KR102212374B1 - 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법 - Google Patents

폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102212374B1
KR102212374B1 KR1020190050815A KR20190050815A KR102212374B1 KR 102212374 B1 KR102212374 B1 KR 102212374B1 KR 1020190050815 A KR1020190050815 A KR 1020190050815A KR 20190050815 A KR20190050815 A KR 20190050815A KR 102212374 B1 KR102212374 B1 KR 102212374B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyester
polyester film
container
film
temperature
Prior art date
Application number
KR1020190050815A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190125957A (ko
Inventor
신대용
김용득
이중규
손재형
정유진
김철규
양주호
Original Assignee
에스케이씨 주식회사
에스케이씨 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=68292171&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR102212374(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 에스케이씨 주식회사, 에스케이씨 인코포레이티드 filed Critical 에스케이씨 주식회사
Publication of KR20190125957A publication Critical patent/KR20190125957A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102212374B1 publication Critical patent/KR102212374B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/12—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by dry-heat treatment only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/002—Methods
    • B29B7/007—Methods for continuous mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/726—Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/82—Heating or cooling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/885—Adding charges, i.e. additives with means for treating, e.g. milling, the charges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/04—Making granules by dividing preformed material in the form of plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
    • B29C61/02—Thermal shrinking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/199—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
    • B29B2017/0424—Specific disintegrating techniques; devices therefor
    • B29B2017/0468—Crushing, i.e. disintegrating into small particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
    • B29B2017/0424—Specific disintegrating techniques; devices therefor
    • B29B2017/0496—Pyrolysing the materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2009/00—Layered products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2390/00—Containers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Abstract

구현예는 디올 성분 및 디카복실산 성분을 포함하는 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하고, 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지한 후의 헤이즈가 10% 이하이거나 침지 전후의 헤이즈 차가 20% 내지 50%을 만족함으로써, 폴리에스테르 용기의 재활용성을 향상시켜 환경 문제를 해결할 뿐만 아니라, 수율 및 생산성을 높일 수 있는 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법에 관한 것이다.

Description

폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법{POLYESTER FILM AND METHOD FOR REPRODUCING POLYESTER CONTAINER USING SAME}
구현예는 폴리에스테르 용기의 재활용성을 향상시켜 환경 문제를 해결할 뿐만 아니라, 수율 및 생산성을 높일 수 있는 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법에 관한 것이다.
최근 환경 문제에 대한 우려가 증가함에 따라 열가소성 중합체를 이용하여 제조된 제품들의 재활용 문제에 대한 대응 반응이 요구되고 있다. 특히, 열 비저항과 가공성, 투명성 및 무독성과 같은 특성이 우수한 열가소성 수지인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 필름과 섬유, 병, 용기 등과 같은 광범위한 제품들을 제조하는데 널리 이용되고 있어, 재생 비율을 향상시키려는 노력이 있었다.
일반적으로, 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 이용한 용기에는 폴리올레핀계의 스트레치 필름 등이 라벨로 부착된다. 따라서, 일반 소비자로부터 회수된 용기는 세척 및 분쇄 후 분쇄물 내에 포함된 다량의 필름을 제거하기 위하여 액 비중 분리, 탈수 건조 및/또는 풍력 비중 분리를 거친 후 펠레타이즈(pelletize)와 같은 추가 공정을 수행하여 재생 폴리에스테르 칩을 제조해왔다. 그러나, 상기 공정을 거친 후에도 필름이 완벽하게 제거되지 않으며, 상기 필름에 포함된 잉크로 인해 재생 폴리에스테르 칩이 착색되거나 열처리 공정에서 불규칙하게 응집되는 클럼핑(clumping)이 발생되는 단점이 있었다.
이에, 비중 분리가 용이하게 이루어질 수 있도록 저비중 중합체인 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 필름을 라벨로 사용하는 비중 분리 방법이 제안되었으나, 잉크층으로 인해 저비중이 효과적으로 이루어지지 않아 완전한 필름의 분리가 어렵고, 잔류 잉크가 재생 폴리에스테르 칩을 착색시키는 문제를 해결할 수 없었다.
따라서, 구현예는 재생 공정시 잔여 잉크로 인한 클럼핑을 방지함으로써 폴리에스테르 용기의 재활용성을 향상시킬 수 있는 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법을 제공하고자 한다.
일 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 디올 성분 및 디카복실산 성분을 포함하는 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하고, 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지한 후의 헤이즈가 10% 이하이다.
일 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 디올 성분 및 디카복실산 성분을 포함하는 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하고, 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지시, 침지 전후의 헤이즈 차가 20% 내지 50%이다.
일 구현예에 따른 폴리에스테르 용기의 재생 방법은 상기 폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 준비하는 단계; 상기 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 분쇄하여 플레이크를 얻는 단계; 및 상기 플레이크를 열처리하여 재생 폴리에스테르 칩을 제조하는 단계를 포함하고, 상기 플레이크를 200℃ 내지 220℃의 온도에서 60분 내지 120분 동안 열처리시 클럼핑(clumping) 분율이 5% 이하이고, 상기 플레이크가 상기 폴리에스테르 용기가 분쇄되어 얻어지는 제1 플레이크 및 상기 폴리에스테르 필름이 분쇄되어 얻어지는 제2 플레이크를 포함한다.
구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 용기의 재활용성을 향상시켜 환경 문제를 해결할 뿐만 아니라, 수율 및 생산성을 높일 수 있다.
또한, 구현예에 따른 폴리에스테르 용기의 재생 방법은 폴리에스테르 용기와 필름을 분리하는 별도의 공정이 필요하지 않으므로, 시간 및 비용 절감의 효과가 있다.
도 1은 구현예에 따른 폴리에스테르 용기의 재생 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
이하, 구현예를 통해 발명을 상세하게 설명한다. 구현예는 이하에서 개시된 내용에 한정되는 것이 아니라 발명의 요지가 변경되지 않는 한, 다양한 형태로 변형될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 기재된 구성성분의 양, 반응 조건 등을 나타내는 모든 숫자 및 표현은 특별한 기재가 없는 한 모든 경우에 “약”이라는 용어로써 수식되는 것으로 이해하여야 한다.
폴리에스테르 필름
일 구현예에 따른 폴리에스테르 필름은 디올 성분 및 디카복실산 성분을 포함하는 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하고, 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지한 후의 헤이즈가 10% 이하이다.
일 구현예에 따르면, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 디올 성분 및 디카복실산 성분을 포함한다.
일 구현예에 따르면, 상기 디올 성분은 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올로 이루어질 수 있다. 즉, 상기 디올 성분은 지환족 디올 또는 방향족 디올을 포함하지 않을 수 있다.
예를 들어, 상기 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2-에틸-3-메틸-1,5-헥산디올, 2-에틸-3-에틸-1,5-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 2-에틸-3-메틸-1,5-헵탄디올, 2-에틸-3-에틸-1,6-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 등의 유도체 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
일 구현예에 따르면, 상기 디올 성분은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 사이클로헥산디메탄올(cyclohexanedimethanol, CHDM), 알킬기로 치환 또는 비치환된 프로판디올, 알킬기로 치환 또는 비치환된 부탄디올, 알킬기로 치환 또는 비치환된 펜탄디올, 알킬기로 치환 또는 비치환된 헥산디올, 알킬기로 치환 또는 비치환된 옥탄디올 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 디올 성분은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올 또는 이의 조합을 포함할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 디올 성분은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜 및 사이클로헥산디메탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 디카복실산 성분은 테레프탈산, 디메틸테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카복실산, 오르토프탈산 등의 방향족 디카복실산; 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카복실산 등의 지방족 디카복실산; 지환식 디카복실산; 이들의 에스테르화물; 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 구체적으로, 상기 디카복실산 성분은 테레프탈산, 디메틸테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카복실산, 오르토프탈산 또는 이들의 조합으로 이루어질 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 디카복실산 성분은 방향족 디카복실산을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 디카복실산 성분은 상기 디카복실산 성분의 총 몰수를 기분으로 80 몰% 이상, 90 몰% 이상 또는 95 몰% 이상의 테레프탈산, 디메틸테레프탈산 또는 이소프탈산을 포함할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 상기 에틸렌글리콜을 55 내지 93 몰%로 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 60 내지 90 몰%, 70 내지 90 몰% 또는 75 내지 85 몰%의 에틸렌글리콜을 포함할 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 제조된 필름의 열수축률을 적정 범위로 조절할 수 있고, 추후 재생 공정에서 발생할 수 있는 클럼핑 분율을 감소시킬 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 디에틸렌글리콜을 1 내지 20 몰%로 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 1 내지 15 몰%, 1 내지 13 몰%, 1 내지 10 몰% 또는 2 내지 10 몰%의 디에틸렌글리콜을 포함할 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 제조된 필름의 열수축률을 적정 범위로 조절할 수 있고, 추후 재생 공정에서 발생할 수 있는 클럼핑 분율을 감소시킬 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 상기 네오펜틸글리콜을 5 내지 35 몰%로 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 5 내지 30 몰%, 7 내지 30 몰%, 10 내지 25 몰% 또는 10 내지 20 몰%의 네오펜틸글리콜을 포함할 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 제1 방향 및 상기 제1 방향과 수직한 방향의 열수축률이 고온에서도 높지 않은 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다. 특히, 상기 네오펜틸글리콜의 함량이 상기 범위를 초과하면, 제1 방향에 비해서 제2 방향으로 지나치게 많이 팽창됨에 따라 상기 필름을 용기에 적용할 때 주름이 생기거나 변형이 일어날 수 있다. 또한, 상기 네오펜틸글리콜의 함량이 상기 범위 미만이면, 비정질(armorphous) 영역이 넓어져 제1 방향의 수축 특성은 향상될 수 있으나, 제2 방향의 수축 특성이 낮아져 팽창계수가 높아지게 된다.
본 명세서 있어서, 상기 제1 방향은 주수축 방향으로써, 횡방향 또는 종방향일 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 방향이 횡방향이고, 상기 제1 방향과 수직한 제2 방향이 종방향일 수 있다. 또는, 상기 제1 방향이 종방향이고, 상기 제1 방향과 수직한 제2 방향이 횡방향일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 상기 사이클로헥산디메탄올을 1 내지 25 몰%로 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 1 내지 20 몰%, 5 내지 20 몰% 또는 10 내지 20 몰%의 사이클로헥산디메탄올을 포함할 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 제조된 필름의 열수축률을 적정 범위로 조절할 수 있고, 추후 재생 공정에서 발생할 수 있는 클럼핑 분율을 감소시킬 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 디카복실산 성분 및 디올 성분을 포함하고, 상기 디카복실산 성분이 테레프탈산, 이소프탈산 또는 디메틸테레프탈산으로 이루어지고, 상기 디올 성분이 (i) 네오펜틸글리콜 및 (ii) 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 사이클로헥산디메탄올 또는 이의 조합으로 이루어질 수 있다. 구체적으로, 상기 디카복실산 성분이 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈산으로 이루어지고, 상기 디올 성분이 (i) 네오펜틸글리콜 및 (ii) 에틸렌글리콜로 이루어질 수 있다. 또는, 상기 디카복실산 성분이 테레프탈산, 이소프탈산 또는 디메틸테레프탈산으로 이루어지고, 상기 디올 성분이 (i) 디에틸렌글리콜 및 (ii) 에틸렌글리콜로 이루어질 수 있다.
상기 공중합 폴리에스테르 수지 중 상기 디카복실산 성분이 테레프탈산, 이소프탈산 또는 디메틸테레프탈산으로 이루어지고, 상기 디올 성분이 (i) 네오펜틸글리콜 및 (ii) 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 또는 이의 조합으로 이루어지는 경우, 백탁 현상이 감소하고, 15% 이하의 낮은 헤이즈를 가지며, 치수 안정성이 우수하다.
상기 디올 성분은 1가 알코올을 더 포함할 있다. 예를 들어, 이소프로필알코올을 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 공중합 폴리에스테르 수지는 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 1가 알코올을 15 내지 30 몰%, 18 내지 25 몰% 또는 20 내지 25 몰%로 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상술한 디카복실산 성분 및 디올 성분은 에스테르 교환 반응을 거친 후, 중합되어, 공중합 폴리에스테르 수지를 형성할 수 있다. 구체적으로, 에스테르 교환 반응의 촉매로서 아세트산 망간, 칼슘 및 아연 중 선택된 1 종 이상의 촉매를 사용할 수 있다. 상기 촉매의 함량은 디카복실산 성분의 총 중량을 기준으로 0.02 내지 0.2 중량%일 수 있다. 에스테르 교환 반응이 종료된 후, 실리카, 칼륨, 마그네슘 중 선택된 1 종 이상의 첨가제; 트리메틸포스페이트와 같은 안정화제; 및 안티모니트리옥사이드 및 테트라부틸렌티타네이트 중 선택된 중합 촉매 등을 선택적으로 첨가하여 반응을 진행시켜 공중합 폴리에스테르 수지 조성물을 제조할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름의 헤이즈는 10% 이하일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름의 헤이즈는 8% 이하, 7% 이하 또는 5% 이하일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름은 0.5% 내지 3% 농도의 NaOH 수용액에 5분 내지 30분 동안 침지한 후의 헤이즈가 10% 이하일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름은 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지한 후의 헤이즈가 10% 이하일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름은 70℃ 내지 90℃, 75℃ 내지 90℃ 또는 85℃의 온도에서 0.5% 내지 2.5% 또는 0.5% 내지 2% 농도의 NaOH 수용액에 5분 내지 20분 또는 10분 내지 15분 동안 침지한 후의 헤이즈가 9% 이하, 7% 이하 또는 5% 이하일 수 있다. 상기 범위를 만족함으로써, 추후 재생 공정에서 발생할 수 있는 클럼핑 분율을 감소시킬 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름을 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry)로 측정한 용융점(Tm)이 170℃ 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름을 시차주사열량계로 측정한 용융점은 175℃ 이상, 170℃ 이상, 구체적으로, 170℃ 내지 230℃, 170℃ 내지 200℃ 또는 175℃ 내지 200℃일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 추후 재생 공정에서 발생할 수 있는 클럼핑 분율을 감소시킬 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름을 0.5% 내지 3% 농도의 NaOH 수용액에 5분 내지 30분 동안 침지시, 침지 전후의 헤이즈 차는 20% 내지 50%일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름을 20% 내지 50%일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름을 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지시, 침지 전후의 헤이즈 차는 20% 내지 40%, 25% 내지 40% 또는 30% 내지 40%일 수 있다. 상기 범위를 만족함으로써, 추후 재생 공정에서 발생할 수 있는 클럼핑 분율을 감소시킬 수 있다.
구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름을 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지시, 침지 전후의 헤이즈 차는 20% 내지 50%을 만족하는 경우, 시차주사열량계로 측정한 용융점은 140℃ 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름을 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지시, 침지 전후의 헤이즈 차는 20% 내지 40%, 25% 내지 40% 또는 30% 내지 40%일 때, 시차주사열량계로 측정한 용융점은 140℃ 내지 230℃, 145℃ 내지 200℃ 또는 150℃ 내지 200℃일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름을 시차주사열량계로 측정한 결정화 온도(Tc)는 측정되지 않거나, 70℃ 내지 95℃일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름을 시차주사열량계로 측정한 결정화 온도는 70℃ 내지 93℃, 75℃ 내지 93℃ 또는 75℃ 내지 90℃일 수 있다. 상기 범위를 만족함으로써, 추후 재생 공정에서 발생할 수 있는 클럼핑 분율을 감소시킬 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 결정화 온도(Tc)에서 측정한 상기 폴리에스테르 필름의 결정화 열량은 0.01 내지 50 J/g일 수 있다. 예를 들어, 상기 결정화 온도(Tc)에서 측정한 상기 폴리에스테르 필름의 결정화 열량은 0.01 내지 40 J/g, 0.05 내지 30 J/g, 0.1 내지 20 J/g, 0.1 내지 10 J/g, 0.1 내지 8 J/g 또는 0.1 내지 5 J/g일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 추후 재생 공정에서 발생할 수 있는 클럼핑 분율을 감소시킬 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름을 시차주사열량계로 측정한 유리전이온도(Tg)는 60℃ 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름을 시차주사열량계로 측정한 유리전이온도는 65℃ 이상, 68℃ 이상, 70℃ 이상, 60℃ 내지 150℃, 65℃ 내지 150℃, 69℃ 내지 150℃, 70℃ 내지 120℃ 또는 65℃ 내지 80℃일 수 있다. 상기 범위를 만족함으로써, 추후 재생 공정에서 발생할 수 있는 클럼핑 분율을 감소시킬 수 있다.
구체적으로, 상기 폴리에스테르 필름을 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지한 후의 헤이즈는 10% 이하이고, 시차주사열량계로 측정한 용융점(Tm)이 170℃ 이상일 때, 클럼핑 분율을 낮추는 효과가 가장 우수할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름을 80℃의 온도에서 10초 동안 열처리시 제1 방향의 열수축률은 30% 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름을 80℃의 온도에서 10초 동안 열처리시 제1 방향의 열수축률은 40% 이상, 45% 이상, 50% 이상, 30% 내지 85%, 40% 내지 80% 또는 50% 내지 80%일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 용기의 표면에 상기 폴리에스테르 필름을 부착하여 라벨링 하기에 용이하다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름을 90℃의 온도에서 10초 동안 열처리시 제1 방향의 열수축률은 50% 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름을 90℃의 온도에서 10초 동안 열처리시 제1 방향의 열수축률은 55% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 50% 내지 90%, 60% 내지 85%, 70% 내지 85% 또는 70% 내지 80%일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 용기의 표면에 상기 폴리에스테르 필름을 부착하여 라벨링 하기에 용이하다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름을 70℃의 온도에서 10초 동안 열처리시 제1 방향의 열수축률은 5% 내지 55%일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름을 70℃의 온도에서 10초 동안 열처리시 제1 방향의 열수축률은 5% 내지 50%, 10% 내지 50%, 20% 내지 45% 또는 25% 내지 40%일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 용기의 표면에 상기 폴리에스테르 필름을 부착하여 라벨링 하기에 용이하다.
일 구현예에 따르면, 0.35 x Tm℃ 내지 0.40 x Tm℃의 온도 범위에서 제1 방향의 열수축률의 상승률이 2.5%/℃ 내지 4.0%/℃이고, 0.45 x Tm℃ 내지 0.50 x Tm℃의 온도 범위에서 제1 방향의 열수축률의 상승률이 0.1%/℃ 내지 1.0%/℃일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 필름의 두께는 30 내지 100 ㎛일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 필름의 두께는 30 내지 95 ㎛ 또는 35 내지 90 ㎛일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 수축 균일성이 우수하다.
폴리에스테르 필름의 제조 방법
상기 공중합 폴리에스테르 수지를 사용하여 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다.
구체적으로, 상기 공중합 폴리에스테르 수지를 T-다이(T-die)로 260℃ 내지 300℃ 또는 270℃ 내지 290℃에서 용융압출한 후, 냉각시켜 미연신 시트를 얻을 수 있다. 상기 미연신 시트를 10 m/분 내지 110 m/분 또는 50 m/분 내지 90 m/분의 속도로 이송하면서 롤에 통과시킨 후, 예열한 다음, 연신하여 얻은 연신 시트를 열고정함으로써, 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다.
상기 예열은 90℃ 내지 120℃에서 0.01 내지 1분 동안 수행될 수 있다. 예를 들어, 상기 예열 온도(T1)는 95℃ 내지 115℃ 또는 97℃ 내지 113℃일 수 있고, 상기 예열 시간은 0.05분 내지 0.5분, 0.08분 내지 0.2분일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 연신은 제1 방향 또는 상기 제1 방향과 수직한 제2 방향으로 수행될 수 있다. 또는, 상기 연신은 제1 방향으로 수행된 후, 제2 방향으로 수행될 수 있다. 구체적으로, 상기 연신은 상기 예열 온도(T1)보다 20℃ 이상 낮은 온도에서 제1 방향 또는 상기 제1 방향과 수직한 제2 방향으로 3배 내지 5배로 수행될 수 있다. 예를 들어, 상기 연신은 60℃ 내지 90℃, 70℃ 내지 90℃ 또는 80℃ 내지 90℃의 연신 온도에서 제1 방향 또는 제2 방향으로 3배 내지 4.5배, 3.5배 내지 4.5배 또는 4배 내지 4.5배로 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 열고정은 어닐링일 수 있으며, 70℃ 내지 95℃에서 0.01분 내지 1분 동안 수행될 수 있다. 예를 들어, 상기 열고정 온도(T2)는 75℃ 내지 95℃, 75℃ 내지 90℃, 80℃ 내지 90℃, 85℃ 내지 95℃ 또는 85℃ 내지 90℃일 수 있고, 상기 열고정 시간은 0.05분 내지 0.5분 또는 0.08분 내지 0.2분일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
일 구현예에 따르면, 상기 예열 온도(T1)-열고정 온도(T2)는 10℃ 내지 40℃일 수 있다. 예를 들어, 상기 T1-T2는 13℃ 내지 35℃, 11℃ 내지 34℃, 15℃ 내지 34℃ 또는 20℃ 내지 34℃일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 제1방향 및 제2 방향의 열수축률을 효과적으로 조절할 수 있다.
폴리에스테르 용기의 재생 방법
일 구현예에 따른 폴리에스테르 용기의 재생 방법은 상기 폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 준비하는 단계; 상기 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 분쇄하여 플레이크를 얻는 단계; 및 상기 플레이크를 열처리하여 재생 폴리에스테르 칩을 제조하는 단계를 포함하고, 상기 플레이크를 200℃ 내지 220℃의 온도에서 60분 내지 120분 동안 열처리시 클럼핑(clumping) 분율이 5% 이하이고, 상기 플레이크가 상기 폴리에스테르 용기가 분쇄되어 얻어지는 제1 플레이크 및 상기 폴리에스테르 필름이 분쇄되어 얻어지는 제2 플레이크를 포함한다.
도 1은 구현예에 따른 폴리에스테르 용기의 재생 방법을 개략적으로 나타낸 것이다. 구체적으로, 상기 도 1에는 (1) 폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 준비하는 단계, (2) 상기 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 분쇄하여 플레이크를 얻는 단계 및 (3) 상기 플레이크를 열처리하여 재생 폴리에스테르 칩을 제조하는 단계를 나타내고 있다.
단계 (1)
단계 (1)은 폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 준비하는 단계이다. 구체적으로, 단계 (1)은 폴리에스테르 필름이 구비된 폐 폴리에스테르 용기를 준비하는 단계이다.
상기 폴리에스테르 필름에 관한 설명은 전술한 바와 같다.
상기 폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에스테르 용기는 폴리에스테르 필름이 상기 폴리에스테르 용기의 외부 표면에 구비된 것일 수 있다. 구체적으로, 폴리에스테르 필름이 상기 폴리에스테르 용기의 외부 표면을 둘러싼 후, 스팀 또는 열풍에 의해서 상기 폴리에스테르 필름이 수축되어 상기 폴리에스테르 용기의 외부표면을 감쌀 수 있다. 이 때, 상기 폴리에스테르 필름에는 열수축 이전에 인쇄 등의 공정에 의해서 잉크층이 형성되어 있을 수 있다.
일반적으로, 회수된 폐품들은 용기, 금속, 유리, 플라스틱 등이 섞여있다. 상기 폐품들을 세척한 후 폴리에스테르 용기를 분류한 후, 용기 등을 감싸는 필름을 기계적으로 찢거나 절단하여 필름을 제거하는 공정을 거칠 수 있다. 또는, 용기를 세척 및 분쇄하여 액 비중 분리, 탈수 건조 및/또는 풍력 비중 분리를 거친 후 펠레타이즈(pelletize)와 같은 추가 공정을 수행할 수 있다. 이때, 잔여 필름 및 잔여 필름에 형성된 잉크층으로 인해 재생 폴리에스테르 칩의 품질이 저하될 수 있다.
그러나, 구현예에 따른 폴리에스테르 필름이 구비된 용기는 필름을 제거하는 공정을 추가로 수행하지 않고도 재생 폴리에스테르 칩을 제조할 수 있으므로, 시간 및 비용 절감의 효과가 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 폴리에스테르 용기는 상기 폴리에스테르 용기의 총 중량을 기준으로 폴리에스테르 수지를 90 중량% 이상으로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 용기는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함하는 용기일 수 있으며, 상기 폴리에스테르 용기의 총 중량을 기준으로 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 90 중량% 이상, 95 중량% 이상 또는 99 중량% 이상으로 포함할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 0.5% 내지 3% 농도의 NaOH 수용액에 5분 내지 30분 동안 침지하는 단계를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 0.5% 내지 2.5% 또는 1% 내지 0.5% 농도의 NaOH 수용액에 5분 내지 25분 또는 10분 내지 20분 동안 침지하는 단계를 포함할 수 있다.
단계 (2)
단계 (2)는 상기 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 분쇄하여 플레이크를 얻는 단계이다. 상기 단계 (1)에서 준비된 폴리에스테르 용기는 상기 폴리에스테르 필름을 포함하고 있고, 이를 분쇄하여 플레이크를 얻을 수 있다. 이때, 상기 플레이크는 상기 폴리에스테르 용기가 분쇄되어 얻어지는 제1 플레이크 및 상기 폴리에스테르 필름이 분쇄되어 얻어지는 제2 플레이크를 포함한다.
일 구현예에 따르면, 상기 제1 플레이크의 입자 크기는 0.1 내지 20 mm일 수 있고, 상기 제2 플레이크의 입자 크기는 0.1 내지 20 mm일 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 플레이크의 입자 크기는 0.5 내지 15 mm, 1 내지 15 mm 또는 2 내지 10 mm 일 수 있고, 상기 제2 플레이크의 입자 크기는 0.5 내지 15 mm, 1 내지 15 mm 또는 2 내지 10 mm 일 수 있다.
단계 (3)
단계 (3)은 상기 플레이크를 열처리하여 재생 폴리에스테르 칩을 제조하는 단계이다.
상기 열처리는 200℃ 내지 220℃에서 60분 내지 120분 동안 수행될 수 있다. 예를 들어, 상기 열처리는 200℃ 내지 215℃ 또는 205℃ 내지 220℃에서 70분 내지 120분 또는 80분 내지 120분 동안 수행될 수 있다.
상기 열처리 공정을 거친 후, 플레이크를 포함하는 재생 폴리에스테르 칩을 얻을 수 있다. 구체적으로, 제1 플레이크 및 제2 플레이크를 포함하는 재생 폴리에스테르 칩을 얻을 수 있다. 예를 들어, 플레이크를 용융압출한 후, 이를 재단하여 재생 폴리에스테르 칩을 얻을 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 플레이크를 열처리 하기 전에 상기 플레이크를 세척하는 단계를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 플레이크는 0.5% 내지 3% 농도의 NaOH 수용액으로 80℃ 내지 97℃에서 5분 내지 30분 동안 세척하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 세척을 수행함으로써, 플레이크에 남아있던 잉크층의 일부 또는 전부를 제거할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 세척하는 단계 이후에, 상기 플레이크는 60℃ 내지 175℃에서 10분 내지 30분 동안 건조하는 단계를 포함할 수 있다.
재생 폴리에스테르 칩
일 구현예에 따르면, 상기 재생 폴리에스테르 칩은 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 제1 플레이크 및 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하는 제2 플레이크를 포함할 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 재생 폴리에스테르 칩의 고유점도(IV)는 0.60 dl/g 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 재생 폴리에스테르 칩의 고유점도는 0.63 dl/g 이상, 0.65 dl/g 이상, 0.70 dl/g 이상, 0.75 dl/g 이상, 0.60 내지 3.00 dl/g, 0.60 내지 2.0 dl/g 또는 0.65 내지 1.0 dl/g일 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 플레이크를 200℃ 내지 220℃의 온도에서 60분 내지 120분 동안 열처리시 클럼핑(clumping) 분율은 5% 이하일 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 플레이크를 210℃의 온도에서 90분 동안 열처리시 클럼핑 분율은 5% 이하, 3% 이하, 2.5% 이하 또는 1% 이하일 수 있다. 예를 들어, 상기 플레이크를 200℃ 내지 220℃의 온도에서 60분 내지 120분 동안 열처리시 클럼핑 분율은 3% 이하, 2.5% 이하, 2% 이하, 0.1% 내지 5%, 0.1% 내지 3% 또는 0.1% 내지 2%일 수 있다.
상기 클럼핑은 상기 플레이크로부터 형성될 수 있는 응집체를 의미하는 것으로, 상기 응집체의 크기는 예를 들어, 상기 플레이크 입자 크기의 3배 이상일 수 있다. 상기 클럼핑 분율은 상기 플레이크 총 중량을 기준으로 상기 응집체의 중량 비율을 의미한다. 예를 들어, 상기 플레이크는 체에 통과시킨 다음 열처리하는데, 이 때, 플레이크가 엉겨붙으면서 응집체를 형성할 수 있다. 상기 응집체는 다시 체에 통과시켜 거를 수 있는데, 이렇게 얻어진 응집체의 중량을 측정하여, 상기 열처리된 플레이크의 총 중량을 기준으로 상기 응집체의 중량 비율을 계산함으로써, 상기 클럼핑 분율을 얻을 수 있다.
따라서, 상기 클럼핑 분율의 수치가 높을수록 상기 제1 플레이크 및 제2 플레이크가 서로 엉겨 붙어 재생 폴리에스테르 칩의 품질이 저하될 수 있다. 그러나, 상기 제2 플레이크는 구현예에 따른 폴리에스테르 필름이 분쇄되어 얻어짐으로써, 응집체의 형성을 효과적으로 감소 또는 방지하여 재생 폴리에스테르 칩의 품질을 향상시킬 수 있다.
일 구현예에 따르면, 상기 재생 폴리에스테르 칩은 상기 재생 폴리에스테르 칩의 총 중량을 기준으로 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 70 내지 99 중량%로 포함할 수 있고, 공중합 폴리에스테르 수지를 1 내지 30 중량%로 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 재생 폴리에스테르 칩은 상기 재생 폴리에스테르 칩의 총 중량을 기준으로 80 내지 99 중량%, 90 내지 99 중량% 또는 95 내지 99 중량%의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함할 수 있고, 1 내지 28 중량% 또는 3 내지 25 중량%의 공중합 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다.
상기 공중합 폴리에스테르 수지에 대한 설명은 전술한 바와 같다.
상기 내용을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 실시예의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
<공중합 폴리에스테르 수지 제조>
교반기, 온도계 및 부분 환류식 냉각기를 구비한 스테인리스 스틸제 오토클레이브에, 디카복실산 성분으로서 테레프탈산(TA) 100 몰%, 및 디올 성분으로서 에틸렌글리콜(EG) 80 몰%, 네오펜틸글리콜(NPG) 17 몰% 및 디에틸렌글리콜(DEG) 5 몰%를 혼합한 후, 에스테르 교환 촉매로서 초산아연 0.05 몰%(산 성분에 대하여)를 첨가하고, 생성되는 메탄올을 증류 제거하면서 에스테르 교환반응을 진행하였다. 이후, 중축합촉매로서 삼산화안티몬 0.025 몰%(산 성분에 대하여)를 첨가하고, 280℃에서 26.6 Pa(0.2 Torr)의 감압 조건에서, 중축합반응을 진행하여, 공중합 폴리에스테르 수지를 얻었다.
< 폴리에스테르 필름 제조>
상기 공중합 폴리에스테르 수지를 압출기에 투입한 후, T-다이(T-Die)로 280℃에서 용융압출하였다. 이후, 표면온도가 30℃로 냉각된 회전하는 금속 롤에 휘감아서 두께가 204 ㎛인 미연신 시트를 얻었다. 이때, 미연신 시트의 인취(引取)속도(금속 롤의 회전속도)는 54 m/분이었다.
상기 미연신 시트를 회전하는 복수의 롤에 연속적으로 휘감고, 100℃ 내지 110℃에서 0.1분 동안 예열한 후, 상기 종방향으로 예열된 시트를 75℃에서 횡방향으로 5배 연신했다. 이후, 상기 필름을 적외선 히터를 사용하여 85℃로 가열하면서 횡방향으로 열고정하여, 두께가 40 ㎛인 폴리에스테르 필름을 얻었다.
<폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에스테르 용기 제조>
폴리에틸렌 테레프탈레이트 용기(PET 용기, 30g)의 외부 표면을 상기에서 제조한 폴리에스테르 필름(1g)으로 감싼 후, 90℃의 온도 및 열풍 조건에서 상기 폴리에스테르 필름을 수축시켜 폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 얻었다.
<폴리에스테르 용기의 재생 공정>
상기 폴리에스테르 필름이 구비된 용기를 분쇄기로 분쇄하여 플레이크를 얻었다. 상기 플레이크를 물로 세척한 후, 85℃ 내지 90℃에서 880 rpm 속도로 수조에서 교반시킨 부식 세척 용액(0.3 중량 % Triton X-100 용액과 1.0 중량 % NaOH 용액의 혼합액)으로 15분 동안 세척하였다.
이후, 상기 플레이크를 상온의 물로 세척하여 잔류 부식 세척 용액을 제거하고, 160℃에서 20분 동안 건조시킨 후, 210℃에서 열처리하여 재생 폴리에스테르 칩을 제조하였다.
[실시예 2 내지 5 및 비교예 1]
각각의 구성, 함량 및 열고정 온도를 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 재생 폴리에스테르 칩을 제조하였다.
TA
(몰%)		 EG
(몰%)		 NPG
(몰%)		 DEG
(몰%)		 CHDM
(몰%)		 횡방향 연신 온도(℃) 열고정 온도
(℃)
실시예 1 100 80 17 5 - 75 85
실시예 2 100 75 20 5 - 76 85
실시예 3 100 70 25 5 - 76 83
실시예 4 100 68.5 30 1.5 - 77 85
실시에 5 100 73 - 10 17 75 86
비교예 1 100 68.5 - 1.5 30 76 84
* CHDM: 사이클로헥산디메탄올
[평가예 1: 열수축률 평가]
상기에서 제조한 폴리에스테르 필름(300 mm x 15 mm)을 80℃ 및 90℃로 예열된 각각의 수조에 각각 10초 동안 담근 후, 상온에서 물기를 제거한 후에 하기와 같이 열수축률을 계산하였다.
열수축율(%) = [(열처리 전 필름 샘플의 길이(mm) - 열처리 후 필름 샘플의 길이(mm))/열처리 전 필름 샘플의 길이(mm)] x 100
[평가예 2: Tg, Tc, Tm 및 결정화 열량 평가]
상기에서 제조한 폴리에스테르 필름(10mg)을 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry-Mettler Toledo DSC 1)를 이용하여 30℃에서 250℃까지 10℃/min의 승온 속도로 승온하면서 흡열 및 발열의 열량 변화를 측정하였다. 측정 결과에서 첫번째 흡열 온도가 유리 전이 온도(Tg, Glass Transition Temperature)이고, 상기 Tg 이후에 측정되는 발열 온도가 결정화 온도(Tc, Crystallization Temperature)이며, 상기 Tc 이후에 측정되는 흡열 온도를 용융점(Tm, Meting Temperature)으로 측정하였다. 상기 Tc에서의 적분값(integral)을 결정화 열량으로 계산하였고, 상기 결정화 열량 값이 클수록 결정화 속도가 빠르고 결정상으로 전이율이 높다.
[평가예 3: 클럼핑 평가]
상기에서 제조한 플레이크를 0.625" 체를 사용하여, 통과된 플레이크 1 kg을 210℃의 오븐에 90분 동안 노출시켰다. 상온으로 냉각시킨 후, 0.625" 체를 사용하여 걸러진 응집체의 무게를 측정하고, 이를 상기 플레이크의 총 중량의 백분율로 클럼핑 분율을 계산하였다.
[평가예 4: 고유점도 평가]
상기에서 제조한 재생 폴리에스테르 칩을 100℃ 오르쏘-클로로페놀(Ortho-Chlorophenol)에 용해시킨 후, 35℃의 항온조에서 오스트발트(Ostwald) 점도계로 시료의 낙하 시간을 구하여 고유점도(IV)를 측정하였다.
[평가예 5: 헤이즈 평가]
Nihon Semitsu Kogaku社(일본)의 헤이즈미터(모델명: SEP-H)를 이용하여, C-광원을 사용하여, 85℃의 온도에서 1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 상기에서 제조한 필름을 침지하기 전후의 헤이즈를 측정하였다.
상기 평가예 1 내지 5의 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
횡방향 열수축률
(80℃)		 횡방향 열수축률
(90℃)		 헤이즈
(%)		 Tc
(℃)		 Tg
(℃)		 Tm
(℃)		 클럼핑
(%)		 고유점도
(dl/g)
전 후
실시예 1 40% 60% 5 5 - 75 200 0.2 0.61
실시예 2 45% 66% 5 5 - 73 180 0.5 0.62
실시예 3 43% 63% 5 41 80 69 150 0.8 0.59
실시예 4 49% 69% 6 40 79 65 150 1 0.57
실시예 5 44% 65% 4 4 - 78 176 2 0.69
비교예 1 50% 70% 3 3 - 80 165 10 0.71
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예에서 제조된 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법에 따라 제조된 재생 폴리에스테르 칩은 클럼핑 분율이 낮고, 결정화 열량 및 고유점도 특성이 모두 우수한 것을 알 수 있다.

Claims (18)

  1. 디올 성분 및 디카복실산 성분을 포함하는 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르 필름으로서,
    1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지한 후의 헤이즈가 10% 이하이고,
    상기 폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 용기를 분쇄한 플레이크를 200℃ 내지 220℃의 온도에서 60분 내지 120분 동안 열처리하는 경우 클럼핑(clumping) 분율이 5% 이하이고,
    시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry)로 측정한 용융점(Tm)이 170℃ 이상인, 폴리에스테르 필름.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    시차주사열량계로 측정한 결정화 온도가 측정되지 않거나, 70℃ 내지 95℃인, 폴리에스테르 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    시차주사열량계로 측정한 유리전이온도(Tg)가 60℃ 이상인, 폴리에스테르 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    80℃의 온도에서 10초 동안 열처리시 제1 방향의 열수축률이 30% 이상이고,
    90℃의 온도에서 10초 동안 열처리시 제1 방향의 열수축률이 50% 이상인, 폴리에스테르 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    0.35 x Tm℃ 내지 0.40 x Tm℃의 온도 범위에서 제1 방향의 열수축률의 상승률이 2.5%/℃ 내지 4.0%/℃이고,
    0.45 x Tm℃ 내지 0.50 x Tm℃의 온도 범위에서 제1 방향의 열수축률의 상승률이 0.1%/℃ 내지 1.0%/℃인, 폴리에스테르 필름.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 디올 성분이 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜 및 사이클로헥산디메탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인, 폴리에스테르 필름.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 공중합 폴리에스테르 수지가 에틸렌글리콜 및 디에틸렌글리콜을 포함하고,
    상기 공중합 폴리에스테르 수지가 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 상기 에틸렌글리콜을 55 내지 93 몰%로 포함하고, 상기 디에틸렌글리콜을 1 내지 20 몰%로 포함하는, 폴리에스테르 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 공중합 폴리에스테르 수지가 네오펜틸글리콜을 포함하고,
    상기 공중합 폴리에스테르 수지가 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 상기 네오펜틸글리콜을 5 내지 35 몰%로 포함하는, 폴리에스테르 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 공중합 폴리에스테르 수지가 사이클로헥산디메탄올을 포함하고,
    상기 공중합 폴리에스테르 수지가 상기 디올 성분의 총 몰수를 기준으로 상기 사이클로헥산디메탄올을 1 내지 25 몰%로 포함하는, 폴리에스테르 필름.
  11. 디올 성분 및 디카복실산 성분을 포함하는 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르 필름으로서,
    1% 농도의 NaOH 수용액에 15분 동안 침지시, 침지 전후의 헤이즈 차가 20% 내지 50%이고,
    상기 폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 용기를 분쇄한 플레이크를 200℃ 내지 220℃의 온도에서 60분 내지 120분 동안 열처리하는 경우 클럼핑(clumping) 분율이 5% 이하이고,
    시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry)로 측정한 용융점(Tm)이 140℃ 이상인, 폴리에스테르 필름.
  12. 제11항에 있어서,
    시차주사열량계로 측정한 결정화 온도(Tc)가 70℃ 내지 95℃이고, 유리전이온도(Tg)가 60℃ 이상인, 폴리에스테르 필름.
  13. 제1항 또는 제11항에 따른 폴리에스테르 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 준비하는 단계;
    상기 필름이 구비된 폴리에스테르 용기를 분쇄하여 플레이크를 얻는 단계; 및
    상기 플레이크를 열처리하여 재생 폴리에스테르 칩을 제조하는 단계를 포함하고,
    상기 플레이크를 200℃ 내지 220℃의 온도에서 60분 내지 120분 동안 열처리시 클럼핑(clumping) 분율이 5% 이하이고,
    상기 플레이크가 상기 용기가 분쇄되어 얻어지는 제1 플레이크 및 상기 폴리에스테르 필름이 분쇄되어 얻어지는 제2 플레이크를 포함하는, 폴리에스테르 용기의 재생 방법.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 제1 플레이크의 입자 크기가 0.1 내지 20 mm이고, 상기 제2 플레이크의 입자 크기가 0.1 내지 20 mm인, 폴리에스테르 용기의 재생 방법.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 용기가 폴리에틸렌테레프탈레이트를 90 중량% 이상으로 포함하는, 폴리에스테르 용기의 재생 방법.
  16. 제13항의 재생 방법에 따라 제조된, 재생 폴리에스테르 칩.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 재생 폴리에스테르 칩이 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 제1 플레이크 및 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하는 제2 플레이크를 포함하는, 재생 폴리에스테르 칩.
  18. 제16항에 있어서,
    고유점도(IV)가 0.60 dl/g 이상인, 재생 폴리에스테르 칩.
KR1020190050815A 2018-04-30 2019-04-30 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법 KR102212374B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862664543P 2018-04-30 2018-04-30
US62/664,543 2018-04-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190125957A KR20190125957A (ko) 2019-11-07
KR102212374B1 true KR102212374B1 (ko) 2021-02-04

Family

ID=68292171

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190030165A KR102240877B1 (ko) 2018-04-30 2019-03-15 폴리에스테르 용기의 재생 방법 및 이로부터 제조된 재생 폴리에스테르 칩
KR1020190030153A KR102261821B1 (ko) 2018-04-30 2019-03-15 열수축 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법
KR1020190050814A KR102212381B1 (ko) 2018-04-30 2019-04-30 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법
KR1020190050815A KR102212374B1 (ko) 2018-04-30 2019-04-30 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법
KR1020190050816A KR102212372B1 (ko) 2018-04-30 2019-04-30 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190030165A KR102240877B1 (ko) 2018-04-30 2019-03-15 폴리에스테르 용기의 재생 방법 및 이로부터 제조된 재생 폴리에스테르 칩
KR1020190030153A KR102261821B1 (ko) 2018-04-30 2019-03-15 열수축 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법
KR1020190050814A KR102212381B1 (ko) 2018-04-30 2019-04-30 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190050816A KR102212372B1 (ko) 2018-04-30 2019-04-30 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법

Country Status (7)

Country Link
US (7) US10800897B2 (ko)
EP (3) EP3584052A4 (ko)
JP (1) JP6870107B2 (ko)
KR (5) KR102240877B1 (ko)
CN (1) CN110662638B (ko)
CA (1) CA3098977C (ko)
MY (1) MY190899A (ko)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102240877B1 (ko) 2018-04-30 2021-04-19 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 용기의 재생 방법 및 이로부터 제조된 재생 폴리에스테르 칩
JP7101542B2 (ja) * 2018-05-29 2022-07-15 タキロンシーアイ株式会社 熱収縮性フィルムおよび熱収縮性ラベル
JP7237991B2 (ja) * 2019-08-30 2023-03-13 花王株式会社 容器のリサイクル方法
KR102226711B1 (ko) * 2019-10-29 2021-03-11 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 용기의 재생 방법 및 이를 위한 폴리에스테르 필름
TWI727665B (zh) * 2020-02-19 2021-05-11 南亞塑膠工業股份有限公司 可回收蒸煮袋及其可回收蒸煮聚酯膜
KR102339830B1 (ko) * 2020-10-21 2021-12-15 이경희 저점도 재활용품 pet 플레이크를 활용한 고점도 리싸이클 pet칩의 제조방법
DE112021003920T5 (de) 2020-11-19 2023-05-11 Bonset America Corporation Wärmeschrumpfbare polyesterfolie
TWI803790B (zh) * 2020-11-24 2023-06-01 遠東新世紀股份有限公司 鞘芯型熱黏合纖維及不織布
AU2021202635B2 (en) * 2021-01-22 2022-12-15 Sk Microworks Co., Ltd. Polyester film, preparation method thereof and method for reproducing polyethyleneterephthalate container using same
KR102349917B1 (ko) * 2021-01-22 2022-01-11 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 재생 방법
KR102349923B1 (ko) * 2021-01-22 2022-01-11 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 폴리에틸렌테레프탈레이트 용기의 재생 방법
KR102553960B1 (ko) * 2021-07-05 2023-07-11 에스케이마이크로웍스 주식회사 폴리에스테르 필름, 이를 포함하는 열수축성 라벨 및 포장재
KR20240004952A (ko) 2021-08-31 2024-01-11 다키론 씨아이 가부시키가이샤 폴리에스테르계 열 수축 필름
KR102656657B1 (ko) * 2023-04-12 2024-04-11 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 연신 필름 및 이의 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100981129B1 (ko) * 2010-03-09 2010-09-10 에스케이씨 주식회사 열수축성 폴리에스터계 필름
JP2014065282A (ja) * 2012-09-27 2014-04-17 Toyobo Co Ltd Ｐｅｔボトル再生原料を使用した二軸配向ポリエステルフィルム

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960000590B1 (ko) 1986-11-12 1996-01-09 다이아호일 가부시끼가이샤 수축성 폴리에스테르 필름
JPH06155574A (ja) 1992-11-17 1994-06-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱収縮性ポリエステルフィルム
US5968666A (en) 1996-03-08 1999-10-19 3M Innovative Properties Company Multilayer polyester film
CA2199334C (en) * 1996-09-09 2006-04-18 Kohzo Takahashi A biaxially oriented polyester film for laminating metallic sheets
ES2229439T3 (es) 1997-12-19 2005-04-16 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Etiquetas, botellas con dichas etiquetas y procesos para su reciclado.
JPH11300895A (ja) * 1998-04-17 1999-11-02 Toyobo Co Ltd 離型フィルム
KR100497872B1 (ko) 1999-01-28 2005-06-29 도요 보세키 가부시키가이샤 열수축성 폴리에스테르계 필름
US6362306B1 (en) 1999-08-17 2002-03-26 Eastman Chemical Company Reactor grade copolyesters for shrink film applications
JP3932009B2 (ja) * 1999-08-20 2007-06-20 東洋紡績株式会社 ラベルを装着した樹脂製ボトル及びその再生方法
DE60128497T2 (de) 2000-01-28 2008-01-17 Toyo Boseki K.K. Wärmeschrumpfbare Polyesterfolien
JP2002088172A (ja) 2000-09-18 2002-03-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱収縮性ポリエステルフィルム
KR20020049872A (ko) 2000-12-20 2002-06-26 장용균 라벨 및 그 라벨이 장착된 플라스틱병의 재생방법
JP3692976B2 (ja) 2001-07-11 2005-09-07 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルム
JP3678186B2 (ja) 2001-08-01 2005-08-03 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール
JP2003122256A (ja) 2002-06-17 2003-04-25 Toyobo Co Ltd ラベルを装着したボトル及びその再生方法
KR100880465B1 (ko) * 2002-09-24 2009-01-28 에스케이케미칼주식회사 폐 폴리에스테르 플레이크의 고상중합 방법 및 장치
JP2004169005A (ja) * 2002-11-05 2004-06-17 Toray Ind Inc 積層フィルムのリサイクル方法およびリサイクル製品
CN100387643C (zh) * 2002-11-14 2008-05-14 仪化集团公司 聚酯薄膜及其制造方法
JP4600281B2 (ja) * 2002-12-24 2010-12-15 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フイルム
JP2005002197A (ja) 2003-06-11 2005-01-06 Unitica Fibers Ltd 高粘度再生ポリエステル樹脂の製造法
KR100549111B1 (ko) 2003-06-23 2006-02-02 도레이새한 주식회사 결정성이 우수한 열수축성 폴리에스테르 필름
KR100549112B1 (ko) 2003-06-25 2006-02-02 도레이새한 주식회사 결정성이 우수한 열수축성 폴리에스테르 필름
KR101043397B1 (ko) * 2003-07-10 2011-06-22 주식회사 동진쎄미켐 티에프티 엘시디 제조 공정의 칼라 레지스트 제거용박리액 조성물
WO2005063485A1 (ja) * 2003-12-26 2005-07-14 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル
JP2006264136A (ja) 2005-03-24 2006-10-05 Toray Ind Inc 成型加飾材用ポリエステルフィルム
US7964265B2 (en) 2005-03-28 2011-06-21 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film and metallic laminated film
US8465818B2 (en) 2005-10-07 2013-06-18 M & G Usa Corporation Polyamides and polyesters blended with a lithium salt interfacial tension reducing agent
KR100688347B1 (ko) 2005-10-12 2007-03-02 도레이새한 주식회사 융착방지성이 우수한 열수축필름 및 그 제조방법
DK1951810T3 (da) 2005-10-25 2009-11-30 M & G Polimeri Italia Spa Stabile polyamider til simultan solid fasepolymerisering af polyestere og polyadmider
US20090227735A1 (en) 2008-03-07 2009-09-10 Eastman Chemical Company Miscible polyester blends and shrinkable films prepared therefrom
JP5262430B2 (ja) 2008-08-26 2013-08-14 パナソニック株式会社 薄膜の製造方法及び薄膜の製造装置
JP2010058366A (ja) * 2008-09-03 2010-03-18 Teijin Dupont Films Japan Ltd 熱収縮性ポリエステル系フィルム
KR101220226B1 (ko) 2010-10-20 2013-01-09 에스케이씨 주식회사 열수축성 폴리에스터 필름
JP5917979B2 (ja) 2012-03-30 2016-05-18 帝人デュポンフィルム株式会社 合わせガラス用構成体、それからなる合わせガラス積層体およびその製造方法
US10329393B2 (en) 2012-12-12 2019-06-25 Eastman Chemical Company Copolysters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications
JP6337774B2 (ja) 2013-05-16 2018-06-06 東洋紡株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体
BR112015031350B1 (pt) 2013-06-17 2021-02-17 Sk Chemicals Co., Ltd. filme termicamente retrátil compreendendo copolímero com base em poliéster e método para preparo de um filme termicamente retrátil
KR102459356B1 (ko) 2015-03-20 2022-10-25 도요보 가부시키가이샤 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 포장체
JP6519331B2 (ja) 2015-06-11 2019-05-29 東洋紡株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体
CN110291130B (zh) 2017-02-13 2021-11-19 东洋纺株式会社 膜用非结晶性的共聚聚酯原料、热收缩性聚酯系膜、热收缩性标签和包装物
KR102252173B1 (ko) 2017-04-27 2021-05-13 도요보 가부시키가이샤 열수축성 필름용 폴리에스테르 수지, 열수축성 필름, 열수축성 라벨 및 포장체
KR102240877B1 (ko) 2018-04-30 2021-04-19 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 용기의 재생 방법 및 이로부터 제조된 재생 폴리에스테르 칩

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100981129B1 (ko) * 2010-03-09 2010-09-10 에스케이씨 주식회사 열수축성 폴리에스터계 필름
JP2014065282A (ja) * 2012-09-27 2014-04-17 Toyobo Co Ltd Ｐｅｔボトル再生原料を使用した二軸配向ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR102212372B1 (ko) 2021-02-04
EP3584052A4 (en) 2021-05-26
US10800897B2 (en) 2020-10-13
EP3932643A1 (en) 2022-01-05
US11008434B2 (en) 2021-05-18
CA3098977C (en) 2023-08-15
KR102212381B1 (ko) 2021-02-04
CN110662638B (zh) 2021-09-03
US20210230393A1 (en) 2021-07-29
CN110662638A (zh) 2020-01-07
KR20190125956A (ko) 2019-11-07
CA3098977A1 (en) 2019-11-07
US11548996B2 (en) 2023-01-10
KR102261821B1 (ko) 2021-06-08
JP6870107B2 (ja) 2021-05-12
US20210230392A1 (en) 2021-07-29
US11008435B2 (en) 2021-05-18
KR20190125929A (ko) 2019-11-07
US20190330441A1 (en) 2019-10-31
KR20190125957A (ko) 2019-11-07
MY190899A (en) 2022-05-18
KR20190125958A (ko) 2019-11-07
EP3584052A1 (en) 2019-12-25
US20200087480A1 (en) 2020-03-19
US10800898B2 (en) 2020-10-13
US20200115520A1 (en) 2020-04-16
EP3964340A1 (en) 2022-03-09
KR20190126021A (ko) 2019-11-08
US20210054140A1 (en) 2021-02-25
KR102240877B1 (ko) 2021-04-19
JP2020521823A (ja) 2020-07-27
US20190330442A1 (en) 2019-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102212374B1 (ko) 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법
KR102258535B1 (ko) 폴리에스테르계 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르계 용기의 재생 방법
KR102226711B1 (ko) 폴리에스테르 용기의 재생 방법 및 이를 위한 폴리에스테르 필름
AU2019226120A1 (en) Polyester film and method for reproducing polyester container using same
KR102281770B1 (ko) 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법
TWI720541B (zh) 聚酯薄膜及用於再製使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法
US20220025112A1 (en) Heat shrinkable film and method for reproducing polyester container using same
CA3116849C (en) Polyester film, preparation method thereof and method for reproducing polyethyleneterephthalate container using same
TWI771892B (zh) 聚酯薄膜及用於再製使用該聚酯薄膜之聚酯容器之方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right