KR102226108B1 - 유화 친수성 겔화제를 포함하는 유액 형태의 색상 변화 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 적어도 하기를 포함하는 유액 형태의 색상 변화 조성물에 관한 것이다:
a) 방출가능한 착색제(들) 를 함유하는 마이크로캡슐로서,
- 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅으로서, 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 착색제, 및 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질을 포함하는 적층 코팅
을 포함하는 마이크로캡슐,
b) 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 유화 친수성 겔화제 및
c) C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르 하나 이상,
a) 방출가능한 착색제(들) 를 함유하는 마이크로캡슐로서,
- 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅으로서, 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 착색제, 및 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질을 포함하는 적층 코팅
을 포함하는 마이크로캡슐,
b) 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 유화 친수성 겔화제 및
c) C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르 하나 이상,
Description
본 발명은 특히 케라틴 물질의 케어, 위생 및/또는 메이크업에 유용한, 특정 안정화 시스템을 포함하는 유액 형태의 색상 변화 (color-changing) 조성물에 관한 것이다.
특히, 본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 임의 유형의 화장용 조성물, 예컨대 파운데이션, 립밤, 립글로스, 아이라이너, 마스카라, 바디 메이크업 제품, 피부용 착색 제품, 케어 크림과 같은 케어 제품, 'BB' 제품 (결함을 커버할 수 있는 블레미쉬 밤 (Blemish Balm) 제품), 틴트 크림 (tinted cream) 또는 자외선차단 제품, 바람직하게는 파운데이션 또는 BB 제품일 수 있다. 본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 액체 또는 고체, 특히 액체일 수 있다.
본 발명의 조성물은 특히 케라틴 물질, 특히 피부 및 보다 특히 얼굴 피부에 도포되는 것으로 의도되는 조성물이다.
화장용 조성물, 특히 파운데이션은, 통상적으로 피부에 심미적 색상을 제공하는 것 뿐 아니라 홍조 및/또는 반점 (marks) 과 같은 피부 결함을 감추기 위하여 사용된다. 이와 관련하여, 현재까지 다수의 제형이 개발되어 왔다.
상기 측면에서, 예를 들어 전단력과 같은 외부 요인에 대하여 색상 변화를 제공하는 화장용 제품에 대한 관심이 증가하고 있다.
일반적으로, 이러한 목적은 화장용 조성물 중에 마이크로캡슐화 착색제를 포함함으로써 달성되며, 피부 상에 도포 시, 상기 조성물은 예상되는 색상 변화를 제공한다. 보다 특히, 색상의 변화는 착색제-함유 마이크로캡슐에 의해 제공되며, 이는 기계적인 힘의 적용에 의한 파열 시, 포획된 착색제를 조성물 내로 방출하여, 이의 색상을 변화시킨다. 문지름 (rubbing) 과 같은 기계적인 동작으로 상기 국소 조성물을 펴바르며, 이는 피부 내로의 투과를 촉진시킨다. 상기 조성물의 즉각적인 색상 변화는 시각적인 심미적 효과를 제공한다.
상이한 유형의 포획된 착색제 및 보다 특히 안료-함유 마이크로캡슐은 이미 이용가능하다. 이들은 주로 물질(들) 의 포획 유형 및/또는 캡슐화 유형에 따라 달라진다.
본 발명은 더욱 특히 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐에 관한 것이고, 상기 마이크로캡슐을 하기를 포함한다:
- 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸고, 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 착색제 및 유리하게는 하나 이상의 지질-기반 물질을 포함하는 하나 이상의 적층 코팅.
방출가능 착색제(들) 을 함유하는 상기 마이크로캡슐은 특히 이들이 캡슐화된 착색제를 차폐시키고, 이러한 착색제의 열화에 대한 안정성을 증가시키고, 캡슐화 착색제의 제조 공정 및 연장된 저장 동안 조성물에의 원치 않는 방출을 방지하므로 특히 관심 대상이다.
그러나, 착색제-함유 마이크로캡슐은 항상 임의의 매질에서 안정하지는 않다.
일부 착색제-함유 마이크로캡슐에 있어서, 상이한 환경 및 조건에 적용되는 경우, 착색제를 장기간에 걸쳐 영구적으로 유지하는 것이 곤란할 수 있다. 이는 안료, 유용성 염료, 및 수용성 염료의 경우에 그러하다. 따라서, 상기 마이크로캡슐은 착색제를 점진적으로 방출하거나, 승온에서 장기간 동안 시험 시, 시간이 지남에 따라 "번지게 (bleed)" 할 수 있다. 이러한 방출 현상은 더욱 특히 마이크로입자가 유액 매질, 더욱 특히 수중유 유형 에멀전에서 유지될 때 이루어진다. 색상 번짐 (color bleed) 은 수분 및/또는 제형 내 기타 성분, 예컨대 알코올 또는 글리콜, 계면활성제, 실리콘, 오일, 보존제, 염 및 화장용 제형에서 통상적으로 발견되는 기타 성분과의 접촉을 통해, 염료 또는 안료가 미소구체/마이크로캡슐을 통해 또는 이로부터 멀리 이동하는 경우에 발생한다. 화장용 조성물 내 착색제의 리칭 (leeching) 또는 번짐은 용기 내 및 기질 상 모두에서 화장품의 장기간 시각적 효과를 손상시킬 수 있다.
유액, 특히 O/W 유액이 고려된다면, 마이크로캡슐 안정성이 최적인 조성물을 제공하는 것에 대한 요구가 존재한다. 특히 연장된 기간에 걸쳐 및 변화 조건 예컨대 온도 또는 압력 변화에 적용될 때 현저하게 안정한 유액, 특히 O/W 유액을 갖는 것에 대한 요구가 존재한다.
실제로 일부 성분, 특히 유액을 안정화시키는 특성을 나타내는 일부 계면활성제는 마이크로캡슐의 탈안정화를 유발할 수 있다.
이러한 경우, 마이크로캡슐의 파괴는 임의의 문지름 또는 가압력이 적용되지 않고 유액의 벌크에서 자발적으로 발생한다. 이러한 마이크로캡슐의 파괴는 흔히 외부 층의 연화로부터 산출되고, 유액 벌크에서 색채 예를 들어 안료의 방출을 야기한다.
그 결과, 벌크 외관은 지저분한 회색이되고, 파괴가능한 마이크로캡슐의 유형이 제형에 도입되는 경우 지저분해진다. 마이크로캡슐의 방출은 백색 벌크에서 착색 비이드의 출현 및 또한 벌크의 착색과 같은 시각적 효과를 일으킨다.
이후 이는 추운 나라 온도 및 더운 나라 온도인 온도 변화에 적용될 때 안정성을 유지하는 유액, 특히 O/W 유액을 갖는 요구가 존재한다.
특히 실온 및 심지어 37 ℃ 또는 45 ℃ 에서 연장된 기간 예를 들어 2 개월 동안 안정성을 유지하는 유액의 경향을 갖게하는 것에 대한 요구가 존재한다.
저장 동안 이러한 마이크로캡슐의 파괴를 달성할 수 있는 힘을 적용하지 않고 파괴되는 마이크로캡슐의 수가 매우 낮은 (5% 미만을 의미함) 유액, 특히 O/W 유액을 갖는 것에 대한 요구가 존재한다.
또한 우수한 메이크업 효과, 특히 우수한 커버 효과를 제공하는 케어용 외관을 갖는 조성물을 제시하는 것에 대한 요구가 존재한다.
이를 기반으로 하여, 많은 화장품 회사들이 일부 안료 캡슐화 기술을 탐색하고, 맑고 깨끗한 벌크 톤 (bulk tone) 을 얻는 것을 목표로 하나 여전히 특히 최종 윤광 및 자연스러운 외양을 나타내는 적절한 메이크업 결과를 전달하는 것에 주력하고 있다.
따라서, 캡슐이 우수한 내부서짐성 (shatter resistance) 을 보유하고, 개선된 내번짐성을 나타내는, 착색제-함유 마이크로캡슐이 요구되고 있다.
또한, 바람직한 착색 또는 그라데이션 패턴이 피부 상에의 도포 방법 또는 강도, 또는 상이한 착색제를 함유하는 마이크로캡슐의 용도를 변화시킴으로써 조정가능한 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다.
또한, 각종 관련 용매/성분과 안정한 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다.
또한, 마이크로캡슐이 목적하는 외관에 따라 조성물의 벌크 내부에서 가시적이거나 가시적이지 않은 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다.
또한, 도포 시 사용자에게 불편한 느낌을 유발하지 않는 안료-캡슐화 마이크로캡슐을 함유하는 화장용 조성물이 요구된다.
또한, 도포 즉시 확실히 신속하게 분해되어, 피부 상에 액상의 느낌을 제공하면서 어떠한 과립 양상도 없는 착색 조성물을 유도하는, 안료-캡슐화 마이크로캡슐을 함유하는 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다. 특히, 상기 조성물은 문지름 강도 (rubbing strength) 에 따라 상이한 색조 또는 색상 그라데이션을 나타낼 수 있다.
또한, 변형 없이 산업 공정에서 혼합되기에 충분한 경도를 갖는 안료-캡슐화 마이크로캡슐을 제공하는 것이 요구된다. 유리하게는, 상기 마이크로캡슐의 경도는 제조 공정 중 유의하게 감소되지 않는다.
특히, 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐을 포함하는, 유액, 특히 수중유 유액을 수득하는 본 발명 하에 있는 기술적 문제는 특정 안정화 시스템을 사용하여 해결되었다.
놀랍고도 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 선행 기술의 요구사항을 충족시킨다.
따라서, 상기 측면 중 하나에 따라, 본 발명의 주제는 적어도 하기를 포함하는, 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 유액 형태의 색상 변화 조성물이다:
a) 방출가능한 착색제(들) 를 함유하는 마이크로캡슐로서,
- 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅으로서, 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 착색제, 및 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질을 포함하는 적층 코팅
을 포함하는 마이크로캡슐,
b) 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 유화 친수성 겔화제 및
c) C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르 하나 이상.
즉, 본 발명의 주제는 적어도 하기를 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 유액 형태의 색상 변화 조성물이다:
a) 하기를 포함하는, 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐:
- 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 착색제 및 유리하게는 하나 이상의 지질-기반 물질을 포함하는, 상기 코어를 둘러싼 적층 코팅 하나 이상,
b) 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 유화 친수성 겔화제, 및
c) C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르 하나 이상,
여기서 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐의 코어는 상기 유기 물질로서 하나 이상의 단당류 또는 이의 유도체, 특히 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨 및 이의 혼합물, 특히 만니톨로부터 선택되는 단당류-폴리올을 포함함.
조성물은 수성 상 및 지방 상을 포함하는 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함한다.
유액은 물/오일 유액 또는 오일/물 유액일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 유액은 수중유 (O/W) 유액이다.
본 발명에 따라 사용된 마이크로캡슐은 피부 위에 유액을 펴바를 때 파괴될 수 있다. 피부 상에서 유액의 문지름 또는 가압은 마이크로캡슐 내용물의 방출을 허용한다.
본 발명에 따른 유액은 특히 실온 및 심지어 37 ℃ 또는 45 ℃ 에서 2 개월 동안 현저하게 안정하고, 이는 최적의 미용 특성을 나타낸다. 실제로 본 발명에 따른 유액은 적절한 유동성을 나타낸다: 이는 취급하기 쉽고 또한 피부 위에 적용 및 펴바르기 쉽다. 또한, 본 발명자들은 본 발명에 따른 유액이 임의의 색채 방출 없이 정치됨에 주목하였다.
이러한 유액은 또한 미용 용도를 위한 요구된 질감을 나타낸다: 이는 점성이 아니고, 감촉이 부드럽고, 질감은 리바운드됨.
일반적으로, 본 발명에 따라 사용된 마이크로캡슐은 직경이 약 800 ㎛ 이하인 평균 입자 크기를 갖는다. 바람직하게는 평균 입자 크기는 피부 케어 용도를 위해 착색제 마이크로캡슐의 직경 약 400 ㎛ 미만이다. 바람직하게는, 평균 입자 크기는 직경 10 ㎛ 내지 800 ㎛, 유리하게는 40 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 50 ㎛ 내지 600 ㎛, 특히 50 ㎛ 내지 400 ㎛ 일 것이다.
바람직한 구현예에 따르면, 평균 입자 크기는 직경 약 40 ㎛ 내지 400 ㎛, 바람직하게는 직경 약 50 ㎛ 내지 300 ㎛, 특히 직경 60 ㎛ 내지 250 ㎛, 더 바라직하게는 직경 약 80 ㎛ 내지 200 ㎛ 이다.
바람직하게는 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐은 다중층 마이크로캡슐이다.
바람직하게는 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐은 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 다중층 마이크로캡슐이고, 상기 마이크로캡슐을 하기를 포함한다:
- 하나의 유기 물질로 이루어지는 비착색 코어, 및
- 상기 코어를 둘러싸고, 상이한 색채의 하나 이상의 유기 내부층 및 하나의 유기 외부층을 포함하고, 각각 하나 이상의 착색제를 포획하는 다중층 코팅.
바람직하게는, 마이크로캡슐은 상이한 색채의 둘 이상의 층 바람직하게는 하나 이상의 유기 착색 내부층 및 하나의 유기 외부층을 포함한다.
바람직하게는, 상기 코어는 상기 유기 물질로서, 하나 이상의 단당류 또는 이의 유도체, 특히 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨 및 이의 혼합물, 바람직하게는 만니톨로부터 선택되는 단당류-폴리올을 포함한다.
유리하게는, 상기 코어를 둘러싸는 적층 코팅은 다당류 및 유도체, 바람직하게는 한 유형의 당류 또는 여러 유형의 당류(들), 바람직하게는 적어도 D-글루코오스 단위를 포함하는 여러 유형의 당류(들) 를 포함하는 것들, 특히 전분 및 유도체, 셀룰로오스 또는 유도체, 및 보다 바람직하게는 전분 및 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체(들) 를 포함한다.
바람직하게는, 상기 마이크로캡슐에는 바람직하게는 양친매성 특성을 갖는 하나 이상의 지질계 물질, 예컨대 레시틴 및 특히 수소화 레시틴이 포함된다.
유리하게는, 상기 코어는 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량% 에 해당한다.
유리하게는, 상기 착색제(들) 는 마이크로캡슐에 대해 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%; 특히 50 중량% 내지 75 중량% 에 해당한다.
특히, 마이크로캡슐은 적어도 하기를 포함한다:
- 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨로 이루어진 내부 코어,
- 상이한 색상의 층 둘 이상,
- 바람직하게는 다당류 또는 유도체, 및 보다 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체, 및
유리하게는 하나 이상의 지질계 물질, 바람직하게는 양친매성 화합물, 보다 바람직하게는 인지질, 보다 더 바람직하게는 수소화 레시틴과 같은 포스포아실글리세롤.
바람직하게는, 방출가능한 착색제(들) 를 함유하는 마이크로캡슐은 하기를 포함하는, 방출가능한 착색제(들) 를 함유하는 다중층 마이크로캡슐이다:
- 하나의 유기 물질로 이루어지는 착색되지 않은 코어, 및
- 상기 코어를 둘러싸고, 상이한 색상의 하나 이상의 유기 내부 층 및 하나의 유기 외부 층을 포함하고, 각각 하나 이상의 착색제를 포획하는 다중층 코팅.
한 구현예에 따라서, 마이크로캡슐로부터의 각 층은 하나 이상의 특이적 착색제 또는 착색제(들) 의 특이적 배합물을 함유한다.
또 다른 구현예에 따라서, 마이크로캡슐로부터의 외부 층은 하나 이상의 특이적 착색제 또는 착색제(들) 의 특이적 배합물을 함유한다.
특히 착색제는, 바람직하게는 금속 산화물로 이루어지는 군에서 선택되는 안료이다.
구현예에 따르면, 마이크로캡슐로부터의 하나의 층은 산화철 및 이산화티타늄 (TiO2) 를 착색제로서 함유한다.
한 구현예에 따라서, 마이크로캡슐로부터의 한 층은 착색제로서 이산화티타늄 (TiO2) 만을 함유한다.
조성물은, 상기 조성물 중량을 기준으로 적어도 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 특히 2 중량% 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 중량에 대해 0.1 중량% 내지 70 중량% 의, 휘발성 및 비-휘발성 규소 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충전제, 추가 겔화제, 증점제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 탄성중합체, 셀프-태닝제, 추가적 비-포획 착색제, 미용 활성물, pH 조절제, 향료, UV 필터 및 이의 혼합물에서 선택되는 추가적인 화장용 성분(들) 을 추가로 포함할 수 있다.
바람직하게는 메이크업 파운데이션인 본 발명에 따른 조성물은 강력한 보습 느낌, 도포 동안 매우 편안한 느낌을 갖는 크리미한 텍스쳐, 및 도포 후 얇고 자연스러운 메이크업 결과를 제공한다. 결국에는, 이들 모든 특징이 스킨케어 효능 자각 (크리미함 및 보습) 뿐 아니라 메이크업 효능 (적절한 커버 및 자연광) 의 매우 양호한 균형을 제공하는 것을 돕는다. 또한 본 발명에 따른 조성물은 자외선차단 효과를 제공할 수 있다.
유리하게는 마이크로캡슐은 수성상의 존재 하에 변형가능하다.
유리하게는 조성물 내의 마이크로캡슐은 케라틴 물질 상에 도포시 압력 하 파단가능하다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물을 케라틴 물질, 특히 피부 상에 도포하는 것을 포함하는, 상기 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 미용 방법에 관한 것이다.
용어 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 본 발명의 제품을 케라틴 물질, 특히 피부, 보다 특히 얼굴 피부에 도포하는데 특히 적합한 매질을 의미하는 것으로 의도된다.
단어 "캡슐" 은 또한 "마이크로캡슐" 을 언급하는 것으로 사용된다.
상기 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 본 발명에 따라 사용되는 수성상을 포함한다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "케라틴 물질" 은 피부, 점막, 예컨대 입술, 손톱 및 속눈썹을 포함하는 것으로 의도된다. 상기 피부 및 입술, 특히 얼굴 피부가, 본 발명에 있어서 가장 특히 고려된다.
하기 예로부터 드러나는 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 몇몇의 측면에서 유리한 것으로 입증되었다.
착색제의 캡슐화는 상기 화장용 조성물의 제조 및 장기간 보관 동안 안료의 바람직하지 않은 재-응집을 방지한다.
본 발명의 마이크로캡슐은 하기 정의되는 바와 같이 수성상과의 접촉시 팽창 또는 연화 능력을 갖기 때문에, 이는 케라틴 물질 상에 도포시 유리하게 변형가능하고, 그 결과 사용자에게 부드러운 느낌을 제공한다. 나아가, 이의 작은 크기는 도포시 어떠한 불편한 또는 바람직하지 않은, 입자가 거친 (grainy) 느낌도 생성하지 않도록 기여한다.
그러나, 본 발명의 마이크로캡슐은 이의 내용물을 방출하기 위하여 피부 상에 매우 약하게 문지르거나 누르는 경우 파열될 정도로 충분히 부드럽지만, 그럼에도 불구하고, 해당 색상 변화 조성물의 제조 중, 심지어 산업 공정, 및 보관 동안 상기 코팅의 파괴를 방지할 수 있을 정도로 충분히 내구성이 있다.
또한, 본 발명의 마이크로캡슐은 제조 공정 동안 장비의 착색이 일어나지 않기 때문에, 본 발명의 조성물의 제조를 위한 통상적인 장비가 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 마이크로캡슐은, 이들이 캡슐화 착색제의 본래의 색상을 차폐하고, 분해에 대한 이러한 착색제의 안정성을 증가시키고 제조 공정 및 장기간 보관 동안 상기 캡슐화 착색제의 조성물 내로의 바람직하지 않은 방출을 방지하기 때문에, 특히 관심 대상의 것이다.
마지막으로, 본 발명의 조성물은 또한 화장용 제품의 관점에서 소비자 기대를 충족시키는 이점을 갖는다.
또 다른 측면에 있어서, 본 발명의 주제는 또한 본 발명에 따른 조성물의 적어도 일부를 케라틴 물질, 특히 피부의 표면 상에 도포하는 것으로 이루어지는 단계를 적어도 포함하는 화장 방법에 관한 것이다.
본 발명에 있어서, "색상 변화 조성물" 은, 도포 전 색상이 도포 후 색상과 상이하며, 이러한 차이가 육안으로 관찰가능한 조성물을 의미한다.
특히, 이러한 색상 변화 조성물은 CIE Lab system 1976 (도포 전/후 △E) 값의 색상-차이 (color-difference) △E 와 관련이 있을 수 있다.
상기 △E 는 하기 방정식으로 정의된다:
(식 중, 은 제 1 색상 (도포 전 조성물) 의 비색 공간 (colorimetric space) 에서의 변수이고, 는 제 2 색상 (케라틴 물질 상에의 도포 및 균질화 후 조성물) 에 대한 변수임).
상기 값은 (피부 상에 도포된 조성물에 대하여) 분광광도계 또는 크로마스피어 (Chrosmasphere) 를 이용하여 측정될 수 있다.
본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 1 초과, 특히 2 이상, 바람직하게는 3 이상의 도포 전/후 △E 를 갖는 것을 특징으로 할 수 있다.
방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐
본원에 사용된 바, 용어 "마이크로캡슐" 은, 하나 이상의 착색제를 포획하는 하나 이상의 적층 코팅을 함유하고, 상기 코팅과 화학적으로 상이한 코어를 둘러싸는, 구형의 마이크로캡슐을 의미한다. 마이크로캡슐은 미소구체 (microsphere) 와는 별개의 것으로, 이는 구형의 균질한 매트릭스로 이루어진다.
본 발명에 있어서, "하나 이상의 적층 코팅" 은 다중층 코팅, 바람직하게는 유기 다중층 코팅이다.
용어 "다중층 마이크로캡슐" 은 하나 이상의 내부 층(들) 및 하나의 외부 층을 기재로 하는 코팅으로 둘러싸인 코어로 이루어진 마이크로캡슐을 의미한다. 다중층 마이크로캡슐의 다중층 코팅을 형성하는 하나 이상의 내부 층(들) 및 상기 마이크로캡슐의 단일 외부 층은 동일하거나 상이한 벽-형성 (wall-forming) 유기 화합물(들) 로 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐은 하나 이상의 층(들) 을 기재로 하는 코팅으로 둘러싸인 소위 "내부 코어" 로 불리는 코어를 포함한다. 바람직한 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 하나 이상의 내부 층 및 하나의 외부 층을 포함하는 '다중층' 마이크로캡슐이다. 다중층 마이크로캡슐의 다중층 코팅을 형성하는 하나 이상의 내부 층(들) 및 상기 마이크로캡슐의 단일 외부 층은 동일하거나 상이한 벽-형성 유기 화합물(들) 로 구성될 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 내부 층 및 외부 층은 동일한 벽 형성 유기 화합물로 구성되고, 상기 코어는 하나의 코팅 층으로 둘러싸인다.
하나의 구현예에서, 상기 외부 층은 어떠한 착색제도 포함하지 않는다. 또 다른 구현예에서, 상기 외부 층은 하나 이상의 착색제를 포함한다.
용어 "벽-형성 유기 화합물" 은 유기 화합물 또는 본원에 정의된 바와 같은 둘 이상의 상이한 유기 화합물의 조합물을 의미하고, 이는 마이크로캡슐의 층(들) 의 성분을 형성한다. 바람직한 구현예에서, '벽-형성 유기 화합물' 은 하나 이상의 중합체를 포함한다.
용어 "착색제" 는 유기 안료, 예컨대 임의의 널리 공지된 FD&C 또는 D&C 염료로부터 선택되는 합성 또는 천연 염료, 무기 안료, 예컨대 금속 산화물, 또는 레이크 (lake) 및 이들의 임의의 조합물 (배합물) 을 의미한다. 따라서, 본 발명에 따라 유용한 착색제는 유용성 (oil-soluble) 또는 유분산성이거나, 물 중에서 제한된 용해도를 가질 수 있다.
바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 무기 안료, 보다 바람직하게는 금속 산화물이다.
특히, 상기 평균 입자 크기는 체질 (sieving) 시험법에 의해 측정되거나 현미경으로 관찰된 바로서, 50 내지 1000 Mesh (대략 400 ㎛ 내지 10 ㎛), 특히 60 내지 200 Mesh (대략 250 ㎛ 내지 75 ㎛) 일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량% 의 마이크로캡슐을 포함할 수 있다.
특히 본 발명에 따른 피부 케어 조성물에 있어서, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량% 의 범위일 수 있다.
특히 본 발명에 따른 메이크업 조성물에 있어서, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량% 의 범위일 수 있다.
특정 구현예에 있어서, 상기 캡슐화 착색제(들) 는 본 발명에 따른 조성물 중에, 상기 조성물의 총 중량의 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 15 중량%, 보다 특히 2 중량% 내지 12 중량% 범위의 양으로 캡슐화 안료의 활성 물질 중에 존재할 수 있다.
상기 마이크로캡슐은 마이크로캡슐이 파괴되는 것을 방지하기 위하여, 일반적으로 제형화의 가장 마지막 단계에서, 그리고 존재하는 경우 여과 단계 후, 화장용 제형 내에 통합될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 50℃ 미만의 온도에서 첨가되고 균일하게 혼합된다. 이들은 균질화기보다는 패들을 이용하여 부드럽게 혼합된다.
상기 마이크로캡슐은 펠렛화, 과립화, 코팅 등을 포함하는, 코팅 또는 캡슐화 분야에서 당업자에게 공지된 몇몇의 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 마이크로캡슐은 WO01/35933 및 WO2011/027960 에 개시된 바와 같이 캡슐을 형성하기 위하여 화합물 (활성제, 안료, 중합체, 용매) 의 혼합 및 건조를 포함하는 방법, 또는 FR2841155 에 개시된 바와 같이 분무 건조에 의한 과립화 및 코팅을 포함하는 방법, 또는 성분을 코팅 및 캡슐화하기 위해 장기간 동안 식품 및 약학 산업에서 사용되어 왔던 유동층 기술에 의해 수득될 수 있다. 예로서, WO2008/139053 이 언급될 수 있는데, 이는 당의 코어 및 약학적 활성제의 동심원 층들을 포함하는 타원체 다중층 캡슐의 제조에 관한 것이다. 약학적 활성제의 코어에 대한 고정이 함침, 분쇄 (pulverization) 또는 투사 (projection) 에 의해 달성된 후, 제 1 층은 제 2 층의 도포 전에 건조된다.
유동층 공정은, 예를 들어 [Teunou et al. (Fluid-Bed Coating, Poncelet, 2005, D. Food Science and Technology (Boca Raton, FL, United States), Volume 146 Issue Encapsulated and Powdered Foods, p. 197-212)] 에 개시되어 있다. 유동층 공정의 구체적인 특징은, 코어 물질을 갖는 매트릭스를 중합체 중에 랜덤하게 분산되도록 유도하는 분무 건조와 비교하여, 코어가 잘 캡슐화되어 있는 코팅된 입자를 유도한다는 점이다.
바람직한 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 유동층 공정에 의해 수득된다.
상기 구현예에 따라서, 바람직하게는 마이크로캡슐의 하나 이상의 층은 유동층 공정에 의해 수득된다.
특정 구현예에서, 상기 외부 층은 유동층 공정에 의해 수득된다.
또 다른 특정 구현예에서, 하나 이상의 내부 층은 유체 공정에 의해 수득된다.
가장 바람직하게는, 모든 층이 유동층 공정에 의해 수득된다.
당업자는 본 발명에 따른 캡슐의 재현을 가능하게 하는 공기량, 액체량 및 온도를 조정하는 방법을 인지하고 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 시행되는 유동층 공정에는 Wurster 공정 및/또는 접선 (tangential) 분무 공정이 포함된다. 상기와 같은 공정은, 펠렛화 공정과 대조적으로, 하나 이상의 원주방향 (circumferential) 층으로 둘러싸인 코어를 갖는 구형 캡슐의 제조를 가능하게 한다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐의 코어를 둘러싸는 층의 제조 전체 과정이 유동층 공정에 의해 수행되는 경우, 상기 마이크로캡슐 층은 유리하게는 규칙적이고, 동심원이며, 균일한 두께를 갖는다.
본 발명에 따른 캡슐의 상이한 제조예가 본 명세서의 후반에 제시될 것이다.
I. a) 코어
상기 코어는 적어도 유기 물질로 이루어진다. 상기 코어의 크기는 바람직하게는 직경 500 nm 내지 150 ㎛ 범위이다.
바람직하게는, 상기 코어는 실온에서 고체 및/또는 결정 형태이다.
특정 구현예에서, 상기 유기 물질은 고 수용해성을 갖는 유기 물질로부터 선택된다. 바람직하게는, 상기 코어는 수용성 또는 수분산성이다.
특정 구현예에서, 상기 코어는 착색되지 않고, 즉, 이는 착색제 물질을 함유하지 않는다.
특정 구현예에서, 상기 코어는 단지 하나의 화합물을 기재로 한다. 이러한 화합물은 유기, 보다 바람직하게는 천연 화합물이다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 코어는 당-알코올, 바람직하게는 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨로부터 선택되는 단당류-폴리올이다.
특정 구현예에서, 상기 코어는 만니톨, 보다 바람직하게는 오로지 만니톨로만 이루어진다.
대안적인 구현예에 있어서, 상기 코어는 적어도 만니톨 및 하나 이상의 추가 성분, 바람직하게는 친수성 중합체로부터 선택되는 중합체를 함유한다. 특히, 상기와 같은 코어는 셀룰로오스 중합체, 전분 중합체 및 이의 혼합물, 바람직하게는 이의 혼합물 중에서 선택되는 친수성 중합체 및 만니톨을 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 상기 셀룰로오스 중합체는 카르복시메틸셀룰로오스이고, 전분 중합체는 비개질된 천연 전분, 예를 들어 옥수수 전분이다.
상기 코어는 상기 물질 중 하나의 씨드 (seed) (또는 결정) 로 구성될 수 있다.
상기 코어는 바람직하게는 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 40 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 함유되어 있다.
상기 만니톨은 바람직하게는 코어의 총 중량에 대해 2 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 100 중량%, 특히 100 중량% 의 양으로 함유되어 있다.
상기 만니톨은 바람직하게는 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 40 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 함유되어 있다.
I. b) 외부 층(들) 또는 코팅
상기 개시된 바와 같이, 상기 코어는 유리하게는 코팅, 또는 바람직하게는 하나 이상의 내부 층 및 하나의 외부 층을 포함하는 외부 층(들) 으로 둘러싸여 있다. 후자의 경우, 이러한 층들은 바람직하게는 코어에 대하여 동심원적으로 확장된다.
상기 층(들) 은 바람직하게는 유기물이며, 즉 벽-형성 물질로서 하나 이상의 유기 화합물을 함유한다. 바람직하게는, 상기 내부 및/또는 외부 층(들) 에는 하나 이상의 중합체, 특히 친수성 중합체가 포함된다.
중합체(들)
바람직하게는, 본 발명에 따른 마이크로캡슐, 및 특히 외부 층(들) 은 다당류 및 유도체, 아크릴 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 이의 염 및 에스테르, 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 친수성 중합체를 포함한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 마이크로캡슐, 특히 외부 층(들) 은 다당류 및 유도체, 특히 전분 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 친수성 중합체를 포함한다.
상기 중합체(들) 는 유리하게는 (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체, 바람직하게는 알킬아크릴/알킬메타크릴산 공중합체 및 이의 유도체로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 4차 암모늄기를 갖는 저 함량의 메타크릴산 에스테르의 공중합체 (Evonik Degussa 사에서 상품명 EUDRAGIT RSPO 로 시판됨) 이다.
상기 다당류 및 유도체는 바람직하게는 키토산 중합체, 키틴 중합체, 셀룰로오스 중합체, 전분 중합체, 갈락토만난, 알기네이트, 카라기난, 뮤코다당류, 및 이의 유도체, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 구현예에서, 상기 외부 층(들) 은 미세결정성 셀룰로오스를 포함하지 않는다.
특히 바람직한 구현예에 있어서, 상기 다당류 및 이의 유도체는 바람직하게는 한 유형의 당류 또는 여러 유형의 당류(들), 바람직하게는 여러 유형의 당류들, 특히 당류(들) 로서 적어도 D-글루코오스 단위(들) 를 포함하는 것들, 바람직하게는 전분 중합체, 셀룰로오스 중합체, 및 유도체, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 전분 및 이의 유도체, 특히 옥수수 전분, 셀룰로오스 및 이의 유도체, 메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 단일- 및/또는 공중합체 또는 (알킬)아크릴산 및/또는 (알킬)메타크릴산의 공중합체 및 이의 유도체, 바람직하게는 이의 염 및 이의 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체를 함유하고, 특히 상기 캡슐은 폴리메틸 메타크릴레이트를 함유한다.
바람직한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 전분 및 이의 유도체, 특히 옥수수 전분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체를 함유한다.
본 발명에 따라 사용가능한 전분은 통상적으로 식물성 원재료, 예컨대 쌀, 대두, 감자 또는 옥수수로부터 유래된다. 전분은 비개질되거나 (셀룰로오스와의 유사하게) 개질된 전분일 수 있다. 바람직한 구현예에서, 상기 전분은 비개질된다.
바람직한 메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 단일- 및/또는 공중합체는 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체가 750 내지 850 kDa 의 분자량을 갖는 것이다.
셀룰로오스 유도체에는, 예를 들어 알칼리 셀룰로오스 카르복시메틸 셀룰로오스 (CMC), 셀룰로오스 에스테르 및 에테르, 및 아미노셀룰로오스가 포함된다. 특정 구현예에서, 상기 셀룰로오스는 카르복시메틸 셀룰로오스 (CMC) 이다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 캡슐은 적어도 전분 유도체, 특히 옥수수 전분, 폴리메틸 메타크릴레이트, (알킬)아크릴산 및/또는 (알킬)메타크릴산의 공중합체 및 이의 유도체, 바람직하게는 이의 염 및 이의 에스테르, 및/또는 셀룰로오스 유도체를 함유한다.
바람직하게는, 상기 마이크로캡슐은 가교되지 않은 중합체(들) 를 함유한다.
상기 중합체(들) 는 하나 또는 수 개의 층(들) 에 존재할 수 있다.
또 다른 구현예에서, 상기 중합체(들) 는 코어에 존재할 수 있다.
상기 마이크로캡슐은 코어 및/또는 층(들) 에 중합체(들) 를 함유할 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 중합체(들) 는 코어 및 층(들) 에 존재한다.
하나의 구현예에서, 상기 코어는 중합체(들) 로서 적어도 전분 및/또는 셀룰로오스 유도체를 함유한다. 상기 전분이 코어 내에 함유되는 경우, 이는 상기와 같은 코어의 주 성분을 나타내며, 즉 전분의 중량은 코어의 기타 화합물의 각각의 양보다 더 크다.
상기 중합체는 마이크로캡슐의 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 마이크로캡슐의 1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 8 중량% 에 해당할 수 있다.
코팅을 형성하는 상이한 층은 동일하거나 상이한 중합체를 기재로 할 수 있다. 유리하게는, 이는 동일한 중합체로 형성될 수 있다.
대조적으로, 상기 층은 유리하게는 상이하게 착색될 수 있다.
이러한 상이한 색상은 상이한 착색제를 사용하여 수득될 수 있지만, 또한 착색제가 두 개의 층에 대하여 동일한 경우에는 하나 이상의 착색제를 상이한 농도로 사용하여 수득될 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 외부 층은 하나 이상의 착색제를 함유한다.
또 다른 구현예에서, 상기 외부 층은 어떠한 착색제도 함유하지 않는다.
착색제(들)
상기 언급된 바와 같이, "착색제" 에는 CTFA 및 FDA 에 의해 화장품에 사용하도록 승인된, 화장용 제형에 사용되는 임의의 유기 또는 무기 안료 또는 착색제가 포함된다.
따라서, 용어 "착색제" 는 유기 안료, 예컨대 임의의 널리 공지된 FD&C 또는 D&C 염료로부터 선택되는 합성 또는 천연 염료, 무기 안료, 예컨대 금속 산화물, 또는 레이크, 예컨대 코치닐 카르민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 것들 및 이들의 임의의 조합물 (배합물) 을 의미한다. 상기와 같은 착색제는 하기에 상세화된다.
특정 구현예에서, 상기 착색제는 수용성 또는 수분산성일 수 있다.
또 다른 구현예에서, 본 발명에 따라 유용한 착색제는 유용성 또는 유분산성이거나, 물 중에서 제한된 용해도를 갖는 것일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 무기 안료, 보다 바람직하게는 금속 산화물이다.
유리하게는, 다중층 마이크로캡슐의 착색제는 산화철, 이산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화코발트, 산화세륨, 산화니켈, 산화주석 또는 산화아연으로부터 선택되는 1차 금속 산화물, 또는 복합체 산화물, 보다 바람직하게는 적색 산화철, 황색 산화철 또는 흑색 산화철로부터 선택되는 산화철, 또는 이의 혼합물이다.
상기 층(들) 은 또한 기질에 고정된 유기 착색제에 해당하는 레이크를 함유할 수 있다. 상기와 같은 레이크(들) 는 유리하게는 하기의 물질, 및 이의 혼합물(들) 중에서 선택된다:
- 코치닐의 카르민;
- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란계 착색제의 유기 안료; 상기 유기 안료 중에서, 하기 상품명으로 공지된 것들이 언급될 수 있음: D&C Blue n°4, D&C Brown n°1, D&C Green n°5, D&C Green n°6, D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°11, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Violet n°2, D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10, D&C Yellow n°11, FD&C Blue n°1, FD&C Green n°3, FD&C Red n°40, FD&C Yellow n°5, FD&C Yellow n°6;
- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란계 착색제와 같은 산 착색제의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티타늄의 수불용성 염, 상기 착색제에는 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산기가 포함될 수 있음.
상기 유기 레이크는 또한 로진 또는 알루미늄 벤조에이트와 같은 유기 지지체에 의해 보호될 수 있다.
상기 유기 레이크 중에서, 특히 하기 상품명으로 공지된 것들이 언급될 수 있음: D&C Red n°2 Aluminum lake, D&C Red n°3 Aluminum lake, D&C Red n°4 Aluminum lake, D&C Red n°6 Aluminum lake, D&C Red n°6 Barium lake, D&C Red n°6 Barium/Strontium lake, D&C Red n°6 Strontium lake, D&C Red n°6 Potassium lake, D&C Red n°6 Sodium lake, D&C Red n°7 Aluminum lake, D&C Red n°7 Barium lake, D&C Red n°7 Calcium lake, D&C Red n°7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n°7 Zirconium lake, D&C Red n°8 Sodium lake, D&C Red n°9 Aluminum lake, D&C Red n°9 Barium lake, D&C Red n°9 Barium/Strontium lake, D&C Red n°9 Zirconium lake, D&C Red n°10 Sodium lake, D&C Red n°19 Aluminum lake, D&C Red n°19 Barium lake, D&C Red n°19 Zirconium lake, D&C Red n°21 Aluminum lake, D&C Red n°21 Zirconium lake, D&C Red n°22 Aluminum lake, D&C Red n°27 Aluminum lake, D&C Red n°27 Aluminum/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n°27 Barium lake, D&C Red n°27 Calcium lake, D&C Red n°27 Zirconium lake, D&C Red n°28 Aluminum lake, D&C Red n°28 Sodium lake, D&C Red n°30 lake, D&C Red n°31 Calcium lake, D&C Red n°33 Aluminum lake, D&C Red n°34 Calcium lake, D&C Red n°36 lake, D&C Red n°40 Aluminum lake, D&C Blue n°1 Aluminum lake, D&C Green n°3 Aluminum lake, D&C Orange n°4 Aluminum lake, D&C Orange n°5 Aluminum lake, D&C Orange n°5 Zirconium lake, D&C Orange n°10 Aluminum lake, D&C Orange n°17 Barium lake, D&C Yellow n°5 Aluminum lake, D&C Yellow n°5 Zirconium lake, D&C Yellow n°6 Aluminum lake, D&C Yellow n°7 Zirconium lake, D&C Yellow n°10 Aluminum lake, FD&C Blue n°1 Aluminum lake, FD&C Red n°4 Aluminum lake, FD&C Red n°40 Aluminum lake, FD&C Yellow n°5 Aluminum lake, FD&C Yellow n°6 Aluminum lake.
상기 인용된 이러한 유기 착색제 각각에 해당하는 화학 물질은 ≪The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association≫ 출판의 ≪International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook≫ Edition 1997, p. 371 - 386 & 524 - 528 에 언급되어 있고, 이의 내용은 본 명세서에 참조로서 인용된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 레이크(들) 는 코치닐의 카르민 및 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란계 착색제와 같은 산 착색제의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티타늄의 수불용성 염으로부터 선택되고, 이러한 착색제에는 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산기, 및 이의 혼합물을 포함될 수 있는 것으로 제시된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 레이크(들) 는 코치닐의 카르민 및 나트륨, 칼슘, 알루미늄, 및 이의 혼합물의 수불용성 염으로부터 선택된다.
카르민을 함유하는 레이크로서, 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: CARMIN COVALAC W 3508, CLOISONNE RED 424C 및 CHROMA-LITE MAGENTA CL4505.
상기 수불용성 알루미늄 염은 바람직하게는 FDC Yellow N°5 aluminuim lake, FDC Blue N°1 aluminuim lake, FDC Red N°40 aluminuim lake, FDC Red N°30 aluminuim lake, FDC Green N°5 aluminuim lake, 및 이의 혼합물이다. 상기와 같은 무기 레이크를 함유하는 화합물로서, 특히 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: INTENZA FIREFLY C91-1211, INTENZA AZURE ALLURE C91-1251, INTENZA THINK PINK C91-1236.
상기 수불용성 칼슘 염은 바람직하게는 Red N°7 calcium lake 로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 함유하는 화합물로서, 특히 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: INTENZA MAGENTITUDE C91-1234, INTENZA HAUTE PINK C91-1232, INTENZA RAZZLED ROSE C91-1231, INTENZA AMETHYST FORCE C91-7231, INTENZA PLUSH PLUM C91-7441, INTENZA ELECTRIC CORAL C91-1233, FLORASOMES-JOJOBA-SMS-10% CELLINI RED-NATURAL 및 이의 혼합물.
상기 수불용성 나트륨 염은 바람직하게는 Red N°6 Sodium lake 및 Red N°28 Sodium lake, 및 이의 혼합물로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 함유하는 화합물로서, 특히 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: INTENZA MANGO TANGO C91-1221 및 INTENZA NITRO PINK C91-1235.
바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 무기 착색제이다.
바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 금속 산화물이다. 상기와 같은 금속 산화물은 바람직하게는 산화철, 산화티타늄, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 색상 변화 조성물은 마이크로캡슐에 개별적으로 캡슐화된 둘 이상의 착색제의 혼합물 및/또는 다중층 마이크로캡슐 내에 캡슐화된 하나 이상의 착색제의 배합물을 포함할 수 있다.
상기 특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 각각의 층은 하나 이상의 특정한 착색제 또는 착색제(들) 의 특정한 배합물을 함유할 수 있다.
상기 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 색상 변화 조성물은 상이한 색상을 갖는 본 발명의 둘 이상의 마이크로캡슐을 포함한다.
당업자는 목적하는 색상 효과 또는 색상 변화를 생성하기 위하여, 착색제 및 착색제의 조합물을 선택하는 방법을 인지하고 있다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명의 마이크로캡슐은 이의 코팅에 바람직하게는 적어도 이산화티타늄 및/또는 산화철, 바람직하게는 적어도 이산화티타늄을 함유한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 마이크로캡슐은 이의 코팅에 바람직하게는 적어도 이산화티타늄 및 산화철을 함유한다.
특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 외부 층은 보다 바람직하게는 유일한 착색제로서 이산화티타늄을 함유한다.
특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 착색되지 않으며, 여기서 "착색되지 않은" 또는 "비(非)착색된" 조성물은 투명하거나 백색인 조성물을 의미한다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 착색되지 않은 마이크로캡슐을 포함하고, 즉, 외부 층은 백색이거나 투명하고, 상기 외부 층이 투명한 경우, 가시적인 내부 층은 백색이다. 본 발명의 목적을 위하여, 용어 "투명한 조성물" 은 750 nm 의 파장에서 산란 없이 40% 이상의 빛을 투과하는 조성물, 즉, 빛의 산란각이 5°미만, 보다 바람직하게는 약 0°인 조성물을 의미한다.
상기 투명한 조성물은 750 nm 의 파장에서 50% 이상, 특히 60% 이상 및 특히 70% 이상의 빛을 투과할 수 있다.
상기 투과율 측정은 하기 프로토콜에 따라, Varian 사의 Cary 300 Scan 자외선-가시광선 분광광도계 (UV-visible sprectrophotometer) 를 사용하여 수행된다:
- 상기 조성물을 측면 길이 10 mm 의 정사각형-측면 분광광도계 큐벳에 붓고;
- 상기 조성물의 샘플을 자동 온도 조절된 챔버 내에서 20℃ 에서 24 시간 동안 유지시킨 후;
- 상기 조성물의 샘플을 통해 투과된 빛을 분광광도계로 700 nm 내지 800 nm 범위의 파장을 스캐닝하여 측정하고 (상기 측정은 투과율 모드임);
- 750 nm 의 파장에서 상기 조성물의 샘플을 통해 투과된 빛의 % 를 측정한다.
상기 투명한 조성물을 한 장의 백색 종이에 그려진 직경 2 mm 두께의 흑색 선 0.01 m 앞에 위치시킨 경우, 상기 선을 볼 수 있지만; 대조적으로, 불투명한 조성물, 즉 투명하지 않은 조성물의 경우에는, 상기 선을 볼 수 없다.
특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 외부 층은 유기 안료 또는 산화철을 함유한다.
상기 착색제는 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 50 중량% 내지 75 중량% 범위의 양으로 존재한다.
특정 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 50 중량% 내지 85 중량% 범위의 양으로 존재하는, 산화철, 산화티타늄, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 금속 산화물을 함유한다.
특히, 상기 산화티타늄은 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 28 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 30 중량 내지 50 중량% 로 존재할 수 있다.
특정 구현예에서, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 50 중량% 내지 80 중량%, 특히 55 중량% 내지 70 중량%, 특히 55 중량% 내지 65 중량% 의 양으로 티타늄 이산화물을 포함한다.
특히, 상기 산화철은 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 75 중량%, 바람직하게는 8 중량% 내지 65 중량% 로 존재할 수 있다. 특정 구현예에서, 상기 산화철은 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 15 중량% 초과, 바람직하게는 30 중량% 초과, 특히 40 중량% 내지 65 중량% 의 양으로 존재한다.
바람직한 구현예에서, 하나 이상의 층에서, 및 바람직하게는 모든 층에서, 상기 착색제는 주 성분이며, 즉 이는 상기 층(들) 의 40 중량% 이상, 바람직하게는 상기 층(들) 의 75 중량% 이상, 보다 바람직하게는 상기 층(들) 의 95 중량% 에 해당한다.
바람직한 구현예에서, 상기 이산화티타늄 층의 평균 두께는 5 ㎛ 내지 150 ㎛ 의 범위이다.
지질계 물질
상기 내부 및/또는 외부 층(들) 에는 또한 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질이 포함될 수 있다.
본 발명의 특정 구현예에 있어서, 상기와 같은 지질계 물질은 양친매성 특성을 가질 수 있으며, 즉, 비(非)극성 부분 및 극성 부분을 갖는다.
상기와 같은 지질계 물질에는 하나 이상의 또는 수 개의 C12-C22 지방산 사슬(들), 예컨대 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 등, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것들이 포함될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 지방산 사슬은 수소화된다. 결국, 이러한 지방산 사슬은 지질계 물질의 비극성 부분이 될 수 있다.
상기와 같은 지질계 물질은 바람직하게는 인지질로부터 선택된다. 이러한 인지질은 바람직하게는 포스포아실글리세롤, 보다 바람직하게는 레시틴으로부터 선택되며, 특히는 수소화 레시틴이다.
상기 지질계 물질은 마이크로캡슐의 0.05 중량% 내지 5 중량%, 특히 마이크로캡슐의 0.1 중량% 내지 1 중량% 에 해당할 수 있다.
상이한 경도 및/또는 수용성의 마이크로캡슐 내에 셋 이상의 화합물 (예를 들어: 당 알코올, 중합체, 지질계 물질) 을 조합하여, 피부 상에의 도포의 방법 또는 강도를 변화시킴으로써 착색제-캡슐화 마이크로캡슐이 피부 상에서 분해되는데 요구되는 시간을 조정할 수 있기 때문에, 바람직한 착색 또는 그라데이션 패턴을 조정할 수 있다.
따라서, 바람직한 구현예에 있어서, 상기 다중층 코팅은 중합체로서 적어도 전분 및 하나 이상의 지질계 물질, 바람직하게는 레시틴을 함유한다.
유리한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 마이크로캡슐에는 하나 이상의 단당류 또는 이의 유도체 및 하나 이상의 다당류 또는 이의 유도체가 포함된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 단당류 유도체를 포함하는 코어 및 한 유형의 당류 또는 여러 유형의 당류(들), 바람직하게는 여러 유형의 당류들을 포함하는 다당류 (또는 이의 유도체) 를 포함하는 코팅이 포함된다.
보다 바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 바람직하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨로부터 선택되는 단당류 폴리올을 포함하는 코어, 및 당류(들) 로서 적어도 하나 이상의 D-글루코오스 단위(들) 를 포함하는 다당류 (또는 이의 유도체) 를 포함하는 코팅이 포함된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 상이한 층에 셋 이상의 착색제가 포함된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 추가적으로 인지질, 유리하게는 포스포아실글리세롤 및 특히 레시틴으로부터 선택되는 지질계 물질이 포함된다.
특정 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 만니톨, 전분 중합체 및 지질계 물질을 함유한다.
도 1 을 참고하여, 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은 유리하게는 하기를 포함하는, 직경 10 ㎛ 내지 800 ㎛, 바람직하게는 50 ㎛ 내지 600 ㎛, 더 바람직하게는 60 ㎛ 내지 250 ㎛ 범위의 크기를 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 제공한다:
i) 코어 (A) 로서, 바람직하게는 직경 500 nm 내지 150 ㎛ 범위의 크기를 갖고, 바람직하게는 어떠한 착색제도 함유하지 않고, 바람직하게는 하나 이상의 당 알코올, 바람직하게는 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 단당류-폴리올로부터 선택되는 하나 이상의 유기 코어를 포함하는 코어 (A);
ii) - 하나 이상의 착색제, 바람직하게는 산화철(들), 및
- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 이의 혼합물, 바람직하게는 이의 혼합물로부터 선택되는 결합제
를 포함하는, 상기 코어를 둘러싸는 하나의 제 1 층 (B);
iii) - 이산화티타늄 입자, 및
- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 이의 혼합물, 바람직하게는 이의 혼합물로부터 선택되는 결합제
를 포함하는, 바람직하게는 5 ㎛ 내지 500 ㎛ 의 두께를 갖는, 상기 제 1 층 (B) 를 둘러싸는 하나의 제 2 층 (C);
iv) 임의로,
- 하나 이상의 착색제, 및
- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 이의 혼합물, 바람직하게는 이의 혼합물로부터 선택되는 결합제
를 포함하는, 상기 제 2 층 (C) 를 둘러싸는 하나의 제 3 층 (D);
v) 임의로,
- 바람직하게는 셀룰로오스 유도체, 특히 셀룰로오스 에테르 및 셀룰로오스 에스테르, (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체, 및 바람직하게는 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 이의 유도체와 같은 다당류로부터 선택되는 하나 이상의 벽-형성 중합체
를 포함하는, 상기 제 2 층 (C) 를 둘러싸거나 또는, 존재하는 경우, 상기 제 3 층 (D) 를 둘러싸는 하나의 제 4 층 (E).
바람직한 구현예에서, 중합체는 전분 및 이의 유도체, 특히 옥수수 전분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 친수성 중합체이다.
본 발명의 조성물에 사용되는 시판되는 마이크로캡슐의 예로서, Korea Particle Technology KPT 사에서 하기 상품명으로 제조된 하기 마이크로캡슐을 언급할 수 있다:
- KPT 사의 Magic50-BW0105: 만니톨, 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 수소화 레시틴, 이산화티타늄, 옥수수 전분을 함유하고, 60-200 Mesh 입자 크기를 갖는 회백색의 구형 마이크로캡슐.
본 발명에 적합한 마이크로캡슐은 본 발명에 따른 조성물 내에서, 바람직하게는 고온에서, 예를 들어 40℃ 이상에서, 예를 들어 45℃ 의 오븐에서 1 개월, 바람직하게는 2 개월, 보다 바람직하게는 3 개월 동안, 또는 60℃ 의 오븐에서 15 일 동안 안정하다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 적합한 연화 반응속도 (softening kinetics) 를 나타낸다.
바람직하게는, 제형의 기타 화합물과 접촉된 후 3 시간 이상, 마이크로캡슐의 경도는 유리하게는 5 내지 50 grams, 보다 바람직하게는 6 내지 20 grams, 보다 더 바람직하게는 7 내지 10 grams 이다. 이러한 경도는 상기와 같은 마이크로캡슐을 포함하는 화장용 조성물의 제조를 위한 산업적 공정에 부합한다.
상기와 같은 연화 반응속도 및 경도의 값은 심미적 마이크로캡슐 뿐 아니라 전체적으로 심미적인 조성물을 제공하는 것을 가능하게 한다.
특히, 상기 조성물은 문지름 강도에 따라 상이한 색조 또는 색상 그라데이션을 유도할 수 있다. 상기 조성물은 유리하게는 높은 색도 (chromaticity) C* (CIE Lab system 1976 에서 측정됨) 를 나타낼 수 있다.
안정화 시스템
상기 나타낸 바와 같이, 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐의 안정성은 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체 및 C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 유화 친수성 겔화제를 사용하여 본 발명에 따라 달성된다.
a) 유화 친수성 겔화제
본 발명의 조성물 중 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체(들) 의 양은 예를 들어 활성 물질과 관련하여, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 6 중량%, 보다 더욱 0.2 중량% 내지 5 중량% 범위일 수 있다.
본 특허 명세서의 목적의 경우, 용어 "친수성 작용제" 는 특히 물 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물과 수소 결합(들) 을 형성할 수 있는 작용제 특히 (공)중합체를 의미한다. 특히, O-H, N-H 및 S-H 결합을 형성할 수 있는 중합체가 고려된다.
본 발명에 따른 유액은 하나 이상의 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체를 함유한다.
본 명세서에서, "2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 단위를 포함하는 공중합체" (AMPS) 는 가교 및 비가교 공중합체 모두를 의미하는 것으로 의도된다.
즉 본 발명에 따라 사용된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체가 가교 또는 비가교된다.
이는 수용성 또는 수분산성 또는 수팽윤성 공중합체이다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 사용된 AMPS 공중합체는 무기 염기 (나트륨 히드록사이드, 칼륨 히드록사이드, 수성 암모니아) 또는 유기 염기 예컨대 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판디올, N-메틸글루카민 또는 염기성 아미노산 예컨대 아르기닌 및 라이신 및 이들 화합물의 혼합물에 의해 부분적으로 또는 완전히 중성화될 수 있다. 이는 일반적으로 중성화된다. 본 발명에서, 용어 "중성화" 는 완전히 또는 거의 완전히 중성화된, 즉 90 % 이상 중성화된 중합체를 의미하는 것으로 의도된다.
본 발명의 조성물에 사용된 AMPS 공중합체는 일반적으로 1000 내지 20 000 000 g/mol, 바람직하게는 20 000 내지 5 000 000, 보다 더 바람직하게는 100 000 내지 1 500 000 g/mol 범위의 수 평균 분자량을 갖는다.
공중합체가 가교되는 경우, 가교제는 라디칼 중합에 의해 수득된 가교 중합체에 통상 사용되는 올레핀계 폴리불포화를 갖는 화합물로부터 선택될 수 있다. 가교제로서, 예를 들어 디비닐벤젠, 디알릴 에테르, 디프로필렌 글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 히드로퀴논 디알릴 에테르, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아미드, 메틸렌비스메타크릴아미드, 트리알릴아민, 트리알릴 시아누레이트, 디알릴 말레에이트, 테트라알릴에틸렌디아민, 테트라알릴옥시에탄, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 알릴 (메트)아크릴레이트, 당 계열의 알코올의 알릴 에테르, 또는 다관능성 알코올의 기타 알릴 또는 비닐 에테르, 및 또한 인산 유도체 및/또는 비닐포스폰산 유도체의 알릴 에스테르, 또는 이러한 화합물의 혼합물이 언급될 수 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 가교제는 메틸렌비스아크릴아미드, 알릴 메타크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA) 로부터 선택된다. 가교도는 중합체에 대해 일반적으로 0.01 내지 10 mol%, 더욱 특히 0.2 내지 2 mol% 범위이다.
본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 (AMPS) 공중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
1) 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 액시딘의 가교 음이온성 공중합체, 특히 W/O 유액의 형태인 것, 예컨대 Seppic 사에 의해 명칭 Sepigel 305 로 시판되는 것 (INCI 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레트 7), 또는 Seppic 사에 의해 명칭 Simulgel 600 으로 시판되는 것 (INCI 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80),
2) (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴레이트 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 공중합체, 특히 W/O 유액 형태인 것, 예컨대 Seppic 사에 의해 Simulgel NS 의 명칭으로 시판되는 것 (폴리소르베이트 60 및 스쿠알렌 중 40% 로 역유액 (inverse emulsion) 으로의 나트륨 아크릴아미도-2-메틸프로판술포네이트/히드록실에틸 아크릴레이트의 공중합체) (INCI 명칭: 히드록시에틸 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/스쿠알렌/폴리소르베이트 60) 또는 Seppic 사에 의해 Simulgel EG 의 명칭으로 시판되는 것 (이소헥사데칸/물 중 45% 의 역유액으로의 나트륨 염의 형태인 아크릴산/아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 공중합체) (INCI 명칭: 나트륨 아크릴레이트/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80),
3) 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 비닐피롤리돈 또는 비닐포름아미드의 공중합체, 예컨대 Clariant 사에 의해 Aristoflex AVC 의 명칭으로 시판되는 제품,
4) 소수성 단위를 함유하는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 공중합체, 특히 상기 정의된 바와 같은 화학식 (I) 의 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 단위 및 하기 화학식 (II) 의 하나 이상의 소수성 단위를 포함하는 공중합체:
여기서 n 은 3 내지 100, 바람직하게는 3 내지 50, 더 바람직하게는 7 내지 25 범위의 정수인 몰 수를 나타내고, R1 은 수소 또는 메틸 라디칼이고, R2 는 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 10 내지 22, 보다 더욱 탄소수 14 내지 22 의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타냄.
이러한 공중합체에서, 화학식 (I) 의 AMPS 단위는 일반적으로 80 내지 99 mol%, 바람직하게는 85 내지 99 mol% 를 나타내고, 화학식 (II) 의 단위는 일반적으로 1 내지 20 mol%, 바람직하게는 1 내지 15 mol% 를 나타낸다.
소수성 단위를 함유하는 AMPS 공중합체로서, AMPS 및 에톡시화 C12-C14 알킬 메타크릴레이트의 공중합체 (AMPS 및 Genapol LA-070 으로부터 수득된 비가교 공중합체) (INCI 명칭: 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/라우레트-7 메타크릴레이트 공중합체) (Clariant 사에 의해 Aristoflex LNC 의 명칭으로 시판됨), AMPS 및 에톡시화 스테아릴 메타크릴레이트 (25 EO) 의 공중합체 (T-250 및 AMPS 로부터 수득된 트리-메틸올프로판 트리아크릴레이트와 가교된 공중합체) (INCI 명칭: 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/스테아레트 25 메타크릴레이트 가교중합체) (Clariant 사에 의해 명칭 Aristoflex HMS 으로 시판됨), 및 AMPS 및 에톡시화 C16-C18 알킬 메타크릴레이트의 공중합체 (INCI 명칭: 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/스테아레트-8 메타크릴레이트 공중합체), Genapol T-080 및 AMPS 로부터 수득된 비가교 공중합체 (Clariant 사에 의해 명칭 Aristoflex SNC 으로 시판됨) 이 언급될 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 적어도 하기 및 이의 혼합물로부터 선택되는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 (AMPS) 공중합체를 포함한다:
- 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교 음이온성 공중합체, 특히 W/O 유액 형태인 것, 예컨대 Seppic 사에 의해 명칭 Sepigel 305 로 시판되는 것 (INCI 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레트-7), 또는 Seppic 사에 의해 명칭 Simulgel 600 로 시판되는 것 (INCI 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80),
- 소수성 단위를 함유하는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 공중합체, 특히 화학식 (I) 의 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 단위 및 하나 이상의 하기 화학식 (II) 의 소수성 단위를 포함하는 공중합체:
[식 중, n 은 3 내지 100, 바람직하게는 3 내지 50, 더 바람직하게는 7 내지 25 범위의 정수인 몰 수를 나타내고, R1 은 수소 또는 메틸 라디칼이고, R2 는 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 10 내지 22, 보다 더욱 14 내지 22 의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타냄].
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 공중합체는 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레트-7), 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80, 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/스테아레트 25 메타크릴레이트 가교중합체 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 구현예에서, 조성물은 적어도 Clariant 사에 의해 명칭 Aristoflex HMS 로 시판되는, AMPS 및 에톡시화 스테아릴 메타크릴레이트 (25 EO) 의 공중합체 (Genapol T-250 및 AMPS 로부터 수득된 트리-메틸올프로판 트리아크릴레이트와 가교된 공중합체) (INCI 명칭: 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/스테아레트 25 메타크릴레이트 가교중합체) 를 포함한다.
또다른 바람직한 구현예에서, 조성물은 적어도 특히 W/O 유액의 형태인 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교된 음이온성 공중합체, 예컨대 Seppic 사에 의해 명칭 Sepigel 305 으로 시판되는 것 (INCI 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레트-7) 을 포함한다.
본 발명의 조성물 중 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체(들) 의 양은 예를 들어 활성 물질에 관하여 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 6 중량%, 보다 더욱 0.2 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량% 범위일 수 있다.
특정 구현예에서, 본 발명의 조성물은 O/W 유액이고, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체(들) 의 양은 활성 물질에 관하여 조성물의 총 중량에 대해 0.2 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 3 중량%, 더 바람직하게는 0.5 중량% 내지 2 중량% 이다.
b) C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르
본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 유리하게는 0.5 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.6 내지 1 중량%, 더 바람직하게는 0.7 내지 1 중량% 의 C2-C9 폴리올(들)의 C6-C10 방향족 에테르를 함유할 것이다.
하기 예에서 나타낸 바와 같이; 폴리올의 방향족 에테르의 존재는 이것이 유액, 더욱 특히 오일/물 유형 유액 중 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐의 안정성을 현저하게 향상시키므로 특히 유리하다. 2 개월 동안 및 상이한 온도에서 유액 중의 저장 이후 파괴된 마이크로캡슐의 현저한 감소가 인식된다.
유리하게는, 폴리올의 방향족 에테르는 모노에테르이다.
유리하게는, 이는 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르 (또는 페녹시에탄올), 에틸렌 글리콜 디페닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 프로필렌 글리콜 모노페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 모노벤질 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노페닐 에테르, 및 디프로필렌 글리콜 모노벤질 에테르 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 특히, 이는 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르 (또는 페녹시에탄올) 이다.
따라서, 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 조성물은 오일/물 유액이고, 안정화 시스템으로서, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교된 음이온성 공중합체 하나 이상 및 C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르 하나 이상, 바람직하게는 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르 (또는 페녹시에탄올) 을, 더 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 1 중량%, 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.6 중량% 내지 1 중량% 의 양으로 함유한다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 추가 중합체(들) 을 포함할 수 있다. 특정 구현예에서, 추가 중합체(들) 은 친수성 중합체(들) 이다.
상기 친수성 중합체(들) 은 물 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물에 가용성 또는 분산성이다.
친수성 중합체(들) 은 하기 중합체(들) 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다:
- 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 이의 염 및 에스테르 및 특히 Allied Colloid 사에 의해 명칭 Versicol F 또는 Versicol K 으로 시판되는 제품, Ciba-Geigy 사에 의해 Ultrahold 8 으로 시판되는 제품, 및 Synthalen K 유형의 폴리아크릴산, 및 폴리아크릴산의 염, 특히 나트륨 염 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체에 해당함) 및 더욱 특히 가교된 나트륨 폴리아크릴레이트 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴산/카프르산 트리글리세리드에 해당함) (Luvigel EM 의 명칭으로 시판됨);
- Hercules 사에 의해 명칭 Reten 으로 그 나트륨 염의 형태로 시판되는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체, Vanderbilt 사에 의해 명칭 Arvan No. 7 로 시판되는 나트륨 폴리메타크릴레이트, 및 Henkel 사에 의해 명칭 Hydagen F 로 시판되는 폴리히드록시카르복시산의 나트륨 염;
- 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체; 본 발명에 따라 가장 특히 바람직한 공중합체는 아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 공중합체 (실시예의 카르보머 참조) (INCI 명칭: 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 예컨대 상표명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 및 Carbopol ETD 2020, 및 보다 더 바람직하게는 Pemulen TR-2 로 Lubrizol 사에 의해 시판되는 제품임;
- 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 이의 유도체 특히 이의 염 및 이의 에스테르, 예컨대 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 저함량의 4차 암모늄 기를 갖는 메타크릴산 에스테르의 공중합체 (Evonik Degussa 로부터 상표명 EUDRAGIT RSPO 으로 제공됨);
- Clariant 사에 의해 시판되는 AMPS 단독중합체 (수성 암모니아에 의해 일부 중성화되고 매우 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산);
- 하기와 같은 다당류 및 유도체, 및 이의 혼합물:
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스, 및 또한 4차화 셀룰로오스 유도체로부터 선택되는, 바람직하게는 알킬셀룰로오스 이외의 셀룰로오스 중합체 및 유도체; 바람직한 구현예에서, 셀룰로오스 중합체는 카르복시메틸셀룰로오스이고;
- 전분 중합체 및 유도체 (결국엔 개질됨); 바람직한 구현예에서, 전분 중합체는 천연 전분임;
- 임의로 천연 기원의 개질 중합체, 예컨대 갈락토만난 및 이의 유도체, 예컨대 콘작 검 (konjac gum), 겔란 검, 로쿠스트 콩 검, 호로파 검 (fenugreek gum), 카라야 검, 검 트라가캔스, 검 아라빅, 아카시아 검, 구아 검, 히드록시프로필 구아, 나트륨 메틸카르복실레이트 기에 의해 개질된 히드록시프로필 구아 (Jaguar XC97-1, Rhodia), 히드록시프로필트리메틸암모늄 구아 클로라이드 및 잔탄 유도체;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 글리코아미노글리칸, 히알루론산 및 이의 유도체;
- 무코다당류 예컨대 히알루론산 및 코드로이틴 술페이트;
- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알코올.
수성 상
바람직하게는 본 발명의 마이크로캡슐은 물을 포함하는 수성 상과 접촉될 필요가 있다.
수성 상은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더 바람직하게는 8 중량% 이상, 유리하게는 10 중량% 이상의 양으로 존재한다.
유리하게는, 물은 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 이상, 바람직하게는 30 중량% 이상, 보다 바람직하게는 40 중량% 이상의 양으로 존재한다. 일반적으로, 물은 조성물의 총 중량에 대해 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 40 중량% 내지 80 중량% 범위의 양으로 존재한다.
유리하게는, 상기 수성상은 상기 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%, 보다 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
이러한 수성상은 특히 본 발명의 마이크로캡슐에 변형성을 부여하고/하거나 개선하는 이점이 있다.
유리하게는, 이러한 수성상은 마이크로캡슐을 파괴하지 않으면서, 이에 대한 팽창제 또는 연화제로서 작용한다. 상기 마이크로캡슐은 이러한 수성상에 위치되는 경우 불활성이 아니라, 이는 팽창하거나 (이의 직경이 마이크로캡슐의 임의적 연화와 함께 유의하게 증가함), 또는 마이크로캡슐이 직경의 증가 없이 유의하게 연화되어, 피부 상에 도포 시 보다 연성이 우수해지고, 보다 용이하게 파괴된다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 수성상은 마이크로캡슐의 연화 반응속도에 대하여 작용할 수 있고, 보다 특히 연화 반응속도 및 경도 사이의 우수한 균형이 수득될 수 있게 한다.
그 결과, 상기 수성상은 상기 마이크로캡슐의 연화 반응속도에 있어서 역할을 수행하기 때문에, 상기 수성상은 적절한 방식으로 본 발명에 적합한 마이크로캡슐을 연화시키는데 특히 유리하다.
유리하게는, 상기 수성상은 바람직하게는 착색제 누출을 야기하거나, 이를 파괴하지 않으면서, 마이크로캡슐에 대하여 팽창제 또는 연화제로서 작용한다.
상기 수성상은 유리하게는 수용성 용매를 포함한다.
본 발명에서, 용어 "수용성 용매" 는 실온에서 액체이고, 수혼화성 (25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과의 물과의 혼화성) 인 화합물을 의미한다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.
언급된 바와 같이, 본 발명의 조성물은 폴리올, 특히 글리콜, C2-C8 모노알코올 및 이의 혼합물 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 및 물을 포함하는 수성상을 함유한다. 이는 또한 C4 케톤 및 C2-C4 알데히드를 함유할 수 있다.
본 발명의 조성물은 상기 정의된 바와 같은 마이크로캡슐, 및 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올 및 이의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 물을 포함하는 수성상을 함유한다. 바람직하게는, 상기 수성상은 폴리올, 글리콜 및 이의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 물을 포함한다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을, 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 10 중량% 내지 45 중량% 범위의 양으로 포함할 것이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 적합한 수성상은 하나 이상의 C2-C8 모노알코올을 포함한다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 적합한 수성상은 하나 이상의 폴리올 특히 글리콜을 포함한다.
모노알코올 또는 저급 알코올
본 발명에서 사용하기에 적합한 모노알코올 또는 저급 알코올은 단지 하나의 -OH 관능기를 갖는, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.
유리하게는, C2-C8 모노알코올은 비(非)시클릭 모노알코올이고, 보다 바람직하게는 이들은 C2-C5 모노알코올이고, 바람직하게는 C2-C3 모노알코올이다.
본 발명에 따른 조성물의 제형화에 유리하게 적합한 저급 모노알코올은 특히 탄소수 2 내지 5 의 알코올, 예컨대 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, 바람직하게는 에탄올 및/또는 이소프로판올, 보다 바람직하게는 적어도 에탄올이다.
본 발명의 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 이상, 바람직하게는 2 중량% 이상, 보다 바람직하게는 2 중량% 내지 15 중량%, 유리하게는 3 중량% 내지 10 중량% 및 보다 바람직하게는 3 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 6 중량% 의 모노알코올(들) 을 포함할 수 있다.
또한, 일부 화장용 성분은 특히 히드로알코올성 매질 중에 용해가능하기 때문에, 색상 변화 마이크로캡슐을 함유하는 유액을 저급 알코올을 포함하는 생리학적 매질 중에 갖는 것이 요구된다.
나아가, 에탄올과 같은 저급 모노알코올은 활성제, 특히 예를 들어 살리실산 및 이의 유도체와 같은 각질용해제를 용해시킬 수 있다.
선행 기술의 일부 마이크로캡슐은 히드로알코올성 매질 중에서 빠르게 분해되기 때문에, 그 결과 히드로알코올성 매질 중에서 안정한 색상 변화 마이크로캡슐을 포함하는 유액을 갖는 것이 요구되었다.
폴리올
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "폴리올" 은 둘 이상의 유리 (free) 히드록실기를 포함하는 임의의 유기 분자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명에 따른 용어 "폴리올" 은 상기 개시된 단당류-알코올을 포함하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 폴리올은 실온에서 액체 형태로 존재한다.
상기 폴리올/글리콜은 보습제 또는 습윤제이다.
이는 특히 선행 기술의 마이크로캡슐에 비해, 조성물의 기타 성분의 안정성에 대한 효과를 나타낼 수 있다.
따라서, 상기 조성물이 현저한 보습 또는 습윤 효과를 나타내기 때문에, 색상 변화 마이크로캡슐을 함유하는 안정한 조성물을 폴리올 특히 글리콜을 포함하는 생리학적 매질 중에서 처리하는 것이 요구된다.
이러한 기술적 문제는 본 발명에 따른 조성물에 의해 해결된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은 각각의 알킬 사슬 상에 둘 이상의 -OH 관능기, 특히 셋 이상의 -OH 관능기, 보다 특히 넷 이상의 -OH 관능기를 갖는, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제형화에 유리하게 적합한 폴리올은 특히 탄소수 2 내지 32, 바람직하게는 탄소수 2 내지 20, 보다 바람직하게는 탄소수 2 내지 16, 유리하게는 탄소수 2 내지 10, 더욱 유리하게는 탄소수 2 내지 6 인 것들이다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜로부터 선택될 수 있다.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 폴리올의 혼합물을 포함할 수 있다.
유리하게는, 상기 폴리올은 바람직하게는 C2-C8 및 보다 바람직하게는 C3-C6 의 다가 알코올로부터 선택될 수 있다. 상기 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 및 이의 혼합물, 글리세롤 및 이의 유도체, 폴리글리세롤, 예컨대 글리세롤 올리고머 (예를 들어 디글리세롤), 및 폴리에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르 (특히 탄소수 3 내지 16), 예컨대 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히, 상기 폴리올은 글리세롤 및 글리콜, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜, 글리콜 에테르, 바람직하게는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 또는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜, 및 이의 혼합물, 더욱 바람직하게는 글리세롤로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 한 바람직한 구현예에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
특정 구현예에서, 상기 폴리올은 글리세롤, 및 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜 및 이의 혼합물로부터 선택되는 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된다.
한 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 부틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 이의 혼합물을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 상기 조성물은 적어도 글리세롤을 포함한다.
한 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 단독 폴리올로서 글리세롤을 포함한다.
유리하게는, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 8 중량% 의 글리세롤을 포함할 수 있다.
유리하게는, 상기 조성물은 수성상의 중량을 기준으로 5 중량% 내지 50 중량%, 특히 5 중량% 내지 40 중량%, 더욱 6 중량% 내지 30 중량% 의, 폴리올(들) 및/또는 글리콜을 포함한다.
화장용 매질 및 추가 성분
본 발명에 따른 조성물은 화장용으로 허용가능하며, 즉 이는 인간의 케라틴 물질 상에 도포되기에 적합하고 비독성인, 생리학적으로 허용가능한 매질을 함유한다.
본 발명의 의미에서 "화장용으로 허용가능한" 은 쾌적한 외관, 냄새 또는 느낌을 갖는 조성물을 의미한다.
"생리학적으로 허용가능한 매질" 은 일반적으로 조성물이 조건화되도록 의도된 형태로 조정된다.
특히, 성분의 성질 및 양은 예를 들어 조성물이 크림 유액 또는 유체 유액으로서 제형화되는지 여부에 따라 맞추어진다.
피부 케어 또는 메이크업 제제의 목적 및 형태에 따라, 본 발명의 조성물은, 착색제 함유 마이크로캡슐 이외에, 추가 화장용 성분(들), 예컨대 휘발성 및 비-휘발성 규소 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충전제, 추가적인 겔화제, 증점제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 탄성중합체, 추가적인 비-포획 착색제 (예, 안료, 진주층 등), 활성제, UV 자외선차단제, 향료, 습윤제, pH 조절제 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것들을 더 포함할 것이다.
특정 구현예에서, 조성물은 실리콘 탄성중합체를 함유한다.
적합한 실리콘 탄성중합체에는, 예를 들어 유화 실리콘 탄성중합체 예컨대 폴리글리세롤화 및/또는 친수성 유화 실리콘 탄성중합체 예컨대 알콕실화 실리콘 탄성중합체, 및 비(非)유화 실리콘 탄성중합체가 포함된다. 상기와 같은 실리콘 탄성중합체는 구형 또는 비(非)구형일 수 있다. 특정 구현예에서, 조성물은 비유화 실리콘 탄성중합체를, 특히 분말의 형태로 포함할 수 있다. 실리콘 탄성중합체의 양은 조성물 중 0.1 내지 10 중량% 의 활성 재료, 특히 0.2 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 1 중량% 의 범위일 수 있다.
또다른 특정 구현예에서, 조성물은 UV 자외선차단제를 함유한다.
자외선차단제에는 두 가지 군이 존재한다: 약 320 내지 400 nm 범위의 파장에서의 UV 방사를 차단하는 UVA 자외선차단제, 및 290 내지 320 nm 범위의 파장에서의 방사를 차단하는 UVB 자외선차단제. 본 발명에 따른 조성물은 친수성 및/또는 친유성의, UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성인 유기 및/또는 무기 UV 자외선차단제 성분을 포함할 수 있다.
상기 친수성 및/또는 친유성의 유기 UV 자외선차단제 성분은 특히 벤질리덴 캠퍼 유도체, 디벤조일메탄 유도체; 신남산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
또다른 특정 구현예에서, 조성물은 진주층을 함유한다.
용어 "진주층" 은 광학 간섭을 통해 색상 효과를 갖는, 특히 특정한 연체동물에 의해 이의 쉘에 생성되거나 대안적으로 합성된, 임의 형태의 무지갯빛 (iridescent) 또는 비(非)무지갯빛의 착색된 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
진주층은 진주광택 안료 예컨대 산화철로 코팅된 마이카, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 마이카, 산화티타늄 또는 이산화티타늄으로 코팅된 마이카, 산화크롬으로 코팅된 마이카, 산화주석으로 코팅된 마이카, SnO2 로 코팅된 마이카, BaSO4 로 코팅된 마이카, 유기 염료로 코팅된 마이카 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기재 진주광택 안료에서 선택될 수 있다. 바람직하게는, 진주층은 외관에 있어서 백색이고, 이들은 바람직하게는 적어도 이산화티타늄으로 코팅된 마이카로부터 형성된다.
바람직한 진주층으로서, 산화티타늄 또는 이산화티타늄으로 코팅된 마이카를 사용한다.
특정 구현예에서, 조성물은 하나 이상의 습윤제를 함유한다.
습윤제는 다가 알코올, 바람직하게는 C2-C8 및 더욱 바람직하게는 C3-C6 의 다가 알코올, 바람직하게는 예컨대 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
바람직한 구현예에서, 조성물은 적어도 글리세롤을 함유한다.
본 발명에 따른 화장용 조성물의 pH 는 바람직하게는 6 내지 7.5 범위이다. 상기 pH 를 조절하는데 바람직한 염기는 트리에탄올아민이다.
본 발명의 목적하는 화장용 특성이 영향을 받지 않도록, 본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 첨가제의 성질 및 양을 조정하는 것은 당업자에게 통상적인 작업이다.
바람직하게는 얼굴용 메이크업 BB 제품 또는 파운데이션인 이러한 메이크업 조성물은 매우 강력한 보습 느낌, 도포 동안 매우 편안한 느낌을 갖는 크리미한 텍스쳐, 및 도포 후 얇고 자연스러운 메이크업 결과를 제공한다. 도포 후, 이들 모든 특징이 스킨케어 효능 자각 (크리미함 및 보습) 뿐 아니라 메이크업 효능 (적절한 커버 및 자연광) 의 매우 양호한 균형을 제공하는 것을 돕는다. 유리하게는, 적절한 자외선차단제가 첨가될 수 있다.
그 외에, 유액은 2 개 이상의 상이한 유형의 마이크로캡슐, 예를 들어 3 가지 상이한 유형의 마이크로캡슐을 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 유액은 벌크의 외관이 순수하며 깨끗하고, -20/20℃ (5 사이클), 실온 (25℃, 2 개월), 37℃ (2 개월) 및 45℃ (2 개월) 하에 완벽한 안정성을 갖도록 수득할 수 있다. 그러나, 캡슐은 도포 동안 어떠한 입자 느낌도 없이 안료를 방출할 수 있다. 도포 후 메이크업 결과가 완벽하고 균일하게 제공된다. 또한, 유기 선 필터 (sun filter) 를 시스템에 첨가하고 추가적인 선 케어 이득을 제공할 수 있다.
액체 지방상
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 실온 및 대기압에서 액체인 하나 이상의 지방상, 및 특히 하기 언급한 바와 같은 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다.
특히, 조성물의 도포를 촉진시키고 진정을 부여하는 한에 있어서는, 하나 이상의 오일의 존재가 유리하다.
본 발명에 따라서, 용어 "오일" 은 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체인 수-비혼화성 비-수성 화합물을 의미한다.
본 발명에 따른 무수 화장용 조성물을 제조하기에 적합한 오일상은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 비-플루오로 오일, 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
오일은 휘발성일 수 있거나 비-휘발성일 수 있다.
이들은 동물, 식물, 무기 또는 합성 기원의 것일 수 잇다. 한 구현예 변형에 따라서, 식물 기원의 오일이 바람직하다.
용어 "휘발성 오일" 은 실온 및 대기압에서, 피부 또는 입술과 접촉시 1 시간 미만 안에 증발할 수 있는 임의의 비-수성 매질을 의미한다. 휘발성 오일은 실온에서 액체인 화장용 휘발성 오일이다. 보다 특히, 휘발성 오일은 0.01 내지 200 mg/cm2/분의 증발 속도를 갖는다 (한계치 포함).
용어 "비-휘발성 오일" 은 실온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유 상에 남아 있는 오일을 의미한다. 보다 특히, 비-휘발성 오일은 엄밀히 0.01 mg/cm2/분 미만의 증발 속도를 갖는다.
증발 속도를 측정하기 위해, 시험할 15 g 의 오일 또는 오일 혼합물을 7 cm 직경의 결정화 디쉬에 넣고, 25℃ 의 온도에서 온도 조절되고 상대 습도 50% 에서 습도측정-조절되는 약 0.3 m3 의 큰 챔버를 갖는 저울에 올려놓는다. 액체를, 이를 교반하지 않고 자유롭게 증발시키면서, 상기 오일 또는 상기 혼합물을 함유하는 결정화 디쉬 위 수직 위치에 있는, 결정화 디쉬 바닥으로부터 20 cm 떨어져 블레이드가 결정화 디쉬 쪽으로 향해 있는 팬 (Papst-Motoren, 참조번호 8550 N, 2700 rpm 에서 회전) 을 사용하여 환기시킨다. 결정화 디쉬에 남아 있는 오일의 질량을 규칙적 간격으로 측정한다. 증발 속도를 면적 단위 (cm2) 및 시간 단위 (분) 당 증발한 오일의 mg 으로 표시한다.
본 발명의 목적을 위해서, 용어 "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자, 및 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "탄화수소계 오일" 은 주로 수소 및 탄소 원자를 함유하는 오일을 의미한다.
오일은 임의로는 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를, 예를 들어 히드록실 또는 산 라디칼의 형태로 포함할 수 있다.
a) 휘발성 오일
휘발성 오일은 탄소수 8 내지 16 의 탄화수소계 오일, 및 특히 C8-C16 분지형 알칸 (또한 이소파라핀으로 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 예를 들어 상품명 Isopar® 또는 Permethyl® 로 시판되는 오일, 또는 특히 선형 C8-C14 알칸에서 선택될 수 있다.
또한 사용될 수 있는 휘발성 오일은 휘발성 실리콘, 예를 들어 휘발성 선형 또는 시클릭 실리콘 오일, 특히 점도가 8 센티스토크 (cSt) 이하인 것들 (8 x 10-6 m2/s), 및 특히 2 내지 10 개 규소 원자, 특히 2 내지 7 개 규소 원자를 함유하는 것들 (이들 실리콘은 탄소수 1 내지 10 의 알킬 또는 알콕시기를 임의로 포함함) 을 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 점도가 5 및 6 cSt 인 디메치콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이의 혼합물이 특히 언급될 수 있다.
휘발성 플루오로 오일 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 이의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 액체 지방상은 상기 액체 지방상의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 의 휘발성 오일(들) 을 포함할 수 있다.
b) 비-휘발성 오일
비-휘발성 오일은 특히 비휘발성 탄화수소계, 플루오로 및/또는 실리콘 오일에서 선택될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 비-휘발성 탄화수소계 오일은 하기를 포함한다:
- 동물 기원의 탄화수소계 오일,
- 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 피토스테아릴 에스테르, 예컨대 피토스테아릴 올레에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트 (Ajinomoto, Eldew PS203), 글리세롤의 지방산 에스테르로부터 형성된 트리글리세라이드 (특히 이때 상기 지방산은 C4 내지 C36 및 특히 C18 내지 C36 범위의 사슬 길이를 가질 수 있음); 이들 오일은 가능하게는 선형 또는 분지형, 및 포화 및 불포화이고; 이들 오일은 특히 헵탄 또는 옥탄 트리글리세라이드, 시어 오일, 알팔파 오일, 양귀비 오일, 기장 오일, 보리 오일, 호밀 오일, 캔들넛 오일, 시계초 오일, 시어 버터, 알로에 베라 오일, 스위트 아몬드 오일, 피치 스톤 오일, 땅콩 오일, 아르간 오일, 아보카도 오일, 바오밥 오일, 보리지 오일, 브로콜리 오일, 카렌듈라 오일, 카멜리나 오일, 카놀라 오일, 당근 오일, 홍화 오일, 아마씨 오일, 평지씨 오일, 면실 오일, 코코넛 오일, 서양호박씨 오일, 밀배아 오일, 호호바 오일, 백합 오일, 마카다미아 오일, 옥수수 오일, 메도우폼 오일, 세인트 존스워트 오일 (St John's Wort oil), 모노이 오일, 헤이즐넛 오일, 살구씨 오일, 호두 오일, 올리브 오일, 달맞이꽃 종자 오일, 팜 오일, 까막까치밥 오일, 키위 씨드 오일, 포도씨 오일, 피스타치오 오일, 겨울 호박 오일, 호박 오일, 퀴노아 오일, 사향 장미 오일, 참깨 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 피마자 오일 및 수박 오일, 및 이의 혼합물, 또는 대안적으로는 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에 의해 시판되는 것들 또는 Dynamit Nobel 사에 의해 상품명 Miglyol 810®, 812® 및 818® 으로 시판되는 것들일 수 있음;
- 무기 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 이의 유도체, 바셀린, 폴리데센, 폴리부텐, 수소화 폴리이소부텐 예컨대 팔레암 (Parleam), 및 스쿠알렌,
- 탄소수 10 내지 40 의 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어 식 R1COOR2 (이때 R1 은 1 내지 40 개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 1 내지 40 개 탄소 원자를 포함하는, 특히 분지형인 탄화수소계 사슬을 나타내고, 단, R1 + R2 ≥ 10 임) 의 오일. 상기 에스테르는 특히 알코올 및 지방산의 에스테르, 예를 들어 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올의 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 알코올 또는 폴리알코올 리시놀레에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예를 들어 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 및 이소노난산 에스테르, 예를 들어 이소노닐 이소노나노에이트 및 이소트리데실 이소노나노에이트에서 선택될 수 있음.
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 디펜타에리트리틸 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르, 예컨대 Nippon Fine Chemical 사에 의해 시판되고 특허 출원 US 2004-175 338 에서 기재된 Lusplan DD-DA5® 및 Lusplan DD-DA7®,
- 디올 이량체 및 이산 이량체의 공중합체 및 이의 에스테르, 예컨대 디리놀레일 디올 이량체/디리놀레익 이량체 공중합체 및 이의 에스테르, 예를 들어 Plandool-G,
- 폴리올 및 이산 이량체의 공중합체, 및 이의 에스테르, 예컨대 Hailuscent ISDA 또는 디리놀레산/부탄디올 공중합체,
- 실온에서 액체인, 12 내지 26 개 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는 지방 알코올, 예를 들어 2-옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올 및 올레일 알코올,
- C12-C22 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 이의 혼합물,
- 2 개 알킬 사슬이 가능하게는 동일하거나 상이한 디알킬 카르보네이트, 예컨대 Cognis 사에 의해 상품명 Cetiol CC® 로 시판되는 디카프릴릴 카르보네이트,
- 높은 몰질량, 특히 약 400 내지 약 2000 g/mol, 특히 약 650 내지 약1600 g/mol 범위 몰질량의 오일. 본 발명에서 사용될 수 있는 높은 몰질량의 오일로서, 특히 총 탄소수가 35 내지 70 인 선형 지방산 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 히드록실화 에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트, 방향족 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트, 분지형 C24-C28 지방 알코올 또는 지방산의 에스테르, 예컨대 특허 US 6 491 927 에서 기재된 것들, 및 펜타에리트리톨 에스테르, 및 특히 트리이소아라키딜 시트레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트; 페닐 실리콘, 예컨대 Wacker 사제 Belsil PDM 1000 (MM = 9000 g/mol), 비-휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 실리콘 사슬의 말단에서 및/또는 펜던트인 알킬 또는 알콕시기를 포함하는 PDMS (이들 기는 각각 2 내지 24 개 탄소 원자를 함유함), 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메치콘, 페닐 디메치콘, 페닐 트리메틸실록시 디페닐실록산, 디페닐 디메치콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트, 디메치콘 또는 페닐 트리메치콘 (점도가 100 cSt 이하), 및 이의 혼합물; 및 또한 이들 각종 오일의 혼합물이 언급될 수 있음, 및
- 이의 혼합물.
한 구현예에 따라서, 본 발명의 조성물은 하기와 같은 비-휘발성 탄화수소계 오일에서 선택되는 하나 이상의 비-휘발성 오일을 포함한다:
- 동물 기원의 탄화수소계 오일;
- 식물 기원의 탄화수소계 오일;
- 탄소수 10 내지 40 의 합성 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어 식 R1COOR2 (이때 R1 은 1 내지 40 개 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 1 내지 40 개 탄소 원자를 함유하는, 특히 분지형인 탄화수소계 사슬을 나타내고, 단 R1 + R2 ≥ 10 임) 의 오일;
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르;
- 12 내지 26 개 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올;
- 2 개의 알킬 사슬이 가능하게는 동일하거나 상이한 디알킬 카르보네이트;
- 높은 몰질량의 오일; 및
- 이의 혼합물.
유리하게는, 본 발명의 액체 지방상은 상기 액체 지방상의 총 중량에 대해 40 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상 또는 심지어 100 중량% 의 비-휘발성 오일(들) 을 포함할 수 있다.
생약 제형
본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질에 대한, 특히 피부 또는 입술에 대한 메이크업 조성물 및/또는 케어 조성물의 형태일 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 특히 얼굴 또는 목에 적용하고자 하는 BB 제품 또는 파운데이션, 다크 써클 차폐용 제품, 컨실러 제품, 틴티드 크림, 피부용, 특히 얼굴 또는 바디용의 케어 또는 메이크업을 위한 착색된 조성물 또는 애프터-썬 (after-sun) 조성물일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 비-린스 조성물이다: 조성물은 피부에 적용 후 린스할 것으로 의도되지 않는다.
또다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 펌프를 포함하는 디스펜서에 함유되지 않는다. 이것은 마이크로캡슐이 파손되게 되는 위험을 피하게 하므로 유리하다. 게다가, 이러한 디스펜서를 사용하는 경우, 상기 마이크로캡슐은 케라틴 물질 상의 이들의 적용 전에 파쇄될 것이다.
본 발명에 따른 유액은 국소 적용에 통상 사용되는 임의의 생약 형태, 특히 액체 또는 반-액체 농도의 밀크 유형, 또는 부드러운, 반-고체 농도의 크림 또는 젤 유형, 또는 대안적으로는 폼 (foam) 의 형태일 수 있는 것으로 이해된다.
상기 조성물은 통상의 방법에 따라 제조된다.
상기 유형의 조성물은 얼굴 및/또는 바디 케어 또는 메이크업 제품의 형태일 수 있고, 예를 들어, 단지 내의 크림 또는 튜브 내의 유체의 형태로 조건화될 수 있다.
[도면의 간단한 설명]
도 1 은 본 발명의 색상 변화 마이크로캡슐의 전형적인 구조를 예시하는 도식으로, 여기서 A 는 코어를 나타내고, B, C, D 및 E 는 상기 코어를 동심원으로 둘러싸는 상이한 층들이다.
도 2 는 하기 기재되는 실시예 2 에 따라 제조된 색상 변화 마이크로캡슐 B 의 코어-쉘 구조를 보여주는 도식을 나타낸다.
실시예
I) 마이크로캡슐
실시예 1
: 내부 갈색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐 A 의 제조
만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearitol 100SD) 을 코어로서 사용하였다.
3200.0g 의 에탄올의 혼합 용액에, 120.0g 의 세라미드 (Ceramide PC 104) 및 120.0g 의 수소화 레시틴 (Lipoid S 100-3) 을 첨가하고, 40℃ 에서 완전히 용해시켰다. 상기 수득한 혼합물에, 1260.0g 의 황색 산화철, 252.0g 의 적색 산화철 및 45.36g 의 흑색 산화철을 첨가하고, 균질화기를 이용하여 잘 분산시켜, 내부 색상 코팅 용액을 제조하였다.
347.70g 의 만니톨을 씨드로서 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPOG 1, 하부 분무 (bottom spray)) 내에 도입하고, 내부 색상 코팅 용액을 500㎖/h 의 공급률로 코팅하여, 내부 색상 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득하였다.
그 후, 1440.0g 의 에탄올의 혼합 용액에, 36.0g 의 세라미드 및 36.0g 의 수소화 레시틴을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 상기 수득한 혼합물에, 600.0g 의 이산화티타늄 입자를 첨가하고, 균질화기를 이용하여 잘 분산시켜, 이산화티타늄 입자 코팅 용액을 제조하였다.
상기 수득한 이산화티타늄 입자 코팅 용액에 의한 코팅을 유동층 공정에 의해 실현하여, 이산화티타늄 입자 층으로 코팅된 내부 색상 층을 갖는 입자를 수득하였다.
그 후, 300.0g 의 셸락을 3000g 의 에탄올 중에 용해시켜 외부 층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화티타늄 입자 층 상에 코팅하여, 외부 층으로 코팅된 이산화티타늄 입자 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 수득하였다.
실시예 2
: 내부 갈색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐 B 의 제조
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 1 에 제시된 바와 같은 코어 및 2 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다 (실시예 1 의 공정과 유사한 공정에 따름):
(1) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO2 입자 층
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량% 를 나타낸다.
II) 조성물 O/W 유액
1. 제조 프로토콜:
1. 별도의 Becher 에서 상 B 를 제조하고 이것을 65℃ 에서 가용화시킨다.
2. 상 E 를 별도로 실온에서 제조한다.
3. 상 A 를 주된 Becher 에서 80℃ 에서 완전히 용융시키고 - 상 A2 를 첨가한다.
4. 상 A3 을 첨가한다.
5. 상 B 를 Rayneri 하에 상 A 에 점차적으로 도입함으로써 유화시킨다.
6. 상 C 의 도입에 의해 희석한다.
7. 상 D 를 첨가한다.
8. 냉각 수조를 사용하여 수득된 유액을 냉각시킨다.
9. 상 E, F, G 를 40℃ 미만의 온도에서 연속적으로 첨가한다.
10. 마이크로캡슐 (H) 을 프로펠러 날이 있는 Rayneri 하에, 유액-혼합에 첨가한다.
실시예 1 및 2 의 O/W 유액은 취급하기 용이하고 피부에 펴바르기 용이하다.
상기 O/W 유액은 끈적이지 않고, 촉감이 부드럽고 이의 텍스처는 반동성이 있다.
실시예 3 의 O/W 유액은 안정하다.
2. 결과 : 마이크로캡슐 안정성의 평가:
마이크로캡슐 안정성은 실온, 37℃ 및 45℃ 에서 2 개월 후에 O/W 유액 벌크 내에, 적은 비율의 파열되지 않은 마이크로캡슐 (임의의 문지름 또는 가압을 적용하지 않음) 에 의해 특징화된다.
상기 평가는 3 가지 파라미터에 따라 수행된다:
- 벌크 내의 파손된 마이크로캡슐의 수,
- 베이지 색으로의 백색 벌크의 착색 수준,
- 벌크 내의 스패츌러의 도입 후: 스패츌러 상의 파손된 마이크로캡슐의 관찰.
Claims (19)
- 적어도 하기를 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 유액 형태의 색상 변화 조성물:
a) 방출가능한 착색제(들) 를 함유하는 마이크로캡슐로서,
- 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅으로서, 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 착색제, 및 하나 이상의 레시틴 또는 하나 이상의 수소화 레시틴을 포함하는 적층 코팅
을 포함하는 마이크로캡슐,
b) 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 유화 친수성 겔화제, 및
c) C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르 하나 이상,
여기서 방출가능 착색제(들) 을 함유하는 마이크로캡슐의 코어는 적어도 만니톨을 상기 유기 물질로서 포함함. - 제 1 항에 있어서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체가 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교된 음이온성 공중합체로부터 선택되는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체가 AMPS 및 에톡시화 C12-C14 알킬 메타크릴레이트의 공중합체로부터 선택되는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 공중합체가 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레트-7, 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80 및 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/스테아레트 25 메타크릴레이트 가교중합체로부터 선택되는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체(들) 의 양이 활성 물질과 관련하여, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 8 중량% 범위인 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르가 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 에틸렌 글리콜 디페닐 에테르, 에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 프로필렌 글리콜 모노페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 모노벤질 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노페닐 에테르, 및 디프로필렌 글리콜 모노벤질 에테르 및 이의 혼합물로부터 선택되는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 1 중량% 의 C2-C9 폴리올(들) 의 C6-C10 방향족 에테르를 포함하는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 유액이 오일/물 유액이고, 안정화 시스템이 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교된 음이온성 공중합체 하나 이상 및 C2-C9 폴리올의 C6-C10 방향족 에테르 하나 이상을 포함하는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량% 의 마이크로캡슐을 포함하는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 코어를 둘러싸는 적층 코팅이 다당류, 한 유형의 당류 또는 여러 유형의 당류(들) 을 포함하는 다당류, 적어도 D-글루코오스 단위, 전분 및 셀룰로오스를 포함하는 여러 유형의 당류(들) 을 포함하는 다당류로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체(들) 을 포함하는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 마이크로캡슐이 적어도 하기를 포함하는 색상 변화 조성물:
만니톨로 이루어진 내부 코어,
상이한 색상의 층 둘 이상,
하나 이상의 친수성 중합체. - 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐이 마이크로캡슐의 직경에 있어서 10 ㎛ 내지 800 ㎛ 범위의 크기를 갖고 하기를 포함하는 색상 변화 조성물:
a. 어떠한 착색제도 함유하지 않고, 하나 이상의 유기 코어를 포함하는 코어 (A) 로서, 상기 하나 이상의 유기 코어가 적어도 만니톨을 포함하는 코어 (A);
b. i. 하나 이상의 착색제, 및
ii. 하나 이상의 중합체, 및 하나 이상의 레시틴 또는 하나 이상의 수소화 레시틴의 혼합물인 결합제
를 포함하는, 상기 코어를 둘러싸는 하나의 제 1 층 (B);
c. i. 이산화티타늄 입자, 및
ii. 하나 이상의 중합체, 및 하나 이상의 레시틴 또는 하나 이상의 수소화 레시틴의 혼합물인 결합제
를 포함하는, 상기 제 1 층 (B) 를 둘러싸는 하나의 제 2 층 (C). - 제 1 항에 있어서, 마이크로캡슐의 하나 이상의 층이 유동층 공정에 의해 수득되는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 수성 상이 글리세롤 및 글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 폴리올을 포함하는 색상 변화 조성물.
- 제 1 항에 정의된 바와 같은 색상 변화 조성물의 케라틴 물질, 또는 피부 상의 적용을 포함하는, 케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크업 하는 미용 방법.
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