest research. Moreover, it discovered that the compatibility with respect to the resin composition of (a) component improved by containing (b) component in a resin composition. By containing the component (b) to increase the compatibility of the component (a), and by containing the component (c) in a predetermined amount, separation of component (a) at the interface between the insulating layer and the conductor layer in which the resin composition is cured, etc. - Since precipitation is suppressed, it is thought that peeling strength and reflow tolerance improve.

수지 조성물은, 필요에 따라, 또한 (d) 페녹시 수지, (e) 경화제, (f) 경화 촉진제, 및 (g) 난연제를 함유할 수 있다. 이하, 수지 조성물에 함유되는 각 성분에 관해서 상세하게 설명한다. The resin composition may further contain (d) a phenoxy resin, (e) a curing agent, (f) a curing accelerator, and (g) a flame retardant as needed. Hereinafter, each component contained in a resin composition is demonstrated in detail.

<(a) (i) 수소 첨가되어 있어도 좋은 부타디엔 구조 단위, 및 (ii) 비페닐형 페놀 구조 단위 및 나프톨아르알킬 구조 단위로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조 단위를 갖는 화합물><(a) (i) a butadiene structural unit which may be hydrogenated, and (ii) a compound having at least one structural unit selected from the group consisting of a biphenyl-type phenol structural unit and a naphthol aralkyl structural unit>

수지 조성물은, (a) (i) 수소 첨가되어 있어도 좋은 부타디엔 구조 단위, 및 (ii) 비페닐렌형 페놀 구조 단위 및 나프톨아르알킬 구조 단위로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조 단위를 갖는 화합물을 함유한다. (a) 성분을 함유함으로써, 필름 제막성이 우수하게 된다. (a) 성분은, (i) 구조 단위와 (ii) 구조 단위를 포함하는 공중합체이며, (i) 구조 단위와 (ii) 구조 단위를 포함하는 블록 공중합체, (i) 구조 단위와 (ii) 구조 단위를 포함하는 랜덤 공중합체, (i) 구조 단위와 (ii) 구조 단위를 포함하는 그래프트 공중합체 등이라도 좋고, (a) 성분으로서는, (i) 구조 단위의 양 말단에 (ii) 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다. 여기서 구조 단위란, 화합물로부터 1개 또는 2개의 수소 원자를 제거한 구조를 의미한다. The resin composition comprises (a) (i) a butadiene structural unit which may be hydrogenated, and (ii) a compound having at least one structural unit selected from the group consisting of a biphenylene-type phenol structural unit and a naphthol aralkyl structural unit. contains (a) By containing a component, it becomes excellent in film film forming property. (a) component is a copolymer comprising (i) a structural unit and (ii) a structural unit, (i) a structural unit and (ii) a block copolymer comprising a structural unit, (i) a structural unit and (ii) ) may be a random copolymer containing a structural unit, a graft copolymer containing (i) structural units and (ii) structural units, etc. It is preferable to have units. Here, the structural unit means a structure in which one or two hydrogen atoms have been removed from the compound.

(a) 성분의 수 평균 분자량(Mn)은, 다른 성분과의 상용성과 경화물의 물성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 1000 내지 20000, 보다 바람직하게는 2000 내지 15000, 더욱 바람직하게는 2500 내지 10000이다. 수 평균 분자량(Mn)은, GPC(겔 침투 크로마토그래피)를 사용하여 측정되는 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량이다. (a) The number average molecular weight (Mn) of the component is preferably from 1000 to 20000, more preferably from 2000 to 15000, still more preferably from 2500 to 10000 from the viewpoint of improving compatibility with other components and physical properties of the cured product. . A number average molecular weight (Mn) is a polystyrene conversion number average molecular weight measured using GPC (gel permeation chromatography).

(a) 성분으로서는, 후술하는 (b) 성분과 반응할 수 있는 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 또한, (b) 성분과 반응할 수 있는 관능기로서는, 가열에 의해 나타나는 관능기도 포함하는 것으로 한다. As (a) component, it is preferable to have a functional group which can react with (b) component mentioned later. In addition, as a functional group which can react with (b) component, the functional group shown by heating shall be included.

적합한 일 실시형태에 있어서, (b) 성분과 반응할 수 있는 관능기는, 카르복시기, 산무수물기, 이소시아네이트기 및 우레탄기로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 관능기이다. 이 중에서도, 당해 관능기로서는, 산무수물기, 이소시아네이트기가 바람직하다. In one suitable embodiment, the functional group capable of reacting with the component (b) is at least one functional group selected from the group consisting of a carboxy group, an acid anhydride group, an isocyanate group and a urethane group. Among these, as the said functional group, an acid anhydride group and an isocyanate group are preferable.

(a) 성분에 함유되는 (i) 구성 단위 및 (ii) 구성 단위의 함유 비율((i) 구성 단위/(ii) 구성 단위)은, 다른 성분과의 상용성과 경화물의 물성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 0.2 내지 10, 보다 바람직하게는 0.4 내지 8, 더욱 바람직하게는 0.8 내지 5이다. The content ratio of (i) structural unit and (ii) structural unit ((i) structural unit/(ii) structural unit) contained in (a) component is from the viewpoint of enhancing compatibility with other components and physical properties of the cured product, Preferably it is 0.2-10, More preferably, it is 0.4-8, More preferably, it is 0.8-5.

(i) 부타디엔 구조 단위는, 1,3-부타디엔 단량체에 유래하는 구조 단위이며, 부타디엔 구조 단위는 일부 또는 전부가 수소 첨가되어 있어도 좋다. 또한, 부타디엔 구조 단위는 치환기를 가지고 있어도 좋다. (i) The butadiene structural unit is a structural unit derived from a 1,3-butadiene monomer, and a part or all of the butadiene structural unit may be hydrogenated. Moreover, the butadiene structural unit may have a substituent.

부타디엔 구조 단위로서는, 예를 들면, 수소화 폴리부타디엔 골격을 함유하는 구조 단위, 하이드록시기를 함유하는 부타디엔 구조 단위, 카르복시기를 함유하는 부타디엔 구조 단위, 산무수물기를 함유하는 부타디엔 구조 단위, 에폭시기를 함유하는 부타디엔 구조 단위, 이소시아네이트기를 함유하는 부타디엔 구조 단위, 및 우레탄기를 함유하는 부타디엔 구조 단위 등을 들 수 있고, 하이드록시기를 함유하는 부타디엔 구조 단위가 바람직하다. As the butadiene structural unit, for example, a structural unit containing a hydrogenated polybutadiene skeleton, a butadiene structural unit containing a hydroxyl group, a butadiene structural unit containing a carboxy group, a butadiene structural unit containing an acid anhydride group, and an epoxy group-containing butadiene A structural unit, a butadiene structural unit containing an isocyanate group, and a butadiene structural unit containing a urethane group are mentioned, The butadiene structural unit containing a hydroxyl group is preferable.

(ii) 성분은, 비페닐렌형 페놀 구조 단위 및 나프톨아르알킬 구조 단위로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조 단위이다. (ii) 성분으로서는, 비페닐렌형 페놀 구조 단위, 또는 나프톨아르알킬 구조 단위를 단독으로 사용하는 것이 바람직하다. The component (ii) is at least one structural unit selected from the group consisting of a biphenylene-type phenol structural unit and a naphthol aralkyl structural unit. (ii) As a component, it is preferable to use independently a biphenylene type phenol structural unit or a naphthol aralkyl structural unit.

비페닐렌형 페놀 구조 단위는, 비페닐렌기와 페놀류기를 갖는 구조 단위이며, 비페닐렌기와 페놀류기는 직접 결합하고 있어도 좋고, 메틸렌기 등의 2가의 연결기를 개재하여 결합하고 있어도 좋다. 페놀류기란, 하이드록시벤젠 유래의 2가의 기이며, 하이드록시벤젠은 페놀, 카테콜, 및 하이드로퀴논을 포함하는 개념이다. The biphenylene type phenol structural unit is a structural unit having a biphenylene group and a phenol group, and the biphenylene group and the phenol group may be directly bonded or may be bonded via a divalent coupling group such as a methylene group. The phenol group is a divalent group derived from hydroxybenzene, and hydroxybenzene is a concept including phenol, catechol, and hydroquinone.

비페닐렌형 페놀 구조 단위의 구체적인 구조는, 하기 화학식 1에 나타내는 구조 단위이다. A specific structure of the biphenylene-type phenol structural unit is a structural unit represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017062254810-pat00001
Figure 112017062254810-pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

m1 및 n2는 각각 독립적으로 0 또는 1이고, m1 and n2 are each independently 0 or 1,

p1은 1 또는 2이다. p1 is 1 or 2.

m1 및 n1은 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각 1을 나타내는 것이 바람직하다. p1은 1 또는 2를 나타내고, 1을 나타내는 것이 바람직하다. It is preferable that m1 and n1 each independently represent 0 or 1, respectively, and represent 1. p1 represents 1 or 2, and it is preferable to represent 1.

나프톨아르알킬 구조 단위는, 나프톨류기와 아르알킬렌기를 갖는 구조 단위이며, 나프톨류기는, 아르알킬렌기의 알킬렌 부위와 결합하고 있어도 좋고, 아르알킬렌기의 아릴렌 부위와 결합하고 있어도 좋고, 메틸렌기 등의 2가의 기를 개재하여 결합하고 있어도 좋다. 아르알킬렌기로서는, 벤질렌기 등을 들 수 있다. 나프톨류기란, 하이드록시나프탈렌 유래의 2가의 기이고, 하이드록시나프탈렌은, 나프톨 및 디하이드록시나프탈렌을 포함하는 개념이다. The naphthol aralkyl structural unit is a structural unit having a naphthol group and an aralkylene group, and the naphthol group may be bonded to an alkylene moiety of an aralkylene group, may be bonded to an arylene moiety of an aralkylene group, or methylene You may couple|bond through divalent groups, such as group. As an aralkylene group, a benzylene group etc. are mentioned. The naphthol group is a divalent group derived from hydroxynaphthalene, and hydroxynaphthalene is a concept containing naphthol and dihydroxynaphthalene.

나프톨아르알킬 구조 단위의 구체적인 구조는, 하기 화학식 2에 나타내는 구조 단위이다. A specific structure of the naphthol aralkyl structural unit is a structural unit represented by the following formula (2).

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112017062254810-pat00002
Figure 112017062254810-pat00002

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

m2 및 n2는 각각 독립적으로 0 또는 1이고, m2 and n2 are each independently 0 or 1,

p2는 1 또는 2이다. p2 is 1 or 2.

m2 및 n2는 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각 1을 나타내는 것이 바람직하다. p2는 1 또는 2를 나타내고, 1을 나타내는 것이 바람직하다. 화학식 2 중의 「(OH)p2」는 나프탈렌 축합환의 어느 부위에 결합하고 있어도 좋다. It is preferable that m2 and n2 each independently represent 0 or 1, respectively, and represent 1. p2 represents 1 or 2, and it is preferable to represent 1. "(OH) p2 " in formula (2) may couple|bond with any site|part of the naphthalene condensed ring.

(a) 성분은, (i) 구성 단위 및 (ii) 구성 단위 이외의 그 밖의 구조 단위를 가지고 있어도 좋다. 그 밖의 구조 단위로서는, 특별히 제한되지 않지만, (i) 구성 단위 및 (ii) 구성 단위와 공중합 가능한 임의의 단량체 유래의 구조 단위인 것이 바람직하다. 이러한 단량체로서는, 예를 들면, 디알릴아민, 디메틸알릴아민, 메톡시카르보닐화 알릴아민, 메틸카르보닐화 알릴아민, 요소화 알릴아민, 이소포론디시아네이트, 4염기산 무수물 등을 들 수 있다. (a) The component may have other structural units other than (i) structural unit and (ii) structural unit. Although it does not restrict|limit especially as another structural unit, It is preferable that it is a structural unit derived from arbitrary monomers copolymerizable with (i) structural unit and (ii) structural unit. Examples of such a monomer include diallylamine, dimethylallylamine, methoxycarbonylated allylamine, methylcarbonylated allylamine, ureaized allylamine, isophoronedicyanate, and tetrabasic acid anhydride. have.

(a) 성분의 합성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지의 합성 방법으로 수행할 수 있다. 적합한 일 실시형태로서, (a) 성분은, (i) 구성 단위의 원료가 되는 부타디엔 수지와 디이소시아네이트 화합물을 반응시킨 후에, 잔존하는 이소시아네이트기와 (ii) 구성 단위의 원료를 반응시킴으로써 얻어진다. The method for synthesizing the component (a) is not particularly limited and may be performed by a known synthesis method. As a suitable embodiment, (a) component is obtained by making the butadiene resin used as a raw material of (i) a structural unit, and a diisocyanate compound react, and then reacting the remaining isocyanate group with the raw material of (ii) structural unit.

(i) 구성 단위의 원료가 되는 부타디엔 수지로서는, 25℃에서 액상 또는 유리 전이 온도가 25℃ 이하인 부타디엔 수지가 바람직하며, 수소화 폴리부타디엔 골격 함유 수지(예를 들면 수소화 폴리부타디엔 골격 함유 에폭시 수지), 하이드록시기 함유 부타디엔 수지, 카르복시기 함유 부타디엔 수지, 산무수물기 함유 부타디엔 수지, 에폭시기 함유 부타디엔 수지, 이소시아네이트기 함유 부타디엔 수지 및 우레탄기 함유 부타디엔 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 수지가 보다 바람직하다. 부타디엔 수지에 있어서의 부타디엔 구조는 주쇄에 포함되어 있어도 측쇄에 포함되어 있어도 좋다. 부타디엔 구조는 일부 또는 전부가 수소 첨가되어 있어도 좋다. 여기서,「수소화 폴리부타디엔 골격 함유 수지」란, 폴리부타디엔 골격의 적어도 일부가 수소화된 수지를 말하며, 반드시 폴리부타디엔 골격이 완전히 수소화된 수지일 필요는 없다. (i) As the butadiene resin used as a raw material of the structural unit, a butadiene resin having a liquid phase or glass transition temperature of 25° C. or less at 25° C. is preferable, and a hydrogenated polybutadiene skeleton-containing resin (for example, a hydrogenated polybutadiene skeleton-containing epoxy resin); At least one resin selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing butadiene resin, a carboxyl group-containing butadiene resin, an acid anhydride group-containing butadiene resin, an epoxy group-containing butadiene resin, an isocyanate group-containing butadiene resin and a urethane group-containing butadiene resin is more preferable. The butadiene structure in the butadiene resin may be contained in the main chain or may be contained in the side chain. A part or all of the butadiene structure may be hydrogenated. Here, "hydrogenated polybutadiene skeleton-containing resin" refers to a resin in which at least a part of the polybutadiene skeleton is hydrogenated, and does not necessarily have to be a resin in which the polybutadiene skeleton is completely hydrogenated.

부타디엔 수지의 수 평균 분자량(Mn)은, 바람직하게는 1,000 내지 100,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 50,000, 보다 바람직하게는 7,500 내지 30,000, 더욱 바람직하게는 10,000 내지 15,000이다. 여기서, 수지의 수 평균 분자량(Mn)은, GPC(겔 침투 크로마토그래피)를 사용하여 측정되는 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량이다. The number average molecular weight (Mn) of the butadiene resin is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, still more preferably 7,500 to 30,000, still more preferably 10,000 to 15,000. Here, the number average molecular weight (Mn) of resin is a polystyrene conversion number average molecular weight measured using GPC (gel permeation chromatography).

부타디엔 수지가 관능기를 갖는 경우의 관능기 당량은, 바람직하게는 100 내지 10000, 보다 바람직하게는 200 내지 5000이다. 또한, 관능기 당량이란, 1그램당량의 관능기를 함유하는 수지의 그램수이다. 예를 들면, 에폭시기 당량은, JIS K7236에 따라 측정할 수 있다. 수산기 당량은 JIS K1557-1에 따라 측정한 수산기가로 KOH의 분자량을 나눔으로써 산출할 수 있다. When the butadiene resin has a functional group, the functional group equivalent is preferably 100 to 10000, more preferably 200 to 5000. In addition, a functional group equivalent is the number of grams of resin containing 1 gram equivalent of a functional group. For example, an epoxy group equivalent can be measured according to JISK7236. The hydroxyl equivalent can be calculated by dividing the molecular weight of KOH by the hydroxyl value measured according to JIS K1557-1.

부타디엔 수지의 구체예로서는, 크레이밸리 제조의 「Ricon 657」(에폭시기 함유 폴리부타디엔), 「Ricon 130MA8」,「Ricon 130MA13」,「Ricon 130MA20」,「Ricon 131MA5」,「Ricon 131MA10」,「Ricon 131MA17」,「Ricon 131MA20」,「Ricon 184MA6」(산무수물기 함유 폴리부타디엔), 니혼소다사 제조의「JP-100」,「JP-200」(에폭시화 폴리부타디엔), 「GQ-1000」(수산기, 카르복실기 도입 폴리부타디엔),「G-1000」,「G-2000」,「G-3000」(양 말단 수산기 폴리부타디엔),「GI-1000」,「GI-2000」,「GI-3000」(양 말단 수산기 수소화 폴리부타디엔), 다이셀사 제조의「PB3600」,「PB4700」(폴리부타디엔 골격 에폭시 수지),「에포프렌드 A1005」,「에포프렌드 A1010」,「에포프렌드 A1020」(스티렌과 부타디엔과 스티렌 블록 공중합체의 에폭시화물), 나가세켐텍스사 제조의「FCA-061L」(수소화 폴리부타디엔 골격 에폭시 수지),「R-45EPT」(폴리부타디엔 골격 에폭시 수지), 등을 들 수 있다. As a specific example of the butadiene resin, "Ricon 657" (polybutadiene containing an epoxy group) manufactured by Cray Valley, "Ricon 130MA8", "Ricon 130MA13", "Ricon 130MA20", "Ricon 131MA5", "Ricon 131MA10", "Ricon 131MA17" , "Ricon 131MA20", "Ricon 184MA6" (polybutadiene containing acid anhydride groups), "JP-100", "JP-200" (epoxidized polybutadiene) manufactured by Nippon Soda, "GQ-1000" (hydroxyl group, Carboxyl-introduced polybutadiene), “G-1000”, “G-2000”, “G-3000” (polybutadiene with hydroxyl groups at both ends), “GI-1000”, “GI-2000”, “GI-3000” (amount) Polybutadiene hydrogenated with a terminal hydroxyl group), Daicel Co., Ltd. "PB3600", "PB4700" (polybutadiene skeleton epoxy resin), "EpoFriend A1005", "EpoFriend A1010", "EpoFriend A1020" (styrene, butadiene and styrene block) epoxidized copolymer), "FCA-061L" (hydrogenated polybutadiene skeleton epoxy resin) manufactured by Nagase Chemtex, "R-45EPT" (polybutadiene skeleton epoxy resin), etc. are mentioned.

(ii) 구성 단위의 원료가 되는 비페닐렌형 페놀 수지로서는, 메이와가세이사 제조의「MEH-7851SS」,「MEH-7851M」등의 MEH-7851 시리즈, 니혼가야쿠사 제조의 KAYAHARD GPH 시리즈 등을 들 수 있다. (ii) As the biphenylene-type phenol resin used as the raw material of the structural unit, MEH-7851 series such as "MEH-7851SS" and "MEH-7851M" manufactured by Meiwa Chemicals, KAYAHARD GPH series manufactured by Nihon Kayaku, etc. can be heard

(ii) 구성 단위의 원료가 되는 나프톨아르알킬 수지로서는, 신닛테츠스미킨가가쿠사 제조의「SN-475」,「SN-485」,「SN-495V」등을 들 수 있다. (ii) As a naphthol aralkyl resin used as a raw material of a structural unit, "SN-475", "SN-485", "SN-495V", etc. manufactured by Nippon-Steel Chemicals are mentioned.

비페닐렌형 페놀 수지 및 나프톨아르알킬 수지의 수 평균 분자량(Mn)은, 바람직하게는 360 내지 10000, 보다 바람직하게는 380 내지 5000, 더욱 바람직하게는 400 내지 3000이다. 여기서, 수지의 수 평균 분자량(Mn)은, GPC(겔 침투 크로마토그래피)를 사용하여 측정되는 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량이다. The number average molecular weight (Mn) of the biphenylene type phenol resin and the naphthol aralkyl resin is preferably 360 to 10000, more preferably 380 to 5000, still more preferably 400 to 3000. Here, the number average molecular weight (Mn) of resin is a polystyrene conversion number average molecular weight measured using GPC (gel permeation chromatography).

비페닐렌형 페놀 수지 및 나프톨아르알킬 수지의 수산기 당량은, 바람직하게는 100 내지 1000, 보다 바람직하게는 200 내지 500이다. 수산기 당량은 JIS K1557-1에 따라 측정한 수산기가로 KOH의 분자량을 나눔으로써 산출할 수 있다. The hydroxyl equivalent of a biphenylene type phenol resin and a naphthol aralkyl resin becomes like this. Preferably it is 100-1000, More preferably, it is 200-500. The hydroxyl equivalent can be calculated by dividing the molecular weight of KOH by the hydroxyl value measured according to JIS K1557-1.

수지 조성물 중의 (a) 성분의 함유량은, 리플로우 내성을 향상시키는 관점에서, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 바람직하게는 40질량% 이하, 보다 바람직하게는 35질량% 이하, 더욱 바람직하게는 30질량% 이하, 더욱 보다 바람직하게는 25질량% 이하이다. 또한, 하한은, 바람직하게는 3질량% 이상, 보다 바람직하게는 5질량% 이상, 더욱 바람직하게는 10질량% 이상, 더욱 보다 바람직하게는 15질량% 이상이다. When content of (a) component in a resin composition makes the non-volatile component of a resin composition 100 mass % from a viewpoint of improving reflow resistance, Preferably it is 40 mass % or less, More preferably, it is 35 mass % or less. , More preferably, it is 30 mass % or less, More preferably, it is 25 mass % or less. The lower limit is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more.

<(b) 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지><(b) Epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more aromatic rings in one molecule>

수지 조성물은, (b) 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지를 함유한다. 방향환이란, 다환 방향족 및 방향족 복소환도 포함하는 개념이다. (b) 성분을 수지 조성물 중에 함유시킴으로써 (a) 성분의 상용성이 향상되고, 그 결과, 도체층의 필 강도 및 리플로우 내성이 우수한 수지 조성물이 얻어진다. The resin composition contains (b) an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more aromatic rings in one molecule. An aromatic ring is a concept including polycyclic aromatic and aromatic heterocyclic ring. By containing (b) component in a resin composition, the compatibility of (a) component improves, As a result, the resin composition excellent in the peeling strength of a conductor layer, and reflow tolerance is obtained.

(b) 성분은, 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 가지며, 온도 20℃에서 액상인 에폭시 수지, 및 1분자 중에, 3 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 가지며, 온도 20℃에서 고체상인 에폭시 수지 중 어느 하나인 것이 바람직하다. 이 중에서도, 제막한 수지 시트의 수지 조성물층의 표면 점착성(점착성이 가벼운 것이 후술하는 적층하는 공정에 있어서 바람직하다.), 및 내열성을 향상시키는 관점에서, 고체상의 에폭시 수지인 것이 바람직하다. (b) component has two or more epoxy groups and one or more aromatic rings in one molecule, an epoxy resin that is liquid at a temperature of 20 ° C., and three or more epoxy groups and one or more aromatic rings in one molecule, and at a temperature of 20 ° C. It is preferable that it is any one of solid-state epoxy resins. Among these, it is preferable that it is a solid epoxy resin from a viewpoint of improving the surface adhesiveness of the resin composition layer of the resin sheet formed (a light-adhesive thing is preferable in the lamination|stacking process mentioned later) and heat resistance.

(b) 성분의 구체예로서는, 비스페놀 AF형 에폭시 수지 등의 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 불소 원자를 갖는 에폭시 수지; 비스페놀 F형 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 비페닐 구조를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 축합환을 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 크실렌 구조를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 1 이상의 글리시딜아미노기, 1 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 디사이클로펜타디에닐 구조를 갖는 에폭시 수지; 및 1분자 중에, 2 이상의 글리시딜옥시벤젠 구조를 갖는 에폭시 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1 이상인 것이 바람직하며, 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 불소 원자를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 비페닐 구조를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 축합환을 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 크실렌 구조를 갖는 에폭시 수지; 및 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 디사이클로펜타디에닐 구조를 갖는 에폭시 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1 이상인 것이 보다 바람직하며, 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 불소 원자를 갖는 에폭시 수지; 및 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 비페닐 구조를 갖는 에폭시 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1 이상인 것이 더욱 바람직하다. (b) As a specific example of a component, Epoxy resin which has 2 or more epoxy groups, 1 or more aromatic rings, and a fluorine atom in 1 molecule, such as a bisphenol AF type|mold epoxy resin; bisphenol F-type epoxy resin; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more biphenyl structures in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more condensed rings in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more xylene structures in one molecule; an epoxy resin having one or more glycidylamino groups, one or more epoxy groups, and one or more aromatic rings in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups, one or more aromatic rings, and a dicyclopentadienyl structure in one molecule; and at least one selected from the group consisting of an epoxy resin having two or more glycidyloxybenzene structures in one molecule, and an epoxy resin having two or more epoxy groups, one or more aromatic rings and fluorine atoms in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more biphenyl structures in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more condensed rings in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more xylene structures in one molecule; and at least one selected from the group consisting of an epoxy resin having two or more epoxy groups, one or more aromatic rings and a dicyclopentadienyl structure in one molecule, and two or more epoxy groups, one or more aromatic rings, and an epoxy resin having a fluorine atom; and at least one selected from the group consisting of an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more biphenyl structures in one molecule.

(b) 성분의 구체예로서는, DIC사 제조의「HP4032」,「HP4032D」,「HP4032SS」,「HP4032H」(나프탈렌형 에폭시 수지), 미쯔비시가가쿠사 제조의「828US」,「jER828EL」(비스페놀 A형 에폭시 수지), 「jER806」,「jER807」(비스페놀 F형 에폭시 수지),「jER152」(페놀노볼락형 에폭시 수지),「630」,「630LSD」(글리시딜아민형 에폭시 수지), 신닛테츠스미킨가가쿠사 제조의「ZX1059」(비스페놀 A형 에폭시 수지와 비스페놀 F형 에폭시 수지의 혼합품), 나가세켐텍스사 제조의「EX-721」(글리시딜에스테르형 에폭시 수지), 다이셀사 제조의「세록사이드2021P」(에스테르 골격을 갖는 지환식 에폭시 수지), 신닛테츠스미킨가가쿠사 제조의「ZX1658」,「ZX1658GS」(액상 1,4-글리시딜사이클로헥산), 「HP-4700」,「HP-4710」(나프탈렌형 4관능 에폭시 수지),「N-690」(크레졸노볼락형 에폭시 수지), 「N-695」(크레졸노볼락형 에폭시 수지),「HP-7200」,「HP-7200L」,「HP-7200HH」,「HP-7200H」,「HP-7200HHH」(디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지),「EXA7311」,「EXA7311-G3」,「EXA7311-G4」,「EXA7311-G4S」,「HP6000」(나프틸렌에테르형 에폭시 수지), 니혼가야쿠사 제조의「EPPN-502H」(트리스페놀형 에폭시 수지),「NC7000L」(나프톨노볼락형 에폭시 수지),「NC3000H」,「NC3000」,「NC3000L」,「NC3100」(비페닐형 에폭시 수지), 신닛테츠스미킨가가쿠사 제조의「ESN475V」(나프톨형 에폭시 수지), 「ESN485」(나프톨노볼락형 에폭시 수지), 미쯔비시가가쿠사 제조의「YX4000H」,「YL6121」(비페닐형 에폭시 수지),「YX4000HK」(비크실레놀형 에폭시 수지),「YL7760」(비스페놀 AF형 에폭시 수지),「YX8800」(안트라센형 에폭시 수지), 오사카가스케미칼사 제조의「PG-100」,「CG-500」, 미쯔비시가가쿠사 제조의「YL7800」(플루오렌형 에폭시 수지), 미쯔비시가가쿠사 제조의「jER1010」(고체상 비스페놀 A형 에폭시 수지), 「jER1031S」(테트라페닐에탄형 에폭시 수지),「157S70」(비스페놀노볼락형 에폭시 수지), 미쯔비시가가쿠사 제조의「YX4000HK」(비크실레놀형 에폭시 수지),「YX8800」(안트라센형 에폭시 수지), 오사카가스케미칼사 제조의「PG-100」,「CG-500」, 미쯔비시가가쿠사 제조의「YL7800」(플루오렌형 에폭시 수지), 미쯔비시가가쿠사 제조의「jER1031S」(테트라페닐에탄형 에폭시 수지), 미쯔비시가가쿠사 제조의「YX7700」(크실렌 구조 함유 에폭시 수지) 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. (b) As a specific example of a component, "HP4032", "HP4032D", "HP4032SS", "HP4032H" (naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC, "828US", "jER828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation (bisphenol A) type epoxy resin), “jER806”, “jER807” (bisphenol F type epoxy resin), “jER152” (phenol novolak type epoxy resin), “630”, “630LSD” (glycidylamine type epoxy resin), cinnamon "ZX1059" (mixed product of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin) manufactured by Tetsu Sumi-King Chemical, "EX-721" manufactured by Nagase Chemtex (glycidyl ester type epoxy resin), Daicel "Ceroxide 2021P" (alicyclic epoxy resin having an ester skeleton), "ZX1658", "ZX1658GS" (liquid 1,4-glycidylcyclohexane), "HP-4700" manufactured by Nippon Chemicals Co., Ltd. ', "HP-4710" (naphthalene tetrafunctional epoxy resin), "N-690" (cresol novolak epoxy resin), "N-695" (cresol novolak epoxy resin), "HP-7200", “HP-7200L”, “HP-7200HH”, “HP-7200H”, “HP-7200HHH” (dicyclopentadiene type epoxy resin), “EXA7311”, “EXA7311-G3”, “EXA7311-G4”, “ EXA7311-G4S", "HP6000" (naphthylene ether type epoxy resin), "EPPN-502H" (trisphenol type epoxy resin) manufactured by Nippon Kayaku, "NC7000L" (naphthol novolak type epoxy resin), "NC3000H" , "NC3000", "NC3000L", "NC3100" (biphenyl type epoxy resin), "ESN475V" (naphthol type epoxy resin), "ESN485" (naphthol novolak type epoxy resin) manufactured by Shin-Nittetsu Chemical Co., Ltd. "YX4000H", "YL6121" (biphenyl type epoxy resin), "YX4000HK" (bixylenol type epoxy resin), "YL7760" (bisphenol AF type epoxy resin), "YX8800" (anthracene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical resin), "PG-100", "CG-500" manufactured by Osaka Gas Chemicals, Mitsubishi Chemical "YL7800" (fluorene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation "jER1010" (solid bisphenol A type epoxy resin), "jER1031S" (tetraphenylethane type epoxy resin), "157S70" (bisphenol novolac) type epoxy resin), “YX4000HK” (bixylenol type epoxy resin), “YX8800” (anthracene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical, “PG-100”, “CG-500” manufactured by Osaka Chemical Company, “YL7800” (fluorene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical, “jER1031S” (tetraphenylethane type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical, “YX7700” manufactured by Mitsubishi Chemical (xylene structure-containing epoxy resin) ) and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

(b) 성분의 함유량은, 리플로우 내성을 향상시키는 관점에서, 수지 조성물 중의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 바람직하게는 2질량% 이상, 보다 바람직하게는 3질량% 이상, 더욱 바람직하게는 5질량% 이상이다. 상한은 본 발명의 효과가 나타나는 한에 있어서 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 30질량% 이하, 보다 바람직하게는 25질량% 이하, 더욱 바람직하게는 20질량% 이하이다. (b) content of component, from a viewpoint of improving reflow resistance, when the non-volatile component in a resin composition is 100 mass %, Preferably it is 2 mass % or more, More preferably, it is 3 mass % or more, More preferably Preferably, it is 5 mass % or more. Although an upper limit is not specifically limited as long as the effect of this invention is shown, Preferably it is 30 mass % or less, More preferably, it is 25 mass % or less, More preferably, it is 20 mass % or less.

(b) 성분의 에폭시 당량은, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 300 이상, 더욱 바람직하게는 400 이상이다. 상한은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 3000 이하, 보다 바람직하게는 2000 이하, 더욱 바람직하게는 1000 이하이다. 이 범위가 됨으로써, 경화물의 가교 밀도가 충분해져 표면 거칠기가 작은 절연층을 초래할 수 있다. 또한, 에폭시 당량은, JIS K7236에 따라 측정할 수 있고, 1당량의 에폭시기를 함유하는 수지의 질량이다. (b) The epoxy equivalent of component becomes like this. Preferably it is 200 or more, More preferably, it is 300 or more, More preferably, it is 400 or more. Although an upper limit is not specifically limited, Preferably it is 3000 or less, More preferably, it is 2000 or less, More preferably, it is 1000 or less. By being in this range, the crosslinking density of hardened|cured material becomes sufficient and it can lead to the insulating layer with small surface roughness. In addition, an epoxy equivalent can be measured according to JISK7236, and is the mass of resin containing 1 equivalent of an epoxy group.

(b) 성분의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 100 내지 5000, 보다 바람직하게는 250 내지 3000, 더욱 바람직하게는 400 내지 1500이다. 여기서, (b) 성분의 중량 평균 분자량은, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이며, 후술하는 (d) 성분의 중량 평균 분자량과 같은 방법으로 측정할 수 있다. (b) The weight average molecular weight of component becomes like this. Preferably it is 100-5000, More preferably, it is 250-3000, More preferably, it is 400-1500. Here, the weight average molecular weight of the component (b) is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method, and can be measured in the same manner as the weight average molecular weight of the component (d) described later. .

본 발명의 수지 조성물은, (b) 성분을 함유함으로써, (a) 성분의 수지 조성물에 대한 상용성이 향상된다. 이로 인해, 본 발명의 수지 조성물은, 필름 제막성이 우수하다는 특성을 나타낸다. 필름 제막성의 평가는, 후술하는 <필름의 제막성의 평가>에 기재된 방법에 따라 측정할 수 있다. The compatibility with respect to the resin composition of (a) component improves the resin composition of this invention by containing (b) component. For this reason, the resin composition of this invention shows the characteristic that it is excellent in film film forming property. Evaluation of film formability can be measured according to the method as described in <Evaluation of film formability of a film> mentioned later.

<(c) 무기 충전재><(c) Inorganic filler>

수지 조성물은 (c) 무기 충전재를 함유한다. 무기 충전재의 재료는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 실리카, 알루미나, 글래스, 코디에라이트, 실리콘 산화물, 황산바륨, 탄산바륨, 활석, 점토, 운모 분말, 산화아연, 하이드로탈사이트, 베마이트, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 질화붕소, 질화알루미늄, 질화망간, 붕산알루미늄, 탄산스트론튬, 티탄산스트론튬, 티탄산칼슘, 티탄산마그네슘, 티탄산비스무스, 산화티탄, 산화지르코늄, 티탄산바륨, 티탄산지르콘산바륨, 지르콘산바륨, 지르콘산칼슘, 인산지르코늄, 및 인산텅스텐산지르코늄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 실리카가 특히 적합하다. 또한 실리카로서는 구형 실리카가 바람직하다. 무기 충전재는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. The resin composition contains (c) an inorganic filler. Although the material of the inorganic filler is not particularly limited, for example, silica, alumina, glass, cordierite, silicon oxide, barium sulfate, barium carbonate, talc, clay, mica powder, zinc oxide, hydrotalcite, boehmite, Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, boron nitride, aluminum nitride, manganese nitride, aluminum borate, strontium carbonate, strontium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, bismuth titanate, titanium oxide, zirconium oxide, barium titanate , barium titanate zirconate, barium zirconate, calcium zirconate, zirconium phosphate, zirconium tungstate phosphate, and the like. Among these, silica is particularly suitable. Moreover, as a silica, spherical silica is preferable. An inorganic filler may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

무기 충전재의 평균 입자 직경은, 회로 매립성을 향상시켜, 표면 조도가 낮은 절연층을 얻는 관점에서, 바람직하게는 5㎛ 이하, 보다 바람직하게는 2.5㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 2.2㎛ 이하, 보다 바람직하게는 2㎛ 이하이다. 당해 평균 입자 직경의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1㎛ 이상이다. 이러한 평균 입자 직경을 갖는 무기 충전재의 시판품으로서는, 예를 들면, 아도마텍스사 제조「YC100C」,「YA050C」,「YA050C-MJE」,「YA010C」, 덴키가가쿠고교샤 제조「UFP-30」, 토쿠야마사 제조「실필NSS-3N」,「실필NSS-4N」,「실필NSS-5N」, 아도마텍스사 제조「SC2500SQ」,「SO-C6」,「SO-C4」,「SO-C2」,「SO-C1」등을 들 수 있다. The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 5 µm or less, more preferably 2.5 µm or less, still more preferably 2.2 µm or less, from the viewpoint of improving circuit embedding properties and obtaining an insulating layer with low surface roughness. Preferably it is 2 micrometers or less. Although the lower limit of the said average particle diameter is not specifically limited, Preferably it is 0.01 micrometer or more, More preferably, it is 0.05 micrometer or more, More preferably, it is 0.1 micrometer or more. Commercially available inorganic fillers having such an average particle diameter include, for example, "YC100C", "YA050C", "YA050C-MJE", "YA010C" manufactured by Adomatex Corporation, "UFP-30" manufactured by Denki Chemical Co., Ltd. , manufactured by Tokuyama Corporation "Silpil NSS-3N", "Silpil NSS-4N", "Silpil NSS-5N", manufactured by Adomatex "SC2500SQ", "SO-C6", "SO-C4", "SO- C2", "SO-C1", etc. are mentioned.

무기 충전재의 평균 입자 직경은 미(Mie) 산란 이론에 기초하는 레이저 회절·산란법에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정 장치에 의해, 무기 충전재의 입도 분포를 체적 기준으로 작성하고, 그 메디안 직경을 평균 입자 직경으로 함으로써 측정할 수 있다. 측정 샘플은, 무기 충전재를 초음파에 의해 수중에 분산시킨 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정 장치로서는, 호리바세사쿠쇼 제조 「LA-500」등을 사용할 수 있다. The average particle diameter of the inorganic filler can be measured by a laser diffraction/scattering method based on the Mie scattering theory. Specifically, it can measure by creating the particle size distribution of an inorganic filler on a volume basis with a laser diffraction scattering type particle size distribution analyzer, and making the median diameter into an average particle diameter. As a measurement sample, what disperse|distributed the inorganic filler in water by ultrasonic wave can be used preferably. As a laser diffraction scattering type particle size distribution analyzer, "LA-500" manufactured by Horiba Corporation, etc. can be used.

무기 충전재는 내습성 및 분산성을 높이는 관점에서, 아미노실란계 커플링제, 에폭시실란계 커플링제, 머캅토실란계 커플링제, 실란계 커플링제, 알콕시실란 화합물, 오르가노실라잔 화합물, 티타네이트계 커플링제 등의 1종 이상의 표면 처리제로 처리되어 있는 것이 바람직하다. 표면 처리제의 시판품으로서는, 예를 들면, 신에츠가가쿠고교사 제조「KBM403」(3-글리시독시프로필트리메톡시실란), 신에츠가가쿠고교사 제조「KBM803」(3-머캅토프로필트리메톡시실란), 신에츠가가쿠고교사 제조「KBE903」(3-아미노프로필트리에톡시실란), 신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」(N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란), 신에츠가가쿠고교사 제조「SZ-31」(헥사메틸디실라잔), 신에츠가가쿠교교사 제조「KBM103」(페닐트리메톡시실란), 신에츠가가쿠고교사 제조「KBM-4803」(장쇄 에폭시형 실란 커플링제) 등을 들 수 있다. From the viewpoint of improving moisture resistance and dispersibility, the inorganic filler is an aminosilane-based coupling agent, an epoxysilane-based coupling agent, a mercaptosilane-based coupling agent, a silane-based coupling agent, an alkoxysilane compound, an organosilazane compound, and a titanate-based coupler. It is preferable that it is processed with 1 or more types of surface treatment agents, such as a ring agent. As a commercial item of a surface treatment agent, For example, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM403" (3-glycidoxypropyl trimethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product "KBM803" (3-mercaptopropyltrimethoxy) silane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBE903" (3-aminopropyltriethoxysilane), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM573" (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane), Shin-Etsu Chemical “SZ-31” (hexamethyldisilazane) manufactured by Kogyo Corporation, “KBM103” (phenyltrimethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical, “KBM-4803” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (long-chain epoxy type silane couple) ring agent) and the like.

표면 처리제에 의한 표면 처리의 정도는, 무기 충전재의 단위 표면적당 카본량에 의해 평가할 수 있다. 무기 충전재의 단위 표면적당 카본량은, 무기 충전제의 분산성 향상의 관점에서, 0.02㎎/㎡ 이상이 바람직하며, 0.1㎎/㎡ 이상이 보다 바람직하며, 0.2㎎/㎡ 이상이 더욱 바람직하다. 한편, 수지 바니쉬의 용융 점도나 시트 형태에서의 용융 점도의 상승을 방지하는 관점에서, 1㎎/㎡ 이하가 바람직하며, 0.8㎎/㎡ 이하가 보다 바람직하며, 0.5㎎/㎡ 이하가 더욱 바람직하다. The grade of the surface treatment by a surface treating agent can be evaluated by the amount of carbon per unit surface area of an inorganic filler. From the viewpoint of improving the dispersibility of the inorganic filler, the amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler is preferably 0.02 mg/m 2 or more, more preferably 0.1 mg/m 2 or more, and still more preferably 0.2 mg/m 2 or more. On the other hand, from the viewpoint of preventing an increase in melt viscosity of the resin varnish or melt viscosity in sheet form, 1 mg/m2 or less is preferable, 0.8 mg/m2 or less is more preferable, and 0.5 mg/m2 or less is still more preferable. .

무기 충전재의 단위 표면적당 카본량은, 표면 처리후의 무기 충전재를 용제(예를 들면, 메틸에틸케톤(MEK))에 의해 세정 처리한 후에 측정할 수 있다. 구체적으로는, 용제로서 충분한 양의 MEK를 표면 처리제로 표면 처리된 무기 충전재에 가하고, 25℃에서 5분간 초음파 세정한다. 상청액을 제거하고, 고형분을 건조시킨 후, 카본 분석계를 사용하여 무기 충전재의 단위 표면적당 카본량을 측정할 수 있다. 카본 분석계로서는, 호리바세사쿠쇼 제조「EMIA-320V」등을 사용할 수 있다. The amount of carbon per unit surface area of an inorganic filler can be measured, after washing-processing the inorganic filler after surface treatment with a solvent (for example, methyl ethyl ketone (MEK)). Specifically, a sufficient amount of MEK as a solvent is added to the inorganic filler surface-treated with a surface treatment agent, followed by ultrasonic cleaning at 25° C. for 5 minutes. After removing the supernatant and drying the solid content, the amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler can be measured using a carbon analyzer. As a carbon analyzer, "EMIA-320V" manufactured by Horiba Corporation, etc. can be used.

수지 조성물 중의 무기 충전재의 함유량은, 리플로우 내성이 우수하고 열팽창율이 낮은 절연층을 얻는 관점에서, 30질량% 이상이며, 바람직하게는 35질량% 이상, 보다 바람직하게는 40질량% 이상이다. 상한은, 절연층의 기계 강도, 특히 연신의 관점에서, 바람직하게는 95질량% 이하, 보다 바람직하게는 90질량% 이하, 더욱 바람직하게는 85질량% 이하, 보다 더욱 바람직하게는 80질량% 이하이다. Content of the inorganic filler in a resin composition is 30 mass % or more, Preferably it is 35 mass % or more, More preferably, it is 40 mass % or more from a viewpoint of obtaining an insulating layer excellent in reflow resistance and a low coefficient of thermal expansion. The upper limit is preferably 95 mass % or less, more preferably 90 mass % or less, still more preferably 85 mass % or less, even more preferably 80 mass % or less, from the viewpoint of mechanical strength of the insulating layer, particularly elongation. to be.

<(d) 페녹시 수지><(d) phenoxy resin>

본 발명의 수지 조성물은, (d) 페녹시 수지를 함유할 수 있다. The resin composition of this invention can contain (d) a phenoxy resin.

(d) 성분의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 8,000 내지 70,000의 범위가 바람직하며, 10,000 내지 60,000의 범위가 보다 바람직하며, 20,000 내지 60,000의 범위가 더욱 바람직하다. (d) 성분의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법으로 측정된다. 구체적으로는, (d) 성분의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 측정 장치로서 시마즈세사쿠쇼 제조 LC-9A/RII-6A를, 칼럼으로서 쇼와덴코사 제조 Shodex K-800P/K-804L/K-804L을, 이동상으로서 클로로포름 등을 사용하여, 칼럼 온도를 40℃에서 측정하고, 표준 폴리스티렌의 검량선을 사용하여 산출할 수 있다. The range of 8,000-70,000 is preferable, as for the weight average molecular weight of polystyrene conversion of (d) component, the range of 10,000-60,000 is more preferable, The range of 20,000-60,000 is still more preferable. (d) The weight average molecular weight of polystyrene conversion of a component is measured by the gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, the weight average molecular weight in terms of polystyrene of component (d) is LC-9A/RII-6A manufactured by Shimadzu Corporation as a measuring device and Shodex K-800P/K-804L/ manufactured by Showa Denko as a column. For K-804L, using chloroform or the like as a mobile phase, the column temperature is measured at 40°C, and can be calculated using a standard polystyrene calibration curve.

페녹시 수지로서는, 예를 들면, 비스페놀 AF 구조, 비스페놀 A 구조, 비스페놀 F 구조, 비스페놀 S 구조, 비스페놀아세트페논 구조, 노볼락 구조, 비페닐 구조, 플루오렌 구조, 디사이클로펜타디엔 구조, 노르보르넨 구조, 나프탈렌 구조, 안트라센 구조, 아다만탄 구조, 테르펜 구조, 및 트리메틸사이클로헥산 구조, 비크실레놀 구조, 및 비스페놀플루오렌 구조로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조를 갖는 페녹시 수지를 들 수 있고, 비스페놀 AF 구조, 비크실레놀 구조, 및 비스페놀플루오렌 구조로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조를 갖는 페녹시 수지인 것이 바람직하며, 비스페놀 AF 구조를 포함하는 페녹시 수지인 것이 보다 바람직하다. 페녹시 수지의 말단은, 페놀성 수산기, 에폭시기 등의 어느 관능기라도 좋다. 페녹시 수지는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the phenoxy resin include bisphenol AF structure, bisphenol A structure, bisphenol F structure, bisphenol S structure, bisphenolacetphenone structure, novolak structure, biphenyl structure, fluorene structure, dicyclopentadiene structure, norbor phenoxy resins having at least one structure selected from the group consisting of a nene structure, a naphthalene structure, an anthracene structure, an adamantane structure, a terpene structure, and a trimethylcyclohexane structure, a bixylenol structure, and a bisphenolfluorene structure. It is preferably a phenoxy resin having at least one structure selected from the group consisting of a bisphenol AF structure, a bixylenol structure, and a bisphenol fluorene structure, and more preferably a phenoxy resin including a bisphenol AF structure. do. Any functional group, such as a phenolic hydroxyl group and an epoxy group, may be sufficient as the terminal of a phenoxy resin. A phenoxy resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

페녹시 수지의 구체예로서는, 미쯔비시가가쿠사 제조의「1256」및「4250」(모두 비스페놀 A 구조 함유 페녹시 수지),「YX8100」(비스페놀 S 골격 함유 페녹시 수지), 및 「YX6954」(비스페놀아세트페논 골격 함유 페녹시 수지)를 들 수 있고, 그 외에도, 신닛테츠스미킨가가쿠사 제조의「FX280」및「FX293」, 미쯔비시가가쿠사 제조의「YX6954BH30」,「YX7553BH30」,「YL7769BH30」,「YL6794」,「YL7213」,「YL7290」,「YL7891BH30」및「YL7482」등을 들 수 있다. Specific examples of the phenoxy resin include "1256" and "4250" manufactured by Mitsubishi Chemical (both phenoxy resins containing a bisphenol A structure), "YX8100" (phenoxy resin containing a bisphenol S skeleton), and "YX6954" (bisphenol acetphenone skeleton-containing phenoxy resin), in addition to "FX280" and "FX293" manufactured by Shin-Nittetsu Chemical Co., Ltd., "YX6954BH30", "YX7553BH30", "YL7769BH30" manufactured by Mitsubishi Chemical, "YL7769BH30", "YL6794", "YL7213", "YL7290", "YL7891BH30", "YL7482", etc. are mentioned.

수지 조성물이 (d) 성분을 함유하는 경우, (d) 성분의 함유량은, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 바람직하게는 1질량% 내지 20질량%, 보다 바람직하게는 3질량% 내지 18질량%, 더욱 바람직하게는 5질량% 내지 15질량%이다.When the resin composition contains the component (d), the content of the component (d) makes the nonvolatile component of the resin composition 100% by mass, preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 3 It is mass % - 18 mass %, More preferably, it is 5 mass % - 15 mass %.

<(e) 경화제><(e) curing agent>

수지 조성물은 (e) 경화제를 함유할 수 있다. 경화제로서는, (b) 성분 등의 수지를 경화하는 기능을 갖는 한 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 페놀계 경화제, 나프톨계 경화제, 활성 에스테르계 경화제, 벤조옥사진계 경화제, 시아네이트에스테르계 경화제, 및 카르보디이미드계 경화제 등을 들 수 있다. 경화제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 또는 2종 이상을 병용해도 좋다. (e) 성분은, 페놀계 경화제, 나프톨계 경화제, 활성 에스테르계 경화제 및 시아네이트에스테르계 경화제로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하며, 페놀계 경화제, 및 활성 에스테르계 경화제로부터 선택되는 1종 이상인 것이 보다 바람직하다. The resin composition may contain (e) a curing agent. The curing agent is not particularly limited as long as it has a function of curing the resin such as component (b), and for example, a phenol-based curing agent, a naphthol-based curing agent, an active ester-based curing agent, a benzoxazine-based curing agent, a cyanate ester-based curing agent, and carbodiimide-based curing agents. A hardening|curing agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. (e) component is preferably at least one selected from a phenol-based curing agent, a naphthol-based curing agent, an active ester-based curing agent and a cyanate ester-based curing agent, and at least one selected from a phenol-based curing agent and an active ester-based curing agent more preferably.

페놀계 경화제 및 나프톨계 경화제로서는, 내열성 및 내수성의 관점에서, 노볼락 구조를 갖는 페놀계 경화제, 또는 노볼락 구조를 갖는 나프톨계 경화제가 바람직하다. 또한, 도체층과의 밀착성의 관점에서, 함질소 페놀계 경화제가 바람직하며, 트리아진 골격 함유 페놀계 경화제가 보다 바람직하다. 이 중에서도, 내열성, 내수성, 및 도체층과의 밀착성을 고도로 만족시키는 관점에서, 트리아진 골격 함유 페놀노볼락 경화제가 바람직하다. As the phenolic curing agent and the naphthol curing agent, from the viewpoint of heat resistance and water resistance, a phenolic curing agent having a novolak structure or a naphthol curing agent having a novolak structure is preferable. Moreover, from a viewpoint of adhesiveness with a conductor layer, a nitrogen-containing phenolic hardening|curing agent is preferable, and a triazine skeleton containing phenolic hardening|curing agent is more preferable. Among them, a triazine skeleton-containing phenol novolac curing agent is preferable from the viewpoint of highly satisfying heat resistance, water resistance, and adhesion to the conductor layer.

페놀계 경화제 및 나프톨계 경화제의 구체예로서는, 메이와가세이사 제조의「MEH-7700」,「MEH-7810」,「MEH-7851」, 니혼가야쿠사 제조의「NHN」,「CBN」,「GPH」, 신닛테츠스미킨가가쿠사 제조의「SN-170」,「SN-180」,「SN-190」,「SN-475」,「SN-485」,「SN-495V」,「SN-375」,「SN-395」, DIC사 제조의「TD-2090」,「LA-7052」,「LA-7054」,「LA-1356」,「LA-3018-50P」,「EXB-9500」,「HPC-9500」,「KA-1160」,「KA-1163」,「KA-1165」, 군에이가가쿠사 제조의「GDP-6115L」,「GDP-6115H」등을 들 수 있다. Specific examples of the phenol-based curing agent and the naphthol-based curing agent include “MEH-7700”, “MEH-7810”, “MEH-7851” manufactured by Meiwa Kasei Corporation, “NHN”, “CBN”, and “GPH” manufactured by Nippon Kayaku. ”, “SN-170”, “SN-180”, “SN-190”, “SN-475”, “SN-485”, “SN-495V”, “SN-375” manufactured by New Nippon Chemicals Co., Ltd. ”, “SN-395”, “TD-2090”, “LA-7052”, “LA-7054”, “LA-1356”, “LA-3018-50P”, “EXB-9500” manufactured by DIC, "HPC-9500", "KA-1160", "KA-1163", "KA-1165", "GDP-6115L", "GDP-6115H" manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd., etc. are mentioned.

도체층과의 밀착성이 우수한 절연층을 얻는 관점에서, 활성 에스테르계 경화제도 바람직하다. 활성 에스테르계 경화제로서는, 특별히 제한은 없지만, 일반적으로 페놀에스테르류, 티오페놀에스테르류, N-하이드록시아민에스테르류, 복소환 하이드록시 화합물의 에스테르류 등의 반응 활성이 높은 에스테르기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물이 바람직하게 사용된다. 당해 활성 에스테르계 경화제는, 카르복실산 화합물 및/또는 티오카르복실산 화합물과 하이드록시 화합물 및/또는 티올 화합물과의 축합 반응에 의해 얻어지는 것이 바람직하다. 특히 내열성 향상의 관점에서, 카르복실산 화합물과 하이드록시 화합물로부터 얻어지는 활성 에스테르계 경화제가 바람직하며, 카르복실산 화합물과 하이드록시 화합물 및/또는 나프톨 화합물로부터 얻어지는 활성 에스테르계 경화제가 보다 바람직하다. 카르복실산 화합물로서는, 예를 들면, 벤조산, 아세트산, 석신산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 피로멜리트산 등을 들 수 있다. 페놀 화합물 또는 나프톨 화합물로서는, 예를 들면, 하이드로퀴논, 레조르신, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S, 페놀프탈린, 메틸화 비스페놀 A, 메틸화 비스페놀 F, 메틸화 비스페놀 S, 페놀, o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸, 카테콜, α-나프톨, β-나프톨, 1,5-디하이드록시나프탈렌, 1,6-디하이드록시나프탈렌, 2,6-디하이드록시나프탈렌, 디하이드록시벤조페논, 트리하이드록시벤조페논, 테트라하이드록시벤조페논, 플로로글루신, 벤젠트리올, 디사이클로펜타디엔형 디페놀 화합물, 페놀노볼락 등을 들 수 있다. 여기서,「디사이클로펜타디엔형 디페놀 화합물」이란, 디사이클로펜타디엔 1분자에 페놀 2분자가 축합하여 얻어지는 디페놀 화합물을 말한다. From a viewpoint of obtaining the insulating layer excellent in adhesiveness with a conductor layer, an active ester type hardening|curing agent is also preferable. Although there is no restriction|limiting in particular as an active ester type hardening|curing agent, Generally, ester groups with high reaction activity, such as phenol esters, thiophenol esters, N-hydroxyamine esters, and heterocyclic hydroxy compound esters, are 2 in 1 molecule. Compounds having at least one compound are preferably used. It is preferable that the said active ester type hardening|curing agent is obtained by the condensation reaction of a carboxylic acid compound and/or a thiocarboxylic acid compound, and a hydroxy compound and/or a thiol compound. In particular, from the viewpoint of improving heat resistance, an active ester curing agent obtained from a carboxylic acid compound and a hydroxy compound is preferable, and an active ester curing agent obtained from a carboxylic acid compound, a hydroxy compound and/or a naphthol compound is more preferable. Examples of the carboxylic acid compound include benzoic acid, acetic acid, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and pyromellitic acid. Examples of the phenol compound or naphthol compound include hydroquinone, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, phenolphthaline, methylated bisphenol A, methylated bisphenol F, methylated bisphenol S, phenol, o-cresol, m- Cresol, p-cresol, catechol, α-naphthol, β-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, dihydroxybenzophenone, trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, phloroglucin, benzenetriol, dicyclopentadiene type diphenol compound, phenol novolac, etc. are mentioned. Here, the "dicyclopentadiene-type diphenol compound" refers to a diphenol compound obtained by condensing two molecules of phenol to one molecule of dicyclopentadiene.

구체적으로는, 디사이클로펜타디엔형 디페놀 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물, 나프탈렌 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물, 페놀노볼락의 아세틸화물을 함유하는 활성 에스테르 화합물, 페놀노볼락의 벤조일화물을 함유하는 활성 에스테르 화합물이 바람직하며, 이 중에서도 나프탈렌 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물, 디사이클로펜타디엔형 디페놀 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물이 보다 바람직하다. 「디사이클로펜타디엔형 디페놀 구조」란, 페닐렌-디사이클로펜틸렌-페닐렌으로 이루어지는 2가의 구조 단위를 나타낸다. Specifically, an active ester compound containing a dicyclopentadiene-type diphenol structure, an active ester compound containing a naphthalene structure, an active ester compound containing an acetylated product of phenol novolac, An active ester compound is preferable, and among these, the active ester compound containing a naphthalene structure, and the active ester compound containing a dicyclopentadiene type diphenol structure are more preferable. The "dicyclopentadiene type diphenol structure" represents a divalent structural unit composed of phenylene-dicyclopentylene-phenylene.

활성 에스테르계 경화제의 시판품으로서는, 디사이클로펜타디엔형 디페놀 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물로서, 「EXB9451」,「EXB9460」,「EXB9460S」,「HPC-8000-65T」,「HPC-8000H-65TM」,「EXB-8000L-65TM」(DIC사 제조), 나프탈렌 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물로서「EXB9416-70BK」(DIC사 제조), 페놀노볼락의 아세틸렌화물을 포함하는 활성 에스테르 화합물로서「DC808」(미쯔비시가가쿠사 제조), 페놀노볼락의 벤조일화물을 포함하는 활성 에스테르 화합물로서「YLH1026」(미쯔비시가가쿠사 제조), 페놀노볼락의 아세틸화물인 활성 에스테르계 경화제로서「DC808」(미쯔비시가가쿠사 제조), 페놀노볼락의 벤조일화물인 활성 에스테르계 경화제로서「YLH1026」(미쯔비시가가쿠사 제조), 「YLH1030」(미쯔비시가가쿠사 제조),「YLH1048」(미쯔비시가가쿠사 제조) 등을 들 수 있다. Commercially available active ester curing agents are active ester compounds containing a dicyclopentadiene-type diphenol structure, such as "EXB9451", "EXB9460", "EXB9460S", "HPC-8000-65T", "HPC-8000H-65TM" ', "EXB-8000L-65TM" (manufactured by DIC), "EXB9416-70BK" (manufactured by DIC) as an active ester compound containing a naphthalene structure, and "DC808" as an active ester compound containing an acetylenide of phenol novolac ” (manufactured by Mitsubishi Chemical), “YLH1026” (manufactured by Mitsubishi Chemical) as an active ester compound containing a benzoyl product of phenol novolac, and “DC808” (Mitsubishi) as an active ester curing agent that is an acetylated product of phenol novolac As an active ester curing agent, which is a benzoyl product of phenol novolac, "YLH1026" (manufactured by Mitsubishi Chemical), "YLH1030" (manufactured by Mitsubishi Chemical), "YLH1048" (manufactured by Mitsubishi Chemical) and the like.

벤조옥사진계 경화제의 구체예로서는, 쇼와코훈시사 제조의「HFB2006M」, 시코쿠가세이고교사 제조의「P-d」,「F-a」를 들 수 있다. As a specific example of a benzoxazine type hardening|curing agent, "HFB2006M" by Showa Kogyo Co., Ltd. and "P-d" and "F-a" by Shikoku Chemical Co., Ltd. are mentioned.

시아네이트에스테르계 경화제로서는, 예를 들면, 비스페놀 A 디시아네이트, 폴리페놀시아네이트, 올리고(3-메틸렌-1,5-페닐렌시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐시아네이트), 4,4'-에틸리덴디페닐디시아네이트, 헥사플루오로비스페놀 A 디시아네이트, 2,2-비스(4-시아네이트)페닐프로판, 1,1-비스(4-시아네이트페닐메탄), 비스(4-시아네이트-3,5-디메틸페닐)메탄, 1,3-비스(4-시아네이트페닐-1-(메틸에틸리덴))벤젠, 비스(4-시아네이트페닐)티오에테르, 및 비스(4-시아네이트페닐)에테르 등의 2관능 시아네이트 수지, 페놀노볼락 및 크레졸노볼락 등으로부터 유도되는 다관능 시아네이트 수지, 이들 시아네이트 수지가 일부 트리아진화된 프레폴리머 등을 들 수 있다. 시아네이트에스테르계 경화제의 구체예로서는, 론자재팬사 제조의「PT30」및「PT60」(모두 페놀노볼락형 다관능 시아네이트에스테르 수지),「BA230」,「BA230S75」(비스페놀 A 디시아네이트의 일부 또는 전부가 트리아진화되어 3량체가 된 프레폴리머) 등을 들 수 있다. Examples of the cyanate ester curing agent include bisphenol A dicyanate, polyphenol cyanate, oligo(3-methylene-1,5-phenylene cyanate), 4,4'-methylenebis(2,6- Dimethylphenyl cyanate), 4,4'-ethylidenediphenyldicyanate, hexafluorobisphenol A dicyanate, 2,2-bis(4-cyanate)phenylpropane, 1,1-bis(4- cyanatephenylmethane), bis(4-cyanate-3,5-dimethylphenyl)methane, 1,3-bis(4-cyanatephenyl-1-(methylethylidene))benzene, bis(4-cya Difunctional cyanate resins such as natephenyl)thioether and bis(4-cyanatephenyl)ether, polyfunctional cyanate resins derived from phenol novolac and cresol novolac, etc., these cyanate resins are partially triazined A prepolymer etc. are mentioned. As a specific example of a cyanate ester type hardening|curing agent, "PT30" and "PT60" (all are phenol novolak-type polyfunctional cyanate ester resin), "BA230", "BA230S75" (part of bisphenol A dicyanate by Ronjapan Co., Ltd.) or a prepolymer in which all of them were triazined and trimer) and the like.

카르보디이미드계 경화제의 구체예로서는, 닛세이보케미칼사 제조의「V-03」,「V-07」등을 들 수 있다. Specific examples of the carbodiimide-based curing agent include "V-03" and "V-07" manufactured by Nisseibo Chemicals.

수지 조성물이 (e) 성분을 함유하는 경우, 수지 조성물 중의 경화제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 바람직하게는 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 8질량% 이하, 더욱 바람직하게는 5질량% 이하이다. 또한, 하한은 특별히 제한은 없지만 1질량% 이상이 바람직하다. When the resin composition contains the component (e), the content of the curing agent in the resin composition is not particularly limited, but when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass, preferably 10% by mass or less, more preferably It is 8 mass % or less, More preferably, it is 5 mass % or less. Moreover, although there is no restriction|limiting in particular as for a minimum, 1 mass % or more is preferable.

<(f) 경화 촉진제><(f) curing accelerator>

수지 조성물은, (f) 경화 촉진제를 함유할 수 있다. 경화 촉진제로서는, 예를 들면, 인계 경화 촉진제, 아민계 경화 촉진제, 이미다졸계 경화 촉진제, 구아니딘계 경화 촉진제, 금속계 경화 촉진제 등을 들 수 있고, 인계 경화 촉진제, 아민계 경화 촉진제, 이미다졸계 경화 촉진제, 금속계 경화 촉진제가 바람직하며, 아민계 경화 촉진제, 이미다졸계 경화 촉진제, 금속계 경화 촉진제가 보다 바람직하다. 경화 촉진제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. The resin composition may contain (f) a hardening accelerator. Examples of the curing accelerator include a phosphorus curing accelerator, an amine curing accelerator, an imidazole curing accelerator, a guanidine curing accelerator, and a metal curing accelerator, and a phosphorus curing accelerator, an amine curing accelerator, and imidazole curing accelerator. Accelerators and metal-based curing accelerators are preferable, and amine-based curing accelerators, imidazole-based curing accelerators and metal-based curing accelerators are more preferable. A hardening accelerator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

인계 경화 촉진제로서는, 예를 들면, 트리페닐포스핀, 포스포늄포레이트 화합물, 테트라페닐포스포늄테트라페닐보레이트, n-부틸포스포늄테트라페닐보레이트, 테트라부틸포스포늄데칸산염, (4-메틸페닐)트리페닐포스포늄티오시아네이트, 테트라페닐포스포늄티오시아네이트, 부틸트리페닐포스포늄티오시아네이트 등을 들 수 있고, 트리페닐포스핀, 테트라부틸포스포늄데칸산염이 바람직하다. Examples of the phosphorus curing accelerator include triphenylphosphine, phosphonium phosphate compound, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, n-butylphosphonium tetraphenylborate, tetrabutylphosphoniumdecanoate, (4-methylphenyl)tri Phenyl phosphonium thiocyanate, tetraphenyl phosphonium thiocyanate, butyl triphenyl phosphonium thiocyanate, etc. are mentioned, Triphenyl phosphine and tetrabutyl phosphonium decanoate are preferable.

아민계 경화 촉진제로서는, 예를 들면, 트리에틸아민, 트리부틸아민 등의 트리알킬아민, 4-디메틸아미노피리딘, 벤질디메틸아민, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀, 1,8-디아자비사이클로(5,4,0)-운데센 등을 들 수 있고, 4-디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자비사이클로(5,4,0)-운데센이 바람직하다. Examples of the amine curing accelerator include trialkylamines such as triethylamine and tributylamine, 4-dimethylaminopyridine, benzyldimethylamine, 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol, 1,8 -diazabicyclo(5,4,0)-undecene etc. are mentioned, 4-dimethylamino pyridine and 1,8- diazabicyclo(5,4,0)- undecene are preferable.

이미다졸계 경화 촉진제로서는, 예를 들면, 2-메틸이미다졸, 2-운데실이미다졸, 2-헵타데실이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-메틸이미다졸, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미다졸, 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미다졸륨트리메리테이트, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸륨트리메리테이트, 2,4-디아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-6-[2'-운데실이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-6-[2'-에틸-4'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진이소시아눌산 부가물, 2-페닐이미다졸이소시아눌산 부가물, 2-페닐-4,5-디하이드록시메틸이미다졸, 2-페닐-4-메틸-5-하이드록시메틸이미다졸, 2,3-디하이드로-1H-피롤로[1,2-a]벤즈이미다졸, 1-도데실-2-메틸-3-벤질이미다졸륨클로라이드, 2-메틸이미다졸린, 2-페닐이미다졸린 등의 이미다졸 화합물 및 이미다졸 화합물과 에폭시 수지의 어덕트체를 들 수 있고, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-페닐이미다졸이 바람직하다. Examples of the imidazole-based curing accelerator include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, and 2-ethyl-4-methyl. Imidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methyl Midazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl -4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimeritate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium Trimeritate, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-[2'-undecyl Imidazolyl-(1′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-[2′-ethyl-4′-methylimidazolyl-(1′)]-ethyl-s- triazine, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazineisocyanuric acid adduct, 2-phenylimidazoleisocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,3-dihydro-1H-pyrrolo[1,2-a ]Imidazole compounds such as benzimidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 2-methylimidazoline and 2-phenylimidazoline, and adducts of imidazole compounds and epoxy resins sieves, and 2-ethyl-4-methylimidazole and 1-benzyl-2-phenylimidazole are preferable.

이미다졸계 경화 촉진제로서는, 시판품을 사용해도 좋고, 예를 들면, 미쯔비시가가쿠사 제조의「P200-H50」등을 들 수 있다. As an imidazole-type hardening accelerator, you may use a commercial item, for example, "P200-H50" by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. etc. is mentioned.

구아니딘계 경화 촉진제로서는, 예를 들면, 디시안디아미드, 1-메틸구아니딘, 1-에틸구아니딘, 1-사이클로헥실구아니딘, 1-페닐구아니딘, 1-(o-톨릴)구아니딘, 디메틸구아니딘, 디페닐구아니딘, 트리메틸구아니딘, 테트라메틸구아니딘, 펜타메틸구아니딘, 1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데카-5-엔, 7-메틸-1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데카-5-엔, 1-메틸비구아니드, 1-에틸비구아니드, 1-n-부틸비구아니드, 1-n-옥타데실비구아니드, 1,1-디메틸비구아니드, 1,1-디에틸비구아니드, 1-사이클로헥실비구아니드, 1-알릴비구아니드, 1-페닐비구아니드, 1-(o-톨릴)비구아니드 등을 들 수 있고, 디시안디아미드, 1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데카-5-엔이 바람직하다. Examples of the guanidine-based curing accelerator include dicyandiamide, 1-methylguanidine, 1-ethylguanidine, 1-cyclohexylguanidine, 1-phenylguanidine, 1-(o-tolyl)guanidine, dimethylguanidine, diphenylguanidine. , trimethylguanidine, tetramethylguanidine, pentamethylguanidine, 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]deca-5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0] Deca-5-ene, 1-methylbiguanide, 1-ethylbiguanide, 1-n-butylbiguanide, 1-n-octadecylbiguanide, 1,1-dimethylbiguanide, 1, 1-diethylbiguanide, 1-cyclohexylbiguanide, 1-allylbiguanide, 1-phenylbiguanide, 1-(o-tolyl)biguanide, etc. are mentioned, dicyandiamide, 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]deca-5-ene is preferred.

금속계 경화 촉진제로서는, 예를 들면, 코발트, 구리, 아연, 철, 니켈, 망간, 주석 등의 금속의, 유기 금속 착체 또는 유기 금속염을 들 수 있다. 유기 금속 착체의 구체예로서는, 코발트(II)아세틸아세토네이트, 코발트(III)아세틸아세토네이트 등의 유기 코발트 착체, 구리(II)아세틸아세토네이트 등의 유기 구리 착체, 아연(II)아세틸아세토네이트 등의 유기 아연 착체, 철(III)아세틸아세토네이트 등의 유기 철 착체, 니켈(II)아세틸아세토네이트 등의 유기 니켈 착체, 망간(II)아세틸아세토네이트 등의 유기 망간 착체 등을 들 수 있다. 유기 금속염으로서는, 예를 들면, 옥틸산아연, 옥틸산주석, 나프텐산아연, 나프텐산코발트, 스테아르산주석, 스테아르산아연 등을 들 수 있다. Examples of the metal-based curing accelerator include organometallic complexes or organometallic salts of metals such as cobalt, copper, zinc, iron, nickel, manganese and tin. Specific examples of the organometallic complex include organocobalt complexes such as cobalt(II)acetylacetonate and cobalt(III)acetylacetonate, organocopper complexes such as copper(II)acetylacetonate, zinc(II)acetylacetonate, and the like. organic zinc complexes, organic iron complexes such as iron (III) acetylacetonate, organic nickel complexes such as nickel (II) acetylacetonate, and organic manganese complexes such as manganese (II) acetylacetonate. Examples of the organic metal salt include zinc octylate, tin octylate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, tin stearate, and zinc stearate.

수지 조성물이 (f) 성분을 함유하는 경우, 수지 조성물 중의 경화 촉진제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 0.01질량% 내지 3질량%가 바람직하며, 0.03질량% 내지 2질량%가 보다 바람직하며, 0.05질량% 내지 1질량%가 더욱 바람직하다. When the resin composition contains the component (f), the content of the curing accelerator in the resin composition is not particularly limited, but when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass, 0.01% by mass to 3% by mass is preferable, 0.03 mass % - 2 mass % are more preferable, and 0.05 mass % - 1 mass % are still more preferable.

<(g) 난연제><(g) Flame Retardant>

수지 조성물은, (g) 난연제를 함유할 수 있다. 난연제로서는, 예를 들면, 유기 인계 난연제, 유기계 질소 함유 인 화합물, 질소 화합물, 실리콘계 난연제, 금속수산화물 등을 들 수 있다. 난연제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 또는 2종 이상을 병용해도 좋다. The resin composition may contain (g) a flame retardant. Examples of the flame retardant include an organic phosphorus flame retardant, an organic nitrogen-containing phosphorus compound, a nitrogen compound, a silicone flame retardant, and a metal hydroxide. A flame retardant may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

난연제로서는, 시판품을 사용해도 좋고, 예를 들면, 산코사 제조의「HCA-HQ」, 다이하치가가쿠고교사 제조의「PX-200」등을 들 수 있다. As a flame retardant, you may use a commercial item, for example, "HCA-HQ" by Sanko Corporation, "PX-200" by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., etc. are mentioned.

수지 조성물이 난연제를 함유하는 경우, 난연제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 바람직하게는 1질량% 내지 20질량%, 보다 바람직하게는 1.5질량% 내지 15질량%, 더욱 바람직하게는 2질량% 내지 10질량%가 더욱 바람직하다. When the resin composition contains a flame retardant, the content of the flame retardant is not particularly limited, but when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass, preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 1.5% by mass -15 mass %, More preferably, 2 mass % - 10 mass % are still more preferable.

<(h) 임의의 첨가제><(h) optional additives>

수지 조성물은, 또한 필요에 따라, 다른 첨가제를 함유하고 있어도 좋고, 이러한 다른 첨가제로서는, 예를 들면, 유기 구리 화합물, 유기 아연 화합물 및 유기 코발트 화합물 등의 유기 금속 화합물, 및, 바인더, 증점제, 소포제, 레벨링제, 밀착성 부여제, 및 착색제 등의 수지 첨가제 등을 들 수 있다. The resin composition may further contain other additives as needed. Examples of such other additives include organometallic compounds such as an organocopper compound, an organozinc compound, and an organocobalt compound, and a binder, a thickener, and an antifoaming agent. , a leveling agent, an adhesive imparting agent, and a resin additive such as a colorant.

본 발명의 수지 조성물은, 프린트 배선판 및 반도체 패키지의 제조시에, 난연성, 구리박 등과의 필 강도 및 리플로우 내성이 우수한 절연층을 초래할 수 있다. 따라서 본 발명의 수지 조성물은, 반도체 칩 패키지의 절연층을 형성하기 위한 수지 조성물(반도체 칩 패키지의 절연층용 수지 조성물), 회로 기판(프린트 배선판을 포함한다)의 절연층을 형성하기 위한 수지 조성물(회로 기판의 절연층용 수지 조성물)로서 적합하게 사용할 수 있고, 그 위에 도금에 의해 도체층이 형성되는 층간 절연층을 형성하기 위한 수지 조성물(도금에 의해 도체층을 형성하는 회로 기판의 층간 절연층용 수지 조성물)로서 더욱 적합하게 사용할 수 있다. The resin composition of this invention can bring about the insulating layer excellent in a flame retardance, peeling strength with copper foil, and reflow resistance at the time of manufacture of a printed wiring board and a semiconductor package. Therefore, the resin composition of the present invention is a resin composition for forming an insulating layer of a semiconductor chip package (resin composition for an insulating layer of a semiconductor chip package), a resin composition for forming an insulating layer of a circuit board (including a printed wiring board) ( A resin composition for forming an interlayer insulating layer on which a conductor layer is formed by plating, which can be suitably used as a resin composition for an insulating layer of a circuit board (resin for an interlayer insulating layer of a circuit board on which a conductor layer is formed by plating) composition) can be more suitably used.

또한, 반도체 칩을 봉지하기 위한 수지 조성물(반도체 칩 봉지용 수지 조성물), 반도체 칩에 배선을 형성하기 위한 수지 조성물(반도체 칩 배선 형성용 수지 조성물)로서도 적합하게 사용할 수 있다. Moreover, it can use suitably also as a resin composition for sealing a semiconductor chip (resin composition for semiconductor chip sealing), and a resin composition for forming wiring in a semiconductor chip (resin composition for semiconductor chip wiring formation).

[수지 시트][Resin Sheet]

본 발명의 수지 시트는, 지지체와, 당해 지지체와 접합하고 있는 수지 조성물층을 포함하여 이루어지고, 수지 조성물층이 본 발명의 수지 조성물로 이루어진다. The resin sheet of this invention consists of a support body and the resin composition layer joined with the said support body, and a resin composition layer consists of the resin composition of this invention.

수지 조성물층의 두께는, 박형화의 관점에서, 바람직하게는 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 80㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 60㎛ 이하, 특히 바람직하게는 50㎛ 이하이다. 수지 조성물층의 두께의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 통상, 1㎛ 이상, 5㎛ 이상, 10㎛ 이상 등으로 할 수 있다. The thickness of the resin composition layer is preferably 100 µm or less, more preferably 80 µm or less, still more preferably 60 µm or less, and particularly preferably 50 µm or less from the viewpoint of reducing the thickness. Although the lower limit of the thickness of a resin composition layer is not specifically limited, Usually, 1 micrometer or more, 5 micrometers or more, 10 micrometers or more, etc. can be made.

지지체로서는, 예를 들면, 플라스틱 재료로 이루어지는 필름, 금속박, 이형지를 들 수 있고, 플라스틱 재료로 이루어지는 필름, 금속박이 바람직하다. As a support body, the film which consists of a plastic material, metal foil, and a release paper are mentioned, for example, The film which consists of a plastic material, and metal foil are preferable.

지지체로서 플라스틱 재료로 이루어지는 필름을 사용하는 경우, 플라스틱 재료로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하,「PET」라고 약칭하는 경우가 있다), 폴리에틸렌나프탈레이트(이하「PEN」이라고 약칭하는 경우가 있다) 등의 폴리에스테르, 폴리카보네이트(이하「PC」라고 약칭하는 경우가 있다), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴, 환상 폴리올레핀, 트리아세틸셀룰로스(TAC), 폴리에테르설파이드(PES), 폴리에테르케톤, 폴리이미드 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트가 바람직하며, 염가의 폴리에틸렌테레프탈레이트가 특히 바람직하다. When a film made of a plastic material is used as the support, the plastic material is, for example, polyethylene terephthalate (hereinafter, may be abbreviated as "PET"), polyethylene naphthalate (hereinafter may be abbreviated as "PEN" in some cases). Polyester, such as polycarbonate (hereinafter sometimes abbreviated as "PC"), acrylic such as polymethyl methacrylate (PMMA), cyclic polyolefin, triacetyl cellulose (TAC), polyether sulfide (PES) , polyether ketone, polyimide, and the like. Among these, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable, and inexpensive polyethylene terephthalate is particularly preferable.

지지체로서 금속박을 사용하는 경우, 금속박으로서는, 예를 들면, 구리박, 알루미늄박 등을 들 수 있고, 구리박이 바람직하다. 구리박으로서는, 구리의 단금속으로 이루어지는 박을 사용해도 좋고, 구리와 다른 금속(예를 들면, 주석, 크롬, 은, 마그네슘, 니켈, 지르코늄, 규소, 티탄 등)과의 합금으로 이루어지는 박을 사용해도 좋다. When using metal foil as a support body, as metal foil, copper foil, aluminum foil, etc. are mentioned, for example, Copper foil is preferable. As the copper foil, a foil made of a single metal of copper may be used, or a foil made of an alloy of copper and another metal (eg, tin, chromium, silver, magnesium, nickel, zirconium, silicon, titanium, etc.) is used. also good

지지체는, 수지 조성물층과 접합하는 면에 매트 처리, 코로나 처리를 가하고 있어도 좋다. The support may apply a mat treatment and a corona treatment to the surface to be joined with the resin composition layer.

또한, 지지체로서는, 수지 조성물층과 접합하는 면에 이형층을 갖는 이형층 부착 지지체를 사용해도 좋다. 이형층 부착 지지체의 이형층에 사용하는 이형제로서는, 예를 들면, 알키드 수지, 폴리올레핀 수지, 우레탄 수지, 및 실리콘 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 이형제를 들 수 있다. 이형층 부착 지지체는, 시판품을 사용해도 좋고, 예를 들면, 알키드 수지계 이형제를 주성분으로 하는 이형층을 갖는 PET 필름인, 린테크사 제조의「SK-1」,「AL-5」,「AL-7」, 토레사 제조의「루미라-T6AM」등을 들 수 있다. Moreover, as a support body, you may use the support body with a mold release layer which has a mold release layer on the surface to join with the resin composition layer. As a mold release agent used for the mold release layer of a support body with a mold release layer, 1 or more types of mold release agents are mentioned from the group which consists of an alkyd resin, a polyolefin resin, a urethane resin, and a silicone resin, for example. The support with a release layer may use a commercial item, for example, "SK-1", "AL-5", "AL" manufactured by Lintech which is a PET film which has a release layer which has an alkyd resin type release agent as a main component. -7", "Lumira-T6AM" manufactured by Tore Corporation, and the like.

지지체의 두께로서는, 특별히 한정되지 않지만, 5㎛ 내지 75㎛의 범위가 바람직하며, 10㎛ 내지 60㎛의 범위가 보다 바람직하다. 또한, 이형층 부착 지지체를 사용하는 경우, 이형층 부착 지지체 전체의 두께가 상기 범위인 것이 바람직하다.Although it does not specifically limit as thickness of a support body, The range of 5 micrometers - 75 micrometers is preferable, and the range of 10 micrometers - 60 micrometers is more preferable. Moreover, when using a support body with a mold release layer, it is preferable that the thickness of the whole support body with a mold release layer is the said range.

수지 시트는, 예를 들면, 유기 용제에 수지 조성물을 용해한 수지 바니쉬를 조제하고, 이 수지 바니쉬를, 다이코터 등을 사용하여 지지체 위에 도포하고, 다시 건조시켜 수지 조성물층을 형성시킴으로써 제조할 수 있다. A resin sheet can be produced by, for example, preparing a resin varnish in which a resin composition is dissolved in an organic solvent, applying this resin varnish to a support using a die coater, etc., and drying again to form a resin composition layer. .

유기 용제로서는, 예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK) 및 사이클로헥산온 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 및 카르비톨아세테이트 등의 아세트산에스테르류, 셀로솔브 및 부틸카르비톨 등의 카르비톨류, 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드(DMAc) 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드계 용매 등을 들 수 있다. 유기 용제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다. Examples of the organic solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK) and cyclohexanone; acetate esters such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and carbitol acetate; carbitols such as cellosolve and butylcarbitol; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide (DMAc) and N-methylpyrrolidone. An organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

건조는, 가열, 열풍 분사 등의 공지의 방법에 의해 실시하면 좋다. 건조 조건은 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물층 중의 유기 용제의 함유량이 10질량% 이하, 바람직하게는 5질량% 이하가 되도록 건조시킨다. 수지 바니쉬 중의 유기 용제의 비점에 따라서도 상이하지만, 예를 들면 30질량% 내지 60질량%의 유기 용제를 함유하는 수지 바니쉬를 사용하는 경우, 50℃ 내지 150℃에서 3분간 내지 10분간 건조시킴으로써, 수지 조성물층을 형성할 수 있다. What is necessary is just to perform drying by well-known methods, such as heating and hot-air spraying. Although drying conditions are not specifically limited, Content of the organic solvent in a resin composition layer is 10 mass % or less, Preferably it is made to dry so that it may become 5 mass % or less. Although it also changes depending on the boiling point of the organic solvent in the resin varnish, for example, when using a resin varnish containing 30 mass % to 60 mass % of an organic solvent, by drying at 50 ° C. to 150 ° C. for 3 minutes to 10 minutes, A resin composition layer can be formed.

수지 시트에 있어서, 수지 조성물층의 지지체와 접합하고 있지 않은 면(즉, 지지체와는 반대측의 면)에는, 지지체에 준한 보호 필름을 추가로 적층할 수 있다. 보호 필름의 두께는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 1㎛ 내지 40㎛이다. 보호 필름을 적층함으로써, 수지 조성물층의 표면으로의 먼지 등의 부착이나 흠집을 방지할 수 있다. 수지 시트는, 롤상으로 감아 보존하는 것이 가능하다. 수지 시트가 보호 필름을 갖는 경우, 보호 필름을 박리함으로써 사용 가능해진다. In the resin sheet, a protective film conforming to the support can be further laminated on the surface of the resin composition layer that is not bonded to the support (that is, the surface on the opposite side to the support). Although the thickness of a protective film is not specifically limited, For example, they are 1 micrometer - 40 micrometers. By laminating|stacking a protective film, adhesion of dust, etc. to the surface of a resin composition layer, and a flaw can be prevented. A resin sheet can be wound and stored in roll shape. When a resin sheet has a protective film, it becomes usable by peeling a protective film.

본 발명의 수지 시트 대신, 시트상 섬유 기재에 본 발명의 수지 조성물을 함침시켜 형성된 프리프레그를 사용해도 좋다. Instead of the resin sheet of the present invention, a prepreg formed by impregnating a sheet-like fiber base material with the resin composition of the present invention may be used.

프리프레그에 사용하는 시트상 섬유 기재는 특별히 한정되지 않으며, 글래스 크로스, 아라미드 부직포, 액정 중합체 부직포 등의 프리프레그용 기재로서 상용되어 있는 것을 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서, 시트상 섬유 기재의 두께는, 바람직하게는 900㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 800㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 700㎛ 이하, 더욱 보다 바람직하게는 600㎛ 이하이다. 특히 본 발명은 도금 크리프 깊이를 작게 억제할 수 있기 때문에, 30㎛ 이하가 바람직하며, 20㎛ 이하가 보다 바람직하며, 10㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 시트상 섬유 기재의 두께의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 통상, 1㎛ 이상, 1.5㎛ 이상, 2㎛ 이상 등으로 할 수 있다. The sheet-like fiber base material used for the prepreg is not particularly limited, and those that are compatible with the prepreg base material, such as glass cloth, aramid nonwoven fabric, and liquid crystal polymer nonwoven fabric, can be used. From the viewpoint of reduction in thickness, the thickness of the sheet-like fiber base material is preferably 900 µm or less, more preferably 800 µm or less, still more preferably 700 µm or less, still more preferably 600 µm or less. Since especially this invention can suppress plating creep depth small, 30 micrometers or less are preferable, 20 micrometers or less are more preferable, and 10 micrometers or less are still more preferable. Although the lower limit of the thickness of a sheet-like fiber base material is not specifically limited, Usually, it can be 1 micrometer or more, 1.5 micrometers or more, 2 micrometers or more, etc.

프리프레그는 핫멜트법, 솔벤트법 등의 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. A prepreg can be manufactured by well-known methods, such as a hot melt method and a solvent method.

프리프레그의 두께는, 상기의 수지 시트에 있어서의 수지 조성물층과 같은 범위로 할 수 있다. The thickness of a prepreg can be made into the range similar to the resin composition layer in said resin sheet.

본 발명의 수지 시트에 있어서의 수지 조성물층(또는 수지 조성물)의 최저 용융 점도는, 수지 조성물층이 얇아도 두께를 안정적으로 유지할 수 있다는 관점에서, 500poise 이상이 바람직하며, 1000poise 이상이 보다 바람직하며, 1500poise 이상이 더욱 바람직하다. 최저 용융 점도의 상한은, 양호한 부품 매립성을 얻는 관점에서, 바람직하게는 10000poise 이하, 보다 바람직하게는 8000poise 이하, 더욱 바람직하게는 6500poise 이하, 5000poise 이하, 또는 4000poise 이하이다. The minimum melt viscosity of the resin composition layer (or resin composition) in the resin sheet of the present invention is preferably 500 poise or more, more preferably 1000 poise or more, from the viewpoint of stably maintaining the thickness even if the resin composition layer is thin. , 1500 poise or more is more preferable. The upper limit of the minimum melt viscosity is preferably 10000 poise or less, more preferably 8000 poise or less, still more preferably 6500 poise or less, 5000 poise or less, or 4000 poise or less from the viewpoint of obtaining good part embedding properties.

수지 조성물층의 최저 용융 점도란, 수지 조성물층의 수지가 용융되었을 때에 수지 조성물층이 나타내는 최저 점도를 말한다. 상세하게는, 일정한 승온 속도로 수지 조성물층을 가열하여 수지를 용융시키면, 초기 단계는 용융 점도가 온도 상승과 함께 저하되고, 그 후, 어느 정도를 초과하면 온도 상승과 함께 용융 점도가 상승한다. 최저 용융 점도란, 이러한 극소점의 용융 점도를 말한다. 수지 조성물층의 최저 용융 점도는, 동적 점탄성법에 의해 측정할 수 있고, 예를 들면, 후술하는 <최저 용융 점도의 측정>에 기재된 방법에 따라 측정할 수 있다. The minimum melt viscosity of a resin composition layer means the minimum viscosity which a resin composition layer shows when resin of a resin composition layer melts. Specifically, when the resin composition layer is heated at a constant temperature rise rate to melt the resin, in the initial stage, the melt viscosity decreases with the temperature rise, and then, when it exceeds a certain degree, the melt viscosity rises with the temperature rise. The minimum melt viscosity means the melt viscosity of such a minimum point. The minimum melt viscosity of the resin composition layer can be measured by a dynamic viscoelasticity method, for example, according to the method as described in <Measurement of minimum melt viscosity> mentioned later.

본 발명의 수지 시트에 있어서의 수지 조성물층(또는 수지 조성물)을 사용하여 형성된 절연층은, 도체층과의 필 강도(구리박 필 강도)가 우수하다는 특성을 나타낸다. 필 강도로서는, 바람직하게는 0.4kgf/㎝ 이상, 보다 바람직하게는 0.5kgf/㎝ 이상, 더욱 바람직하게는 0.6kgf/㎝ 이상이다. 한편, 필 강도의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 1.2kgf/㎝ 이하, 1kgf/㎝ 이하 등으로 할 수 있다. 구리박 필 강도의 평가는, 후술하는 <구리박과의 밀착 강도(구리박 필 강도)의 측정 및 리플로우 내성의 평가>에 기재된 방법에 따라 측정할 수 있다. The insulating layer formed using the resin composition layer (or resin composition) in the resin sheet of this invention shows the characteristic that it is excellent in the peeling strength (copper foil peeling strength) with a conductor layer. As peeling strength, Preferably it is 0.4 kgf/cm or more, More preferably, it is 0.5 kgf/cm or more, More preferably, it is 0.6 kgf/cm or more. In addition, although the upper limit of peeling strength is not specifically limited, It can be set as 1.2 kgf/cm or less, 1 kgf/cm or less, etc. Evaluation of copper foil peeling strength can be measured according to the method as described in <The measurement of adhesion strength with copper foil (copper foil peeling strength), and evaluation of reflow resistance>> mentioned later.

본 발명의 수지 시트에 있어서의 수지 조성물층(또는 수지 조성물)을 사용하여 형성된 절연층은, 리플로우 내성이 우수하다는 특성을 나타낸다. 본 발명의 수지 시트에 있어서의 수지 조성물층(또는 수지 조성물)을 사용하여 형성된 절연층을, 피크 온도 260℃의 땜납 리플로우 온도를 재현하는 리플로우 장치에 3회 이상 통과시켜도, 전혀 이상이 없는 것이 바람직하다. 리플로우 내성의 평가는, 후술하는 <구리박과의 밀착 강도(구리박 필 강도)의 측정 및 리플로우 내성의 평가>에 기재된 방법에 따라 측정할 수 있다. The insulating layer formed using the resin composition layer (or resin composition) in the resin sheet of this invention shows the characteristic that it is excellent in reflow resistance. Even if the insulating layer formed using the resin composition layer (or resin composition) in the resin sheet of the present invention is passed three or more times through a reflow device that reproduces a solder reflow temperature of 260°C peak temperature, there is no abnormality at all. it is preferable Evaluation of reflow tolerance can be measured according to the method as described in <The measurement of adhesion strength with copper foil (copper foil peeling strength), and evaluation of reflow tolerance>> mentioned later.

본 발명의 수지 시트에 있어서의 수지 조성물층(또는 수지 조성물)을 사용하여 형성된 절연층은, 난연성이 우수하다는 특성을 나타낸다. 난연성은, UL 내염성 시험 규격(UL-94)에서「V1」,「V0」또는 그것보다 우수한 것이 바람직하다. 난연성의 평가는, 후술하는 <난연성의 평가>에 기재된 방법에 따라 측정할 수 있다. The insulating layer formed using the resin composition layer (or resin composition) in the resin sheet of this invention shows the characteristic that it is excellent in a flame retardance. It is preferable that a flame retardance is superior to "V1", "V0" or that in UL flame resistance test standard (UL-94). Evaluation of flame retardance can be measured according to the method as described in <Evaluation of flame retardance> mentioned later.

본 발명의 수지 시트는, 반도체 칩 패키지의 제조에 있어서 절연층을 형성하기 위해(반도체 칩 패키지의 절연용 수지 시트) 적합하게 사용할 수 있다. The resin sheet of this invention can be used suitably in manufacture of a semiconductor chip package, in order to form an insulating layer (resin sheet for insulation of a semiconductor chip package).

예를 들면, 본 발명의 수지 시트는, 회로 기판의 절연층을 형성하기 위해(회로 기판의 절연층용 수지 시트) 적합하게 사용할 수 있고, 그 위에 도금에 의해 도체층이 형성되는 층간 절연층을 형성하기 위해(도금에 의해 도체층을 형성하는 회로 기판의 층간 절연층용) 더욱 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 기판을 사용한 패키지의 예로서는, FC-CSP, MIS-BGA 패키지, ETS-BGA 패키지를 들 수 있다. For example, the resin sheet of the present invention can be suitably used for forming an insulating layer of a circuit board (resin sheet for an insulating layer of a circuit board), and an interlayer insulating layer on which a conductor layer is formed by plating is formed thereon. In order to do this (for the interlayer insulating layer of a circuit board which forms a conductor layer by plating), it can use more suitably. Examples of the package using such a substrate include FC-CSP, MIS-BGA package, and ETS-BGA package.

또한 본 발명의 수지 시트는, 반도체 칩을 봉지하기 위해(반도체 칩 봉지용 수지 시트), 또는 반도체 칩에 배선을 형성하기 위해(반도체 칩 배선 형성용 수지 시트) 적합하게 사용할 수 있고, 예를 들면 Fan-out형 WLP(Wafer Level Package), Fan-in형 WLP, Fan-out형 PLP(Panel Level Package), Fan-in형 PLP 등에 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 반도체 칩을 기판에 접속한 후에 사용하는 MUF(Molding Under Filling) 재료 등에도 적합하게 사용할 수 있다. The resin sheet of the present invention can be suitably used for sealing a semiconductor chip (resin sheet for sealing semiconductor chip) or for forming wiring in a semiconductor chip (resin sheet for forming wiring for semiconductor chip), for example, It can be suitably used for fan-out type WLP (Wafer Level Package), fan-in type WLP, fan-out type PLP (Panel Level Package), and fan-in type PLP. Moreover, it can be used suitably also for the MUF (Molding Under Filling) material etc. which are used after connecting a semiconductor chip to a board|substrate.

본 발명의 수지 시트는 또한, 높은 절연 신뢰성이 요구되는 다른 광범위한 용도, 예를 들면, 프린트 배선판 등의 회로 기판의 절연층을 형성하기 위해 적합하게 사용할 수 있다. Furthermore, the resin sheet of this invention can be used suitably in order to form the insulating layer of circuit boards, such as another wide use which high insulation reliability is calculated|required, for example, printed wiring boards.

[회로 기판][circuit board]

본 발명의 회로 기판은, 본 발명의 수지 조성물의 경화물에 의해 형성된 절연층을 포함한다. The circuit board of this invention contains the insulating layer formed with the hardened|cured material of the resin composition of this invention.

본 발명의 회로 기판의 제조 방법은, 도 1 및 도 2에 일례를 도시하는 바와 같이,As an example of the manufacturing method of the circuit board of this invention is shown in FIG. 1 and FIG. 2,

(1) 기재와, 당해 기재의 적어도 한쪽 면에 설치된 배선판을 갖는 배선층 부착 기재를 준비하는 공정,(1) a step of preparing a substrate with a wiring layer having a substrate and a wiring board provided on at least one surface of the substrate;

(2) 본 발명의 수지 시트를, 배선층이 수지 조성물층에 매립되도록, 배선층 부착 기재 위에 적층하고, 열경화시켜 절연층을 형성하는 공정,(2) a step of laminating the resin sheet of the present invention on a substrate with a wiring layer so that the wiring layer is embedded in the resin composition layer, and thermosetting to form an insulating layer;

(3) 배선층을 층간 접속하는 공정을 포함한다. 또한, 회로 기판의 제조 방법은, (4) 기재를 제거하는 공정, 을 포함하고 있어도 좋다. (3) A step of interconnecting the wiring layers between layers is included. Moreover, the manufacturing method of a circuit board may include the process of (4) removing a base material.

공정 (3)은, 배선층을 층간 접속할 수 있으면 특별히 한정되지 않지만, 절연층에 비아홀을 형성하고, 도체층을 형성하는 공정, 및 절연층을 연마 또는 연삭하고, 배선층을 노출시키는 공정의 적어도 어느 하나의 공정인 것이 바람직하다. The step (3) is not particularly limited as long as the wiring layers can be interconnected between layers, but at least one of a step of forming a via hole in the insulating layer and forming a conductor layer, and a step of grinding or grinding the insulating layer to expose the wiring layer. It is preferable that the process of

<공정 (1)><Process (1)>

공정 (1)은, 기재와, 당해 기재의 적어도 한쪽 면에 설치된 배선층을 갖는 배선층 부착 기재를 준비하는 공정이다. 도 1(A) 및 도 2(A)에 일례를 도시하는 바와 같이, 배선층 부착 기재(10)는, 기재(11)의 양면에 기재(11)의 일부인 제1 금속층(12), 제2 금속층(13)을 각각 가지며, 제2 금속층(13)의 기재(11)측의 면과는 반대측의 면에 배선층(14)을 가진다. 상세하게는, 기재 위에 드라이 필름(감광성 레지스트 필름)을 적층하고, 포토마스크를 사용하여 소정의 조건으로 노광, 현상하여 패턴 드라이 필름을 형성한다. 현상한 패턴 드라이 필름을 도금 마스크로 하여 전해 도금법에 의해 배선층을 형성한 후, 패턴 드라이 필름을 박리한다. 또한, 도 1 및 도 2에서는, 제1 금속층(12), 제2 금속층(13)을 갖는 형태로 되어 있지만, 제1 금속층(12), 제2 금속층(13)은 가지고 있지 않아도 좋다. Step (1) is a step of preparing a substrate with a wiring layer, which includes a substrate and a wiring layer provided on at least one surface of the substrate. As an example is shown to Fig.1 (A) and Fig.2 (A), the base material 10 with a wiring layer has the 1st metal layer 12 which are a part of the base material 11 on both surfaces of the base material 11, The 2nd metal layer It has (13), respectively, and has the wiring layer 14 on the surface on the opposite side to the surface on the side of the base material 11 of the 2nd metal layer 13. As shown in FIG. Specifically, a dry film (photosensitive resist film) is laminated on a substrate, and exposed and developed under predetermined conditions using a photomask to form a pattern dry film. After forming a wiring layer by the electrolytic plating method using the developed pattern dry film as a plating mask, the pattern dry film is peeled. In addition, although it has become a form which has the 1st metal layer 12 and the 2nd metal layer 13 in FIG.1 and FIG.2, it is not necessary to have the 1st metal layer 12 and the 2nd metal layer 13.

기재로서는, 예를 들면, 유리 에폭시 기판, 금속 기판(스테인리스나 냉간 압연 강판(SPCC) 등), 폴리에스테르 기판, 폴리이미드 기판, BT 레진 기판, 열경화형 폴리페닐렌에테르 기판 등의 기판을 들 수 있고, 기판 표면에 구리박 등의 금속층이 형성되어 있어도 좋다. 또한, 도 1(A), 도 2(A)에 도시하는 바와 같이, 기재의 표면에 박리 가능한 제1 금속층(12) 및 제2 금속층(13)(예를 들면, 미쯔이킨조쿠사 제조의 캐리어 구리박 부착 극박 구리박, 상품명「Micro Thin」) 등의 금속층이 형성되어 있어도 좋다. Examples of the substrate include substrates such as glass epoxy substrates, metal substrates (stainless steel or cold rolled steel sheet (SPCC), etc.), polyester substrates, polyimide substrates, BT resin substrates, thermosetting polyphenylene ether substrates, etc. and metal layers, such as copper foil, may be formed in the board|substrate surface. Moreover, as shown to FIG.1(A), FIG.2(A), the 1st metal layer 12 and the 2nd metal layer 13 which can peel on the surface of a base material (for example, the carrier copper made from Mitsui Kinzoku Corporation) Metal layers, such as ultra-thin copper foil with foil, and a brand name "Micro Thin") may be formed.

드라이 필름으로서는, 포토레지스트 조성물로 이루어지는 감광성의 드라이 필름인 한 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 노볼락 수지, 아크릴 수지 등의 드라이 필름을 사용할 수 있다. 드라이 필름은 시판품을 사용해도 좋다. The dry film is not particularly limited as long as it is a photosensitive dry film made of a photoresist composition, and for example, a dry film such as a novolak resin or an acrylic resin can be used. A commercial item may be used for a dry film.

기재와 드라이 필름의 적층 조건은, 후술하는 공정 (2)의 수지 시트를 배선층에 매립되도록 적층시킬 때의 조건과 같으며, 바람직한 범위도 같다. The conditions for laminating the base material and the dry film are the same as the conditions for laminating the resin sheet in the step (2) to be described later so as to be embedded in the wiring layer, and the preferable ranges are also the same.

드라이 필름을 기재 위에 적층후, 드라이 필름에 대해 원하는 패턴을 형성하기 위해 포토마스크를 사용하여 소정의 조건으로 노광, 현상을 수행한다. After laminating the dry film on the substrate, exposure and development are performed under predetermined conditions using a photomask to form a desired pattern on the dry film.

배선층의 라인(회로폭)/스페이스(회로간의 폭)비는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 20/20㎛ 이하(즉 피치가 40㎛ 이하), 보다 바람직하게는 10/10㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 5/5㎛ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1/1㎛ 이하, 특히 바람직하게는 0.5/0.5㎛ 이하이다. 피치는 배선층의 전체에 걸쳐 동일할 필요는 없다. 배선층의 최소 피치는, 40㎛ 이하, 36㎛ 이하, 또는 30㎛ 이하라도 좋다. The line (circuit width)/space (width between circuits) ratio of the wiring layer is not particularly limited, but is preferably 20/20 µm or less (that is, the pitch is 40 µm or less), more preferably 10/10 µm or less, still more preferably Preferably, it is 5/5 μm or less, more preferably 1/1 μm or less, and particularly preferably 0.5/0.5 μm or less. The pitch need not be the same throughout the wiring layer. The minimum pitch of the wiring layers may be 40 µm or less, 36 µm or less, or 30 µm or less.

드라이 필름의 패턴을 형성 후, 배선층을 형성하고, 드라이 필름을 박리한다. 여기서, 배선층의 형성은, 원하는 패턴을 형성한 드라이 필름을 도금 마스크로서 사용하고, 도금법에 의해 실시할 수 있다. After forming the pattern of the dry film, a wiring layer is formed and the dry film is peeled off. Here, formation of the wiring layer can be performed by the plating method using the dry film in which the desired pattern was formed as a plating mask.

배선층에 사용하는 도체 재료는 특별히 한정되지 않는다. 적합한 실시형태에서는, 배선층은, 금, 백금, 팔라듐, 은, 구리, 알루미늄, 코발트, 크롬, 아연, 니켈, 티탄, 텅스텐, 철, 주석 및 인듐으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 금속을 함유한다. 배선층은, 단금속층이라도 합금층이라도 좋고, 합금층으로서는, 예를 들면, 상기의 그룹으로부터 선택되는 2종 이상의 금속의 합금(예를 들면, 니켈·크롬 합금, 구리·니켈 합금 및 구리·티탄 합금)으로 형성된 것을 들 수 있다. 이 중에서도, 배선층 형성의 범용성, 코스트, 패터닝의 용이성 등의 관점에서, 크롬, 니켈, 티탄, 알루미늄, 아연, 금, 팔라듐, 은 또는 구리의 단금속층, 또는 니켈·크롬 합금, 구리·니켈 합금, 구리·티탄 합금의 합금층이 바람직하며, 크롬, 니켈, 티탄, 알루미늄, 아연, 금, 팔라듐, 은 또는 구리의 단금속층, 또는 니켈·크롬 합금의 합금층이 보다 바람직하며, 구리의 단금속층이 더욱 바람직하다. The conductor material used for the wiring layer is not specifically limited. In a suitable embodiment, the wiring layer contains one or more metals selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin and indium. . The wiring layer may be a single metal layer or an alloy layer, and the alloy layer is, for example, an alloy of two or more metals selected from the group described above (eg, a nickel-chromium alloy, a copper-nickel alloy, and a copper-titanium alloy). ) can be mentioned. Among these, from the viewpoint of versatility of wiring layer formation, cost, ease of patterning, etc., a single metal layer of chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper, or a nickel-chromium alloy, a copper-nickel alloy, An alloy layer of a copper/titanium alloy is preferable, and a single metal layer of chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper, or an alloy layer of a nickel/chromium alloy is more preferable, and the single metal layer of copper is more preferable. more preferably.

배선층의 두께는, 원하는 배선판의 디자인에 따라 다르지만, 바람직하게는 3㎛ 내지 35㎛, 보다 바람직하게는 5㎛ 내지 30㎛, 더욱 바람직하게는 10㎛ 내지 20㎛, 또는 15㎛이다. 공정 (3)에 있어서 절연층을 연마 또는 연삭하고, 배선층을 노출시켜 배선층을 층간 접속하는 공정을 채용하는 경우에는, 층간 접속하는 배선과, 접속하지 않는 배선의 두께는 상이한 것이 바람직하다. 배선층의 두께는, 상기의 패턴 형성을 반복함으로써 조정할 수 있다. 각 배선층 중, 가장 두께가 있는 배선층(도전성 필러)의 두께는, 원하는 배선판의 디자인에 따라 다르지만, 바람직하게는 100㎛ 이하 2㎛ 이상이다. 또한 층간 접속하는 배선은 볼록형으로 되어 있어도 좋다. The thickness of the wiring layer varies depending on the desired design of the wiring board, but is preferably 3 µm to 35 µm, more preferably 5 µm to 30 µm, still more preferably 10 µm to 20 µm, or 15 µm. In the case of employing a step of grinding or grinding the insulating layer and exposing the wiring layer to connect the wiring layers between layers in step (3), it is preferable that the thickness of the wiring to be connected between the layers is different from that of the wiring not to be connected. The thickness of a wiring layer can be adjusted by repeating said pattern formation. Although the thickness of the wiring layer (conductive filler) with the thickness among each wiring layer changes with the design of a desired wiring board, Preferably it is 100 micrometers or less and 2 micrometers or more. Moreover, the wiring for interlayer connection may be made into a convex type.

배선층을 형성 후, 드라이 필름을 박리한다. 드라이 필름의 박리는, 예를 들면, 수산화나트륨 용액 등의 알칼리성의 박리액을 사용하여 실시할 수 있다. 필요에 따라, 불필요한 배선 패턴을 에칭 등에 의해 제거하여, 원하는 배선 패턴을 형성할 수도 있다. 형성하는 배선층의 피치에 관해서는, 상기한 바와 같다. After forming the wiring layer, the dry film is peeled off. Peeling of a dry film can be performed using alkaline peeling liquids, such as a sodium hydroxide solution, for example. If necessary, unnecessary wiring patterns may be removed by etching or the like to form a desired wiring pattern. The pitch of the wiring layer to be formed is as described above.

<공정 (2)><Process (2)>

공정 (2)는, 본 발명의 수지 시트를, 배선층이 수지 조성물층에 매립되도록, 배선층 부착 기재 위에 적층하고, 열경화시켜 절연층을 형성하는 공정이다. 도 1(B)에 일례를 도시하는 바와 같이, 상기한 공정 (1)에서 얻어진 배선층 부착 기재의 배선층(14)이, 수지 시트(20)의 수지 조성물층(21)에 매립되도록 적층시키고, 수지 시트(20)의 수지 조성물층(21)을 열경화시켜 절연층(도 1(C) 또는 도 2(B)의 부호 21')을 형성한다. 수지 시트(20)는 수지 조성물층(21)과, 지지체(22)의 순으로 적층되어 이루어진다. A process (2) is a process of laminating|stacking the resin sheet of this invention on a base material with a wiring layer so that a wiring layer may be embedded in the resin composition layer, thermosetting it, and forming an insulating layer. As an example is shown in FIG. 1(B), the wiring layer 14 of the base material with a wiring layer obtained in the above-described step (1) is laminated so as to be embedded in the resin composition layer 21 of the resin sheet 20, and a resin The resin composition layer 21 of the sheet 20 is thermosetted to form an insulating layer (reference numeral 21' in Fig. 1(C) or Fig. 2(B)). The resin sheet 20 is formed by laminating the resin composition layer 21 and the support body 22 in this order.

배선층과 수지 시트의 적층은, 수지 시트의 보호 필름을 제거후, 예를 들면, 지지체측으로부터 수지 시트를 배선층에 가열 압착함으로써 수행할 수 있다. 수지 시트를 배선층에 가열 압착하는 부재(이하,「가열 압착 부재」라고도 한다.)로서는, 예를 들면, 가열된 금속판(SUS 경판 등) 또는 금속 롤(SUS 롤) 등을 들 수 있다. 또한, 가열 압착 부재를 수지 시트에 직접 프레스하지 않고, 배선층의 표면 요철에 수지 시트가 충분히 추수(追隨)하도록, 내열 고무 등의 탄성재를 개재하여 프레스하는 것이 바람직하다. Lamination of the wiring layer and the resin sheet can be performed by, for example, heat-compressing the resin sheet to the wiring layer from the support side after removing the protective film of the resin sheet. As a member (hereinafter also referred to as a "thermal compression member") which heat-compresses a resin sheet to a wiring layer, a heated metal plate (SUS mirror plate etc.), a metal roll (SUS roll), etc. are mentioned, for example. In addition, it is preferable to press through an elastic material, such as a heat-resistant rubber, so that a resin sheet may fully harvest the surface unevenness|corrugation of a wiring layer, without directly pressing a thermocompression-bonding member to a resin sheet.

배선층과 수지 시트의 적층은, 수지 시트의 보호 필름을 제거후, 진공 라미네이트법에 의해 실시하면 좋다. 진공 라미네이트법에 있어서, 가열 압착 온도는, 바람직하게는 60℃ 내지 160℃, 보다 바람직하게는 80℃ 내지 140℃의 범위이고, 가열 압착 압력은, 바람직하게는 0.098MPa 내지 1.77MPa, 보다 바람직하게는 0.29MPa 내지 1.47MPa의 범위이고, 가열 압착 시간은, 바람직하게는 20초간 내지 400초간, 보다 바람직하게는 30초간 내지 300초간의 범위이다. 적층은, 바람직하게는 압력 13hPa 이하의 감압 조건하에서 실시한다. What is necessary is just to perform lamination|stacking of a wiring layer and a resin sheet by the vacuum lamination method after removing the protective film of a resin sheet. In the vacuum lamination method, the thermocompression bonding temperature is preferably in the range of 60°C to 160°C, more preferably 80°C to 140°C, and the thermocompression compression pressure is preferably 0.098 MPa to 1.77 MPa, more preferably is in the range of 0.29 MPa to 1.47 MPa, and the heat compression time is preferably in the range of 20 seconds to 400 seconds, more preferably in the range of 30 seconds to 300 seconds. Lamination is preferably performed under reduced pressure conditions of a pressure of 13 hPa or less.

적층후에, 상압하(대기압하), 예를 들면, 가열 압착 부재를 지지체측으로부터 프레스함으로써, 적층된 수지 시트의 평활화 처리를 수행해도 좋다. 평활화 처리의 프레스 조건은, 상기 적층의 가열 압착 조건과 같은 조건으로 할 수 있다. 또한, 적층과 평활화 처리는, 상기의 시판 진공 라미네이터를 사용하여 연속적으로 수행해도 좋다. After lamination, a smoothing treatment of the laminated resin sheets may be performed under normal pressure (under atmospheric pressure), for example, by pressing the thermocompression-bonding member from the support side. The press conditions of the smoothing process can be made into the same conditions as the thermocompression-bonding conditions of the said lamination|stacking. In addition, you may perform lamination|stacking and a smoothing process continuously using the said commercially available vacuum laminator.

수지 조성물층을, 배선층이 매립되도록 배선층 부착 기재 위에 적층한 후, 수지 조성물층을 열경화하여 절연층을 형성한다. 예를 들면, 수지 조성물층의 열경화 조건은, 수지 조성물의 종류 등에 따라서도 상이하지만, 경화 온도는 120℃ 내지 240℃의 범위, 경화 시간은 5분간 내지 120분간의 범위로 할 수 있다. 수지 조성물층을 열경화시키기 전에, 수지 조성물층을 경화 온도보다도 낮은 온도로 예비 가열해도 좋다. After a resin composition layer is laminated|stacked on the base material with a wiring layer so that a wiring layer may be embedded, the resin composition layer is thermosetted and the insulating layer is formed. For example, although the thermosetting conditions of a resin composition layer also differ depending on the kind of resin composition, etc., a curing temperature can be made into the range of 120 degreeC - 240 degreeC, and hardening time can be made into the range of 5 minutes - 120 minutes. Before thermosetting a resin composition layer, you may preheat a resin composition layer to temperature lower than hardening temperature.

수지 시트의 지지체는, 배선층 부착 기재 위에 수지 시트를 적층하고 열경화한 후에 박리해도 좋고, 도 2(B)에 일례를 도시하는 바와 같이, 배선층 부착 기재 위에 수지 시트를 적층하기 전에 지지체를 박리해도 좋다. 또한, 후술하는 조화 처리 공정 전에, 지지체를 박리해도 좋다. The support of the resin sheet may be peeled off after laminating the resin sheet on the substrate with a wiring layer and thermosetting, and as an example is shown in Fig. 2(B), the support may be peeled off before laminating the resin sheet on the substrate with a wiring layer. good. In addition, before the roughening process mentioned later, you may peel a support body.

<공정 (3)><Process (3)>

공정 (3)은 배선층을 층간 접속하는 공정이다. 상세하게는, 절연층에 비아홀을 형성하고, 도체층을 형성하여 배선층을 층간 접속하는 공정이다(도 1(C), (D) 참조). 또는 절연층을 연마 또는 연삭하여, 배선층을 노출시켜 배선층을 층간 접속하는 공정이다(도 2(C) 참조). Step (3) is a step of interconnecting the wiring layers between layers. In detail, it is a process of forming a via hole in an insulating layer, forming a conductor layer, and connecting wiring layers between layers (refer FIGS. 1(C) and (D)). Alternatively, the insulating layer is polished or ground to expose the wiring layer to connect the wiring layers between layers (refer to Fig. 2(C)).

절연층에 비아홀을 형성하고, 도체층을 형성하여 배선층을 층간 접속하는 공정을 채용하는 경우, 비아홀의 형성은 특별히 한정되지 않지만, 레이저 조사, 에칭, 메카니컬 드릴링 등을 들 수 있지만, 레이저 조사에 의해 수행되는 것이 바람직하다. 이 레이저 조사는, 광원으로서 탄산 가스 레이저, YAG 레이저, 엑시머 레이저 등을 사용하는 임의 적합한 레이저 가공기를 사용하여 수행할 수 있다. 상세하게는, 도 1(C)에 일례를 도시하는 바와 같이, 공정 (3)은, 지지체(22)의 면측으로부터 레이저 조사를 수행하여, 지지체(22), 절연층(21')을 관통하여 배선층(14)을 노출시키는 비아홀(31)을 형성한다. In the case of employing a process of forming a via hole in the insulating layer and forming a conductor layer to connect the wiring layers between layers, the formation of the via hole is not particularly limited. Examples include laser irradiation, etching, mechanical drilling, etc., but by laser irradiation It is preferred to be carried out. This laser irradiation can be performed using any suitable laser processing machine using a carbon dioxide laser, a YAG laser, an excimer laser, or the like as a light source. In detail, as shown in FIG. 1(C) as an example, in the step (3), laser irradiation is performed from the surface side of the support 22 and penetrates through the support 22 and the insulating layer 21'. A via hole 31 exposing the wiring layer 14 is formed.

레이저 조사의 조건은 특별히 한정되지 않으며, 레이저 조사는 선택된 수단에 따른 통상적인 방법에 따르는 임의 적합한 공정에 의해 실시할 수 있다. Conditions for laser irradiation are not particularly limited, and laser irradiation may be performed by any suitable process according to a conventional method according to the selected means.

비아홀의 형상, 즉 연신 방향에서 봤을 때의 개구의 윤곽의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 원형(대략 원형)이 된다. Although the shape of the via hole, ie, the shape of the outline of an opening seen in an extending|stretching direction, is not specifically limited, Generally, it becomes circular (approximately circular).

비아홀 형성 후, 비아홀 내의 스미어 제거 공정인, 소위 디스미어 공정을 수행해도 좋다. 후술하는 도체층의 형성을 도금 공정에 의해 수행하는 경우에는, 비아홀에 대해, 예를 들면 습식의 디스미어 처리를 수행해도 좋고, 도체층의 형성을 스퍼터 공정에 의해 수행하는 경우에는, 예를 들면 플라즈마 처리 공정 등의 드라이 디스미어 공정을 수행해도 좋다. 또한, 디스미어 공정은 조화 처리 공정을 겸하고 있어도 좋다. After the via hole is formed, a so-called desmear process, which is a smear removal process in the via hole, may be performed. When the formation of the conductor layer described later is performed by a plating process, for example, a wet desmear treatment may be performed on the via hole, and when the conductor layer is formed by a sputtering process, for example, You may perform dry desmear processes, such as a plasma processing process. In addition, a desmear process may serve also as a roughening process process.

도체층을 형성하기 전에, 비아홀 및 절연층에 대해 조화 처리를 수행해도 좋다. 조화 처리는 통상 수행되는 공지의 수단, 조건을 채용할 수 있다. 건식의 조화 처리의 예로서는 플라즈마 처리 등을 들 수 있고, 습식의 조화 처리의 예로서는 팽윤액에 의한 팽윤 처리, 산화제에 의한 조화 처리 및 중화액에 의한 중화 처리를 이 순서로 수행하는 방법을 들 수 있다. Before forming the conductor layer, a roughening treatment may be performed on the via hole and the insulating layer. For the roughening process, well-known means and conditions normally performed can be employ|adopted. Examples of the dry roughening treatment include plasma treatment, and examples of the wet roughening treatment include a method of performing swelling treatment with a swelling solution, roughening treatment with an oxidizing agent, and neutralization treatment with a neutralizing solution in this order. .

비아홀을 형성 후, 도 1(D)에 일례를 도시하는 바와 같이, 도체층(40)을 형성한다. 도체층을 구성하는 도체 재료는 특별히 한정되지 않으며, 도체층은, 도금, 스퍼터, 증착 등 종래 공지의 임의 적합한 방법에 의해 형성할 수 있고, 도금에 의해 형성하는 것이 바람직하다. 적합한 일 실시형태는, 예를 들면, 세미어디티브법, 풀어디티브법 등의 종래 공지의 기술에 의해 절연층의 표면에 도금하고, 원하는 배선 패턴을 갖는 도체층을 형성할 수 있다. 또한, 수지 시트에 있어서의 지지체가 금속박인 경우, 서브트랙티브법 등의 종래 공지의 기술에 의해, 원하는 배선 패턴을 갖는 도체층을 형성할 수 있다. 도체층은, 단층 구조라도, 상이한 종류의 금속 또는 합금으로 이루어지는 단금속층 또는 합금층이 2층 이상 적층된 복층 구조라도 좋다. After the via hole is formed, as an example is shown in Fig. 1(D), the conductor layer 40 is formed. The conductor material constituting the conductor layer is not particularly limited, and the conductor layer can be formed by any suitable method known in the art, such as plating, sputtering, and vapor deposition, and is preferably formed by plating. In a suitable embodiment, for example, a conductor layer having a desired wiring pattern can be formed by plating the surface of the insulating layer by a conventionally known technique such as a semiadditive method or a positive additive method. Moreover, when the support body in a resin sheet is metal foil, the conductor layer which has a desired wiring pattern can be formed by conventionally well-known techniques, such as a subtractive method. The conductor layer may have a single layer structure or a multilayer structure in which two or more single metal layers or alloy layers made of different types of metals or alloys are laminated.

상세하게는, 절연층의 표면에, 무전해 도금에 의해 도금 시드층(41)을 형성한다. 이어서, 형성된 도금 시드층 위에, 원하는 배선 패턴에 대응하여 도금 시드층의 일부를 노출시키는 마스크 패턴을 형성한다. 노출된 도금 시드층 위에, 전해 도금에 의해 전해 도금층(42)을 형성한다. 그 때, 전해 도금층(42)의 형성과 함께, 비아홀(31)을 전해 도금에 의해 매립하여 필드 비어(61)를 형성해도 좋다. 전해 도금층(42)을 형성한 후, 마스크 패턴을 제거한다. 그 후, 불필요한 도금 시드층을 에칭 등에 의해 제거하고, 원하는 배선 패턴을 갖는 도체층(40)을 형성할 수 있다. 또한, 도체층을 형성할 때, 마스크 패턴의 형성에 사용하는 드라이 필름은, 상기 드라이 필름과 같다. Specifically, the plating seed layer 41 is formed on the surface of the insulating layer by electroless plating. Next, on the formed plating seed layer, a mask pattern for exposing a portion of the plating seed layer in correspondence to a desired wiring pattern is formed. On the exposed plating seed layer, an electrolytic plating layer 42 is formed by electrolytic plating. In that case, the filled via 61 may be formed by filling the via hole 31 by electroplating together with the formation of the electrolytic plating layer 42 . After the electrolytic plating layer 42 is formed, the mask pattern is removed. Thereafter, the unnecessary plating seed layer is removed by etching or the like, and the conductor layer 40 having a desired wiring pattern can be formed. In addition, when forming a conductor layer, the dry film used for formation of a mask pattern is the same as that of the said dry film.

도체층은, 선상의 배선뿐만 아니라, 예를 들면 외부 단자가 탑재될 수 있는 전극 패드(랜드) 등도 포함할 수 있다. 또한 도체층은, 전극 패드만으로 구성되어 있어도 좋다. The conductor layer may include, for example, an electrode pad (land) on which an external terminal can be mounted, as well as an on-line wiring. In addition, the conductor layer may be comprised only with the electrode pad.

또한, 도체층은, 도금 시드층 형성 후, 마스크 패턴을 사용하지 않고 전해 도금층 및 필드 비어를 형성하고, 그 후, 에칭에 의한 패터닝을 수행함으로써 형성해도 좋다. Further, the conductor layer may be formed by forming an electrolytic plating layer and a field via without using a mask pattern after forming the plating seed layer, and then performing patterning by etching.

절연층을 연마 또는 연삭하여, 배선층을 노출시켜 배선층을 층간 접속하는 공정을 채용하는 경우, 절연층의 연마 방법 또는 연삭 방법으로서는, 배선층을 노출시킬 수 있고, 연마 또는 연삭면이 수평이면 특별히 한정되지 않으며, 종래 공지의 연마 방법 또는 연삭 방법을 적용할 수 있고, 예를 들면, 화학 기계 연마 장치에 의한 화학 기계 연마 방법, 버프 등의 기계 연마 방법, 숫돌 회전에 의한 평면 연삭 방법 등을 들 수 있다. 절연층에 비아홀을 형성하고, 도체층을 형성하여 배선층을 층간 접속하는 공정과 같이, 스미어 제거 공정, 조화 처리를 수행하는 공정을 수행해도 좋고, 도체층을 형성해도 좋다. 또한, 도 2(C)에 일례를 도시하는 바와 같이, 모든 배선층(14)을 노출시킬 필요는 없으며, 배선층(14)의 일부를 노출시켜도 좋다. In the case of employing a step of polishing or grinding the insulating layer to expose the wiring layer to connect the wiring layers between layers, the polishing method or grinding method of the insulating layer is not particularly limited as long as the wiring layer can be exposed and the polishing or grinding surface is horizontal. A conventionally known polishing method or grinding method can be applied, for example, a chemical mechanical polishing method using a chemical mechanical polishing apparatus, a mechanical polishing method such as buffing, a flat grinding method by rotating a whetstone, etc. . Like the process of forming a via hole in an insulating layer and forming a conductor layer to connect wiring layers between layers, the process of performing a smear removal process and a roughening process may be performed, and you may form a conductor layer. In addition, as an example is shown in FIG.2(C), it is not necessary to expose all the wiring layers 14, You may expose a part of wiring layers 14. As shown in FIG.

<공정 (4)><Process (4)>

회로 기판의 제조 방법은, 공정 (1) 내지 (3) 이외에 공정 (4)를 포함하고 있어도 좋다. 공정 (4)는, 도 1(E), 도 2(D)에 일례를 도시하는 바와 같이 기재를 제거하고, 본 발명의 회로 기판(1)을 형성하는 공정이다. 기재의 제거 방법은 특별히 한정되지 않는다. 적합한 일 실시형태는, 제1 및 제2 금속층의 계면에서 회로 기판으로부터 기재를 박리하고, 제2 금속층을 예를 들면 염화구리 수용액 등으로 에칭 제거한다. 필요에 따라, 도체층을 보호 필름으로 보호한 상태로 기재를 박리해도 좋다. The manufacturing method of a circuit board may include the process (4) other than process (1)-(3). Process (4) is a process of removing a base material as an example is shown to FIG.1(E), FIG.2(D), and forming the circuit board 1 of this invention. The method of removing the substrate is not particularly limited. In one suitable embodiment, the substrate is peeled from the circuit board at the interface between the first and second metal layers, and the second metal layer is removed by etching, for example, with an aqueous copper chloride solution or the like. If necessary, you may peel a base material in the state which protected the conductor layer with the protective film.

[반도체 칩 패키지][Semiconductor Chip Package]

본 발명의 반도체 칩 패키지의 제1 형태는, 상기 본 발명의 회로 기판 위에, 반도체 칩이 탑재된, 반도체 칩 패키지이다. 상기 본 발명의 회로 기판에, 반도체 칩을 접합함으로써 반도체 칩 패키지를 제조할 수 있다. A first aspect of the semiconductor chip package of the present invention is a semiconductor chip package in which a semiconductor chip is mounted on the circuit board of the present invention. A semiconductor chip package can be manufactured by bonding a semiconductor chip to the circuit board of the said invention.

반도체 칩의 단자 전극이 회로 기판의 회로 배선과 도체 접속하는 한, 접합 조건은 특별히 한정되지 않으며, 반도체 칩의 플립칩 실장에 있어서 사용되는 공지의 조건을 사용하면 좋다. 또한, 반도체 칩과 회로 기판 사이에 절연성의 접착제를 개재하여 접합해도 좋다. As long as the terminal electrode of the semiconductor chip is connected to the circuit wiring of the circuit board and the conductor is connected, the bonding conditions are not particularly limited, and well-known conditions used in flip-chip mounting of the semiconductor chip may be used. Moreover, you may join between a semiconductor chip and a circuit board through an insulating adhesive agent.

적합한 일 실시형태는, 반도체 칩을 회로 기판에 압착한다. 압착 조건으로서는, 예를 들면, 압착 온도는 120℃ 내지 240℃의 범위(바람직하게는 130℃ 내지 200℃의 범위, 보다 바람직하게는 140℃ 내지 180℃의 범위), 압착 시간은 1초간 내지 60초간의 범위(바람직하게는 5초간 내지 30초간)로 할 수 있다. One suitable embodiment presses the semiconductor chip to the circuit board. As the crimping conditions, for example, the crimping temperature is in the range of 120°C to 240°C (preferably in the range of 130°C to 200°C, more preferably in the range of 140°C to 180°C), and the crimping time is in the range of 1 second to 60°C. It can be set as the range of seconds (preferably from 5 seconds to 30 seconds).

또한, 다른 적합한 일 실시형태는, 반도체 칩을 회로 기판에 리플로우하여 접합한다. 리플로우 조건으로서는, 예를 들면, 120℃ 내지 300℃의 범위로 할 수 있다. Another preferred embodiment is to reflow and bond the semiconductor chip to the circuit board. As reflow conditions, it can be set as the range of 120 degreeC - 300 degreeC, for example.

반도체 칩을 회로 기판에 접합한 후, 예를 들면, 반도체 칩을 몰드 언더 필재로 충전함으로써 반도체 칩 패키지를 얻는 것도 가능하다. 몰드 언더 필재로 충전하는 방법은 공지의 방법으로 실시할 수 있다. 본 발명의 수지 조성물 또는 수지 시트는 몰드 언더 필재로서도 사용할 수 있다. After bonding a semiconductor chip to a circuit board, it is also possible to obtain a semiconductor chip package by filling a semiconductor chip with a mold under filling material, for example. The method of filling with a mold under filling material can be implemented by a well-known method. The resin composition or resin sheet of the present invention can be used also as a mold underfill material.

본 발명의 반도체 칩 패키지의 제2 형태는, 예를 들면, 도 3에 일례를 도시하는 반도체 칩 패키지(Fan-out형 WLP)(100)는, 봉지층(120)을, 본 발명의 수지 조성물 또는 수지 시트로 제조한 반도체 칩 패키지이다. 반도체 칩 패키지(100)는, 반도체 칩(110), 반도체 칩(110)의 주위를 피복하도록 형성된 봉지층(120), 반도체 칩(110)의 봉지층으로 피복되어 있는 측과는 반대측의 면에 재배선 형성층(절연층)(130), 도체층(재배선층)(140), 솔더 레지스트층(150), 및 범프(160)를 구비한다. 이러한 반도체 칩 패키지의 제조 방법은, In the second aspect of the semiconductor chip package of the present invention, for example, the semiconductor chip package (Fan-out type WLP) 100 shown in FIG. 3 includes the sealing layer 120 and the resin composition of the present invention. or a semiconductor chip package made of a resin sheet. The semiconductor chip package 100 is on the opposite side to the semiconductor chip 110 , the encapsulation layer 120 formed to cover the periphery of the semiconductor chip 110 , and the side covered with the encapsulation layer of the semiconductor chip 110 . A redistribution forming layer (insulating layer) 130 , a conductor layer (rewiring layer) 140 , a solder resist layer 150 , and bumps 160 are provided. The manufacturing method of such a semiconductor chip package,

(A) 기재에 가(假)고정 필름을 적층하는 공정,(A) a step of laminating a temporarily fixed film on a substrate,

(B) 반도체 칩을, 가고정 필름 위에 가고정하는 공정,(B) the step of temporarily fixing the semiconductor chip on the temporarily fixing film,

(C) 본 발명의 수지 시트의 수지 조성물층을, 반도체 칩 위에 적층, 또는 본 발명의 수지 조성물을 반도체 칩 위에 도포하고, 열경화시켜 봉지층을 형성하는 공정,(C) the process of laminating|stacking the resin composition layer of the resin sheet of this invention on a semiconductor chip, or apply|coating the resin composition of this invention on a semiconductor chip, thermosetting, and forming a sealing layer;

(D) 기재 및 가고정 필름을 반도체 칩으로부터 박리하는 공정,(D) the step of peeling the substrate and the temporarily fixed film from the semiconductor chip,

(E) 반도체 칩의 기재 및 가고정 필름을 박리한 면에 재배선 형성층(절연층)을 형성하는 공정,(E) a step of forming a redistribution forming layer (insulating layer) on the surface of the semiconductor chip, the substrate and the temporarily fixed film,

(F) 재배선 형성층(절연층) 위에 도체층(재배선층)을 형성하는 공정, 및(F) forming a conductor layer (rewiring layer) on the redistribution forming layer (insulating layer); and

(G) 도체층 위에 솔더 레지스트층을 형성하는 공정, 을 포함한다. 또한, 반도체 칩 패키지의 제조 방법은, (H) 복수의 반도체 칩 패키지를 개개의 반도체 칩 패키지로 다이싱하여, 개편화하는 공정을 포함할 수 있다. (G) The process of forming a soldering resist layer on a conductor layer, including. Moreover, the manufacturing method of a semiconductor chip package may include the process of (H) dicing a plurality of semiconductor chip packages into individual semiconductor chip packages to separate them into pieces.

<공정 (A)><Process (A)>

공정 (A)는, 기재에 가고정 필름을 적층하는 공정이다. 기재와 가고정 필름의 적층 조건ㅁ은, 회로 기판의 제조 방법에 있어서의 공정 (2)에 있어서의 배선층과 수지 시트의 적층 조건과 같으며, 바람직한 범위도 같다. Process (A) is a process of laminating|stacking a temporarily fixed film on a base material. Lamination conditions e of the base material and the temporarily fixed film are the same as the lamination conditions of the wiring layer and the resin sheet in the step (2) in the method for manufacturing a circuit board, and the preferable range is also the same.

기재에 사용하는 재료는 특별히 한정되지 않는다. 기재로서는, 실리콘 웨이퍼; 유리 웨이퍼; 유리 기판; 구리, 티탄, 스테인리스, 냉간 압력 강판(SPCC) 등의 금속 기판; 유리 섬유에 에폭시 수지 등을 스며들게 하여 열경화 처리한 기판(예를 들면 FR-4 기판); 비스말레이미드트리아진 수지(BT 수지)로 이루어지는 기판 등을 들 수 있다. The material used for the base material is not particularly limited. Examples of the substrate include a silicon wafer; glass wafer; glass substrate; metal substrates such as copper, titanium, stainless steel, and cold pressure steel sheet (SPCC); substrates (eg, FR-4 substrates) in which glass fibers are impregnated with an epoxy resin or the like and thermally cured; The board|substrate etc. which consist of bismaleimide triazine resin (BT resin) are mentioned.

가고정 필름은, 후술하는 공정 (D)에 있어서 반도체 칩으로부터 박리할 수 있는 동시에, 반도체 칩을 가고정할 수 있으면 재료는 특별히 한정되지 않는다. 가고정 필름은 시판품을 사용할 수 있다. 시판품으로서는, 닛토덴코사 제조의 리발파 등을 들 수 있다. Temporarily fixing film, while being able to peel from a semiconductor chip in the process (D) mentioned later, if a semiconductor chip can be temporarily fixed, a material will not be specifically limited. A commercial item can be used for a temporarily fixed film. As a commercial item, the Nitto Denko Co., Ltd. rebaler etc. are mentioned.

<공정 (B)><Process (B)>

공정 (B)는, 반도체 칩을, 가고정 필름 위에 가공정하는 공정이다. 반도체 칩의 가고정은, 플립칩 본더, 다이 본더 등의 공지의 장치를 사용하여 수행할 수 있다. 반도체 칩의 배치의 레이아웃 및 배치수는, 가고정 필름의 형상, 크기, 목적으로 하는 반도체 패키지의 생산수 등에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들면, 복수행, 또한 복수열의 매트릭스상으로 정렬시켜 가고정할 수 있다. A process (B) is a process of processing a semiconductor chip on a temporarily fixed film. Temporarily fixing the semiconductor chip can be performed using a known device such as a flip chip bonder or a die bonder. The layout and the number of arrangement of the semiconductor chip can be appropriately set according to the shape, size, number of production of the target semiconductor package, etc. of the temporarily fixed film, for example, arranged in a matrix form of multiple rows and multiple columns can be determined

<공정 (C)><Process (C)>

공정 (C)는, 발명의 수지 시트의 수지 조성물층을, 반도체 칩 위에 적층, 또는 본 발명의 수지 조성물을 반도체 칩 위에 도포하고, 열경화시켜 봉지층을 형성하는 공정이다. 공정 (C)에서는, 본 발명의 수지 시트의 수지 조성물층을, 반도체 칩 위에 적층하고, 열경화시켜 봉지층을 형성하는 것이 바람직하다. A process (C) is a process of laminating|stacking the resin composition layer of the resin sheet of this invention on a semiconductor chip, or apply|coating the resin composition of this invention on a semiconductor chip, thermosetting, and forming a sealing layer. At a process (C), it is preferable to laminate|stack the resin composition layer of the resin sheet of this invention on a semiconductor chip, thermoset it, and form a sealing layer.

반도체 칩과 수지 시트의 적층은, 수지 시트의 보호 필름을 제거후, 예를 들면, 지지체측에서 수지 시트를 반도체 칩에 가열 압착함으로써 수행할 수 있다. 수지 시트를 반도체 칩에 가열 압착하는 부재(이하,「가열 압착 부재」라고도 한다)로서는, 예를 들면, 가열된 금속판(SUS 경판 등) 또는 금속 롤(SUS 롤) 등을 들 수 있다. 또한, 가열 압착 부재를 수지 시트에 직접 프레스하지 않고, 반도체 칩의 표면 요철에 수지 시트가 충분히 추수하도록, 내열 고무 등의 탄성재를 개재하여 프레스하는 것이 바람직하다. Lamination of the semiconductor chip and the resin sheet can be performed by, for example, heat-compressing the resin sheet to the semiconductor chip from the support side after removing the protective film of the resin sheet. As a member (henceforth a "thermal compression bonding member") which heat-compresses a resin sheet to a semiconductor chip, a heated metal plate (SUS mirror plate etc.), a metal roll (SUS roll), etc. are mentioned, for example. In addition, it is preferable to press through an elastic material, such as a heat-resistant rubber, so that a resin sheet may fully harvest on the surface unevenness|corrugation of a semiconductor chip, without directly pressing a thermocompression-bonding member to a resin sheet.

또한, 반도체 칩과 수지 시트의 적층은, 수지 시트의 보호 필름을 제거후, 진공 라미네이트법에 의해 실시해도 좋다. 진공 라미네이트법에 있어서의 적층 조건은, 회로 기판의 제조 방법에 있어서의 공정 (2)에 있어서의 배선층과 수지 시트의 적층 조건과 같으며, 바람직한 범위도 같다. In addition, you may perform lamination|stacking of a semiconductor chip and a resin sheet by the vacuum lamination method after removing the protective film of a resin sheet. The lamination conditions in the vacuum lamination method are the same as the lamination conditions of the wiring layer and the resin sheet in the process (2) in the manufacturing method of a circuit board, and a preferable range is also the same.

수지 시트의 지지체는, 반도체 칩 위에 수지 시트를 적층하여 열경화한 후에 박리해도 좋고, 반도체 칩 위에 수지 시트를 적층하기 전에 지지체를 박리해도 좋다. The support body of a resin sheet may peel after laminating|stacking a resin sheet on a semiconductor chip and thermosetting, and may peel a support body before laminating|stacking a resin sheet on a semiconductor chip.

수지 조성물의 도포 조건으로서는, 본 발명의 수지 시트에 있어서의 수지 조성물층을 형성할 때의 도포 조건과 같으며, 바람직한 범위도 같다. As application|coating conditions of a resin composition, it is the same as the application|coating conditions at the time of forming the resin composition layer in the resin sheet of this invention, and a preferable range is also the same.

<공정 (D)><Process (D)>

공정 (D)는, 기재 및 가고정 필름을 반도체 칩으로부터 박리하는 공정이다. 박리하는 방법은, 가고정 필름의 재질 등에 따라 적절히 변경할 수 있고, 예를 들면, 가고정 필름을 가열, 발포(또는 팽창)시켜 박리하는 방법, 및 기재측으로부터 자외선을 조사시켜, 가고정 필름의 점착력을 저하시켜 박리하는 방법 등을 들 수 있다. A process (D) is a process of peeling a base material and a temporarily fixed film from a semiconductor chip. The peeling method can be appropriately changed depending on the material of the temporarily fixed film, etc., for example, by heating the temporarily fixed film, foaming (or expanding) to peel the method, and irradiating ultraviolet rays from the substrate side, the temporarily fixed film The method of reducing adhesive force and peeling, etc. are mentioned.

가고정 필름을 가열, 발포(또는 팽창)시켜 박리하는 방법에 있어서, 가열 조건은, 통상, 100℃ 내지 250℃에서 1초간 내지 90초간 또는 5분간 내지 15분간이다. 또한, 기재측으로부터 자외선을 조사시켜, 가고정 필름의 점착력을 저하시켜 박리하는 방법에 있어서, 자외선의 조사량은, 통상, 10mJ/㎠ 내지 1000mJ/㎠이다. In the method of peeling the temporarily fixed film by heating, foaming (or expanding), heating conditions are usually at 100 ° C. to 250 ° C. for 1 second to 90 seconds or 5 minutes to 15 minutes. In addition, in the method of peeling by irradiating ultraviolet rays from the base material side to reduce the adhesive force of the temporarily fixed film, the irradiation amount of ultraviolet rays is usually 10mJ/cm 2 to 1000mJ/cm 2 .

<공정 (E)><Process (E)>

공정 (E)는, 반도체 칩의 기재 및 가고정 필름을 박리한 면에 재배선 형성층(절연층)을 형성하는 공정이다. A process (E) is a process of forming a redistribution forming layer (insulating layer) in the surface which peeled the base material and temporarily fixed film of a semiconductor chip.

재배선 형성층(절연층)을 형성하는 재료는, 재배선 형성층(절연층) 형성시에 절연성을 가지고 있으면 특별히 한정되지 않으며, 반도체 칩 패키지의 제조 용이성의 관점에서, 감광성 수지, 열경화성 수지가 바람직하다. 열경화성 수지로서는, 본 발명의 수지 시트를 형성하기 위한 수지 조성물과 동일한 조성의 수지 조성물을 사용해도 좋다. The material for forming the redistribution forming layer (insulating layer) is not particularly limited as long as it has insulation at the time of forming the redistribution forming layer (insulating layer), and from the viewpoint of easiness of manufacturing a semiconductor chip package, a photosensitive resin or a thermosetting resin is preferable . As a thermosetting resin, you may use the resin composition of the same composition as the resin composition for forming the resin sheet of this invention.

재배선 형성층(절연층)을 형성 후, 반도체 칩과 후술하는 도체층을 층간 접속하기 위해, 재배선 형성층(절연층)에 비아홀을 형성해도 좋다. After formation of the redistribution forming layer (insulating layer), a via hole may be formed in the redistribution forming layer (insulating layer) for interlayer connection between a semiconductor chip and a conductor layer to be described later.

비아홀을 형성함에 있어서, 재배선 형성층(절연층)을 형성하는 재료가 감광성 수지인 경우, 우선, 재배선 형성층(절연층)의 표면에 마스크 패턴을 통해 활성 에너지선을 조사하여, 조사부의 최배선층을 광경화시킨다. In forming the via hole, when the material for forming the redistribution forming layer (insulating layer) is a photosensitive resin, first, the surface of the redistribution forming layer (insulating layer) is irradiated with active energy rays through a mask pattern to form the most wiring layer of the irradiated portion. is photocured.

활성 에너지선으로서는, 예를 들면, 자외선, 가시광선, 전자선, X선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 자외선의 조사량, 조사 시간은, 감광성 수지에 따라 적절히 변경할 수 있다. 노광 방법으로서는, 마스크 패턴을 재배선 형성층(절연층)에 밀착시켜 노광하는 접촉 노광법과, 마스크 패턴을 재배선 형성층(절연층)에 밀착시키지 않고 평행광선을 사용하여 노광하는 비접촉 노광법 중 어느 것을 사용해도 좋다. As an active energy ray, an ultraviolet-ray, a visible ray, an electron beam, X-ray etc. are mentioned, for example, Especially an ultraviolet-ray is preferable. The irradiation amount of ultraviolet rays and irradiation time can be suitably changed according to the photosensitive resin. As the exposure method, either a contact exposure method in which the mask pattern is exposed in close contact with the redistribution forming layer (insulating layer) or a non-contact exposure method in which the mask pattern is exposed using parallel light without being in close contact with the redistribution forming layer (insulating layer). You may use it.

다음에, 재배선 형성층(절연층)을 현상하고, 미노광부를 제거함으로써, 비아홀을 형성한다. 현상은, 웨트 현상, 드라이 현상 중 어느 것이라도 적합하다. 웨트 현상에서 사용하는 현상액은 공지의 현상액을 사용할 수 있다. Next, the rewiring forming layer (insulating layer) is developed and an unexposed portion is removed to form a via hole. Any of wet development and dry development is suitable for image development. A well-known developing solution can be used for the developing solution used by wet image development.

현상의 방식으로서는, 예를 들면, 딥 방식, 패들 방식, 스프레이 방식, 브러싱 방식, 스크래핑 방식 등을 들 수 있고, 해상성의 관점에서, 패들 방식이 적합하다. As a method of image development, a dip method, a paddle method, a spray method, a brushing method, a scraping method etc. are mentioned, for example, From a viewpoint of resolution, a paddle method is suitable.

재배선 형성층(절연층)을 형성하는 재료가 열경화성 수지인 경우, 비아홀의 형성은 특별히 한정되지 않지만, 레이저 조사, 에칭, 메카니컬 드릴링 등을 들 수 있지만, 레이저 조사에 의해 수행되는 것이 바람직하다. 레이저 조사는, 광원으로서 탄산 가스 레이저, UV-YAG 레이저, 엑시머 레이저 등을 사용하는 임의 적합한 레이저 가공기를 사용하여 수행할 수 있다. When the material for forming the redistribution forming layer (insulating layer) is a thermosetting resin, the formation of the via hole is not particularly limited, and laser irradiation, etching, mechanical drilling, etc. are mentioned, but it is preferably performed by laser irradiation. Laser irradiation can be performed using any suitable laser processing machine using a carbon dioxide gas laser, a UV-YAG laser, an excimer laser, or the like as a light source.

레이저 조사의 조건은 특별히 한정되지 않으며, 레이저 조사는 선택된 수단에 따른 통상적인 방법에 따르는 임의 적합한 공정에 의해 실시할 수 있다. Conditions for laser irradiation are not particularly limited, and laser irradiation may be performed by any suitable process according to a conventional method according to the selected means.

비아홀의 형상, 즉 연신 방향에서 봤을 때의 개구의 윤곽 형상은 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 원형(대략 원형)이 된다. 비아홀의 톱 직경(재배선 형성층(절연층) 표면의 개구 직경)은, 바람직하게는 50㎛ 이하, 보다 바람직하게는 30㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 20㎛ 이하이다. 하한은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10㎛ 이상, 보다 바람직하게는 15㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 20㎛ 이상이다. Although the shape of the via hole, ie, the outline shape of the opening seen in the extending|stretching direction, is not specifically limited, Generally, it becomes circular (approximately circular). The top diameter of the via hole (the opening diameter of the rewiring forming layer (insulating layer) surface) is preferably 50 µm or less, more preferably 30 µm or less, still more preferably 20 µm or less. Although a lower limit is not specifically limited, Preferably it is 10 micrometers or more, More preferably, it is 15 micrometers or more, More preferably, it is 20 micrometers or more.

<공정 (F)><Process (F)>

공정 (F)는, 재배선 형성층(절연층) 위에 도체층(재배선층)을 형성하는 공정이다. 재배선 형성층(절연층) 위에 도체층을 형성하는 방법은, 회로 기판의 제조 방법에 있어서의 공정 (3)의 절연층에 비아홀을 형성한 후의 도체층을 형성하는 방법과 같으며, 바람직한 범위도 같다. 또한, 공정 (E) 및 공정 (F)를 반복하여 수행하여, 도체층(재배선층) 및 재배선 형성층(절연층)을 교대로 쌓아 올려(빌드업)도 좋다. The step (F) is a step of forming a conductor layer (rewiring layer) on the rewiring forming layer (insulating layer). The method of forming the conductor layer on the rewiring forming layer (insulating layer) is the same as the method of forming the conductor layer after forming a via hole in the insulating layer in step (3) in the circuit board manufacturing method, and the preferred range is also same. Alternatively, the steps (E) and (F) may be repeated to alternately stack (build-up) the conductor layers (rewiring layer) and the redistribution forming layer (insulating layer).

<공정 (G)><Process (G)>

공정 (G)는, 도체층 위에 솔더 레지스트층을 형성하는 공정이다. A process (G) is a process of forming a soldering resist layer on a conductor layer.

솔더 레지스트층을 형성하는 재료는, 솔더 레지스트층 형성시에 절연성을 가지고 있으면 특별히 한정되지 않으며, 반도체 칩 패키지의 제조 용이성의 관점에서, 감광성 수지, 열경화성 수지가 바람직하다. 열경화성 수지로서는, 본 발명의 수지 시트를 형성하기 위한 수지 조성물과 동일한 조성의 수지 조성물을 사용해도 좋다. The material which forms a soldering resist layer will not be specifically limited if it has insulation at the time of soldering resist layer formation, From a viewpoint of the manufacturing easiness of a semiconductor chip package, photosensitive resin and thermosetting resin are preferable. As a thermosetting resin, you may use the resin composition of the same composition as the resin composition for forming the resin sheet of this invention.

또한, 공정 (G)에서는, 필요에 따라, 범프를 형성하는 범핑 가공을 수행해도 좋다. 범핑 가공은, 땜납 볼, 땜납 도금 등 공지의 방법으로 수행할 수 있다. 또한, 범핑 가공에 있어서의 비아홀의 형성은 공정 (E)와 같이 수행할 수 있다. In addition, in a process (G), you may perform the bumping process which forms a bump as needed. The bumping process can be performed by a well-known method, such as a solder ball and solder plating. In addition, formation of a via hole in a bumping process can be performed like the process (E).

<공정 (H)><Process (H)>

반도체 칩 패키지의 제조 방법은, 공정 (A) 내지 (G) 이외에 공정 (H)를 포함하고 있어도 좋다. 공정 (H)는, 복수의 반도체 칩 패키지를 개개의 반도체 칩 패키지로 다이싱하여, 개편화하는 공정이다. The manufacturing method of a semiconductor chip package may include the process (H) in addition to the process (A)-(G). The step (H) is a step of dicing a plurality of semiconductor chip packages into individual semiconductor chip packages to separate them into pieces.

반도체 칩 패키지를 개개의 반도체 칩 패키지로 다이싱하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지의 방법을 사용할 수 있다. A method of dicing the semiconductor chip package into individual semiconductor chip packages is not particularly limited, and a known method can be used.

본 발명의 반도체 칩 패키지의 제3 형태는, 예를 들면, 도 3에 일례를 도시하는 바와 같은 반도체 칩 패키지(Fan-out형 WLP)에 있어서의 재배선 형성층(절연층)(130), 솔더 레지스터층(150)을 본 발명의 수지 조성물 또는 수지 시트로 제조한 반도체 칩 패키지이다. A third aspect of the semiconductor chip package of the present invention is, for example, a redistribution forming layer (insulating layer) 130 and solder in a semiconductor chip package (Fan-out type WLP) as shown in FIG. 3 as an example. It is a semiconductor chip package in which the resist layer 150 is made of the resin composition or resin sheet of the present invention.

[반도체 장치][Semiconductor device]

본 발명의 반도체 칩 패키지를 실장하게 되는 반도체 장치로서는, 전기 제품(예를 들면, 컴퓨터, 휴대전화, 스마트폰, 태블릿형 디바이스, 웨어러블 디바이스, 디지털 카메라, 의료 기기, 및 텔레비전 등) 및 탈것(예를 들면, 자동이륜차, 자동차, 전차, 선박 및 항공기 등) 등에 제공되는 각종 반도체 장치를 들 수 있다. Examples of the semiconductor device on which the semiconductor chip package of the present invention is to be mounted include electrical products (for example, computers, mobile phones, smartphones, tablet-type devices, wearable devices, digital cameras, medical devices, televisions, etc.) and vehicles (eg, For example, various semiconductor devices provided in motorcycles, automobiles, electric vehicles, ships, aircraft, etc.) may be mentioned.

[실시예][Example]

이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 기재에 있어서, 양을 나타내는「부」및「%」는, 별도 명시가 없는 한, 각각「질량부」및「질량%」를 의미한다. Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In addition, in the following description, "part" and "%" indicating quantity mean "part by mass" and "% by mass", respectively, unless otherwise specified.

<구리박과의 밀착 강도(구리박 필 강도)의 측정 및 리플로우 내성의 평가><Measurement of adhesion strength with copper foil (copper foil peeling strength) and evaluation of reflow resistance>

(1) 적층판의 하지 처리(1) Base treatment of laminated board

유리포 기재 에폭시 수지 양면 동장 적층판의 구리박을 에치 아웃한 기판(파나소닉사 제조「R1515A」, 기판 두께 0.2㎜)을 190℃의 온도 조건으로, 190℃의 오븐에 투입후 30분간, 가열 건조시켰다. A substrate (“R1515A” manufactured by Panasonic, 0.2 mm thick) on which the copper foil of a glass cloth-based epoxy resin double-sided copper clad laminate was etched out was put into an oven at 190 ° C. .

(2) 수지 시트의 라미네이트(2) Lamination of resin sheets

실시예 및 비교예에서 제작한 수지 시트로부터 보호 필름을 박리하여 노출된 수지 조성물층을, 뱃치식 진공 가압 라미네이터(닛코·마테리알즈사 제조, 2 스테이지 빌드업 라미네이터「CVP700」)를 사용하여, 수지 조성물층이 기판과 접합하도록, 기판 양면에 적층하였다. 적층은, 30초간 감압하여 기압을 13hPa 이하로 한 후, 110℃, 압력 0.74MPa로 30초간 압착시킴으로써 실시하였다. The resin composition layer exposed by peeling the protective film from the resin sheet produced in the Examples and Comparative Examples was subjected to a batch-type vacuum pressurization laminator (manufactured by Nikko Materials Co., Ltd., two-stage build-up laminator "CVP700") to resin The composition layer was laminated on both surfaces of the substrate so as to be bonded to the substrate. Lamination|stacking was performed by pressure-reducing for 30 second and making atmospheric|air pressure 13 hPa or less, and then crimping|bonding at 110 degreeC and pressure 0.74 MPa for 30 second.

(3) 구리박의 라미네이트(3) Lamination of copper foil

수지 시트의 적층후, 지지체인 이형 PET를 박리하고, 초저조도 전해 구리박(미쯔이킨조쿠고교사 제조「TQ-M4-VSP」, 두께 12㎛)의 라미네이트면을 수지 조성물층 위에 배치하고, 뱃치식 진공 가압 라미네이터(닛코 마테리알즈사 제조, 2스테이지 빌드업 라미네이터「CVP700」)를 사용하여, 구리박과 수지 조성물층이 접합하도록, 기판 양면에 적층하였다. 적층은, 30초간 감압하여 기압을 13hPa 이하로 한 후, 110℃, 압력 0.74MPa로 30초간 압착시킴으로써 실시하였다. 이어서, 적층된 수지 조성물층을, 대기압하, 100℃, 압력 0.5MPa로 60초간 열프레스하여 평활화하였다. After lamination of the resin sheet, the release PET as a support is peeled off, and the laminated side of an ultra-low-illuminance electrolytic copper foil ("TQ-M4-VSP" manufactured by Mitsui Kinzoku Kogyo Co., Ltd., thickness 12 µm) is placed on the resin composition layer, and the batch Using a vacuum pressurized laminator (manufactured by Nikko Materials Co., Ltd., two-stage build-up laminator "CVP700"), it laminated|stacked on both surfaces of a board|substrate so that copper foil and a resin composition layer might be joined. Lamination|stacking was performed by pressure-reducing for 30 second and making atmospheric|air pressure 13 hPa or less, and then crimping|bonding at 110 degreeC and pressure 0.74 MPa for 30 second. Next, the laminated resin composition layer was smoothed by hot pressing under atmospheric pressure at 100° C. and 0.5 MPa for 60 seconds.

(4) 수지 조성물층의 열경화(4) thermosetting of the resin composition layer

초저조도 전해 구리박의 적층후, 100℃의 온도 조건으로, 100℃의 오븐에 투입후 30분간, 이어서 190℃의 온도 조건으로, 190℃의 오븐으로 옮긴 후 90분간, 열경화하여 절연층을 형성하고, 기판을 제작하였다. After lamination of the ultra-low illuminance electrolytic copper foil, at a temperature of 100°C, put into an oven at 100°C for 30 minutes, then at a temperature of 190°C, transfer to an oven at 190°C for 90 minutes, heat curing to form an insulating layer formed, and a substrate was prepared.

(5) 구리박(도체층)과의 밀착 강도(구리박 필 강도)의 측정(5) Measurement of adhesion strength (copper foil peel strength) with copper foil (conductor layer)

상기 (4)에서 제작한 기판을 150㎜×30㎜의 소편으로 절단하였다. 소편의 구리박 부분에, 폭 10㎜, 길이 100㎜ 부분의 노치를 넣고, 구리박의 일단을 박리하여 집게(티·에스·이사 제조, 오토콤형 시험기 AC-50C-SL)로 집어, 인스트론 만능 시험기를 사용하여, 실온 중에서, 50㎜/분의 속도로 수직 방향으로 35㎜를 잡아 뗐을 때의 하중을 측정하여, 구리박 필 강도로 하였다. 측정은 3개의 소편에서 수행하여, 그 평균값을 나타내었다. The substrate prepared in (4) above was cut into small pieces of 150 mm x 30 mm. A notch of 10 mm in width and 100 mm in length was put in the copper foil portion of the small piece, and one end of the copper foil was peeled off and picked with tongs (manufactured by T.S. Co., Autocom-type testing machine AC-50C-SL), Instron Using a universal testing machine, the load at the time of pulling out 35 mm in the vertical direction at a speed of 50 mm/min in room temperature was measured, and it was set as the copper foil peeling strength. Measurement was performed on three pieces, and the average value was shown.

(6) 리플로우 내성의 평가(6) Evaluation of reflow resistance

상기 (4)에서 제작한 기판을 100㎜×50㎜의 소편으로 절단하였다. 그 후, 피크 온도 260℃의 땜납 리플로우 온도를 재현하는 리플로우 장치(니혼안톰사 제조「HAS-6116」)에 3회 통과시켰다(리플로우 온도 프로파일은 IPC/JEDEC J-STD-020C에 준거). 평가는 3개의 소편에서 수행하여, 육안 관찰에 의해 구리박의 일부에서도 박리 등 이상이 있는 것을 ×, 모든 소편에서 전혀 이상이 없는 것을 ○로 평가하였다. The substrate prepared in (4) above was cut into small pieces of 100 mm x 50 mm. Thereafter, it was passed through a reflow device ("HAS-6116" manufactured by Nippon Antom Co., Ltd.) that reproduces the solder reflow temperature of 260°C three times (reflow temperature profile conforms to IPC/JEDEC J-STD-020C) ). The evaluation was performed on three small pieces, and by visual observation, those having an abnormality such as peeling even in a part of the copper foil were evaluated as x, and those having no abnormality at all in all the small pieces were evaluated as ○.

<난연성의 평가><Evaluation of flame retardancy>

(1) 적층판의 하지 처리(1) Base treatment of laminated board

유리포 기재 에폭시 수지 양면 동장 적층판의 구리박을 에치 아웃한 기판(파나소닉사 제조「R1515A」, 기판 두께 0.2㎜)을 190℃의 온도 조건으로, 190℃의 오븐에 투입후 30분간, 가열 건조시켰다. A substrate (“R1515A” manufactured by Panasonic, 0.2 mm thick) on which the copper foil of a glass cloth-based epoxy resin double-sided copper clad laminate was etched out was put into an oven at 190 ° C. .

(2) 수지 시트의 라미네이트(2) Lamination of resin sheets

실시예 및 비교예에서 제작한 수지 시트로부터 보호 필름을 박리하여 노출된 수지 조성물층을, 뱃치식 진공 가압 라미네이터(니치고·마테리알즈사 제조, 2스테이지 빌드업 라미네이터「CVP700」)를 사용하여, 수지 조성물층이 기판과 접합하도록, 기판 양면에 적층하였다. 적층은, 30초간 감압하여 기압을 13hPa 이하로 한 후, 110℃, 압력 0.74MPa로 30초간 압착시킴으로써 실시하였다. 이어서, 적층된 수지 시트를, 대기압하, 100℃, 압력 0.5MPa로 60초간 열프레스하여 평활화하였다.The resin composition layer exposed by peeling the protective film from the resin sheet produced in Examples and Comparative Examples using a batch vacuum pressurized laminator (manufactured by Nichigo Materials Co., Ltd., two-stage build-up laminator "CVP700"), It laminated|stacked on both surfaces of a board|substrate so that the resin composition layer might bond with a board|substrate. Lamination|stacking was performed by pressure-reducing for 30 second and making atmospheric|air pressure 13 hPa or less, and then crimping|bonding at 110 degreeC and pressure 0.74 MPa for 30 second. Next, the laminated resin sheet was smoothed by hot pressing under atmospheric pressure at 100°C at a pressure of 0.5 MPa for 60 seconds.

(3) 수지 조성물층의 열경화(3) thermosetting of the resin composition layer

수지 시트의 적층후, 지지체인 이형 PET를 박리하고, 100℃의 온도 조건으로, 100℃의 오븐에 투입후 30분간, 이어서 190℃의 온도 조건으로, 190℃의 오븐으로 옮긴 후 90분간, 열경화하여 절연층을 형성하고, 기판을 제작하였다. After lamination of the resin sheet, the release PET as a support is peeled off, put into an oven at 100°C under a temperature condition of 100°C for 30 minutes, then at a temperature of 190°C, after being transferred to an oven at 190°C for 90 minutes, heat It was cured to form an insulating layer, and a substrate was prepared.

(4) 난연성의 평가(4) Evaluation of flame retardancy

상기 (3)에서 제작한 기판을 사용하여, UL 난연성의 시험용에 12.7㎜×127㎜의 사이즈로 절단하여, 단면을 샌드 페이퍼(#1200 그후, #2800)로 연마하여, 기재 두께 0.2㎜, 편측에 절연층 40㎛가 적층된 연소성 시험용 테스트 피스를 제작하였다. 그 후, UL 내염성 시험 규격(UL-94)에 따라, V0, V1의 평가를 수행하였다. 또한, 10초간 접염후의 타고 남은 샘플이 없는 경우는「×」로 나타내었다. Using the substrate prepared in (3) above, cut to a size of 12.7 mm × 127 mm for UL flame retardancy test, and grind the cross section with sandpaper (#1200, then #2800), base material thickness 0.2 mm, one side A test piece for a flammability test in which an insulating layer of 40 μm was laminated was prepared. Thereafter, according to the UL flame resistance test standard (UL-94), evaluation of V0 and V1 was performed. In addition, the case where there is no sample remaining after burning for 10 seconds is indicated by "x".

<수지 조성물층의 최저 용융 점도의 측정><Measurement of Minimum Melt Viscosity of Resin Composition Layer>

실시예 및 비교예에서 제작한 수지 시트의 이형 PET(지지체)로부터 수지 조성물층만을 박리하고, 금형으로 압축함으로써 측정용 펠렛(직경 18㎜, 1.2 내지 1.3g)을 제작하였다. 그 후, 동적 점탄성 측정 장치(유·비·엠사 제조「Rheosol-G-3000」)를 사용하여, 시료 수지 조성물층 1g에 관해서, 직경 18㎜의 패러렐 플레이트를 사용하여, 개시 온도 60℃에서 200℃까지 승온 속도 5℃/분으로 승온시키고, 측정 온도 간격 2.5℃, 진동수 1Hz, 변형 1deg의 측정 조건으로 동적 점탄성율을 측정하고, 최저 용융 점도(poise)를 산출하였다. Only the resin composition layer was peeled from the mold release PET (support body) of the resin sheet produced in the Example and the comparative example, and the pellet for measurement (diameter 18mm, 1.2-1.3g) was produced by compressing with a metal mold|die. Thereafter, using a dynamic viscoelasticity measuring device (“Rheosol-G-3000” manufactured by U.B.M. Co., Ltd.), 1 g of the sample resin composition layer was 200 at an initiation temperature of 60° C. using a parallel plate having a diameter of 18 mm. The temperature was raised to °C at a temperature increase rate of 5 °C/min, and the dynamic viscoelasticity was measured under measurement conditions of a measurement temperature interval of 2.5 °C, a frequency of 1Hz, and a strain of 1deg, and the lowest melt viscosity (poise) was calculated.

<필름의 제막성의 평가><Evaluation of film formability of a film>

지지체로서, 알키드 수지계 이형제(린텍사 제조「AL-5」)로 이형 처리한 PET 필름(토레사 제조「루미라-R80」, 두께 38㎛, 연화점 130℃, 「이형 PET」)을 준비하였다. 그 이형면 위에, 제작한 수지 바니쉬를 건조 후의 수지 조성물층의 두께가 40㎛가 되도록 도포하고, 80 내지 120℃(평균 100℃)에서 5분간 건조시킨 후, 수지 조성물층이 균일하게 제막되었는지를 육안으로 관찰하고, 수지 조성물층이 균일하게 제막된 것을「○」, 수지 조성물층이 균일하게 제막되지 않은 것을「×」로 하였다. As a support, a PET film (“Lumira-R80” manufactured by Tore Corporation, 38 μm thick, softening point 130° C., “Releasable PET”) treated with an alkyd resin mold releasing agent (“AL-5” manufactured by Lintec) was prepared. On the release surface, the prepared resin varnish was applied so that the thickness of the resin composition layer after drying was 40 µm, dried at 80 to 120 °C (average 100 °C) for 5 minutes, and then the resin composition layer was uniformly formed into a film It observed visually, and made "(circle)" the thing in which the resin composition layer was formed uniformly into a film, and the thing in which the resin composition layer was not formed into a film was made into "x".

<합성예 1><Synthesis Example 1>

(부타디엔 구조 및 비페닐렌형 페놀 구조를 갖는 수지의 합성)(Synthesis of a resin having a butadiene structure and a biphenylene-type phenol structure)

반응 용기에 2관능성 하이드록시기 말단 폴리부타디엔(니혼소다사 제조 G-3000, 수 평균 분자량=3000, 하이드록시기 당량=1800g/eq.) 70g과, 디에틸렌글리콜디메틸에테르(도쿄가세이고교사 제조) 40g, 디부틸주석라우레이트 0.005g을 혼합하여 균일하게 용해시켰다. 균일해진 시점에서 50℃로 승온시키고, 다시 교반하면서, 이소포론디이소시아네이트(에보닉덱사재팬사 제조 IPDI, 이소시아네이트기 당량=113g/eq.) 8g을 첨가하고 약 3시간 반응을 수행하였다. 이어서, 이 반응물을 실온까지 냉각시킨 후, 여기에 비페닐렌형 페놀 수지(메이와가세이사 제조 MEH-7851SS, 수산기 당량=203g/eq.) 22g과, 디에틸렌글리콜디메틸에테르(도쿄가세이고교사 제조) 60g을 첨가하고, 교반하면서 80℃까지 승온시키고, 약 4시간 반응을 수행하였다. FT-IR에 의해 2250cm-1의 NCO 피크의 소실을 확인하였다. NCO 피크 소실의 확인을 가지고 반응의 종점으로 간주하고, 반응물을 실온까지 강온시킨 후 100메쉬의 여포로 여과하여, 부타디엔 구조 및 비페닐렌형 페놀 구조를 갖는 수지(이하,「수지 1」이라고 하는 경우가 있다)(불휘발분 50질량%)를 얻었다. 수지 1의 수 평균 분자량은 5200이었다. In a reaction vessel, 70 g of difunctional hydroxy group-terminated polybutadiene (G-3000 manufactured by Nippon Soda, number average molecular weight = 3000, hydroxy group equivalent = 1800 g/eq.) and diethylene glycol dimethyl ether (Tokyo Chemical Co., Ltd.) Preparation) 40 g and 0.005 g of dibutyltin laurate were mixed and uniformly dissolved. At the time of uniformity, the temperature was raised to 50° C., and while stirring again, 8 g of isophorone diisocyanate (IPDI manufactured by Evonik Dexa Japan, isocyanate group equivalent = 113 g/eq.) was added, and the reaction was carried out for about 3 hours. Next, after cooling the reaction product to room temperature, thereto, 22 g of a biphenylene type phenol resin (MEH-7851SS manufactured by Meiwa Chemical Co., Ltd., hydroxyl equivalent = 203 g/eq.) and diethylene glycol dimethyl ether (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ) was added, and the temperature was raised to 80° C. while stirring, and the reaction was carried out for about 4 hours. The disappearance of the NCO peak at 2250 cm -1 was confirmed by FT-IR. With the confirmation of the disappearance of the NCO peak, it is regarded as the end point of the reaction, and after cooling the reaction product to room temperature, it is filtered through a 100-mesh filter cloth, and a resin having a butadiene structure and a biphenylene type phenol structure (hereinafter referred to as “resin 1”) There is) (50 mass % of non-volatile matter) was obtained. The number average molecular weight of Resin 1 was 5200.

<합성예 2><Synthesis Example 2>

(부타디엔 구조 및 비페닐렌형 페놀 구조를 갖는 수지의 합성)(Synthesis of a resin having a butadiene structure and a biphenylene-type phenol structure)

반응 용기에 2관능성 하이드록시기 말단 폴리부타디엔(니혼소다사 제조 G-2000, 수 평균 분자량=2000, 하이드록시기 당량=1200g/eq.) 59g과, 디에틸렌글리콜디메틸에테르(도쿄가세이고교사 제조) 40g, 디부틸주석라우레이트 0.005g을 혼합하여 균일하게 용해시켰다. 균일해진 시점에서 50℃로 승온시키고, 다시 교반하면서, 이소포론디이소시아네이트(에보닉덱사재팬사 제조 IPDI, 이소시아네이트기 당량=113g/eq.) 12g을 첨가하고 약 3시간 반응을 수행하였다. 이어서, 이 반응물을 실온까지 냉각시킨 후, 여기에 비페닐렌형 페놀 수지(메이와가세이사 제조 MEH-7851M, 수산기 당량=210g/eq.) 29g과, 디에틸렌글리콜디메틸에테르(도쿄가세이고교사 제조) 60g을 첨가하고, 교반하면서 80℃까지 승온시키고, 약 4시간 반응을 수행하였다. FT-IR에 의해 2250cm-1의 NCO 피크의 소실을 확인하였다. NCO 피크 소실의 확인을 가지고 반응의 종점으로 간주하고, 반응물을 실온까지 강온시킨 후 100메쉬의 여포로 여과하여, 부타디엔 구조 및 비페닐렌형 페놀 구조를 갖는 수지(이하,「수지 2」이라고 하는 경우가 있다)(불휘발분 50질량%)를 얻었다. 수지 2의 수 평균 분자량은 4100이었다. In a reaction vessel, 59 g of bifunctional hydroxyl group-terminated polybutadiene (G-2000 manufactured by Nippon Soda, number average molecular weight = 2000, hydroxyl equivalent = 1200 g/eq.) and diethylene glycol dimethyl ether (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Preparation) 40 g and 0.005 g of dibutyltin laurate were mixed and uniformly dissolved. When it became uniform, the temperature was raised to 50° C., and while stirring again, 12 g of isophorone diisocyanate (IPDI manufactured by Evonik Dexa Japan, isocyanate group equivalent = 113 g/eq.) was added, and the reaction was carried out for about 3 hours. Next, after cooling the reaction product to room temperature, 29 g of a biphenylene-type phenol resin (MEH-7851M manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., hydroxyl equivalent = 210 g/eq.) and diethylene glycol dimethyl ether (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ) was added, and the temperature was raised to 80° C. while stirring, and the reaction was carried out for about 4 hours. The disappearance of the NCO peak at 2250 cm -1 was confirmed by FT-IR. A resin having a butadiene structure and a biphenylene type phenol structure (hereinafter referred to as “resin 2”) is regarded as the end point of the reaction with the confirmation of the disappearance of the NCO peak, and the reaction product is cooled to room temperature and then filtered through a 100-mesh filter cloth. There is) (50 mass % of non-volatile matter) was obtained. The number average molecular weight of Resin 2 was 4100.

<합성예 3><Synthesis Example 3>

(수첨 부타디엔 구조 및 나프톨아르알킬 구조를 갖는 수지의 합성)(Synthesis of a resin having a hydrogenated butadiene structure and a naphthol aralkyl structure)

반응 용기에 2관능성 하이드록시기 말단 수첨 폴리부타디엔(니혼소다사 제조 GI-1000, 수 평균 분자량=1500, 하이드록시기 당량=830g/eq.) 47g과, 디에틸렌글리콜디메틸에테르(도쿄가세이고교사 제조) 40g, 디부틸주석라우레이트 0.005g을 혼합하여 균일하게 용해시켰다. 균일해진 시점에서 50℃로 승온시키고, 다시 교반하면서, 이소포론디이소시아네이트(에보닉덱사재팬사 제조 IPDI, 이소시아네이트기 당량=113g/eq.) 15g을 첨가하고 약 3시간 반응을 수행하였다. 이어서, 이 반응물을 실온까지 냉각시킨 후, 여기에 나프톨아르알킬 수지(신닛테츠스미킨가가쿠사 제조 SN-485, 수산기 당량=215g/eq.) 38g과, 디에틸렌글리콜디메틸에테르(도쿄가세이고교사 제조) 60g을 첨가하고, 교반하면서 80℃까지 승온시키고, 약 4시간 반응을 수행하였다. FT-IR에 의해 2250cm-1의 NCO 피크의 소실을 확인하였다. NCO 피크 소실의 확인을 가지고 반응의 종점으로 간주하고, 반응물을 실온까지 강온시킨 후 100메쉬의 여포로 여과하여, 부타디엔 구조 및 나프톨아르알킬 구조를 갖는 수지(이하,「수지 3」이라고 하는 경우가 있다)(불휘발분 50질량%)를 얻었다. 수지 3의 수 평균 분자량은 3100이었다. In a reaction vessel, 47 g of bifunctional hydroxyl group-terminated hydrogenated polybutadiene (GI-1000 manufactured by Nippon Soda, number average molecular weight = 1500, hydroxyl group equivalent = 830 g/eq.) and diethylene glycol dimethyl ether (Tokyo Chemical Co., Ltd.) 40 g (manufactured by a teacher) and 0.005 g of dibutyltin laurate were mixed and uniformly dissolved. At the time of uniformity, the temperature was raised to 50° C., and while stirring again, 15 g of isophorone diisocyanate (IPDI manufactured by Evonik Dexa Japan, isocyanate group equivalent = 113 g/eq.) was added, and the reaction was carried out for about 3 hours. Next, after cooling the reaction product to room temperature, 38 g of a naphthol aralkyl resin (SN-485 manufactured by Nippon Steel Chemicals, hydroxyl equivalent = 215 g/eq.) and diethylene glycol dimethyl ether (Tokyo Chemical Co., Ltd.) Preparation) 60 g was added, and the temperature was raised to 80° C. while stirring, and the reaction was carried out for about 4 hours. The disappearance of the NCO peak at 2250 cm -1 was confirmed by FT-IR. A resin having a butadiene structure and a naphthol aralkyl structure (hereinafter referred to as "resin 3") exists) (50 mass % of non-volatile matter) was obtained. The number average molecular weight of Resin 3 was 3100.

<합성예 4><Synthesis Example 4>

(비크실레놀 구조 및 비스페놀 AF 구조를 갖는 페녹시 수지의 합성)(Synthesis of a phenoxy resin having a bixylenol structure and a bisphenol AF structure)

반응 용기에, 비크실레놀형 에폭시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조 YX4000, 에폭시 당량 185) 190g, 비스페놀 AF(도쿄가세이고교사 제조, 분자량 336) 168g, 사이클로헥산온 200g을 넣고, 교반하여 용해시켰다. 이어서, 테트라메틸암모늄클로라이드 용액 0.5g을 적하하고, 질소 분위기하, 180℃ 5시간으로 반응시켰다. 반응 종료후, 여포를 사용하여 여과하고, 용제에 의해 희석함으로써 페녹시 수지(고형분 30질량%의 MEK와 사이클로헥산온의 1:1 용액)를 얻었다(이하, 비크실레놀 구조 및 비스페놀플루오렌 구조를 갖는 페녹시 수지를「수지 A」라고 하는 경우가 있다). 수지 A의 에폭시 당량은 11200, 중량 평균 분자량은 33000이었다. 또한, 수지 A는, 이하의 구조 단위를 가지고 있었다. In a reaction vessel, 190 g of a bixylenol-type epoxy resin (YX4000 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 185), 168 g of bisphenol AF (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., molecular weight 336), and 200 g of cyclohexanone were placed and dissolved by stirring. Then, 0.5 g of tetramethylammonium chloride solution was dripped, and it was made to react in nitrogen atmosphere at 180 degreeC for 5 hours. After completion of the reaction, it was filtered using a filter cloth and diluted with a solvent to obtain a phenoxy resin (a 1:1 solution of MEK having a solid content of 30% by mass and cyclohexanone) (hereinafter, a bixylenol structure and a bisphenol fluorene structure). A phenoxy resin having The epoxy equivalent of Resin A was 11200, and the weight average molecular weight was 33000. In addition, resin A had the following structural units.

Figure 112017062254810-pat00003
Figure 112017062254810-pat00003

<실시예 1><Example 1>

비스페놀 AF형 에폭시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「YL7760」, 에폭시 당량 238) 5부, 페녹시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「YX7553BH30」, 고형분 30질량%의 사이클로헥산온:MEK의 1:1 용액) 10부, 사이클로헥산온 1.5부, 메틸에틸케톤(MEK) 1.5부를 교반하면서 가열 용해시켰다. 가열 용해시킨 것을 실온까지 냉각시키고, 거기에, 수지 1을 10부, 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조「1B2PZ-10M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액) 0.5부, 및 난연제(산코사제 조「HCA-HQ-HST」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입자 직경 1.5㎛) 2부, 및 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5㎛, 단위 표면적당 카본량 0.38㎎/㎡) 15부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 균일하게 분산시켜, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니쉬 1을 제작하였다. 5 parts of bisphenol AF type epoxy resin ("YL7760" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 238), phenoxy resin ("YX7553BH30" manufactured by Mitsubishi Chemical Company), a 1:1 solution of cyclohexanone:MEK having a solid content of 30% by mass ) 10 parts, 1.5 parts of cyclohexanone, and 1.5 parts of methyl ethyl ketone (MEK) were heat-dissolved while stirring. What was heat-dissolved was cooled to room temperature, and there, 10 parts of resin 1, hardening accelerator ("1B2PZ-10M" manufactured by Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK solution of 10 mass % solid content) ) 0.5 parts, and a flame retardant (Sanko Corporation "HCA-HQ-HST", 10-(2,5-dihydroxyphenyl)-10-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide; average particle diameter of 1.5 μm) 2 parts, and spherical silica surface-treated with an aminosilane-based coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (“SO-C2” manufactured by Adomatex, average particle diameter of 0.5 μm; 0.38 mg/m 2 of carbon per unit surface area) were mixed, uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer, and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO) to prepare resin varnish 1.

지지체로서, 알키드 수지계 이형제(린텍사 제조「AL-5」)로 이형 처리한 PET 필름(토레사 제조「루미라-R80」, 두께 38㎛, 연화점 130℃, 「이형 PET」)을 준비하였다. 이 이형면 위에, 수지 바니쉬 1을 건조 후의 수지 조성물층의 두께가 40㎛가 되도록 수지 바니쉬 1을 균일하게 도포하고, 80 내지 120℃(평균 100℃)에서 5분간 건조시킨 후, 보호 필름으로서 폴리프로필렌 필름(오시에프텍스사 제조「알판 MA-411」, 두께 15㎛)의 조면(粗面)을 수지 조성물층과 접합하도록 붙이고, 수지 시트 1을 제작하였다. As a support, a PET film (“Lumira-R80” manufactured by Tore Corporation, 38 μm thick, softening point 130° C., “Releasable PET”) treated with an alkyd resin mold releasing agent (“AL-5” manufactured by Lintec) was prepared. On this release surface, the resin varnish 1 is uniformly applied so that the thickness of the resin composition layer after drying the resin varnish 1 becomes 40 µm, and after drying at 80 to 120 ° C (average 100 ° C) for 5 minutes, poly as a protective film The rough surface of a propylene film ("Alpan MA-411" by OSFtex, 15 micrometers in thickness) was stuck so that it might bond with the resin composition layer, and the resin sheet 1 was produced.

<실시예 2><Example 2>

비페닐형 에폭시 수지(니혼가야쿠사 제조「NC3000L」, 에폭시 당량 272) 3부, 사이클로헥산온 2.5부, MEK 2.5부를 교반하면서 가열 용해시켰다. 가열 용해시킨 것을 실온까지 냉각시키고, 거기에, 수지 1을 15부, 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조,「1B2PZ-10M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액) 0.5부, 및, 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C4」, 평균 입자 직경 1㎛, 단위 표면적당 카본량 0.31㎎/㎡) 35부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 균일하게 분산시켜, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니쉬 2를 제작하였다. 3 parts of biphenyl-type epoxy resins ("NC3000L" by Nippon Chemical Co., Ltd., epoxy equivalent 272), 2.5 parts of cyclohexanone, and 2.5 parts of MEK were heat-dissolved, stirring. What was heat-dissolved was cooled to room temperature, and there, 15 parts of resin 1, hardening accelerator (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd. make, "1B2PZ-10M", 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK of 10 mass % of solid content) solution) 0.5 parts, and spherical silica surface-treated with an aminosilane-based coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (“SO-C4” manufactured by Adomatex, average particle diameter of 1 μm, per unit surface area) Carbon amount 0.31 mg/m 2) 35 parts were mixed, uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer, and filtered with a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO) to prepare resin varnish 2.

수지 시트 1의 제작에 있어서, 수지 바니쉬 1을 수지 바니쉬 2로 바꾸었다. 이상의 사항 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 시트 2를 제작하였다. Preparation of the resin sheet 1 WHEREIN: The resin varnish 1 was replaced with the resin varnish 2. Except for the above, a resin sheet 2 was produced in the same manner as in Example 1.

<실시예 3><Example 3>

비스페놀 AF형 에폭시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「YL7760」, 에폭시 당량 238) 4부, 비페닐형 에폭시 수지(니혼가야쿠사 제조「NC3100」, 에폭시 당량 258) 1부, 수지 A를 12부, 사이클로헥산온 1부, 메틸에틸케톤(MEK) 1부를 교반하면서 가열 용해시켰다. 가열 용해시킨 것을 실온까지 냉각시키고, 거기에, 수지 2를 20부, 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조,「1B2PZ-10M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액) 0.5부, 및 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5㎛, 단위 표면적당 카본량 0.38㎎/㎡) 10부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 균일하게 분산시켜, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니쉬 3을 제작하였다. 4 parts of bisphenol AF-type epoxy resin (“YL7760” manufactured by Mitsubishi Chemical, 238 epoxy equivalent), 1 part of biphenyl type epoxy resin (“NC3100” manufactured by Nippon Chemical Co., Ltd., epoxy equivalent 258), 12 parts of Resin A, cyclo 1 part of hexanone and 1 part of methyl ethyl ketone (MEK) were heat-dissolved while stirring. What was heat-dissolved was cooled to room temperature, 20 parts of resin 2 there, a hardening accelerator (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd. make, "1B2PZ-10M", 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK of 10 mass % of solid content) solution) 0.5 parts, and spherical silica surface-treated with an aminosilane-based coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (“SO-C2” manufactured by Adomatex, average particle diameter 0.5 μm, carbon per unit surface area) Amount 0.38 mg/m 2) 10 parts were mixed, uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer, and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO) to prepare resin varnish 3.

수지 시트 1의 제작에 있어서, 수지 바니쉬 1을 수지 바니쉬 3으로 바꾸었다. 이상의 사항 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 시트 3을 제작하였다. Preparation of the resin sheet 1 WHEREIN: The resin varnish 1 was replaced with the resin varnish 3. Except for the above, a resin sheet 3 was produced in the same manner as in Example 1.

<실시예 4><Example 4>

비스페놀 AF형 에폭시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「YL7760」, 에폭시 당량 238) 2부, 비페닐형 에폭시 수지(니혼가야쿠사 제조「NC3000L」, 에폭시 당량 272) 2부, 수지 A를 12부, 사이클로헥산온 1.5부, 메틸에틸케톤(MEK) 1.5부를 교반하면서 가열 용해시켰다. 가열 용해시킨 것을 실온까지 냉각시키고, 거기에, 수지 3을 10부, 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조,「1B2PZ-10M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액) 0.5부, 및 난연제(산코사 제조「HCA-HQ-HST」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입자 직경 1.5㎛) 1부, 및 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5㎛, 단위 표면적당 카본량 0.38㎎/㎡) 20부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 균일하게 분산시켜, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니쉬 4를 제작하였다. Bisphenol AF type epoxy resin (“YL7760” manufactured by Mitsubishi Chemical, epoxy equivalent 238) 2 parts, biphenyl type epoxy resin (“NC3000L” manufactured by Nippon Chemical Co., Ltd., epoxy equivalent 272) 2 parts, Resin A 12 parts, cyclo It was heat-dissolved, stirring 1.5 parts of hexanone and 1.5 parts of methyl ethyl ketone (MEK). What was heat-dissolved was cooled to room temperature, and there, 10 parts of resin 3, a hardening accelerator (the Shikoku Chemical Industry Co., Ltd. make, "1B2PZ-10M", 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK of 10 mass % of solid content) solution) 0.5 part, and a flame retardant (“HCA-HQ-HST” manufactured by Sanko Corporation, 10-(2,5-dihydroxyphenyl)-10-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide , average particle diameter of 1.5 μm) 1 part, and spherical silica surface-treated with an aminosilane coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (“SO-C2” manufactured by Adomatex, average particle diameter of 0.5 μm) , 0.38 mg/m 2 of carbon per unit surface area) were mixed, uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer, and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO) to prepare resin varnish 4.

수지 시트 1의 제작에 있어서, 수지 바니쉬 1을 수지 바니쉬 4로 바꾸었다. 이상의 사항 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 시트 4를 제작하였다. Preparation of the resin sheet 1 WHEREIN: The resin varnish 1 was replaced with the resin varnish 4. Except for the above, a resin sheet 4 was produced in the same manner as in Example 1.

<실시예 5><Example 5>

크실렌 구조 함유 에폭시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「YX7700」, 에폭시 당량 270) 3부, 사이클로헥산온 2.5부, MEK 2.5부를 교반하면서 가열 용해시켰다. 가열 용해시킨 것을 실온까지 냉각시키고, 거기에, 수지 1을 15부, 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조,「1B2PZ-10M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액) 0.5부, 및, 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C4」, 평균 입자 직경 1㎛, 단위 표면적당 카본량 0.31㎎/㎡) 35부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 균일하게 분산시켜, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니쉬 5를 제작하였다. 3 parts of xylene structure containing epoxy resin ("YX7700" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 270), 2.5 parts of cyclohexanone, and 2.5 parts of MEK were dissolved by heating while stirring. What was heat-dissolved was cooled to room temperature, and there, 15 parts of resin 1, hardening accelerator (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd. make, "1B2PZ-10M", 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK of 10 mass % of solid content) solution) 0.5 parts, and spherical silica surface-treated with an aminosilane-based coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (“SO-C4” manufactured by Adomatex, average particle diameter of 1 μm, per unit surface area) Carbon amount 0.31 mg/m 2) 35 parts were mixed, uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer, filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO), and resin varnish 5 was produced.

수지 시트 1의 제작에 있어서, 수지 바니쉬 1을 수지 바니쉬 5로 바꾸었다. 이상의 사항 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 시트 5를 제작하였다. Preparation of the resin sheet 1 WHEREIN: The resin varnish 1 was replaced with the resin varnish 5. Except for the above, it carried out similarly to Example 1, and produced the resin sheet 5.

<실시예 6><Example 6>

디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조「HP-7200」, 에폭시 당량 258) 4부, 난연제(다이하치가가쿠고교사 제조「PX-200」) 2부, 사이클로헥산온 2.5부, MEK 2.5부를 교반하면서 가열 용해시켰다. 가열 용해시킨 것을 실온까지 냉각시키고, 거기에, 수지 1을 15부, 활성 에스테르 경화제(DIC사 제조「EXB-8000L-65TM」, 고형분 65질량%의 MEK/톨루엔 용액, 활성 에스테르 당량 220) 2부, 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조,「1B2PZ-10M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액) 0.5부, 및, 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C4」, 평균 입자 직경 1㎛, 단위 표면적당 카본량 0.31㎎/㎡) 35부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 균일하게 분산시켜, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니쉬 6을 제작하였다. 4 parts of dicyclopentadiene type epoxy resin (“HP-7200” manufactured by DIC, epoxy equivalent 258), 2 parts of flame retardant (“PX-200” manufactured by Daihachi Chemical Industries, Ltd.), 2.5 parts of cyclohexanone, MEK 2.5 The portion was dissolved by heating while stirring. What was heat-dissolved was cooled to room temperature, and there, 15 parts of Resin 1, active ester curing agent ("EXB-8000L-65TM" manufactured by DIC, MEK/toluene solution with a solid content of 65% by mass, active ester equivalent 220) 2 parts , a curing accelerator (manufactured by Shikoku Chemical Co., Ltd., “1B2PZ-10M”, 1-benzyl-2-phenylimidazole, a MEK solution having a solid content of 10% by mass) 0.5 parts, and an aminosilane-based coupling agent (Shin-Etsu Chemical) 35 parts of spherical silica surface-treated with "KBM573" manufactured by Kyoko Co., Ltd. ("SO-C4" manufactured by Adomatex, average particle diameter of 1 µm, carbon content per unit surface area of 0.31 mg/m2) is mixed, and uniformly with a high-speed rotary mixer and then filtered with a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO) to prepare resin varnish 6.

수지 시트 1의 제작에 있어서, 수지 바니쉬 1을 수지 바니쉬 6으로 바꾸었다. 이상의 사항 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 시트 6을 제작하였다. Preparation of the resin sheet 1 WHEREIN: The resin varnish 1 was replaced with the resin varnish 6. Except for the above, a resin sheet 6 was produced in the same manner as in Example 1.

<실시예 7><Example 7>

나프탈렌형 에폭시 수지(DIC사 제조「HP4032SS」, 에폭시 당량 142) 3부, 수지 A를 12부, 사이클로헥산온 1.5부, 메틸에틸케톤(MEK) 1.5부를 교반하면서 가열 용해시켰다. 가열 용해시킨 것을 실온까지 냉각시키고, 거기에, 수지 3을 10부, 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조,「1B2PZ-10M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액) 0.5부, 및 난연제(산코사 제조「HCA-HQ-HST」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입자 직경 1.5㎛) 2부, 및 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5㎛, 단위 표면적당 카본량 0.38㎎/㎡) 20부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 균일하게 분산시켜, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니쉬 7을 제작하였다. 3 parts of naphthalene-type epoxy resin ("HP4032SS" manufactured by DIC Corporation, epoxy equivalent 142), 12 parts of Resin A, 1.5 parts of cyclohexanone, and 1.5 parts of methyl ethyl ketone (MEK) were dissolved by heating while stirring. What was heat-dissolved was cooled to room temperature, and there, 10 parts of resin 3, a hardening accelerator (the Shikoku Chemical Industry Co., Ltd. make, "1B2PZ-10M", 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK of 10 mass % of solid content) solution) 0.5 part, and a flame retardant (“HCA-HQ-HST” manufactured by Sanko Corporation, 10-(2,5-dihydroxyphenyl)-10-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide , average particle diameter of 1.5 µm) 2 parts, and spherical silica surface-treated with an aminosilane-based coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (“SO-C2” manufactured by Adomatex, average particle diameter of 0.5 μm) , 0.38 mg/m 2 of carbon per unit surface area) were mixed, uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer, and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO) to prepare a resin varnish 7.

수지 시트 1의 제작에 있어서, 수지 바니쉬 1을 수지 바니쉬 7로 바꾸었다. 이상의 사항 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 바니쉬 7을 제작하였다. Preparation of the resin sheet 1 WHEREIN: The resin varnish 1 was replaced with the resin varnish 7. Resin varnish 7 was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.

<비교예 1><Comparative Example 1>

비스페놀 AF형 에폭시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「YL7760」, 에폭시 당량 238) 5부, 페녹시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「YX7553BH30」, 고형분 30질량%의 사이클로헥산온:MEK의 1:1 용액) 10부, 사이클로헥산온 1.5부, 메틸에틸케톤(MEK) 1.5부를 교반하면서 가열 용해시켰다. 가열 용해시킨 것을 실온까지 냉각시키고, 거기에, 2관능성 하이드록시기 말단 폴리부타디엔(니혼소다사 제조 G-3000, 수 평균 분자량=3000, 하이드록시기 당량=1800g/eq.) 4부, 비페닐렌형 페놀 수지(메이와가세이사 제조 MEH-7851M 용액(수산기 당량=210g/eq.), 불휘발분 60질량%의 MEK 용액) 2부, 및 난연제(산코사 제조「HCA-HQ-HST」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입자 직경 1.5㎛) 2부, 및 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5㎛, 단위 표면적당 카본량 0.38㎎/㎡) 15부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 분산시켜 수지 바니쉬 8을 제작했지만, 분리물이 나타나, 여과할 수 없었다. 5 parts of bisphenol AF type epoxy resin ("YL7760" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 238), phenoxy resin ("YX7553BH30" manufactured by Mitsubishi Chemical Company), a 1:1 solution of cyclohexanone:MEK having a solid content of 30% by mass ) 10 parts, 1.5 parts of cyclohexanone, and 1.5 parts of methyl ethyl ketone (MEK) were heat-dissolved while stirring. What was heat-dissolved was cooled to room temperature, and there, 4 parts of bifunctional hydroxyl group terminal polybutadiene (Nippon Soda company G-3000, number average molecular weight =3000, hydroxyl group equivalent =1800 g/eq.), ratio 2 parts of phenylene type phenol resin (MEH-7851M solution (hydroxyl equivalent = 210 g/eq.) manufactured by Meiwa Chemicals, MEK solution having a nonvolatile content of 60% by mass), and a flame retardant (“HCA-HQ-HST” manufactured by Sanko Corporation); 10-(2,5-dihydroxyphenyl)-10-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, average particle diameter 1.5 µm) 2 parts, and an aminosilane-based coupling agent (Shin-Etsu Chemical) 15 parts of spherical silica surface-treated with "KBM573" manufactured by Kakugo Co., Ltd. ("SO-C2" manufactured by Adomatex, average particle diameter 0.5 µm, carbon content per unit surface area 0.38 mg/m 2 ) is mixed, and a high-speed rotary mixer was dispersed to prepare resin varnish 8, but a separated material appeared and could not be filtered.

수지 시트 1의 제작과 같이, 수지 바니쉬 1을 수지 바니쉬 8로 바꾸어 수지 시트 8의 제작을 시도했지만, 균일한 도막을 형성(필름 제막성)할 수 없어, 수지 시트 8을 제작할 수 없었다. 이로 인해, 수지 조성물층의 최저 용융 점도, 구리박 필 강도, 리플로우 내성, 및 난연성의 평가를 수행할 수 없었다. Similar to preparation of the resin sheet 1, although the resin varnish 1 was changed to the resin varnish 8 and preparation of the resin sheet 8 was attempted, a uniform coating film could not be formed (film film forming property), and the resin sheet 8 could not be produced. For this reason, evaluation of the minimum melt viscosity of a resin composition layer, copper foil peeling strength, reflow tolerance, and a flame retardance could not be performed.

<비교예 2><Comparative Example 2>

수지 1을 20부, 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조, 「1B2PZ-10M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액) 0.5부, 및, 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C4」, 평균 입자 직경 1㎛, 단위 표면적당 카본량 0.31㎎/㎡) 35부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 균일하게 분산시켜, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니쉬 9를 제작하였다. 20 parts of Resin 1, 0.5 parts of a curing accelerator (manufactured by Shikoku Chemical Co., Ltd., "1B2PZ-10M", 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK solution having a solid content of 10% by mass), and an aminosilane-based coupling agent ("KBM573" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 35 parts of surface-treated spherical silica ("SO-C4" manufactured by Adomatex, average particle diameter of 1 µm, carbon content per unit surface area of 0.31 mg/m 2 ) is mixed, It was uniformly dispersed with a high-speed rotating mixer and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO) to prepare a resin varnish 9.

수지 시트 1의 제작에 있어서, 수지 바니쉬 1을 수지 바니쉬 9로 바꾸었다. 이상의 사항 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 시트 9를 제작하였다. Preparation of the resin sheet 1 WHEREIN: The resin varnish 1 was replaced with the resin varnish 9. Except for the above, a resin sheet 9 was produced in the same manner as in Example 1.

<비교예 3><Comparative Example 3>

비스페놀 AF형 에폭시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「YL7760」, 에폭시 당량 238) 3부, 페녹시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「YX7553BH30」, 고형분 30질량%의 사이클로헥산온:MEK의 1:1 용액) 10부, 페녹시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조「1256B40」, 고형분 40질량%의 MEK 용액) 5부, 사이클로헥산온 1부, 메틸에틸케톤(MEK) 1부를 교반하면서 가열 용해시켰다. 가열 용해시킨 것을 실온까지 냉각시키고, 거기에, 수지 1을 20부, 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조,「1B2PZ-10M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액) 0.5부, 및 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5㎛, 단위 표면적당 카본량 0.38㎎/㎡) 5부를 혼합하고, 고속 회전 믹서로 균일하게 분산시켜, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니쉬 10을 제작하였다. 3 parts of bisphenol AF type epoxy resin ("YL7760" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 238), 3 parts of phenoxy resin ("YX7553BH30" manufactured by Mitsubishi Chemical Company), a 1:1 solution of cyclohexanone:MEK having a solid content of 30% by mass ), 5 parts of phenoxy resin (“1256B40” manufactured by Mitsubishi Chemical, MEK solution having a solid content of 40% by mass), 1 part of cyclohexanone, and 1 part of methyl ethyl ketone (MEK) were dissolved with stirring while stirring. What was heat-dissolved was cooled to room temperature, and there, 20 parts of resin 1, hardening accelerator (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd. make, "1B2PZ-10M", 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK of 10 mass % of solid content) solution) 0.5 parts, and spherical silica surface-treated with an aminosilane-based coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (“SO-C2” manufactured by Adomatex, average particle diameter 0.5 μm, carbon per unit surface area) Amount 0.38 mg/m 2) 5 parts were mixed, uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer, and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO) to prepare resin varnish 10.

수지 시트 1의 제작에 있어서, 수지 바니쉬 1을 수지 바니쉬 10으로 바꾸었다. 이상의 사항 이외에는 실시예 1과 같이 하여 수지 시트 10을 제작하였다. Preparation of the resin sheet 1 WHEREIN: The resin varnish 1 was replaced with the resin varnish 10. Except for the above, it carried out similarly to Example 1, and produced the resin sheet 10.

하기 표 중의 약어 등은 이하와 같다. Abbreviations etc. in the table below are as follows.

수지 1: 합성예 1에서 합성한, 부타디엔 구조와 비페닐렌형 페놀 구조를 갖는 수지Resin 1: Resin having a butadiene structure and a biphenylene-type phenol structure synthesized in Synthesis Example 1

수지 2: 합성예 2에서 합성한, 부타디엔 구조와 비페닐렌형 페놀 구조를 갖는 수지Resin 2: Resin having a butadiene structure and a biphenylene type phenol structure synthesized in Synthesis Example 2

수지 3: 합성예 3에서 합성한, 수첨 부타디엔 구조와 나프톨아르알킬 구조를 갖는 수지Resin 3: Resin having a hydrogenated butadiene structure and a naphthol aralkyl structure synthesized in Synthesis Example 3

YL7760: 비스페놀 AF형 에폭시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조, 에폭시 당량 238)YL7760: Bisphenol AF type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical, epoxy equivalent 238)

NC3000L: 비페닐형 에폭시 수지(니혼가야쿠사 제조, 에폭시 당량 272)NC3000L: Biphenyl type epoxy resin (made by Nihon Kayaku, epoxy equivalent 272)

NC3100: 비페닐형 에폭시 수지(니혼가야쿠사 제조, 에폭시 당량 258)NC3100: Biphenyl type epoxy resin (manufactured by Nihon Kayaku, epoxy equivalent 258)

YX7700: 크실렌 구조 함유 에폭시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조, 에폭시 당량 270)YX7700: Xylene structure-containing epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., epoxy equivalent 270)

HP-7200: 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조, 에폭시 당량 258)HP-7200: dicyclopentadiene type epoxy resin (manufactured by DIC, epoxy equivalent 258)

HP4032SS: 나프탈렌형 에폭시 수지(DIC사 제조, 에폭시 당량 142)HP4032SS: Naphthalene type epoxy resin (manufactured by DIC, epoxy equivalent 142)

SO-C2: 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C2」, 평균 입자 직경 0.5㎛, 단위 표면적당 카본량 0.38㎎/㎡)SO-C2: Spherical silica surface-treated with an aminosilane coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (“SO-C2” manufactured by Adomatex Co., Ltd., average particle diameter 0.5 μm, carbon content per unit surface area 0.38 mg/m2)

SO-C4: 아미노실란계 커플링제(신에츠가가쿠고교사 제조「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카(아도마텍스사 제조「SO-C4」, 평균 입자 직경 1㎛, 단위 표면적당 카본량 0.31㎎/㎡)SO-C4: Spherical silica surface-treated with an aminosilane-based coupling agent (“KBM573” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (“SO-C4” manufactured by Adomatex Co., Ltd., average particle diameter 1 μm, carbon amount per unit surface area 0.31 mg/m2)

YX7553BH30: 페녹시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조, 고형분 30질량%의 사이클로헥산온:MEK의 1:1 용액)YX7553BH30: Phenoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical, 1:1 solution of cyclohexanone:MEK having a solid content of 30% by mass)

1256B40: 페녹시 수지(미쯔비시가가쿠사 제조, 고형분 40질량%의 MEK 용액)1256B40: Phenoxy resin (made by Mitsubishi Chemical, MEK solution having a solid content of 40% by mass)

수지 A: 합성예 4에서 합성한, 비크실레놀 구조 및 비스페놀플루오렌 구조를 갖는 페녹시 수지Resin A: A phenoxy resin synthesized in Synthesis Example 4 and having a bixylenol structure and a bisphenol fluorene structure

1B2PZ-10M: 경화 촉진제(시코쿠가세이고교사 제조, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 10질량%의 MEK 용액)1B2PZ-10M: hardening accelerator (Shikoku Chemical Co., Ltd. make, 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK solution of 10 mass % of solid content)

HCA-HQ-HST: 난연제(산코사 제조, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입자 직경 1.5㎛)HCA-HQ-HST: flame retardant (manufactured by Sanko, 10-(2,5-dihydroxyphenyl)-10-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, average particle diameter 1.5 μm)

PX-200: 난연제(다이하치가가쿠고교사 제조)PX-200: Flame retardant (manufactured by Daiha Chigaku Kogyo Co., Ltd.)

G-3000: 2관능성 하이드록시기 말단 폴리부타디엔(니혼소다사 제조, 수 평균 분자량=3000, 하이드록시기 당량=1800g/eq.)G-3000: Bifunctional hydroxyl group terminal polybutadiene (manufactured by Nippon Soda, number average molecular weight = 3000, hydroxyl group equivalent = 1800 g/eq.)

MEH-7851M: 비페닐렌형 페놀 수지(메이와가세이사 제조, 수산기 당량=210g/eq.)MEH-7851M: Biphenylene type phenol resin (Meiwa Chemical Co., Ltd., hydroxyl equivalent = 210 g/eq.)

(a) 성분의 함유량: 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우의 (a) 성분의 함유량(질량%)을 나타낸다. Content of (a) component: Content (mass %) of (a) component at the time of making the nonvolatile component of a resin composition 100 mass % is shown.

(b) 성분의 함유량: 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우의 (b) 성분의 함유량(질량%)을 나타낸다. Content of (b) component: Content (mass %) of (b) component at the time of making the nonvolatile component of a resin composition 100 mass % is shown.

(c) 성분의 함유량: 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우의 (c) 성분의 함유량(질량%)을 나타낸다. Content of (c) component: Content (mass %) of (c) component at the time of making the nonvolatile component of a resin composition 100 mass % is shown.

Figure 112017062254810-pat00004
Figure 112017062254810-pat00004

1 회로 기판
10 배선층 부착 기재
11 기재(코어 기판)
12 제1 금속층
13 제2 금속층
14 배선층(매립형 배선층)
20 수지 시트
21 수지 조성물층
21' 절연층
22 지지체
31 비아홀
40 도체층
41 도금 시드층
42 전해 도금층
61 필드 비어
100 반도체 칩 패키지
110 반도체 칩
120 봉지층
130 재배선 형성층(절연층)
140 도체층(재배선층)
150 솔더 레지스트층
160 범프
1 circuit board
10 Substrate with wiring layer
11 Substrate (core substrate)
12 first metal layer
13 second metal layer
14 wiring layer (buried wiring layer)
20 resin sheet
21 resin composition layer
21' insulating layer
22 support
31 via hole
40 conductor layer
41 Plating Seed Layer
42 electrolytic plating layer
61 field empty
100 semiconductor chip package
110 semiconductor chip
120 encapsulation layer
130 Rewiring forming layer (insulating layer)
140 conductor layer (rewiring layer)
150 Solder Resist Layer
160 bump

Claims (19)

(a) (i) 수소 첨가되어 있어도 좋은 부타디엔 구조 단위, 및 (ii) 비페닐렌형 페놀 구조 단위 및 나프톨아르알킬 구조 단위로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 구조 단위를 갖는 화합물,
(b) 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지, 및
(c) 무기 충전재를 함유하는 수지 조성물로서,
(c) 무기 충전재가, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 30질량% 이상인, 수지 조성물.
(a) (i) a butadiene structural unit which may be hydrogenated, and (ii) a compound having at least one structural unit selected from the group consisting of a biphenylene-type phenol structural unit and a naphthol aralkyl structural unit;
(b) an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more aromatic rings in one molecule, and
(c) a resin composition containing an inorganic filler,
(c) The resin composition whose inorganic filler is 30 mass % or more, when the non-volatile component of a resin composition is 100 mass %.
제1항에 있어서, (b) 성분이, 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 불소 원자를 갖는 에폭시 수지; 비스페놀 A형 에폭시 수지; 비스페놀 F형 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 비페닐 구조를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 축합환을 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 크실렌 구조를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 1 이상의 글리시딜아미노기, 1 이상의 에폭시기 및 1 이상의 방향환을 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 디사이클로펜타디에닐 구조를 갖는 에폭시 수지; 및 1분자 중에, 2 이상의 글리시딜옥시벤젠 구조를 갖는 에폭시 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1 이상인, 수지 조성물. The epoxy resin according to claim 1, wherein the component (b) has two or more epoxy groups, one or more aromatic rings and fluorine atoms in one molecule; bisphenol A epoxy resin; bisphenol F-type epoxy resin; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more biphenyl structures in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more condensed rings in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more xylene structures in one molecule; an epoxy resin having one or more glycidylamino groups, one or more epoxy groups, and one or more aromatic rings in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups, one or more aromatic rings, and a dicyclopentadienyl structure in one molecule; and at least one resin composition selected from the group consisting of an epoxy resin having two or more glycidyloxybenzene structures in one molecule. 제1항에 있어서, (b) 성분이, 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 불소 원자를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 비페닐 구조를 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 축합환을 갖는 에폭시 수지; 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기 및 1 이상의 크실렌 구조를 갖는 에폭시 수지; 및 1분자 중에, 2 이상의 에폭시기, 1 이상의 방향환 및 디사이클로펜타디에닐 구조를 갖는 에폭시 수지로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 1 이상인, 수지 조성물. The epoxy resin according to claim 1, wherein the component (b) has two or more epoxy groups, one or more aromatic rings and fluorine atoms in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more biphenyl structures in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more condensed rings in one molecule; an epoxy resin having two or more epoxy groups and one or more xylene structures in one molecule; and at least one selected from the group consisting of an epoxy resin having two or more epoxy groups, one or more aromatic rings, and a dicyclopentadienyl structure in one molecule, the resin composition. 제1항에 있어서, (a) 성분의 수 평균 분자량이, 1000 내지 20000인, 수지 조성물. The resin composition of Claim 1 whose number average molecular weights of (a) component are 1000-20000. 제1항에 있어서, (a) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 3질량% 내지 40질량%인, 수지 조성물. The resin composition according to claim 1, wherein the content of the component (a) is 3% by mass to 40% by mass when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass. 제1항에 있어서, (b) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 2질량% 내지 30질량%인, 수지 조성물. The resin composition according to claim 1, wherein the content of the component (b) is 2% by mass to 30% by mass, when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass. 제1항에 있어서, (b) 성분의 에폭시 당량이, 200 이상인, 수지 조성물. The resin composition of Claim 1 whose epoxy equivalent of (b) component is 200 or more. 제1항에 있어서, 또한, (d) 페녹시 수지를 함유하는, 수지 조성물. The resin composition according to claim 1, further comprising (d) a phenoxy resin. 제8항에 있어서, (d) 성분이, 비스페놀 AF 구조를 포함하는 페녹시 수지인, 수지 조성물. The resin composition according to claim 8, wherein the component (d) is a phenoxy resin containing a bisphenol AF structure. 제8항에 있어서, (d) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 1질량% 내지 20질량%인, 수지 조성물. The resin composition according to claim 8, wherein the content of the component (d) is 1% by mass to 20% by mass, when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass. 제1항에 있어서, 또한 (e) 경화제를 함유하는, 수지 조성물. The resin composition according to claim 1, further comprising (e) a curing agent. 제1항에 있어서, 또한 (g) 난연제를 함유하는, 수지 조성물. The resin composition according to claim 1, further comprising (g) a flame retardant. 제12항에 있어서, (g) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 1질량% 내지 20질량%인, 수지 조성물. The resin composition according to claim 12, wherein the content of the component (g) is 1% by mass to 20% by mass, when the nonvolatile component of the resin composition is 100% by mass. 지지체와, 당해 지지체 위에 설치된, 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 기재된 수지 조성물을 함유하는 수지 조성물층을 갖는 수지 시트. The resin sheet which has a support body and the resin composition layer provided on the said support body and containing the resin composition in any one of Claims 1-13. 제14항에 있어서, 반도체 칩 패키지의 절연층용 수지 시트인, 수지 시트. The resin sheet according to claim 14, which is a resin sheet for an insulating layer of a semiconductor chip package. 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 기재된 수지 조성물의 경화물에 의해 형성된 절연층을 포함하는, 회로 기판. The circuit board containing the insulating layer formed with the hardened|cured material of the resin composition in any one of Claims 1-13. 제16항에 기재된 회로 기판 위에, 반도체 칩이 탑재된, 반도체 칩 패키지. The semiconductor chip package in which the semiconductor chip was mounted on the circuit board of Claim 16. 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 기재된 수지 조성물에 의해 봉지된 반도체 칩을 포함하는 반도체 칩 패키지. A semiconductor chip package comprising a semiconductor chip sealed with the resin composition according to any one of claims 1 to 13. 제14항에 기재된 수지 시트에 의해 봉지된 반도체 칩을 포함하는 반도체 칩 패키지.A semiconductor chip package comprising a semiconductor chip sealed with the resin sheet according to claim 14 .
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