KR102114791B1 - Treatment agent for synthetic fiber filaments, synthetic fiber filaments, and base fabric - Google Patents

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Abstract

본 발명의 목적은, 합성 섬유 필라멘트의 제직(製織) 공정에서 보풀(fluff)이나 피브릴화를 저감시키는 것과 동시에, 합성 섬유 필라멘트를 제직한 기포(基布)의 정련성이 우수한 합성 섬유 필라멘트용 처리제를 제공하는 것과, 상기 처리제가 부여된 합성 섬유 필라멘트, 및 상기 합성 섬유 필라멘트를 제직한 기포를 제공하는 것에 있다. 폴리옥시알킬렌기 함유 하이드록시 지방산 다가 알코올 에스테르와 디카르본산과의 축합물인 에스테르 화합물(A1) 및 그 축합물 중 적어도 1개 이상의 수산기를 지방산으로 봉쇄(封鎖)한 에스테르 화합물(A2)로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 에스테르 화합물(A)과, 에테르에스테르형의 에스테르 화합물(B)을 필수적으로 함유하고, (A) 및 (B)를 특정한 비율 및 특정한 합계 중량 비율로 함유하는 합성 섬유 필라멘트용 처리제에 의해, 보풀이나 피브릴화가 적으며, 또한 정련성이 우수한 것을 발견하였다.The object of the present invention is to reduce fluff or fibrillation in the weaving process of synthetic fiber filaments, and for synthetic fiber filaments having excellent refining properties of the base fabric from which synthetic fiber filaments are woven. It is to provide a treatment agent, to provide a synthetic fiber filament to which the treatment agent is imparted, and to provide air bubbles woven from the synthetic fiber filament. A group consisting of an ester compound (A1) that is a condensation product of a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and dicarboxylic acid, and an ester compound (A2) that blocks at least one hydroxyl group among the condensates with fatty acids. For synthetic fiber filaments containing essentially at least one ester compound (A) selected from, and an ether ester type ester compound (B), and containing (A) and (B) in a specific ratio and a specific total weight ratio. It was found that the treatment agent had little fluff or fibrillation and was excellent in refining properties.

Description

합성 섬유 필라멘트용 처리제, 합성 섬유 필라멘트 및 기포{TREATMENT AGENT FOR SYNTHETIC FIBER FILAMENTS, SYNTHETIC FIBER FILAMENTS, AND BASE FABRIC}TREATMENT AGENT FOR SYNTHETIC FIBER FILAMENTS, SYNTHETIC FIBER FILAMENTS, AND BASE FABRIC}

본 발명은, 합성 섬유 필라멘트용 처리제, 상기 처리제가 부여된 합성 섬유 필라멘트 및 상기 필라멘트를 제직(製織)한 기포(基布)에 관한 것이다.The present invention relates to a treatment agent for synthetic fiber filaments, a synthetic fiber filament to which the treatment agent is applied, and a base fabric from which the filament is woven.

최근, 합성 섬유를 사용한 직물 기포는, 에어백, 텐트 및 타폴린(tarpaulin) 등으로 용도가 세분화되어 있다. 또한, 이러한 용도에 제공되는 합성 섬유의 종류도, 폴리에스테르 섬유, 폴리아미드 섬유, 방향족 폴리아미드 섬유 또는 전방향족 폴리에스테르 섬유 등으로 폭이 넓어지고 있다.In recent years, fabric bubbles using synthetic fibers have been subdivided into applications such as airbags, tents, and tarpaulins. In addition, the types of synthetic fibers provided for such applications are also widening with polyester fibers, polyamide fibers, aromatic polyamide fibers, or wholly aromatic polyester fibers.

일반적으로 직물 기포는, 합성 섬유 처리제가 부여된 합성 섬유 필라멘트를 워터 제트 룸 직기나 레피어 직기 등의 공지의 직기로 제직한 후, 정련(精練) 공정을 거쳐 얻어진다. 그 후, 발수성 수지 에멀젼 등의 수지로 코팅되어 기포에 발수성이나 기밀성이 부여된다.In general, the fabric foam is obtained by weaving synthetic fiber filaments to which a synthetic fiber treatment agent is imparted, by a known jet loom such as a water jet room loom or a rapier loom, and then through a refining process. Then, it is coated with a resin such as a water repellent resin emulsion to impart water repellency or airtightness to the bubbles.

폴리에스테르나 폴리아미드 섬유 등의 일반적인 합성 섬유는, 고밀도로 제직하는 경우, 섬유 사이의 찰과로 인해 보풀(fluff)이 발생하기 쉽다. 방향족 폴리아미드 섬유나 전방향족 폴리에스테르 섬유 등의 고강도 고탄성 합성 섬유의 경우에는, 저밀도로 제직하는 경우에도, 보풀이나 피브릴화(fibrillation)가 발생하기 쉽다.In general synthetic fibers such as polyester and polyamide fibers, when weaving with high density, fluff tends to occur due to abrasion between fibers. In the case of high-strength, high-elastic synthetic fibers such as aromatic polyamide fibers and wholly aromatic polyester fibers, fluff or fibrillation is likely to occur even when weaving at low density.

보풀이나 피브릴화를 해결하는 방법으로서, 특정한 에스테르 화합물을 섬유에 부여하는 것이 개시되어 있다(특허 문헌 1 및 특허 문헌 2). 확실히, 이 에스테르 화합물은 섬유-섬유 사이의 마찰을 저감할 수 있고, 섬유를 유연하게 함으로써 섬유의 보풀이 저감하는 우수한 성능을 가진다. 이에 따라, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 용도로 사용되고 있다.As a method of solving fluff or fibrillation, it has been disclosed to impart specific ester compounds to fibers (Patent Document 1 and Patent Document 2). Obviously, this ester compound can reduce the friction between fibers and fibers, and by making the fibers flexible, has excellent performance in reducing the fluff of fibers. Accordingly, it is used for the purpose of reducing fluff or fibrillation.

일본공개특허 소59-223368호 공보Japanese Patent Publication No. 59-223368 일본공개특허 평7-173768호 공보Japanese Patent Publication No. Hei 7-173768

그러나, 상기 특허 문헌 1에 기재된 에스테르 화합물을 함유하는 섬유 처리제를 부여한 합성 섬유 필라멘트를 제직하여 기포를 제작한 후, 정련 공정을 거쳐 발수성 수지 에멀젼 등의 수지로 코팅했을 때, 기포에 충분한 발수성이나 기밀성이 부여되어 있지 않은 것을 흔히 관찰할 수 있다. 그 원인을 조사한 바, 정련이 불충분하여 처리제가 기포에 잔존하고, 이 잔존한 처리제가 수지의 균일한 코팅성을 저해하고 있으므로, 기포에 충분한 발수성이나 기밀성이 부여되어 있지 않은 것으로 판명되었다.However, when the synthetic fiber filaments provided with the fiber treating agent containing the ester compound described in Patent Document 1 are woven to produce bubbles, and then coated with a resin such as a water repellent resin emulsion through a refining process, sufficient water repellency or airtightness to the bubbles It is common to observe that this is not given. As a result of investigating the cause, it was found that sufficient water repellency or airtightness was not imparted to the bubble because the treatment agent remained in the bubble due to insufficient refining, and the residual treatment agent inhibited the uniform coating property of the resin.

이에, 본 발명의 목적은, 합성 섬유 필라멘트의 제직 공정에서 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 것과 동시에, 합성 섬유 필라멘트를 제직한 기포의 정련성이 우수한 합성 섬유 필라멘트용 처리제를 제공하는 것, 상기 처리제가 부여된 합성 섬유 필라멘트, 및 상기 합성 섬유 필라멘트를 제직한 기포를 제공하는 것에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a treatment agent for synthetic fiber filaments having excellent refining properties of air bubbles in which synthetic fiber filaments are woven, while reducing fluff or fibrillation in the process of weaving synthetic fiber filaments. It is to provide a synthetic fiber filament to which I have been imparted, and air bubbles woven from the synthetic fiber filament.

본 발명자들은, 상기 문제점을 해결하기 위해 예의(銳意) 검토한 결과, 특정한 에스테르 화합물(A) 및 특정한 에스테르 화합물(B)을 특정한 비율 및 특정한 합계 중량 비율로 함유하는 합성 섬유 필라멘트용 처리제, 상기 처리제를 부여한 합성 섬유 필라멘트 및 상기 처리제를 부여한 합성 섬유 필라멘트로 제직 한 기포이면, 보풀이나 피브릴화가 적고, 또한 정련성이 우수한 것을 발견하였다.The present inventors, as a result of careful examination to solve the above problems, the treatment agent for synthetic fiber filaments containing a specific ester compound (A) and a specific ester compound (B) in a specific ratio and a specific total weight ratio, the treatment agent It was found that if the fabric was woven with synthetic fiber filaments imparted with the above treatment agent and synthetic fiber filaments imparted with the treatment agent, there was little fluff or fibrillation and excellent refining properties.

즉, 본 발명은, 폴리옥시알킬렌기 함유 하이드록시 지방산 다가 알코올 에스테르와 디카르본산 또는 디카르본산 유도체와의 축합물인 에스테르 화합물(A1) 및 그 축합물 중 적어도 1개 이상의 수산기를 지방산으로 봉쇄한 에스테르 화합물(A2)로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 에스테르 화합물(A)과, 하기 일반식(1)으로 표시되는 에스테르 화합물(B1) 및 하기 일반식(2)으로 표시되는 에스테르 화합물(B2)로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 에스테르 화합물(B)을 필수적으로 함유하는 처리제로서, 에스테르 화합물(A)과 에스테르 화합물(B)의 중량비(A/B)가 0.01∼3.0이며, 처리제의 불휘발분에서 차지하는, 상기 에스테르 화합물(A)과 상기 에스테르 화합물(B)의 합계의 중량 비율이 40 중량% 이상인, 합성 섬유 필라멘트용 처리제이다.That is, the present invention is a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid derivative condensation product of an ester compound (A1) and at least one hydroxyl group of the condensate is blocked with a fatty acid At least one ester compound (A) selected from the group consisting of an ester compound (A2), an ester compound (B1) represented by the following general formula (1), and an ester compound (B2) represented by the following general formula (2) As a treatment agent essentially containing at least one ester compound (B) selected from the group consisting of, the weight ratio (A / B) of the ester compound (A) and the ester compound (B) is 0.01 to 3.0, and the non-volatile content of the treatment agent It is a processing agent for synthetic fiber filaments in which the weight ratio of the total of the ester compound (A) and the ester compound (B) occupies at 40% by weight or more.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112015086876533-pct00001
Figure 112015086876533-pct00001

(상기 식(1)에 있어서, R1은 탄소수 1∼24의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. R2는 탄소수 1∼24의 알킬기, 알케닐기 또는 아릴기를 나타낸다. A1O는, 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기를 나타낸다. m은 1∼50의 수를 나타낸다.)(In the formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group having 1 to 24 carbon atoms. A 1 O is 2 to 4 carbon atoms. Represents an oxyalkylene group of m represents a number from 1 to 50.)

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112015086876533-pct00002
Figure 112015086876533-pct00002

(상기 식(2)에 있어서, R3는 탄소수 1∼24의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. R4는 탄소수 1∼24의 알킬기, 알케닐기 또는 아릴기를 나타낸다. A2O는, 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기를 나타낸다. n은 1∼50의 수를 나타낸다.)(In the formula (2), R 3 represents an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms. R 4 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group having 1 to 24 carbon atoms. A 2 O has 2 to 4 carbon atoms. Represents an oxyalkylene group of n represents a number from 1 to 50.)

상기 중량비(A/B)가 0.01∼1.0인 것이 바람직하다. 또한, 상기 (A1O)m이 옥시프로필렌기를 함유하고, 상기 (A2O)n이 옥시프로필렌기를 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the weight ratio (A / B) is 0.01 to 1.0. Moreover, it is preferable that said (A 1 O) m contains an oxypropylene group, and said (A 2 O) n contains an oxypropylene group.

상기 (A1O)m에서 차지하는 옥시프로필렌기의 비율이 20∼80 몰%이며, 상기 (A2O)n에서 차지하는 옥시프로필렌기의 비율이 20∼80 몰%인 것이 바람직하다.It is preferable that the proportion of the oxypropylene group in the (A 1 O) m is 20 to 80 mol%, and the proportion of the oxypropylene group in the (A 2 O) n is 20 to 80 mol%.

유기 술폰산염(C)을 더 포함하고, 처리제의 불휘발분에서 차지하는 상기 에스테르 화합물(A)과 상기 에스테르 화합물(B)의 합계의 중량 비율이 40∼95 중량%이며, 처리제의 불휘발분에서 차지하는 술폰산염(C)의 중량 비율이 0.1∼10 중량%인 것이 바람직하다.Further comprising an organic sulfonate (C), the weight ratio of the sum of the ester compound (A) and the ester compound (B) in the nonvolatile matter of the treatment agent is 40 to 95% by weight, and the sulfonic acid in the nonvolatile matter of the treatment agent It is preferable that the weight ratio of the salt (C) is 0.1 to 10% by weight.

본 발명의 합성 섬유 필라멘트는, 원료 합성 섬유 필라멘트에 대하여, 상기 합성 섬유 필라멘트용 처리제가 부여된 것이다.In the synthetic fiber filament of the present invention, the raw material synthetic fiber filament is provided with a treating agent for the synthetic fiber filament.

상기 합성 섬유 필라멘트는, 원료 합성 섬유 필라멘트사조(filament yarn)의 강도가 18 cN/dtex 이상인 것이 바람직하다. 또한, 원료 합성 섬유 필라멘트사조가, 전방향족 폴리에스테르 섬유, 전방향족 폴리아미드 섬유 및 전방향족 코폴리아미드 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.It is preferable that the synthetic fiber filaments have a raw material synthetic fiber filament yarn strength of 18 cN / dtex or more. Further, it is preferable that the raw material synthetic fiber filament yarn is at least one selected from the group consisting of wholly aromatic polyester fibers, wholly aromatic polyamide fibers, and wholly aromatic copolyamide fibers.

본 발명의 합성 섬유 필라멘트의 제조 방법은, 원료 합성 섬유 필라멘트사조에 대하여, 상기한 처리제를 부여하는 공정을 포함하는 것이다.The method for producing a synthetic fiber filament of the present invention includes a step of applying the above-described treatment agent to the raw material synthetic fiber filament yarn.

본 발명의 합성 섬유 필라멘트를 제직한 기포는, 상기한 합성 섬유 필라멘트 또는 상기한 제조 방법에 의해 얻어진 합성 섬유 필라멘트를 제직한 것이다.The bubble from which the synthetic fiber filament of the present invention is woven is a woven synthetic fiber filament or the synthetic fiber filament obtained by the above-described manufacturing method.

본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제는, 합성 섬유 필라멘트를 제직하는 공정에서 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 것과 동시에, 합성 섬유 필라멘트를 제직한 기포의 정련성도 우수하다. 본 발명의 합성 섬유 필라멘트 또는 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 합성 섬유 필라멘트에 의하면, 제직 시의 보풀이나 피브릴화가 적고 또한 정련성도 우수하다. 상기 처리제를 부여한 합성 섬유 필라멘트를 제직한 기포는, 보풀이나 피브릴화가 적고 정련성도 우수하다.The treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention reduces lint and fibrillation in the process of weaving synthetic fiber filaments, and at the same time, has excellent refining properties of air bubbles in which synthetic fiber filaments are woven. According to the synthetic fiber filament of the present invention or the synthetic fiber filament obtained by the production method of the present invention, there is little fluff or fibrillation during weaving and excellent refining properties. Bubbles woven synthetic fiber filaments imparted with the treatment agent have less fluff and fibrillation and are excellent in refining.

도 1은 실시예의 실(絲)-실 러빙 시험에 사용하는 장치의 개략도이다.
도 2는 실시예의 발수성 평가의 개략도이다.
1 is a schematic view of an apparatus used in a yarn-seal rubbing test of an example.
2 is a schematic diagram of water repellency evaluation of Examples.

본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제는, 특정한 에스테르 화합물(A)과 특정한 에스테르 화합물(B)을 특정한 비율 및 특정한 합계 중량 비율로 필수적으로 함유하는 것이다. 이하에서 상세하게 설명한다.The treatment agent for synthetic fiber filaments of the present invention essentially contains a specific ester compound (A) and a specific ester compound (B) in a specific ratio and a specific total weight ratio. It will be described in detail below.

[에스테르 화합물(A)][Ester compound (A)]

본 발명에서 사용되는 에스테르 화합물(A)은, 폴리옥시알킬렌기 함유 하이드록시 지방산 다가 알코올 에스테르(이하, 폴리하이드록시 에스테르라고 하는 경우가 있다)와 디카르본산 또는 디카르본산 유도체와의 축합물인 에스테르 화합물(A1) 및 그 축합물 중 적어도 1개의 수산기를 지방산으로 봉쇄한 에스테르 화합물(A2)로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 에스테르 화합물이다. 에스테르 화합물(A)은 본 발명의 합성 섬유 처리제에 필수적으로 포함되는 성분이며, 집속성을 높이고, 제직 공정에서의 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 우수한 성능을 가진다. 그러므로, 단독으로 사용해도 보풀이나 피브릴화를 저감할 수 있는 성분이지만, 후술하는 에스테르 화합물(B)과 병용함으로써, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 더욱 향상되는 성분이다.The ester compound (A) used in the present invention is an ester which is a condensation product of a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester (hereinafter sometimes referred to as a polyhydroxy ester) and a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid derivative. It is at least 1 type of ester compound selected from the group which consists of the compound (A1) and the ester compound (A2) which block | blocked at least 1 hydroxyl group with fatty acid among the condensate. The ester compound (A) is an essential component included in the synthetic fiber treatment agent of the present invention, and it has excellent performance to increase the focusing property and reduce fluff or fibrillation in the weaving process. Therefore, it is a component capable of reducing fluff or fibrillation even when used alone, but is a component that further improves the performance of reducing fluff and fibrillation by using it in combination with the ester compound (B) described later.

여기서, 디카르본산 유도체란, 에스테르화 반응이나 에스테르 교환 반응 등에 의해 수산기 함유 화합물과 카르본산 에스테르를 형성할 수 있는 유도체이다. 즉, 디카르본산의 알킬 에스테르, 산무수물, 아미드 등을 예로 들 수 있다.Here, the dicarboxylic acid derivative is a derivative capable of forming a carboxylic acid ester with a hydroxyl group-containing compound by an esterification reaction or an transesterification reaction. That is, alkyl esters of dicarboxylic acids, acid anhydrides, amides, and the like can be exemplified.

에스테르 화합물(A1)을 구성하는 폴리하이드록시 에스테르는, 구조상, 폴리옥시알킬렌기 함유 하이드록시 지방산과 다가 알코올과의 에스테르이며, 다가 알코올의 수산기 중, 2개 이상(바람직하게는 전부)의 수산기가 에스테르화되어 있다. 따라서, 폴리옥시알킬렌기 함유 하이드록시 지방산 다가 알코올 에스테르는, 복수의 수산기를 가지는 에스테르이다.The polyhydroxy ester constituting the ester compound (A1) is structurally an ester of a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid and a polyhydric alcohol, and among the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol, two or more (preferably all) hydroxyl groups Esterified. Therefore, the polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester is an ester having a plurality of hydroxyl groups.

폴리옥시알킬렌기 함유 하이드록시 지방산은, 지방산의 탄화수소기에 산소 원자를 통하여 폴리옥시알킬렌기가 결합한 구조를 가지고, 폴리옥시알킬렌기의 지방산의 탄화수소기와 결합하고 있지 않은 편말단이 수산기로 되어 있다.The polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid has a structure in which the polyoxyalkylene group is bonded through an oxygen atom to the hydrocarbon group of the fatty acid, and the one end that is not bonded to the hydrocarbon group of the fatty acid of the polyoxyalkylene group is a hydroxyl group.

폴리하이드록시 에스테르로서는, 예를 들면, 탄소수 6∼22(바람직하게는 12∼22)의 하이드록시 지방산과 다가 알코올과의 에스테르화물의 알킬렌옥시드 부가물을이 있다. 하이드록시 지방산의 탄소수가 6 미만이면, 집속성이 낮아져, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 저하될 가능성이 있다. 한편, 22를 넘으면, 후술하는 에스테르 화합물(B)과 병용한 경우에, 정련성이 저하될 가능성이 있다.Examples of the polyhydroxy ester include alkylene oxide adducts of esterification products of hydroxy fatty acids having 6 to 22 carbon atoms (preferably 12 to 22) and polyhydric alcohols. When the number of carbon atoms of the hydroxy fatty acid is less than 6, the focusing property is lowered, and there is a possibility that the performance of reducing fluff or fibrillation is reduced. On the other hand, when it exceeds 22, when it is used together with the ester compound (B) mentioned later, there exists a possibility that refinement property may fall.

탄소수 6∼22의 하이드록시 지방산으로서는, 예를 들면, 하이드록시카프릴산, 하이드록시카프르산, 하이드록시운데칸산, 하이드록시라우르산, 하이드록시스테아르산, 리시놀레산 등이 있고, 하이드록시스테아르산, 리시놀레산이 바람직하다.Examples of the hydroxy fatty acid having 6 to 22 carbon atoms include, for example, hydroxycaprylic acid, hydroxycapric acid, hydroxyundecanoic acid, hydroxylauric acid, hydroxystearic acid and ricinoleic acid. Roxystearic acid and ricinoleic acid are preferred.

다가 알코올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 소르비탄, 소르비톨, 펜타에리트리톨, 디글리세린, 디펜타에리트리톨, 디트리메틸올프로판 등이 있고, 글리세린이 바람직하다. 알킬렌옥시드로서는, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드의 탄소수 2∼4의 알킬렌옥시드를 예로 들 수 있다.Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, sorbitan, sorbitol, pentaerythritol, diglycerin, dipentaerythritol, ditrimethylolpropane, and the like, and glycerin is preferable. Examples of the alkylene oxide include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide.

폴리하이드록시 에스테르는, 예를 들면, 다가 알코올과 하이드록시 지방산(하이드록시모노카르본산)을 통상의 조건 하에서 에스테르화하여 에스테르화물를 얻고, 이어서, 이 에스테르화물에 알킬렌옥시드를 부가 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다. 폴리하이드록시 에스테르는, 피마자유 등의 천연으로부터 얻어지는 유지나 여기에 수소를 첨가한 경화 피마자유를 사용하고, 또한 알킬렌옥시드를 부가 반응시키는 것에 의해서도, 바람직하게 제조할 수 있다. 폴리하이드록시 에스테르를 제조하는 경우, 다가 알코올의 수산기 1몰 당량 당의 하이드록시 지방산의 카르복실기 당량은, 0.5∼1의 범위인 것이 바람직하다.The polyhydroxy ester is, for example, esterified with a polyhydric alcohol and a hydroxy fatty acid (hydroxymonocarboxylic acid) under normal conditions to obtain an esterified product, followed by addition reaction of an alkylene oxide to the esterified product. Can be produced. The polyhydroxy ester can be preferably produced by using a fat or oil obtained from nature such as castor oil or a cured castor oil to which hydrogen is added thereto and further reacting an alkylene oxide. When producing a polyhydroxy ester, it is preferable that the carboxyl group equivalent of the hydroxy fatty acid per 1 molar equivalent of the hydroxyl group of the polyhydric alcohol is in the range of 0.5 to 1.

알킬렌옥시드의 부가 몰수는, 상기 하이드록시 지방산 다가 알코올 에스테르 1분자당, 바람직하게는 50 이하, 더욱 바람직하게는 5∼30이다. 부가 몰수가 50을 넘으면, 후술하는 에스테르 화합물(B)과 병용한 경우에, 정련성이 저하될 가능성이 있다. 알킬렌옥시드에서 차지하는 에틸렌옥시드의 비율은, 바람직하게는 40 몰% 이상, 더욱 바람직하게는 75 몰% 이상이다. 에틸렌옥시드의 비율이 커질수록, 정련성이 향상되는 경향이 관찰된다. 2 종류 이상의 알킬렌옥시드를 부가하는 경우, 이들의 부가 순서는 특별히 한정되지 않고, 부가 형태는 블록형, 랜덤형 중 어느 하나라도 된다. 알킬렌옥시드의 부가는 공지의 방법에 의해 행할 수 있지만, 염기성 촉매의 존재 하에서 행하는 것이 일반적이다.The number of moles of alkylene oxide added is preferably 50 or less, more preferably 5 to 30, per molecule of the hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester. When the number of moles added exceeds 50, when used in combination with the ester compound (B) described later, there is a possibility that the refining property is lowered. The proportion of ethylene oxide in the alkylene oxide is preferably 40 mol% or more, and more preferably 75 mol% or more. As the proportion of ethylene oxide increases, a tendency to improve refining properties is observed. When two or more types of alkylene oxides are added, the order of addition is not particularly limited, and the addition form may be either a block type or a random type. The alkylene oxide can be added by a known method, but it is generally performed in the presence of a basic catalyst.

본 발명에서 사용되는 에스테르 화합물(A1)은, 폴리하이드록시 에스테르와 디카르본산 또는 디카르본산 유도체와의 축합물이다. 에스테르 화합물(A1)을 제조하는 경우, 폴리하이드록시 에스테르의 수산기 1몰 당량 당의 디카르본산의 카르복실기 당량은, 0.2∼1의 범위인 것이 바람직하고, 0.4∼0.8이 더욱 바람직하다. 전술한 축합물을 얻기 위해서는, 통상의 에스테르화 반응이나 에스테르 교환 반응 등의 에스테르화물를 얻을 수 있는 일반적인 반응 조건 하이면 되고, 특별히 한정은 없다. 디카르본산(또는 디카르본산 유도체)의 디카르본산 부분의 탄소수는, 2∼10이 바람직하고, 2∼8가 더욱 바람직하다. 디카르본산의 탄소수가 10을 넘으면, 후술하는 에스테르 화합물(B)과 병용한 경우에, 정련성이 저하될 가능성이 있다.The ester compound (A1) used in the present invention is a condensation product of a polyhydroxy ester and a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid derivative. When producing the ester compound (A1), the carboxyl group equivalent of dicarboxylic acid per 1 molar equivalent of hydroxyl group of the polyhydroxy ester is preferably in the range of 0.2 to 1, more preferably 0.4 to 0.8. In order to obtain the above-mentioned condensate, the general reaction conditions for obtaining an esterified product such as a normal esterification reaction or transesterification reaction may be high, and there is no particular limitation. As for the carbon number of the dicarboxylic acid part of dicarboxylic acid (or dicarboxylic acid derivative), 2-10 are preferable, and 2-8 are more preferable. When the number of carbon atoms of the dicarboxylic acid exceeds 10, when used in combination with the ester compound (B) described later, there is a possibility that the refining property is lowered.

이와 같은 축합물을 부여하는 원료의 디카르본산으로서는, 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 스베르산, 아젤라산, 세바스산, 말레산, 푸마르산, 테레프탈산, 이소프탈산 등이 있다. 또한, 전술한 축합물의 원료가 되는 디카르본산 외에 디카르본산 유도체로서, 무수 말론산, 무수 숙신산, 무수 글루타르산, 무수 아디프산, 무수 피멜산, 무수 스베르산, 무수 아젤라산, 무수 세바스산, 무수 말레산 등의 산무수물, 말론산 디메틸, 말론산 디에틸, 아디프산 디메틸 등의 디카르본산 에스테르도 예로 들 수 있지만, 특별히 이들로 한정하는 것은 아니다. 디카르본산(또는 디카르본산 유도체)과 함께, 라우르산, 올레산, 스테아르산, 베헨산, 벤조산 등의 카르본산을 20 중량% 이하(바람직하게는 10 중량% 이하) 함유할 수도 있다.Examples of the dicarboxylic acid as a raw material for imparting such condensation products include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, and fumaric acid. , Terephthalic acid, isophthalic acid, and the like. In addition, as dicarboxylic acid derivatives, in addition to the dicarboxylic acid as a raw material for the above-mentioned condensate, malonic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, adipic acid anhydride, pimelic anhydride, suberic anhydride, azelaic anhydride, anhydride Acidic anhydrides such as sebacic acid and maleic anhydride, dicarboxylic acid esters such as dimethyl malonate, diethyl malonate and dimethyl adipic acid are also exemplified, but are not particularly limited to these. In addition to dicarboxylic acids (or dicarboxylic acid derivatives), carboxylic acids such as lauric acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, and benzoic acid may be contained in an amount of 20% by weight or less (preferably 10% by weight or less).

본 발명에서 사용되는 에스테르 화합물(A2)은, 에스테르 화합물(A1)에 있어서, 적어도 1개의 수산기를 지방산으로 봉쇄한 것이다. 봉쇄하는 지방산의 탄소수는 10∼50이 바람직하고, 12∼36이 더욱 바람직하다. 또한, 지방산의 탄소수가 10 미만이면 집속성이 저하되고, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 저하될 가능성이 있고, 한편, 50을 넘으면 후술하는 에스테르 화합물(B)과 병용한 경우에, 정련성이 저하될 가능성이 있다.The ester compound (A2) used in the present invention is obtained by blocking at least one hydroxyl group with a fatty acid in the ester compound (A1). The carbon number of the fatty acid to be blocked is preferably 10 to 50, more preferably 12 to 36. In addition, if the number of carbon atoms of the fatty acid is less than 10, the focusability decreases, and there is a possibility that the performance of reducing fluff or fibrillation decreases. On the other hand, when it exceeds 50, when used in combination with the ester compound (B) described below, There is a possibility that sex will deteriorate.

이와 같이, 배합하는 다른 성분이나 부여하는 대상이 되는 섬유에 맞추어서 에스테르 화합물(A1)의 집속성과 정련성을 조정할 수 있고, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 충분한 성능 및 정련성을 얻게 할 수 있다.In this way, the concentration and refining property of the ester compound (A1) can be adjusted in accordance with the other components to be blended or the fibers to be applied, and sufficient performance and refining properties to reduce fluff or fibrillation can be obtained. .

이와 같은 지방산으로서는, 예를 들면, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 이코산산, 베헨산, 리그노세르산, 네르본산, 세로틴산, 몬탄산, 멜리스산, 라놀린 지방산(울그리스(wool grease)를 정제한 라놀린 유도체인 탄소수 12∼36의 지방산) 등이 있지만, 스테아르산, 베헨산, 라놀린 지방산이 바람직하다. 에스테르 화합물(A1)과 지방산과의 에스테르를 제조하는 경우, 에스테르 화합물(A1)의 수산기 1몰 당량 당의 지방산의 카르복실기 당량은 0∼1의 범위인 것이 바람직하다. 에스테르화의 반응 조건에 대해서는 특별히 한정은 없다.Examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, dichoic acid, behenic acid, lignoseric acid, nerbonic acid, serotinic acid, montanic acid, melisic acid, and lanolin. Fatty acids (wool grease-purified lanolin derivatives, fatty acids having 12 to 36 carbon atoms) and the like, but stearic acid, behenic acid, and lanolin fatty acids are preferred. When an ester of the ester compound (A1) and a fatty acid is produced, the carboxyl group equivalent of the fatty acid per 1 molar equivalent of the hydroxyl group of the ester compound (A1) is preferably in the range of 0 to 1. The reaction conditions for esterification are not particularly limited.

[에스테르 화합물(B)][Ester compound (B)]

본 발명에서 사용되는 에스테르 화합물(B)은, 상기 일반식(1)으로 표시되는 에스테르 화합물(B1) 및 상기 일반식(2)으로 표시되는 에스테르 화합물(B2)로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 에스테르 화합물이다.The ester compound (B) used in the present invention is at least one selected from the group consisting of the ester compound (B1) represented by the general formula (1) and the ester compound (B2) represented by the general formula (2). It is an ester compound.

에스테르 화합물(B1)은, 상기 일반식(1)에 나타낸 바와 같이, R2OH로 나타내는 1가의 알코올에 A1O로 나타내는 옥시알킬렌기를 m몰 부가한 (폴리)옥시에틸렌알킬에테르와 R1COOH로 나타내는 1가의 카르본산을 에스테르 반응시켜 얻어진 구조를 가지는 에테르에스테르이다.As shown in the general formula (1), the ester compound (B1) contains (poly) oxyethylene alkyl ether and R 1 obtained by adding m mol of the oxyalkylene group represented by A 1 O to the monovalent alcohol represented by R 2 OH. It is an ether ester having a structure obtained by esterifying a monovalent carboxylic acid represented by COOH.

R1으로 나타내는 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수는 1∼24이며, 바람직하게는 8∼18이며, 더욱 바람직하게는 10∼16이며, 이 순서로 에스테르 화합물(A)과 병용한 경우에 정련성이 향상된다. R1COOH로 나타내는 카르본산으로서는, 예를 들면, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 펜탄산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등의 직쇄의 지방산; 이소옥탄산, 이소데칸산, 이소도데칸산, 트리데칸산, 이소팔미트산, 이소스테아르산 등의 분지의 지방산 등이 있고, 특히 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 이소도데칸산, 트리데칸산이 바람직하다.The alkyl group or alkenyl group represented by R 1 has 1 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, and refinement is improved when used in combination with the ester compound (A) in this order. do. As carboxylic acid represented by R 1 COOH, for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid Straight-chain fatty acids such as acid, oleic acid, and behenic acid; Branched fatty acids such as isoooctanoic acid, isodecanoic acid, isododecanoic acid, tridecanoic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, etc., in particular lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isododecanoic acid, Tridecanoic acid is preferred.

R2OH로 나타내는 1가의 알코올은, 지방족 알코올의 경우에는, 포화일 수도 있고 불포화일 수도 있으며, 직쇄일 수도 있고 분지일 수도 있다. 또한, 방향족 알코올의 경우에는, 아릴기 중의 알킬기는, 직쇄일 수도 있고 분지일 수도 있다. 이들 중에서도, 더 한층의 정련성 향상의 점에서, R2OH로 나타내는 1가의 알코올은, R2가 분지의 알킬기인 분지의 지방족 알코올인 것이 바람직하다. R2로 나타내는 알킬기, 알케닐기 또는 아릴기의 탄소수는 1∼24이며, 바람직하게는 8∼18이며, 더욱 바람직하게는 10∼16이다. 이 순서로, 에스테르 화합물(A)과 병용한 경우에 정련성이 향상된다.The monovalent alcohol represented by R 2 OH may be saturated or unsaturated, or may be straight chain or branched in the case of an aliphatic alcohol. Moreover, in the case of aromatic alcohol, the alkyl group in the aryl group may be straight chain or branched. Among these, it is preferable that the monovalent alcohol represented by R 2 OH is a branched aliphatic alcohol in which R 2 is a branched alkyl group from the viewpoint of further refinement improvement. The alkyl group, alkenyl group or aryl group represented by R 2 has 1 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 10 to 16 carbon atoms. In this order, when used together with the ester compound (A), the refining property is improved.

R2OH로 나타내는 알코올로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 데칸올, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올 등의 직쇄의 지방족 알코올; tert-부틸알코올, 이소옥틸알코올, 이소데칸올, 이소도데실알코올, 이소트리데실알코올, 이소세틸알코올, 이소스테아릴알코올 등의 분지의 지방족 알코올; 페놀, 벤질알코올, 옥틸페놀, 노닐페놀, 데실페놀, 이소노닐알코올 등의 방향족 알코올; 등을 예로 들 수 있다. 이들 중에서도, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 이소도데실알코올, 이소트리데실알코올, 이소세틸알코올이 바람직하다.Examples of the alcohol represented by R 2 OH include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, decanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, etc. Straight-chain aliphatic alcohol; branched aliphatic alcohols such as tert-butyl alcohol, isooctyl alcohol, isodecanol, isododecyl alcohol, isotridecyl alcohol, isocetyl alcohol, isostearyl alcohol; Aromatic alcohols such as phenol, benzyl alcohol, octylphenol, nonylphenol, decylphenol, and isononyl alcohol; And the like. Among these, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, isododecyl alcohol, isotridecyl alcohol, and isotetyl alcohol are preferable.

R2OH로 나타내는 1가의 알코올에 부가한 (A1O)m으로 나타내는 옥시알킬렌기에 대하여, 부가되는 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 및 부틸렌옥시드의 부가의 순서는 임의로 해도 되고, 또한 부가 형태도 블록 부가, 랜덤 부가 및 블록 부가와 랜덤 부가의 조합 중 어느 것이라도 되며, 특별히 제한은 없다.The order of addition of ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide to be added to the oxyalkylene group represented by (A 1 O) m added to the monohydric alcohol represented by R 2 OH may be arbitrary, and further forms It may be either a block addition, a random addition, or a combination of a block addition and a random addition, and is not particularly limited.

상기 (A1O)m은, 탄소수가 2∼4이며, 옥시프로필렌기를 함유하는 것이, 에스테르 화합물(A)과 병용한 경우에 정련성이 향상되므로, 바람직하다. 또한, 상기 (A1O)m에서 차지하는 옥시프로필렌기의 비율이 20∼80 몰%가 바람직하고, 30∼60 몰%가 더욱 바람직하다. 이 순서로 정련성이 향상된다. m은 A1O의 평균 부가 몰수를 나타낸다. m은 1∼50이며, 정련성이 향상되기 위해 3∼30이 더욱 바람직하고, 5∼20이 더욱 바람직하다. m이 50을 초과하면 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 저하될 가능성이 있다. m이 1 미만이면 정련성이 발휘되지 않는다.The (A 1 O) m is preferably 2 to 4 carbon atoms and contains an oxypropylene group because it improves refining properties when used in combination with an ester compound (A). Further, the proportion of the oxypropylene group occupied by the (A 1 O) m is preferably 20 to 80 mol%, more preferably 30 to 60 mol%. Refinement is improved in this order. m represents the average added mole number of A 1 O. m is 1-50, 3-30 are more preferable, and 5-20 are more preferable in order to improve refining property. If m exceeds 50, there is a possibility that the performance of reducing fluff or fibrillation is reduced. If m is less than 1, no refining property is exhibited.

에스테르 화합물(B2)은, 상기 일반식(2)으로 나타낸 바와 같이, R3OH로 나타내는 1가의 알코올에 A2O로 나타내는 옥시알킬렌기를 n몰 부가하여 얻어진 (폴리)옥시알킬렌알킬에테르를, 또한 산화하여 얻어진 (폴리)옥시알킬렌알킬에테르아세트산과 R4OH로 나타내는 1가의 알코올을, 에스테르 반응시켜 얻어진 구조를 가지는 에테르에스테르이다.The ester compound (B2) was obtained by adding n moles of the oxyalkylene group represented by A 2 O to the monovalent alcohol represented by R 3 OH, as represented by the general formula (2), (poly) oxyalkylene alkyl ether. Further, it is an ether ester having a structure obtained by ester-reacting (poly) oxyalkylene alkyl ether acetic acid obtained by oxidation with a monohydric alcohol represented by R 4 OH.

R3OH로 나타내는 1가의 알코올은, 포화일 수도 있고 불포화일 수도 있으며, 직쇄일 수도 있고 분지일 수도 있다. R4로 나타내는 알킬기 또는 알케닐기의 탄소수는 1∼24이며, 바람직하게는 8∼18이며, 더욱 바람직하게는 10∼16이다. 이 순서로, 에스테르 화합물(A)과 병용한 경우에 정련성이 향상된다. R3OH로 나타내는 알코올로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 데칸올, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올 등을 예로 들 수 있고, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올이 바람직하다.The monovalent alcohol represented by R 3 OH may be saturated or unsaturated, or may be straight chain or branched. The alkyl group or alkenyl group represented by R 4 has 1 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 10 to 16 carbon atoms. In this order, when used together with the ester compound (A), the refining property is improved. Examples of the alcohol represented by R 3 OH include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, decanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, etc. Examples include lauryl alcohol, myristyl alcohol, and cetyl alcohol.

R3OH로 나타내는 1가의 알코올에 A2O로 나타내는 옥시알킬렌기를 n몰 부가하여 얻어진 (폴리)옥시알킬렌알킬에테르에 대하여, 부가되는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥시드 및 부틸렌옥시드의 부가의 순서는 임의로 해도 되고, 또한 부가 형태 도 블록 부가, 랜덤 부가 및 블록 부가와 랜덤 부가의 조합 중 어느 것이라도 되고, 특별히 제한은 없다.The order of addition of ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide added to (poly) oxyalkylene alkyl ether obtained by adding n moles of the oxyalkylene group represented by A 2 O to the monovalent alcohol represented by R 3 OH May be arbitrary, and the addition form may be any of a block addition, a random addition, and a combination of a block addition and a random addition, and is not particularly limited.

상기 (A2O)n은, 탄소수가 2∼4이며, 옥시프로필렌기를 함유하는 것이, 에스테르 화합물(A)과 병용한 경우에 정련성이 향상되므로, 바람직하다. 또한, 상기 (A2O)n에서 차지하는 옥시프로필렌기의 비율이 20∼80 몰%가 바람직하고, 30∼60몰%가 더욱 바람직하다. 이 순서로 정련성이 향상된다. n은 A2O의 평균 부가 몰수를 나타낸다. n은 1∼50이며, 정련성이 향상되기 위해 3∼30이 더욱 바람직하고, 5∼20이 더욱 바람직하다. n이 50을 초과하면 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 저하될 가능성이 있다. n이 1 미만이면 정련성이 발휘되지 않는다.The (A 2 O) n is preferably 2 to 4 carbon atoms, and containing an oxypropylene group is preferable because refining properties are improved when used in combination with the ester compound (A). Moreover, the proportion of the oxypropylene group occupied by the (A 2 O) n is preferably 20 to 80 mol%, and more preferably 30 to 60 mol%. Refinement is improved in this order. n represents the average added mole number of A 2 O. n is 1-50, 3-30 are more preferable, and 5-20 are more preferable in order to improve refinement. When n exceeds 50, there is a possibility that the performance of reducing fluff or fibrillation is reduced. If n is less than 1, no refining property is exhibited.

(폴리)옥시알킬렌알킬에테르아세트산은, (폴리)옥시알킬렌알킬에테르를 산화하여 얻어지지만, 그 방법은 특별히 한정된 것이 아니며, 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면 일본공개특허 제 소62-198641호 공보에 기재되어 있다.(Poly) oxyalkylene alkyl ether acetic acid is obtained by oxidizing (poly) oxyalkylene alkyl ether, but the method is not particularly limited, and a known method can be used. For example, it is described in Japanese Patent Laid-Open No. 62-198641.

R4OH로 나타내는 1가의 알코올은, 지방족 알코올의 경우에는, 포화일 수도 있고 불포화일 수도 있으며, 직쇄일 수도 있고 분지일 수도 있다. 또한, 방향족 알코올의 경우에는, 아릴기 중의 알킬기는, 직쇄일 수도 있고 분지일 수도 있다. R4로 나타내는 알킬기, 알케닐기 또는 아릴기의 탄소수는 1∼24이며, 바람직하게는 8∼18이며, 더욱 바람직하게는 10∼16이다. 이 순서로, 에스테르 화합물(A)과 병용한 경우에 정련성이 향상된다. R4OH로 나타내는 알코올로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 데칸올, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 페놀, 벤질알코올, tert-부틸알코올, 옥틸페놀, 노닐페놀, 데실페놀 등을 예로 들 수 있고, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올이 바람직하다.The monovalent alcohol represented by R 4 OH may be saturated or unsaturated, or may be straight chain or branched in the case of an aliphatic alcohol. Moreover, in the case of aromatic alcohol, the alkyl group in the aryl group may be straight chain or branched. The alkyl group, alkenyl group or aryl group represented by R 4 has 1 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 10 to 16 carbon atoms. In this order, when used together with the ester compound (A), the refining property is improved. Examples of the alcohol represented by R 4 OH include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, decanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, Examples include phenol, benzyl alcohol, tert-butyl alcohol, octylphenol, nonylphenol, and decylphenol, and lauryl alcohol, myristyl alcohol, and cetyl alcohol are preferred.

[유기 술폰산염(C)][Organic sulfonate (C)]

본 발명에서 사용되는 유기 술폰산염(C)은, 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용함으로써, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능 및 정련성이 더욱 향상되고, 제직 시의 제전성이 향상되도록 하는 성분이다. 유기 술폰산염(C)의 구체예로서는, 옥틸술폰산염, 데실술폰산염, 라우릴술폰산염, 미리스틸술폰산염, 세틸술폰염, 스테아릴술폰산염 등의 탄소수 8∼18의 알킬술폰산 에스테르염, 옥틸벤젠술폰산염, 도데실벤젠술폰산염 등의 탄소수 8∼12의 알킬기를 가지는 알킬벤젠술폰산 에스테르염 등을 예로 들 수 있다.The organic sulfonate salt (C) used in the present invention further improves the performance and refining property of reducing fluff or fibrillation by using in combination with the ester compound (A) and the ester compound (B), and antistatic properties when weaving. It is an ingredient that improves. Examples of the organic sulfonate (C) include alkylsulfonate ester salts having 8 to 18 carbon atoms, such as octyl sulfonate, decyl sulfonate, lauryl sulfonate, myristyl sulfonate, cetyl sulfonate, and stearylsulfonate, and octylbenzene. And alkylbenzenesulfonic acid ester salts having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms such as sulfonate and dodecylbenzenesulfonate.

그 중에서도 탄소수 12∼18의 알킬술폰산 에스테르염, 탄소수 8∼12의 알킬기를 가지는 알킬벤젠술폰산 에스테르염이 바람직하다. 그리고, 유기 술폰산염(C)은 1종을 사용할 수도 있고 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다. 유기 술폰산의 염으로서는, 칼륨염, 나트륨염, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염 또는 암모늄염 등을 예로 들 수 있고, 그 중에서도 제직 시의 제전성이 양호하게 하므로, 나트륨염이 바람직하다.Among these, alkylsulfonic acid ester salts having 12 to 18 carbon atoms and alkylbenzenesulfonic acid ester salts having an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms are preferable. The organic sulfonate (C) may be used alone or in combination of two or more. Examples of salts of organic sulfonic acids include potassium salts, sodium salts, monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, and ammonium salts. Among them, sodium salts are preferred because they have good antistatic properties during weaving. Do.

[그 외의 성분][Other ingredients]

본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제는, 다가 알코올과 지방족 1가 카르본산과의 에스테르의 폴리옥시알킬렌 부가물(D)(이하, POA 다가 알코올 지방산 에스테르(D)라고 하는 경우가 있다), 폴리옥시알킬렌 지방족 알코올 에테르(E) 및 폴리옥시알킬렌 방향족 알코올 에테르(F)로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상을 포함하는 것이, 처리제로서의 유화성이 향상되는 것에 의해 정련성이 더욱 향상되므로, 바람직하다.The treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention is a polyoxyalkylene adduct (D) of an ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic monovalent carboxylic acid (hereinafter sometimes referred to as POA polyhydric alcohol fatty acid ester (D)), poly Since at least one kind selected from the group consisting of oxyalkylene aliphatic alcohol ether (E) and polyoxyalkylene aromatic alcohol ether (F) improves emulsification property as a treatment agent, refinement properties are further improved. desirable.

POA 다가 알코올 지방산 에스테르(D)란, 다가 알코올과 지방족 1가 카르본산과의 에스테르로서 분자 내에 1 이상의 수산기를 가지고 있는 에스테르에, 프로필렌옥시드나 에틸렌옥시드 등의 알킬렌옥시드를 부가한 화합물이다. 지방족 1가 카르본산과 다가 알코올의 에스테르로서 분자 내에 1 이상의 수산기를 가지고 있는 에스테르란, 다가 알코올의 수산기 및 지방족 1가 카르본산이 수산기를 포함하는 경우에는 그 수산기로 이루어지는 군으로부터 선택된 1 이상의 수산기를 함유하고 있는 에스테르를 말한다.POA polyhydric alcohol fatty acid ester (D) is a compound in which an alkylene oxide such as propylene oxide or ethylene oxide is added to an ester having a hydroxyl group in the molecule as an ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic monovalent carboxylic acid. As an ester of an aliphatic monovalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol, an ester having one or more hydroxyl groups in a molecule means a hydroxyl group of a polyhydric alcohol and one or more hydroxyl groups selected from the group consisting of hydroxyl groups when the aliphatic monovalent carboxylic acid contains a hydroxyl group. It contains the ester.

POA 다가 알코올 지방산 에스테르(D)는, 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용(경우에 따라서는 유기 술폰산염(C)과도 병용)함으로써, 처리제로서의 유화성이 향상되는 것에 의해 정련성이 더욱 향상되므로, 바람직하다.The POA polyhydric alcohol fatty acid ester (D) is used in combination with the ester compound (A) and the ester compound (B) (and in combination with the organic sulfonate (C) in some cases), thereby improving the emulsifying property as a treatment agent, thereby improving refining properties. Since this is further improved, it is preferable.

POA 다가 알코올 지방산 에스테르(D)에 사용되는 다가 알코올로서는, 예를 들면, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 에리트리톨, 디글리세린, 소르비탄, 소르비톨, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 수크로오스 등이 있다. 이들 중에서도, 처리제로서의 유화성이 향상되는 관점에서, 다가 알코올로서는, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비탄이 바람직하고, 글리세린, 소르비탄이 더욱 바람직하다.Examples of the polyhydric alcohol used in the POA polyhydric alcohol fatty acid ester (D) include, for example, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, erythritol, diglycerin, sorbitan, sorbitol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, And sucrose. Among these, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitan are preferred as the polyhydric alcohol from the viewpoint of improving emulsifying property as a treatment agent, and glycerin and sorbitan are more preferable.

POA 다가 알코올 지방산 에스테르(D)에 사용되는 지방족 1가 카르본산으로서는, 예를 들면, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 펜탄산, 헥산산, 헵탄산, 옥탄산, 노난산, 데칸산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헤닌산, 리시놀레산, 리놀렌산, 리시넬라이딕산(ricinelaidic acid), 하이드록시스테아르산, 세레브론산, 하이드록시리그노세르산 등이 있다. 처리제로서의 유화성이 향상되는 관점에서, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리시놀레산, 리시넬라이딕산, 세레브론산이 바람직하고, 올레산, 리놀렌산, 리시놀레산이 더욱 바람직하다.As the aliphatic monovalent carboxylic acid used in the POA polyhydric alcohol fatty acid ester (D), for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, lauric acid, Myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, ricinoleic acid, linolenic acid, ricinelaidic acid, hydroxystearic acid, cerebric acid, hydroxylignoseric acid, and the like. From the viewpoint of improving the emulsifying property as a treatment agent, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, ricinoleic acid, ricinelliidic acid, and cerebric acid are preferred, and oleic acid, linolenic acid and ricinoleic acid are more preferred. desirable.

POA 다가 알코올 지방산 에스테르(D)의 폴리옥시알킬렌의 부가 몰 수로서는, 처리제로서의 유화성이 향상되는 관점에서, 1∼50이 바람직하고, 5∼35가 보다 바람직하고, 10∼30이 더욱 바람직하고, 15∼25가 특히 바람직하다. POA 다가 알코올 지방산 에스테르(D)의 분자량은, 1000∼3000이 바람직하고, 1200∼2800이 보다 바람직하고, 1500∼2500이 더욱 바람직하다.As the added molar number of the polyoxyalkylene of the POA polyhydric alcohol fatty acid ester (D), from the viewpoint of improving the emulsifying property as a treatment agent, 1 to 50 are preferable, 5 to 35 are more preferable, and 10 to 30 are more preferable. And 15 to 25 are particularly preferred. The molecular weight of the POA polyhydric alcohol fatty acid ester (D) is preferably 1000 to 3000, more preferably 1200 to 2800, and even more preferably 1500 to 2500.

폴리옥시알킬렌 지방족 알코올 에테르(E)란, 지방족 1가 알코올에 대하여, 프로필렌옥시드나 에틸렌옥시드 등의 알킬렌옥시드를 부가한 것이다. 폴리옥시알킬렌 지방족 알코올 에테르(E)는, 처리제로서의 유화성이 향상되는 것에 의해 정련성이 더욱 향상되므로, 바람직하다. 필수 성분의 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용(경우에 따라서는 알킬 술폰산염(C)과도 병용)함으로써, 처리제로서의 유화성을 향상시키는 관점에서, 폴리옥시알킬렌 지방족 알코올 에테르(E)에 사용되는 지방족 1가 알코올은 탄소수가 11∼18인 것이 바람직하다. 폴리옥시알킬렌 지방족 알코올 에테르로서는, 예를 들면, 라우릴알코올, 트리데실알코올, 미리스틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 올레일알코올 등의 지방족 알코올의 알킬렌옥시드 부가물이 있다. 이들 중에서도, 라우릴알코올, 트리데실알코올, 미리스틸알코올, 스테아릴알코올의 알킬렌옥시드 부가물이 바람직하다. 알킬렌옥시드의 부가 몰 수로서는, 2∼50 몰이 바람직하고, 4∼40 몰이 보다 바람직하고, 6∼30 몰이 더욱 바람직하다.The polyoxyalkylene aliphatic alcohol ether (E) is obtained by adding an alkylene oxide such as propylene oxide or ethylene oxide to the aliphatic monohydric alcohol. Polyoxyalkylene aliphatic alcohol ether (E) is preferable because the refining property is further improved by improving the emulsifying property as a treatment agent. A polyoxyalkylene aliphatic alcohol ether (from the viewpoint of improving emulsifying property as a treatment agent by using together with the ester compound (A) and the ester compound (B) of the essential component (and optionally with an alkyl sulfonate (C)) It is preferable that the aliphatic monohydric alcohol used for E) has 11 to 18 carbon atoms. Examples of the polyoxyalkylene aliphatic alcohol ether include alkylene oxide adducts of aliphatic alcohols such as lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, and oleyl alcohol. Among these, alkylene oxide adducts of lauryl alcohol, tridecyl alcohol, myristyl alcohol, and stearyl alcohol are preferable. As the number of added moles of the alkylene oxide, 2 to 50 moles are preferable, 4 to 40 moles are more preferable, and 6 to 30 moles are still more preferable.

폴리옥시알킬렌 방향족 알코올 에테르(F)란, 방향족 1가 알코올에 대하여, 프로필렌옥시드나 에틸렌옥시드 등의 알킬렌옥시드를 부가한 것이다. 폴리옥시알킬렌 방향족 알코올 에테르(F)는, 처리제로서의 유화성이 향상되는 것에 의해 정련성이 더욱 향상되므로, 바람직하다. 필수 성분의 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용(경우에 따라서는 알킬 술폰산염(C)과도 병용)함으로써, 처리제로서의 유화성을 향상시키는 관점에서, 방향족 1가 알코올은 탄소수가 6∼18인 것이 바람직하고, 8∼16이 보다 바람직하고, 9∼15가 더욱 바람직하다. 폴리옥시알킬렌 방향족 알코올 에테르로서는, 예를 들면, 페놀, 벤질알코올, 옥틸페놀, 노닐페놀, 데실페놀 등이 있다. 알킬렌옥시드의 부가 몰 수로서는, 2∼50 몰이 바람직하고, 4∼40 몰이 보다 바람직하고, 6∼30 몰이 더욱 바람직하다.The polyoxyalkylene aromatic alcohol ether (F) is obtained by adding an alkylene oxide such as propylene oxide or ethylene oxide to the aromatic monohydric alcohol. Polyoxyalkylene aromatic alcohol ether (F) is preferable because the refining property is further improved by improving the emulsifying property as a treatment agent. In combination with the ester compound (A) and the ester compound (B) of the essential component (and in combination with the alkyl sulfonate (C) in some cases), the aromatic monohydric alcohol has 6 carbon atoms from the viewpoint of improving emulsification as a treatment agent. It is preferable that it is -18, 8-16 are more preferable, and 9-15 are more preferable. Examples of the polyoxyalkylene aromatic alcohol ether include phenol, benzyl alcohol, octylphenol, nonylphenol, and decylphenol. As the number of added moles of the alkylene oxide, 2 to 50 moles are preferable, 4 to 40 moles are more preferable, and 6 to 30 moles are still more preferable.

[합성 섬유 필라멘트용 처리제][Processing agent for synthetic fiber filaments]

본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제는, 에스테르 화합물(A)과 에스테르 화합물(B)의 중량비(A/B)가 0.01∼3.0의 범위 내에서, 또한 처리제의 불휘발분에서 차지하는 에스테르 화합물(A)과 에스테르 화합물(B)의 합계 중량이 40 중량% 이상의 조건 하에서 병용함으로써, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능 및 정련성이 우수하다. 처리제의 불휘발분에서 차지하는 에스테르 화합물(A)과 에스테르 화합물(B)의 합계 중량이 40 중량% 미만에서는, 정련성이 부족하다. 중량비(A/B)는, 낮아질수록 정련성이 양호하게 되므로, 0.01∼1.0이 바람직하다. 또한, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능 및 정련성을 동시에 더욱 만족시키려면, 0.03∼0.8이 보다 바람직하고, 0.1∼0.5가 더욱 바람직하다. 0.01 미만이면 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 저하되고, 3.0을 초과하면 정련성이 부족하다. 에스테르 화합물(A)과 에스테르 화합물(B)의 처리제의 불휘발분에서 차지하는 합계 중량 비율은, 증가함에 따라 따라 집속성이 강해지기 때문에, 45∼95 중량%가 바람직하고, 50∼90 중량%가 보다 바람직하고, 55∼85 중량%가 더욱 바람직하다.The treatment agent for synthetic fiber filaments of the present invention comprises an ester compound (A) in which the weight ratio (A / B) of the ester compound (A) and the ester compound (B) is in the range of 0.01 to 3.0, and also accounts for the nonvolatile content of the treatment agent. When the total weight of the ester compound (B) is used under conditions of 40% by weight or more, it is excellent in performance and refining property for reducing fluff or fibrillation. When the total weight of the ester compound (A) and the ester compound (B) in the nonvolatile matter of the treatment agent is less than 40% by weight, the refining property is insufficient. The lower the weight ratio (A / B), the better the refining property, so 0.01 to 1.0 is preferable. Moreover, 0.03 to 0.8 are more preferable, and 0.1 to 0.5 are more preferable to further satisfy the performance and the refining property of reducing fluff or fibrillation at the same time. If it is less than 0.01, the performance of reducing fluff or fibrillation is lowered, and if it is more than 3.0, refining is insufficient. 45 to 95% by weight is preferable, and 50 to 90% by weight is more preferable because the concentration of the total weight occupied by the nonvolatile matter of the treating agent of the ester compound (A) and the ester compound (B) increases as the concentration increases. Preferably, 55 to 85% by weight is more preferable.

그리고, 본 발명에서의 불휘발분이란, 처리제를 105℃에서 열처리하여 용매 등을 제거하고, 항량(constant weight)에 도달 시의 절건(絶乾) 성분을 말한다.In addition, the non-volatile matter in the present invention refers to a dry component when the treating agent is heat-treated at 105 ° C to remove solvents and the like, and reaches a constant weight.

본 발명의 처리제가, 유기 술폰산염(C)을 함유할 때, 처리제의 불휘발분에서 차지하는 중량 비율은 0.1∼10 중량%가 바람직하고, 1∼8 중량%가 보다 바람직하고, 1.5∼5 중량%가 더욱 바람직하다. 0.1 중량% 미만에서는, 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용해도, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능의 향상을 얻을 수 없게 될 가능성이 있으며, 10 중량%를 초과하면 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)에 의한 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 저하될 가능성이 있다.When the treatment agent of the present invention contains an organic sulfonate (C), the weight ratio of the nonvolatile matter of the treatment agent is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight, and 1.5 to 5% by weight Is more preferred. If it is less than 0.1% by weight, even when used in combination with the ester compound (A) and the ester compound (B), there is a possibility that an improvement in the performance of reducing fluff or fibrillation may not be obtained, and when it exceeds 10% by weight, the ester compound ( There is a possibility that the performance of reducing fluff or fibrillation by A) and the ester compound (B) decreases.

본 발명의 처리제가, 다가 알코올과 지방족 1가 카르본산과의 에스테르의 폴리옥시알킬렌 부가물(D)을 함유할 때, 처리제의 불휘발분에서 차지하는 중량 비율은 1∼30 중량%가 바람직하고, 3∼28 중량%가 보다 바람직하고, 5∼25 중량%가 더욱 바람직하다. 1 중량% 미만에서는, 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용해도, 유화성의 향상을 얻을 수 없게 될 가능성이 있고, 30 중량%를 초과하면 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용해도, 정련성이 저하될 가능성이 있다.When the treatment agent of the present invention contains a polyoxyalkylene adduct (D) of an ester of a polyhydric alcohol and an aliphatic monovalent carboxylic acid, the weight ratio of the nonvolatile matter of the treatment agent is preferably 1 to 30% by weight, 3 to 28% by weight is more preferable, and 5 to 25% by weight is more preferable. If it is less than 1% by weight, even when used in combination with the ester compound (A) and the ester compound (B), there is a possibility that an improvement in emulsification property may not be obtained, and when it exceeds 30% by weight, the ester compound (A) and the ester compound (B) Even if it is used in combination, there is a possibility that the refining property may decrease.

본 발명의 처리제가, 폴리옥시알킬렌 지방족 알코올 에테르(E)를 함유할 때, 처리제의 불휘발분에서 차지하는 중량 비율은 1∼30 중량%가 바람직하고, 3∼28 중량%가 보다 바람직하고, 5∼25 중량%가 더욱 바람직하다. 1 중량%미만에서는, 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용해도, 유화성의 향상을 얻을 수 없게 될 가능성이 있고, 30 중량%를 초과하면 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용해도, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 저하될 가능성이 있다.When the treating agent of the present invention contains polyoxyalkylene aliphatic alcohol ether (E), the weight ratio of the nonvolatile matter in the treating agent is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 28% by weight, 5 -25 weight% is more preferable. When it is less than 1% by weight, even when used in combination with the ester compound (A) and the ester compound (B), there is a possibility that an improvement in emulsification property may not be obtained, and when it exceeds 30% by weight, the ester compound (A) and the ester compound (B) Even when used in combination, there is a possibility that the performance of reducing fluff or fibrillation is reduced.

본 발명의 처리제가, 폴리옥시알킬렌 방향족 알코올 에테르(F)를 함유하면 와, 처리제의 불휘발분에서 차지하는 중량 비율은 1∼30 중량%가 바람직하고, 3∼28 중량%가 보다 바람직하고, 5∼25 중량%가 더욱 바람직하다. 1 중량% 미만에서는, 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용해도, 유화성의 향상을 얻을 수 없게 될 가능성이 있고, 30 중량%를 초과하면 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용해도, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 저하될 가능성이 있다.When the treatment agent of the present invention contains a polyoxyalkylene aromatic alcohol ether (F), the weight ratio of the non-volatile content of the treatment agent is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 28% by weight, and 5 -25 weight% is more preferable. If it is less than 1% by weight, even when used in combination with the ester compound (A) and the ester compound (B), there is a possibility that an improvement in emulsification property may not be obtained, and when it exceeds 30% by weight, the ester compound (A) and the ester compound (B) Even when used in combination, there is a possibility that the performance of reducing fluff or fibrillation is reduced.

또한, 본 발명의 처리제는, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위에서, 상기한 성분 이외의 성분으로서, 산화 방지제, PH 조정제, 대전(帶電) 방지제, 점도 안정제 및 극압제(極壓濟) 등의 조정제를 함유할 수도 있다. 처리제의 불휘발분에서 차지하는 이들 조정제의 중량 비율은, 10 중량% 이하가 바람직하다. 10 중량%를 초과하면 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)과 병용해도, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 저하될 가능성이 있다.In addition, the treatment agent of the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired, as components other than the above-described components, antioxidants, PH adjusting agents, antistatic agents, viscosity stabilizers, extreme pressure agents, etc. It may contain a modulator of. It is preferable that the weight ratio of these regulators in the nonvolatile matter of the treatment agent is 10% by weight or less. When it exceeds 10% by weight, even when used in combination with the ester compound (A) and the ester compound (B), there is a possibility that the performance of reducing fluff or fibrillation is reduced.

본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제는, 불휘발분만으로 이루어지는 전술한 성분으로 구성되어 있어도 되고, 물을 함유하고 있어도 되고, 전술한 불휘발분을 저점도 광물성 오일로 희석한 것이라도 되고, 수중에 불휘발분을 유화한 수계 에멀젼이라도 된다. 100℃ 이상의 분위기 하에서의 급유를 고려하면, 본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제는, 비수계인 것이 바람직하다. 즉, 불휘발분만으로 구성되어 있는 것, 또는 불휘발분을 저점도 광물성 오일로 희석한 것이 바람직하다.The treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention may be composed of the above-mentioned components composed of only non-volatile components, may contain water, may be diluted with the above-mentioned non-volatile components with a low-viscosity mineral oil, or non-volatile components in water. It may be an aqueous emulsion emulsifying. When considering oil supply under an atmosphere of 100 ° C. or higher, it is preferable that the treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention is non-aqueous. That is, it is preferable to consist of only non-volatile components or to dilute the non-volatile components with a low-viscosity mineral oil.

본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제의 제조 방법에 대하여는, 특별한 한정 없이, 공지의 방법을 채용할 수 있다. 처리제는, 통상, 구성하는 전술한 각 성분을 임의의 순서로 첨가 혼합함으로써 제조된다.As for the method for producing the treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention, a known method can be adopted without particular limitation. The treatment agent is usually produced by adding and mixing each of the above-described components in any order.

[합성 섬유 필라멘트 및 그 제조 방법][Synthetic fiber filament and manufacturing method thereof]

본 발명의 합성 섬유 필라멘트는, 원료 합성 섬유 필라멘트에 대하여, 본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제가 부여된 것이다. 또한, 본 발명의 합성 섬유 필라멘트의 제조 방법은, 원료 합성 섬유 필라멘트에 대하여, 본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제를 부여하는 공정을 포함하는 것이다. 이하에서, 본 발명의 합성 섬유 필라멘트 및 그 제조 방법에 대하여, 상세하게 설명한다.The synthetic fiber filament of the present invention is provided with a treating agent for the synthetic fiber filament of the present invention with respect to the raw synthetic fiber filament. Moreover, the manufacturing method of the synthetic fiber filament of this invention contains the process of providing the processing agent for synthetic fiber filaments of this invention with respect to a raw material synthetic fiber filament. Hereinafter, the synthetic fiber filament of the present invention and its manufacturing method will be described in detail.

합성 섬유 처리제의 부여량은, 원료 합성 섬유 필라멘트에 대하여, 0.3∼2 중량 %가 바람직하고, 0.4∼1.5 중량%가 보다 바람직하고, 0.5∼1.0 중량%가 더욱 바람직하다.The amount of the synthetic fiber treatment agent to be added is preferably 0.3 to 2% by weight, more preferably 0.4 to 1.5% by weight, and even more preferably 0.5 to 1.0% by weight relative to the raw synthetic fiber filament.

원료 합성 섬유 필라멘트에 본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제를 부여하는 장소로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법을 채용할 수 있다. 통상, 합성 섬유 필라멘트의 방사 공정, 연신 공정, 권취 공정 전 또는 되감을 때에 부여되지만, 연신 공정 통과성의 제한을 받지 않는 권취 공정 전 또는 되감을 때에 부여하는 것이 바람직하다.The place where the raw material synthetic fiber filament is provided with the treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention is not particularly limited, and a known method can be employed. Usually, it is provided before the spinning step, the stretching step, the winding step, or the rewinding step of the synthetic fiber filament, but it is preferably provided before or during the winding step that is not limited by the passability of the stretching step.

원료 합성 섬유 필라멘트에 본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제를 부여하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않으며, 공지의 방법을 채용할 수 있다. 처리제, 가온한 처리제, 불휘발분을 저점도 광물성 오일로 희석한 처리제, 또는 수중에 불휘발분을 유화한 수계 에멀젼 처리제를, 제트 노즐 급유 장치, 롤러 급유 장치, 가이드 급유 장치 또는 디핑(dipping)-닙(nip) 급유 장치를 사용하여 부여하는 방법 등을 예로 들 수 있다.The method for imparting the treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention to a raw material synthetic fiber filament is not particularly limited, and a known method can be adopted. Jet nozzle oiling device, roller oiling device, guide oiling device, or dipping-nip, treatment agent, warming agent, treatment agent diluted with non-volatile matter with low-viscosity mineral oil, or water-based emulsion treatment agent emulsifying non-volatile matter in water (nip) A method using a refueling device and the like can be exemplified.

본 발명의 합성 섬유 필라멘트 처리제를 부여하는 원료 합성 섬유 필라멘트로서는, 폴리에스테르 섬유, 나일론 6,6 섬유, 나일론 6 섬유, 전방향족 폴리아미드 섬유, 전방향족 폴리에스테르 섬유, 전방향족 코폴리아미드 섬유, 폴리에틸렌 섬유 및 폴리벤자졸 섬유 등을 예로 들 수 있다. 이들 중에서도, 신장도가 낮아서 보풀이 발생하기 쉽고, 처리제에 의한 보풀 저감 효과가 큰 이유로, 18 cN/dtex 이상의 원료 합성 섬유 필라멘트에 처리제를 부여하는 것이 바람직하다. 원료 합성 섬유 필라멘트의 강도로서는, 18.2∼35 cN/dtex가 보다 바람직하고, 18.5∼30 cN/dtex가 더욱 바람직하다.As raw material synthetic fiber filaments that impart the synthetic fiber filament treatment agent of the present invention, polyester fibers, nylon 6,6 fibers, nylon 6 fibers, wholly aromatic polyamide fibers, wholly aromatic polyester fibers, wholly aromatic copolyamide fibers, and polyethylene And fibers and polybenzazole fibers. Among these, it is preferable to impart a treating agent to the raw material synthetic fiber filaments having a clinic level of 18 cN / dtex or more, because the elongation is low, and fluff tends to be generated, and the effect of reducing the fluff by the treating agent is large. As the strength of the raw material synthetic fiber filament, 18.2 to 35 cN / dtex is more preferable, and 18.5 to 30 cN / dtex is more preferable.

구체적으로 바람직한 원료 합성 섬유로서는, 처리제에 의한 보풀 및 피브릴화 저감 효과가 큰 이유로, 전방향족 폴리아미드 섬유, 전방향족 폴리에스테르 섬유 및 전방향족 코폴리아미드 섬유가 바람직하고, 이들 중에서도, 전방향족 폴리아미드 섬유는, 특히 처리제에 의한 보풀 및 피브릴화 저감 효과가 크기 때문에, 더욱 바람직하다. 그리고, 합성 섬유의 강도(cN/dtex)는 JIS-L-1013에 준하여 측정하였다(집는 간격: 20 cm, 인장 속도: 1분당 집는 간격의 100%)As a specifically preferred raw material synthetic fiber, for the reason that the effect of reducing the fluff and fibrillation by the treatment agent is large, the wholly aromatic polyamide fiber, wholly aromatic polyester fiber, and wholly aromatic copolyamide fiber are preferable, and among them, wholly aromatic poly Amide fibers are particularly preferred because of their large effect of reducing fluff and fibrillation by the treatment agent. In addition, the strength (cN / dtex) of the synthetic fiber was measured according to JIS-L-1013 (gathering interval: 20 cm, tensile speed: 100% of the picking interval per minute).

상기한 원료 합성 섬유 필라멘트 자체는 공지된 것이다. 원료 합성 섬유를 제조하는 방법(방사하는 방법)은, 특별히 한정되지 않고, 공지의 기술·방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 액정 방사, 건식 방사, 습식 방사, 반건반습식 방사, 용융 방사, 겔 방사 등의 방법이 있다. 통상, 폴리에스테르 원료 섬유, 나일론 6, 6 원료 섬유 및 나일론 6 원료 섬유는 용융 방사로 얻어지고, 전방향족 폴리에스테르 원료 합성 섬유, 전방향족 폴리아미드 원료 섬유 및 폴리벤자졸 원료 섬유는 액정 방사에 의해 얻어지고, 전방향족 코폴리아미드 원료 섬유는 반건반습식 방사에 의해 얻어진다.The raw material synthetic fiber filament itself is known. The method for producing the raw material synthetic fiber (spinning method) is not particularly limited, and a known technique and method can be employed. For example, there are methods such as liquid crystal spinning, dry spinning, wet spinning, semi-dry wet spinning, melt spinning, and gel spinning. Normally, the polyester raw material fiber, nylon 6, 6 raw material fiber, and nylon 6 raw material fiber are obtained by melt spinning, and the wholly aromatic polyester raw material synthetic fiber, wholly aromatic polyamide raw material fiber, and the polybenzazole raw material fiber are obtained by liquid crystal spinning. Obtained, and the wholly aromatic copolyamide raw fiber is obtained by semi-dry wet spinning.

본 발명에서 사용되는 전방향족 폴리에스테르 원료 섬유는, 통상 치환되어 있을 수도 있는 2가의 방향족기를 적어도 1개 가지는 섬유로서, 에스테르 결합을 적어도 1개 가지는 섬유이면 어떠한 것이라도 되고, 본 발명에 있어서 특별히 한정되지 않는다. 전방향족 폴리에스테르 섬유는, 전방향족 폴리에스테르 섬유로 불리는 공지의 섬유이면 되고, 예를 들면, 파라하이드록시벤조산의 자기 축합 폴리머, 테레프탈산과 하이드로퀴논으로 이루어지는 폴리에스테르, 또는 파라하이드록시벤조산과 6-하이드록시-2-나프토에산으로 이루어지는 폴리에스테르 섬유 등이 있다. 이와 같은 전방향족 폴리에스테르 섬유를, 공지의 방법 또는 이에 준하는 방법으로 제조한 것을 사용할 수도 있다.The all-aromatic polyester raw material fiber used in the present invention is a fiber having at least one divalent aromatic group that may be substituted, and any fiber having at least one ester bond may be used, and is particularly limited in the present invention. Does not work. The all-aromatic polyester fiber may be any known fiber called an all-aromatic polyester fiber, for example, a self-condensing polymer of parahydroxybenzoic acid, polyester composed of terephthalic acid and hydroquinone, or 6- with parahydroxybenzoic acid. And polyester fibers made of hydroxy-2-naphthoic acid. It is also possible to use such a wholly aromatic polyester fiber produced by a known method or a method similar thereto.

본 발명에서 사용되는 전방향족 폴리아미드 섬유란, 방향족 디카르본산/방향족 디아민, 방향족 아미노 카르본산 등의 전방향족 폴리아미드로 이루어지는 섬유로, 예를 들면, 폴리파라페닐렌테레프탈아미드, 폴리파라아미노벤즈아미드, 폴리파라아미노벤즈하이드라지드테레프탈레이트, 폴리테레프탈산 하이드라지드, 폴리메타페닐렌이소프탈아미드 등이 있다. 이와 같은 전방향족 폴리아미드 섬유를, 공지의 방법 또는 이에 준하는 방법으로 제조한 것을 사용할 수도 있다.The wholly aromatic polyamide fiber used in the present invention is a fiber composed of wholly aromatic polyamide such as aromatic dicarboxylic acid / aromatic diamine, aromatic amino carboxylic acid, for example, polyparaphenylene terephthalamide, polyparaaminobenz And amide, polyparaaminobenzhydrazide terephthalate, polyterephthalic acid hydrazide, and polymethphenylene isophthalamide. It is also possible to use such a wholly aromatic polyamide fiber produced by a known method or a method similar thereto.

폴리벤자졸 섬유(PBZ)는 폴리벤즈옥사졸(PBO) 또는 폴리벤즈티아졸(PBT) 또는 이들의 랜덤 또는 블록 공중합체로 이루어지는 섬유를 말한다.Polybenzazole fiber (PBZ) refers to a fiber composed of polybenzoxazole (PBO) or polybenzthiazole (PBT) or a random or block copolymer thereof.

[기포][bubble]

본 발명의 기포는, 본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제가 부여된 합성 섬유 필라멘트를 제직한 것이다. 제직 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지의 공정·방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 워터 제트 룸에 의한 제직, 레피어 직기, 에어 제트 룸, 슐저(Sulzer) 직기에 의한 제직 등이 있다.The foam of the present invention is a woven synthetic fiber filament provided with the treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention. It does not specifically limit as a weaving method, A well-known process and method can be employ | adopted. Examples include weaving by water jet rooms, rapier looms, air jet rooms, and weaving by Sulzer looms.

레피어 직기, 에어 제트 룸, 슐저 직기에 의해 제직하는 기포의 제조 방법에서는, 통상적으로 합성 섬유 필라멘트를 제직한 후, 방사 유제나 제직 유제 등을 제거하기 위하여 정련 공정이 필요하다. 정련 공정으로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 20∼90 ℃의 정련제를 포함하는 탕욕(湯浴)에 함침시키고, 20∼90 ℃의 탕욕에 더 함침시킨 후에 맹글(mangle)로 짜내고, 그 후에 80∼150 ℃에서 건조시킴으로써 실시된다. 워터 제트 룸에 의해 제직하는 기포의 제조 방법에서는, 제직 시에 수압에 의해 처리제의 대부분이 제거되므로, 정련 공정은 생략된다.In the method of manufacturing air bubbles woven by a rapier loom, an air jet room, or a Schulzer loom, a refining process is usually required to weave synthetic fiber filaments and then remove spinning oil or weaving oil. It does not specifically limit as a refinement process, A well-known method can be employ | adopted. For example, impregnating into a bath containing 20 to 90 ° C. refining agent, further impregnating in a bath with 20 to 90 ° C., squeezing into a mangle, and then drying at 80 to 150 ° C. do. In the method of manufacturing air bubbles woven by a water jet room, since most of the treating agent is removed by water pressure during weaving, the refining process is omitted.

그 후, 기포에 발수성, 친수성 또는 기밀성 등의 성능을 부여하기 위하여, 각각의 목적에 따라 수지 에멀젼을 부여한다. 수지 에멀젼으로서는, 불소 수지 에멀젼, 실리콘 수지 에멀젼, 아크릴 수지 에멀젼, 발수성 폴리우레탄 수지 에멀젼, 친수성 폴리우레탄 수지 또는 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지 에멀젼을 예로 들 수 있다. 이들 수지를 기포에 부여하는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 공지의 공정·방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 나이프 코트 방식이나 침지법 등을 채용할 수 있다. 부여하는 형태는, 수지를 용해시킨 각종 용제나 수지를 유화시킨 수계 에멀젼 등의 상태로 부여하면, 균일 부착성이 향상되므로 바람직하다.Thereafter, in order to impart performances such as water repellency, hydrophilicity or airtightness to the bubbles, a resin emulsion is applied according to each purpose. Examples of the resin emulsion include a fluororesin emulsion, a silicone resin emulsion, an acrylic resin emulsion, a water-repellent polyurethane resin emulsion, a hydrophilic polyurethane resin, or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin emulsion. The method for imparting these resins to the bubbles is not particularly limited, and a known process and method can be employed. For example, a knife coat method or an immersion method can be adopted. The form to be imparted is preferable because, when applied in a state such as an aqueous emulsion in which various solvents or resins in which the resin is dissolved are emulsified, uniform adhesion is improved.

본 발명의 기포는, 본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제가 부여된 합성 섬유 필라멘트를 제직하고 있으므로, 보풀이나 피브릴화가 적기 때문에 고품위이며, 표면의 요철에 불균일이 없으므로, 상기 수지의 코팅이 균일하게 행해진다. 또한, 본 발명의 기포는 정련성이 양호하므로, 잔존한 처리제에 의한 수지의 균일한 코팅성이 저해되지 않아, 상기 수지의 코팅이 균일하게 행해진다. 그러므로, 본 발명의 기포에 불소 수지 에멀젼, 실리콘 수지 에멀젼 또는 발수성 폴리우레탄 수지를 코팅하여 얻어진 기포는, 발수성이나 기밀성이 우수하다.Since the foam of the present invention is woven synthetic fiber filaments provided with the treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention, it is of high quality because there is little fluff or fibrillation, and there is no unevenness on the surface irregularities, so that the coating of the resin is uniformly Is done. In addition, since the foam of the present invention has good refining properties, the uniform coating property of the resin by the remaining treatment agent is not impaired, and the resin is coated uniformly. Therefore, the air bubbles obtained by coating the air bubbles of the present invention with a fluororesin emulsion, a silicone resin emulsion or a water repellent polyurethane resin are excellent in water repellency and airtightness.

실시예Example

이하에서, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 여기에 기재한 실시예에 한정되는 것은 아니다. 그리고, 이하의 실시예에서의 「%」는, 모두 「중량%」를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of Examples, but is not limited to the Examples described herein. In addition, "%" in the following Examples means "% by weight".

(실시예 1∼53, 비교예 1∼18)(Examples 1 to 53, Comparative Examples 1 to 18)

하기 (A1-1∼G-12)의 각 성분을 사용하여, 표 1∼8에 기재된 비율로 혼합하고, 교반하여, 각각의 실시예·비교예의 합성 섬유 필라멘트용 처리제의 불휘발분을 조제하였다. 이들 처리제 불휘발분과 탄소수 12의 파라핀 오일을 1:1의 중량비로 혼합하여 합성 섬유 필라멘트용 처리제를 조제하였다.Each component of the following (A1-1 to G-12) was mixed at a ratio shown in Tables 1 to 8 and stirred to prepare a nonvolatile content of the treating agent for synthetic fiber filaments in each of Examples and Comparative Examples. The non-volatile matter and the paraffin oil having 12 carbon atoms were mixed at a weight ratio of 1: 1 to prepare a treatment agent for synthetic fiber filaments.

하기에 있어서, POE는 폴리에틸렌옥시드를 나타내고, POP는 폴리프로필렌옥시드를 나타낸다.In the following, POE represents polyethylene oxide and POP represents polypropylene oxide.

A1-1 POE(30) 경화 피마자유-말레이트A1-1 POE (30) hardened castor oil-maleate

A1-2 POE(20) 피마자유-아디페이트A1-2 POE (20) Castor oil-adipate

A2-1 POE(20) 경화 피마자유의 말레산 축합물의 수산기 1 몰 당량당 스테아르산 1 몰 당량으로 봉쇄한 에스테르A2-1 POE (20) Ester sealed with 1 molar equivalent of stearic acid per 1 molar equivalent of hydroxyl group of maleic acid condensate of hardened castor oil

A2-2 POP(8)/POE(12) 경화 피마자유의 말레산 축합물의 수산기 1 몰 당량당 스테아르산 1 몰 당량으로 봉쇄한 에스테르A2-2 POP (8) / POE (12) Ester sealed with 1 molar equivalent of stearic acid per 1 molar equivalent of hydroxyl group of maleic acid condensate of hardened castor oil

A2-3 POP(4)/POE(26) 피마자유의 말레산 축합물의 수산기 1몰 당량 당 라우르산(1) 몰 당량으로 봉쇄한 에스테르A2-3 POP (4) / POE (26) Ester blocked with 1 equivalent of lauric acid per 1 equivalent of hydroxyl group of maleic acid condensate of castor oil

A2-4 POE(20) 경화 피마자유의 아디프산 축합물의 수산기 1 몰 당량당 스테아르산 1 몰 당량으로 봉쇄한 에스테르A2-4 POE (20) Esters sealed with 1 molar equivalent of stearic acid per 1 molar equivalent of hydroxyl group of adipic acid condensate of hardened castor oil

B1-1 POP(3)/POE(7) 라우릴에테르라우레이트B1-1 POP (3) / POE (7) lauryl ether laurate

B1-2 POP(3)/POE(2) 세틸에테르팔미테이트B1-2 POP (3) / POE (2) Cetyl ether palmitate

B1-3 POP(16)/POE(4) 데실에테르데카노에이트B1-3 POP (16) / POE (4) decyl ether decanoate

B1-4 POE(10) 라우릴에테르라우레이트B1-4 POE (10) lauryl ether laurate

B1-5 POP(12) 라우릴에테르라우레이트B1-5 POP (12) lauryl ether laurate

B1-6 POP(32)/POE(8) 데실에테르데카노에이트B1-6 POP (32) / POE (8) decyl ether decanoate

B1-7 POP(3)/POE(7) 노닐페닐에테르라우레이트B1-7 POP (3) / POE (7) nonylphenyl ether laurate

B1-8 POP(3)/POE(7) 이소도데실에테르라우레이트B1-8 POP (3) / POE (7) isododecyl ether laurate

B1-9 POP(3)/POE(7) 1-도데실에테르이소도데카노에이트B1-9 POP (3) / POE (7) 1-dodecyl ether isododecanoate

B1-10 POP(3)/POE(7) 이소도데실에테르이소도데카노에이트B1-10 POP (3) / POE (7) isododecyl ether isododecanoate

B2-1 POP(3)/POE(7) 라우릴에테르아세트산 라우레이트B2-1 POP (3) / POE (7) lauryl ether acetic acid laurate

B2-2 POP(7)/POE(3) 미리스틸에테르아세트산 라우레이트B2-2 POP (7) / POE (3) myristyl ether acetic acid laurate

C-1 알칸술포네이트 Na염(C13∼16)C-1 Alkanesulfonate Na Salt (C13 ~ 16)

C-2 도데실벤젠술폰산 Na염C-2 dodecylbenzenesulfonic acid Na salt

D-1 POE(20) 경화 피마자유 에테르D-1 POE (20) hardened castor oil ether

D-2 POE(20) 소르비탄모노올레이트D-2 POE (20) sorbitan monooleate

E-1 POP(15)/POE(12) 스테아릴에테르E-1 POP (15) / POE (12) stearyl ether

E-2 POE(10) 올레일알코올E-2 POE (10) oleyl alcohol

E-3 POP(5)/POE(3) C12, 13 알코올E-3 POP (5) / POE (3) C12, 13 alcohol

F-1 POE(10) 노닐페닐에테르F-1 POE (10) nonylphenyl ether

G-1 올레일포스페이트 K염G-1 oleyl phosphate K salt

G-2 POE(3) 라우릴알코올포스페이트 K염G-2 POE (3) lauryl alcohol phosphate K salt

G-3 POE(3) 라우릴알코올술포네이트 Na염G-3 POE (3) lauryl alcohol sulfonate Na salt

G-4 디이소스테아릴아디페이트G-4 diisostearyl adipate

G-5 이소펜타코실올레이트G-5 isopentacosylate

G-6 올레일올레이트G-6 oleyl oleate

G-7 POP(10)/POE(50) 미리스틸에테르라우레이트G-7 POP (10) / POE (50) myristyl ether laurate

G-8 디POE(3) 이소스테아릴알코올티오디프로피온산 에스테르G-8 diPOE (3) isostearyl alcoholthiodipropionic acid ester

G-9 디POE(2) 옥틸알코올아디페이트G-9 diPOE (2) octyl alcohol adipate

G-10 라우릴라우레이트G-10 lauryl laurate

G-11 비스[3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피온산][에틸렌비스(옥시에틸렌)]G-11 bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid] [ethylenebis (oxyethylene)]

G-12 POE(15) 올레일아미노에테르G-12 POE (15) oleyl amino ether

다음으로, 사전에 탈지해 두고, 처리제가 부착되어 있지 않은 1670 dtex, 1000필라멘트(1670 dtex/1000 f, 강도가 21 cN/dtex)의 원료 방향족 폴리아미드 필라멘트 섬유를 사용하여, 사조(絲條)에 대한 처리제의 불휘발분의 부착량이 0.9 중량% 및 1.5 중량%로 되도록, 상기 처리제를 부여한 처리제 부여사를 제작하고, 하기의 각 평가에 제공했다.Next, using a raw aromatic polyamide filament fiber of 1670 dtex, 1000 filaments (1670 dtex / 1000 f, strength of 21 cN / dtex), which has been previously degreased and has no treatment agent attached, is dyed. A treatment agent-giving yarn to which the treatment agent was applied was prepared so that the amount of non-volatile matter attached to the treatment agent was 0.9% by weight and 1.5% by weight, and provided for each evaluation below.

[보풀 평가][Lint evaluation]

제직 공정에서의 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능의 대용 평가를, 처리제 부여사를 실-실 러빙 시험으로 측정함으로써 실시하였다.A surrogate evaluation of the performance of reducing fluff and fibrillation in the weaving process was performed by measuring the yarn giving treatment agent with a yarn-seal rubbing test.

실-실 러빙 시험(F/F 러빙)Seal-to-seal rubbing test (F / F rubbing)

도 1에 개략적으로 나타낸 장치인 YSS식 실마찰 포합력 시험기에서, 교차각 θ=60°, 꼬인 각(twist angle) 1080°, 하중 300 g의 측정 조건하에서, 스트로크 60 ㎜, 1왕복을 1 사이클(1회)로 하여, 100 사이클/분의 속도로 사조끼리를 실이 절단될 때까지 마찰시켜, 절단되 때까지의 횟수(=이후 내구(耐久) 횟수라고 함)를 측정하고, 이하의 기준으로 평가했다. 내구 횟수가 많을수록, 보풀이나 피브릴화를 저감시키는 성능이 양호한 것으로 판단했다.In the YSS-type yarn friction tester, which is a device schematically shown in Fig. 1, under a measurement condition of a cross angle θ = 60 °, a twist angle of 1080 °, and a load of 300 g, a stroke of 60 mm, one round trip (1 time), at a rate of 100 cycles / minute, the yarns are rubbed until the thread is cut, and the number of times until it is cut (= afterwards referred to as the number of times) is measured. It was evaluated as. It was judged that the more the number of endurances, the better the ability to reduce fluff and fibrillation.

보풀 평가의 판단의 지표(指標)(내구 횟수(회))Indicator of judgment of fluff evaluation (duration number (times))

◎: 1000회 초과◎: more than 1000 times

○: 601∼1000 회○: 601 to 1000 times

△: 201∼600 회△: 201 to 600 times

×: 200회 이하×: 200 times or less

[정련성 평가][Evaluation of refinement]

기포의 정련성의 대용 평가를, 처리제 부여사를 정련한 후의 잔류 유분량을 측정하는 방법으로 실시하였다. 잔류 유분량이 적을수록, 정련성이 양호한 것으로 판단하였다.Substitute evaluation of the refining property of the air bubbles was carried out by a method of measuring the residual oil content after refining the treatment agent giving yarn. The smaller the residual oil content, the better the refining properties were judged to be.

<잔류 유분량><Residual oil content>

처리제 부여사를 실속도(10 m/min.)로, 60℃의 하기 정련액에 10초간 통과시키고, 연속하여 60℃의 온수에 10초간 통과시키고, 연속하여 105℃의 건조기 중에 통과시켜, 정련사를 얻었다. 얻어진 정련사 300 g을 칭량하여 취하고, 105℃의 열풍 건조기 내에 90분 방치한 후의 중량(S)을 전자 천칭으로 측정하고, 대형 속슬레 추출기(Soxhlet's extractor)에 넣었다. 다음으로, 시클로헥산 약 2리터를 가하고, 약 4시간 가열 환류한 후, 시클로헥산을 회수하고, 추출분의 절건 중량(M)을 측정하고, 하기 식으로부터 잔류 유분량을 구하였다.The processing agent imparted yarn was passed through the following refining liquid at 60 ° C for 10 seconds at a real speed (10 m / min.), Successively passed through hot water at 60 ° C for 10 seconds, and subsequently passed through a dryer at 105 ° C for refining. I got four. 300 g of the obtained refining yarn was weighed and taken, and the weight (S) after standing in a hot air dryer at 105 ° C. for 90 minutes was measured by electronic balance and placed in a large Soxhlet's extractor. Next, after adding about 2 liters of cyclohexane, and heating and refluxing for about 4 hours, cyclohexane was recovered, the dry weight (M) of the extract was measured, and the amount of residual oil was obtained from the following formula.

잔류 유분량(중량%)=M÷(S-M)×100Residual oil content (% by weight) = M ÷ (S-M) × 100

정련액: 마폰 NP-10(마쓰모토 유지제약(주)) 0.5 g/LRefining solution: Mapon NP-10 (Matsumoto Oil and Fats Co., Ltd.) 0.5 g / L

정련성의 판단의 지표(잔류 유분량(중량%), 표 중의 잔류 유분량(%)은, 중량%를 나타냄)Index of determination of refinement (residual oil content (% by weight), residual oil content in the table (%) indicates weight%)

◎(매우 양호): 0.1% 미만◎ (very good): less than 0.1%

○(양호) : 0.1% 이상 0.2% 미만○ (Good): 0.1% or more but less than 0.2%

△(불량) : 0.2% 이상 0.5% 미만△ (poor): 0.2% or more but less than 0.5%

×(매우 불량): 0.5% 이상× (very bad): 0.5% or more

[발수성 평가][Water repellency evaluation]

수지의, 기포에 대한 균일한 코팅성의 대용 평가를, 정련 후의 실에 발수제를 처리하고, 발수 처리사를 얻고, 발수 처리사의 발수성을 평가하는 방법으로 실시하였다.The substitution evaluation of the uniform coating property of the resin against the air bubbles was performed by a method of treating the water after the refining with a water-repellent agent, obtaining a water-repellent agent, and evaluating the water-repellent property of the water-repellent agent.

상기 정련사에, 제트 노즐 급유법에 의하여, 발수 처리제(마쓰모토 유지제약(주) 제조, M 가드 PF-10)를 사조에 대한 발수 처리제가 불휘발분으로서 0.3 중량%가 되도록 부여한 후, 105℃에서 2시간 건조시켜, 발수 처리사를 얻었다. 이 발수 처리사를 도 2에 나타낸 빨아 올림 평가에 제공하여, 발수 처리사가 20℃의 물에 침지되고 나서 24시간 동안 물이 빨려 올라가는 높이(이후, 빨아 올림 길이라고 함)(㎜)를 측정하였다. 빨아 올림 길이가 짧을수록, 발수성이 양호하며, 즉 수지의 기포에 대한 균일한 코팅성이 양호한 것으로 판단했다.To the refiner, by jet refueling method, water repellent treatment agent (manufactured by Matsumoto Oil & Chemicals Co., Ltd., M guard PF-10) was given to the water repellent treatment agent for sand so as to be 0.3% by weight as a non-volatile content, and then at 105 ° C. After drying for 2 hours, a water-repellent yarn was obtained. This water-repellent treatment agent was subjected to the suck-up evaluation shown in Fig. 2, and the height at which water was sucked up for 24 hours (hereinafter referred to as the suck-up length) (mm) was measured after being immersed in water at 20 ° C. . It was judged that the shorter the lifting length, the better the water repellency, i.e., the uniform coating property of the resin bubbles.

발수성 판단의 지표(빨아 올림 길이(㎜))Indicator of water repellency judgment (wash length (㎜))

◎(매우 양호): 20 ㎜ 미만◎ (very good): less than 20 mm

○(양호) : 20 ㎜ 이상 30 ㎜ 미만○ (Good): 20 mm or more and less than 30 mm

△(불량) : 30 ㎜ 이상 50 ㎜ 미만△ (poor): 30 mm or more and less than 50 mm

×(매우 불량): 50 ㎜ 이상× (very poor): 50 mm or more

[표 1][Table 1]

Figure 112015086876533-pct00003
Figure 112015086876533-pct00003

[표 2][Table 2]

Figure 112015086876533-pct00004
Figure 112015086876533-pct00004

[표 3][Table 3]

Figure 112015086876533-pct00005
Figure 112015086876533-pct00005

[표 4][Table 4]

Figure 112015086876533-pct00006
Figure 112015086876533-pct00006

[표 5][Table 5]

Figure 112015086876533-pct00007
Figure 112015086876533-pct00007

[표 6][Table 6]

Figure 112015086876533-pct00008
Figure 112015086876533-pct00008

[표 7][Table 7]

Figure 112015086876533-pct00009
Figure 112015086876533-pct00009

[표 8][Table 8]

Figure 112015086876533-pct00010
Figure 112015086876533-pct00010

표 1∼8로부터 알 수 있는 바와 같이, 정련성 평가 결과와 발수성 평가 결과가 상관 관계가 있다. 또한, 실시예 1∼53의 합성 섬유 필라멘트 처리제를 부여한 합성 섬유 필라멘트는, 보풀 평가, 정련성 평가 및 발수성 평가가 양호하다. 따라서, 보풀이나 피브릴화 저감 성능 및 정련성의 양립을 달성할 수 있다.As can be seen from Tables 1 to 8, the refinement evaluation result and the water repellency evaluation result are correlated. In addition, the synthetic fiber filaments to which the synthetic fiber filament treatment agents of Examples 1 to 53 were applied have good fluff evaluation, refinement evaluation, and water repellency evaluation. Therefore, it is possible to achieve both a fluff and fibrillation reduction performance and refinement.

한편, 비교예 1∼18에서는, 처리제의 불휘발분 중의 에스테르 화합물(A) 및 에스테르 화합물(B)의 합계의 중량 비율이 40% 미만인 경우, 에스테르 화합물(A)과 에스테르 화합물(B)의 중량비(A/B)가 0.01∼3.0의 범위에 없는 경우 및 에스테르 화합물(B)의 분자 내에 (폴리)옥시알킬렌기가 없는 경우에는, 실시예와 비교하여 보풀이나 피브릴화 저감 성능 및 정련성 중 어느 하나가 뒤떨어지고 있다.On the other hand, in Comparative Examples 1 to 18, when the weight ratio of the total of the ester compound (A) and the ester compound (B) in the nonvolatile matter of the treatment agent is less than 40%, the weight ratio of the ester compound (A) and the ester compound (B) ( When A / B) is not in the range of 0.01 to 3.0 and when there is no (poly) oxyalkylene group in the molecule of the ester compound (B), compared to the examples, either fluff or fibrillation reduction performance and refining property are obtained. One is falling behind.

[산업상 이용가능성][Industrial availability]

본 발명의 합성 섬유 필라멘트용 처리제는, 보풀이나 피브릴화 저감 성능 및 정련성이 우수한 것에 의해, 수지 가공성이 우수하고, 나일론, 폴리에스테르, 방향족 폴리아미드 섬유 등의 산업용 합성 섬유에 적용된다.The treating agent for synthetic fiber filaments of the present invention is excellent in resin processability, and is applied to industrial synthetic fibers such as nylon, polyester, and aromatic polyamide fibers by being excellent in lint and fibrillation reduction performance and refining properties.

1: 처리제 부여사
2: 하중
3: 발수 처리사
4: 비커
5: 하중
6: 물
1: Treatment agent grant company
2: Load
3: water repellent
4: Beaker
5: load
6: water

Claims (11)

폴리옥시알킬렌기 함유 하이드록시 지방산 다가 알코올 에스테르와 디카르본산 또는 디카르본산 유도체와의 축합물인 에스테르 화합물(A1) 및 상기 축합물 중 적어도 1개의 수산기를 지방산으로 봉쇄(封鎖)한 에스테르 화합물(A2)로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 에스테르 화합물(A); 및
하기 일반식(1)으로 표시되는 에스테르 화합물(B1) 및 하기 일반식(2)으로 표시되는 에스테르 화합물(B2)로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종의 에스테르 화합물(B)
을 필수적으로 함유하는 처리제로서,
상기 에스테르 화합물(A)과 상기 에스테르 화합물(B)의 중량비(A/B)가 0.01∼3.0이며,
처리제의 불휘발분에서 차지하는, 상기 에스테르 화합물(A)과 상기 에스테르 화합물(B)의 합계의 중량 비율이 40 중량% 이상인, 합성 섬유 필라멘트용 처리제:
[화학식 1]
Figure 112015086876533-pct00011

(상기 식(1)에 있어서, R1은 탄소수 1∼24의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R2는 탄소수 1∼24의 알킬기, 알케닐기 또는 아릴기를 나타내고, A1O는, 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기를 나타내고, m은 1∼50의 수를 나타냄)
[화학식 2]
Figure 112015086876533-pct00012

(상기 식(2)에 있어서, R3는 탄소수 1∼24의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R4는 탄소수 1∼24의 알킬기, 알케닐기 또는 아릴기를 나타내고, A2O는, 탄소수 2∼4의 옥시알킬렌기를 나타내고, n은 1∼50의 수를 나타냄).
A polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid derivative condensate ester compound (A1) and at least one hydroxyl group among the condensates containing fatty acid (A2) ) At least one ester compound selected from the group consisting of (A); And
Ester compound (B1) represented by the following general formula (1) and at least one ester compound (B) selected from the group consisting of the ester compound (B2) represented by the following general formula (2)
As a treatment agent containing essentially,
The weight ratio (A / B) of the ester compound (A) and the ester compound (B) is 0.01 to 3.0,
The treatment agent for synthetic fiber filaments in which the weight ratio of the sum of the ester compound (A) and the ester compound (B) in the nonvolatile matter of the treatment agent is 40% by weight or more:
[Formula 1]
Figure 112015086876533-pct00011

(In the formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group having 1 to 24 carbon atoms, and A 1 O represents 2 to 4 carbon atoms. Represents an oxyalkylene group, m represents a number from 1 to 50)
[Formula 2]
Figure 112015086876533-pct00012

(In the formula (2), R 3 represents an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, R 4 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group having 1 to 24 carbon atoms, and A 2 O represents 2 to 4 carbon atoms. Represents an oxyalkylene group, and n represents a number from 1 to 50).
제1항에 있어서,
상기 중량비(A/B)가 0.01∼1.0인, 처리제.
According to claim 1,
The processing agent whose weight ratio (A / B) is 0.01 to 1.0.
제1항에 있어서,
상기 (A1O)m이 옥시프로필렌기를 함유하고, 상기 (A2O)n이 옥시프로필렌기를 함유하는, 처리제.
According to claim 1,
The said (A 1 O) m contains an oxypropylene group, and the said (A 2 O) n contains an oxypropylene group.
제1항에 있어서,
상기 (A1O)m에서 차지하는 옥시프로필렌기의 비율이 20∼80 몰%이며, 상기 (A2O)n에서 차지하는 옥시프로필렌기의 비율이 20∼80 몰%인, 처리제.
According to claim 1,
A treatment agent wherein the proportion of oxypropylene groups in (A 1 O) m is 20 to 80 mol%, and the proportion of oxypropylene groups in (A 2 O) n is 20 to 80 mol%.
제1항에 있어서,
유기 술폰산염(C)을 더 포함하고, 처리제의 불휘발분에서 차지하는 상기 에스테르 화합물(A)과 상기 에스테르 화합물(B)의 합계의 중량 비율이 40∼95 중량%이며, 처리제의 불휘발분에서 차지하는 상기 술폰산염(C)의 중량 비율이 0.1∼10 중량%인, 처리제.
According to claim 1,
Further comprising an organic sulfonate (C), the weight ratio of the total of the ester compound (A) and the ester compound (B) in the nonvolatile matter of the treatment agent is 40 to 95% by weight, The treatment agent whose sulfonate salt (C) has a weight ratio of 0.1 to 10% by weight.
원료 합성 섬유 필라멘트사조(filament yarn)에, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 처리제를 부여한, 합성 섬유 필라멘트.A synthetic fiber filament in which the treating agent according to any one of claims 1 to 5 is added to a raw material synthetic fiber filament yarn. 제6항에 있어서,
원료 합성 섬유 필라멘트사조의 강도가 18 cN/dtex 이상인, 합성 섬유 필라멘트.
The method of claim 6,
Synthetic fiber filament, wherein the raw material synthetic fiber filament yarn has a strength of 18 cN / dtex or more.
제6항에 있어서,
원료 합성 섬유 필라멘트사조가, 전방향족 폴리에스테르 섬유, 전방향족 폴리아미드 섬유 및 전방향족 코폴리아미드 섬유로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종인, 합성 섬유 필라멘트.
The method of claim 6,
Synthetic fiber filaments wherein the raw material synthetic fiber filament yarn is at least one member selected from the group consisting of wholly aromatic polyester fibers, wholly aromatic polyamide fibers, and wholly aromatic copolyamide fibers.
원료 합성 섬유 필라멘트사조에 대하여, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 처리제를 부여하는 공정을 포함하는, 합성 섬유 필라멘트의 제조 방법.A method for producing a synthetic fiber filament, comprising the step of applying the treating agent according to any one of claims 1 to 5 to a raw material synthetic fiber filament yarn. 제6항에 기재된 합성 섬유 필라멘트를 제직(製織)한, 기포(基布).A bubble obtained by weaving the synthetic fiber filament according to claim 6. 제9항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어진 합성 섬유 필라멘트를 제직(製織)한, 기포(基布).A base fabric on which synthetic fiber filaments obtained by the production method according to claim 9 are woven.
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