KR102163253B1 - Fiber molded products with semi-permanent antibacterial and deodorizing properties - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a fiber molded product having semi-permanent antibacterial and deodorizing properties because of a raw material having antibacterial and deodorizing properties itself. The fiber molded product is made of fiber having the antibacterial and deodorizing properties.

Description

반영구적 항균 및 소취능을 갖는 섬유 성형품{FIBER MOLDED PRODUCTS WITH SEMI-PERMANENT ANTIBACTERIAL AND DEODORIZING PROPERTIES}Fiber molded products with semi-permanent antibacterial and deodorizing properties {FIBER MOLDED PRODUCTS WITH SEMI-PERMANENT ANTIBACTERIAL AND DEODORIZING PROPERTIES}

본 발명은 원료 자체에 항균성 및 항곰팡이성(방미성)이 있어 반영구적으로 항균 및 소취능을 나타낼 수 있는 섬유 성형품 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a fiber molded article capable of semi-permanently exhibiting antibacterial and deodorizing ability because the raw material itself has antibacterial and antifungal properties (antibacterial properties), and a manufacturing method thereof.

최근 생활 양식의 변화, 주거 환경의 밀집화와 기밀성(air-tightness)의 고도화 등으로 인해, 다양한 세균과 곰팡이가 사람의 생활 공간에 더욱 확산되고 있다. Due to recent changes in life styles, denser living environments and advanced air-tightness, various bacteria and fungi are spreading more in people's living spaces.

특히, 지구 온난화 등으로 고온 다습한 환경이 많아지면서 세균과 곰팡이가 흡수성 물품과 기타 위생용품, 의복 등과 같은 직물의 표면에서 쉽게 증식할 수 있으며, 이러한 현상은 피부 질환 또는 미생물의 증식에 수반하는 악취를 초래할 수 있다. In particular, as the environment of high temperature and humidity increases due to global warming, etc., bacteria and fungi can easily proliferate on the surface of fabrics such as absorbent articles, other hygiene products, and clothing, and this phenomenon is caused by skin diseases or odor accompanying the growth of microorganisms. Can cause.

때문에, 항균성을 섬유에 부여함으로써 미생물의 증식을 억제하여 상기한 문제점들을 근원적으로 해결하기 위한 시도가 다각적으로 진행되고 있다.Therefore, various attempts have been made to fundamentally solve the above problems by inhibiting the growth of microorganisms by imparting antimicrobial properties to fibers.

대표적으로는 은, 아연계 등의 무기 항균제 및 탈취제를 섬유에 첨가하는 방법이 널리 사용되고 있으며, 예를 들면 미국특허 제6,841,244호 등에서 구리, 아연, 주석 및/또는 은을 함유하는 무기화합물로 이루어진 항균제를 포함하는 항균성 합성 섬유를 개시하고 있다. 이외에도 일본 공개 출원 2000-303250호에는 찻잎 추출물 등에 함유되어 있는 카테킨이 첨가된 섬유를 제안했고, 일본 공개출원 2003-253559호는 로즈마리 정유(essential oil) 등이 첨가된 섬유가 제안되어 있다. Typically, a method of adding inorganic antimicrobial agents such as silver and zinc and deodorant to fibers is widely used, and for example, antimicrobial agents made of inorganic compounds containing copper, zinc, tin and/or silver in US Patent No. 6,841,244 Disclosed is an antimicrobial synthetic fiber comprising a. In addition, Japanese Laid-Open Application No. 2000-303250 proposes fibers to which catechins contained in tea leaf extracts and the like are added, and Japanese Laid-Open Application No. 2003-253559 proposes fibers to which rosemary essential oil or the like is added.

그러나, 상기한 방법은 많은 비용이 요구되는 경우가 많고, 잦은 세탁이나 마찰 등에 의해 상기한 항균성이 약해지는 경우가 빈번하다는 한계점이 존재하였다.However, the above method has a limitation in that it often requires a lot of cost, and that the antibacterial property is often weakened due to frequent washing or friction.

미국등록특허 제6,841,244호US Patent No. 6,841,244 일본공개특허 제2000-303250호Japanese Patent Publication No. 2000-303250 일본공개특허 제2003-253559호Japanese Patent Publication No. 2003-253559

본 발명의 목적은 반영구적으로 지속되는 항균 및 항미생물 활성을 나타내는 조성물을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a composition exhibiting semi-permanently lasting antibacterial and antimicrobial activity.

본 발명의 다른 목적은 상기 조성물을 포함함으로써, 사용 중에 마모되거나 씻겨 내려가지 않으며 항균 재료를 항구적으로 함유하는 새로운 섬유 및 이를 제조하기 위한 마스터배치와 이의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a new fiber that does not wear out or wash off during use and contains an antimicrobial material permanently, and a master batch for producing the same, and a method for producing the same, by including the composition.

본 발명의 또 다른 목적은, 상기 조성물을 포함하며 오랜 기간 항균 및 방미성이 지속되도록 하는 코팅제, 잉크, 염료를 비롯한 화합 응용물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a compound application, including coatings, inks, and dyes, comprising the above composition and allowing antibacterial and anti-fogging properties to last for a long period of time.

상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 측면은, 디아이도메틸-p-톨릴설폰(Diiodomethyl p-tolyl sulfone) 1 내지 60 중량부, 2,4,5,6-테트라클로르이소프탈로니트릴(2,4,5,6-tetrachloro isophthalonitrile) 1 내지 60 중량부 및 2-(티오시아나토 메틸티오)벤조티아졸(2-(thiocyanato methylthio)benzothiazole) 1 내지 60 중량부로 이루어지는 군에서 하나 이상 선택된 것의 혼합물을 포함하는, 항균 및 항곰팡이용 조성물을 제공한다.One aspect of the present invention for achieving the above object, diidomethyl-p-tolyl sulfone (Diiodomethyl p-tolyl sulfone) 1 to 60 parts by weight, 2,4,5,6-tetrachlorisophthalonitrile ( 2,4,5,6-tetrachloro isophthalonitrile) 1 to 60 parts by weight and 2-(thiocyanato methylthio) benzothiazole (2-(thiocyanato methylthio) benzothiazole) 1 to 60 parts by weight of one or more selected from the group consisting of It provides a composition for antibacterial and antifungal, comprising a mixture.

구체적으로, 상기 조성물은 디아이도메틸-p-톨릴설폰(Diiodomethyl p-tolyl sulfone), 2,4,5,6-테트라클로르이소프탈로니트릴(2,4,5,6-tetrachloro isophthalonitrile) 및 2-(티오시아나토 메틸티오)벤조티아졸(2-(thiocyanato methylthio)benzothiazole)가 중량부 기준으로 1 : 0.5 내지 1.5 : 0.2 내지 1.0의 비율로 혼합된 것일 수 있으나, 본 발명의 특징은 이에 제한되는 것은 아니다.Specifically, the composition is diidomethyl p-tolyl sulfone (Diiodomethyl p-tolyl sulfone), 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (2,4,5,6-tetrachloro isophthalonitrile) and 2- (Thiocyanato methylthio) benzothiazole (2- (thiocyanato methylthio) benzothiazole) may be mixed in a ratio of 1: 0.5 to 1.5: 0.2 to 1.0 based on parts by weight, but the features of the present invention are limited thereto. It is not.

또한, 구체적으로 상기 조성물은, 제올라이트, 인산칼슘, 인산지르코늄 및 실리카겔로 이루어진 군에서 하나이상 선택된 무기물과 은, 아연 및 구리로 이루어진 군에서 하나이상 선택된 금속이온이 치환되어 제조된 무기계 방미제; 및 몰약(Commiphora myrrha Holmes), 유향나무(Boswellia Carterii), 금은화(Lonicera japonica), 팔각(八角, Illicium verum Hook. f.) 및 봉출(蓬朮, Curcuma zedoaria)로 이루어진 군에서 하나이상 선택된 것의 추출물을 포함하는 천연물계 방미제;를 추가로 더 포함하여 제조된 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In addition, specifically, the composition includes an inorganic anti-fog agent prepared by substitution of at least one selected from the group consisting of zeolite, calcium phosphate, zirconium phosphate, and silica gel and at least one metal ion selected from the group consisting of silver, zinc, and copper; And myrrh (Commiphora myrrha Holmes), a directed tree (Boswellia Carterii), honeysuckle (Lonicera japonica), octagonal (八角, Illicium verum Hook. F .) And bongchul (蓬朮, Curcuma zedoaria) extracts the selected raw least one from the group consisting of It may be prepared by further including a natural product-based anti-mold agent including, but is not limited thereto.

더욱 구체적으로는 상기 무기계 방미제는 조성물은 인산지르코늄에 은 이온을 치환시켜 제조한 것이고, 상기 천연물계 방미제는 몰약(Commiphora myrrha Holmes), 유향나무(Boswellia Carterii), 금은화(Lonicera japonica), 팔각(八角, Illicium verum Hook. f.) 및 봉출(蓬朮, Curcuma zedoaria)을 60 내지 70%의 에탄올을 이용하여 90℃에서 3 내지 4시간동안 열수 추출한 후 감압 농축하여 제조한 것일 수 있으며, 가장 구체적으로는 몰약(Commiphora myrrha Holmes) 30 중량부, 유향나무(Boswellia Carterii) 20 중량부, 금은화(Lonicera japonica) 15 중량부, 팔각(八角, Illicium verum Hook. f.) 10 중량부 및 봉출(蓬朮, Curcuma zedoaria) 15 중량부를 혼합하고 60 내지 70%의 에탄올을 이용하여 90℃에서 3 내지 4시간동안 열수 추출한 후 감압 농축하여 제조한 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. More specifically, the inorganic flame retardant composition is prepared by substituting silver ions on zirconium phosphate, and the natural flame retardant is Myrrh ( Commiphora myrrha Holmes ), Frankincense ( Boswellia Carterii ), Gold and Silver ( Lonicera japonica ), Octagonal (八角, Illicium verum Hook. f. ) and bongchul (蓬朮, Curcuma zedoaria ) can be prepared by extracting hot water at 90° C. for 3 to 4 hours using 60 to 70% ethanol and then concentrating under reduced pressure. Specifically, myrrh ( Commiphora myrrha Holmes ) 30 parts by weight, Frankincense ( Boswellia Carterii ) 20 parts by weight, gold and silver ( Lonicera japonica ) 15 parts by weight, octagonal (八角, Illicium verum Hook. f. ) 10 parts by weight and bongchul (蓬)朮, Curcuma zedoaria ) 15 parts by weight of the mixture and hot water extraction at 90° C. for 3 to 4 hours using 60 to 70% ethanol, and then concentrated under reduced pressure, but is not limited thereto.

유기 항균제는 주로 단시간에 항균력을 필요로 하는 제품에 첨가된다. 유기 항균제는 일시적으로는 항균력이 무기 항균제에 비해 높으나 항균력 지속성은 매우 짧다는 단점이 존재하였다. 그리고, 내성균을 발생시킬 우려와 함께 급성독성이 높기 때문에 인체 안전성에 문제점이 지적되어 유기 항균제는 그 사용 영역이 축소되고 있는 실정이다. Organic antibacterial agents are mainly added to products that require antibacterial activity in a short time. Organic antimicrobial agents temporarily have higher antimicrobial activity than inorganic antibacterial agents, but have a disadvantage of very short antibacterial activity persistence. In addition, since the acute toxicity is high along with the fear of generating resistant bacteria, problems have been pointed out in human safety, and the area of use of organic antimicrobial agents has been reduced.

반면, 무기 항균제는 주로 제올라이트, 인산칼슘, 인산지르코늄, 실리카겔 등과 같은 무기물에 항균작용을 하는 금속 이온인 은, 아연, 구리 등을 치환시켜 만든 제품으로 현재 대부분의 플라스틱제품, 종이, 섬유 등 다양한 분야에서 활용되고 있다. 무기 항균제는 일시적인 항균력은 유기 항균제보다는 낮지만 인체 안전성이 높고, 내성균이 나타나지 않으며, 항균지속기간도 거의 반영구적이므로 그 사용영역이 확대되고 있는 추세이다.On the other hand, inorganic antibacterial agents are mainly made by substituting silver, zinc, copper, etc., which are metal ions that have antibacterial action on inorganic substances such as zeolite, calcium phosphate, zirconium phosphate, silica gel, etc. It is being used in Inorganic antimicrobial agents have a lower temporary antimicrobial activity than organic antimicrobials, but have higher human safety, no resistant bacteria, and almost semi-permanent antibacterial duration, so their use area is expanding.

상기 무기 항균제는 주로 제올라이트계, 인산칼슘계, 인산지르코늄계 형태가 시판되고 있는데, 그 중 시장점유율이 가장 높은 것은 제올라이트계 무기 항균제이다.The inorganic antimicrobial agents are mainly zeolite-based, calcium phosphate-based, and zirconium phosphate-based types of which are commercially available, and among them, zeolite-based inorganic antibacterial agents have the highest market share.

인산칼슘 계열의 무기 항균제는 제올라이트계 무기항균제와 비교하여 치환되는 금속이온의 농도가 낮아 항균력이 제올라이트계보다 낮은 단점이 있으며, 인산지르코늄계 무기 항균제는 또한 항균력이 낮고, 단가가 높으며, 항균제 입자의 경도가 높은 단점을 가지고 있다.Calcium phosphate-based inorganic antimicrobial agents have a disadvantage that their antibacterial activity is lower than that of zeolites because the concentration of substituted metal ions is lower than that of zeolite-based inorganic antibacterial agents, and zirconium phosphate-based inorganic antibacterial agents also have low antibacterial activity, high cost, and It has a disadvantage of high hardness.

이에 비해 제올라이트계 무기 항균제는 다른 항균제에 비해 변색문제가 없고, 항균력이 높고, 입자 경도가 낮은 점 등 여러 가지 장점을 가지고 있을 뿐만 아니라, 현재 가장 많이 적용되어진 항균제이기 때문에 적용방법이나 안전성 문제에서 탁월한 항균제이다.In contrast, zeolite-based inorganic antibacterial agents do not have discoloration problems compared to other antibacterial agents, have high antibacterial activity, and have various advantages such as low particle hardness, and are excellent in application methods and safety issues because they are currently the most widely applied antibacterial agents. It is an antibacterial agent.

본 발명에서 제공하는 항균 및 방미성 조성물은 유기계 방미제 및 지르코늄계 무기 방미제를 사용함에도 불구하고, 상기한 유기 및 무기 항균제의 한계점을 극복하여 반영구적으로 지속되면서도 인체에 무해하고 우수한 항곰팡이 효과를 나타내는 것을 특징으로 한다.The antibacterial and antibacterial composition provided by the present invention overcomes the limitations of the above-described organic and inorganic antibacterial agents, despite the use of organic and zirconium-based inorganic antimicrobial agents, so that it persists semi-permanently and has an excellent anti-fungal effect. It is characterized by showing.

본 발명에서 상기 천연물계 방미제 조성물은 상기 천연물 중 하나 이상의 추출물을 포함하여 제조된 것일 수 있으며, 구체적으로 상기 추출물은 물, C1 내지 C4의 저급 알코올, 또는 이들의 혼합 용매로 추출된 것일 수 있다. 더욱 구체적으로는 60 내지 70%의 에탄올을 이용해 추출된 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In the present invention, the natural product-based anti-mold composition may be prepared including one or more extracts of the natural products, and specifically, the extract may be extracted with water, C 1 to C 4 lower alcohol, or a mixed solvent thereof I can. More specifically, it may be extracted using 60 to 70% ethanol, but is not limited thereto.

구체적으로, 상기 추출물의 추출공정은 냉침, 온침, 가열, 환류 및 초음파 추출로 구성된 군에서 하나 이상 선택되는 방법을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있으며, 이에 제한되지 않고 필요에 따라 이를 적절히 변경하여 적용할 수 있다. Specifically, in the extraction process of the extract, one or more methods selected from the group consisting of cold needle, warm needle, heating, reflux, and ultrasonic extraction may be used alone or in combination, and are not limited thereto, and may be appropriately changed and applied as necessary. I can.

또한, 상기 추출물은 추출 또는 분획과정을 수행한 이후, 감압 여과 과정을 수행하거나 추가로 농축 및/또는 동결건조를 수행하여 농축하거나 용매를 제거할 수 있고, 구체적으로는 추출 후에 감압 농축하는 과정을 거쳐 추출물을 수득할 수 있으나, 이에 제한되지 않고 적절히 변경하여 적용 가능하다.In addition, the extract may be concentrated or the solvent may be removed by performing an extraction or fractionation process, followed by a vacuum filtration process or further concentration and/or lyophilization, and specifically, a process of concentrating under reduced pressure after extraction. The extract may be obtained through the process, but is not limited thereto and may be appropriately changed and applied.

본 발명의 다른 측면은, (a) 디아이도메틸-p-톨릴설폰 1 내지 60 중량부, 2,4,5,6-테트라클로르이소프탈로니트릴 1 내지 60 중량부 및 2-(티오시아나토 메틸티오)벤조티아졸 1 내지 60 중량부를 포함하여 유기계 방미제를 제조하는 단계; (b) 인산지르코늄에 은 이온을 치환시켜 무기계 방미제를 제조하는 단계; 및 (c) 몰약(Commiphora myrrha Holmes), 유향나무(Boswellia Carterii), 금은화(Lonicera japonica), 팔각(八角, Illicium verum Hook. f.) 및 봉출(蓬朮, Curcuma zedoaria)을 혼합하고, 60 내지 70%의 에탄올을 이용하여 90℃에서 3 내지 4시간동안 열수 추출한 후 감압 농축하여 천연물계 방미제를 제조하는 단계;를 포함하는, 항균 및 항곰팡이용 조성물의 제조방법을 제공한다.Another aspect of the present invention is (a) 1 to 60 parts by weight of diidomethyl-p-tolylsulfone, 1 to 60 parts by weight of 2,4,5,6-tetrachlorisophthalonitrile, and 2-(thiocyanato methyl Thio) preparing an organic flame retardant comprising 1 to 60 parts by weight of benzothiazole; (b) preparing an inorganic flame retardant by substituting silver ions in zirconium phosphate; And (c) myrrh ( Commiphora myrrha Holmes ), frankincense tree ( Boswellia Carterii ), gold and silver flower ( Lonicera japonica ), octagonal (八角, Illicium verum Hook. f. ) and bongchul (蓬朮, Curcuma zedoaria ), and mixing 60 to 60 It provides a method for preparing a composition for antibacterial and antifungal comprising; preparing a natural product-based anti-mold agent by extracting hot water at 90° C. for 3 to 4 hours using 70% ethanol and then concentrating under reduced pressure.

본 발명의 항균 및 방미성 조성물은 마스터배치를 제조하는 과정에서 가교제를 추가로 더 포함할 수 있다.The antibacterial and antimicrobial composition of the present invention may further include a crosslinking agent in the process of manufacturing the masterbatch.

본 발명에 사용하기에 적합한 가교제는 항균 및 방미성 조성물의 물리적 및 화학적 안정성이 가교 재료의 내포에 의해 실질적으로 영향받지 않는 전제하에 공지의 임의의 가교 재료를 포함한다. 이들 실시형태의 일부의 측면에 있어서, 항균 및 방미성 조성물은 알릴 메타크릴레이트(ALMA); 디비닐벤젠(DVB); 에틸렌글리콜 디아크릴레이트(EGDA); 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(EGDMA); 1,3-부탄디올 디메타크릴레이트(BGDMA); 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(DEGDMA); 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TRPGDA); 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(TMPTMA); 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 및 이들의 조합물로부터 선택된 다작용성 (메트)아크릴레이트 가교 재료를 함유하는 중합체를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. Crosslinking agents suitable for use in the present invention include any known crosslinking material provided that the physical and chemical stability of the antimicrobial and antifogging composition is not substantially affected by the inclusion of the crosslinking material. In some aspects of these embodiments, the antimicrobial and antifogging composition comprises allyl methacrylate (ALMA); Divinylbenzene (DVB); Ethylene glycol diacrylate (EGDA); Ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA); 1,3-butanediol dimethacrylate (BGDMA); Diethylene glycol dimethacrylate (DEGDMA); Tripropylene glycol diacrylate (TRPGDA); Trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA); Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and a polymer containing a polyfunctional (meth)acrylate crosslinking material selected from combinations thereof, but are not limited thereto.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 항균조성물의 평균입자크기는 ≤ 200 ㎚; 또는 ≤ 150 ㎚; 또는 ≤ 100 ㎚; 또는 ≤ 75 ㎚; 또는 ≤ 50 ㎚; 또는 ≤ 25 ㎚; 또는 ≤ 20 ㎚; 또는 ≤ 15 ㎚; 또는 ≤ 10 ㎚; 또는 1 내지 10 ㎚; 또는 1 내지 8 ㎚; 또는 ≤ 5 ㎚일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the average particle size of the antibacterial composition is ≤ 200 nm; Or ≤ 150 nm; Or ≤ 100 nm; Or ≤ 75 nm; Or ≤ 50 nm; Or ≤ 25 nm; Or ≤ 20 nm; Or ≤ 15 nm; Or ≤ 10 nm; Alternatively 1 to 10 nm; Alternatively 1 to 8 nm; Or ≤ 5 nm.

또한, 본 발명의 일 실시형태에 있어서, 항균조성물은 수평균분자량이 ≤ 500,000; 또는 ≤ 100,000; 또는 ≤ 50,000; 또는 ≤ 10,000; 또는 1,000 내지 10,000; 또는 5,000 내지 10,000; 또는 500 내지 5,000일 수 있다.In addition, in one embodiment of the present invention, the antibacterial composition has a number average molecular weight ≤ 500,000; Or ≤ 100,000; Or ≤ 50,000; Or ≤ 10,000; Alternatively 1,000 to 10,000; Alternatively 5,000 to 10,000; Or 500 to 5,000.

본 발명의 제조예 2에서는 항균 및 방미성 조성물을 포함하는 마스터배치를 제조하였고, 이를 이용하면, 항균 및 방미성을 나타내는 필라멘트를 압출 성형할 수 있으며, 상기 필라멘트를 이용하여 섬유를 제조할 수 있다.In Preparation Example 2 of the present invention, a master batch including an antibacterial and anti-fog composition was prepared, and by using this, a filament exhibiting anti-bacterial and anti-fogging properties can be extruded, and fibers can be produced using the filaments. .

본 발명의 섬유 및 다성분 섬유는 광범위한 각종 직물 및 텍스타일 제품에 이용될 수 있다.The fibers and multi-component fibers of the present invention can be used in a wide variety of fabrics and textile products.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 직물은 본 발명의 섬유 또는 다성분 섬유를 포함하는 것이 제공된다. 직물은 적어도 1종의 부가의 섬유를 임의로 더 포함할 수 있고, 상기 적어도 1종의 부가의 섬유는 항균 및 방미성 조성물 또는 이로부터 수득한 필라멘트를 초기에 함유하지 않는다. In one embodiment of the present invention, it is provided that the fabric comprises the fibers or multicomponent fibers of the present invention. The fabric may optionally further comprise at least one additional fiber, wherein the at least one additional fiber initially contains no antimicrobial and anti-fog composition or filaments obtained therefrom.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 본 발명의 섬유 또는 다성분 섬유는 적어도 1종의 부가 섬유와 배합될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the fibers or multicomponent fibers of the present invention may be blended with at least one additional fiber.

상기 1종의 부가 섬유는 예를 들어 천연 섬유, 합성 섬유, 무기 섬유, 이들의 조합 및 블렌드를 포함한다. 상기 섬유는 어떠한 데니어의 것이어도 되며; 멀티- 또는 모노-필라멘트이어도 되고; 가연(false twist) 또는 꼬임되어 있어도 되고; 꼬임 및/또는 용융을 통해 다중 데니어 필라멘트를 단연사로 편입시킬 수 있으며; 예를 들어, 시스/코어 형태, 병행 형태, 파이 웨지 형태, 분절된 리본 형태, 분절된 십자형태, 팁 삼엽형태 및 컨쥬게이트 형태를 포함하는 어떠한 타입의 횡단면을 나타내는 다성분 섬유일 수 있다.The one additional fiber includes, for example, natural fibers, synthetic fibers, inorganic fibers, combinations and blends thereof. The fibers may be of any denier; May be multi- or mono-filament; May be false twisted or twisted; It is possible to incorporate multiple denier filaments into single twisted yarns through twisting and/or melting; For example, it can be a multicomponent fiber that exhibits any type of cross-section including a sheath/core shape, a parallel shape, a pie wedge shape, a segmented ribbon shape, a segmented cross shape, a tip trilobite shape, and a conjugate shape.

본 발명에 사용하기에 적합한 천연 섬유는 예를 들어 실크, 면, 모, 아마, 모피, 헤어, 셀룰로오스, 마황, 대마, 리넨, 목재 펄프 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다.Natural fibers suitable for use in the present invention may include, for example, silk, cotton, wool, flax, fur, hair, cellulose, ephedra, hemp, linen, wood pulp and combinations thereof.

본 발명에 사용하기에 적합한 합성 섬유는 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 등의 폴리올레핀류; 폴리염화비닐 등의 할로겐화 중합체; 폴리-p-페닐렌테라프탈아미드(예를 들면, 듀퐁(DuPont)사로부터 시판되는 Kevlar® 섬유), 폴리-m-페닐렌테라프탈아미드(예를 들면, 듀퐁사로부터 시판되는 Nomex® 섬유) 등의 폴리아라미드류; 멜라민 및 멜라민 유도체(예를 들면, Basofil Fibers, LLC로부터 시판되는 Basofil® 섬유); 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스테르/폴리에테르 등의 폴리에스테르류; 나일론 6 및 나일론 6,6 등의 폴리아마이드류; Noveon으로부터 시판되는 Tecophilic® 지방족 열가소성 폴리우레탄 등의 폴리우레탄류; 아세테이트류; 레이온 아크릴류; 및 이들의 조합을 포함하는 물질로부터 유래될 수 있다.Synthetic fibers suitable for use in the present invention include, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polybutylene; Halogenated polymers such as polyvinyl chloride; Poly -p- phenylene phthalamide TB (e.g., DuPont (DuPont), Kevlar ® fibers are commercially available from, Inc.), poly -m- phenylene TB phthalamide (Nomex is available from, for example, DuPont captured ® fiber) Polyaramids such as; Melamine and melamine derivatives (e.g., Basofil ® fiber available from Basofil Fibers, LLC); Polyesters such as polyethylene terephthalate and polyester/polyether; Polyamides such as nylon 6 and nylon 6,6; Polyurethanes, such as Tecophilic aliphatic thermoplastic polyurethanes ® commercially available from Noveon; Acetates; Rayon acrylics; And it may be derived from a material comprising a combination thereof.

본 발명에 사용하기에 적합한 무기 섬유는 예를 들어 유리섬유, 보론 섬유 및 암면을 포함할 수 있다.Inorganic fibers suitable for use in the present invention may include, for example, glass fibers, boron fibers and rock wool.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 직물은 본 발명의 섬유 또는 다성분 섬유를 100 중량%; 또는 ≤ 75 중량%; 또는 ≤ 50 중량%; 또는 ≤ 40 중량%; 또는 ≤ 30 중량%; 또는 ≤ 20 중량%; 또는 ≤ 10 중량%; 또는 ≤ 5 중량% 포함할 수 있다. 이들 실시형태의 일부의 측면에 있어서, 적어도 1종의 부가 섬유는 면, 모, 폴리에스테르, 아크릴, 나일론, 견, 및 이들의 조합물 및 블렌드를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the fabric contains 100% by weight of the fibers or multi-component fibers of the present invention; Or ≤ 75% by weight; Or ≤ 50% by weight; Or ≤ 40% by weight; Or ≤ 30% by weight; Or ≤ 20% by weight; Or ≤ 10% by weight; Or ≤ 5% by weight. In some aspects of these embodiments, the at least one additional fiber may include cotton, wool, polyester, acrylic, nylon, silk, and combinations and blends thereof.

본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 텍스타일 제품은 본 발명의 직물을 포함하는 것이 제공된다. 이들 실시형태의 일부의 측면에 있어서, 텍스타일 제품은 의류, 의류의 심감, 실내장식품(upholstery), 카펫, 패딩, 안감, 벽지, 지붕제품, 가정용 랩(house wrap), 절연재, 침구, 닦음천(wiping cloth), 타월, 장갑, 러그(rug), 마루 매트(floor mat), 휘장, 식탁용 린네르 제품(napery), 바 러너(bar runner), 텍스타일 백, 차양, 차량 덮개, 보트 덮개, 텐트, 농업용 덮개, 지오텍스타일(geotextile), 자동차 헤드라이너, 필터, 엔빌로프(envelope), 태그, 라벨, 기저귀, 여성용 위생용품(예를 들면, 생리용 냅킨, 탐폰), 세탁조제(예를 들면, 섬유 드라이어-시트), 상처관리용 전문 의료용품(wound care product) 및 의약용 전문 의료용품(medical care product)(예를 들면, 멸균 랩, 캡, 가운, 마스크, 덮개(draping))로부터 선택된다.In some embodiments of the present invention, it is provided that the textile product comprises the fabric of the present invention. In some aspects of these embodiments, the textile product is clothing, apparel feel, upholstery, carpet, padding, lining, wallpaper, roofing product, house wrap, insulation, bedding, wipes ( wiping cloth, towels, gloves, rugs, floor mats, draperies, table napery, bar runners, textile bags, awnings, vehicle covers, boat covers, tents , Agricultural covers, geotextiles, car headliners, filters, envelopes, tags, labels, diapers, feminine hygiene products (e.g. sanitary napkins, tampons), laundry aids (e.g., Fiber dryer-sheets), wound care professional medical products (wound care products) and medical professional medical products (e.g., sterile wraps, caps, gowns, masks, drape). .

본 발명의 일부의 실시형태에 있어서, 필터 매체는 본 발명의 다성분 섬유를 포함하는 것이 제공된다. 이들 실시형태의 일부의 측면에 있어서, 다성분 섬유는 파이 웨지 형태, 중공의 파이 웨지 형태 및 해도 형태로부터 선택된 횡단면을 나타낸다. 이들 실시형태의 일부의 측면에 있어서, 필터 매체는 공기 여과용으로 이용될 수 있다. 이들 실시형태의 일부의 측면에 있어서, 필터 매체는 물 여과용으로 이용될 수 있다.In some embodiments of the present invention, it is provided that the filter media comprise the multicomponent fibers of the present invention. In some aspects of these embodiments, the multicomponent fiber exhibits a cross section selected from a pie wedge shape, a hollow pie wedge shape, and a sea island shape. In some aspects of these embodiments, filter media may be used for air filtration. In some aspects of these embodiments, filter media may be used for water filtration.

본 발명의 섬유 및 다성분 섬유는 함께 사용하기에 적합한 공지의 섬유형성기술을 이용해서 제조될 수 있다. 가장 보편적인 섬유형성기술의 몇몇 예로서는 압출성형, 멜트-블로잉(meltblowing), 습식 방사 및 건식 방사를 들 수 있다. 이들 방법의 각각에 있어서, 섬유 원료는 유동가능한 상태로 연화되어 다이 및/또는 방적돌기를 통해 강제로 주입되어 기본적인 섬유를 형성하고, 이어서, 전형적으로 기계적으로 조작되어 소망의 섬유 제품 또는 다성분 섬유 제품을 형성할 수 있다. 예를 들어, 기본적인 섬유는 연신되어도 된다. 전형적인 압출성형 작업에 있어서, 성분 중합체 조성물은 먼저 용융되고 나서, 다이 및/또는 방적돌기를 통해 강제로 주입되어 기본적인 섬유를 형성하고, 이어서, 냉각 전에 기계적으로 조작되어 다성분 섬유의 소망의 섬유 제품을 형성할 수 있다. 전형적인 멜트 블로잉 작업에 있어서, 열가소성 물질을 함유하는 성분 중합체 조성물은 먼저 용융되고 나서 다이 및/또는 방적돌기를 통해 블로잉되어 기본 섬유를 형성하고, 이어서, 냉각되어 섬유 제품을 제공한다. 전형적인 습식 방사작업에 있어서, 성분 중합체 조성물(들) 및 용매의 용액은 다이 및/또는 방적돌기를 통해 강제로 주입되어 기본 섬유를 형성하고, 이어서, 응고용 욕조(예를 들면, 수중 황산 나트륨 용액)를 통과시켜 섬유 제품을 제공할 수도 있다. 전형적인 건식 방사작업에 있어서, 성분 중합체 조성물(들) 및 용매의 용액은 다이 및/또는 방적돌기를 통해서 공기 중으로 강제로 도입되어 고형의 섬유를 형성한다. 이들 방법에 의해 형성된 섬유는 벨트 등의 표면상에 회수되어 부직포식 웨브(nonwoven web)를 형성할 수 있거나 형성할 경우도 있고, 또는 그렇지 않으면 그들의 물리적 또는 화학적 성질을 변화 또는 향상시키기 위해 조절된 화학적 혹은 기계적 처리가 시행될 경우도 있다.The fibers and multicomponent fibers of the present invention can be produced using known fiber forming techniques suitable for use together. Some examples of the most common fiber forming techniques include extrusion, melt-blowing, wet spinning and dry spinning. In each of these methods, the fiber raw material is softened to a flowable state and forced through a die and/or spinning process to form a basic fiber, which is then typically mechanically manipulated to produce the desired fiber product or multicomponent fiber. Can form products. For example, the basic fiber may be stretched. In a typical extrusion operation, the component polymer composition is first melted and then forced through a die and/or spinneret to form the basic fibers, and then mechanically manipulated prior to cooling to the desired fibrous product of the multicomponent fibers. Can be formed. In a typical melt blowing operation, the component polymer composition containing the thermoplastic is first melted and then blown through a die and/or spinneret to form the base fibers, and then cooled to provide a fibrous article. In a typical wet spinning operation, a solution of the component polymer composition(s) and solvent is forcibly injected through a die and/or spinneret to form the base fibers, followed by a coagulation bath (e.g., sodium sulfate solution in water). ) Can also be passed to provide a textile product. In a typical dry spinning operation, a solution of the component polymer composition(s) and solvent is forcibly introduced into the air through a die and/or spinneret to form solid fibers. Fibers formed by these methods may or may not be recovered on the surface of a belt or the like to form a nonwoven web, or otherwise controlled chemically to change or improve their physical or chemical properties. Alternatively, mechanical treatment may be performed.

본 발명의 항균 및 방미성 섬유를 이용한 섬유 성형품으로서는, 네트, 웹, 편직물, 부직포 등을 들 수 있고, 특히 부직포가 사용될 수 있다. 부직포 가공의 방법으로서는, 열접착법(스루-에어(through-air)법, 포인트 본딩(point bonding)법), 에어 레이드법, 니들 펀치법, 워터 젯법 등의 공지의 방법을 이용할 수 있다. 단섬유를 소면기(carding machine) 등으로 웹으로 만든 후에, 상기 부직포 가공 방법으로 웹을 부직포로 만들 뿐 아니라, 멜트 블로우법 또는 스펀본드법으로 웹을 직접 제조한 후, 상기 부직포 가공 방법으로 웹을 부직포로 만들 수 있다. 또한, 혼면(cotton blend), 혼방(spin blend), 혼섬(fiber blend), 교연(twisted union), 교직(twisted stitch), 교섬(twisted fiber) 등의 방법으로 혼합한 섬유를 상기 부직포 가공 방법으로 포 형태로 할 수도 있다. 한편, 본 발명으로 얻어진 섬유 성형품을 단일체로 사용할 수도 있고, 다른 부직포, 편직물, 메쉬형 물품, 필름 등의 성형품과 적층 또는 일체화한 상태로 사용할 수도 있다.As a fiber molded article using the antibacterial and anti-fogging fibers of the present invention, a net, a web, a knitted fabric, a nonwoven fabric, etc. may be mentioned, and in particular, a nonwoven fabric may be used. As a method of processing the nonwoven fabric, a known method such as a thermal bonding method (through-air method, point bonding method), air-laid method, needle punch method, and water jet method can be used. After making short fibers into a web with a carding machine, etc., not only make the web into a nonwoven fabric by the nonwoven fabric processing method, but also directly manufacture the web by the melt blow method or spunbond method, and then use the nonwoven fabric processing method. Can be made of non-woven fabric. In addition, fibers mixed with a method such as cotton blend, spin blend, fiber blend, twisted union, twisted stitch, twisted fiber, etc. You can also do it in the form of a gun. On the other hand, the fiber molded article obtained by the present invention may be used as a single body, or may be used in a state of being laminated or integrated with molded articles such as other nonwoven fabrics, knitted fabrics, mesh-like articles, and films.

본 발명의 항균 및 방미성 섬유를 이용한 섬유 제품으로서는, 예를 들면 기저귀, 내프킨, 실금 패드 등의 흡수성 물품; 가운, 스크러브(scrub) 등의 의료 위생용품; 벽지, 일본식 미닫이 창호지, 바닥재 등의 실내 내장재; 커버용 천, 음식쓰레기 용기용 커버 등의 생활 관련 재료; 일회용 화장실 용품, 좌변기 커버 등의 화장실 관련 제품; 페트(pet) 시트, 페트 기저귀, 페트 타월 등의 애완동물 용품; 일반 의료 용품; 침구 재료; 필터 재료; 간호용품 등 여러 가지 친수성, 투수성을 필요로 하는 섬유 제품에서 다양한 방식으로 활용될 수 있다.Examples of the fiber products using the antibacterial and anti-fogging fibers of the present invention include absorbent articles such as diapers, napkins, and incontinence pads; Medical hygiene products such as gowns and scrubs; Interior materials such as wall paper, Japanese sliding doors, and flooring; Life-related materials such as a cover cloth and a food waste container cover; Toilet-related products such as disposable toilet supplies and toilet seat covers; Pet products such as pet sheets, pet diapers, and pet towels; General medical supplies; Bedding material; Filter material; It can be used in various ways in textile products requiring various hydrophilicity and water permeability, such as nursing care products.

본 발명의 조성물은 세균과 곰팡이균의 세포벽만을 파괴하기 때문에 내성균의 발생이나 다른 세균이 번식하는 것을 예방할 수 있고, 인체에 무해하면서 반영구적으로 항균성 및 항곰팡이성(방미성)을 갖는 것을 특징으로 한다.Since the composition of the present invention destroys only the cell walls of bacteria and fungi, it is possible to prevent the occurrence of resistant bacteria or the reproduction of other bacteria, and is characterized by having antibacterial and antifungal properties (antibacterial properties) semi-permanently while being harmless to the human body. .

또한, 본 발명의 조성물은 사용 중에 마모되어 버리거나 씻겨나가는 것에 대해 내성이 있어 반영구적으로 항균 및 방미성을 나타내는 섬유가 개시되어 있으며, 상기 섬유에 함유된 항균 재료는 세균의 내성을 발달시키지 않는 것을 특징으로 한다.In addition, the composition of the present invention discloses a fiber that exhibits semi-permanent antibacterial and anti-fogging properties as it is resistant to being worn away or washed away during use, and the antibacterial material contained in the fiber does not develop resistance to bacteria. To do.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The effects of the present invention are not limited to the above effects, and should be understood to include all effects that can be deduced from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Advantages and features of the present invention, and a method of achieving them will become apparent with reference to embodiments described below. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but will be implemented in various forms different from each other, and only these embodiments make the disclosure of the present invention complete, and common knowledge in the art to which the present invention pertains. It is provided to completely inform the scope of the invention to those who have it, and the invention is only defined by the scope of the claims.

따라서, 몇몇 실시예에서, 잘 알려진 공정 단계들, 잘 알려진 구조 및 잘 알려진 기술들은 본 발명이 모호하게 해석되는 것을 피하기 위하여 구체적으로 설명되지 않는다.Thus, in some embodiments, well-known process steps, well-known structures and well-known techniques have not been described in detail in order to avoid obscuring interpretation of the present invention.

본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 포함한다(comprises) 및/또는 포함하는(comprising)은 언급된 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자 이외의 하나 이상의 다른 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자의 존재 또는 추가를 배제하지 않는 의미로 사용한다. 그리고, "및/또는"은 언급된 아이템들의 각각 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.The terms used in the present specification are for describing exemplary embodiments and are not intended to limit the present invention. In this specification, the singular form also includes the plural form unless specifically stated in the phrase. Comprises and/or comprising, as used in the specification, refers to the presence or addition of one or more other components, steps, actions, and/or elements other than the stated elements, steps, actions and/or elements. It is used in a sense not to exclude. And, “and/or” includes each and every combination of one or more of the recited items.

제조예 1. 항균 및 방미성 조성물의 제조Preparation Example 1. Preparation of antibacterial and anti-fog composition

본 발명의 항균 및 방미성 조성물은 무기계, 유기계, 금속계, 암모늄염계, 구아니딘계, 구리 화합물계, 서방성 고분자 및 천연물계로부터 선택되는 1 이상의 물질을 이용해 제조한 것일 수 있으며, 구체적으로는 유기계, 천연물계 및 무기계 조성물로부터 선택되는 1종 이상의 물질을 포함하여 제조된 것일 수 있다.The antibacterial and anti-fogging composition of the present invention may be prepared using at least one material selected from inorganic, organic, metal, ammonium salt, guanidine, copper compound, sustained-release polymer, and natural product, specifically organic, It may be prepared including one or more materials selected from natural and inorganic compositions.

본 발명에서, 상기 방미성 조성물은 진균류인 곰팡이의 번식을 방지하는 화합물을 의미하는 것으로서, 유기 질소황계 화합물, 붕소계 화합물 등이 존재한다. 또한, 합성계 방미제로는 이미다졸계 화합물, 프탈이미드계 화합물, 설파미드계 화합물, 니트릴계 화합물, 벤조티아졸계 화합물, 티오시아네이트계 화합물, 오르쏘페닐페놀(OPP)계화합물, 페닐피롤계 화합물, 아닐리노피리미딘계, 메톡시아크릴레이트계 및 할로겐화페놀계 화합물 등이 존재한다.In the present invention, the anti-fogging composition refers to a compound that prevents the propagation of fungi, which are fungi, and there are organic nitrogen-sulfur-based compounds, boron-based compounds, and the like. In addition, synthetic flame retardants include imidazole compounds, phthalimide compounds, sulfamide compounds, nitrile compounds, benzothiazole compounds, thiocyanate compounds, orthophenylphenol (OPP) compounds, and phenylpyrrole compounds. Compounds, anilinopyrimidine-based, methoxyacrylate-based and halogenated phenolic compounds, and the like are present.

즉, 항균 물질의 특성에 따라 방미성을 나타내는 경우도 있고, 그렇지 못하는 경우도 존재하나, 방미성을 나타내는 조성물은 당연히 상위 개념인 항균성을 내포하고 있는 것이므로, 이하에서 방미성 화학물 또는 방미제라고 일컫는 경우에는 당연히 해당 물질의 항균효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.In other words, depending on the properties of the antibacterial substance, there are cases that exhibit anti-flammability, and there are cases that do not, but the composition exhibiting anti-fogging properties naturally contains antimicrobial properties, which is a higher concept. When referred to as such, it should of course be understood to include the antibacterial effect of the substance.

본 발명 실시예에서는 유기계 방미성 화합물로서 디아이도메틸-p-톨릴설폰(Diiodomethyl p-tolyl sulfone), 2,4,5,6-테트라클로르이소프탈로니트릴(2,4,5,6-tetrachloro isophthalonitrile) 및 2-(티오시아나토 메틸티오)벤조티아졸(2-(thiocyanato methylthio)benzothiazole)의 혼합물을 이용하였으나, 이에 제한되지 않고, 전술한 방미성 조성물 중 어떠한 것이라도 적절히 변경하여 적용 가능하다.In an exemplary embodiment of the present invention, diidomethyl p-tolyl sulfone, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (2,4,5,6-tetrachloro isophthalonitrile) as an organic anti-fogging compound ) And 2-(thiocyanato methylthio)benzothiazole), but is not limited thereto, and any of the above-described anti-microbial compositions may be appropriately changed and applied.

상기한 세가지 화합물은 각각 항균 및 방미제로서 기능하며, 이들 세종류의 화합물을 혼합함으로써 상호 시너지 효과에 의해 항균 및 방미성이 현저히 증가할 수 있다.Each of the above three compounds functions as an antibacterial and antibacterial agent, and by mixing these three types of compounds, antibacterial and antibacterial properties can be remarkably increased due to a mutual synergistic effect.

구체적으로, 상기 혼합물은 각기 디아이도메틸-p-톨릴설폰 1 내지 60 중량부, 2,4,5,6-테트라클로르이소프탈로니트릴 1 내지 60 중량부 및 2-(티오시아나토 메틸티오)벤조티아졸 1 내지 60 중량부를 포함하여 제조된 것일 수 있으며, 이들의 배합 비율은 중량부 기준으로 1 : 0.5 내지 1.5 : 0.2 내지 1.0일 수 있고, 더욱 구체적으로는 1 : 0.8 : 0.3의 비율로 혼합한 것일 수 있다.Specifically, the mixture is diidomethyl-p-tolylsulfone 1 to 60 parts by weight, 2,4,5,6-tetrachlorisophthalonitrile 1 to 60 parts by weight, and 2-(thiocyanato methylthio)benzo, respectively. It may be prepared including 1 to 60 parts by weight of thiazole, and the mixing ratio thereof may be 1: 0.5 to 1.5: 0.2 to 1.0 based on parts by weight, and more specifically 1: 0.8: 0.3. It may be one.

한편, 무기계 방미제로는 제올라이트, 인산칼슘, 인산지르코늄, 실리카겔 등과 같은 무기물에 항균 작용을 하는 금속이온인 은, 아연, 구리 등을 치환시켜 제조한 것을 사용할 수 있으며, 본 제조예에서는 인산지르코늄에 은 이온을 치환시켜 제조한 것을 사용하였으나, 이에 제한되지 않는다.On the other hand, as the inorganic flame retardant, one prepared by substituting silver, zinc, copper, etc., which are metal ions that have an antibacterial effect on inorganic substances such as zeolite, calcium phosphate, zirconium phosphate, silica gel, etc., can be used. Although the one prepared by substituting ions was used, it is not limited thereto.

천연물계 항균 및 방미제로는 항균 효과가 있는 천연물로서, 몰약(Commiphora myrrha Holmes), 유향나무(Boswellia Carterii), 금은화(Lonicera japonica), 팔각(八角, Illicium verum Hook. f.) 및 봉출(蓬朮, Curcuma zedoaria)의 추출물을 사용할 수 있고, 구체적으로는 몰약(Commiphora myrrha Holmes) 30 중량부, 유향나무(Boswellia Carterii) 20 중량부, 금은화(Lonicera japonica) 15 중량부, 팔각(八角, Illicium verum Hook. f.) 10 중량부 및 봉출(蓬朮, Curcuma zedoaria) 15 중량부를 혼합하고 60 내지 70%의 에탄올을 이용하여 90℃에서 3 내지 4시간동안 열수 추출한 후 감압 농축하여 제조한 것을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.As a natural antibacterial and antibacterial agent, it is a natural product that has an antibacterial effect. Myrrh ( Commiphora myrrha Holmes ), Frankincense ( Boswellia Carterii ), Lonicera japonica ( Lonicera japonica ), Octagon (八角, Illicium verum Hook. , Curcuma zedoaria ) extract can be used, specifically, myrrh ( Commiphora myrrha Holmes ) 30 parts by weight, frankincense tree ( Boswellia Carterii ) 20 parts by weight, gold and silver flower ( Lonicera japonica ) 15 parts by weight, octagon (八角, Illicium verum Hook f. ) 10 parts by weight and 15 parts by weight of Bongchul (蓬朮, Curcuma zedoaria ) are mixed, and hot water extracted for 3 to 4 hours at 90°C using 60 to 70% ethanol, and then concentrated under reduced pressure can be used. , Is not limited thereto.

제조예 2. 항균 및 방미성 조성물을 포함하는 마스터배치의 제조Preparation Example 2. Preparation of master batch containing antibacterial and anti-fog composition

상기 제조예 1에서 제조한 항균 및 방미성 조성물의 함량을 달리하여 여러 개의 혼합물과 여러 개의 마스터배치를 제조하였다.Several mixtures and several master batches were prepared by varying the content of the antimicrobial and anti-fogging composition prepared in Preparation Example 1.

마스터배치를 제조함에 있어서, 각 함량은 항균 및 방미성 조성물 3 내지 10 중량%, 열가소성 플라스틱 수지 90 내지 97 중량%로 구성하였다.In preparing the masterbatch, each content was composed of 3 to 10% by weight of the antibacterial and anti-fog composition, and 90 to 97% by weight of the thermoplastic resin.

상기 열가소성 플라스틱 수지는 폴리락틱엑시드, 아크릴로니트릴부타디엔스티렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 고밀도 폴리스틸렌, 에틸렌초산비닐, 열가소성 폴리올레핀, 고무 및 나일론으로 이루어진 군에서 하나 이상 선택된 것일 수 있다.The thermoplastic plastic resin may be one or more selected from the group consisting of polylactic acid, acrylonitrile butadiene styrene, polypropylene, polyethylene, high density polystyrene, ethylene vinyl acetate, thermoplastic polyolefin, rubber, and nylon.

상기 폴리락틱엑시드(PLA, Polylactic acid)는 옥수수 및 감자의 전분 등과 같이 100% 재생가능한 자원이며, 우수한 생분해성을 나타내기 때문에 폐기처분시에 환경오염을 유발하지 않으며 압출가공 온도는 180~220이다.The polylactic acid (PLA) is a 100% renewable resource such as corn and potato starch, and does not cause environmental pollution when disposed of because it exhibits excellent biodegradability, and the extrusion processing temperature is 180-220. .

상기 아크릴리니트릴부타디엔스티렌(ABS, Acrylonitrile Butadiene Styrene)은 범용으로 사용되는 열가소성 고분자로 압출가공 온도는 215~250이다.The acrylonitrile butadiene styrene (ABS, Acrylonitrile Butadiene Styrene) is a universally used thermoplastic polymer, and the extrusion processing temperature is 215 to 250.

상기 폴리프로필렌(PP, Polypropylene)은 내열성이 좋으며 내마모성이 좋다. 플라스틱중에서 가장 가벼우며 가공성이 좋은 것이 특징이며 압출가공 온도는 160~180이다.The polypropylene (PP, Polypropylene) has good heat resistance and good abrasion resistance. It is the lightest among plastics and features good processability, and the extrusion processing temperature is 160~180.

상기 폴리에틸렌(PE, Polyethylene)은 색채가 풍부하며 밝으며 극저온에서의 유연성이 좋고 고온에서도 잘 견디며 단열성이 우수하며 내약품성이 양호하다. 연소 때 연기가 거의 나지 않고 무독, 무취의 장점을 가지지만, 접착이 매우 힘들거나 불가능한 경우가 많아 도장이나 후가공이 힘든 단점을 가지고 있다.The polyethylene (PE, Polyethylene) is rich in color and bright, has good flexibility at cryogenic temperatures, well withstands high temperatures, has excellent thermal insulation properties, and has good chemical resistance. It produces almost no smoke during combustion and has the advantage of being non-toxic and odorless, but it has a disadvantage that it is difficult to paint or post-process because adhesion is very difficult or impossible.

상기 하이 임펙트 폴리스틸렌(HIPS, High Impact Polystyrene)은 내 충격성이 우수한 특징을 가지고 있다.The high impact polystyrene (HIPS) has excellent impact resistance.

상기 에틸렌비닐아세테이트(EVA, Ethylene Vinyl Acetate)는 유연성, 내충격성, 질감성, 단열성, 보온성 등 고루 갖추고 있으며 발포를 달리하면 여러 종류의 EVA 생산이 가능하며 어린이 장난감 및 용품, 의류 및 가방 등의 잡화 및 포장용으로 널리 사용되고 있다.Ethylene Vinyl Acetate (EVA) is uniformly equipped with flexibility, impact resistance, texture, insulation, and heat retention, and various types of EVA can be produced by different foaming, and miscellaneous goods such as children's toys and supplies, clothes and bags. And widely used for packaging.

상기 나일론(NYLON)은 기계적, 화학적 성질이 뛰어나며 내마모성이 좋고 강인하며, 가볍고 내한성이 좋고 성형성도 뛰어난 특징을 가지며, 압출가공 온도는 210~250이다.The nylon (NYLON) has excellent mechanical and chemical properties, good abrasion resistance and strong, light, cold resistance and excellent moldability, and the extrusion processing temperature is 210 to 250.

우선, 제조예 1에서 제조한 조성물의 비율에 따른 항균 및 방미성을 확인하기 위하여 하기 표 1과 같이 조성물의 함량을 달리하여 실시예 1 내지 5를 제조하였다.First, Examples 1 to 5 were prepared by varying the content of the composition as shown in Table 1 below in order to confirm the antibacterial and antimicrobial properties according to the ratio of the composition prepared in Preparation Example 1.

구분division 유기계 방미제
(중량부)
Organic flame retardant
(Part by weight)
무기계 방미제
(중량부)
Inorganic flame retardant
(Part by weight)
천연물계 방미제
(중량부)
Natural anti-fog agent
(Part by weight)
실시예 1Example 1 100 100 00 00 실시예 2Example 2 7070 1515 1515 실시예 3Example 3 5050 00 5050 실시예 4Example 4 5050 5050 00 실시예 5Example 5 5050 2525 2525

또한, 상기 항균 및 방미성 조성물과 열가소성 플라스틱을 포함하는 마스터배치를 다음과 같이 함량을 달리하면서 제조하였다(표 2). 이 때, 열가소성 플라스틱은 폴리에틸렌(PE)을 사용하였다.In addition, a master batch containing the antibacterial and anti-fogging composition and the thermoplastic plastic was prepared while varying the content as follows (Table 2). In this case, polyethylene (PE) was used as the thermoplastic plastic.

구분division 항균 및 방미성 조성물
(유기:무기:천연물=70:15:15)
Antibacterial and anti-fog composition
(Organic: Weapon: Natural = 70:15:15)
열가소성 플라스틱
(폴리에틸렌)
Thermoplastic plastic
(Polyethylene)
실시예 6Example 6 1 중량%1% by weight 99 중량%99% by weight 실시예 7Example 7 5 중량%5% by weight 95 중량%95% by weight 실시예 8Example 8 10 중량%10% by weight 90 중량%90% by weight 실시예 9Example 9 15 중량%15% by weight 85 중량%85% by weight 실시예 10Example 10 20 중량%20% by weight 80 중량%80% by weight

본 제조예 2에서는 항균 및 방미성 조성물이 혼합된 혼합물질을 압출장치를 통해 압출하여 기능성 마스터배치를 제조하였는데, 압출시, 플라스틱 원료에 따라 스크류의 온도는 달라질 수 있다. 예를 들어, 일반적인 열가소성 플라스틱 수지인 PLA 압출 조건은 용융수지온도 210℃, Feed 온도 45℃, 스크류 안은 3부분으로 분류되는데, 공급부 180℃, 압축부 190℃, 계량부 200℃, 어댑터 200℃, 다이 190℃, 스크류스피드 20~100rpm 이다.본 발명에서의 압출조건은 Feed 온도 34℃, 공급부 228℃, 압축부 225℃, 계량부 225℃, 다이 156℃ 로 적용하였다.In Preparation Example 2, a mixture of antibacterial and anti-fogging compositions was extruded through an extrusion device to prepare a functional masterbatch. During extrusion, the temperature of the screw may vary depending on the plastic raw material. For example, the general thermoplastic plastic resin PLA extrusion conditions are classified into three parts: melt temperature 210℃, feed temperature 45℃, and inside the screw. Supply 180℃, compression part 190℃, metering part 200℃, adapter 200℃, Die 190 ℃, screw speed 20 ~ 100rpm. Extrusion conditions in the present invention were applied to a feed temperature of 34 ℃, feed part 228 ℃, compression part 225 ℃, metering part 225 ℃, die 156 ℃.

실험예 1. 항균 및 항곰팡이 활성 효과 평가Experimental Example 1. Evaluation of antibacterial and antifungal activity effects

본 발명 제조예 1에서 제조한 항균 및 방미성 조성물의 효과를 확인하기 위하여, 항균성 실험은 살모넬라균을 대상으로 미국 미생물 학회(The American Society for Microbiology)에서 제시한 디스크 확산법(Disk diffusion assay)을 수행하였다. In order to confirm the effect of the antimicrobial and antimicrobial composition prepared in Preparation Example 1 of the present invention, the antimicrobial test was performed on Salmonella by the disk  diffusion method (Disk diffusion assay) proposed by The American Society for Microbiology. I did.

각 시료는 10mg/ml의 농도로 DMSO에 녹인 다음 DMSO 농도는 2.5% 보다 높지 않도록 하여 100ug을 사용하였으며, 배지는 MHA(Mueller-Hinton Agar, USA)를 사용하였으며, 평판 배지는 사용하기 전 1~2시간 37℃에서 배양하여 오염이 없음을 확인한 후 사용하였다.  Each sample was dissolved in DMSO at a concentration of 10mg/ml  , and then the DMSO concentration was not higher than 2.5%, so that 100 ug was used. It was used after incubating at 37℃ for 2 hours and confirming that there was no contamination.

로그 페이즈(log phase) 성장 상태의 살모넬라 균주 현탁액(OD600 = 0.1 또는 0.5 McFarland standard 혼탁도 측정; 1.5 X 108 CFU/ml)을 상기 배지에 멸균된 면봉을 이용하여 평면 도말하였으며, 각 화합물은 각 멸균된 8mm 지름의 페이퍼 디스크(paper disk; Advantec, 일본)에 10mg/ml의 농도로 10ul를 첨가하고 건조시킨 상태로 도말된 배지 위에 적용하였다. 살모넬라 균주 현탁액 도말 후 혐기성 환경 37 ℃에서 24 시간 배양하였으며, 이후 반사광을 이용하여 항균 활성 구역의 지름을 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. Salmonella in log phase growth The strain suspension (OD 600 = 0.1 or 0.5 McFarland standard turbidity measurement; 1.5 X 10 8 CFU/ml) was plated on the medium using a sterilized cotton swab, and each compound was each sterilized 8 mm diameter paper disk (paper disk; Advantec, Japan) was added to 10 ul at a concentration of 10 mg/ml and applied to the plated medium in a dried state. Salmonella After smearing the strain suspension, it was incubated at 37° C. for 24 hours in an anaerobic environment, and then the diameter of the antibacterial active zone was measured using reflected light, and the results are shown in Table 3 below.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 저해환(mm)Inhibition ring (mm) 32.3±2.48 32.3±2.48 31.2±2.5231.2±2.52 25.2±0.95 25.2±0.95 25.2±2.14 25.2±2.14 25.1±2.11 25.1±2.11

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 유기계 방미제가 70 중량부 이상 포함된 실시예 1 및 2에서 가장 효과가 우수하였으며, 무기계 및 천연물계 방미제는 유기계 방미제가 나타내는 효과와 비교할 때 항균 효과에 크게 영향을 주지 않는 것을 확인하였다.한편, 항곰팡이 활성의 평가는 시트필름 소재 형태의 제품에 플라스틱 부식시키는 곰팡이 5종을 도포하고 곰팡이균류에 대한 저항력을 측정하는 ASTM G 21:1의 방식을 준용하되, 온도 및 습도를 높인 가속 조건하에서 본 발명의 방미성을 확인하였다.As shown in Table 3,   the most effective in Examples 1 and 2 in which 70 parts by weight or more of the organic anti-foaming agent were included, and inorganic and natural anti-foaming agents had a significant effect on the antibacterial effect when compared to the effect of the organic-based anti-foaming agent. On the other hand, for the evaluation of anti-fungal activity, the method of ASTM G 21:1, which applies 5 types of plastic-corrosive mold to a product in the form of a sheet film material, and measures the resistance to mold fungi, is applied mutatis mutandis. And it was confirmed the anti-fogging properties of the present invention under accelerated conditions in which the humidity was increased.

구체적으로, 34℃ 온도, 80%의 상대습도 조건하에서 벽지위에 상기 실시예 1 내지 5의 조성물을 5회씩 동일한 횟수로 스프레이 하고, 5시간 경과 후 코팅막이 완전히 건조된 것을 확인하고 누룩 곰팡이균과 푸른 곰팡이균을 배양하면서 관찰하였다. 배양 결과, 실시예 전부에서 현저한 방미성을 나타내었으며, 특히 실시예 2 및 실시예 5에서 근소하게나마 좀 더 나은 효과를 나타내는 것을 확인하였다.Specifically, the composition of Examples 1 to 5 was sprayed 5 times the same number of times on the wallpaper under conditions of a temperature of 34°C and a relative humidity of 80%, and after 5 hours, it was confirmed that the coating film was completely dried. The fungus was observed while culturing. As a result of cultivation, it was confirmed that remarkable anti-fouling properties were exhibited in all examples, and in particular, slightly better effects were exhibited in Examples 2 and 5.

실험예 2. 항균 및 방미성 필라멘트의 제조 및 효과 평가Experimental Example 2. Preparation and effect evaluation of antibacterial and anti-fogging filaments

상기 실시예 6 내지 10에서 제조한 마스터배치를 이용하여, 항균 및 방미성을 나타내는 필라멘트를 제조하고, 이의 항균 및 방미성을 확인하였다.Using the master batch prepared in Examples 6 to 10, a filament exhibiting antibacterial and antimicrobial properties was prepared, and its antimicrobial and antimicrobial properties were confirmed.

구체적으로, 실험조건을 통일하기 위하여, 상기 실시예 6 내지 10에서 제조한 마스터배치 5 중량%와 마스터배치의 제조과정에 들어간 것과 동일한 열가소성 플라스틱 95 중량%를 혼합한 후, 압출장치를 통해 압출하여 항균 플라스틱 필라멘트를 제조하였다.Specifically, in order to unify the experimental conditions, 5% by weight of the master batch prepared in Examples 6 to 10 and 95% by weight of the same thermoplastic plastic as entered in the manufacturing process of the master batch were mixed, and then extruded through an extrusion device. Antibacterial plastic filaments were prepared.

이 때, 상기 압출과정을 위해 마스터배치와 열가소성 플라스틱을 혼합하는 과정에서 가소제, 산화방지제, 열안정제, 자외선안정제, 난연제, 활제, 대전방지제, 발포제, 충격보강제, 충진제, 가교제, 착색제, 무적제, 핵제, 블로킹방지제 및 슬립제 중 어느 하나 이상의 첨가제를 첨가할 수 있으며, 이러한 사실은 해당 기술분야에 일반적으로 널리 알려진 것으로서, 통상적인 방법을 통하여 제조하였다.At this time, in the process of mixing the master batch and the thermoplastic plastic for the extrusion process, a plasticizer, an antioxidant, a heat stabilizer, a UV stabilizer, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a foaming agent, an impact modifier, a filler, a crosslinking agent, a colorant, an anti-drop agent, a nucleating agent. , Any one or more additives of an anti-blocking agent and a slip agent may be added, and this fact is generally well known in the art, and was prepared through a conventional method.

본 실험예에서는 상기한 과정을 통해 제조한 필라멘트를 이용해 섬유시료를 제작하고, 섬유시료의 방미성 시험법인 흑곰팡이 부패저항법(AATCC30)을 이용하여 실온 조건하에서 곰팡이 억제 효과를 확인하고 표 4에 나타내었다.In this experimental example, a fiber sample was prepared using the filament prepared through the above process, and the mold inhibiting effect under room temperature conditions was confirmed using the black mold decay resistance method (AATCC30), which is a test method for anti-fogging of the fiber sample. Indicated.

구체적으로, 실험 균주는 검정곰팡이(Aspergillus niger ATCC 6275)를 이용하였고, 실온(28℃)에서 2주간, 직경 38mm의 시료를 준비하였고, 대조군은 표준면포를 사용하였으며, 곰팡이가 자라지 않으면 1점, 현미경으로 생육이 확인되면 2점, 육안으로 확인이 되면 3점을 주었다. Specifically, as the experimental strain, black mold ( Aspergillus niger ATCC 6275) was used, and a sample with a diameter of 38 mm was prepared at room temperature (28° C.) for 2 weeks, and a standard cotton cloth was used as the control group, and if the mold did not grow, 1 point, When growth was confirmed under a microscope, 2 points were given, and when it was confirmed with the naked eye, 3 points were given.

구분division 대조군Control 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 평가점수Evaluation score 33 33 22 1One 1One 1One

그 결과, 상기 표 4에 나타난 바와 같이 제조예 1의 항균 및 방미성 조성물이 5 중량% 이상 함유된 마스터배치에서 방미성이 확인되었으며, 10 중량% 함유된 실시예 8부터는 곰팡이가 전혀 자라지 않아 현저히 우수한 방미성을 나타내는 것을 확인하였다.전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.As a result, as shown in Table 4 above, anti-fogging properties were confirmed in the masterbatch containing 5% by weight or more of the antibacterial and anti-fogging composition of Preparation Example 1, and from Example 8 containing 10% by weight, mold did not grow at all, so It was confirmed that the above-described description of the present invention is for illustrative purposes, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains are not changed in other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. You will understand that it can be easily transformed. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not limiting. For example, each component described as a single type may be implemented in a distributed manner, and similarly, components described as being distributed may also be implemented in a combined form.

본 발명의 범위는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is indicated by the claims to be described later, and all changes or modified forms derived from the meaning and scope of the claims and the concept of equivalents thereof should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims (4)

디아이도메틸-p-톨릴설폰(Diiodomethyl p-tolyl sulfone) 1 내지 60 중량부, 2,4,5,6-테트라클로르이소프탈로니트릴(2,4,5,6-tetrachloro isophthalonitrile) 1 내지 60 중량부 및 2-(티오시아나토 메틸티오)벤조티아졸(2-(thiocyanato methylthio)benzothiazole) 1 내지 60 중량부가 각각 순서대로 1 : 0.5 내지 1.5 : 0.2 내지 1.0의 중량비율로 혼합된 혼합물을 포함하는 항균 및 방미성 섬유로 제조되고,
반영구적인 항균 및 방미성을 보유하는 것을 특징으로 하는, 섬유 성형품.
Diidomethyl p-tolyl sulfone 1 to 60 parts by weight, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (2,4,5,6-tetrachloro isophthalonitrile) 1 to 60 parts by weight Parts and 2-(thiocyanato methylthio)benzothiazole (2-(thiocyanato methylthio)benzothiazole) 1 to 60 parts by weight, respectively, in order of 1: 0.5 to 1.5: containing a mixture in a weight ratio of 0.2 to 1.0 Made of antibacterial and anti-fogging fibers,
A fiber molded article, characterized in that it possesses semi-permanent antibacterial and anti-fog properties.
제1항에 있어서,
상기 섬유 성형품은 텍스타일로서,
의류, 의류의 심감, 실내장식품(upholstery), 카펫, 패딩, 안감, 벽지, 지붕제품, 가정용 랩(house wrap), 절연재, 침구, 닦음천(wiping cloth), 타월, 장갑, 러그(rug), 마루 매트(floor mat), 휘장, 식탁용 린네르 제품(napery), 바 러너(bar runner), 텍스타일 백, 차양, 차량 덮개, 보트 덮개, 텐트, 농업용 덮개, 지오텍스타일(geotextile), 자동차 헤드라이너, 필터, 엔빌로프(envelope), 태그, 라벨, 기저귀, 여성용 위생용품, 세탁조제, 상처관리용 전문 의료용품(wound care product) 및 의약용 전문 의료용품으로 구성된 군에서 하나 이상 선택된 것인, 섬유 성형품.
The method of claim 1,
The fiber molded article is a textile,
Clothing, feeling of clothing, upholstery, carpet, padding, lining, wallpaper, roofing products, house wrap, insulation, bedding, wiping cloth, towel, gloves, rug, Floor mat, drapery, table liner, bar runner, textile bag, awning, vehicle cover, boat cover, tent, agricultural cover, geotextile, car headliner , Filters, envelopes, tags, labels, diapers, feminine hygiene products, laundry aids, wound care professional medical supplies (wound care products), and one or more selected from the group consisting of medical professional medical supplies, textiles Molded products.
제1항에 있어서,
상기 섬유 성형품은,
기저귀, 내프킨, 실금 패드, 가운, 스크러브(scrub), 의료 위생용품, 벽지, 미닫이 창호지, 바닥재, 커버용 천, 음식쓰레기 용기용 커버, 일회용 화장실 용품, 좌변기 커버, 페트(pet) 시트, 페트 기저귀, 페트 타월, 일반 의료 용품, 침구 재료, 필터 재료 및 간호용품으로 구성된 군에서 하나 이상 선택된 것인, 섬유 성형품.
The method of claim 1,
The fiber molded article,
Diapers, napkins, incontinence pads, gowns, scrubs, medical hygiene products, wallpaper, sliding window paper, flooring, cover cloth, food waste container cover, disposable toilet supplies, toilet seat cover, pet sheet, pet Diapers, PET towels, general medical supplies, bedding materials, filter materials, and one or more selected from the group consisting of nursing care products, fiber molded article.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102537448B1 (en) * 2023-01-19 2023-05-30 주식회사 크리브앤에프 Manufacturing method for functional fabric with improved antibacterial properties and uv protection

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5093344A (en) * 1991-04-10 1992-03-03 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of diiodomethyl-p-tolylsulfone and 2-(thiocyano-methyl thio) benzothiazole
US5882731A (en) * 1996-07-24 1999-03-16 Owens; Richard L. Method of applying a mildewcide laden film and composition for the use therewith
JP2000303250A (en) 1999-04-15 2000-10-31 Kuraray Co Ltd Catechins-containing fiber
JP2003253559A (en) 2002-03-01 2003-09-10 Nisshinbo Ind Inc Fiber structure having antimicrobial property
KR20040008316A (en) * 2002-07-18 2004-01-31 요업기술원 A preparation method of Ag-doped Nano Zirconium Phosphate powders with improved antimicrobial property
JP2004269470A (en) * 2003-03-12 2004-09-30 Toto Ltd Composition for antibacterial deodorizing treatment and antibacterial deodorizing spray using the same
US6841244B2 (en) 1999-05-27 2005-01-11 Foss Manufacturing Co., Inc. Anti-microbial fiber and fibrous products
KR20100114031A (en) * 2008-01-18 2010-10-22 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. Stable, low voc, low viscous biocidal formulations and method of making such formulations
KR20140038606A (en) * 2012-09-21 2014-03-31 (주)에이씨티 Method for preparing zirconium phosphate particles coated by antibiotic, and zirconium phosphate particles prepared thereby
KR20160029494A (en) * 2014-09-05 2016-03-15 (주)비앤케이 A method for manufacturing a filament for a 3D printer having antibacterial properties and a filament for a 3D printer having antibacterial property produced thereby
KR20190042151A (en) * 2017-10-16 2019-04-24 (주)예스킨 Anti-fungal composition derived from natural products

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5093344A (en) * 1991-04-10 1992-03-03 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of diiodomethyl-p-tolylsulfone and 2-(thiocyano-methyl thio) benzothiazole
US5882731A (en) * 1996-07-24 1999-03-16 Owens; Richard L. Method of applying a mildewcide laden film and composition for the use therewith
JP2000303250A (en) 1999-04-15 2000-10-31 Kuraray Co Ltd Catechins-containing fiber
US6841244B2 (en) 1999-05-27 2005-01-11 Foss Manufacturing Co., Inc. Anti-microbial fiber and fibrous products
JP2003253559A (en) 2002-03-01 2003-09-10 Nisshinbo Ind Inc Fiber structure having antimicrobial property
KR20040008316A (en) * 2002-07-18 2004-01-31 요업기술원 A preparation method of Ag-doped Nano Zirconium Phosphate powders with improved antimicrobial property
JP2004269470A (en) * 2003-03-12 2004-09-30 Toto Ltd Composition for antibacterial deodorizing treatment and antibacterial deodorizing spray using the same
KR20100114031A (en) * 2008-01-18 2010-10-22 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. Stable, low voc, low viscous biocidal formulations and method of making such formulations
KR20140038606A (en) * 2012-09-21 2014-03-31 (주)에이씨티 Method for preparing zirconium phosphate particles coated by antibiotic, and zirconium phosphate particles prepared thereby
KR20160029494A (en) * 2014-09-05 2016-03-15 (주)비앤케이 A method for manufacturing a filament for a 3D printer having antibacterial properties and a filament for a 3D printer having antibacterial property produced thereby
KR20190042151A (en) * 2017-10-16 2019-04-24 (주)예스킨 Anti-fungal composition derived from natural products

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102537448B1 (en) * 2023-01-19 2023-05-30 주식회사 크리브앤에프 Manufacturing method for functional fabric with improved antibacterial properties and uv protection

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