KR102297515B1 - 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법 - Google Patents

생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 소수성 실리콘과 친수성 단량체를 중합하는 방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 소수성 실리콘 단량체 및 친수성 단량체를 혼합하는 혼합단계와 혼합단계를 마친 혼합물에 방사선을 조사하여 단량체 간 상호 침투 고분자 네트워크 구조(IPN)를 갖도록 중합하여 소수성 및 친수성이 가지는 장점 모두를 가지는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법에 관한 것이다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 의한 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법은 친수성 단량체로 2-메타크릴로일 옥시에틸포스포릴 (2-Methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, MPC)을 사용하여 단백질이 표면에 부착되지 않고, 항오염성을 가지며, 인체 적합성을 높고, 소수성 실리콘 단량체와 중합하여 친수성 및 소수성 단량체의 장점들을 가진다.
또한, 방사선을 이용한 중합방법으로 화학적 방법(가교제 첨가 방법)이 아닌 방사선을 이용한 중합 방법은 복잡한 공정 및 정제 공정을 최소화 할 수 있고, 일반적인 화학적 중합방법들에서 첨가제등 미 반응물에 대한 제거 공정 등이 필요 없고, 미 반응물의 완전한 제거가 어렵다는 단점을 해소 한다.

Description

생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법{Radiation polymerization method of biocompatible and hydrophilic silicone-containing monomer and hydrophilic monomer}
본 발명은 소수성 실리콘과 친수성 단량체를 중합하는 방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 소수성 실리콘 단량체 및 친수성 단량체를 혼합하는 혼합단계와 혼합단계를 마친 혼합물에 방사선을 조사하여 단량체 간 상호 침투 고분자 네트워크 구조(IPN)를 갖도록 중합하여 소수성 및 친수성이 가지는 장점 모두를 가지는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법에 관한 것이다.
일반적으로 합성고분자는 대부분 무작위 동시반응으로 복수개의 단량체를 일괄적으로 중합하는 방식을 이용하여 적은 시간 내에 많은 양을 제조할 수 있다. 이러한 중합방법은 중합과정에 따라서 단량체의 일부가 줄면서 중합되는 축합중합, 환형의 단량체가 펼쳐지면서 중합하는 개환중합, 단량체 간 연결하여 중합되는 부가중합 등으로 크게 분류되고 있으며, 중합기구에 의해서 라디칼을 연결고리로 사용하는 라디칼중합과 양이온과 음이온을 연결고리로 사용하는 이온중합으로 대별되며, 형태에 따라서 액상으로 중합하는 용액중합, 유화제를 사용하는 유화중합, 물리적 교반으로 실시되는 현탁중합, 고상으로 중합하는 괴상중합 및 기상으로 중합하는 기상중합 등으로도 분류되고 있다.
한편, 합성고분자는 인체에 사용될 경우 인체 적합성이 높고, 인체에 무해한 소재로 이루어져 한다. 특히 콘택트렌즈 경우에는 눈에 직접적으로 밀착되어 사용되므로 인체 친화적 특성을 가지는 소재로 이루어진 고분자 물질을 사용 되어야 하며, 콘택트렌즈는 크게 하드렌즈와 소프트렌즈로 구분할 수 있으며, 인체 친화적 특성으로 인하여 주로 소프트 콘택트렌즈에 사용되고 있고, 소프트 콘택트렌즈가 지녀야 할 가장 중요한 특성으로 친수성과 생체적합성 그리고 산소투과성이 있다. 따라서, 상기 함수율 및 산소투과도를 높이거나 그와 유사한 기능을 띄는 소프트 콘택트렌즈를 제조하기 위한 많은 연구와 소재들이 개발되고 있으며, 다양한 물리화학적 특성을 충족시키는 콘텍트렌즈가 제조되고 있다.
소프트 콘택트렌즈를 구성하는 주요 재료로는 하이드로겔을 구성하는 친수성 단량체이며, 하이드록시에틸 메타아크릴레이트(HEMA), 메타아크릴산(MA), 메틸비닐아세트아미드(MVAA), 디메틸아크릴아미드(DMA), N-비닐-피롤리돈(NVP) 등이 주로 사용되고 있다. 위의 친수성 단량체들은 친수성은 우수하지만 산소투과성이 낮은 단점이 있으므로 콘택트렌즈에 적용 시 각막 손상을 야기하는 단점이 있다.
따라서, 산소투과성이 낮은 단점을 해소하기 위해 최근에는 친수성 단량체의 낮은 산소투과성과, 실리콘 함유 단량체의 소수성을 상호 보완할 수 있도록 친수성 및 소수성 단량체 간 상호침투 고분자 네트워크 구조(IPN)를 갖도록 중합하여 하이드로겔 렌즈를 만드는 연구가 많이 진행되고 있다.
또한, 일반적인 중합방법을 이용하여 친수성 단량체와 소수성 실리콘 단량체의 혼합 및 중합시 안정적인 중합을 위해 계면활성제와 경화제, 가교제 등의 첨가물들이 첨가되지만 중합 후에 첨가물들 중 반응되지 않은 미 반응물에 대한 제거 공정이 추가로 이행되어야 하고, 제거공정을 통한 완전한 제거도 어려운 단점이 있다. 이러한 이유로 첨가물을 더하는 공정 및 첨가물을 제거해야하는 정제공정이 수반되어 중합 시 복잡한 공정이 실시된다.
위에서 말한 친수성 및 소수성 단량체의 중합과 관련한 선행기술들을 살펴보면 한국등록특허 제10-2033605호(2019.10.24.)는 a) 하기 화학식 1의 단량체와 1-vinyl-2-pyrrolidone(NVP)를 30 - 90 : 10 - 70%의 중량 비율로 120 - 140℃의 온도에서 40 - 50분 동안 라디칼 중합하되 100℃ 에서부터 120 내지 140℃에 도달하기 까지는 기포가 발생되지 않을 정도로 온도를 서서히 상승시키도록 하며, 여기에 N,N-dimethyl acrylamide(DMA)와 하기 화학식 2의 Azobisisobutyronitrile(AIBN)으로 Terpolymer를 라디칼 중합하여 콘택트렌즈 제조용 조성물을 제조하며; b) 상기 a)단계의 콘택트렌즈 제조용 조성물을 몰드에 주입하여 전면부 또는 후면부 중 어느 하나의 면이 볼록형상인 렌즈로 사출한 후, 사출된 렌즈의 단부를 유선형의 엣지(edge) 형태로 성형하여 형성되는 친수성 터폴리머와 실리콘을 공중합한 실리콘 하이드로겔 렌즈 및 그의 제조방법을 제공하고, 한국등록특허 10-0309755호(2001.12.17.)는 성형품은 표면에 친수성 중합체 층을 갖는 성형품 본체를 포함하고, 친수성 그룹을 갖고 친수성 금형의 표면에 피복되어 있는 단량체와 필수적으로 단량체 및/또는 올리고머로 이루어지고 금형 속에 위치하는 중합성 조성물을 함께 중합시킴으로써 수득되는 친수성표면을 갖는 중합체성 성형품, 이의 제조방법 및 이러한 방법에 사용하기에 유용한 금형을 제공하고 있다.
위에서 기재된 선행기술들을 살펴보면 중합 전 전구물질의 제조하는 공정이 필요로 하여 생산에 드는 과정이 복잡해지는 문제점을 가지고 있으며, 라디칼 중합방법을 사용하여 중합하고 있으나 중합체가 이루는 구조가 친수성이 높고, 산소투과성도 높은 고분자 네트워크 구조를 이룰 수 없는 문제점을 가지고 있으며, 두 번째 선행기술 경우 단순히 소수성 및 친수성 소재가 층을 이루어져 있으므로 중합방법과는 거리가 멀다.
한국등록특허 제10-2033605호(2019.10.24.) 한국등록특허 10-0309755호(2001.12.17.)
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 소수성 실리콘 단량체와 친수성 단량체를 중합하되 친수성과 산소투과율이 높아 생체적합성이 높은 중합체를 제조하고, 일반적인 중합방법에서 중합이후에 첨가된 계면활성제, 경화제 및 가교제 등의 미 반응 제거 공정이 필요 없는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법을 제공하는 것이다.
상기와 같은 문제점을 해결하고, 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따른 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법은 소수성 실리콘 단량체 및 친수성 단량체를 혼합하는 혼합단계와 상기 혼합단계를 마친 혼합물에 방사선을 조사하여 단량체 간 상호 침투 고분자 네트워크 구조(IPN)를 갖도록 중합하는 중합단계로 이루어진다.
상기 소수성 실리콘 단량체는 폴리디메틸실록산(PDMS) 또는 SIGMA(3-Methacryloxy-2-Hydroxypropoxy(propyl bis(trimethylsilyloxy) methylsilane))이다.
상기 친수성 단량체는 2-메타크릴로일 옥시에틸포스포릴 2-Methacryloyloxyethyl phosphorylcholine(MPC)이다.
상기 혼합단계에서 혼합비율은 소수성 실리콘 단량체 5~95 중량% 및 친수성 단량체 5~95 중량%로 이루어진다.
상기 혼합단계에서 소수성 실리콘 단량체 및 친수성 단량체의 혼합은 싱키 믹서(thinky mixer)를 이용하여 혼합한다.
상기 싱키 믹서(thinky mixer)를 이용하여 혼합은 2000rpm로 1회당 2분간 혼합하되, 5회 실시한다.
상기 중합단계에서 방사선은 감마선, 전자선, 이온빔 및 x-ray 중 선택된 하나로 조사하고, 1~30kGy로 조사하는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법을 제공한다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 의한 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법은 다음과 같은 효과가 있다.
(1) 본 발명은 친수성 단량체로 2-메타크릴로일 옥시에틸포스포릴 (2-Methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, MPC)을 사용하여 단백질이 표면에 부착되지 않고, 항오염성을 가지며, 인체 적합성을 높고, 소수성 실리콘 단량체와 중합하여 친수성 및 소수성 단량체의 장점들을 가진다.
(2) 본 발명은 방사선을 이용한 중합방법으로 화학적 방법(가교제 첨가 방법)이 아닌 방사선을 이용한 중합 방법은 복잡한 공정 및 정제 공정을 최소화 할 수 있다.
(3) 본 발명은 일반적인 화학적 중합방법들에서 첨가제등 미 반응물에 대한 제거 공정 등이 필요 없고, 미 반응물의 완전한 제거가 어렵다는 단점을 해소 한다.
도 1은 본 발명의 바람직한 일 실시 예에 따른 소수성 실리콘과 친수성 단량체를 방사선 조사하여 중합 시 생성되는 IPN구조를 이루는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 일 실시 예에 따른 소수성 실리콘과 친수성 단량체를 방사선 조사 후 선량에 따른 색상 변화를 나타내는 실사도이다.
본 발명의 명칭은 "생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법"으로 통상의 기술자가 쉽게 알 수 있도록 구체적인 내용을 기재하고, 충분히 유추 가능한 별도의 기재는 생략하며, 필요 경우 실시 예 및 도면을 기재한다. 또한, 본 명세서 및 특허청구범위에서 정의된 용어들은 한정 해석하지 아니하며, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있고, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다.
본 발명의 일면에 있어서,
도 1은 본 발명의 바람직한 일 실시 예에 따른 소수성 실리콘과 친수성 단량체를 방사선 조사하여 중합 시 생성되는 IPN구조를 이루는 모식도이고, 도 2는 본 발명의 바람직한 일 실시 예에 따른 소수성 실리콘과 친수성 단량체를 방사선 조사 후 선량에 따른 색상 변화를 나타내는 실사도로 상기 도 1 내지 도 2를 참고하여 하기에 본 발명의 방사선 중합방법을 개진한다.
소수성 실리콘 단량체 및 친수성 단량체를 혼합하는 혼합단계와
상기 혼합단계를 마친 혼합물에 방사선을 조사하여 단량체 간 상호 침투 고분자 네트워크 구조(IPN)를 갖도록 중합하는 중합단계로 이루어진다.
본 발명은 친수성 단량체의 낮은 산소투과성을 실리콘을 혼합 후 방사선 조사에 따른 중합체를 형성하여 높이는 것으로 도 1을 참고하여 보면 친수성 단량체와 소수성의 실리콘 단량체가 중합과정을 통해 격자형상의 단량체 간 상호 침투 고분자 네트워크 구조(IPN)를 이루어 산소투과성을 높였다.
상기 소수성 실리콘 단량체는 폴리디메틸실록산(PDMS) 또는 SIGMA(3-Methacryloxy-2-Hydroxypropoxy(propyl bis(trimethylsilyloxy) methylsilane))이다.
상기 친수성 단량체는 2-메타크릴로일 옥시에틸포스포릴 (2-Methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, MPC)이다.
상기 2-메타크릴로일 옥시에틸포스포릴 (2-Methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, 이하 MPC)는 세포막을 구성하는 이중층 형식인 인지질에서 발견된 것으로, 양성이온(Zwitterion)이며 전기적으로 중성분자이다. MPC의 양성이온은 강하게 물과 결합하여, 단백질이 표면에 부착하는 것을 허용하지 않는다. 또한, MPC는 항오염성을 가져서 생체적합성을 향상시키며, 의료기기로 쓰일 때 단백질흡착을 줄이고, 혈액활성화와 혈전 형성을 감소시키고 박테리아 부착과 생물막 형성을 억제하고 염증성 반응을 줄이고, 섬유성 피막 형성을 감소시키는 것으로 알려져 있다. 이러한 특성으로 인해 MPC는 인공피부, 인공혈관 등 인체에 친화적이면서 항균력 때문에 피부 대체재나 혈관 대체재로 많이 사용하는 소재로 콘택트렌즈로 최초 사용되기는 쿠퍼비젼의 프로클리어원데이의 PC 소재가 비슷한 소재로 최초 사용되었다. 콘택트렌즈는 크게 하드렌즈와 소프트렌즈로 구분할 수 있으며 MPC의 인체 친화적 특성으로 인하여 주로 소프트 콘택트렌즈에 사용되고 있으며 소프트 콘택트렌즈가 지녀야 할 가장 중요한 특성으로 친수성과 생체적합성 그리고 산소투과성이 있다. 따라서, 상기 함수율 및 산소투과도를 높이거나 그와 유사한 기능을 띄는 소프트 콘택트렌즈를 제조하기 위한 많은 연구와 소재들이 개발되고 있으며, 다양한 물리화학적 특성을 충족시키는 콘텍트렌즈가 제조되고 있다.
상기 혼합단계에서 혼합비율은 소수성 실리콘 단량체 5~95 중량% 및 친수성 단량체 5~95 중량%로 이루어진다.
상기 혼합단계에서 소수성 실리콘 단량체 및 친수성 단량체의 혼합은 싱키 믹서(thinky mixer)를 이용하여 혼합한다.
상기 싱키 믹서(thinky mixer)는 고점도 페이스트 분사 및 탈포 시 사용하는 것으로 공전 및 자전 원리를 이용한 공자전믹서로 블레이드 또는 스크류의 구성을 이용하지 않고, 용기를 높은 회전으로 고점도 물질의 분산 및 기포 제거를 실시하는 것이다.
상기 싱키 믹서(thinky mixer)를 이용하여 혼합은 2000rpm로 1회당 2분간 혼합하되, 5회 실시한다.
상기 싱키 믹서를 이용한 회전속도 및 실시 수의 범위는 미만으로 실시할 경우 실리콘 및 친수성 단량체의 고른 분산이 이루어지지 않아 중합반응 시 IPN구조가 원활하게 이루어지지 않을 수 있으므로 상기 범위에서 실시되는 것이 바람직하다.
상기 중합단계에서 방사선은 감마선, 전자선, 이온빔 및 x-ray 중 선택된 하나로 조사하고, 1~30kGy로 조사한다.
상기 방사선은 엑스선, 알파선, 감마 입자, 양성자 및 중성자 등의 전리방사선(lonizing Radiation)으로 물질과 반응하여 물질을 구성하고 있는 분자 또는 원자를 전리시킬 수 있는 것이다. 이러한 전리방사선은 매질내로 진행하면서 매질 구성 분자 및 원자와 직접 또는 간접적으로 반응하여 전자를 궤도로부터 이탈시켜 안정원자를 양전화(+)와 음전화(-)를 가진 이온으로 각각 분리시키는 이온화 방사로 물질간의 가교 또는 중합을 실시한다.
실시 예 : 친수성 단량체와 실리콘의 혼합 및 중합
소수성인 실리콘과 친수성 단량체인 MPC를 상온에서 실리콘의 혼합량을 달리하여 혼합한 뒤 Thinky mixer를 이용하여 rpm 2000 rpm으로 2분씩 5회 믹싱하여 혼합하였다. 혼합을 완료한 실리콘/MPC혼합물에 감마선과 전자선으로 일정한 kGy로 조사하여 실리콘/MPC 혼합물의 중합을 완료하였다.
시험 예1 : 친수성 단량체와 실리콘 색상변화
상기 실시 예에서 실리콘과 친수성 단량체의 혼합량이 동일한 조건에서 방사선 0, 10, 30, 50, 70, 100 kGy로 조사된 시료의 색상 변화는 본 발명의 도 2와 같은 결과를 나타내었다.
도 2를 살펴보면 용기(유리 바이알)의 색상만 조사 선량이 높아질수록 갈변되었을 뿐 실리콘과 MPC 혼합물의 색상에는 변화는 없었으며, 선량이 증가하더라도 색상의 차이는 발생하지 않음을 확인하였다.
시험 예2 : 친수성 단량체와 실리콘 색상변화
상기 실시 예에서 실리콘과 친수성 단량체의 혼합량이 동일한 조건에서 방사선 0, 10, 30, 50, 70, 100 kGy로 조사된 시료의 점도를 살펴보았으며, 하기 표 1과 같은 결과를 나타내었다.
또한, 실리콘의 혼합량을 중량비율로 0, 15%, 30%, 55%, 75%, 90%으로 달리하여 중합된 시료의 점도를 살펴보았으며, 하기 표 2와 같은 결과를 나타내었다.
Figure 112021001766401-pat00001
Figure 112021001766401-pat00002
상기 표 1 및 2를 살펴보면 실리콘과 MPC혼합물은 방사선 선량에 따라 선량이 높을수록 동일한 함량에서 높은 점도를 나타내었음을 확인하였고, 방사선 선량 70 kGy 이상에서는 점도를 측정할 수 없을 정도로 경화되어 점도를 측정할 수 없었다. 또한 실리콘과 MPC의 함량에 따른 동일 방사선 선량에서의 점도는 실리콘 함량이 높을수록 높은 점도를 나타내었다.
추가의 일면에 있어서,
본 발명에 의해 제조된 중합체에 함수처리를 실시할 수 있으며, 일반적으로 사용되는 염화나트륨이 포함되는 생리 식염수에 침지하고, 이후 60~80℃에서 2 ~ 4시간동안 열처리를 실시하여 미반응 단량체를 제거하는 방법으로 실시하여도 무방하나 나트륨 카르복시 메틸 셀룰로오스(SCMC, Sodium carboxymethyl cellulose)를 이용하여 표면 개질을 실시하여 고함수율의 중합체를 제조할 수 있다.
상기 고함수율의 중합체를 제조하기 위해서는 중합단계 이후 O2-plasma 처리, UV-O3 처리 및 PVA 중 선택된 하나로 처리단계를 실시하여 미반응 단량체 및 살균 처리 및 콘택트렌즈의 표면에 히드록시기를 다수 도입하고, 표면에 나트륨 카르복시 메틸 셀룰로오스를 도입하여 표면개질 단계를 실시한다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명에 의한 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법은 친수성 단량체로 2-메타크릴로일 옥시에틸포스포릴 (2-Methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, MPC)을 사용하여 단백질이 표면에 부착되지 않고, 항오염성을 가지며, 인체 적합성을 높고, 소수성 실리콘 단량체와 중합하여 친수성 및 소수성 단량체의 장점들을 가진다.
또한, 방사선을 이용한 중합방법으로 화학적 방법(가교제 첨가 방법)이 아닌 방사선을 이용한 중합 방법은 복잡한 공정 및 정제 공정을 최소화 할 수 있고, 일반적인 화학적 중합방법들에서 첨가제등 미 반응물에 대한 제거 공정 등이 필요 없고, 미 반응물의 완전한 제거가 어렵다는 단점을 해소 한다.
이상과 같이 본 발명은 비록 한정된 실시 예와 도면에 의해 설명되었지만, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술은 발명의 기술 사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능함은 물론이다.

Claims (7)

  1. 소수성 실리콘 단량체 및 친수성 단량체를 혼합하는 혼합단계와
    상기 혼합단계를 마친 혼합물에 방사선을 조사하여 단량체 간 상호 침투 고분자 네트워크 구조(IPN)를 갖도록 중합하는 중합단계로 이루어지고,
    상기 친수성 단량체는 2-메타크릴로일 옥시에틸포스포릴콜린(2-Methacryloyloxyethyl phosphorylcholine(MPC))이며,
    상기 중합단계에서 중합된 중합체에 나트륨 카르복시 메틸 셀룰로오스(SCMC, Sodium carboxymethyl cellulose)를 이용하여 표면 개질을 실시하는 것을 특징으로 하는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법.
  2. 제1 항에 있어서,
    상기 소수성 실리콘 단량체는 폴리디메틸실록산(PDMS) 또는 SIGMA(3-Methacryloxy-2-Hydroxypropoxy(propyl bis(trimethylsilyloxy) methylsilane))인 것을 특징으로 하는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법.
  3. 삭제
  4. 제1 항에 있어서,
    상기 혼합단계에서 혼합비율은 소수성 실리콘 단량체 5~95 중량% 및 친수성 단량체 5~95 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법.
  5. 제1 항에 있어서,
    상기 혼합단계에서 소수성 실리콘 단량체 및 친수성 단량체의 혼합은 싱키 믹서(thinky mixer)를 이용하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법.
  6. 제5 항에 있어서,
    상기 싱키 믹서(thinky mixer)를 이용하여 혼합은 2000rpm로 1회당 2분간 혼합하되, 5회 실시하는 것을 특징으로 하는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법.
  7. 제1 항에 있어서,
    상기 중합단계에서 방사선은 감마선, 전자선, 이온빔 및 x-ray 중 선택된 하나로 조사하고, 1~30kGy로 조사하는 것을 특징으로 하는 생체적합성 및 친수성이 우수한 실리콘 함유 단량체와 친수성 단량체의 방사선 중합방법.
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KR100309755B1 (ko) 1997-10-09 2001-12-17 나카무라 하사오 친수성표면을갖는중합체성 성형품,이의제조방법및이러한방법에사용하기에유용한금형
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