JP2013007141A - Treating agent for synthetic fiber and use thereof - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a treating agent for synthetic fiber that can reduce problems such as generation of static electricity due to poor antistaticity, fluff and yarn breakage generated by poor scratch characteristic and poor rubbing characteristic with a guide or a roller, and poor dyeability, in producing a synthetic fiber filament yarn on which a treating agent is attached, and/or in producing a fiber structure including the synthetic fiber filament yarn.SOLUTION: A treating agent for synthetic fiber essentially includes: an organic zinc compound (A) represented by the general formula (1); and at least one base component (B) selected from ester compounds having no polyoxyalkylene group, polyether compounds, and mineral oils, in which the weight ratio of the organic zinc compound (A) in nonvolatile contents of the treating agent is 0.5-6 wt.%.

Description

本発明は、合成繊維用処理剤およびその利用に関するものである。さらに詳しくは、制電性、ラビング特性に優れた合成繊維用処理剤、該処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条および該糸条を含む繊維構造物に関するものである。   The present invention relates to a treatment agent for synthetic fibers and use thereof. More specifically, the present invention relates to a synthetic fiber treatment agent having excellent antistatic properties and rubbing characteristics, a synthetic fiber filament yarn provided with the treatment agent, and a fiber structure including the yarn.

合成繊維は、その紡糸工程において処理剤を付与し、その後、加熱延伸し得られる。得られた合成繊維は、織物や編み物といった繊維構造物に加工される。合成繊維フィラメント糸条を生産する工程では、静電気発生の問題、ガイドやローラーとの擦過による毛羽・断糸といった問題がある。また、得られた合成繊維フィラメント糸条を加工する工程では、静電気発生の問題、ガイドやローラーとの擦過による毛羽・断糸の問題に加えて、染色性不良といった問題が発生する。従来、これらの問題を防止するために、処理剤中にアルキルホスフェート塩やアルキルスルホネート塩を添加して静電気の発生を抑制したり、高分子量の界面活性剤を配合して油膜強化を図り、ラビング特性を向上させたりしていた。しかしながら、近年、生産の高速化や加工の高速化、単糸フィラメントの細デニール化や異型断面化により、ますます合成繊維フィラメント糸条の生産、およびそれを用いた繊維構造物の生産が困難となり、従来使用していた処理剤では充分な対応が取れなくなってきた。   The synthetic fiber can be obtained by applying a treatment agent in the spinning process and then heating and drawing. The obtained synthetic fiber is processed into a fiber structure such as woven fabric or knitted fabric. In the process of producing synthetic fiber filament yarns, there are problems such as generation of static electricity and fluff and yarn breakage due to rubbing with guides and rollers. Moreover, in the process of processing the obtained synthetic fiber filament yarn, in addition to the problem of static electricity generation and the problem of fuzz and yarn due to rubbing with a guide or a roller, problems such as poor dyeability occur. Conventionally, in order to prevent these problems, alkyl phosphate salts and alkyl sulfonate salts are added to the treatment agent to suppress the generation of static electricity, or high molecular weight surfactants are added to strengthen the oil film, and rubbing. The characteristics were improved. However, in recent years, production of synthetic fiber filament yarns and production of fiber structures using them have become more difficult due to higher production speed, higher processing speed, fine denier of single yarn filaments and irregular cross section. However, the treatment agents that have been used in the past have been unable to provide sufficient response.

従来、合成繊維の静電気発生や毛羽・断糸を抑える合成繊維用処理剤として提案されているものとしては、1)分子量2000〜20000の高分子量アマイド化合物を含有する合成繊維用処理剤(特許文献1)、2)ジアルキルアミンに炭素数2〜4のアルキレンオキサイドをランダム又はブロック状に付加した分子量1000〜20000のポリエーテル化合物を含有する合成繊維用処理剤(特許文献2)、3)エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド=40/60〜20/80(重量比)の割合で共重合した分子量5000〜7000のポリオキシアルキレングリコールと、炭素数8〜14のモノカルボン酸と炭素数6〜14のアルキルアミン塩又は第4級アンモニウム塩とを含有する合成繊維用処理剤(特許文献3)等が挙げられる。   Conventionally, synthetic fiber treatment agents that suppress the generation of static electricity, fuzz and yarn breakage of synthetic fibers include: 1) Synthetic fiber treatment agents containing a high molecular weight amide compound having a molecular weight of 2000 to 20000 (Patent Documents) 1) 2) Treatment agent for synthetic fibers containing a polyether compound having a molecular weight of 1000 to 20000 obtained by randomly or block-adding a C2-C4 alkylene oxide to a dialkylamine (Patent Document 2), 3) Ethylene oxide / Polypropylene oxide copolymerized at a ratio of 40/60 to 20/80 (weight ratio), polyoxyalkylene glycol having a molecular weight of 5000 to 7000, monocarboxylic acid having 8 to 14 carbon atoms, and alkylamine having 6 to 14 carbon atoms And a synthetic fiber treating agent containing a salt or a quaternary ammonium salt (Patent Document 3). That.

しかしながら、特許文献1や特許文献2に記載の合成繊維用処理剤では、糸条の動摩擦増大が避けられず、近年のよりいっそう高速化された生産条件や加工条件では、毛羽・断糸の抑制が不充分である。さらに、特許文献3に記載の合成繊維用処理剤では、静電気の発生を充分に抑えることができない。   However, the synthetic fiber treatment agents described in Patent Document 1 and Patent Document 2 inevitably increase the dynamic friction of the yarn, and in recent years, production speeds and processing conditions that are further increased, it is possible to suppress fluff and yarn breakage. Is insufficient. Furthermore, the treatment agent for synthetic fibers described in Patent Document 3 cannot sufficiently suppress the generation of static electricity.

特開昭62−162078号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-162078 特開平6−228885号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-228885 特開平10−245729号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-245729

本発明は、処理剤を付与した合成繊維フィラメント糸条を製造する際、および/または該合成繊維フィラメント糸条を含む繊維構造物を製造する際に、制電性が劣ることによる静電気の発生、ガイドやローラーとの擦過やラビング特性が劣ることにより生じる毛羽・断糸、染色性不良といった問題を低減する合成繊維用処理剤、該処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条と該糸条を含む繊維構造物を提供することを目的とする。   The present invention, when producing a synthetic fiber filament yarn provided with a treatment agent and / or when producing a fiber structure containing the synthetic fiber filament yarn, generation of static electricity due to poor antistaticity, A synthetic fiber treatment agent that reduces problems such as fuzz, yarn breakage, and poor dyeability caused by inferior rubbing characteristics with guides and rollers, a synthetic fiber filament yarn provided with the treatment agent, and the yarn It aims at providing the fiber structure containing.

本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、特定の有機亜鉛化合物を特定量含有する合成繊維用処理剤であれば、静電気の発生、毛羽・断糸、染色性不良といった上記の問題を低減できることを見出し、本発明に到達した。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a treatment agent for synthetic fibers containing a specific amount of a specific organozinc compound can generate static electricity, fluff, yarn breakage, and dyeability. The present inventors have found that the above-mentioned problems such as defects can be reduced and have reached the present invention.

すなわち、本発明の合成繊維用処理剤は、一般式(1)で示される有機亜鉛化合物(A)と、(ポリ)オキシアルキレン基を有しないエステル化合物、ポリエーテル化合物および鉱物油から選ばれる少なくとも1種のベース成分(B)とを必須に含有し、処理剤の不揮発分に占める該有機亜鉛化合物(A)の重量割合が0.5〜6重量%である。   That is, the synthetic fiber treating agent of the present invention is at least selected from the organic zinc compound (A) represented by the general formula (1), an ester compound having no (poly) oxyalkylene group, a polyether compound, and a mineral oil. 1 type of base component (B) is contained essential, and the weight ratio of this organic zinc compound (A) to the non volatile matter of a processing agent is 0.5 to 6 weight%.

Figure 2013007141
(式中、R〜Rは、それぞれ独立して、炭化水素基を示す。)
Figure 2013007141
(In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a hydrocarbon group.)

処理剤の不揮発分に占める前記ベース成分(B)の重量割合が30〜98重量%であることが好ましい。   It is preferable that the weight ratio of the base component (B) in the nonvolatile content of the treatment agent is 30 to 98% by weight.

本発明の合成繊維用処理剤は、さらに、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル、該多価アルコールエステルの少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステル、該多価アルコールエステルとジカルボン酸との縮合物および該縮合物の少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルから選ばれる少なくとも1種の成分(C)を含有し、処理剤の不揮発分に占める成分(C)の重量割合が1〜30重量%であることが好ましい。また、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルの重量平均分子量は1000〜8000であることが好ましい。   The treating agent for synthetic fibers of the present invention further comprises a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester, an ester obtained by blocking at least one hydroxyl group of the polyhydric alcohol ester with a fatty acid, the polyhydric alcohol ester and dicarboxylic acid, And at least one component (C) selected from esters obtained by blocking at least one hydroxyl group of the condensate with a fatty acid, and the weight ratio of the component (C) in the nonvolatile content of the treatment agent is 1 to It is preferably 30% by weight. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weights of polyoxyalkylene group containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester are 1000-8000.

前記合成繊維は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維またはポリオレフィン繊維であることが好ましい。   The synthetic fiber is preferably a polyester fiber, a polyamide fiber or a polyolefin fiber.

本発明の合成繊維フィラメント糸条は、原料合成繊維フィラメント糸条に対して、上記の合成繊維用処理剤が付与されたものである。本発明の繊維構造物は、上記の合成繊維フィラメント糸条を含むものである。   The synthetic fiber filament yarn of the present invention is obtained by adding the above-mentioned synthetic fiber treating agent to the raw material synthetic fiber filament yarn. The fiber structure of the present invention includes the above synthetic fiber filament yarn.

本発明の合成繊維用処理剤は、該処理剤を付与した合成繊維フィラメント糸条を製造する際、および/または該合成繊維フィラメント糸条を含む繊維構造物を製造する際に、制電性が劣ることによる静電気の発生、ガイドやローラーとの擦過やラビング特性が劣ることにより生じる毛羽・断糸、染色性不良といった問題を低減することができる。
本発明の合成繊維フィラメント糸条は、該合成繊維フィラメント糸条を含む繊維構造物を製造する際に、静電気の発生、毛羽・断糸、染色性不良といった問題を低減することができる。本発明の繊維構造物は、静電気の発生を低減して製造することができ、毛羽・断糸、染色性不良が低減されたものである。
The synthetic fiber treatment agent of the present invention has antistatic properties when producing a synthetic fiber filament yarn provided with the treatment agent and / or when producing a fiber structure containing the synthetic fiber filament yarn. Problems such as generation of static electricity due to inferiority, rubbing with guides and rollers and rubbing characteristics resulting in inferior fluff and yarn breakage, and poor dyeability can be reduced.
The synthetic fiber filament yarn of the present invention can reduce problems such as generation of static electricity, fluff and yarn breakage, and poor dyeability when a fiber structure including the synthetic fiber filament yarn is produced. The fiber structure of the present invention can be produced with reduced generation of static electricity, and has reduced fluff, yarn breakage, and poor dyeability.

ラビング特性の測定装置の概略図である。It is the schematic of the measuring apparatus of a rubbing characteristic.

本発明は、特定の有機亜鉛化合物(A)とベース成分(B)とを必須に含有し、該有機亜鉛化合物(A)を特定量含む合成繊維用処理剤である。以下詳細に説明する。   The present invention is a treating agent for synthetic fibers which essentially contains a specific organozinc compound (A) and a base component (B) and contains a specific amount of the organozinc compound (A). This will be described in detail below.

(有機亜鉛化合物(A))
有機亜鉛化合物(A)は、本発明の合成繊維用処理剤の必須成分であり、上記一般式(1)で示される化合物である。処理剤が有機亜鉛化合物(A)を必須に含有することにより、合成繊維フィラメント糸条を製造する際や繊維構造物を製造する際の静電気の発生、毛羽・断糸、染色不良を低減することができる。有機亜鉛化合物(A)は、1種または2種以上を使用してもよい。
(Organic zinc compound (A))
The organozinc compound (A) is an essential component of the synthetic fiber treating agent of the present invention, and is a compound represented by the above general formula (1). By containing the organic zinc compound (A) as an essential component in the treatment agent, the generation of static electricity, fluff and yarn breakage, and poor dyeing when producing synthetic fiber filament yarns and fiber structures are reduced. Can do. One or more organic zinc compounds (A) may be used.

上記一般式(1)において、R〜Rは、それぞれ独立して、炭化水素基を示す。R〜Rは、1価の炭化水素基であり、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基等を挙げることができる。これらの中でも、平滑性の点から、アルキル基、アルケニル基が好ましく、さらにはアルキル基が好ましい。
アルキル基、アルケニル基は、分岐型であっても直鎖型であってもよい。アルキル基、アルケニル基の炭素数としては、3〜18が好ましく、3〜12がより好ましく、4〜10がさらに好ましく、4〜8が特に好ましい。炭素数が3未満の場合、処理剤に対する有機亜鉛化合物(A)の相溶性が悪くなることがある。一方、炭素数が18超の場合、制電性およびラビング特性が不充分となることがある。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、イソプロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、1−オクテニル基、1−デセニル基、1−オクタデセニル基等が挙げられる。
In the general formula (1), R 1 to R 4 each independently represent a hydrocarbon group. R 1 to R 4 are monovalent hydrocarbon groups, and examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, and a cycloalkyl group. Among these, an alkyl group and an alkenyl group are preferable from the viewpoint of smoothness, and an alkyl group is more preferable.
The alkyl group and alkenyl group may be branched or linear. As carbon number of an alkyl group and an alkenyl group, 3-18 are preferable, 3-12 are more preferable, 4-10 are more preferable, and 4-8 are especially preferable. When carbon number is less than 3, the compatibility of the organozinc compound (A) with respect to a processing agent may worsen. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 18, antistatic properties and rubbing characteristics may be insufficient.
As the alkyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group , Dodecyl group, pentadecyl group, octadecyl group and the like.
Examples of the alkenyl group include vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-octenyl group, 1-decenyl group and 1-octadecenyl group. Groups and the like.

〜Rがアリール基、アラルキル基の場合、それぞれの基の炭素数としては、次の範囲が好ましい。アリール基の炭素数としては、6〜22が好ましく、6〜16がより好ましく、6〜10がさらに好ましい。このようなアリール基としては、たとえば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数としては、7〜22が好ましく、7〜16がより好ましく、6〜10がさらに好ましい。このようなアラルキル基としては、たとえば、ベンジル基、フェニルエチル基、メチルベンジル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
なお、上記アリール基およびアラルキル基は、置換基を有していてもよく、置換基の炭素数は、通常1〜30、好ましくは2〜26、さらに好ましくは3〜24である。このような置換基としては、メチル基、エチル基、t−ブチル基、オクチル基、ノニル基、ラウリル基、デシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基、スチリル基等が挙げられる。このような置換基の数は1つであっても複数であってもよく、複数の場合に複数種の置換基が混在していてもよい。
When R 1 to R 4 are an aryl group or an aralkyl group, the following range is preferable as the carbon number of each group. As carbon number of an aryl group, 6-22 are preferable, 6-16 are more preferable, and 6-10 are more preferable. Examples of such an aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a tolyl group, and a xylyl group. As carbon number of an aralkyl group, 7-22 are preferable, 7-16 are more preferable, and 6-10 are more preferable. Examples of such an aralkyl group include a benzyl group, a phenylethyl group, a methylbenzyl group, and a naphthylmethyl group.
In addition, the said aryl group and aralkyl group may have a substituent, and carbon number of a substituent is 1-30 normally, Preferably it is 2-26, More preferably, it is 3-24. Such substituents include methyl, ethyl, t-butyl, octyl, nonyl, lauryl, decyl, tridecyl, isotridecyl, cetyl, stearyl, oleyl, behenyl, styryl. Groups and the like. The number of such substituents may be one or plural, and in the case of plural, plural kinds of substituents may be mixed.

また、シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基といった炭素数3〜18のシクロアルキル基が挙げられる。   Examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 3 to 18 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a cyclooctadecyl group.

上記一般式(1)で示される有機亜鉛化合物(A)としては、市販されているものを使用でき、また公知の手法で製造することもできる。   As the organozinc compound (A) represented by the general formula (1), a commercially available one can be used, and it can also be produced by a known method.

(ベース成分(B))
本発明の合成繊維用処理剤は、(ポリ)オキシアルキレン基を有しないエステル化合物(B1)、ポリエーテル化合物(B2)および鉱物油(B3)から選ばれる少なくとも1種のベース成分(B)を必須に含有するものである。ベース成分(B)は、処理剤の基本的な耐熱性、平滑性を発揮する成分である。
(Base component (B))
The treating agent for synthetic fibers of the present invention comprises at least one base component (B) selected from an ester compound (B1) having no (poly) oxyalkylene group, a polyether compound (B2), and a mineral oil (B3). Essentially contained. The base component (B) is a component that exhibits basic heat resistance and smoothness of the treating agent.

(ポリ)オキシアルキレン基を有しないエステル化合物(B1)とは、エステル化合物の分子中に(ポリ)オキシエチレン基、(ポリ)オキシプロピレン基、(ポリ)オキシブチレン基といった(ポリ)オキシアルキレン基を有しないものをいう。
エステル化合物(B1)としては、一価アルコールと一価カルボン酸との一価エステル(B1−1)、多価アルコールと一価カルボン酸との多価エステル(B1−2)、一価アルコールと多価カルボン酸との多価エステル(B1−3)等が挙げられる。エステル化合物(B1)は、1種または2種以上を併用してもよい。
The ester compound (B1) having no (poly) oxyalkylene group is a (poly) oxyalkylene group such as a (poly) oxyethylene group, a (poly) oxypropylene group, or a (poly) oxybutylene group in the molecule of the ester compound. It does not have.
As the ester compound (B1), a monovalent ester (B1-1) of a monohydric alcohol and a monovalent carboxylic acid, a polyvalent ester (B1-2) of a polyhydric alcohol and a monovalent carboxylic acid, a monohydric alcohol, And a polyvalent ester (B1-3) with a polyvalent carboxylic acid. The ester compound (B1) may be used alone or in combination of two or more.

一価エステル(B1−1)を構成する一価アルコールとしては、脂肪族一価アルコールや芳香族一価アルコール等が挙げられる。一価アルコールは、1種または2種以上を併用してもよい。
脂肪族1価アルコールとしては、特に限定はなく、飽和であっても不飽和であってもよい。脂肪族1価アルコールの炭素数は、8〜24が好ましく、14〜24がより好ましく、18〜22がさらに好ましい。脂肪族1価アルコールは、飽和脂肪族1価アルコールと不飽和脂肪族1価アルコールを併用してもよい。
Examples of the monohydric alcohol constituting the monovalent ester (B1-1) include aliphatic monohydric alcohols and aromatic monohydric alcohols. A monohydric alcohol may use together 1 type, or 2 or more types.
The aliphatic monohydric alcohol is not particularly limited and may be saturated or unsaturated. 8-24 are preferable, as for carbon number of aliphatic monohydric alcohol, 14-24 are more preferable, and 18-22 are more preferable. As the aliphatic monohydric alcohol, a saturated aliphatic monohydric alcohol and an unsaturated aliphatic monohydric alcohol may be used in combination.

脂肪族1価アルコールとしては、オクチルアルコール、イソオクチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ミリストレイルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、バクセニルアルコール、ガドレイルアルコール、アルギジニルアルコール、イソイコナニルアルコール、エイコセノイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソドコサニルアルコール、エルカニルアルコール、リグノセリニルアルコール、イソテトラドコサニルアルコール、ネルボニルアルコール、セロチニルアルコール、モンタニルアルコール、メリシニルアルコール等が挙げられる。
芳香族アルコール1価アルコールとしては、フェノール、アルキルベンゼンアルコール等が挙げられる。
Examples of the aliphatic monohydric alcohol include octyl alcohol, isooctyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, myristol alcohol, cetyl alcohol, isocetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, Bacenyl alcohol, gadreyl alcohol, argidinyl alcohol, isoiconanyl alcohol, eicosenoyl alcohol, behenyl alcohol, isodocosanyl alcohol, ercanyl alcohol, lignocerinyl alcohol, isotetradocosanyl alcohol, nerbonyl alcohol, Examples include serotonyl alcohol, montanyl alcohol, and melinyl alcohol.
Examples of the aromatic alcohol monohydric alcohol include phenol and alkylbenzene alcohol.

一価エステル(B1−1)を構成する一価カルボン酸としては、一価の脂肪族カルボン酸(脂肪酸)、一価の芳香族カルボン酸等が挙げられる。一価カルボン酸は、1種または2種以上を併用してもよい。
脂肪酸としては、特に限定はなく、飽和であっても不飽和であってもよい。脂肪酸の炭素数は、8〜24が好ましく、14〜24がより好ましく、18〜22がさらに好ましい。脂肪酸は、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸を併用してもよい。
Examples of the monovalent carboxylic acid constituting the monovalent ester (B1-1) include a monovalent aliphatic carboxylic acid (fatty acid) and a monovalent aromatic carboxylic acid. The monovalent carboxylic acid may be used alone or in combination of two or more.
The fatty acid is not particularly limited, and may be saturated or unsaturated. 8-24 are preferable, as for carbon number of a fatty acid, 14-24 are more preferable, and 18-22 are more preferable. As the fatty acid, a saturated fatty acid and an unsaturated fatty acid may be used in combination.

脂肪酸としては、酪酸、クロトン酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソセチル酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、ツベルクロステアリン酸、アラキジン酸、イソイコサン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、ベヘン酸、イソドコサン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、イソテトラドコサン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。
一価の芳香族カルボン酸としては、安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸、サリチル酸、没食子酸、ケイ皮酸等が挙げられる。
Fatty acids include butyric acid, crotonic acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, isocetylic acid, margarine Acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, linoleic acid, linolenic acid, tuberculostearic acid, arachidic acid, isoicosanoic acid, gadoleic acid, eicosenoic acid, behenic acid, isodocosanoic acid, erucic acid, lignoserine Examples include acids, isotetradocosanoic acid, nervonic acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid and the like.
Examples of the monovalent aromatic carboxylic acid include benzoic acid, toluic acid, naphthoic acid, salicylic acid, gallic acid, and cinnamic acid.

一価エステル(B1−1)としては、例えば、メチルオレエート、ブチルステアレート、イソオクチルパルミテート、イソオクチルステアレート、イソオクチルオレエート、イソオクチルパルミテート、ラウリルオレエート、イソトリデシルステアレート、ヘキサデシルステアレート、イソステアリルオレート、オレイルラウレート、オレイルオレエート等が挙げられる。   Examples of the monovalent ester (B1-1) include methyl oleate, butyl stearate, isooctyl palmitate, isooctyl stearate, isooctyl oleate, isooctyl palmitate, lauryl oleate, isotridecyl stearate. Hexadecyl stearate, isostearyl oleate, oleyl laurate, oleyl oleate and the like.

多価エステル(B1−2)を構成する多価アルコールとしては、二価以上のアルコールであれば、特に限定はない。多価アルコールとしては、脂肪族多価アルコール、芳香族多価アルコール等が挙げられる。多価アルコールは1種または2種以上を併用してもよい。
脂肪族多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ショ糖等が挙げられる。
芳香族多価アルコールとしては、ビスフェノールA、ビスフェノールZ、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
The polyhydric alcohol constituting the polyvalent ester (B1-2) is not particularly limited as long as it is a dihydric or higher alcohol. Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic polyhydric alcohols and aromatic polyhydric alcohols. Polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the aliphatic polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4- Butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, erythritol, Examples include diglycerin, sorbitan, sorbitol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, triglycerin, tetraglycerin, and sucrose.
Examples of the aromatic polyhydric alcohol include bisphenol A, bisphenol Z, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like.

多価エステル(B1−2)を構成する一価カルボン酸としては、エステル(B1−1)で記載したものと同じものが挙げられる。   Examples of the monovalent carboxylic acid constituting the polyvalent ester (B1-2) include the same as those described for the ester (B1-1).

多価エステル(B1−2)としては、例えば、ジエチレングリコールジオレート、ヘキサメチレングリコールジオレート、ネオペンチルグリコールジラウレート、トリメチロールプロパントリラウレート、トリメチロールプロパントリカプリレート、グリセリントリオレート、ペンタエリスリトールテトラオレート、ビスフェノールAジラウレートチオジプロパノールジラウレート、ペンタエリスリトールC8・C10カルボン酸混合エステル、1,6−ヘキサンジオールジイソステアレート等が挙げられる。   Examples of the polyvalent ester (B1-2) include diethylene glycol diolate, hexamethylene glycol diolate, neopentyl glycol dilaurate, trimethylolpropane trilaurate, trimethylolpropane tricaprylate, glycerin trioleate, pentaerythritol tetraoleate. Bisphenol A dilaurate thiodipropanol dilaurate, pentaerythritol C8 / C10 carboxylic acid mixed ester, 1,6-hexanediol diisostearate and the like.

多価エステル(B1−3)を構成する一価アルコールとしては、エステル(B1−1)で記載したものと同じものが挙げられる。   Examples of the monohydric alcohol constituting the polyvalent ester (B1-3) include the same ones as described for the ester (B1-1).

多価エステル(B1−3)を構成する多価カルボン酸としては、二価以上であれば、特に限定はない。多価カルボン酸としては、脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。多価カルボン酸は1種または2種以上を併用してもよい。なお、本発明で用いる脂肪族多価カルボン酸は、チオジプロピオン酸等の含硫黄多価カルボン酸を含まない。
脂肪族多価カルボン酸としては、クエン酸、イソクエン酸、リンゴ酸、アコニット酸、オキサロ酢酸、オキサロコハク酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。
芳香族多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、メリト酸、トリメリット酸等が挙げられる。
The polyvalent carboxylic acid constituting the polyvalent ester (B1-3) is not particularly limited as long as it is divalent or higher. Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic polyvalent carboxylic acids and aromatic polyvalent carboxylic acids. The polyvalent carboxylic acid may be used alone or in combination of two or more. The aliphatic polyvalent carboxylic acid used in the present invention does not include a sulfur-containing polyvalent carboxylic acid such as thiodipropionic acid.
Aliphatic polycarboxylic acids include citric acid, isocitric acid, malic acid, aconitic acid, oxaloacetic acid, oxalosuccinic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelain An acid, sebacic acid, etc. are mentioned.
Examples of the aromatic polyvalent carboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, mellitic acid, trimellitic acid and the like.

多価エステル(B1−3)としては、例えば、ジオレイルマレート、ジイソトリデシルアジペート、ジオレイルアジペート、ジオクチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルフタレート、トリオクチルトリメリテート、トリイソステアリルトリメリテート等が挙げられる。   Examples of the polyvalent ester (B1-3) include dioleyl malate, diisotridecyl adipate, dioleyl adipate, dioctyl sebacate, dioctyl azelate, dioctyl phthalate, trioctyl trimellitate, triisostearyl trimellitate Etc.

これらエステル化合物(B1)の重量平均分子量は、200〜2600が好ましく、400〜2000がより好ましく、600〜1500がさらに好ましい。
上記のエステル化合物(B1)の製造方法としては、特に限定はなく、公知のエステル化の手法を採用できる。
200-2600 are preferable, as for the weight average molecular weight of these ester compounds (B1), 400-2000 are more preferable, and 600-1500 are further more preferable.
There is no limitation in particular as a manufacturing method of said ester compound (B1), The well-known esterification method is employable.

ポリエーテル化合物(B2)は、エチレンオキサイド(EO)プロピレンオキサイド(PO)、ブチレンオキサイド(BO)等のアルキレンオキサイド(AO)を付加重合させたポリアルキレングリコールであり、その中でもプロピレンオキサイド(PO)とエチレンオキサイド(EO)とを付加重合させたポリアルキレングルコール共重合体が好ましい。ポリエーテル化合物(B2)は、1種または2種以上を併用してもよい。ポリアルキレングルコール共重合体は、PO、EOのランダム型またはブロック型の共重合であり、この共重合体の片末端または両末端が、1価以上のアルコール類や塩基酸類等により、エーテル結合やエステル結合を介して封鎖されていてもよい。かかるポリアルキレングルコール共重合体は、公知の方法によりPO、EOを共重合することで得られる。   The polyether compound (B2) is a polyalkylene glycol obtained by addition polymerization of alkylene oxide (AO) such as ethylene oxide (EO) propylene oxide (PO) and butylene oxide (BO). Among them, propylene oxide (PO) and A polyalkylene glycol copolymer obtained by addition polymerization of ethylene oxide (EO) is preferred. The polyether compound (B2) may be used alone or in combination of two or more. The polyalkylene glycol copolymer is a random or block copolymer of PO and EO, and one or both ends of this copolymer are ether-bonded with monovalent or higher alcohols or basic acids. Or may be blocked through an ester bond. Such a polyalkylene glycol copolymer can be obtained by copolymerizing PO and EO by a known method.

ポリエーテル化合物(B2)のPO/EOのモル比は、20/80〜90/10が好ましく、25/75〜90/10がより好ましい。PO/EOのモル比が20/80未満の場合、油剤への相溶性が悪くなる場合がある。一方、90/10超の場合、集束性が悪くなる場合がある。
ポリエーテル化合物(B2)の重量平均分子量は、1000〜20000が好ましく、1500〜12000がより好ましく、1500〜8000がさらに好ましい。重量平均分子量が200未満の場合、集束性が悪くなる場合がある。一方、重量平均分子量が20000超の場合、処理剤への相溶性が劣り、粘度も高くなり過ぎ、処理剤の糸への均一付着性が劣る場合がある。なお、本発明での重量平均分子量は、東ソー(株)製高速ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置HLC−8220GPCを用い、試料濃度3mg/ccで、昭和電工(株)製分離カラムKF−402HQ、KF−403HQに注入し、示差屈折率検出器で測定されたピークより算出した。
The molar ratio of PO / EO of the polyether compound (B2) is preferably 20/80 to 90/10, and more preferably 25/75 to 90/10. When the PO / EO molar ratio is less than 20/80, the compatibility with the oil agent may deteriorate. On the other hand, when it exceeds 90/10, the convergence may be deteriorated.
1000-20000 are preferable, as for the weight average molecular weight of a polyether compound (B2), 1500-12000 are more preferable, and 1500-8000 are more preferable. When the weight average molecular weight is less than 200, the convergence may be deteriorated. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 20000, the compatibility with the treatment agent is poor, the viscosity is too high, and the uniform adhesion of the treatment agent to the yarn may be poor. In addition, the weight average molecular weight in the present invention is a separation column KF-402HQ, KF- manufactured by Showa Denko KK using a high-speed gel permeation chromatography apparatus HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation and a sample concentration of 3 mg / cc. It was injected into 403HQ and calculated from the peak measured with a differential refractive index detector.

鉱物油(B3)としては、特に限定はないが、マシン油、スピンドル油、流動パラフィン等を挙げることができる。鉱物油は、1種または2種以上を併用してもよい。
鉱物油の粘度(レッドウッド粘度、25℃)は、耐熱性の点から、150〜500秒が好ましく、150〜300秒がさらに好ましい。
The mineral oil (B3) is not particularly limited, and examples thereof include machine oil, spindle oil, and liquid paraffin. Mineral oil may use together 1 type, or 2 or more types.
The viscosity (redwood viscosity, 25 ° C.) of the mineral oil is preferably 150 to 500 seconds, more preferably 150 to 300 seconds, from the viewpoint of heat resistance.

(成分(C))
本発明の合成繊維用処理剤は、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル、該ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルの少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステル、該ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルとジカルボン酸との縮合物および該縮合物の少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルから選ばれる少なくとも1種の成分(C)を含有することが好ましい。このような成分(C)を有機亜鉛金属化合物(A)と用いることにより、フィラメント糸条の集束性が向上し、毛羽・断糸を防止する効果、特に高速化での延伸で糸の損傷防止に効果を発揮する。
(Ingredient (C))
The treatment agent for synthetic fibers of the present invention comprises a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester, an ester in which at least one hydroxyl group of the polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester is blocked with a fatty acid, the polyoxyalkylene It is preferable to contain at least one component (C) selected from a condensate of a group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester and a dicarboxylic acid and an ester obtained by blocking at least one hydroxyl group of the condensate with a fatty acid. By using such component (C) with the organozinc metal compound (A), the converging property of the filament yarn is improved, and the effect of preventing fluff and yarn breakage, particularly the yarn damage at high speed, is prevented. To be effective.

ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル(以下、ポリヒドロキシエステルということがある)は、構造上、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールとのエステルであり、多価アルコールの水酸基のうち、2個以上(好ましくは全部)の水酸基がエステル化されている。したがって、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルは、複数の水酸基を有するエステルである。   A polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester (hereinafter sometimes referred to as a polyhydroxy ester) is structurally an ester of a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid and a polyhydric alcohol. Of these, two or more (preferably all) hydroxyl groups are esterified. Therefore, the polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester is an ester having a plurality of hydroxyl groups.

ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸は、脂肪酸の炭化水素基に酸素原子を介してポリオキシアルキレン基が結合した構造を有し、ポリオキシアルキレン基の脂肪酸の炭化水素基と結合していない片末端が水酸基となっている。
ポリヒドロキシエステルとしては、たとえば、炭素数6〜22(好ましくは12〜22)のヒドロキシ脂肪酸と多価アルコールとのエステル化物のアルキレンオキシド付加物を挙げることができる。
The polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid has a structure in which a polyoxyalkylene group is bonded to a fatty acid hydrocarbon group via an oxygen atom, and one end that is not bonded to the fatty acid hydrocarbon group of the polyoxyalkylene group is It is a hydroxyl group.
Examples of the polyhydroxyester include an alkylene oxide adduct of an esterified product of a hydroxy fatty acid having 6 to 22 carbon atoms (preferably 12 to 22 carbon atoms) and a polyhydric alcohol.

炭素数6〜22のヒドロキシ脂肪酸としては、たとえば、ヒドロキシカプリル酸、ヒドロキシカプリン酸、ヒドロキシウンデカン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸挙げられ、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸が好ましい。多価アルコールとしては、たとえば、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ソルビタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられ、グリセリンが好ましい。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等の炭素数2〜4のアルキレンオキシドが挙げられる。   Examples of the hydroxy fatty acid having 6 to 22 carbon atoms include hydroxycaprylic acid, hydroxycapric acid, hydroxyundecanoic acid, hydroxylauric acid, hydroxystearic acid, and ricinoleic acid, and hydroxystearic acid and ricinoleic acid are preferable. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, sorbitol, sorbitan, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like, and glycerin is preferable. Examples of the alkylene oxide include C2-C4 alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide.

アルキレンオキシドの付加モル数は、上記ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルの水酸基1モル当量当り、好ましくは5〜80、さらに好ましくは5〜30である。アルキレンオキシドに占めるエチレンオキシドの割合は、好ましくは50モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上である。
2種類以上のアルキレンオキシドを付加する場合、それらの付加順序は特に限定されるものでなく、付加形態はブロック状、ランダム状のいずれでもよい。アルキレンオキシドの付加は公知の方法により行うことができるが、塩基性触媒の存在下にて行うことが一般的である。
The number of moles of alkylene oxide added is preferably 5 to 80, more preferably 5 to 30 per mole equivalent of hydroxyl group of the hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester. The proportion of ethylene oxide in the alkylene oxide is preferably 50 mol% or more, more preferably 80 mol% or more.
When two or more types of alkylene oxide are added, the order of addition is not particularly limited, and the addition form may be either a block form or a random form. The addition of the alkylene oxide can be performed by a known method, but it is generally performed in the presence of a basic catalyst.

ポリヒドロキシエステルは、たとえば、多価アルコールとヒドロキシ脂肪酸(ヒドロキシモノカルボン酸)を通常の条件でエステル化してエステル化物を得て、次いでこのエステル化物にアルキレンオキシドを付加反応させることによって製造できる。ポリヒドロキシエステルは、ひまし油などの天然から得られる油脂やこれに水素を添加した硬化ひまし油を用い、さらにアルキレンオキシドを付加反応させることによっても、好適に製造できる。
ポリヒドロキシエステルを製造する場合、多価アルコールの水酸基1モル当量あたりのヒドロキシ脂肪酸のカルボキシル基モル当量は、0.5〜1の範囲であることが好ましい。
The polyhydroxyester can be produced, for example, by esterifying a polyhydric alcohol and a hydroxy fatty acid (hydroxymonocarboxylic acid) under ordinary conditions to obtain an esterified product, and then subjecting the esterified product to an addition reaction with an alkylene oxide. The polyhydroxyester can be suitably produced also by using an oil and fat obtained from nature such as castor oil or a hardened castor oil obtained by adding hydrogen to this, and further subjecting it to an addition reaction with an alkylene oxide.
When manufacturing a polyhydroxyester, it is preferable that the carboxyl group molar equivalent of the hydroxy fatty acid per 1 molar equivalent of the hydroxyl group of a polyhydric alcohol is the range of 0.5-1.

成分(C)には、上述のポリヒドロキシエステルの少なくとも1つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルも含まれる。封鎖する脂肪酸の炭素数は10〜50が好ましく、12〜18がさらに好ましい。脂肪酸中の炭化水素基の炭素数は分布があってもよく、炭化水素基は直鎖状であっても分岐を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、多環構造を有していてもよい。このような脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。エステル化の方法、反応条件等については特に限定はなく、公知の方法、通常の条件を採用できる。   Component (C) also includes an ester in which at least one hydroxyl group of the above-mentioned polyhydroxyester is blocked with a fatty acid. 10-50 are preferable and, as for carbon number of the fatty acid to block, 12-18 are more preferable. The carbon number of the hydrocarbon group in the fatty acid may be distributed, the hydrocarbon group may be linear or branched, may be saturated or unsaturated, It may have a polycyclic structure. Examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, icosanoic acid, behenic acid, lignoceric acid, nervonic acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid, lanolin fatty acid and the like. It is done. There is no limitation in particular about the method of esterification, reaction conditions, etc., A well-known method and normal conditions are employable.

また、成分(C)には、上述のポリヒドロキシエステルとジカルボン酸との縮合物(以下、縮合物ということがある)も含まれる。ジカルボン酸の炭素数については、2〜10が好ましく、2〜8がさらに好ましい。このようなジカルボン酸としては、たとえば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸等が挙げられる。ジカルボン酸と共に、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、安息香酸等のジカルボン酸以外のカルボン酸を20%以下(好ましくは10%以下)含有してもよい。ポリヒドロキシエステルとジカルボン酸との縮合物を製造する場合、ポリヒドロキシエステルの水酸基1モル当量あたりのジカルボン酸のカルボキシル基モル当量は、0.2〜1の範囲であることが好ましく、0.4〜0.8がさらに好ましい。エステル化の方法、反応条件等については特に限定はなく、公知の方法、通常の条件を採用できる。   The component (C) also includes a condensate (hereinafter sometimes referred to as a condensate) of the polyhydroxy ester and the dicarboxylic acid. About carbon number of dicarboxylic acid, 2-10 are preferable and 2-8 are more preferable. Examples of such dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, and phthalic acid. Along with the dicarboxylic acid, 20% or less (preferably 10% or less) of a carboxylic acid other than the dicarboxylic acid such as lauric acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid and benzoic acid may be contained. When producing the condensate of polyhydroxyester and dicarboxylic acid, the carboxyl group molar equivalent of dicarboxylic acid per molar equivalent of hydroxyl group of polyhydroxyester is preferably in the range of 0.2 to 1, -0.8 is more preferable. There is no limitation in particular about the method of esterification, reaction conditions, etc., A well-known method and normal conditions are employable.

また、成分(C)には、上述の縮合物の少なくとも1つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルも含まれる。脂肪酸としては、「ポリヒドロキシエステルの少なくとも1つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステル」で記載したものと同様なものを挙げることができる。   The component (C) also includes an ester in which at least one hydroxyl group of the above-mentioned condensate is blocked with a fatty acid. Examples of the fatty acid include those similar to those described in “Ester in which at least one hydroxyl group of polyhydroxyester is blocked with fatty acid”.

成分(C)の重量平均分子量は、1000〜8000が好ましい。重量平均分子量が1000未満の場合は、糸条の集束性が低下し、操業性が悪化することがある。一方、重量平均分子量が8000超の場合は、糸条の動摩擦が高くなり、毛羽、断糸の原因となることがある。   The weight average molecular weight of the component (C) is preferably 1000 to 8000. When the weight average molecular weight is less than 1000, the convergence of the yarn may be lowered, and the operability may be deteriorated. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 8000, the dynamic friction of the yarn becomes high, which may cause fluff and yarn breakage.

成分(C)におけるアルキレンオキサイドの付加量は、30〜60重量%が好ましい。30重量%未満の場合は、糸条の集束性が低下し、操業性が悪化することがある。一方、60重量%を超えると、処理剤の相溶性が悪化し、処理剤の機能が低下することがある。   The addition amount of alkylene oxide in the component (C) is preferably 30 to 60% by weight. When it is less than 30% by weight, the convergence of the yarn may be lowered, and the operability may be deteriorated. On the other hand, when it exceeds 60% by weight, the compatibility of the treatment agent is deteriorated, and the function of the treatment agent may be lowered.

成分(C)としては、例えば、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物トリオレエート、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物トリオレエート、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物トリステアレート、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物トリステアレート、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物とマレイン酸との縮合物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物とマレイン酸との縮合物の水酸基をステアリン酸で封鎖したエステルなどが挙げられる。これらのなかでも処理剤の耐熱性と相溶性の点で、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物トリオレエート、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物トリステアレート、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物とマレイン酸との縮合物の水酸基をステアリン酸で封鎖したエステルが好ましい。   Examples of the component (C) include hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct, castor oil ethylene oxide adduct, hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct trioleate, castor oil ethylene oxide adduct trioleate, hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct tristeare. Ester, castor oil ethylene oxide adduct tristearate, hardened castor oil ethylene oxide adduct and maleic acid condensate, hardened castor oil ethylene oxide adduct and maleic acid condensate ester blocked with stearic acid Etc. Among these, in terms of heat resistance and compatibility of the treatment agent, hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct, hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct trioleate, hydrogenated castor oil ethylene oxide adduct tristearate, hydrogenated castor oil ethylene oxide addition An ester in which the hydroxyl group of the condensate of the product with maleic acid is blocked with stearic acid is preferred.

(合成繊維用処理剤)
本発明の合成繊維用処理剤は、前述の有機亜鉛化合物(A)とベース成分(B)とを必須に含有し、有機亜鉛化合物(A)を特定量含むものである。処理剤の不揮発分に占める有機亜鉛化合物(A)の重量割合は、0.5〜6重量%であり、0.5〜5重量%が好ましく、1.0〜4.5重量%がより好ましく、1.5〜4重量%がさらに好ましい。有機亜鉛化合物(A)の重量割合が0.5重量%未満の場合、制電性およびラビング特性が不充分となり、製糸速度や後加工速度を上げた場合、発生静電気量および毛羽・断糸や染色不良の発生が増加する。また、6重量%より多くなると、糸条の動摩擦が高くなり、毛羽・断糸の原因となる。
なお、本発明における不揮発分とは、処理剤を105℃で熱処理して溶媒等を除去し、恒量に達した時の絶乾成分をいう。
(Processing agent for synthetic fibers)
The synthetic fiber treating agent of the present invention essentially contains the aforementioned organic zinc compound (A) and the base component (B), and contains a specific amount of the organic zinc compound (A). The weight ratio of the organozinc compound (A) in the nonvolatile content of the treatment agent is 0.5 to 6% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, and more preferably 1.0 to 4.5% by weight. 1.5 to 4% by weight is more preferable. When the weight ratio of the organozinc compound (A) is less than 0.5% by weight, the antistatic property and rubbing characteristics become insufficient, and when the yarn-making speed and post-processing speed are increased, The occurrence of poor dyeing increases. On the other hand, if it exceeds 6% by weight, the dynamic friction of the yarn becomes high, causing fluff and yarn breakage.
The non-volatile content in the present invention refers to an absolutely dry component when the treatment agent is heat treated at 105 ° C. to remove the solvent and the like and reach a constant weight.

処理剤の不揮発分に占めるベース成分(B)の重量割合は、30〜98重量%が好ましく、35〜95重量%がより好ましく、40〜90重量%がさらに好ましく、45〜85重量%が特に好ましい。ベース成分(B)がエステル化合物(B1)を含む場合、処理剤の不揮発分に占めるエステル化合物(B1)の重量割合は、30〜80重量%が好ましく、35〜75重量%がより好ましく、40〜60重量%がさらに好ましい。ベース成分(B)がポリエーテル化合物(B2)を含む場合、処理剤の不揮発分に占めるポリエーテル化合物(B2)の重量割合は、30〜98重量%が好ましく35〜95重量%がより好ましく、40〜90重量%がさらに好ましく、45〜85重量%が特に好ましい。ベース成分(B)が鉱物油(B3)を含む場合、処理剤の不揮発分に占める鉱物油(B3)の重量割合は、30〜80重量%が好ましく、35〜75重量%がより好ましく、40〜60重量%がさらに好ましい。   The weight ratio of the base component (B) in the non-volatile content of the treating agent is preferably 30 to 98% by weight, more preferably 35 to 95% by weight, further preferably 40 to 90% by weight, particularly 45 to 85% by weight. preferable. When the base component (B) contains the ester compound (B1), the weight ratio of the ester compound (B1) in the nonvolatile content of the treating agent is preferably 30 to 80% by weight, more preferably 35 to 75% by weight, More preferred is ˜60% by weight. When the base component (B) includes the polyether compound (B2), the weight ratio of the polyether compound (B2) in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 30 to 98% by weight, more preferably 35 to 95% by weight, It is more preferably 40 to 90% by weight, and particularly preferably 45 to 85% by weight. When the base component (B) contains mineral oil (B3), the weight ratio of the mineral oil (B3) in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 30 to 80% by weight, more preferably 35 to 75% by weight, More preferred is ˜60% by weight.

成分(C)を含有する場合、処理剤の不揮発分に占める成分(C)の重量割合は、1〜30重量%が好ましく、5〜25重量%がより好ましく、8〜20重量%がさらに好ましい。重量割合が1重量%未満の場合、糸条の集束性が低下し、操業性が悪化することがある。一方、30重量%を超える場合、糸条の動摩擦が高くなり、毛羽、断糸の原因となることがある。   When the component (C) is contained, the weight ratio of the component (C) in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight, and still more preferably 8 to 20% by weight. . When the weight ratio is less than 1% by weight, the converging property of the yarn may be lowered and the operability may be deteriorated. On the other hand, when it exceeds 30% by weight, the dynamic friction of the yarn increases, which may cause fluff and yarn breakage.

本発明の合成繊維用処理剤は、処理剤のエマルション化、繊維への付着性補助、繊維からの処理剤の水洗、繊維への制電性、潤滑性、集束性の付与等のために、さらに界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は1種または2種以上を併用してもよい。このような界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリエチレングリコールジオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等の非イオン性界面活性剤;アルキルホスフェートの金属塩/またはアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルホスフェートの金属塩/またはアミン塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸石鹸等のアニオン性界面活性剤;アルキルアミン塩、アルキルイミダゾリニウム塩、第4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤;ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。これら界面活性剤は、1種又は2種以上で併用してもよい。界面活性剤を含有する場合の処理剤の不揮発分に占める界面活性剤の重量割合は、特に限定はないが、0.1〜50重量%が好ましく、0.1〜30重量%がより好ましい。なお、ここでいう界面活性剤は、重量平均分子量が1000未満のものをいう。   The treatment agent for synthetic fibers of the present invention is for emulsification of the treatment agent, assisting adhesion to the fiber, washing the treatment agent from the fiber with water, antistatic property to the fiber, lubricity, imparting convergence, etc. Further, a surfactant may be contained. Surfactant may use together 1 type (s) or 2 or more types. Such surfactants include, for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl amino ether, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol mono Nonionic surfactants such as oleate, polyethylene glycol diolate, polyoxyethylene glyceryl monolaurate, polyoxyethylene sorbitan trioleate; metal salts of alkyl phosphates / or amine salts, metal salts of polyoxyethylene alkyl phosphates / or Anionic surfactants such as amine salts, alkane sulfonates, fatty acid soaps; alkylamine salts, alkylimidazolinium salts, Cationic surfactants such as grade ammonium salts; lauryl dimethyl betaine, an amphoteric surfactant such as stearyl dimethyl betaine. These surfactants may be used alone or in combination of two or more. The weight ratio of the surfactant to the non-volatile content of the treatment agent in the case of containing the surfactant is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 50% by weight, and more preferably 0.1 to 30% by weight. In addition, a surfactant here means a thing with a weight average molecular weight of less than 1000.

また、本発明の合成繊維用処理剤は、チオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのジエステル化合物や含芳香環シリコーン化合物を含有してもよい。なお、処理剤がこのジエステル化合物を含有する場合、前述のエステル化合物(B1)は、このジエステル化合物を除くものとする。   Moreover, the synthetic fiber treating agent of the present invention may contain a diester compound of thiodipropionic acid and an aliphatic alcohol or an aromatic ring-containing silicone compound. In addition, when a processing agent contains this diester compound, the above-mentioned ester compound (B1) shall exclude this diester compound.

チオジプロピオン酸と脂肪族アルコールとのジエステル化合物は、抗酸化能を有する成分である。該ジエステル化合物を使用することで、処理剤の耐熱性を高めることができる。1種または2種以上を使用してもよい。該ジエステル化合物を構成するチオジプロピオン酸の分子量は、400〜1000が好ましく、500〜900がより好ましく、600〜800がさらに好ましい。該ジエステル化合物を構成する脂肪族アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。また、脂肪族アルコールは、直鎖状であっても分岐構造を有していてもよいが、分岐構造を有するものが好ましい。脂肪族アルコールの炭素数は8〜24が好ましく、12〜24がより好ましく、16〜24がさらに好ましい。脂肪族アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソセチルアルコール、オレイルアルコールおよびイソステアリルアルコールなどが挙げられ、これらの中でもオレイルアルコール、イソステアリルアルコールが好ましい。   A diester compound of thiodipropionic acid and an aliphatic alcohol is a component having antioxidant ability. By using the diester compound, the heat resistance of the treatment agent can be increased. You may use 1 type, or 2 or more types. 400-1000 are preferable, as for the molecular weight of the thiodipropionic acid which comprises this diester compound, 500-900 are more preferable, and 600-800 are more preferable. The aliphatic alcohol constituting the diester compound may be saturated or unsaturated. The aliphatic alcohol may be linear or have a branched structure, but preferably has a branched structure. 8-24 are preferable, as for carbon number of an aliphatic alcohol, 12-24 are more preferable, and 16-24 are more preferable. Examples of the aliphatic alcohol include octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, isocetyl alcohol, oleyl alcohol, and isostearyl alcohol. Among these, oleyl alcohol and isostearyl alcohol are exemplified. preferable.

本発明の処理剤が前記ジエステル化合物を含有する場合、処理剤の不揮発分に占める前記ジエステル化合物の重量割合は、0.1〜40重量%が好ましく、1〜15重量%がより好ましく、3〜12重量%がさらに好ましい。40重量%を越えると、熱ローラーなどの加熱体の表面の汚れ発生が多くなる場合がある。   When the treatment agent of the present invention contains the diester compound, the weight ratio of the diester compound in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, 12% by weight is more preferred. If it exceeds 40% by weight, the occurrence of contamination on the surface of a heating body such as a heat roller may increase.

含芳香環シリコーン化合物とは、ジメチルポリシロキサン等のポリシロキサンの両末端、片末端、側鎖、側鎖両末端の少なくとも1ヶ所において、フェニル基、ナフタレン基等の芳香環を有する基で変性された変性シリコーンをいう。含芳香環シリコーン化合物は1種または2種以上を使用してもよい。
含芳香環シリコーン化合物としては、フェニル変性ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等が用いられる。粘度(25℃)は10〜500mm/sが好ましく、20〜200mm/sがより好ましく、50〜100mm/sがさらに好ましい。ポリシロキサン鎖を構成するメチル基(M)と芳香環を有する基(P)のモル比(M/P)は、10以下が好ましく、5以下がより好ましく、2以下がさらに好ましく、0が特に好ましい。
An aromatic ring-containing silicone compound is modified with a group having an aromatic ring such as a phenyl group or a naphthalene group at at least one of both ends, one end, side chain, and both side ends of a polysiloxane such as dimethylpolysiloxane. Refers to modified silicone. One or more aromatic ring-containing silicone compounds may be used.
As the aromatic ring-containing silicone compound, phenyl-modified dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane and the like are used. The viscosity (25 ° C.) is preferably 10 to 500 mm 2 / s, more preferably from 20 to 200 mm 2 / s, more preferably 50 to 100 mm 2 / s. The molar ratio (M / P) of the methyl group (M) constituting the polysiloxane chain and the group (P) having an aromatic ring is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, further preferably 2 or less, particularly preferably 0. preferable.

本発明の処理剤が前記含芳香環シリコーン化合物を含有するとき、処理剤の不揮発分に占めるシリコーン化合物の重量割合は、0.1〜5重量%が好ましく、1〜3重量%がより好ましい。   When the treatment agent of the present invention contains the aromatic ring-containing silicone compound, the weight ratio of the silicone compound in the nonvolatile content of the treatment agent is preferably 0.1 to 5% by weight, and more preferably 1 to 3% by weight.

また、本発明の合成繊維用処理剤は、耐熱性を付与するため、さらに酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、フェノール系、チオ系、ホスファイト系等の公知のものが挙げられる。酸化防止剤は1種または2種以上を併用してもよい。酸化防止剤を含有する場合の処理剤の不揮発分に占める酸化防止剤の重量割合は、特に限定はないが、0.1〜5重量%が好ましく、0.1〜3重量%が好ましい。   Moreover, in order to provide heat resistance, the processing agent for synthetic fibers of this invention may contain antioxidant further. Examples of the antioxidant include known ones such as phenol, thio, and phosphite. One or two or more antioxidants may be used in combination. The weight ratio of the antioxidant to the non-volatile content of the treatment agent when it contains an antioxidant is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5% by weight, and more preferably 0.1 to 3% by weight.

また、本発明の合成繊維用処理剤は、更に原液安定剤(例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール)を含有してもよい。処理剤に占める原液安定剤の重量割合は、0.1〜30重量%が好ましく、1〜20重量%がさらに好ましい。   The treatment agent for synthetic fibers of the present invention may further contain a stock solution stabilizer (for example, water, ethylene glycol, propylene glycol). The proportion by weight of the stock solution stabilizer in the treatment agent is preferably 0.1 to 30% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight.

本発明の合成繊維用処理剤は、不揮発分のみからなる前述の成分で構成されていてもよく、不揮発分と原液安定剤とから構成されてもよく、不揮発分を低粘度鉱物油で希釈したものでもよく、水中に不揮発分を乳化した水系エマルジョンであってもよい。本発明の合成繊維用処理剤が水中に不揮発分を乳化した水系エマルジョンの場合、不揮発分の濃度は5〜30重量%が好ましく、6〜20重量%がより好ましい。   The treatment agent for synthetic fibers of the present invention may be composed of the above-mentioned components consisting only of a non-volatile content, may be composed of a non-volatile content and a stock solution stabilizer, and the non-volatile content is diluted with a low-viscosity mineral oil. It may be a water-based emulsion obtained by emulsifying nonvolatile components in water. When the treatment agent for synthetic fibers of the present invention is an aqueous emulsion obtained by emulsifying nonvolatile components in water, the concentration of nonvolatile components is preferably 5 to 30% by weight, and more preferably 6 to 20% by weight.

本発明の合成繊維用処理剤の製造方法については、特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。合成繊維用処理剤は、構成する前記の各成分を任意の順番で添加混合することによって製造される。   There is no limitation in particular about the manufacturing method of the processing agent for synthetic fibers of this invention, A well-known method is employable. The synthetic fiber treating agent is produced by adding and mixing the constituent components described above in an arbitrary order.

(合成繊維フィラメント糸条)
本発明の合成繊維フィラメント糸条は、原料合成繊維フィラメント糸条に対して、本発明の合成繊維用処理剤が付与されたものである。合成繊維用処理剤の不揮発分の付与量は、原料フィラメント糸条に対して、0.2〜4重量%が好ましく、0.3〜2重量%がより好ましく、0.35〜1.5重量%がさらに好ましい。0.2重量%未満の場合、繊維を処理剤で充分覆うことができず、毛羽や断糸が発生する場合がある。一方、4重量%超の場合、処理剤付与工程での処理剤飛散が増え、作業環境を悪化させる場合がある。
原料合成繊維フィラメント糸条に本発明の合成繊維用処理剤を付与する方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用することできる。通常、原料合成繊維フィラメント糸条の紡糸工程または延伸工程で付与され、原料合成繊維フィラメントに対して、不揮発分のみからなる処理剤、不揮発分を低粘度鉱物油で希釈した処理剤、又は水中に不揮発分を乳化した水系エマルジョン処理剤をオイリングローラーやガイドオイリング等を用いて付与する方法等が挙げられる。
(Synthetic fiber filament yarn)
The synthetic fiber filament yarn of the present invention is obtained by applying the synthetic fiber treating agent of the present invention to a raw material synthetic fiber filament yarn. The applied amount of the non-volatile content of the treating agent for synthetic fiber is preferably 0.2 to 4% by weight, more preferably 0.3 to 2% by weight, and 0.35 to 1.5% by weight with respect to the raw material filament yarn. % Is more preferable. When the amount is less than 0.2% by weight, the fiber cannot be sufficiently covered with the treatment agent, and fluff and yarn breakage may occur. On the other hand, when the content exceeds 4% by weight, scattering of the treatment agent in the treatment agent application step increases, which may deteriorate the working environment.
The method for applying the synthetic fiber treating agent of the present invention to the raw synthetic fiber filament yarn is not particularly limited, and a known method can be employed. Usually, it is given in the spinning process or drawing process of the raw synthetic fiber filament, and the raw synthetic fiber filament is treated with a non-volatile component, a non-volatile component diluted with low-viscosity mineral oil, or in water. Examples thereof include a method of applying an aqueous emulsion treating agent emulsified with a non-volatile content using an oiling roller, a guide oiling or the like.

(原料)合成繊維フィラメント糸条としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等の合成繊維のフィラメント糸条が挙げられる。本発明の合成繊維用処理剤は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等の合成繊維に適している。ポリエステル繊維としては、エチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PET)、トリメチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PTT)、ブチレンエチレンテレフタレートを主たる構成単位とするポリエステル(PBT)、乳酸を主たる構成単位とするポリエステル(PLA)等が挙げられ、ポリアミド繊維としては、ナイロン6、ナイロン66等が挙げられ、ポリオレフィン繊維としては、ポリプロピレン等が挙げられる。また、近年発展を遂げているアラミド繊維や高強度ポリエチレン繊維、芳香族ポリエステル繊維といったスーパー繊維にも好適に用いられる。合成繊維フィラメント糸条の製造方法としては、特に限定はなく、公知の手法を採用できる。   (Raw material) Synthetic fiber filament yarns include filament yarns of synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, and polyolefin fibers. The treatment agent for synthetic fibers of the present invention is suitable for synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers, and polyolefin fibers. As the polyester fiber, polyester (PET) having ethylene terephthalate as a main constituent unit, polyester (PTT) having trimethylene ethylene terephthalate as a main constituent unit, polyester (PBT) having main constituent unit of butylene ethylene terephthalate, and lactic acid are mainly used. Examples thereof include polyester (PLA) as a structural unit, examples of polyamide fibers include nylon 6 and nylon 66, and examples of polyolefin fibers include polypropylene and the like. Further, it is also suitably used for super fibers such as aramid fibers, high-strength polyethylene fibers, and aromatic polyester fibers that have been developed in recent years. There is no limitation in particular as a manufacturing method of a synthetic fiber filament yarn, A well-known method is employable.

(繊維構造物)
本発明の繊維構造物は、本発明の合成繊維用処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条を含むものである。具体的には、本発明の合成繊維用処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条を用いてウォータージェット織機、エアジェット織機、または、レピア織機で織られた織物、および丸編み機、経編み機、または、緯編み機で編まれた編物である。また繊維構造物の用途としては、タイヤコード、シートベルト、エアバッグ、魚網、ロープ等の産業資材、衣料用等が挙げられる。織物、編物を製造する方法としては、特に限定はなく、公知の手法を採用できる。
(Fiber structure)
The fiber structure of the present invention includes a synthetic fiber filament yarn provided with the synthetic fiber treating agent of the present invention. Specifically, a fabric woven by a water jet loom, an air jet loom, or a rapier loom using a synthetic fiber filament yarn provided with the synthetic fiber treatment agent of the present invention, and a circular knitting machine, a warp knitting machine, Or it is the knitted fabric knitted with the weft knitting machine. Examples of the use of the fiber structure include industrial materials such as tire cords, seat belts, airbags, fish nets, ropes, and clothing. There is no limitation in particular as a method of manufacturing a textile fabric and a knitted fabric, A well-known method is employable.

本発明の繊維構造物は、本発明の合成繊維用処理剤が付与された合成繊維フィラメント糸条を用いているので、静電気の発生を低減して製造することができ、毛羽・断糸、染色性不良が低減される。   Since the fiber structure of the present invention uses the synthetic fiber filament yarn provided with the synthetic fiber treatment agent of the present invention, it can be produced with reduced generation of static electricity, and fluff, yarn breakage, dyeing Defectiveness is reduced.

以下の実施例および比較例で本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、文中および表中の「%」は「重量%」を意味する。   The present invention is described in detail in the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto. In the text and tables, “%” means “% by weight”.

(実施例1〜15および比較例1〜6)
表2、3に記載の成分(成分詳細は表1に記載)を混合攪拌して、各実施例・比較例の合成繊維用処理剤を調整した。なお、表2及び表3中の配合表の数字は重量部数で示す。次に、処理剤に占める不揮発分濃度が20重量%になるよう、合成繊維用処理剤を水中油型に分散させた(O/W型エマルション状態にした)処理剤を調製した。
紡糸速度1000m/min、糸条フィラメントへの処理剤の不揮発分の付与量が0.8重量%になる条件で、紡糸直後のポリエステル繊維糸条フィラメントに、メタリングポンプ装置を用いてこの処理剤を付与して一旦捲き取ること無く直接延伸を行い、処理剤が付与された糸条(1100dtex/192f)を得た。このフィラメント糸条を用いて、20℃、65%RHの温湿度条件下で、下記の方法により、平滑性、制電性、ラビング試験、集束性、処理剤相溶性、染色性の評価を行った。その結果を表2、3に示す。
(Examples 1-15 and Comparative Examples 1-6)
The components described in Tables 2 and 3 (details of the components are described in Table 1) were mixed and stirred to prepare the treating agents for synthetic fibers in each Example and Comparative Example. In addition, the number of the compounding table in Table 2 and Table 3 shows by weight part. Next, a treatment agent was prepared by dispersing the synthetic fiber treatment agent in an oil-in-water type (in an O / W emulsion state) so that the nonvolatile content concentration in the treatment agent was 20% by weight.
This processing agent is applied to a polyester fiber yarn filament immediately after spinning using a metalling pump device under the conditions that the spinning speed is 1000 m / min and the non-volatile content of the processing agent is 0.8% by weight. The yarn (1100 dtex / 192f) to which the treatment agent was applied was obtained by directly stretching the film without first winding it. Using this filament yarn, smoothness, antistatic property, rubbing test, bundling property, treatment agent compatibility, and dyeability were evaluated under the temperature and humidity conditions of 20 ° C and 65% RH by the following methods. It was. The results are shown in Tables 2 and 3.

(平滑性)
走糸法摩擦測定機(東レエンジニアリング製YF−870)を用い、下記条件で摩擦を測定し、摩擦係数を算出した。
糸速度:100m/min
ホットローラー温度:20℃
摩擦体:φ40mm梨地クロムピン
接触角(θ):π(ラジアン)
荷重(T):500g
摩擦係数=(1/θ)ln(T/T
:測定張力
<判定方法>
平滑性良好:摩擦係数0.190以下
平滑性不良:摩擦係数0.190より大
(Smoothness)
Using a running yarn method friction measuring machine (YF-870 manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.), friction was measured under the following conditions, and a friction coefficient was calculated.
Yarn speed: 100 m / min
Hot roller temperature: 20 ° C
Friction body: φ40mm satin chrome pin Contact angle (θ): π (radian)
Load (T 1 ): 500 g
Friction coefficient = (1 / θ) ln (T 2 / T 1 )
T 2 : Measurement tension <judgment method>
Good smoothness: coefficient of friction of 0.190 or less Smoothness poor: coefficient of friction greater than 0.190

(制電性)
走糸法摩擦測定機を用い、摩擦特性を測定した時に摩擦体で発生する静電気量を集電気(春日式集電器:KS−525)で測定した。
<判定方法>
制電性良好:−0.5〜+0.5kV
制電性不良:−0.5kV以下、+0.5kV以上
(Antistatic)
The amount of static electricity generated in the friction body when measuring the friction characteristics was measured with a current collector (Kasuga type current collector: KS-525) using a running yarn method friction measuring machine.
<Judgment method>
Good anti-static property: -0.5 to +0.5 kV
Antistatic failure: -0.5 kV or less, +0.5 kV or more

(ラビング特性)
図1の装置を用い、下記条件で処理剤を付与した糸条が切断するまでのストローク回数を測定した。数値が大きいほど、ラビング特性は良好である。
荷重W:300g
撚り掛け数:2回
繊維−繊維の交差角度:60°
<判定方法>
ラビング性良好:150回以上
ラビング性不良:150回未満
(Rubbing characteristics)
Using the apparatus of FIG. 1, the number of strokes until the yarn to which the treatment agent was applied was cut under the following conditions was measured. The larger the value, the better the rubbing characteristics.
Load W: 300g
Number of twists: 2 times Fiber-fiber crossing angle: 60 °
<Judgment method>
Good rubbing property: 150 times or more Bad rubbing property: less than 150 times

(集束性)
フィラメント糸条を水平に設置した棒に固定し、棒からの長さが30cmとなるように調整する。更に、フィラメント糸条下方に荷重(200g)を掛ける。次に、鋏で糸条中央を切断し、その際の切断部分の糸バラケ状態を目視判定した。なお、表では集束性と示す。
<判定方法>
○:殆ど糸はバラケていない
×:切り口から上方向に糸が10cm以上割れた
(Focusing property)
The filament yarn is fixed to a horizontally installed rod and adjusted so that the length from the rod is 30 cm. Further, a load (200 g) is applied below the filament yarn. Next, the center of the yarn was cut with a scissors, and the yarn breakage state of the cut portion at that time was visually determined. In the table, the convergence is indicated.
<Judgment method>
○: Almost no yarn breakage ×: The yarn was broken upward by 10 cm or more from the cut end

(処理剤相溶性)
各成分を添加混合した時の処理剤の相溶化状態を目視判定した。
<判定方法>
○:透明均一化している
×:2相分離、あるいは、曇りが認められた
(Treatment agent compatibility)
The state of compatibilization of the treating agent when each component was added and mixed was visually judged.
<Judgment method>
○: Transparent and uniform ×: Two-phase separation or cloudiness was observed

(染色性)
得られたポリエステルフィラメント糸条を(株)小池機械製作所製の丸編み機で筒編みを作製し、ポリエステル編地の染色処理を行った。染色処理を行ったポリエステル編地をグレースケールに装着し、編地1m当たりの染色欠点数から以下の基準により染色性を評価した。
<判定方法>
染色欠点無し:◎
染色欠点 1個 以上2個未満:○
染色欠点2個以上10個未満:△
染色欠点10個以上:×
(Dyeing property)
The obtained polyester filament yarn was formed into a tube by a circular knitting machine manufactured by Koike Machinery Co., Ltd., and the polyester knitted fabric was dyed. The dyed polyester knitted fabric was mounted on a gray scale, and the dyeability was evaluated according to the following criteria from the number of dyeing defects per meter of knitted fabric.
<Judgment method>
No dyeing defects: ◎
Dyeing defect 1 or more and less than 2 : ○
2 or more and less than 10 dyeing defects: △
More than 10 staining defects: ×

(実施例16〜21および比較例7〜10)
表4に記載の成分(成分詳細は表1に記載)を混合攪拌して、各実施例・比較例の合成繊維用処理剤を調整した。次に、処理剤に占める不揮発分濃度が13重量%になるよう、合成繊維用処理剤を水中油型に分散させた(O/W型エマルション状態にした)処理剤を調製した。
次いで、エクストルーダーで口金から吐出、冷却固化された、酸化チタンを0.4%含有したポリエステルセミダル糸条フィラメントに対して、メタリングポンプ装置を用いたガイドオイリング方式にて、処理剤の不揮発分の付与量が0.8重量%となるようO/W型エマルションを付与し、一旦捲き取ること無く引続いて延伸を行い、処理剤が付与された糸条(84dtex/36f)を得た。このフィラメント糸条を用いて、20℃、65%RHの温湿度条件下で、制電性、集束性、処理剤相溶性、染色性については実施例1〜15と同じ方法により、平滑性、ラビング特性については下記の方法により評価を行った。その結果を表4に示す。
(Examples 16 to 21 and Comparative Examples 7 to 10)
The components described in Table 4 (details of the components are described in Table 1) were mixed and stirred to prepare the treating agents for synthetic fibers in Examples and Comparative Examples. Next, a treatment agent was prepared by dispersing the synthetic fiber treatment agent in an oil-in-water type (in an O / W emulsion state) so that the nonvolatile content concentration in the treatment agent was 13% by weight.
Next, a non-volatile treatment agent is applied by a guide oiling method using a metalling pump device to a polyester semidal yarn filament containing 0.4% of titanium oxide, which is discharged from the die with an extruder and cooled and solidified. The O / W emulsion was applied so that the applied amount was 0.8% by weight, and then continuously stretched without being scraped off to obtain a yarn (84 dtex / 36f) to which the treatment agent was applied. . Using this filament yarn, under the temperature and humidity conditions of 20 ° C. and 65% RH, the antistatic property, bundling property, treatment agent compatibility, and dyeability are the same as in Examples 1 to 15, and smoothness, The rubbing characteristics were evaluated by the following method. The results are shown in Table 4.

(平滑性)
走糸法摩擦測定機(東レエンジニアリング製YF−870)を用い、下記条件で摩擦を測定し、摩擦係数を算出した。
糸速度:100m/min
ホットローラー温度:20℃
摩擦体:φ40mm梨地クロムピン
接触角(θ):π(ラジアン)
荷重(T):10g
摩擦係数=(1/θ)ln(T/T
:測定張力
<判定方法>
平滑性良好:摩擦係数0.230以下
平滑性不良:摩擦係数0.230より大
(Smoothness)
Using a running yarn method friction measuring machine (YF-870 manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.), friction was measured under the following conditions, and a friction coefficient was calculated.
Yarn speed: 100 m / min
Hot roller temperature: 20 ° C
Friction body: φ40mm satin chrome pin Contact angle (θ): π (radian)
Load (T 1 ): 10 g
Friction coefficient = (1 / θ) ln (T 2 / T 1 )
T 2 : Measurement tension <judgment method>
Good smoothness: coefficient of friction 0.230 or less Smoothness poor: coefficient of friction greater than 0.230

(ラビング特性)
図1の装置を用い、下記条件で処理剤を付与した糸条が切断するまでのストローク回数を測定した。数値が大きいほど、ラビング特性は良好である。
荷重W:150g
撚り掛け数:1.5回
繊維−繊維の交差角度:45°
<判定方法>
ラビング性良好:150回以上
ラビング性不良:150回未満
(Rubbing characteristics)
Using the apparatus of FIG. 1, the number of strokes until the yarn to which the treatment agent was applied was cut under the following conditions was measured. The larger the value, the better the rubbing characteristics.
Load W: 150g
Number of twists: 1.5 times Fiber-fiber crossing angle: 45 °
<Judgment method>
Good rubbing property: 150 times or more Bad rubbing property: less than 150 times

(実施例22〜23および比較例11〜13)
表5に記載の成分(成分詳細は表1に記載)を混合攪拌して、各実施例・比較例の合成繊維用処理剤を調整した。次に、処理剤に占める不揮発分濃度が10重量%になるよう、合成繊維用処理剤を水中油型に分散させた(O/W型エマルション状態にした)処理剤を調製した。
次いで、エクストルーダーで口金から吐出、冷却固化された、酸化チタン含有量0.4重量%のポリエステルセミダル糸条に対して、メタリングポンプ装置を用いたガイドオイリング方式にて、処理剤の不揮発分の付与量が0.4重量%となるようO/W型エマルションを付与し、133dtex/36fの部分配向糸(Partially Oriented Yarn;以下POYと略す)を紡糸し、3000m/minの速度で巻き取ることで、10kg捲きチーズを得た。次に、得られたPOYを用いて、熱板接触加熱方式である仮撚り加工機にて、下記の仮撚り加工条件で、延伸仮撚り加工を行い、84dtex/36fの仮撚り加工糸(Draw Texturing Yarn;以下DTYと略す)を得た。この仮撚り加工糸を用いて、20℃、65%RHの温湿度条件下で、制電性、集束性、処理剤相溶性、染色性については実施例1〜15と同じ方法により、ラビング特性については実施例16〜21と同じ方法により、平滑性については下記の方法により評価を行った。その結果を表5に示す。
(Examples 22-23 and Comparative Examples 11-13)
The components described in Table 5 (details of the components are described in Table 1) were mixed and stirred to prepare the treating agents for synthetic fibers in each Example and Comparative Example. Next, a treatment agent in which the treatment agent for synthetic fibers was dispersed in an oil-in-water type (in an O / W emulsion state) was prepared so that the nonvolatile content concentration in the treatment agent was 10% by weight.
Next, a non-volatile treatment agent is discharged by a guide oiling method using a metalling pump device on a polyester semi-dal yarn having a titanium oxide content of 0.4% by weight discharged from a die with an extruder and cooled and solidified. An O / W emulsion was applied so that the applied amount was 0.4 wt%, and a 133 dtex / 36 f partially oriented yarn (Partially Oriented Yarn; hereinafter abbreviated as POY) was spun and wound at a speed of 3000 m / min. By taking, 10 kg of whipped cheese was obtained. Next, using the obtained POY, with a false twisting machine that is a hot plate contact heating method, stretched false twisting is performed under the following false twisting conditions, and an 84 dtex / 36f false twisted yarn (Draw) Texturing Yarn (hereinafter abbreviated as DTY). Using this false twisted yarn, the rubbing characteristics are the same as in Examples 1 to 15 with respect to antistatic property, bundling property, treating agent compatibility, and dyeability under the temperature and humidity conditions of 20 ° C. and 65% RH. Was evaluated by the same method as in Examples 16 to 21, and the smoothness was evaluated by the following method. The results are shown in Table 5.

<仮撚り加工条件>
熱板接触加熱方式である仮撚り加工機の延伸仮撚り条件
仮撚り加工機:帝人精機(株)製 HTS−15V
加工速度:800m/min
延伸比(DR):1.60
撚り掛け装置:3軸ディスク摩擦方式 1−5−1
(ガイドディスク1枚−ワーキング(ポリウレタン)ディスク5枚−ガイドディスク1枚)
ディスク速度/糸速度(D/Y):1.8
オーバーフィード率:3%
第一ヒーター(加撚側)温度:200℃
第二ヒーター(解撚側)温度:室温
<False twist processing conditions>
Stretching false twisting condition false twisting machine of false twisting machine which is hot plate contact heating method: HTS-15V manufactured by Teijin Seiki Co., Ltd.
Machining speed: 800m / min
Stretch ratio (DR): 1.60
Twisting device: 3-axis disk friction system 1-5-1
(1 guide disk-5 working (polyurethane) disks-1 guide disk)
Disk speed / thread speed (D / Y): 1.8
Overfeed rate: 3%
First heater (twisted side) temperature: 200 ° C
Second heater (untwisting side) temperature: room temperature

(平滑性)
走糸法摩擦測定機(東レエンジニアリング製YF−870)を用い、下記条件で摩擦を測定し、摩擦係数を算出した。なお、表では平滑性と示す。
糸速度:100m/min
ホットローラー温度:20℃
摩擦体:φ40mm梨地クロムピン
接触角(θ):π(ラジアン)
荷重(T):10g
摩擦係数=(1/θ)ln(T/T
:測定張力
<判定方法>
平滑性良好:摩擦係数0.300以下
平滑性不良:摩擦係数0.300より大
(Smoothness)
Using a running yarn method friction measuring machine (YF-870 manufactured by Toray Engineering Co., Ltd.), friction was measured under the following conditions, and a friction coefficient was calculated. In the table, smoothness is indicated.
Yarn speed: 100 m / min
Hot roller temperature: 20 ° C
Friction body: φ40mm satin chrome pin Contact angle (θ): π (radian)
Load (T 1 ): 10 g
Friction coefficient = (1 / θ) ln (T 2 / T 1 )
T 2 : Measurement tension <judgment method>
Good smoothness: coefficient of friction of 0.300 or less Smoothness poor: coefficient of friction greater than 0.300

Figure 2013007141
「POE30mol硬化ひまし油エーテル、マレイン酸、ステアリン酸縮合物」は、硬化ひまし油エーテルとマレイン酸との縮合物の水酸基をステアリン酸で封鎖したエステルをいう。
Figure 2013007141
“POE 30 mol hydrogenated castor oil ether, maleic acid, stearic acid condensate” refers to an ester in which the hydroxyl group of the condensate of hardened castor oil ether and maleic acid is blocked with stearic acid.

Figure 2013007141
Figure 2013007141

Figure 2013007141
Figure 2013007141

Figure 2013007141
Figure 2013007141

Figure 2013007141
Figure 2013007141

Claims (7)

一般式(1)で示される有機亜鉛化合物(A)と、(ポリ)オキシアルキレン基を有しないエステル化合物、ポリエーテル化合物および鉱物油から選ばれる少なくとも1種のベース成分(B)とを必須に含有し、処理剤の不揮発分に占める該有機亜鉛化合物(A)の重量割合が0.5〜6重量%である、合成繊維用処理剤。
Figure 2013007141
(式中、R〜Rは、それぞれ独立して、炭化水素基を示す。)
Essentially an organic zinc compound (A) represented by the general formula (1) and at least one base component (B) selected from ester compounds, polyether compounds and mineral oils having no (poly) oxyalkylene groups The processing agent for synthetic fibers which contains and the weight ratio of this organozinc compound (A) to the non volatile matter of a processing agent is 0.5 to 6 weight%.
Figure 2013007141
(In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a hydrocarbon group.)
処理剤の不揮発分に占める前記ベース成分(B)の重量割合が30〜98重量%である、請求項1に記載の合成繊維用処理剤。   The processing agent for synthetic fibers of Claim 1 whose weight ratio of the said base component (B) to the non volatile matter of a processing agent is 30 to 98 weight%. さらに、ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステル、該多価アルコールエステルの少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステル、該多価アルコールエステルとジカルボン酸との縮合物および該縮合物の少なくとも一つの水酸基を脂肪酸で封鎖したエステルから選ばれる少なくとも1種の成分(C)を含有し、処理剤の不揮発分に占める成分(C)の重量割合が1〜30重量%である、請求項1または2に記載の合成繊維用処理剤。   Further, a polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester, an ester obtained by blocking at least one hydroxyl group of the polyhydric alcohol ester with a fatty acid, a condensate of the polyhydric alcohol ester and a dicarboxylic acid, and at least one of the condensates 2. The composition according to claim 1, comprising at least one component (C) selected from esters in which two hydroxyl groups are blocked with a fatty acid, wherein the weight proportion of the component (C) in the nonvolatile content of the treatment agent is 1 to 30% by weight. 2. The processing agent for synthetic fibers according to 2. 前記ポリオキシアルキレン基含有ヒドロキシ脂肪酸多価アルコールエステルの重量平均分子量が1000〜8000である、請求項3に記載の合成繊維用処理剤。   The processing agent for synthetic fibers according to claim 3, wherein the polyoxyalkylene group-containing hydroxy fatty acid polyhydric alcohol ester has a weight average molecular weight of 1000 to 8000. 前記合成繊維が、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維またはポリオレフィン繊維である、請求項1〜4のいずれかに記載の合成繊維用処理剤。   The synthetic fiber treatment agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the synthetic fiber is a polyester fiber, a polyamide fiber, or a polyolefin fiber. 原料合成繊維フィラメント糸条に対して、請求項1〜5のいずれかに記載の合成繊維用処理剤が付与された、合成繊維フィラメント糸条。   A synthetic fiber filament yarn in which the synthetic fiber treating agent according to any one of claims 1 to 5 is applied to a raw material synthetic fiber filament yarn. 請求項6に記載の合成繊維フィラメント糸条を含む、繊維構造物。   A fiber structure comprising the synthetic fiber filament yarn according to claim 6.
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